AT295499B - Verfahren zur Herstellung neuer N<1>-Acyl-phenylhydrazone bzw. -phenylhydrazine, sowie deren Säureadditionssalze - Google Patents
Verfahren zur Herstellung neuer N<1>-Acyl-phenylhydrazone bzw. -phenylhydrazine, sowie deren SäureadditionssalzeInfo
- Publication number
- AT295499B AT295499B AT785769A AT785769A AT295499B AT 295499 B AT295499 B AT 295499B AT 785769 A AT785769 A AT 785769A AT 785769 A AT785769 A AT 785769A AT 295499 B AT295499 B AT 295499B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- halogen
- general formula
- carbon atoms
- alkyl
- alkoxy
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 18
- -1 nitro, cyano, phenyl Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 24
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 18
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 8
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 5
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 28
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 17
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- FQHCPFMTXFJZJS-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)hydrazine;hydrochloride Chemical compound Cl.COC1=CC=C(NN)C=C1 FQHCPFMTXFJZJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001754 anti-pyretic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002221 antipyretic Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LBFGTUMGIADZDF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-N-(4-methoxyphenyl)acetohydrazide hydrochloride Chemical compound Cl.ClC1=CC=C(C=C1)CC(=O)N(N)C1=CC=C(C=C1)OC LBFGTUMGIADZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC1=CC=CC=C1 VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XVXKFKDWRRLYFL-UHFFFAOYSA-N Cl.C1(=CC=CC=C1)C(C(=O)N(N)C1=CC=C(C=C1)OC)C1=CC=CC=C1 Chemical compound Cl.C1(=CC=CC=C1)C(C(=O)N(N)C1=CC=C(C=C1)OC)C1=CC=CC=C1 XVXKFKDWRRLYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBAHAJKTCHIOBT-UHFFFAOYSA-N Cl.C1(=CC=CC=C1)CC(=O)N(N)C1=CC=C(C=C1)OC Chemical compound Cl.C1(=CC=CC=C1)CC(=O)N(N)C1=CC=C(C=C1)OC OBAHAJKTCHIOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940035676 analgesics Drugs 0.000 description 2
- 239000000730 antalgic agent Substances 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 229940124599 anti-inflammatory drug Drugs 0.000 description 2
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 2
- 229940125716 antipyretic agent Drugs 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- PVRSIFAEUCUJPK-UHFFFAOYSA-N (4-methoxyphenyl)hydrazine Chemical compound COC1=CC=C(NN)C=C1 PVRSIFAEUCUJPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAMBIJWZVIZZOG-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)hydrazine Chemical compound CC1=CC=C(NN)C=C1 XAMBIJWZVIZZOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N (e)-3-phenylprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-one Chemical compound COCC(C)=O CUZLJOLBIRPEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YWAXMUQWIUHZMN-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=C(C=C1)C=CC(=O)N(N=CC)C1=CC=C(C=C1)OC)C Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)C=CC(=O)N(N=CC)C1=CC=C(C=C1)OC)C YWAXMUQWIUHZMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMXCTESGTQKZMW-UHFFFAOYSA-N Cl.C(C=CC1=CC=CC=C1)(=O)N(N)C1=CC(=CC=C1)OC Chemical compound Cl.C(C=CC1=CC=CC=C1)(=O)N(N)C1=CC(=CC=C1)OC LMXCTESGTQKZMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEWDNWRLPFBZAR-UHFFFAOYSA-N Cl.C(C=CC1=CC=CC=C1)(=O)N(N)C1=CC=C(C=C1)OC Chemical compound Cl.C(C=CC1=CC=CC=C1)(=O)N(N)C1=CC=C(C=C1)OC OEWDNWRLPFBZAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYXIPGTUPZMQHM-UHFFFAOYSA-N Cl.