AT276322B - Verfahren zur Herstellung von Fluor- oder Chlorfluor-Vinylverbindungen - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Herstellung von Fluor-oder Chlorfluor-Vinylverbindungen 
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung fluorierter, ungesättigter Verbindungen der allgemeinen Formel 
 EMI1.1 
 wobei Y Fluor oder Chlor und Rf einen aromatischen Fluorkohlenwasserstoffrest oder einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Fluorkohlenwasserstoffrest bedeuten. 



   Es ist bekannt, dass man eine intermolekulare Verbindung von   Fluor-und Chlorfluor-Alkylgruppen   durch die Einwirkung fein zerteilter Metalle auf   Fluor-und Chlorfluor-Verbindungen   mit mindestens einem Brom- oder Jodatom im Molekül erhalten kann. Diese Umsetzung erfolgt nach der Art der Wurzschen Synthese : 
 EMI1.2 
 wobei R ein organischer fluorierter oder chlorfluorierter Rest ist, Me ein Metall darstellt, das je nach der Art des Ausgangsmaterials und der Reaktionsbedingungen, Hg oder Zn sein kann und X ein Bromoder Jodatom bedeutet. 



   So erhält man   z. B.   aus der Umsetzung von    CF-CF -CFClJ   mit Zn in Dioxan bei 1100C. 



    CF-CF-CFC1-CfCl-C & -CF (Lovelace   et al. Aliphatic Fluorine Compounds, S. 43, Reinhold Publ. 



  Corp. 



   Es ist auch bekannt, dass im Bereich der aromatischen Fluorderivate eine analoge Synthese nach der sogenannten Ullmann-Reaktion erfolgt, die darin besteht, dass man ein   Brom- oder Jodderivat   einer aromatischen Verbindung, die Fluoratome enthält, mit Kupferbronze im Rohr bei hoher Temperatur umsetzt. 



   Auf diese Weise kann man z. B. Dekafluordiphenyl durch Vereinigung von zwei Brompentafluorbenzol-Molekülen in Gegenwart von Kupferbronze bei 2000C erhalten (Tatlow et   al.-J. Ch.   Soc.   [ 1959],   31, S. 166). 



   Man konnte jedoch nicht voraussehen, dass diese Reaktionen sich auch auf Verbindungen anwenden lassen, in denen eine olefinische Bindung enthalten ist, die naturgemäss sehr hitzeempfindlich ist. 



   Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren, in dem fluorierte oder chlorfluorierte Vinylgruppen miteinander oder mit andern fluorierten Gruppen vereinigt werden können. 

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   Das Ziel der Erfindung ist es daher, in eine Reaktionsstufe eine Reihe von Verbindungen zu erhalten, die wenigstens eine Fluor- oder Chlorfluor-Vinylgruppe enthalten. 



   Die durch das erfindungsgemässe Verfahren erhaltene Produkte können dank der Gegenwart von Vynylgruppen mit andern Monomeren zu polymeren Produkten von hoher Qualität, die in verschiedenen technischen Bereichen Verwendung finden, polymerisiert oder mischpolymerisiert werden. Die durch das erfindungsgemässe Verfahren erhältlichen Produkte bilden überdies wertvolle Zwischenprodukte für die Synthese organischer fluorierter oder chlorfluorierter Produkte. 



   Nach dem erfindungsgemässen Verfahren werden Verbindungen mit mindestens einer fluorierten oder chlorfluorierten Vinylgruppe erhalten, indem man   ein Jodvinylderivat,   das ein Fluoratom, welches an das jodierte Kohlenstoffatom gebunden ist, und zwei Fluoratome oder ein Fluoratom und ein Chloratom (oder zwei Chloratome), die an das zweite Kohlenstoffatom gebunden sind, enthält, mit sich selbst oder mit einem Jodderivat einer andern fluorierten Verbindung in Gegenwart von Kupferbronze bei einer Temperatur von 100 bis   200 C   gemäss der folgenden Reaktion umsetzt : 
 EMI2.1 
 wobei Y Fluor oder Chlor bedeutet und Rf einen aromatischen Fluorkohlenwasserstoffrest, einen ge-   sättigen   aliphatischen Fluorkohlenwasserstoffrest oder einen ungesättigten aliphatischen Fluorkohlenwasserstoffrest darstellt. 



   Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung erläutert. 



   Beispiel 1 : Man füllt 45, 33 g (0, 202 Mol)   2-Chlor-1, 2-difluorjodäthylen   und 45 g Kupfer-   bronze in fünf Carius-Bombenrohre ; nach dem Zuschmelzen werden die Rohre in einem Ofen 24 h lang auf 1450C erhitzt.   



   Anschliessend werden die Rohre abgekühlt und geöffnet ; das Reaktionsgemisch wird in einen klei- 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 
 EMI2.4 
 :1. Verbindung   : cis-cis-1, 4-Dichlortetrafluorbutadien -1, 3   
 EMI2.5 
 2.   Verbindung : cis -trans -1, 4 -Dichlortetrafluorbutadien -1, 3   
 EMI2.6 
 

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 EMI3.1 
 
 EMI3.2 
 
 EMI3.3 
 

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Claims (1)

1. <Desc/Clms Page number 4> EMI4.1 EMI4.2 EMI4.3 wobei Y obige Bedeutung hat, mit einer Verbindung der Formel J - Rg wobei Rf obige Bedeutung hat, in Gegenwart von Kupferbronze bei einer Temperatur von 100 bis 200 C umgesetzt wird.

   2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Jodvinylderivate der allgemeinen Formel EMI4.4 mit Kupferbronze bei einer Temperatur von 100 bis 2000C zu Fluor- oder Chlorfluorbutadien umsetzt.