AT374190B - Verfahren zur herstellung von chinoxalin-3-methyl-2-(carboxamid)-n1n4-dioxide - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 
 EMI1.2 
 
 EMI1.3 
 



   Bisher wurden die Verbindungen der Formel (I) im allgemeinen durch Reaktion von Azetoazet- 'amin mit Benzofuroxan nach folgendem Reaktionsschema hergestellt : 
 EMI1.4 
 
Es wurde ein neues Verfahren zur Herstellung von   ChinoxalÏn-3-methyl-2-     (carboxamid) -N1 N. -   - dioxyde der Formel (I) gefunden, welches auf folgenden Reaktionen basiert :   1.)   Zunächst   wird ss-Aminocrotonamid durch Reaktion eines Aminocrotonsäurealkylesters   (vorzugs- weise des Methylesters), eines im Handel erhältlichen Produktes, mit dem gewünschten
Amin gemäss der folgenden Gleichung hergestellt : 
 EMI1.5 
 worin R, und R2 die im vorhergehenden beschriebene Bedeutung haben. 



   2. ) Hierauf wird das so erhaltene ss-Aminocrotonamid mit Benzofuroxan zum gewünschten
Chinoxalin-3-methyl-2-(carboxamid)-N1N4-dioxyd nach folgendem Reaktionsschema umgesetzt : 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 
Aus der AT-PS Nr. 281836 ist ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung von Chinoxalin-3-methyl-   -2- (carboxamid)-N1N4-dioxyd   der Formel (I) bekannt. 



   Das Verfahren der AT-PS Nr. 281836 zur Herstellung der erfindungsgemäss erhältlichen Verbindung kann schematisch wie folgt dargestellt werden : 
 EMI2.2 
   d. h.   ein Diketon wird verwendet, um das entsprechende Hydroxyäthylacetoacetamid zu erhalten. 



   Nach dem erfindungsgemässen Verfahren hingegen findet folgende Reaktion statt : 
 EMI2.3 
 Somit unterscheidet sich die Synthese gemäss der genannten AT-PS eindeutig vom erfindungsgemässen Verfahren. 



   Die Vorteile des erfindungsgemässen Verfahrens gegenüber dem bekannten Verfahren können 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 wie folgt zusammengefasst werden : - Das erfindungsgemässe Verfahren erfolgt ohne jegliche Abtrennung von Zwischenverbindungen, während beim Verfahren der AT-PS jede Zwischenverbindung isoliert werden muss ; - die erfindungsgemäss eingesetzten Ausgangsmaterialien sind billiger und sicherer in der
Handhabung als jene des Verfahrens der AT-PS ; insbesondere ist das gemäss der AT-PS verwendete Diketon wegen seiner Reaktionsfähigkeit und Instabilität gefährlich zu hand- haben und zu transportieren. Überdies muss dieses Diketon bei einer Temperatur   von-10 C   umgesetzt werden, was industriell einen Nachteil darstellt ;

   - das Diketon gemäss der AT-PS reagiert mit Benzofuroxan in einer Ausbeute von 73,3%, während das erfindungsgemäss verwendete Aminoketon mit dem gleichen Benzofuroxan in einer Ausbeute von mindestens 85% reagiert ; - das Verfahren gemäss der Erfindung benötigt kein   NHa-Gas,   wie das gemäss der AT-PS not- wendig ist ; im erfindungsgemässen Verfahren wird die   Alkalinität   des Reaktionsmediums für Benzofuroxan mit einem Überschuss des gleichen Reaktanten   Hydroxyäthyl-ss-aminocroton-   amid erhalten. 



   Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern, ohne dass diese jedoch hierauf beschränkt sein soll. 



   Beispiel : In einen Glaskolben, versehen mit Rührwerk, Rückflusskühler und Tropftrichter, werden 1 Mol ss-Aminocrotonsäuremethylester und 1 Mol Monoäthanolamin gebracht und 2 h lang auf   600e erhitzt.   



   Man erhält eine transparente Flüssigkeit mit gelblicher Farbe, die gemäss Analyse zu 97% aus der folgenden Verbindung besteht : 
 EMI3.1 
 
Die erhaltene Flüssigkeit wird auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und dann werden dem Kolben 0, 92 Mol Benzofuroxan zugesetzt ; die so erhaltene Mischung wird 12 h lang bei Raumtemperatur gerührt. Hierauf wird gekühlt, filtriert, mit zugesetztem Lösungsmittel gewaschen und es wird so ein Produkt mit grün-gelblicher Farbe erhalten, welches, einmal umkristallisiert und getrocknet, in Form von gelben Kristallen anfällt und zu mehr als 98, 5% aus   3-Methyl-2- (carboxyhydroxyäthyl-     amid) chinoxalin-N) N,,-dioxyd   entsprechend der folgenden Formel besteht : 
 EMI3.2 
 
Die Gesamtausbeute beträgt 88,   5%.   



   Es ist klar, dass kleinere Abweichungen beim beschriebenen Verfahren möglich sind, ohne dabei das Wesen der Erfindung zu verlassen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von Chinoxalin-3-methyl-2- (carboxamid) -N1N4-dioxyden der Formel <Desc/Clms Page number 4> EMI4.1 worin R, = H; R2 = H, -CH3, -CH2 -CH2 -OH, -CH2 CH2 -OCH3 oder R, = R2 = -CH3,CH2 -CH2 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass Benzofuroxan der Formel EMI4.2 mit einem ss-Aminocrotonamid der Formel EMI4.3 worin R, und Ra die obige Bedeutung haben, umgesetzt wird.