DK164687B - Fremgangsmaade til sterilisering af gasimpermeable overflader med chlordioxid - Google Patents
Fremgangsmaade til sterilisering af gasimpermeable overflader med chlordioxid Download PDFInfo
- Publication number
- DK164687B DK164687B DK195584A DK195584A DK164687B DK 164687 B DK164687 B DK 164687B DK 195584 A DK195584 A DK 195584A DK 195584 A DK195584 A DK 195584A DK 164687 B DK164687 B DK 164687B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- chlorine dioxide
- gas
- atmosphere
- spores
- exposure
- Prior art date
Links
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 112
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 title claims description 56
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 title claims description 56
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 5
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 210000004215 spore Anatomy 0.000 description 20
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 20
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 15
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003206 sterilizing agent Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 3
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 3
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M sodium chlorite Chemical compound [Na+].[O-]Cl=O UKLNMMHNWFDKNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229960002218 sodium chlorite Drugs 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 210000004666 bacterial spore Anatomy 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 2
- 239000012611 container material Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000036512 infertility Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229940126601 medicinal product Drugs 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000003330 sporicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000002422 sporicide Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 241000353754 Bacillus subtilis subsp. niger Species 0.000 description 1
- 101100388509 Caenorhabditis elegans che-3 gene Proteins 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000193385 Geobacillus stearothermophilus Species 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000003559 chemosterilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000002509 fulvic acid Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- 239000004021 humic acid Substances 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 238000011177 media preparation Methods 0.000 description 1
- 230000003641 microbiacidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000007886 mutagenicity Effects 0.000 description 1
- 231100000299 mutagenicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000008223 sterile water Substances 0.000 description 1
- 231100000816 toxic dose Toxicity 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
- A61L2/20—Gaseous substances, e.g. vapours
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
i
DK 164687 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til sterilisering af ikke-gasgennemtrængelige overflader med chlordioxid af den i indledningen til krav 1 angivne art.
5 Den kontinuerlige indførelse af nye materialer, der ikke kan stråle- eller varmesteriliseres eller steriliseres ved eksponering for flydende systemer har gjort det nødvendigt at udvikle andre steriliseringsmidler. En udbredt moderne fremgangsmåde til dette formål er baseret på anvendelse af 10 gasformige kemiske midler. Sådanne kemiske forbindelser skal imidlertid anvendes selektivt, da kun sådanne, der dræber sporer, kan klassificeres som kemiske sterilisationsmidler. Der er en lang række antimikrobielle midler til rådighed, men i de fleste tilfælde dræber de ikke 15 resistente bakterielle sporer. Mikrobiocider er specifikt begrænset til destruktion af den type organisme, der får suffikset "cid", for eksempel henviser baktericid til dræb-ning af bakterier, fungicid til svampe, vericid til vira og sporicid til sporer, såvel bakterielle som fra svampe. Da 20 bakterielle sporer er de mest vanskelige at ødelægge, kan kun sporicider betragtes som synonyme med kemosteri-lisationsmidler. Disse kan defineres som kemiske midler, som, når de anvendes på rette måde, kan ødelægge alle former for mikrobiologisk liv, herunder bakterielle og svampe, 25 sporer og vira.
Gasformigt ethylenoxid og formaldehyd anvendes i mange hospitaler og medicinalforskningsindretninger til at sterilisere udstyr eller arbejdsområder, der ikke let kan varme-30 eller væskesteriliseres. Formaldehyd er, hvis det anvendes i høje koncentrationer, tilbøjeligt til at efterlade en rest af fast paraformaldehyd.
Af denne årsag undgås det ofte til sterilisation af fint-35 mærkende udstyr eller i situationer, i hvilke allergiske reaktioner overfor dette stof kan optræde. Ethylendioxid, 2
DK 164687 B
der i modsætning til formaldehyd, penetrerer godt ind i porøse materialer, absorberes kraftigt af gummi og af mange plasttyper, så at dampene ikke let fjernes ved kort beluft-ning.
5
Publikationen af undersøgelser med hensyn til mutagenicitet og onkogenicitet for både ethylenoxid og formaldehyd truer med at føre til alvorlige begræsninger, om ikke direkte forbud, i anvendelsen af disse forbindelser som sterilisa-10 tionsmidler. Begrænsningerne vil forøge de omkostninger, der er forbundet med ethylenoxidsterilisation markant.
Bortset fra dets potentielle sundhedsfare er ethylenoxid vanskeligt at håndtere ved de koncentrationer og temperatu-15 rer, der kræves for effektiv sterilisation. Ethylenoxid i en koncentration på 3-80% i luft er voldsomt eksplosivt, og derfor anvendes ethylenoxid sædvanligvis i blanding med en inertgas, såsom en flourcarbon, for eksempel 12% ethylen- / T5 \ oxid og 88% freon 12v ' (E. I. Dupont Co.). Ved sterilisa-20 tion af medicinalprodukter anvendes almindelige temperaturer så høje som 130-140°F (54-60eC) for at sikre sterilitet ved en kammerkoncentration på 300-1200 mg/1 ethylenoxid. Prehumidificering efterfulgt af gaseksponeringstider på mindst 4,0 timer anvendes sædvanligvis. Ethylenoxid er også 25 mere effektiv til at dræbe tørre sporer på porøse materialer, såsom papir eller klæde, end på ikke-porøse materialer, såsom glas, keramiske materialer, hårde plasttyper og metaller. Jfr. C. W. Bruch og Μ. K. Bruch, Gaseous Disinfection, in Disinfection, M. A. Benarde, Ed., Marcel 30 Decker, Pub., New York (1970) side 149-207.
