AT295692B

AT295692B - Wasserlösliches Überzugsmittel

Info

Publication number: AT295692B
Application number: AT104269A
Authority: AT
Inventors: Wolfgang Dipl Ing Daimer; Gerfried Dipl Ing D Klintschar
Original assignee: Vianova Kunstharz Ag
Priority date: 1969-02-03
Filing date: 1969-02-03
Publication date: 1972-01-10

Description


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  Wasserlösliches Überzugsmittel Das wässerige Überzugsmittel nach dem Stammpatent enthält als Bindemittel A) ein oder mehrere carboxylgruppentragende Umsetzungsprodukte von Dien-Polymerisaten mit 
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 driden und/oder Halbester und/oder Halbamiden,   B)   einoder mehrere, gegebenenfalls verätherte, wärmereaktive Kondensationsprodukte von Formal- dehyd mit Phenolcarbonsäuren, gegebenenfalls zusätzliche Kondensationsprodukte von Formal- dehyd mit Phenolen und/oder Harnstoffen und/oder Aminotriazinen, und gegebenenfalls 
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Molekulargewicht zwischen 50 und   3 000.   



   Wie in der Beschreibung des Stammpatentes ausgeführt, neigen Bindemittel, die Umsetzungsprodukte von Dien-Polymerisaten mit Maleinsäureanhydrid enthalten, gegenüber solchen aus trocknenden Ölen infolge der generell höheren Sauerstoffreaktivität zur Hautbildung während der Lagerung, und daraus hergestellte Überzüge zeigen zu rasche   Oberflächentrocknung und daher mangelnde oxydative Durch-   härtung. 



   Durch den Gehalt an der Komponente B), und, in geringerem Ausmass, auch durch die Komponente C), wird die Sauerstoffreaktivität des Bindemittels vermindert. 



   Eswurdenungefunden, dass man in Abänderung der obigen Ausführungsform Überzugsmittel herstellen kann, die sich ebenfalls durch geringe Sauerstoffreaktivität auszeichnen, wenn man die Komponente A) durch gemeinsame Umsetzung von Dien-Polymerisaten und modifizierten oder nicht modifizierten ungesättigten Fettsäuren mit mehr als 8 C-Atomen mit   o, ss-äthylenisch   ungesättigten Carbonsäuren und/oder Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydriden und/oder Halbestem und/oder Halbamiden herstellt. 



   Gegenstand der Erfindung sind somit wässerige Überzugsmittel, bestehend aus einem nach Neutralisation mit Ammoniak oder einer organischen und/oder anorganischen Base wasserlöslichen Bindemittel, Wasser, sowie gegebenenfalls einem wassertoleranten Lösungsmittel, wobei das Bindemittel aus
A) carboxylgruppentragenden Umsetzungsprodukten aus   0 ;

   l3-äthylenisch   ungesättigten Carbonsäu- ren und/oder Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydriden und/oder Halbester und/oder Halb- amiden mit Dien-Polymerisaten und nicht modifizierten und/oder modifizierten ungesättig- ten Fettsäuren mit mehr als 8 C-Atomen und einer Jodzahl von mindestens   80,     B)   einem oder mehreren, gegebenenfalls verätherten, wärmereaktiven Kondensationsprodukten von Formaldehyd mit Phenolcarbonsäuren, gegebenenfalls zusätzlichen Kondensationsproduk- ten von Formaldehyd mit Phenolen und/oder Harnstoffen und/oder Aminotriazinen, und gege- benenfalls
C)

   einer oder mehreren Polyhydroxylverbindungen mit mindestens zwei Hydroxylgruppen und einem
Molekulargewicht zwischen 50 und 3 000 

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 auf einem Dreiwalzenstuhl eine Lackpaste hergestellt. Nach Neutralisation mit Triäthylamin auf einen   pH-Wert von 7, 5 wird mit deionisiertem Wasser auf einen Festkörpergehalt von 10 bis 15% verdünnt. Die anodische Abscheidung erfolgt in bekannter Weise auf entfettetem Blech. Die Härtung des Überzugs er-   folgt 30 min bei 180 C. 



   Lacktechnische Eigenschaften :
Schichtstärke : 20   p ;   Salzsprühtest ASTM B   117-61 ;   nach 300h unter 4mm (auf nicht vorbehandel- 
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 werden dieser vorpolymerisierten Fettsäure 12g Cu-Naphthenatlösung in Xylol (1% Metallgehalt), 100 g   Maleinsäureanhydrid und 280 g Polybutadien (80% cis-Anteil, Molekulargewicht etwa 1500) zugesetzt. 



  Man hält bei 200oC, bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid auf Null gesunken ist. Nach Kühlung   auf   800C setzt man eine Mischung   aus 55 g Diacetonalkohol, 40 g destilliertem Wasser und 2 g Triäthylamin zu und rührt 2 h. Anschliessend wird das gebildete Harz mit 150 g   Äthylenglykolmonoäthyläther   verdünnt. Als Komponente B) werden 50 g Resolcarbonsäure   zugefügt.   Man erhält eine   68% igue   Harzlösung. 



   Die Resolcarbonsäure ist das Teilprodukt Ic) nach der österr. Patentschrift Nr. 198 858 und wird wie folgt hergestellt :
228 g Diphenylolpropan werden in 500 cm3 2n-Natronlauge unter   Wärmezufuhr     gelöst   Dann wird die Lösung von 110 g Natriummonochloracetat (technisch) in 170 g Wasser zugemischt, die Temperatur langsam auf 40 bis   900C   gesteigert und 1 h unter stetem Rühren des Reaktionsgemisches gehalten. 



