DE2064096B2

DE2064096B2 - Verfahren zur Herstellung von in 6-Stellung substituierten 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäureester

Info

Publication number: DE2064096B2
Application number: DE19702064096
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr. 5000 Koeln Grohe
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-12-28
Filing date: 1970-12-28
Publication date: 1978-08-03
Also published as: DE2064096A1; IT954157B; FR2121033A5; BE777388A; DE2064096C3; NL7117900A

Description

CCl₃-N=CCl₂

(H)

mit einem Aminoacrylsäureester der allgemeinen Formel III

NH,

Ri-C-CH=COOR

(III)

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von in 6-Stellung substituierten 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäureestern.

Es wurde gefunden, daß man auf einfache Weise in 6-Stellung substituierte 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäureester der allgemeinen Formel I

COOR

in der

Kohlenstoffatomen, der durch eine Alkoxy-, Alkylmercapto-, Nitril· oder Alkoxycarbonylgruppe oder einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, einen Alkylrest mit 1 —3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest, ein- oder mehrfach substituierten Phenylrest substituiert sein kann, oder einen Cycloalkylrest mit 5—6 Kohlenstoffatomen und

Ri einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der durch einen gegebenenfalls

ίο durch Fluor, Chlor, einen Alkylrest mit 1—3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest, ein- oder mehrfach substituierten Phenylrest substituiert sein kann, einen Cycloalkylrest mit 5—6 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, der durch Fluor, Chlor, einen Alkylrest mit 1 —3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest substituiert sein kann, oder einen Naphthylrest bedeutet,

herstellen kann, wenn man Trichlormethylisocyaniddichlorid der Formel II

in der R und Ri die obige Bedeutung haben, bei Temperaturen von 0 bis 150° C umsetzt.

CCl₃-N=CCl₂

mit einem /i'-Aminoacrylsäureester der allgemeinen Formel III

NH₁

I "

R₁-C=CH-COOR

(III)

R einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 — 12 worin R und Ri die oben angegebene Bedeutung besitzen, bei Temperaturen von 0 bis 150° C umsetzt.

Zu den unter R und Ri genannten Resten werden folgende Gruppen beispielhaft genannt:

Für den C, - Ci₂-Alkylrest:

Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl und
Isomere, Pentyl, Hexyl, Oktyl und Dodecyl,

für die Ci — C3-Alkoxygruppe:

Methoxy, Äthoxy, Propoxy und
Isopropoxy,

für die Ci - Cs-Alkylmercaptogruppe:

Methymercapto, Äthylmercapto, Propylmercapto

und

Isopropylmercapto und

für die Alkoxycarbonylgruppe:

Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl.

Das als Ausgangsmaterial verwendete Trichlormethylisocyaniddichlorid ist bekannt (Neuere Meth. der präp. org. Chemie, Bd. VI, S. 1 [1970]).

Gleichfalls bekannt und gut zugänglich sind die ß-Aminoacrylsäureester. Sie können auf einfache Weise durch Umsetzung von Acylessigester mit Ammoniak (Organicum, Organisch Chem., Grundpraktikum, VEB Deutscher Verlag d. Wissenschaften Berlin, S. 354 [1964]), durch Reaktion von Grignard-Verbindungen mit Cyanessigester (Collection of Czechoslovak Chemical Communications 25, 607 [I960]) sowie durch ω Umsetzung von Propiolsäureester mit Ammoniak oder Harnstoff (Monatshefte f. Chemie 36, 109 [1915]) hergestellt werden.

In der erfindungsgemäßen Umsetzung finden bevorzugt Verwendung

jJ-Aminocrotonsäure-n-butylester,

jS-Aminocrotonsäurebenzylester,

jS-Aminozimtsäureäthylester,

p-Chlor-ß-aminozimtsäureäthylester,

^-Amino-^-äthyl-acrylsäureäthylester,

/f-Amino-jS-n-butyl-acrylsäure-äthylester

sowie die bisher noch nicht bekannten durch Umsetzung der entsprechenden bekannten Acylessigester mit Ammoniak herstellbaren Verbindungen

/J-Aminocrotonsäurecyclohexylester,

^-Aminocrotonsäure-^'-cyanäthylester,

ß-Aminocrotonsäuredodecylester,

j3-Amino-j3-(p-chlorbenzyl)-acry!säureäthylester

und

^-Aminocrotonsäure-jS'-propoxyäthylester.

Besonders bevorzugt sind

/J-Aminocrotonsäuremethylesterund
jS-Aminocrotonsäureäthylester.

Im allgemeinen werden das Trichlormethylisocyanidchlorid und der 0-Aminoacrylsäureester im Molverhältnis 1 :1 bis 1 :4 in Substanz oder bevorzugt in einem indifferenten Lösungsmittel auf 30—150°C erhitzt, wobei zur Bindung des frei werdenden Chlorwasserstoffs vorzugsweise im stöchiometrischen Verhältnis eine Base zugegeben wird.

In einer Variante dieses Verfahrens werden die beiden Reaktionskomponenten vorzugsweise äquimolekular, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und/oder eines indifferenten Lösungsmittels auf 30—150°C bis zur Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung erhitzt.

In einer weiteren, speziellen Variante dieses Verfahrens werden ungefähr äquimolare Mengen der beiden Reaktionskomponenten in einem Zweiphasensystem aus Wasser und einem mit Wasser nicht mischbaren indifferenten Lösungsmittel in Gegenwart der stöchiometrischen Menge Base bei 0—50⁰C, vorzugsweise bei 10—20⁰C, zur Umsetzung gebracht.

CCI₃

Für das erfindungsgemäße Verfahren finden gegebenenfalls als indifferente Lösungsmittel Kohlenwasserstoffe oder chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie ζ Β. Benzol, Toluol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff, sowie Äther, Tetrahydrofuran, Sulfolan Verwendung.

Zur NeutralisEition des frei werdenden Chlorwasserstoffs können sowohl anorganische Basen, vorzugsweise

ίο Calciumcarbonat, sowie

Bariumcarbonat, Calciumoxid, Bariumoxid,
Natriumbicarbonat, Natriumacetat oder
Ätznatron,

als auch organische Basen, wie z. B.

Pyridin, Triethylamin, N,N-Dimethylanilin,
N.N-Dimethylcarbamirisäureester,
Triäthyiendiamin,

l,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en,
ÄthyJdiisopropyJamin und
Äthyldicyclohexylamin,

Verwendung finden.

Als Katalysatoren für die zweite Verfahrensvariante finden Triarylphosphine wie z. B. Triphenylphosphin oder Tris-para-chlorphenylphosphin oder schwache organische Basen, vorzugsweise Triaryl- oder Alkyldiarylamine (z. 3. Triphenyl-, N-Methyldiphenyl- oder N-Äthyldiphenylamin), sowie Lewis-Säuren [z. B. Eisen(III)-chlorid, Aluminiumchlorid oder Zinntetrachlorid] Verwendung.

Verwendet man beispielsweise Trichlormethylisocyaniddichlorid und jS-Aminocrotonsäureäthylester als Ausgangsverbindungen, CaCÜ3 als ßase und Benzol als Lösungsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren, so kann der Reaktionsablauf in etwa durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

NH₂

N C

CCl₂ + CH CH₃ — COOC₂H₅

Das bei dieser Durchführungsart durch die Neutralisation des Chlorwasserstoffs gebildete Wasser führt einen Teil des jS-Aminocrotonsäureäthylesters in Acetessigsäureäthylester über. Die auf diese Weise darstellbaren Pyrimidin-5-carbonester können durch Umkristallisation oder Destillation gereinigt werden.

Die Pyrimidin-5-carbonsäureester sind wertvolle Ausgangsprodukte für die Synthese von Pflanzen-Schutzmitteln und können auch direkt als solche Verwendung finden.

In Chem. Ber. 100, Seiten 47-59 (1967) und in J. Heterocyclic Chem. 6, Seiten 261-264 (1969) werden mit primären Enaminen und Acylisothiocyanaten bo jeweils zwei bifunktionelle Verbindungen in einer Zweistufenreaktion zu Pyrimidinthionen, beziehungsweise Uracilen, umgesetzt. Dagegen werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren polyfunktionelle PoIychloralkylimidsäurechloride mit trifunktionellen (,5 jS-Aminoacrylsäureestern umgesetzt. Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß dabei keine Polvkondensation eintritt. Es ist weiterhin überra+ CaCO_-1

COOC₂H₅

schend, daß die reaktiven Chloratome der gebildeten Dichlorpyrimidincarbonester bei der Umsetzung nicht mit dem als Ausgangsmaterial verwendeten /J-Aminoacrylester oder mit der gegebenenfalls zugegebenen Base reagieren.

Beispiel 1

Eine Lösung von 968 g (4,5 Mol) Trichloirnethylisocyaniddichlorid in 850 ml trockenem Benzol wird unter Rühren und Eiskühlung tropfenweise mit einer Lösung von 1161 g (9 Mol) jS-Aminocrotonsäureäthylester in 650 ml Benzol versetzt. Dann gibt man 500 g (5 Mol) CaCO₃ zu und erhitzt vorsichtig auf 35—40⁰C, wobei stürmische Gasentwicklung eintritt. Wenn die Gasentwicklung schwächer wird, nach ca. 1,5 Std., erhitzt man noch 1 Std. unter Rückfluß zum Sieden. Die Suspension wird dann heiß abgesaugt und der Rückstand gut mit Benzol gewaschen. Das Filtrat wird i. V. vom Benzol befreit und das zurückbleibende dunkelbraune Öl i. Feinvak. fraktioniert. Man erhält ca. 750 g (71% d. Th.)

2,4-Dichlor-6-methylpyrimidin-5-carbonsäureäthylester der Formel

COOC₂H₅

U)

15

20

vom Kp. 115-120°00,4-0,5TOn-, π',';·. 1,5188.
Analyse für C₈H₈Cl₂N₂O₂ (Molgewicht 235):

Ber.: C 40,8%, H 3,41%, Cl 30,2%;

gef.: C 40,9%, H 3,7%, Cl 29,7%.

Beispiel 2

Eine Lösung von 86 g (0,4 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 125 ml CCl₄ wird bei 0—10⁰C tropfenweise mit einer Lösung von 5),6g (0,4 Mol) ß-Aminocrotonsäureäthylester in 125 ml CCl₄ versetzt. Dann gibt man 100 ml Eiswasser zu und trägt bei 0—1O⁰C portionsweise 101 g (1,2 Mol) NaHCO₃ ein. Man rührt anschließend bei 10—20⁰C bis zur Beendigung der Gasentwicklung, trennt die CCl₄-Phase ab, trocknet über Na₂SO₄ und zieht das Lösungsmittel i. Vak. ab. Durch fraktionierte Destillation erhält man 20 g

2,4-Dichlor-6-methyl-pyrimidin-5-carbonsäure-äthylester vom Kp. 110-115°C/0,3 Torr.

Beispiel 3

Eine Lösung von 64,5 g (0,3 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 100 ml trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren tropfenweise mit einem Gemisch von 40 g (0,3 /3-Aminocrotonsäureäthylester und 105 g (0,9 Mol) Ν,Ν-Di-methylcarbamidsäureäthylester versetzt. Man erhitzt 1 Std. auf 40—50⁰C und dann 1 Std. zum Sieden. Durch fraktionierte Destillation werden 40 g 2,4-Dichlor-6-methyl-pyrimidin-5-carbonsäure-äthylester erhalten.

Beispiel 4

Die Lösung von 64,5 g (0,3 Mol) Trichlormethylisocyahiddichlorid in 40 ml Chlorbenzol wird unter Eiskühlung zunächst mit 40 g (0,3 Mol) |3-Aminocrotonsäureäthylester und dann mit 0,5 g Triphenylphosphin (oder N-Methyldiphenylamin) versetzt. Man erhitzt bis zur Beendigung der Gasentwicklung zum Sieden und fraktioniert dann i. Vak. Bei 110—115°C/0,3 Torr gehen ca. 35 g 2,4-DichIor-6-methyl-pyrimidin-5-carbonsäureäthylester über.

Beispiel 5

64,5 g (0,3 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid werden unter Eiskühlung und Rühren portionsweise mit 40 g (0,3 Mol) /i-Aminocrotonsäureäthylester versetzt. Man gibt dann 0,5 g Eisen(III)-chlorid zu und erhitzt auf 120—130⁰C bis zur Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung. Durch fraktionierte Destillation erhält man 25 g 2,4-Dichlor-6-methyl-pyrimidin-5-carbonsäure-äthylester.

Beispiel 6

0,4 Mol Trichlormethylisocyaniddichlorid werden unter Eiskühlung und Rühren portionsweise bei 0—10⁰C mit 0,4 Mol jJ-Aminocrotonsäureäthylester versetzt. Man erhitzt ca. 1 Std. auf 60-70°C. 1 Std. auf 110-120°C und 1 Std. auf 130-140⁰C. Durch fraktionierte Destillation werden 18 g 2,4-Dichlor-6-methyl-pyrimidin-5-carbonsäure-äthylester erhalten.

Beispiel 7

Eine Lösung von 215 g (1 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 700 ml trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren portionsweise mit 230 g (2 Moi) jJ-Aminocrotonsäuremethylester und 150 g CaCO₃ versetzt. Man erhitzt vorsichtig bis zum Beginn der Gasentwicklung auf 40—6O⁰C und entfernt dann die Heizquelle. Die Temperatur wird 1 Std. auf 50—60^cC gehalten, wobei gelegentlich gekühlt werden muß. Dann erhitzt man noch 1 Std. zum Sieden. Die Aufarbeitung erfolgt wie unter Beispiel 1 beschrieben. Die fraktionierte Destillation liefert 80 g der Verbindung der Formel

40

CH,

COOCH.,

vom Kp. 147-151°C/14 Torr. Der 2,4-Dichlor-6-methyl-pyrimidin-5-carbonsäuremethylester kristallisiert rasch beim Stehen. Nach Umkristallisation aus Waschbenzin (Kp. 110—140⁰C) schmelzen die farblosen Kristalle bei 79-81⁰C.

Analyse für C₇H₆Cl₂N₂O₂ (Molgewicht 221):
Ber.: C 38,0%, H 2,71%, Cl 32,1%, N 12,68%;
gef.: C 38,3%, H 2,9%, Cl 31,7%, N 12,6%.

Beispiel 8

Eine Lösung von 86 g (0,4 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 400 ml trockenem Benzol wird bei 10—20⁰C tropfenweise mit einer Lösung von 146 g (0,8 Mol) jS-Aminocrotonsäurecyclohexylester in 40 ml Benzol und darauf mit 60 g (0,6 Mol) CaCO₃ versetzt. Man erhitzt auf 40—5O⁰C, bis die Gasentwicklung nachläßt und kocht dann noch 1 Std. unter Rückfluß. Aufarbeitung wie Beispiel 1. Durch fraktionierte Destillation erhält man 80 g der Verbindung der Formel

50

COO

vom Kp. 135-137°C/0,14Torr,/??,": 1,5292.
Analyse für C,₂HI₄Cl₂N₂O₂ (Molgewicht 289):

Ber.: C 50,0%, H 4,85%, Cl 24,4%, N 9,7%;

gef.: C 50,5%, H 4,8%, Cl 23,4%, N 9,7%.

Beispiel 9

Eine Lösung von 129 g (0,6 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 450 ml trockenem Benzol wird bei 10—2O⁰C zunächst mit einer Lösung von 172 g (1,2 Mol) /?-AminocrotonsäureisopropyIester in 200 ml trockenem Benzol und dann mit 90 e (0.9 Moll CaCOi versetzt.

Weitere Durchführung und Aufarbeitung wie bei Beispiel 1. Durch fraktionierte Destillation erhält man 100 g der Verbindung der Formel

Cl

Cl-

-CH.,

COOCH(CH₃I₂

vom Kp. 120-122°C/0,6-0,8Torr,n_:: 1,5094.
Analyse für C₆H₁₀Cl₂N₂O₂ (Molgewicht 249):

Ber.: N 11,25%; gef.: N 11,3%.

Beispiel 10

Eine Lösung von 107,5 g (0,5 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 300 ml abs. Benzol wird bei 10—2O⁰C mit einer Lösung 157 g (1 Mol) jS-Aminocrotonsäure-nbutylester in 200 ml Benzol und 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt. Weitere Durchführung und Aufarbeitung wie in Beispiel 1. Durch fraktionierte Destillation erhält man 95 g der Verbindung der Formel

25

CH,

COO-CH₂CH₂CH₂CH.,

vom Kp. 138°C/0,9Torr,n : 1,5105.
Analyse für Ci₀H₁₂Cl₂N₂O₂ (Molgewicht 263):

Ben: N 10,65%;

gef.: N 10,8%.

Beispiel 11

Eine Lösung von 86 g(0,4 Mol)Trichlormethylisocyaniddichlorid in 400 ml trockenem Benzol wird bei 10—20°C mit einer Lösung von 153 g (0,8 Mol) ß-Aminocrotonsäurebenzylester in 50 ml Benzol und 60 g (0,6 Mol) CaCO₃ versetzt. Weitere Durchführung und Aufarbeitung wie bei Beispiel 1. Die fraktionierte Destillation liefert 35 g der Verbindung der Formel

Cl

Ν^κ Ν
ClJ j—CH,

40

^r>5

COOCH,C„H₅

vom Kp. 149 -15 Γ C/0,2 Torr, η : 1,5683.
Analyse für C₃H,,,CI₂N₂O₂(Molgewicht 297):

Ber.: N 9,44%;

gef.: N 9,0%.

Beispiel 12

Eine Lösung von 107,5 g (0,5 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 350 ml trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren bei 10—20° C zunächst tropfen-

weise mit einer Lösung von 155 g (1 MoI) 0-Aminocro tonsäure-ß'-cyanäthylester in 200 ml Benzol und danr mit 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt. Weitere Durchfüh rung und Aufarbeitung wie bei Beispiel 1. Die fraktionierte Feinvakuumdestillation liefert 55 g dei Verbindung der Formel

Cl

CI

CH₃

COOCH₂CH₂CN

vom Kp. 163-167° C/0,2 Torr, n>°: 1,5314.
Analyse für C₉H₇CI₂N₃O₂ (Molgewicht 260):

Ber.: N 16,16%;

gef.: N 16,2%.

Beispiel 13

Eine Lösung von 107,5 g (0,5 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 300 ml abs. Benzol wird bei 10—20°C mit einer Lösung von 269 g (1 Mol) jJ-Aminocrotonsäure-n-dodecylester in 300 ml Benzol sowie 75 g (0,75 Mol] CaCO₃ versetzt. Weitere Durchführung und Aufarbeitung wie bei Beispiel 1. Durch fraktionierte Destillation erhält man 115 g der Verbindung der Formel

JO

J5

COOC,

vom Kp. 205-207°C/0,7 Torr.

Analyse für Ci₈H₂₈Cl₂N₂O₂(Molgewicht 375):
Ben: N 7,46%;
gef.: N 7,3%.

Beispiel 14

Eine Lösung von 107,5 g (0,5 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 400 ml trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren bei 10—20° C zunächst tropfenweise mit einer Lösung von 191 g(l Mol) /2-Aminozimtsäureäthylester in 250 ml Benzol und dann mit 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt. Weitere Durchführung und Aufarbeitung wie bei Beispiel 1. Die fraktionierte Destillation liefert 95 g der Verbindung der Formel

Q₁H,

COOC₂H₅

vom Kp. 138-142^οΟ/0,15Τογγ,λ;Γ: 1,5884.
Analyse für Ci₃HI₀CI₂N₂O₂ (Molgewicht 297):

Ben: N 9,44%;

gef.: N 9,3%.

Beispiel 15

Eine Lösung von 107,5 g (0,5 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 350 ml trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren bei 10—20°C zunächst tropfenweise mit einer Lösung von 197 g (1 Mol) jS-CyclohexyljS-aminoacrylsäureäthylester in 250 ml Benzol und dann mit 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt. Weitere Durchführung und Aufarbeitung wie bei Beispiel 1. Die fraktionierte Destillation liefert 85 g der Verbindung der Formel

Cl

COOC₂H₅

vom Kp. 140-145°C/0,15Torr.

Analyse für Ci₃Hi₆CI₂N₂O₂(Molgewicht 303):

Ber.: N 9,25%;

gef.: N 9,1%.

Beispiel 16

Eine Lösung von 107,5 g (0,5 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 450 ml trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren bei 10—20° C zunächst tropfenweise mit einer Lösung von 239,5 g (1 Mol) j3-(p-Chlorbenzylj-ß-aminoacrykäureäthylester in 250 ml Benzol und dann mit 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt. Weitere Durchführung wie bei Beispiel 1. Die fraktionierte Destillation liefert 92 g der Verbindung der Formel

Beispiel 17

Eine Lösung von 107,5 g (0,5 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 350 ml trockenem Benzol wird unter

■> Rühren bei 10—20⁰C zunächst mit einer Lösung von 225,5 g (1 Mol) j3-(p-Chlorphenyl)-^-aminoacrylsäureäthylester und dann mit 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt. Weitere Durchführung wie bei Beispiel 1. Die fraktionierte Destillation liefert 105 g der Verbindung

ίο der Formel

COOC₂H₅

vom Kp. 153- 156°C/0,3 Torr.

Analyse für Ci₃H₉Cl₃N₂O₂(Molgewicht 331,5):

Ber.: N 8,45%;
,. gef.: N 8,3%.

Beispiel 18

jo Eiskühlung und Rühren bei 10—20°C zunächst tropfenweise mit einer Lösung von 187 g (1 Mol) /9-Amino-crotonsäure-jS'-propoxy-äthylester in 200 ml Benzol und dann mit 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt. Weitere Durchführung wie bei Beispiel 1. Die Destillation liefert

j5 92 g der Verbindung der Formel

ei

CH₂

COOC₂H₅

vom Kp. 165- 168°C/0,2Torr.

Analyse für ChH, ,Cl₃N₂O₂(Molgewicht 345,4):

Ber.: N 8,11%;

gef.: N 8,3%.

COOCH₂Ch₂OCH₂CH₂CH₃

vomKp. 133-135°C/0,lTorr.

Analyse für ChHi₄CI₂N₂O₃:
Ber.: N 9,55%;
gef.: N 9,5%.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von in 6-Stellung substituierten 2,4-Dichlorpvrimidin-5-carbonsäureestern der allgemeinen Formel I

in der

R einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 — 12 Kohlenstoffatomen, der durch eine Alkoxy-, Alkylmercapto-, Nitril- oder Alkoxycarbonylgruppe oder einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, einen Alkylrest mit 1—3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest, ein- oder mehrfach substituierten Phenylrest substituiert sein kann, oder einen Cycloalkylrest mit 5—6 Kohlenstoffatomen und
Ri einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der durch einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, einen Alkylrest mit 1 —3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest, ein- oder mehrfach substituierten Phenylrest substituiert sein kann, einen Cycloalkylrest mit 5—6 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, der durch Fluor, Chlor, einen Alkylrest mit 1 —3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest substituiert sein kann, oder einen Naphthylrest bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß man Trichlormethylisocyaniddichlorid der Formel II