AT313298B

AT313298B - Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrrolidin-N-carbonsäure-halogenaniliden

Info

Publication number: AT313298B
Application number: AT197272A
Authority: AT
Original assignee: Diamond Shamrock Corp
Priority date: 1972-03-09
Filing date: 1972-03-09
Publication date: 1974-02-11

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 der allgemeinen Formel 
 EMI1.2 
 worin bedeuten : Ar einen   4-Jodphenyl.,.,     2, 4-Difluorphenyl-, 2, 3, 4, 5-Tetrafluorphenyl- oder 2-Chlor-5-tri-   fluormethylphenylrest und R Wasserstoff oder Methyl, mit der Massgabe, dass R dann Wasserstoff bedeutet, wenn Ar für den 2-Chlor-5-trifluorphenylrest steht. 



   Die gemäss der Erfindung hergestellten neuen Verbindungen sind wertvolle selektive Herbizide. Herbizide Zusammensetzungen, welche die neuen Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, können zur Bekämpfung von Unkraut in Nutzpflanzenkulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflaufverfahren angewendet werden. 



  Dies ist insoferne   überraschend,   als vergleichbare substituierte Harnstoffe bis jetzt nur beschränkte Verwendung gefunden haben, weil sie zwar entweder gute herbizide Wirkung aufweisen, aber für Nutzpflanzen schädlich sind, oder aber Nutzpflanzen zwar nicht schädigen, dafür aber ungenügende Wirkung gegenüber Unkräutern zeigen. Ersteres gilt beispielsweise für 1-Phenyl-3, 3-dimethylharnstoff, letzteres für   l-Phenyl-3- (2-methylcyclo-   hexyl)- harnstoff. 



   Die neuen Verbindungen werden erfindungsgemäss nach   bekanntensyntheseverfahren   für die Herstellung von Harnstoffderivaten hergestellt. Die Herstellung erfolgt dadurch, dass man ein Phenylisocyanat der allgemeinen Formel 
Ar-N=C=0, (II) mit Pyrrolidin bzw. einem Pyrrolidinderivat der allgemeinen Formel 
 EMI1.3 
   xier   ein Amin der allgemeinen Formel Ar-NH2 mit einem Pyrrolidin-N-carbonsäurechlorid der allgemeinen   mormel   
 EMI1.4 
 a welchen Formeln Ar und R die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt. 



   Dieses Reaktionsschema umfasst somit folgende   Variationsmöglichkeiten:   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 
Es wird also entweder (Reaktionsweg a)) das entsprechende Phenylisocyanat mit dem entsprechenden Pyrrolidin umgesetzt, oder es wird (Reaktionsweg b)) das entsprechende Anilin mit dem entsprechenden Carbamidsäurechlorid des Pyrrolidins kondensiert. 



   Von den neuen Verbindungen, welche unter die eingangs   angeführte   allgemeinen Formel (I) fallen, nämlich 
 EMI2.2 
 (cis-2, 5-Dimethylpyrrolidinyl)-41- fluor-N-carbonsäureanilid,genannte Verbindung vorzugsweise nach dem oben unter a) angegebenen Reaktionsschema hergestellt. 



   Die Reaktion wird vorzugsweise so durchgeführt, dass äquimolare Mengen der Ausgangsstoffe in einem wasserfreien Lösungsmittel, wie in wasserfreiem Benzol durch Erhitzen unter Rückfluss miteinander umgesetzt werden, wobei nach der Umsetzung das Reaktionsschema gekühlt, filtriert und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abgedampft wird. Der verbleibende Rückstand kann aus einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelge- 
 EMI2.3 
 halten.

   Auf diese Weise wurden die unter die eingangs angeführte allgemeinen Formel (I) fallenden neuen Verbindungen in den in der nachstehenden Tabelle angeführten Ausbeuten erhalten : 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 Tabelle 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> Chem. <SEP> Bezeichnung <SEP> Summenformel <SEP> Ausbeute <SEP> Fp. <SEP> N(%)
<tb> % <SEP>  C <SEP> berechnet <SEP> gefunden
<tb> 1-Pyrrolidinyl-2'-chloro-5'-trifluormethyl-N-carbonsäureanilide <SEP> C12H12ClF3N2O <SEP> 68 <SEP> 104-105 <SEP> 9,7 <SEP> 10,0
<tb> 1- <SEP> (cis-2,5-Dimethylpyrrolidinyl)-
<tb> -4'-iodo-N-carbonsäureanilide <SEP> C13, <SEP> C17In2O <SEP> 87 <SEP> 134-135 <SEP> 8,1 <SEP> 7,7
<tb> 1- <SEP> (cis-2,5-Dimethylpyrrolidinyl)-
<tb> - <SEP> 21, <SEP> 4'-difluoro-N-carbon- <SEP> 
<tb> säureanilide <SEP> Cil <SEP> H15 <SEP> ;

   <SEP> FzNP <SEP> 54 <SEP> 78 <SEP> - <SEP> 80 <SEP> 
<tb> 1- <SEP> (cis-2,5-Dimethylpyrrolidinyl)-
<tb> - <SEP> 2',3',4',5'-tetrafluoro-Ncarbonsäureanilide <SEP> C13H14F4N2O <SEP> 58 <SEP> 102-106 <SEP> 9,7 <SEP> 9,6
<tb>

Claims

PATENTANSPRÜCHE : EMI4.1 EMI4.2 EMI4.3 man ein Phenylisocyanat der allgemeinen Formel Ar-N= C = 0, (Il) mit Pyrrolidin bzw. einem Pyrrolidinderivat der allgemeinen Formel EMI4.4 oder ein Amin der allgemeinen Formel Ar-NH mit einem Pyrrolidin- ! -carbonsäurechlorid der allgemeinen Formel EMI4.5 in welchen Formeln Ar und R die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von 1- (cis-2, 5-Dimethylpyrrolidinyl)-41-fluor- bzw. EMI4.6 2', 41-difluor-N-carbonsäure-anilid, dadurchmethylpyrrolidin-carbamidsäurechlorid umsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von 1-Pyrrolidinyl-2'-chlor-5'-trifluoromethyl-N-carbon- säure-anilid, dadurch gekennzeichnet, da# man 2-Chlor-5-trifluormethylphenylisocyanat mit Pyrrolidin kondensiert.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die in einem wasserfreien Lösungsmittel, wie wasserfreiem Benzol gelösten, vorzugsweise in äquimolaren Mengen eingesetzten Ausgangsstoffe der Formeln (II) und (III) unter Rückfluss erhitzt, das Reaktionsgemisch nach Beendigung der Umsetzung abkühlt, das Lösungsmittel und gegebenenfalls gebildete flüchtige Reaktionsprodukte entfernt und den Rückstand aus einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch wie Benzol-Petrolather umkristallisiert.