   Nach dem Erkalten und Entfernen der oberen dünnen wässerigen Schichte beträgt das Gewicht der Reaktionsmasse rund 600 g. Der in einem Gemisch von Toluol und Butanol lösliche Teil einer von Alkali durch Ansäuern befreiten Probe lässt aus der Säurezahl erkennen, dass etwa   85%   des Diphenylolpropans umgesetzt wurden, während der Rest frei geblieben ist. 



   Die Masse wird mit 200 g Formaldehyd, 35%ig, unter Bildung einer klaren Lösung vereinigt und 3 Tage bei etwa   400C   gehalten. Hernach wird in Gegenwart von 100 g Butanol mit der berechneten Menge von Salzsäure das Gemisch von   Resolcarbonsäure   und Resol gefällt. Nach mehrmaligem Auswaschen und gutem Absitzen werden etwa 500 g butanolischer Lösung erhalten. Der Festkörpergehalt beträgt etwa 340 g und besitzt eine Säurezahl von rund 140 mg   KOH/g.   Nach Neutralisierung der Lösung mit Ammoniak ist sie unbegrenzt mit Wasser verdünnbar. 



   Zur Herstellung eines Lackes verfährt man analog Beispiel 2 und erhält Filme mit gleich guten Eigenschaften. 



   Beispiel 4 : 173 g Tallölfettsäure mit 1% Harzsäuregehalt werden innerhalb von 90 min bei 1600C mit einer Mischung von 43 g Styrol und 1g Di-tert.-Butylperoxyd versetzt. Man erhöht die Temperatur in 2 h auf 3000C und hält diese Temperatur weitere 4 h. 



   Nach Kühlung auf 100 C setzt man 100 g Maleinsäureanhydrid, 12 g Cu-Naphthenatlösung in Xylol (1% Metallgehalt) und 264 g Polybutadien (80% cis-Anteil, Molekulargewicht etwa 1500) zu. Man hält bei 200 C, bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid auf Null gesunken ist. 



   Bei   900C   hydrolysiert man 2 h lang mit 20 g Wasser und 1 g Triäthylamin. Man neutralisiert mit   Ammoniak bis zur einwandfreien Wasserlöslichkeit (p#-Wert 7,3) und verdünnt mit destilliertem Wasser auf 40% Festkörpergehalt. H  
250 g Harzlösung (40%ig) werden mit 30 g   TiO     und 0, 5   g Russ pigmentiert und mit weiteren 700 g destilliertem Wasser verdünnt. Die Abscheidung erfolgt analog Beispiel 2. Die Eigenschaften des Filmes entsprechen jenen des Beispiels 2. 



     Beispiel 5 :   Zum Vergleich wird ein Bindemittel ohne die erfindungsgemässe Modifikation wie folgt hergestellt :
400g Polybutadien   (80%     cis-AnteiL. Molekulargewicht   etwa 1500) werden zusammen mit   12 g   CuNaphthenatlösung in Xylol (1% Metallgehalt) und 100 g Maleinsäureanhydrid auf   2000C   erhitzt, bis der Gehalt an freiem Maleinsäureanhydrid auf Null gesunken ist. Nach Kühlung auf   900C   hydrolysiert man mit 20 g Wasser und 2 g Triäthylamin 2 h lang bei 90 C. Man verdünnt mit 200 g Äthylenglykolmono- äthyläther. 



   Man pigmentiert und neutralisiert die Harzlösung analog Beispiel 2. 

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   Vergleich der Qualität der Oberfläche von elektrophoretisch abgeschiedenen Filmen vor und nach der Härtung: 
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<tb> 
<tb> vor <SEP> der <SEP> Härtung <SEP> nach <SEP> der <SEP> Härtung
<tb> Beispiel <SEP> 2 <SEP> dichter, <SEP> glatter <SEP> Film,
<tb> Beispiel <SEP> 3 <SEP> trockener <SEP> haftfest,
<tb> Beispiel <SEP> 4 <SEP> Überzug, <SEP> durchgehärtet.
<tb> 



  Beispiel <SEP> 1 <SEP> des <SEP> haftend,
<tb> Stammpatentes
<tb> Beispiel <SEP> 5 <SEP> gallertige <SEP> Ab- <SEP> runzeliger <SEP> Film,
<tb> scheidung, <SEP> nicht <SEP> schlecht <SEP> durchgehaftend, <SEP> schlecht <SEP> härtet, <SEP> wenig <SEP> haftbenetzbar, <SEP> fest.
<tb> 
 
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Claims

<Desc/Clms Page number 6> gemeinsames Umsetzungsprodukt von ct, ss-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren und/oder Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydriden und/oder deren Halbester und/oder deren Halbamiden mit Dien Polymerisaten und hydroxylfreien Kondensationsprodukten von Isocyanaten mit partiellen Polyolestern der ungesättigten Fettsäuren ist.

8. Überzugsmittel nach Anspruch l, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente A) ein gemeinsames Umsetzungsprodukt von tx, ss-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren und/oder Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydriden und/oder deren Halbester und/oder deren Halbamiden mit DienPolymerisaten, nicht modifizierten und/oder modifizierten Fettsäuren mit mehr als 8 C-Atomen und einer Jodzahl von mindestens 80 und Kolophonium ist.