Det har længe været kendt, at chlordioxid er biologisk aktivt, og ældre undersøgelser indicerer, at det har bakteri-cide, vericide og sporicide egenskaber, når det anvendes i 35 vandig opløsning ved mindste koncentrationer på ca. 0,20-0,25 mg/1. Jfr. W. J. Masschelein in Chlorine Dioxide: Che- 3
DK 164687 B
mistry and Environmental Impact of Oxychlorine Compounds, R. C. Rice, Ed., Ann Arbor Science Pub. (1979); G. M. Ridenour, et al., Water & Sewage Works, 96, 279 (1949). Nyere patenter har imidlertid anført, at vandig chlordioxid 5 alene ikke er sporicid, med mindre det anvendes i nærværelse af stabiliseringsmiddel, jfr. Snyder, US patentskrift nr. 4.073.888. Sterilisation med vandig chlordioxid lider af alle de generelle ulemper, der er forbundet med anvendelse af vandige sterilisationsmidler, herunder formule-10 rings- og håndteringsvanskeligheder, den manglende evne til at sterilisere fugtfølsomt udstyr eller materialer og ud-fældelse af rester efter tørring.
Der kendes meget lidt til chlordioxids gasfasekemi i luft.
15 Ved koncentrationer på fra ca. 10% (det vil sige fra ca.
288 mg/1) er forbindelsen ustabil og detonerer somme tider - sandsynligvis ved en stød- eller lyskatalyseret sønderdeling. Af denne årsag kan chlordioxidgas ikke lagres. Ved den samme koncentration er det helt stabilt i vandig opløs-20 ning.
Chlordioxids kemi i vand antages at påvirkes ved dannelsen af hydrater. Ved lave temperaturer (men over 0°C) fælder høje koncentrationer chlordioxid ud som hydrater med noget 25 varierende sammensætning; opvarmning tillader disse at gen opløses. Det er sandsynligt, at chlordioxid i disse opvarmede opløsninger stadig har nogle vandmolekyler, der er samlet omkring det. Sådanne hydrater vil naturligvis ikke forekomme i dampfasen.
30
Generelt må både afstanden fra det ene molekyle til det andet i gasfasen, og fraværelsen af virkningen af polære opløsningsmidler helt igennem ændre chlordioxids kemi i luft. Endeligt har kun relativt små molekyler tilstrække-35 ligt damptryk til at koeksistere med chlordioxid. Således findes forbindelser, der hyppigt er tilgængelige for reak- 4
DK 164687 B
tion. i naturligt vand (for eksempel proteiner, visse aminosyrer, huminsyrer og fulvensyrer) ikke i damptilstanden.
Lovenly (US patentskrift nr. 3.591.515) beskriver pulver-5 formige sammensætninger, der kan formuleres til at frigøre 10-10.000 ppm chlordioxidgas. Den frigjorte chlordioxidgas beskrives at være nyttig til at dræbe bakterier og forebygge svampevækst på frugt under transport.
10 På grund af de håndteringsvanskeligheder, der er forbundet med chlordioxid, forskellen i dets gasfase- og opløsningskemi samt uoverensstemmelser i det ovennævnte arbejde, er det ikke blevet påvist, at chlordioxid har nytte som kemo-steriliserende middel i nogen koncentration.
15
Formålet med den foreliggende opfindelse er at angive en enkel og praktisk anvendelig fremgangsmåde til sterilisering af gasimpermeable overflader med chlordioxid, specielt i forbindelse med udstyr, som anvendes indenfor det medi-20 cinske område, og som kan bestå af porcelæn, keramiske materialer, metaller, plast eller glas.
Dette formål opnås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, som er ejendommelig ved, at overfladerne bringes i kontakt 25 med en atmosfære, der består af en effektiv mængde chlordioxid i gasform og en inert gas ved en temperatur, som ikke væsentlig overstiger omgivelsestemperaturen og holdes i kontakt med denne gasatmosfære, fortrinsvis i mindst 1 time.
30
Herved er der anvist en fremgangsmåde, hvor steriliseringen foregår under forhold, hvor der ikke ændres på omgivelsernes temperatur, tryk og fugtighed. Man kan regulere den effektive koncentration af chlordioxidgas til et niveau, hvor 35 eksplosion, korrosivitet og restudfældning ikke frembyder komplikationer af betydning. Desuden kan gassen anvendes i 5
DK 164687 B
forbindelse med et apparat, hvor muligheden for udslip af en toksisk koncentration af chlordioxidgas i atmosfæren på arbejdspladen bliver minimal.
5 En foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden er ejendommelig ved, at overfladen bringes i kontakt med en atmosfære indeholdende 11-40 mg chlordioxid/1.
Endelig kan ifølge opfindelsen overfladen, der skal steri-10 liseres, bringes i kontakt med en atmosfære, som består af nitrogen og chlordioxid.
Chlordioxidgas kan fremstilles ved en hvilken som helst af de fremgangsmåder, der er kendt. En foretrukken fremgangs-15 måde er disproportionering af natriumchloritopløsninger i nærværelse af syrer. Ved en udførelsesform for denne fremgangsmåde behandles en fortyndet opløsning af vandig kaliumper sul fat med en fortyndet opløsning af natriumchlorit ved stuetemperatur, det vil sige ved 20-30eC, i en lukket 20 reaktionsbeholder, se Rosenblatt, et al., J. Org. Chem., 28, 2790 (1963). Temperaturen i den chlordioxidatmosfære, der dannes i rummet over den oprørte reaktionsblanding, kan indstilles ved ekstern opvarmning eller afkøling. Den ønskede mængde chlordioxidgas slippes derefter ind i et egnet 25 eksponeringskammer, der fortrinsvis er delvist evakueret, og som indeholder de genstande, der skal steriliseres. Chlordioxidgas slippes ind i eksponeringskammeret i blanding med en bærergas, der er inert (ikke reaktiv sammen med) overfor chlordioxid ved de koncentrationer, der anven-30 des til sterilisation. Det endelige indre tryk kan indstilles, det vil sige til en atmosfære eller derover, med nitrogen, argon eller en anden inert gas. Ved afslutningen af eksponeringsperioden evakueres eksponeringskammeret for at fjerne chlordioxiden og skylles med filtreret inert gas el-35 ler luft. Den evakuerede chlordioxid kan let sønderdeles ved at lade den passere gennem et reduktionsmiddel, for 6
DK 164687 B
eksempel ved at lade den passere gennem en søjle af natriumthiosulfatspåner.
