AT241979B - Photographisches Mehrschichtenmaterial zur Herstellung von photographischen Farbbildern - Google Patents

Description

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    Photographisches Mehrschichtenmaterial   zur Herstellung von photographischen Farbbildern 
Die Erfindung bezieht sich auf photographisches Mehrschichtenmaterial zur Herstellung von vorzugsweise gelben photographischen Farbbildern. 



   Es ist bekannt, für die Herstellung von photographischen Farbbildern photographisches Mehrschich-   tenmaterial Tzu verwenden,   welches Emulsionsschichten aufweist, die als Farbkuppler Derivate der Acylessigsäure, insbesondere des Acylessigsäureanilids enthalten. Es ist weiter nicht mehr neu, dass diese Farbkuppler, wenn sie dem Mehrschichtenmaterial einverleibt werden sollen, bestimmte Eigenschaften 
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 zip der geschützten Kuppler eingebracht werden sollen, leicht in organischen Lösungsmitteln löslich sein sollen. 



   Für die Erzeugung der Farbbilder, insbesondere von Aufsichtsbildern, ist es aber erforderlich, dass alle Farbkuppler, ganz gleich nach welchem Verfahren sie angewendet werden, bei der Farbentwicklung möglichst stabile Farbstoffe bilden. Sehr wichtig ist dieses Problem bei der Herstellung gelber Bildfarbstoffe aus der Klasse der Azomethin, da diese Farbstoffe besonders unbeständig sind und die Erhöhung ihrer Haltbarkeit ein dringendes Anliegen ist. Man kann die Beständigkeit der Bildfarbstoffe gegen Licht und Luftfeuchtigkeit prüfen und quantitativ bestimmen. Zu diesem Zweck wird z.

   B. in einer BromsilberEmulsion vom Positivtyp eine bestimmte Menge des betreffenden Kupplers gelöst, die Emulsion auf eine Unterlage gegossen, mit Hilfe eines Silberstufenkeils belichtet, farbig entwickelt und der so erhaltene Farbkeil zur Bestimmung der Lichtbeständigkeit einer konstanten Lichtquelle unter konstanten Bedingungen ausgesetzt. Zur Bestimmung der Beständigkeit gegen Luftfeuchtigkeit lässt man den Farbkeil bei bestimmtem Feuchtigkeitsgehalt und konstanter Temperatur lagern. In beiden Fällen misst man die Abnahme der Farbdichte. Wenn stets die gleichen Bedingungen eingehalten worden sind, gibt die gefundene Abnahme der Farbdichte ein Mass   für die Beständigkeit des   betreffenden Farbstoffes gegen Licht bzw. Luftfeuchtigkeit. 



   Es ist bekannt, dass durch gewisse Substitutionen am Farbkupplermolekül die Beständigkeit gelber Bildfarbstoffe erhöht werden kann. Als solche Substitutionen werden vor allem genannt Oxalkylgruppen, Alkyl- oder Dialkylaminogruppen oder Halogene im Anilid- oder Benzoylrest des Farbkupplermoleküls, bevorzugt in ortho-Stellung zur kuppelnden Gruppe. Diese Kuppler können also folgender Formel entsprechen : 
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 gegebenenfalls substituiert) oder Halogen und   R'eine löslichmachende   Gruppe bedeuten. 



   Wenn man die Beständigkeit der Bildfarbstoffe aus diesen Farbkupplern gegen Licht und Luftfeuchtigkeit mit der von Bildfarbstoffen aus Farbkupplern, bei denen diese Substitution nicht vorgenommen worden ist, die also z. B. der Formel II entsprechen, vergleicht, so stellt man fest, dass die Lichtbeständigkeit der Farbstoffe aus den Kupplern mit einer der genannten Substitutionen in ortho-Stellung etwa doppelt so hoch als die der Farbstoffe aus Kupplern entsprechend Formel   H   und die Beständigkeit gegen Luftfeuchtigkeit bis zu sechsmal so hoch ist.

   
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 in der R Alkyl, Acyl mit langem aliphatischem Rest und   R'eine löslichmachende   Gruppe bedeuten.
Leider reagieren aber Kuppler, die im Anilid- oder Benzoylrest in ortho-Stellung zur kuppelnden 
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 träger und mit geringerer Farbausbeute als Kuppler entsprechend Formel II.
In der deutschen Auslegeschrift 1073308 werden Farbkuppler der Formel 
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 in der R und   R'Wasserstoff, Alkalimetall,   Ammonium oder Alkylgruppen, A einen farbbildenden   kup-   pelnden Rest, X eine   CO-oder SO -Gruppe,   Y eine Alkylgruppe mit mindestens 10 C-Atomen und Z Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Aryl bedeuten, beschrieben. Steht für A eine Ketomethylengruppe, so erhält man gelbe Azomethinfarbstoffe.

   Die Beständigkeit dieser gelben Bildfarbstoffe gegen Licht und Luftfeuchtigkeit übertrifft die der Farbstoffe aus andern bekannten Kupplern nicht. 



   Steht Z nicht in ortho-Stellung zur kuppelnden Gruppe, so ist die Beständigkeit wie bei Kupplern der Formel II. Steht Z in ortho-Stellung zur kuppelnden Gruppe, so ist die Beständigkeit nicht höher als bei Kupplern der Formel I. 



   Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Farbkuppler, welche der Formel 
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 entsprechen, gelbe Farbstoffe liefern, welche sowohl gegen Lichteinwirkung als auch gegen Luftfeuchtigkeit ausserordentlich beständig sind. Ausserdem sind diese Farbkuppler kupplungsfreudig, was nicht zu erwarten war, und geben gleich hohe oder höhere Farbausbeuten als Farbkuppler   entsprechend der FormellI.   
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   Im Sinne der Erfindung weist sohin das photographische Mehrschichtenmaterial zur Herstellung von photographischen Farbbildern eine Emulsionsschicht auf, welche einen Farbkuppler der obigen Formel III enthält. 



   Wenn die Beständigkeit der Farbstoffe aus Kupplern nach dieser Formel in der gleichen Weise unter- 

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 Beispiel 3b und 12 g   p-Methoxybenzoylessigester   werden entsprechend   Beispiel 1c 33   g freie Säure erhalten. F.   162-166 C.   



   Beispiel   6 :   
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 chlorid werden 297 g   (74U ; 0   der Theorie) eines fast weissen Produktes erhalten. F. 58-590C. b)   5   [N-Butyl-N-- (4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylester. 



   Aus 70 g der nach Beispiel 6a erhaltenen Verbindung werden bei der katalytischen Hydrierung mit Raney-Nickel 44 g (66% der Theorie) des obigen Esters vom F.   65 - 690C   hergestellt. c) 5-[N-Butyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-benzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäure. 



   Aus 32, 6 g 5-[N-Butyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-aminobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylester nach Beispiel 6b und 10 g Benzoylessigester werden analog   Beispiel Ic 32, 5g (81, 5%   der Theorie) an Ester erhalten, der nach der Verseifung 28 g freie Säure entsprechend 89% der Theorie ergibt. F. 145-1490C. 



    Beispiel 7 : 5- [N-Butyl-N- (4'-octadecyloxy-3', 4"-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)]-amino-    isophthalsäure. 
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 seifung 25 g   (62, 5%   der Theorie) freie Säure erhalten. F.   164-166 C.   



   Beispiel8 :5-[N-Butyl-N-(4'-octadecyloxy-3',2"-methoxybenzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäure. 
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 500 ml aufgefüllt. Diese Lösung wird zu 1 kg aufgeschmolzener   Positiv-Halogensilber-Gelatine-Emulsion   zugefügt. Dann werden 50 ml einer 4%igen Saponin-Lösung zugefugt und diese Emulsion auf einen   Schichtträger, z. B. Acetylcellulose,   vergossen und in geeigneter Weise getrocknet. Nach Belichten und Entwickeln in einer Entwicklerlösung, die Diäthyl-p-phenylendiamin enthält, wird nach Entfernung des Silbers ein gelbes Farbstoffbild erhalten. 



   Beispiel10 :15g5-[N-Propyl-N-(4'-octadecyloxy-3'-benzoylacetaminobenzoyl)]-aminoisophthalsäuredimethylester nach Beispiel 3c werden in 60 g einer Mischung aus 50 Teilen Phenyläthylalkohol, 40 Teilen Trikresylphosphat und 10 Teilen n-Butylphthalat gelöst. Diese Lösung wird mit 200 ml einer 7% igen Gelatinelösung, die 1 ml Dodecylsulfat enthält, dispergiert.

   Die Dispersion wird dann mit 500 g einer Silberhalogenid-Gelatine-Emulsion gemischt und das Gemisch auf einen geeigneten Träger 
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<tb> durchgeführt <SEP> :Diäthyl-p-phenylendiamin <SEP> 2,75 <SEP> g
<tb> Kaliumcarbonat, <SEP> wasserfrei <SEP> 75 <SEP> g
<tb> Natriumsulfit, <SEP> wasserfrei <SEP> 2 <SEP> g
<tb> Kaliumbromid <SEP> 2 <SEP> g
<tb> Hydroxylaminsulfat <SEP> 1. <SEP> 2 <SEP> g
<tb> Wasser <SEP> auf <SEP> 1 <SEP> Liter
<tb> 
 
Das Absorptionsmaximum des erhaltenen gelben Farbstoffes liegt ebenso wie bei den Farbstoffen aus den Kupplern gemäss den Beispielen 1c und 6c bei 430 nm, während es bei den Farbstoffen gemäss den
Beispielen 5 und 8 bei 420 nm und bei denjenigen gemäss den Beispielen 2, 4 und 7 bei 425 nm liegt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Photographisches Mehrschichtenmaterial zur Herstellung von photographischen Farbbildern, da- EMI4.6 <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 enthält, in welcher R Wasserstoff, Alkalimetall, Ammonium oder Alkyl, Ri eine Alkylgruppe mit 1 - 8 C-Atomen und R, Wasserstoff oder einen beliebigen einwertigen Substituenten, z. B. Alkyl, Aryl, Aralkyl, Oxalkyl, Halogen, Alkylamino, Acylamino, einen isocyclischen, aromatischen oder heterocyclischen Ring, bedeuten.