[N+](=O)([O-])C=1C=C(C=CC(=O)N(N)C2=CC=C(C=C2)OC)C=CC1 Chemical compound Cl.[N+](=O)([O-])C=1C=C(C=CC(=O)N(N)C2=CC=C(C=C2)OC)C=CC1 MYXIPGTUPZMQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJPISADWDNVTMJ-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC=C(C=CC(=O)N(N=CC)C2=CC=C(C=C2)OC)C=C1 Chemical compound ClC1=CC=C(C=CC(=O)N(N=CC)C2=CC=C(C=C2)OC)C=C1 CJPISADWDNVTMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMEONFUTDYJSNV-UHFFFAOYSA-N Ethyl levulinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(C)=O GMEONFUTDYJSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FIHYJQWALZDVCP-UHFFFAOYSA-N N,3-bis(4-methoxyphenyl)prop-2-enehydrazide hydrochloride Chemical compound Cl.COC1=CC=C(C=CC(=O)N(N)C2=CC=C(C=C2)OC)C=C1 FIHYJQWALZDVCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRARYPGLAQHKOK-UHFFFAOYSA-N N-(ethylideneamino)-N-(4-methoxyphenyl)-2-phenylacetamide Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CC(=O)N(N=CC)C1=CC=C(C=C1)OC GRARYPGLAQHKOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRQGCNUHXZQMCH-UHFFFAOYSA-N N-(ethylideneamino)-N-(4-methoxyphenyl)-3-(3-nitrophenyl)prop-2-enamide Chemical compound [N+](=O)([O-])C=1C=C(C=CC(=O)N(N=CC)C2=CC=C(C=C2)OC)C=CC=1 WRQGCNUHXZQMCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEMRHNQZUAREPA-UHFFFAOYSA-N N-(ethylideneamino)-N-(4-methoxyphenyl)-3-phenylprop-2-enamide Chemical compound C(C=CC1=CC=CC=C1)(=O)N(N=CC)C1=CC=C(C=C1)OC XEMRHNQZUAREPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde dimethyl acetal Natural products COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000202 analgesic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002757 inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- QGBPKJFJAVDUNC-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methoxy-3-oxobutanoate Chemical compound COCC(=O)CC(=O)OC QGBPKJFJAVDUNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004031 phenylhydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000004800 psychological effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
EMI1.1
EMI1.2
EMI1.3
EMI1.4
EMI1.5
<Desc/Clms Page number 2>
in welcher R und X die oben angegebene Bedeutung besitzen bzw. ein Säureadditionssalz davon, mit einem Carbonsäurederivat der allgemeinen Formel Y -CO-A -R 1, (V) in welcher R und A die oben angegebene Bedeutung besitzen und Y ein Halogen oder einen Esterrest darstellt, in Gegenwart eines tertiären Amins umgesetzt wird, und gewünschtenfalls ein erhaltenes Nl-Acyl-phenylhydrazon (I) mittels einer Säure zum entsprechenden Nl-Acyl-phenylhydrazin (II) zersetzt wird.
Die erfindungsgemäss herstellbaren neuen Nl-Acyl-phenylhydrazone bzw.-phenylhydrazine sind insbesondere für die Herstellung neuer N-substituierter Indole hoher anüinflammatorischer, antipyretischer und analgetischer Wirkung brauchbar.
Die Umsetzung eines Phenylhydrazons III mit einer Verbindung V wird in Gegenwart eines Halogenwasserstoffacceptors durchgeführt. Als Halogenwasserstoffacceptor kann ein tertiäres Amin, wie Pyridin oderDimethylanilin, verwendet werden. Der Halogenwasserstoffacceptor kann auch als Lösungsmittel verwendet werden. Indifferente organische Lösungsmittel, wie Äther, Benzol, Toluol und Tetrahydrofuran, können ebenfalls als Lösungsmittel in Gegenwart von äquimolaren oder grösseren Mengen des Halogenwasserstoffacceptors verwendet werden. Die Verbindung V kann das Fluorid, Chlorid, Bromid oder Jodid sein. Aus wirtschaftlichen Gründen ist das Chlorid besonders bevorzugt.
