AT270622B - Verfahren zur Herstellung von neuen o-Hydroxy-p-acylamino-m'-halogenacylophenonen - Google Patents

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen   o-Hydroxy-p-acylamino-m'-halogen-   acylophenonen der allgemeinen Formel 
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 worin Ri eine Alkylgruppe, R2 eine Acylgruppe und Hal Halogen darstellen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man einen 3-Acylamino-4-halogenphenolester der allgemeinen Formel 
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 worin   Ru R2   und Hal die obige Bedeutung haben, in Gegenwart eines Katalysators der Fries'schen Verschiebung unterwirft. 



   Die erfindungsgemässe Reaktion wird durch die folgende allgemeine Formel dargestellt : 
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 phatischen Carboxylsäure, wie Acetyl, Chloracetyl, Methoxyacetyl, Propionyl, Butyryl oder Valeryl, ferner Cyclohexancarbonyl, ein Rest einer aromatischen Carboxylsäure, wie Benzoyl, Toluyl, Phenylacetyl, Phenylpropionyl, Naphthoyl oder Anisoyl oder ein Rest einer heterocyclischen Carboxylsäure, wieNicotinoyl oder Furoyl. Als Halogen kommt z. B. Chlor oder Brom in Frage. 



   Das   erfindungsgemässe   Verfahren besteht in dem Erhitzen des   3-Acylamino-4-halogenphenolesters   der allgemeinen Formel II in Gegenwart eines Katalysators zur Erzielung der Fries'schen Umlagerung. Als Katalysator kommt ein solcher in Frage, wie er üblicherweise für die Fries'sche Verschiebung verwendet wird, beispielsweise Zinkchlorid, Aluminiumchlorid, Eisenchlorid,   Zinnchlorid, Aluminiumbromid, Wismut-   chlorid, Titanchlorid, Antimonchlorid, Chlorwasserstoff, Fluorwasserstoff, Bortrifluorid oder Phosphorpentachlorid. Die Reaktion kann ohne jedes Lösungsmittel vor sich gehen, es kann jedoch ein gegenüber der Reaktion inertes Lösungsmittel verwendet werden, wie z. B. Schwefelkohlenstoff, Tetrachlorkohlenstoff, Nitrobenzol, Chlorbenzol oder Tetrachloräthan. 

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   Die auf diese Weise erhaltenen o-Hydroxy-p-acylamino-m'-halogenacylophenone (I) sind neu und finden vorteilhafte Verwendung als Zwischenprodukte für die Herstellung von   N-tert. -Aminoalkyl-2-   alkoxy-4-amino-5-halogenbenzamiden, wie z. B.   N- (ss-Dialkylaminoalkyl) -2-alkoxy-4-amino-5-halogen-   benzamiden mit ausgeprägten pharmakologischen Eigenschaften, wie analgetischer, spasmolytischer, sedativer, narkotischer und antiemetischer Wirksamkeit. 



   Die   N- (ss-Dialkylaminoalkyl)-2-alkoxy-4-amino-5-halogenbenzamide   können beispielsweise aus den erfindungsgemäss erhältlichen   0- Hydroxy-p-acylamino-m'-halogenacylophenonen   erhalten werden, indem man diese Verbindungen in die entsprechenden Benzoesäureester umwandelt und die phenolische OHGruppe alkyliert. Anschliessend behandelt man die erhaltenen   2-Alkoxy-4-acylamino-5-halogenbenzoe-   säureester mit einem Dialkylaminoalkylamin, wodurch eine Umwandlung in die entsprechenden Amide erfolgt, aus welchen man schliesslich die 4-Aminogruppe durch Hydrolyse freisetzt. 



   Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel näher erläutert. 



   Beispiel :
Zu einer Suspension von 22 g wasserfreiem Aluminiumchlorid in 20 ml Schwefelkohlenstoff werden 25 g 3-Acetamido-4-chlorphenylacetat zugefügt. Das entstehende Gemisch wird in einem Ölbad erhitzt. Wenn der Schwefelkohlenstoff durch Verdampfung entfernt ist, wird das übrigbleibende Gemisch bei 160   C 4 h lang erhitzt. Nach Abschluss der Reaktion wird die Reaktionsmischung mit 10% iger wässeriger Lösung von Salzsäure gemischt und mit Äthylacetat extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet und konzentriert, sodass sich 0, 8 g   (32%   Ausbeute) von 2-Hydroxy-4-acetamido-5-chloracetophenon in Form von weissen Kristallen ergeben, die bei   207-208   C   schmelzen. 



   Analyse   CloHmNOigCI :   
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<tb> 
<tb> Berechnet <SEP> : <SEP> C <SEP> 52, <SEP> 75% <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 42% <SEP> N <SEP> 6, <SEP> 15% <SEP> Cl <SEP> 15, <SEP> 57% <SEP> 
<tb> Gefunden <SEP> : <SEP> C <SEP> 52, <SEP> 74% <SEP> H <SEP> 4, <SEP> 67% <SEP> N <SEP> 6, <SEP> 14% <SEP> Cl <SEP> 15, <SEP> 66% <SEP> 
<tb> 

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von neuen o-Hydroxy-p-acylamino-m'-halogenacylophenonen der allgemeinen Formel EMI2.2 wobei Ri eine Alkylgruppe, R2 eine Acylgruppe und Hal Halogen darstellen, dadurch gekennzeichnet, dass man einen 3-Acylamino-4-halogenphenolester der allgemeinen Formel EMI2.3 worin Ri, ru und Hal die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Katalysators der Fries'schen Verschiebung unterwirft.