Sammensætningen af den chlordioxidatmosfære, der anvendes 5 til forskellige sterilisationsforsøg, kan bestemmes colori-metrisk ved en hvilken som helst af standardmetoderne, for eksempel ved metoden ifølge Wheeler et al., Microchem. J., 23, 168-164 (1978). En prøve af atmosfæren inden i eksponeringskammeret udtages via en membranport under anvendelse 10 af en gastæt sprøjte. Prøvens volumen varieres afhængigt af den forventede koncentration af chlordioxid i atmosfæren. Atmosfæren prøves fortrinsvis ved begyndelsen og afslutningen af eksponeringsperioden. Sprøjtens indhold sprøjtes i en egnet beholder, for eksempel en cuvette, som indeholder 15 et lige så stort volumen af kemikalier, der reagerer til dannelse af en chlordioxidkoncentrationsafhængig farve. Efter reaktionens afslutning måles opløsningens absorbans ved en hensigtsmæssig bølgelængde, og koncentrationen af chlordioxid bestemmes via en referencekurve. Denne fremgangsmåde 20 kan generelt tilpasses til benyttelse af en hvilken som helst af de velkendte kolometriske fremgangsmåder til analyse for chlordioxid. Sporerne fra standardtestorganismen til bestemmelse af den effektive steriliseringskoncentration af chlordioxidgas er sådanne fra Bacillus subtilis 25 var. niger (ATCC 9372). De tørre sporer fra denne organisme er kendt for at være ekstremt resistente overfor sterilisation og er ofte anvendt til at måle effektiviteten for sterilisationsmidler, se for eksempel P. M. Borick og R. E. Pepper, The Spore Problem, in Disinfection, Μ. A. Benarde, 30 Ed., Marcel Decker, Pub., N.Y. (1970) side 85-102 og A. M. Cook og M. R. W. Brown, J. Appl. Bact., 28, 361 (1965), hvortil der i øvrigt henvises. Derfor vurderes en hvilken som helst given koncentration af chlordioxid som effektiv som sterilisationsmiddel, hvis en begyndelsespopulation på 5 7 35 10 -10 sporer ikke viser nogen vækst på et næringsmedium efter ni dages observation efter eksponeringen for denne 7
DK 164687 B
koncentration.
Standardsuspensioner af sporer fra B. subtilis var. niger fremstilles som beskrevet af Dudd og Dalev i J. Appl., 5 Bacteriol., 49, 89 (1980), som der i øvrigt henvises til. Testpapirstrimler til inkubation fremstilles ved at sætte 0,2 ml af en methanolisk suspension af sporerne til 7 x 35 mm strimler præsteriliseret Whatman 3 mm papir i glas-petriskåle. Papiret vakuumtørres (30 min. ved 30°C og 30 in 10 Hg. (762 mm Hg)) og holdes ved stuetemperatur og -fugtighed (20-30°C, 40-60% relativ luftfugtighed) før anvendelsen.
Sporemængden på hver strimmel fremstilles på denne måde af 1,4 x 10^ sporer.
15 Metalfolieteststykker fremstilles ved at forme 18 x 28 mm firkanter af aluminiumfolie til små bægre. Disse steriliseres i glas-petriskåle. Til hvert bæger sættes 0,2 1 af en methanolisk suspension af sporerne. Bægrene tørres ved stuetemperatur og holdes ved stuetemperatur og -fugtighed 20 før anvendelsen. Sporemængden i hvert bæger er ca. 1,4 x 10^ sporer.
Folier og papirstrimler i glas-petriskåle anbringes i eksponeringskammeret og eksponeres i op til 1,0 time for for-25 skellige koncentrationer af chlordioxidgas i nitrogen. Der anvendes et område for gaskoncentrationer for at bestemme de effektive steriliserende koncentration for hver overflade.
30 Efter eksponering overføres papirstrimlerne til individuelle rør med sterilt vækstfremmende medium og observeres for vækst med hensigtsmæssige intervaller. Aluminiumfoliebægrene rystes med glasperler i vand for at fjerne sporerne. Sporesuspensionen bringes derefter i kontakt med egnede me-35 diumpræparater og observeres for vækst. Hvis ingen vækst observeres efter inkubationsperioden, tilskrives en steri- 8
DK 164687 B
litetstilstand til de eksponerede materialer.
Det har vist sig, at eksponering af papirstrimler til koncentrationer så lave som ca. 40 mg/1 chlordioxidgas ved en temperatur på ca. 27°C og en relativ luftfugtighed på ca.
5 60% i ca. 1 time resulterer i reproducerbar sterilisation af strimlerne, det vil sige ingen sporevækst observeres efter en ni dages inkubationsperiode. Overraskende i lyset af ethylenoxids opførsel viste sporerne sig ikke at være mere resistente, når de eksponeres på aluminium. Koncentrationer 10 af chlordioxidgas så lave som ca. 35 mg/1 resulterer i reproducerbar sterilisation af foliebægrene. For hvert materiale opnås sterilitet i et antal forsøg efter eksponering for lavere koncentrationer af chlordioxidgas, herunder koncentrationer så lave som 11 mg/1.