Die Acylierungsreaktion verläuft in zahlreichen Fällen bereits bei Raumtemperatur und bei einigen Lösungsmitteln sogar unterhalb OOC. Die exotherm verlaufende Umsetzung istinnerhalb weniger Minuten oder einiger Stunden beendet. Nach beendeter Umsetzung wird das gebildete Hydrohalogenid des Halogenwasserstoffacceptors abfiltriert und das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt, oder das Reaktionsgemisch wird in Was- ser eingegossen, wenn ein wasserlöslichesLösungsmittel, wie Pyridin, verwendet wird, und das gewünschte Nl-Acyl-phenylhydrazon wird dann glatt in Form von Kristallen oder als Öl erhalten. Das jeweilige Produkt kann mit einem geeigneten Lösungsmittel, z. B. einem Gemisch aus Alkohol und Wasser, durch Umkristallisation gereinigt werden.
EMI2.1
EMI2.2
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können z.
B. folgende N1¯Acyl-phenylhydrazone I in hoher Ausbeute erhalten werden :
Acetaldehyd- [N-cinnamoyI-N- (p-methoxyphenyl)-hydrazon], Acetaldehyd- [N - (ss-2'-furyl-
EMI2.3
Die nachstehend genannten Nl-Acylhydrazine können leicht unmittelbar aus den entsprechenden Hydrazonen von z. B. Lävulinsäureäthylester, Acetessigsäureäthylester oder 4-Methoxy-3 -oxo-n-buttersäuremethylester erhalten werden :
EMI2.4
rende, antitumoröse, baktericide und fungicide Wirkung und sie sind wichtige Zwischenprodukte zur Herstellung hochwirksamer Antiphlogistika, Analgetika und Antipyretika.
Nachstehend wird das Verfahren zur Herstellung Nul-acylierte Phenylhydrazine der Formel Il durch Zersetzung Nul-acylierten Phenylhydrazone der Formel I beschrieben.
Ein N1¯Acyl-phenylhydrazon wird in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Alkohol, Äther, Benzol oder Toluol gelöst oder suspendiert. Bei Verwendung von wasserfreiem Alkohol werden gute Ausbeuten erhalten. In die erhaltene Lösung oder Suspension wird mehr als 1 Äquivalent trockenes Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Das Hydrochlorid des N'-Acyl-phenylhydrazins fällt in kristalliner Form in guter Ausbeute aus. An Stelle von Chlorwasserstoffgas kann auch Schwefelsäure oder eine andere Säure verwendet werden. Bei Verwendung von Äther, Benzol oder Toluol als Lösungsmittel soll eine geringe Menge Alkohol zugegeben werden. Die Reaktionstemperatur beträgt vorzugsweise 0 bis 25 C, sie kann jedoch auch unter 00C liegen.
<Desc/Clms Page number 3>
Beispiele für NI-Acyl-phenylhydrazone derFormel 1 sind die Hydrazone von Acetaldehyd, Chloral, Benzaldehyd, Acetal, d. h. Acetaldehyddiäthylacetal, Acetessigsäureäthylester und Methoxyaceton. Diese Hydrazone können im allgemeinen leicht zu den entsprechenden NI-Acyl-phenylhydrazinen der Formel II zersetzt werden. Das Hydrazon von Acetaldehyd ist aus wirtschaftlichen Gründen besonders vorteilhaft.
Erfindungsgemäss können z. B. folgende N1¯Acyl-phenylhydrazine der Formel II hergestellt werden :
NI- (8. p-Tolylacryloyl) -N1¯ (p-methoxyphenyl) -hydrazin, N1-Cinnamoyl-N1- (p-methoxyphenyl) -
EMI3.1
liche Verbindungen sind neu und bisher in der Literatur nicht beschrieben.
Diese Verbindungen haben psychische, stimulierende, antitumoröse, baktericide und fungicide Wirkung und sie sind wichtige Zwischenprodukte zur Herstellung hochwirksamer Antiphlogistika, Analgetika und Antipyretika.
