AT333993B - Verfahren zur herstellung neuer d-homo-steroide der pregnanreihe - Google Patents

Description

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 gemeinen Formel : 
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 oder Methyl, R3 Wasserstoff,cens   IFO 3058 ; Lactobaeillus, z. B. L. brevis IFO 3345 und Nocardia ; z. B.   N.   opaca A TCC 4276.   



   Die sich gewünschtenfalls anschliessende Verseifung einer 21-Acyloxygruppe in einem Steroid der For- mel (I) oder dessen   1, 2-Dehydroderivat   kann in an sich bekannter Weise, z. B. mit wässerig-methanolischer   Kaliumcarbonatlösung,   bewerkstelligt werden. i Die sich gewünschtenfalls   anschliessende   Acylierung freier Hydroxydgruppen in   17a-oder   21-Stellung eines D-Homo-Steroids der Formel (I) oder dessen   1, 2-Dehydroderivats   kann in an sich bekannter Weise durch Behandlung mit einem Acylierungsmittel, wie einem Acylchlorid oder-anhydrid, z. B. Acetylchlorid, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Pyridin, erfolgen. 



   Die Acylierung einer 17a-Hydroxygruppe wird zweckmässig in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie   p-Toluolsulfonsäure,   vorgenommen. 



   Die Ausgangsstoffe für das erfindungsgemässe Verfahren können in Analogie zu bekannten Methoden her- gestellt werden. 



    Beispiel l : 3, 9g D-Homo-21-acetoxy-llss-hydroxy-pregna-4, 17o' (20)-dien-3-on werdenin 95 ml    t-Butanol gelöst und mit 7 ml Pyridin versetzt. Dann werden 20 mg Osmiumtetroxyd und 23 ml zirka 1, 5 N   N-Methylmorpholinoxyd-Wasserstoffperoxyd-Lösung   in t-Butanol zugegeben. Nach 24 h werden weitere 20 mg
Osmiumtetroxyd und weitere 23 ml N-Methylmorpholinoxyd-Wasserstoffperoxydlösung zugegeben. Das Ge- misch wird noch 24 h gerührt, dann auf Wasser gegossen und mit   CH Cl gründlich   extrahiert. Die organi- schen Phasen werden mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft. Durch Chromatographie an Kie-   selge1erhältmanaus dem   öligen Rohprodukt   1, 3 g   D-Homohydrocortison-21-acetat. Schmelzpunkt 212 bis   213 C.   



     Beispiel 2 : 418 mg D-Homo-21-acetoxy-llss, 17a-dihydroxy-pregn-4-en-3, 20-dion und 250 mg   Se- lendioxyd werden in 20 ml t-Butanol und 0, 2 ml Eisessig unter Argon 20 h am   Rückfluss   gerührt. Das Reak- tionsgemisch wird filtriert und eingedampft. Das erhaltene Öl wird inEssigester gelöst und nacheinander mit
Natriumhydrogencarbonatlösung, Wasser, eiskalter Ammoniumsulfidlösung, verdünntem Ammoniak, Wasser, verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen. Die Essigesterlösung wird über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Chromatographie anKieselgel   gibt D-Homo-21-acetoxy-llss, 17a -dihydroxy-pregna-   
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 Argon gespült. Dann werden 250 mg Pottasche in 3 1/2 ml Wasser zugetropft und 3/4 h bei Raumtemperatur gerührt.

   Das Reaktionsgemisch wird auf Kochsalzlösung gegossen und mit Methylenchlorid extrahiert. Die Extrakte werden gewaschen, getrocknet und eingedampft. Man erhält reines   D-Homohydrocortison   vom Smp.   245 bis 246 C, [&alpha;]D = + 142  (c = 0,102 in Dioxan) #242 = 15850.   

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Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung neuer D-Homo-Steroide der Pregnanreihe der allgemeinen Formel : EMI2.2 in der R6 Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Methyl, R9 Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom, R17 und R21 unabhängig voneinander Hydroxy oder Acyloxy bedeuten, und deren 1, 2-Dehydroderivaten, dadurch ge- kennzeichnet, dass man die 17 (20)-Doppelbindung eines D-Homo-Steroids der allgemeinen Formel : <Desc/Clms Page number 3> EMI3.1 zur Hydroxyketongruppierung oxydiert, und gewünschtenfalls ein erhaltenes D-Homosteroid der Formel (I) in 1, 2-Stellung dehydriert, eine 17a-oder 21-Hydroxygruppe acyliert oder eine 21-Acyloxygruppe verseift. EMI3.2