AT237608B - Verfahren zur Herstellung perchlorierter Arylisocyanate - Google Patents
Verfahren zur Herstellung perchlorierter ArylisocyanateInfo
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Description
<Desc/Clms Page number 1> Verfahren zur Herstellung perchlorierter Arylisocyanate Es ist bekannt, dass Arylisocyanate, wie z. B. Phenylisocyanat, Phenylendiisocyanat, unter den Be- dingungen der Kernchlorierung zu chlorieren sind. Meist treten nach den bisher bekanntgewordenen Ver- fahren ein oder zwei Chlor atome in den Arylkern. In Gegenwart von Halogenüberträgern, insbesondere Eisenhalogeniden, sind auch im speziellen Falle des 1, 3-Phenylendiisocyanats höherchlorierte Produkte erhalten worden. Nach dieser in der USA-Patentschrift Nr. 2, 915, 545 beschriebenen Arbeitsweise werden jedoch ausschliesslich Gemische verschiedener Chlorierungsstufen erhalten, die nur durch kostspielige und aufwendige Reinigungsmethoden zu trennen sind. Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, dass man zu perchlorierten Arylisocyanaten in hoher Reinheit und Ausbeute gelangt, wenn man die Chlorierung der Arylisocyanate in zwei Stufen durchführt. Zunächst wird ohne Metallkatalysator in der Kälte bzw. bei schwach erhöhter Temperatur, d. h. zweckmässig zwischen -20 und +1500C, vorzugsweise zwischen 0 und IOOOC, der Arylkern anchloriert. Hiebei werden die in o-und p-Stellung zur NCO-Gruppe befindlichen reaktionsfähigsten H-Atome durch Chlor substituiert. Gegebenenfalls kann diese Chlorierungsstufe auch in Gegenwart nichtmetallischer Halogenüberträger (z. B. Jod) durchgeführt werden. Dadurch erreicht man, dass bei der nachfolgenden zweiten Chlorierungsstufe in Gegenwart metallischer Halogenüberträger zwei Nebenreaktionen, welche die Ausbeute erheblich herabsetzen, unterbunden werden. Einmal wird-bedingt durch sterische Effekte - durch o-ständige Chlor atome die Polymerisationstendenz der NCO-Gruppe, die namentlich in Gegenwart von Schwermetallsalzen und bei Temperatur oberhalb 2000C sehr ausgeprägt ist, fast völlig unterbunden. Zum andern wird eine Friedel-Crafts-Reaktion der NCO-Gruppe, die in Gegenwart von AlCl,, FeCl, und än- dern als Halogenüberträger gebräuchlichen Metallsalzen in hohen Ausbeuten zu Carbonamide führt, verhindert, u. zw. dadurch, dass die reaktionsfähigsten Wasserstoffatome, an denen diese Reaktion einsetzen könnte, bereits durch Chlor substituiert sind. Aus diesem Grunde kann die zweite Chlorierungsstufe in Gegenwart von 0, 1 bis10%,vorzugsweise 1-3%, FeCl,,FeBr ,FeJ3, AlCl,,SbCl, SbSS, SbCIg. SnC . TiCl4 und andern gebräuchlichen Halogenüberträgern bei Temperaturen durchgeführt werden, die sonst zur quantitativen Polymerisation der NCO-Gruppe bzw. zur oben erwähnten Carbonamidbildung führt. Erfindungsgemäss ist es nämlich erforderlich, die Temperatur bei der zweiten Chlorierungsstufe auf 210-250 C zu steigern, um zu völlig wasserstofffreien, einheitlichen Arylisocyanaten zu gelangen und so die Bildung schwer trennbarer Chlorierungsgemische zu vermeiden. Die Ausbeuten an Perchlorarylisocyanaten nach dieser Arbeitsweise liegen in den meisten Fällen über gogO. Arylisocyanate, die für das erfindungsgemässe Verfahren geeignet sind, sind z. B. Phenylisocyanat, EMI1.1 <Desc/Clms Page number 2> EMI2.1 **WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.
Claims (1)
- <Desc/Clms Page number 3>2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Chlorierungsstufe in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels durchgeführt wird.3. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man halogenhaltige Arylisocyanate direkt in Gegenwart. des anorganischen Metallsalzes als Halogenüberträger bei 210 - 2500C chloriert.
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