In einigen Fällen werden die neuen Nl-Acyl-phenylhydrazinverbindungen der Formel II unmittel - bar durch Umsetzung eines Phenylhydrazins der allgemeinen Formel
EMI3.2
EMI3.3
EMI3.4
EMI3.5
thylthio, Äthylthio und Isopropylthio.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird im folgenden durch Ausführungsbeispiele näher erläutert :
<Desc/Clms Page number 4>
Beispiel 1 : IneineLösungvon13, 1gAcetaldehyd- [NI- (p-methoxyphenyl)-hydrazon] in50 ml
Pyridin werden unter Eiskühlung 13,8 g Phenylacetylchlorid eingetropft. Danach wird das Reaktionsge- misch überNacht unter Eiskühlung weiter gerührt und anschliessend in 250 ml kaltes Wasser eingegossen.
Die entstehende kristalline Fällung wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Es werden 20 g Acetaldehyd- [N - (phenylacetyl)-N - (p-methoxyphenyl)-hydrazon] vom Fp = 98 bis 1010C erhalten.
In ähnlicher Weise wurden folgende Hydrazone hergestellt :
Acetaldehyd- [Nl- (ss-phenylpropionyl)-Nl- (p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp = 134 bis 135 C,
Acetaldehyd- - -chlorphenylacetyl)-Nl-(p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp = 93 bis 96 C, Acetaldehyd- {N - [y- (p'-methoxyphenyl)-n-butyroyl]-N - (p-methoxyphenyl)-hydrazon}, Fp = 96 bis 98 C,
Acetaldehyd- [Nl- (' -chlorphenylacetyl)-Nl- (p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp = 107 bis 110 C,
Acetaldehyd- [N'-(α
-naphthylacetyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp = 100 bis 103 C,
Acetaldehyd-[N1-(m,p-dimethoxyphenylacetyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp = 88 bis 900C, Acetaldehyd- [N i-cinnamoyl-Nl- (p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp 166 bis 1700C,
Acetaldehyd- [N1-(α
-methylcinnamoyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp = 114 bis 115 C,
Acetaldehyd- [N1-(p-chlorcinnamoyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp = 168 bis 174oC, Acetaldehyd- [Nl- (p-methoxycinnamoyl)-N - (p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp= 172 bis 1790C,
Acetaldehyd-[N1-(p-tolylacryloyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp = 169 bis 172 C,
Acetaldehyd- [N1-(m-nitrocinnamoyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp = 170 bis 180 C,
Acetaldehyd- [N1-(ss-21-furylacryloyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazon], Fp = 143 bis 1460C.
Beispiel 2 : 20 g Acetaldehyd-[N1-cinnamoyl-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazon] werden in 100 ml Äthanol suspendiert, und unter Eiskühlung werden 30 g Chlorwasserstoffgas in das Reaktionsgemisch 1 h eingeleitet. Die gebildeten Kristalle werden abfiltriert, mit 100 ml Äther gewaschen und getrocknet. Es werden 18,5 g N1-Cinnamoyl-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid vom Fp = 1840C (Zersetzung) erhalten.
Auf ähnliche Weise wurden folgende Verbindungen hergestellt :
N1-(m-Nitrocinnamoyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 165 bis 1700C (Zersetzung), NI-Cinnamoyl-Nl- (p-tolyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp= 173 bis 1750C (Zersetzung), N1-(α-Phenylcinnamoyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 145 bis 1600C (Zersetzung),
EMI4.1
setzung),
N1-(p-Methoxycinnamoyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 178 C (Zersetzung),
N (α
-Methyl-m-nitrocinnamoyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 168 bis 171 C (Zersetzung),
N1-(Phenylacetyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 165 bis 166 C (Zersetzung),
N (ss-Phenylpropionyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 1790C (Zersetzung),
N1-(p-Chlorphenylacetyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 202 bis 2030C (Zersetzung, N1-[γ-(p1-Methoxyphenyl)-n-butyroyl]-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 166 C (Zersetzung),
N 1- (α
-Chlorphenylacetyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 130 C (Zersetzung),
N1-(Diphenylacetyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 144 bis 1460C (Zersetzung), Nl- (p1-Nitrophenylacethyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 204 bis 205 C (Zersetzung),
EMI4.2
( < x-Naphthylacetyl)-NN1-(Phenylacetyl)-N1-phenylhydrazin-hydrochlorid, Fp = 145 bis 1490C (Zersetzung),
N1-(Phenylacetyl)-N1-(p-chlorphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 1670C (Zersetzung),
N1-(m,p-Dimethoxyphenylacetyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 165 C (Zersetzung).