15
Opfindelsen vil blive nærmere belyst ved nedenstående detaljerede eksempler.
EKSEMPEL 1 20
En 1000 ml tohalset, rundbundet kolbe forsynes med en til-drypningstragt og en magnetisk omrører. Et tilledningsrør for nitrogengas forsynes med et glasuldsfilter, og en nåleventil anbringes således, at nitrogen kan tilledes under 25 reaktionsblandingens overflade. Et udløbsrør forsynes med en nåleventil og anbringes således, at gas kan lades passere fra toppen af reaktionsbeholderen til eksponeringsbeholderen.
30 En 2000 ml glas-reaktionskedel forsynet med en membrandækket åbning, et manometer og tillednings- og fraledningsåb-ninger anvendes som eksponeringsbeholder. Fraledningsrøret fra 1000 ml-kolben forbindes til tilledningsåbningen på inkubationsbeholderen .
I et typisk forsøg fyldes 1000 ml-kolben med 100 ml 8% van- 35
DK 164687 B
9 dig natriumchloritopløsning og nitrogen. Alle ventilerne lukkes, og en opløsning af 2,0 g kaliumpersulfat i 100 mk vand tilsættes dråbevis under omrøring. Reaktionsblandingen omrøres i 20-45 min. ved 27°C for at afslutte dannelsen af 5 chlordioxidgas.
Eksponeringskammeret fyldes med 3-6 sporebelagte papirstrimler eller aluminiumfoliebægre, hver indeholdt i en individuel glas-petriskål. Kammeret skylles med nitrogen, 10 lukkes og evakueres derefter (30 inHg). Udløbsventilen på det rør, der føres fra reaktionsbeholderen, åbnes, og den mængde chlordioxidgas, der slippes ind fra reaktionsbeholderen, kontrolleres ved at følge trykforøgelsesaflæsningerne på manometret. Udløbsventilen lukkes, og trykket i eks-15 poneringsbeholderen bringes derefter til 1 atmosfære ved tilledning af nitrogen.
Der udtages straks en prøve af atmosfæren i beholderen ved fjernelse af 0,5-2,0 ml af atmosfæren ved hjælp af en gas-20 tæt sprøjte via membranen. Chlordioxidkoncentrationen bestemmes ved metoden ifølge Wheeler et al., Microchem. J., 23, 160 (1978). Efter 60 min. af forløbet udtages atter en prøve af atmosfæren. Eksponeringskammeret evakueres derefter og fyldes igen med filtreret luft. Evakuerings- og gen- 25 fyldningstrinnene gentages, kammeret åbnes, og indholdet fjernes under sterile betingelser.
Papirstrimlerne overføres aseptisk til individuelle rør med typticase soyamedium og inkuberes ved 37°C. Observationer 30 til bestemmelse af nærværelse eller fraværelse af sporevækst gøres efter 24 og 28 timer. De rør, som ikke viser vækst efter 48 timer, inkuberes i en uge og observeres hver 24. time. Hvis ingen vækst observeres efter en uge, noteres strimlen som negativ eller steriliseret.
Efter eksponering overføres folierne til individuelle rør, 35 10
DK 164687 B
som indeholder 20 ml sterilt vand og nogle få glaskugler. Efter kraftig omrøring for at frigøre og suspendere sporerne, anbringes 0,1 ml af suspensionen i to eksemplarer på en plade med typticase soyaagar. Pladerne inkuberes ved 37°C 5 og observeres som beskrevet ovenfor for papirstrimlerne. Hensigtsmæssige kontrolstrimler- og folier gennemkøres til disse bestemmelser. Resultatet af 18 specifikke forsøg er sammenfattet i TABEL 1 som eksempel 1-19.
10 TABEL 1
CHLORDIOXID-STERILISATION
Resultater1 15 Eksempel Chlordioxid (mg/1) Strimler Foliebægre 2 11 0/6 0/6 3 12 0/6 0/6 4 25 0/6 0/6 20 5 31 1/6 0/6 6 34 0/6 5/6 7 35 1/6 0/6 8 40 0/6 0/6 9 41 0/6 0/6 25 10 44 0/5 0/6 11 45 0/6 0/6 12 46 0/6 0/6 13 65 0/6 0/6 14 69 1/6 0/6 30 15 78 0/6 0/6 16 84 0/6 0/6 17 94 . 0/6 0/6 18 98 0/6 0/6 19 113 0/6 0/6 35
Eksponeringstid 1 time. Resultater i antal strimler eller 11
DK 164687 B
bægre, på hvilke der observeres vækst/antal strimler eller bægre, der eksponeres.
Resultaterne fra eksempel 2-19 viser, at en chlordioxidkon-5 centration på mindst 40 mg/1 er effektiv til at sterilisere papirstrimler, som er forurenet med tørre B. subtilis-spo-rer, og således formodentlig til at dræbe en hvilken som helst anden tilstedeværende mikroorganisme. De spredte eksempler på vækst, der observeres i eksempel 5, 7 og 14 kan 10 der i det store og hele ses bort fra på grund af tilfældige forsøgsfejl. Det forventes, at en mere nøje kontrol af la-boratorieprocedurerne og de biologiske standarder vil påvise effektiv sterilisation over hele det anvendte gaskoncentrationsområde. Lignende koncentrationer skulle forventes 15 at sterilisere andre typer porøse, organiske overflader, såsom gummi, gaspermeable plast, svamp, plantemateriale, træ eller lignende, uden at bevirke væsentlig sønderdeling eller restafsætning.
20 En koncentration af chlordioxid på mindst 35 mg/1 er tilstrækkelig til at sterilisere aluminiumfolie, der er konta-mineret med tørre sporer. Den vækst, der observeres på folie i eksempel 6, skyldes formodentlig tilfældige forsøgsfejl, da et område med lavere gaskoncentrationer konsistent 25 resulterede i sterilisation. Disse resultater fører til den forventning, at andre ikke-porøse overflader, der normalt er impermeable for gassteriliserende midler, let kunne steriliseres under lignende betingelser, for eksempel sådanne fra læge- eller tandlægeinstrumenter eller -udstyr dannet 30 af metaller, såsom rustfrit stål, pieteret stål, aluminium eller nikkel eller ikke-porøse plasttyper, porcelæn, keramiske materialer eller glas.
Chlordioxidgas er også med held anvendt til at sterilisere 35 kommercielt tilgængelige sporestrimler, der er forseglet i gaspermeable papiromslag. En fremgangsmåde, der kan anven- 12
DK 164687 B
des til sterilisering af sådanne materialer, beskrives nedenfor.
EKSEMPEL 20 5 Æ)
Seks Spordar^-papirsporestrimler (American Sterilizer Corp., Eric, Pa.), der hver indeholder en blanding af sporer fra B, subtilis og B. stearothermophilus (NCTC 10003) og hver indeholdt i en forseglet, steril konvolut af "glassine"-pa-10 pir eksponeres for atmosfærer, som indeholder 50 og 100 mg/1 chlordioxidgas som beskrevet i eksempel 1. De forseglede sporestrimler fjernes fra eksponeringskammeret, åbnes under sterile betingelser og inkuberes efter ni dages inkubation, hvilket indicerer, at strimlerne er effektivt ste-15 riliseret under disse betingelser.
Det forventes derfor, at chlordioxid vil sterilisere konta-minerede overflader, der er forseglet i gaspermeable beholdermaterialer, såsom belagt eller ubelagt papir, plastpla-20 der eller lignende, effektivt uden at reagere signifikant med beholdermaterialerne. Evnen for effektive koncentrationer af chlordioxid til let at permeere gennem sådanne indelukker kan finde anvendelse ved sterilisationen af medicinalprodukter, der fortrinsvis steriliseres efter pakning 25 for at bevares i steril tilstand under transport og lagring.
Det er således påvist, at chlordioxidgas er et effektivt kemosterilisationsmiddel til en række tørre overflader un-30 der betingelser med stuetemperatur, -tryk og -fugtighed. Overflader, der er forseglet i gaspermeable materialer, steriliseres også effektivt under disse betingelser. Selvom effektive koncentrationer til sterilisation antydes ved procedurerne i ovenstående eksempler, forventes det, at la-35 vere koncentrationer også vil være effektive til at sterilisere de pågældende materialer.
Claims (3)
1. Fremgangsmåde til sterilisering af gasimpermeable overflader med chlordioxid, kendetegnet ved, at 5 overfladerne bringes i kontakt med en atmosfære, der består af en effektiv mængde chlordioxid i gasform og en inert gas ved en temperatur, som ikke væsentlig overstiger omgivelsestemperaturen og holdes i kontakt med denne gasatmosfære i mindst 1 time. 10
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at overfladen bringes i kontakt med en atmosfære indeholdende 11-40 mg chlordioxid/1.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendeteg net ved, at overfladen bringes i kontakt med en atmosfære, som består af nitrogen og chlordioxid.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/435,331 US4504442A (en) | 1982-10-19 | 1982-10-19 | Use of chlorine dioxide gas as a chemosterilizing agent |
US43533182 | 1982-10-19 | ||
US8301587 | 1983-10-11 | ||
PCT/US1983/001587 WO1984001507A1 (en) | 1982-10-19 | 1983-10-11 | The use of chlorine dioxide gas as a chemosterilizing agent |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK195584D0 DK195584D0 (da) | 1984-04-16 |
DK195584A DK195584A (da) | 1984-04-26 |
DK164687B true DK164687B (da) | 1992-08-03 |
DK164687C DK164687C (da) | 1992-12-21 |
Family
ID=23727962
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK195584A DK164687C (da) | 1982-10-19 | 1984-04-16 | Fremgangsmaade til sterilisering af gasimpermeable overflader med chlordioxid |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4504442A (da) |
JP (1) | JPS59501938A (da) |
AT (1) | AT397202B (da) |
AU (1) | AU572481B2 (da) |
BR (1) | BR8307574A (da) |
CA (1) | CA1239343A (da) |
CH (1) | CH666820A5 (da) |
DE (1) | DE3390287T1 (da) |
DK (1) | DK164687C (da) |
ES (2) | ES8500064A1 (da) |
FI (1) | FI86256C (da) |
FR (1) | FR2542619B1 (da) |
GB (1) | GB2138682B (da) |
GR (1) | GR78953B (da) |
HU (1) | HU191116B (da) |
IE (1) | IE56088B1 (da) |
IL (1) | IL69950A (da) |
IN (1) | IN161775B (da) |
IT (1) | IT1201537B (da) |
MX (1) | MX166765B (da) |
NL (1) | NL8320333A (da) |
NO (1) | NO165703C (da) |
PH (2) | PH20714A (da) |
SE (1) | SE8402175L (da) |
WO (1) | WO1984001507A1 (da) |
ZA (1) | ZA837587B (da) |
Families Citing this family (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4681739A (en) * | 1982-10-19 | 1987-07-21 | The Scopas Technology Co., Inc. | Use of chlorine dioxide gas as a chemosterilizing agent |
DE3689838T2 (de) * | 1985-02-05 | 1994-09-01 | Johnson & Johnson | Sterilisierungssystem mit gas. |
US4908188A (en) * | 1985-02-05 | 1990-03-13 | The Scopas Technology Company, Inc. | Gas sterilant system |
FR2637805A1 (fr) * | 1988-10-13 | 1990-04-20 | Dibios Sa | Procede pour nettoyer et/ou desinfecter et steriliser des appareils d'hemodyalise |
US5240829A (en) * | 1989-02-10 | 1993-08-31 | Miles Inc. | Method for inactivating viruses in blood using chlorine dioxide |
DE3928747A1 (de) * | 1989-08-30 | 1991-03-07 | Henkel Kgaa | Verfahren zur desinfektion von harten oberflaechen mit chlordioxid |
US5110580A (en) * | 1989-09-14 | 1992-05-05 | Iolab Corporation | Method and apparatus for chlorine dioxide manufacture |
US5190725A (en) * | 1990-04-19 | 1993-03-02 | Winfield Industries | Chemical treatment of an infectious waste |
US5269832A (en) * | 1992-06-03 | 1993-12-14 | Winfield Industries | Method and apparatus for continuously measuring the concentration of chemicals in solutions |
US5980826A (en) * | 1993-02-12 | 1999-11-09 | Bernard Technologies Inc. | Methods of deodorizing and retarding contamination or mold growth using chlorine dioxide |
US5705092A (en) * | 1995-06-05 | 1998-01-06 | Southwest Research Institute | Multilayered biocidal film compositions |
US5707739A (en) * | 1995-06-05 | 1998-01-13 | Southwest Research Institute | Powdered biocidal compositions |
US6046243A (en) * | 1993-02-12 | 2000-04-04 | Bernard Technologies, Inc. | Compositions for sustained release of a gas |
US5639295A (en) * | 1995-06-05 | 1997-06-17 | Southwest Research Institute | Method of making a composition containing a stable chlorite source |
JP3492423B2 (ja) * | 1994-07-19 | 2004-02-03 | 佐内 藤田 | 医療廃棄物の殺菌脱臭方法及び装置 |
US5914120A (en) * | 1995-06-05 | 1999-06-22 | Southwest Research Institute | Amine-containing biocidal compositions containing a stabilized chlorite source |
JP2002515021A (ja) * | 1995-06-12 | 2002-05-21 | バーナード・テクノロジーズ・インコーポレイテッド | 徐放性の透明な殺生物組成物 |
US5965264A (en) * | 1996-09-18 | 1999-10-12 | Bernard Technologies, Inc. | Powders providing controlled sustained release of a gas |
US5888528A (en) * | 1997-05-19 | 1999-03-30 | Bernard Technologies, Inc. | Sustained release biocidal powders |
US6277408B1 (en) | 1998-02-09 | 2001-08-21 | Southwest Research Institute | Silicate-containing powders providing controlled, sustained gas release |
US6605304B1 (en) | 1998-02-09 | 2003-08-12 | Bernard Technologies, Inc. | Silicate-containing powders providing controlled, sustained gas release |
MXPA02006366A (es) | 1999-12-28 | 2002-11-29 | Kimberly Clark Co | Un pano limpiador que contiene un agente antimicrobial de liberacion controlada. |
WO2001047705A1 (en) | 1999-12-28 | 2001-07-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Controlled release anti-microbial wipe for hard surfaces |
ATE359018T1 (de) | 1999-12-28 | 2007-05-15 | Kimberly Clark Co | Verwendungs-abhängiges indikatorsystem für absorbierende artikel |
US6716354B2 (en) | 2001-03-08 | 2004-04-06 | Cdg Technology, Inc. | Methods of treating water using combinations of chlorine dioxide, chlorine and ammonia |
US20020159917A1 (en) * | 2001-04-27 | 2002-10-31 | Swart Sally Kay | System and method for cleaning, high level disinfection, or sterilization of medical or dental instruments or devices |
US7087208B2 (en) | 2001-08-02 | 2006-08-08 | Sampson Allison H | Methods for making chlorous acid and chlorine dioxide |
US20040022667A1 (en) * | 2001-11-07 | 2004-02-05 | Sunggyu Lee | Microbial decontamination and detoxification system and method |
US20030138371A1 (en) * | 2002-01-18 | 2003-07-24 | Cdg Technology, Inc. | Method and apparatus for generating gaseous chlorine dioxide-chlorine mixtures |
US7264773B2 (en) * | 2002-05-02 | 2007-09-04 | Nanomist Systems, Llc | Method for bioeradication using fine mist of biocide solutions |
US7300637B2 (en) * | 2002-09-30 | 2007-11-27 | Ethicon, Inc. | Sterilization container kit |
US20040241065A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-12-02 | Bernard Technologies, Inc. | Apparatus and kit for generation of chlorine dioxide gas |
US20040062680A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-01 | Bernard Technologies, Inc. | Apparatus and method for generation of chlorine dioxide gas |
DE10261241A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | 3M Espe Ag | Dentalmaterial mit bakteriostatischen und/oder bakteriziden Substanzen |
WO2004101432A2 (en) * | 2003-05-12 | 2004-11-25 | Johnsondiversey, Inc. | Preparation of and dispensing chlorine dioxide |
US20050008535A1 (en) * | 2003-07-07 | 2005-01-13 | Globus Alfred R. | Noble gas-chlorine mixture effective against micro organisms |
JP3949088B2 (ja) * | 2003-08-04 | 2007-07-25 | 大幸薬品株式会社 | 二酸化塩素製造装置 |
US20050079123A1 (en) * | 2003-10-10 | 2005-04-14 | Shuler Robert K. | Method and apparatus for microbial decontamination |
WO2005115416A2 (en) * | 2004-05-17 | 2005-12-08 | Mason John Y | Method of treating with chlorine dioxide |
US20060018940A1 (en) * | 2004-07-21 | 2006-01-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized antimicrobial composition |
US7883640B2 (en) * | 2004-11-10 | 2011-02-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Chemical combination for generation of disinfectant and heat |
US7571676B2 (en) * | 2004-11-19 | 2009-08-11 | Purdue Research Foundation | Apparatus and method for reducing microorganisms on produce using chlorine dioxide gas |
US20060147502A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods for controlling microbial pathogens on currency and mail |
NZ543085A (en) * | 2005-10-20 | 2008-03-28 | Mercer Technologies Ltd | Method and apparatus for sterilization and vacuum packing in a hospital, laboratory or food processing environment |
US7964138B2 (en) * | 2005-11-29 | 2011-06-21 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | On-demand portable chlorine dioxide generator |
US20090246074A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-10-01 | Purdue Research Foundation | System and method for sterilizing a processing line |
US8795717B2 (en) | 2009-11-20 | 2014-08-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products including a temperature change composition containing phase change components within a non-interfering molecular scaffold |
WO2010120865A1 (en) * | 2009-04-14 | 2010-10-21 | Drs Laboratories, Inc. | Chlorine dioxide decontamination system and method |
CN102458487B (zh) * | 2009-06-04 | 2015-11-25 | 萨布尔知识产权控股有限责任公司 | 使用气态二氧化氯给被包围空间去污染 |
US8480852B2 (en) | 2009-11-20 | 2013-07-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cooling substrates with hydrophilic containment layer and method of making |
US9181465B2 (en) | 2009-11-20 | 2015-11-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Temperature change compositions and tissue products providing a cooling sensation |
ES2616980T3 (es) | 2010-12-23 | 2017-06-15 | Sampson, Allison H. | Procedimiento de preparación, almacenaje, transporte y análisis de soluciones de dióxido de cloro |
US9517934B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-12-13 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Process for the generation of chlorine dioxide |
US10442711B2 (en) | 2013-03-15 | 2019-10-15 | Sabre Intellectual Property Holdings Llc | Method and system for the treatment of produced water and fluids with chlorine dioxide for reuse |
US20140271355A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Sabre Intellectual Property Holdings Llc | Apparatus and process for focused gas phase application of biocide |
US9238587B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-01-19 | Sabre Intellectual Property Holdings Llc | Method and system for the treatment of water and fluids with chlorine dioxide |
US10005665B2 (en) | 2015-02-26 | 2018-06-26 | Chemtreat, Inc. | Methods and systems for producing high purity gaseous chlorine dioxide |
EP3503931A4 (en) | 2016-08-26 | 2020-04-08 | Chemtreat, Inc. | STERILIZATION OR DISINFECTION OF WORKPIECES, INCLUDING MEDICAL AND DENTAL INSTRUMENTS |
US10626016B2 (en) | 2017-11-27 | 2020-04-21 | Brandeis University | Method and composition of humidity-controlled generation of chlorine dioxide in polymers and superabsorbent hydrogels |
US11168005B2 (en) | 2019-02-19 | 2021-11-09 | Dripping Wet Water, Inc | Conductivity control of aqueous chemical dosing in water treatment systems |
US11142455B2 (en) | 2019-06-05 | 2021-10-12 | Dripping Wet Water, Inc. | Pressurized catalytic production of dioxide species |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3123521A (en) * | 1964-03-03 | |||
GB263760A (en) * | 1925-12-23 | 1928-01-12 | Erich Staudt | Process for sterilising, ageing and bleaching flour, meal and the like |
US2126958A (en) * | 1935-05-04 | 1938-08-16 | Hazara S Hateshi | Process for preserving fresh fruits |
US2409084A (en) * | 1940-08-03 | 1946-10-08 | Mathieson Alkali Works Inc | Process of bleaching and sterilizing starch |
US2394064A (en) * | 1944-07-12 | 1946-02-05 | Mathieson Alkali Works Inc | Chemical manufacture |
US2546568A (en) * | 1945-01-11 | 1951-03-27 | Olin Mathieson | Process for the preservation of comestible materials |
US2482958A (en) * | 1946-08-23 | 1949-09-27 | Olin Mathieson | Chemical manufacture |
NL74491C (da) * | 1949-12-27 | |||
US2701781A (en) * | 1949-12-30 | 1955-02-08 | Charles Van Buren | Aqueous chlorine dioxide antiseptic compositions and production thereof |
US2678922A (en) * | 1951-12-28 | 1954-05-18 | Olin Mathieson | Stable liquid chlorine dioxide composition |
US2903367A (en) * | 1955-06-27 | 1959-09-08 | George E Grindrod | Method for sterilizing surfaces of food materials |
US3097948A (en) * | 1961-05-31 | 1963-07-16 | Ishikawa Kyuichi | Process of milling wheat with the aid of chlorene dioxide |
US3278447A (en) * | 1963-12-02 | 1966-10-11 | Cloro Bac Products Inc | Process for stabilizing chlorine dioxide solution |
US3591515A (en) * | 1968-04-16 | 1971-07-06 | Int Dioxide Inc | Pulverulent chlorine dioxide compositions |
DE1943472A1 (de) * | 1969-08-27 | 1971-03-04 | Messerschmitt Boelkow Blohm | Splittergefechtskopf |
JPS5097191A (da) * | 1973-12-28 | 1975-08-01 | ||
US4073888A (en) * | 1974-06-18 | 1978-02-14 | Pettibone Laboratories, Inc. | Chlorine dioxide and quaternary ammonium salts as sterilizing agents |
US4021585A (en) * | 1976-01-16 | 1977-05-03 | Krey Packing Company | Chlorine dioxide spray process for chilling meat carcasses |
GB1579431A (en) * | 1976-03-23 | 1980-11-19 | Minnesota Mining & Mfg | Disinfecting and/or sterilising |
US4084747A (en) * | 1976-03-26 | 1978-04-18 | Howard Alliger | Germ killing composition and method |
US4203943A (en) * | 1977-11-11 | 1980-05-20 | American Sterilizer Company | Method of biocidal sterilization using cyclic subatmospheric pressure conditioning |
FR2423225A1 (fr) * | 1978-04-17 | 1979-11-16 | Alliger Howard | Compositions germicides, leur procede de preparation et leur application |
US4241020A (en) * | 1978-06-16 | 1980-12-23 | Certek, Inc. | Apparatus for biological decontamination and subsequent neutralization of a space |
US4284653A (en) * | 1979-01-13 | 1981-08-18 | Nippon Suisan Kabushiki Kaisha | Process for handling and processing fish meat |
DE2929813A1 (de) * | 1979-07-23 | 1981-01-29 | Hoelzle & Chelius Kg | Verfahren zur entkeimung von stroemungsfaehigen mitteln und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
US4247531A (en) * | 1979-08-13 | 1981-01-27 | Rio Linda Chemical | Chlorine dioxide generation apparatus and process |
DE3214361A1 (de) * | 1982-04-20 | 1983-10-20 | Hanns K. Prof. Dr. 7505 Ettlingen Frank | Verfahren zur keimzahlreduzierung |
US4533691A (en) * | 1983-12-12 | 1985-08-06 | Polysar Limited | Chlorine dioxide antimicrobial agent for latex |
-
1982
- 1982-10-19 US US06/435,331 patent/US4504442A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-10-11 IN IN1250/CAL/83A patent/IN161775B/en unknown
- 1983-10-11 BR BR8307574A patent/BR8307574A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-10-11 CH CH2995/84A patent/CH666820A5/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-11 NL NL8320333A patent/NL8320333A/nl unknown
- 1983-10-11 JP JP83503586A patent/JPS59501938A/ja active Pending
- 1983-10-11 DE DE19833390287 patent/DE3390287T1/de active Granted
- 1983-10-11 AT AT0904983A patent/AT397202B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-11 WO PCT/US1983/001587 patent/WO1984001507A1/en active IP Right Grant
- 1983-10-11 HU HU84100A patent/HU191116B/hu unknown
- 1983-10-11 IL IL69950A patent/IL69950A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-10-11 GB GB08409540A patent/GB2138682B/en not_active Expired
- 1983-10-11 AU AU22089/83A patent/AU572481B2/en not_active Expired
- 1983-10-12 ZA ZA837587A patent/ZA837587B/xx unknown
- 1983-10-13 GR GR72684A patent/GR78953B/el unknown
- 1983-10-14 IT IT23310/83A patent/IT1201537B/it active
- 1983-10-17 PH PH29705A patent/PH20714A/en unknown
- 1983-10-18 CA CA000439227A patent/CA1239343A/en not_active Expired
- 1983-10-18 FR FR838316568A patent/FR2542619B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1983-10-18 IE IE2447/83A patent/IE56088B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-10-18 ES ES526539A patent/ES8500064A1/es not_active Expired
- 1983-10-19 MX MX008499A patent/MX166765B/es unknown
-
1984
- 1984-04-13 FI FI841480A patent/FI86256C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-04-16 DK DK195584A patent/DK164687C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-04-18 SE SE8402175A patent/SE8402175L/xx unknown
- 1984-04-18 NO NO84841599A patent/NO165703C/no not_active IP Right Cessation
- 1984-05-22 ES ES532690A patent/ES8503249A1/es not_active Expired
-
1985
- 1985-01-30 PH PH31792A patent/PH20185A/en unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK164687B (da) | Fremgangsmaade til sterilisering af gasimpermeable overflader med chlordioxid | |
EP0159660B1 (en) | The use of chlorine dioxide gas as a chemosterilizing agent | |
Wolf et al. | Soil sterilization | |
US4084747A (en) | Germ killing composition and method | |
JP3597533B2 (ja) | 気体状殺菌薬のための生物指標に基づいたサーキュランス菌 | |
JP2014094302A (ja) | 滅菌システム及び滅菌装置 | |
GB2127692A (en) | Hydrogen peroxide liquid film sterilization method | |
CN113519550A (zh) | 一种含低浓度过氧化氢的医用抗病毒消毒剂 | |
US5229072A (en) | Use of interhalogen compounds as a sterilizing agent | |
Sykes | Chapter III Methods and Equipment for Sterilization of Laboratory Apparatus and Media | |
EP0452780A2 (en) | Method for sterilizing an enclosure with noncondensing hydrogen peroxide-containing gas | |
CN111526895A (zh) | 使用硝酸蒸汽的消毒系统和方法 | |
CN113197199B (zh) | 一种器械消毒液及其制备方法和应用 | |
KR910009391B1 (ko) | 오염표면 처리방법 및 장치 | |
US3257161A (en) | Potentiation of biocidal activity of epoxides | |
GB1571975A (en) | Disinfecting and sterilising process | |
JPH0753318A (ja) | 殺菌・消毒方法 | |
JPH07258010A (ja) | 除菌組成物、及び除菌方法 | |
BE899103A (fr) | Procede de sterilisation au dioxyde de chlore gazeux et appareil utilise a cet effet. | |
Agalloco | Gas, Vapor, and Liquid Phase Sterilization | |
Tasch et al. | Halophilic bacteria susceptibility to peracetic acid vapor and ethylene oxide | |
Battisti | Development of a chlorine dioxide sterilization system | |
CN117770274A (zh) | 一种室内空气消毒、除臭、除甲醛剂及其制备方法和应用 | |
SU1755801A1 (ru) | Способ деконтаминации поверхностей | |
JPS609453B2 (ja) | シ−ド添加した気体プラズマによる滅菌法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUP | Patent expired |