<Desc/Clms Page number 5>
Beispiel 3 : 58 gAcetaldehyd-Nl¯ (ss-21 -furylacryloyl) -Nl¯ (p-methoxyphenyl) -hydrazon werden in 400 ml Äthanol suspendiert, und innerhalb 1 h werden 30 g Chlorwasserstoffgas eingeleitet. Die entstandenen Kristalle werden abfiltriert, mit 100 ml Äther gewaschen und getrocknet. Es werden 35,0 g Nl- (ss -2'-Furylacryloyl) -Nl¯ (p-methoxyphenyl) -hydrazin-hydrochlorid vomFp = 166 C (Zersetzung) erhalten. In ähnlicher Weise wird das NI- (B -21-Thienylacryloyl) -Nl¯ (p-methoxyphenyl) -hydrazin-hydro- chlorid erhalten.
Beispiel 4 : In eine Lösung aus 6, 1 g p-Tolylhydrazin und 5 g Triäthylamin in 150 ml Toluol werden unter Eiskühlung 7, 7 g Phenylacetylchlorid eingetropft. Danach wird die Temperatur des Reaktionsgemisches langsam auf 70 bis 750C erhöht und das Gemisch weitere 20 min bei dieser Temperatur erwärmt. Danach wird das Reaktionsgemisch abkühlen gelassen, die entstandenen Kristalle werden abfiltriert, das Filtrat eingedampft und der ölige Rückstand aus wässerigem Äthanol umkristallisiert. Man erhält das Nl-Phenylacetyl-p-tolylhydrazin vom Fp = 86 bis 87 C. Diese Verbindung wird mit einer Ätherlösung von Chlorwasserstoff in das entsprechendeHydrochloridvomFp = 151 bis 1520C (Zersetzung) umgewandelt.
Beispiel 5 : Ein Gemisch von 8, 7 g p-Methoxyphenylhydrazin-hydrochlorid, 10, 1 g Triäthyl- amin und 200 ml Toluol wird unter Kühlung bei-5 bis 00C tropfenweise mit 6,0 g Cinnamoylchlorid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 1 h bei 20 bis 250C gerührt, die sich abscheidende Fällung wird
EMI5.1
In ähnlicher Weise wurden die folgenden Verbindungen hergestellt :
N1-(Phenylacetyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 166 bis 1670C (Zersetzung),
N (p'-Methoxycinnamoyl)-N- (p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp= 178 C (Zersetzung),
N1-(p-Chlorphenylacetyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 2020C (Zersetzung), N- (ss-2'-Furylacryloyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 1660C (Zersetzung),
N (α-Chlorphenylacetyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 123 C (Zersetzung),
N1-(Diphenylacetyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp= 140 bis 1450C (Zersetzung),
N (α
-Phenyl-n-butyroyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 159 C (Zersetzung),
N1-(ss-Phenylpropionyl)-N1-(p-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 1790C (Zersetzung),
N1-(Cinnamoyl-N1-(m-methoxyphenyl)-hydrazin-hydrochlorid, Fp = 168 bis 1690C (Zersetzung).
**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur HerstellungneuerN l-Acyl-phenylhydrazone und -phenylhydrazine der allgemeinen Formeln EMI5.2 in welchen Rl ein unsubstituierter oder ein alkyl-, alkoxy-, alkylthio-, nitro-, cyan-, phenyl-oder halogen-substituierter aromatischer Rest, wobei die Alkyl-, Alkoxy- und Alkylthiogruppen bis zu 4 C-Atome enthalten, oder ein unsubstituierter oder ein methyl-, äthyl- oder halogen-substituierter 5-oder EMI5.3 gruppe mit bis zu 4 C-Atomen, ein Halogen oder Wasserstoff ;A eine Alkylen- oder Alkenylengruppe mit bis zu 5 C-Atomen, eine halogen- oder phenyl-substituierte Alkylen- oder Alkenylengruppe mit bis zu 5 C-Atomen, wobei die Kohlenwasserstoffkette geradkettig oder verzweigtkettig sein kann, ist und X <Desc/Clms Page number 6> EMI6.1 EMI6.2 EMI6.3 einem Carbonsäurederivat der allgemeinen Formel Y-CO-A-R, (V) in welcher Rl und A die oben angegebene Bedeutung besitzen und Y ein Halogen oder einen Esterrest darstellt, in Gegenwart eines tertiären Amins umgesetzt wird, und gewünschtenfalls ein erhaltenes Nl-A cyl-phenylhydrazon (I) mittels einer Säure zum entsprechenden Nl-A cyl-phenylhydrazin (II) zersetzt wird.2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung neuer Nl-Acyl-phenylhydrazine der allgemeinen Formel EMI6.4 in welcher Rs eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppe mit bis zu 4 C-Atomen oder ein Halogen oder Wasserstoff bedeutet und B eine Alkenylengruppe mit bis zu 4 C-Atomen ist, sowie deren Säureadditionssalzen, dadurch gekennzeichnet, dass einNl-Acyl-phenylhydrazon der allgemeinen Formel EMI6.5 in der Regel Rs und B die oben angegebene Bedeutung besitzen und X den Rest eines Ketons oder eines Aldehyds darstellt, mittels einer Säure zersetzt werden.3. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung neuer Nl-Acyl-phenylhydrazone der allgemeinen Formel <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 in welcher R3 eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppe mit bis zu 4 C-Atomen oder ein Halogen oder Wasserstoff, B eine Alkenylengruppe mit bis zu 4 C-Atomen und X den Rest eines Ketons oder eines Aldehydsdarstellt, dadurch gekennzeichnet, dasseinPhenylhydrazonderallgemeinenFormel EMI7.2 in welcher Rs und X die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI7.3 in welcher B die oben angegebene Bedeutung besitzt und Y ein Halogen oder einen Esterrest darstellt, in Gegenwart eines tertiären Amins umgesetzt wird.4. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung neuer Nl-Acyl-phenylhydrazine der allgemeinen Formel EMI7.4 in welcher R* ein unsubstituierter oder ein alkyl-, alkoxy-, halogen- oder phenyl-substituierter aromatischer Rest, wobei die Alkyl- oder Alkoxygruppen bis zu 4 C-Atome enthalten, ein unsubstituierter ) der methyl-, äthyl- oder halogen-substituierter 5- oder 6gliedriger heterocyclischer Ring mit Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel als Heteroatom, R5 Wasserstoff oder eineAlkoxy-, Alkyl- oder Alkylthiogruppe mit bis zu 3 C-Atomen oder ein Halogen, und A eine unsubstituierte oder eine halogen- oder ) henyl-substituierte Alkylen-oder Alkenylengruppe mit bis zu 5 C-Atomen ist, sowie deren Säure- ldditionssalzen, dadurch gekennzeichnet,dass ein Phenylhydrazin der allgemeinen Formel EMI7.5 n welcher R 5 die oben angegebene Bedeutung besitzt bzw. ein Salz hievon mit einer Verbindung der Lllgemeinen Formel <Desc/Clms Page number 8> i-A-CO-Y', (Vb) in welcher R4 und A die oben angegebene Bedeutungen besitzen und Y sein Halogen darstellt, in Gegenwart eines tertiären Amins umgesetzt wird.5. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung neuer Nl-Acyl-phenylhydrazine der allgemeinen Formel EMI8.1 in welcher R6 ein unsubstituierter oder alkyl-, alkoxy-, nitro- oder halogen-substituierter aromatischer Rest, wobei die Alkyl- und Alkoxygruppen bis zu 4 C-Atome enthalten, oder ein 5- oder 6gliedriger heterocyclischer Rest mit Stickstoff, Schwefel oder Sauerstoff als Heteroatom, Rs eine Alkyl-, Alkoxyoder Alkylthiogruppe mit bis zu 4 C-Atomen, ein Halogen oder Wasserstoff und D eine unsubstituierte oder eine halogen- oder phenyl-substituierte Alkylengruppe mit bis zu 4 C-Atomen ist, sowie deren Säureadditionssalzen, dadurch gekennzeichnet, dass ein Nl-Acyl-phenylhydrazon der allgemeinen Formel EMI8.2 in welcher Rs und R6 und D die oben angegebene Bedeutung besitzen und X den Rest eines Ketons oder eines Aldehyds darstellt,mittels einer Säure zersetzt wird.6. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung neuer Nl-Acyl-phenylhydrazone der allgemeinen Formel EMI8.3 in welcher RS eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppe mit bis zu 4 C-Atomen, ein Halogen oder Wasserstoff, R7 ein Halogen, die Nitrogruppe oder eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppe mit bis zu 4 C-Atomen und B eine Alkenylengruppe mit bis zu 4 C-Atomen ist und X den Rest eines Ketons oder sines Aldehyds darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass ein Phenylhydrazon der allgemeinen Formel <Desc/Clms Page number 9> EMI9.1 in welcher R3 und X die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI9.2 in welcher Bund R7 die oben angegebene Bedeutung besitzen und Y ein Halogen oder einen Esterrest darstellt,in Gegenwart eines tertiären Amins umgesetzt wird.7. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung neuer Nl-Acyl-phenylhydrazine der allgemeinen Formel EMI9.3 in welcher Rs eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppe mit bis zu 4 C-Atomen, ein Halogen oder EMI9.4 EMI9.5 oderin welcher RS, R und B die oben angegebene Bedeutung besitzen und X den Rest eines Ketons oder eines Aldehyds darstellt, mittels einer Säure zersetzt wird.8. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung neuer Nl-Acyl-phenylhydrazone der allgemeinen Formel <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 in welcher R8 ein aromatischer Rest, jedoch keine Phenylgruppe, oder ein heterocyclischer aromatischer Rest mit Stickstoff, Schwefel oder Sauerstoff als Heteroatom, Rs eine Alkyl-, Alkoxy-oder Alkylthiogruppe mit bis zu 4 C-Atomen, ein Halogen oder Wasserstoff und E eine Alkenylengruppe mit bis zu 3 C-Atomen ist und X den Rest eines Ketons oder eines Aldehyds darstellt, dadurch gekenn- z ei chn e t, dass ein Phenylhydrazon der allgemeinen Formel EMI10.2 in welcher Rs und X die oben angegebene Bedeutung besitzen, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Y-CO-E-R8, (Vd)in welcher R ? und E die oben angegebene Bedeutung besitzen und Y ein Halogen oder einen Esterrest darstellt, in Gegenwart eines tertiären Amins umgesetzt wird.9. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung neuer N-Acyl-phenylhydrazine der allgemeinen Formel EMI10.3 in welcher R8 eine aromatische Gruppe, jedoch keine Phenylgruppe, oder eine heterocyclische Gruppe mit Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff als Heteroatom, R ? eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppe mitbiszu4C-Atomen oder ein Halogen oder Wasserstoff und E eine Alkenylengruppemit bis zu 3 C-Ato- men ist, dadurch gekennzeichnet, dasseinNl-Acyl-phenylhydrazonderallgemeinenFormel EMI10.4 in welcher ss ?, R und E die oben angegebene Bedeutung besitzen und X den Rest eines Ketons oder eines Aldehyds darstellt, mittels einer Säure zersetzt wird. <Desc/Clms Page number 11>10. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung neuer N1¯Acyl-phenylhydrazone der allgemeinen Formel EMI11.1 in welcher R9 ein unsubstituierter oder ein alkyl-, nitro-, alkylthio-, alkoxy-oder halogen-substituierter aromatischer Rest, wobei die Alkyl-, Alkylthio- und Alkoxygruppen bis zu 4 C -Atome enthalten, oder ein 5-oder 6gliedriger heterocyclischer Rest mit Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff als Heteroatom, R eine Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppe mit bis zu 4 C -Atomen, oder ein Halogen oder Wasser- EMI11.2 EMI11.3 EMI11.4
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4272166A JPS4913781B1 (de) | 1966-06-30 | 1966-06-30 | |
| JP4272366A JPS4938260B1 (de) | 1966-06-30 | 1966-06-30 | |
| JP135167 | 1967-01-06 | ||
| JP322467A JPS5140068B1 (de) | 1967-01-16 | 1967-01-16 | |
| JP322367A JPS5138699B1 (de) | 1967-01-16 | 1967-01-16 | |
| JP353067A JPS5138700B1 (de) | 1967-01-17 | 1967-01-17 | |
| JP353267 | 1967-01-17 | ||
| JP353167 | 1967-01-17 | ||
| JP396267A JPS5138701B1 (de) | 1967-01-20 | 1967-01-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT295499B true AT295499B (de) | 1972-01-10 |
Family
ID=27576428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT785769A AT295499B (de) | 1966-06-30 | 1967-05-09 | Verfahren zur Herstellung neuer N<1>-Acyl-phenylhydrazone bzw. -phenylhydrazine, sowie deren Säureadditionssalze |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT295499B (de) |
| DK (1) | DK128892B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0323590A3 (de) * | 1987-12-24 | 1990-05-02 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | Carbazoyl-Derivate |
-
1967
- 1967-05-09 AT AT785769A patent/AT295499B/de not_active IP Right Cessation
-
1969
- 1969-11-14 DK DK605669A patent/DK128892B/da unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0323590A3 (de) * | 1987-12-24 | 1990-05-02 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | Carbazoyl-Derivate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK128892B (da) | 1974-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1795613C3 (de) | Indolylessigsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und Arzneimittel. Ausscheidung aus: 1620358 | |
| DE2132761A1 (de) | 2-AEthynylcyclopropanverbindungen und Verfahren zur Herstellung derselben | |
| AT295499B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer N<1>-Acyl-phenylhydrazone bzw. -phenylhydrazine, sowie deren Säureadditionssalze | |
| DE1212984B (de) | Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten Cumaronen | |
| DE2124907A1 (de) | 3 Amino 1,2,4 oxadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und Arzneipraparate | |
| DE1212522B (de) | Verfahren zur Herstellung von Iminokohlensaeure-Derivaten | |
| CH387010A (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzamid-Abkömmlingen, die gegebenenfalls im Kern substituiert sind | |
| AT262993B (de) | Verfahren zur Herstellung von zum Teil neuen aliphatischen (3-Indolyl)-carbonsäuren bzw. von funktionellen Derivaten derselben | |
| CH432542A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Hydrazide | |
| AT219583B (de) | Verfahren zur Herstellung von disubstituierten Carbonsäurehydraziden | |
| DE1793678C3 (de) | N hoch 1 -Acylphenylhydrazine, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel | |
| DE3702282A1 (de) | 2-cyan-2-oximino-acetamide | |
| EP0028609B1 (de) | Verwendung von Chlornitrophenylderivaten als selektive Herbizide und neue Chlornitrophenylderivate | |
| DE1695734C (de) | l-Acyl-3-indoly !carbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Arzneimittel | |
| AT247310B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 5-Nitropyrrolderivaten | |
| AT278831B (de) | Verfahren zur herstellung neuer 4-acyl-3,4-dihydro-2(1h)-chinoxalinonderivate | |
| AT328433B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen indolderivaten sowie von deren pharmazeutisch zulassigen salzen | |
| AT226710B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Dihydrochinoxalonen-(2) und von deren Salzen | |
| AT266120B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Diazahydrindan- und Pyridopyrimidinderivaten und ihren Salzen | |
| AT278808B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer 4-Acyl-3,4-dihydro-2(1H)-chinoxalinonderivate | |
| AT274801B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 1-Acyl-3-indolylcarbonsäureverbindungen | |
| AT278830B (de) | Verfahren zur herstellung neuer 4-acyl-3,4-dihydro-2(1h)-chinoxalinonderivate | |
| AT260914B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen α-(Aminoalkoxyphenyl)-α'-nitrostilbenen und deren Säureadditionssalzen bzw. quaternären Ammoniumverbindungen | |
| AT251600B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Oxazolylurethanen | |
| DE1643506C (de) | N hoch 1 Acylphenyl hydrazine, ihre Salze Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Arznei mittel Ausscheidung aus 1620441 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |