AT227695B - Verfahren zur Herstellung von neuen 3-Alkyl-3'-methyl-spiro-[benzoxazol-2,2'-(2'H-1'-benzopyranen)] - Google Patents

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 3-Alkyl-3'-methyl-spiro- [benzoxazol-   2, 2'- (2'H-l'-benzopyranen)]   der Formel I : 
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 worin R2 obige Bedeutung hat, mit einem Salicylaldehyd der allgemeinen Formel III : 
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 in der Ri obige Bedeutung hat, in Gegenwart von Pyridin als Lösungsmittel und Piperidin als Katalysator kondensiert wird. 



   Diese Verbindungen sind in Lösung im wesentlichen farblos, schlagen jedoch bei Bestrahlung mit vorherrschend blauem bis ultraviolettem Licht in einen farbigen Zustand um und kehren bei Bestrahlung mit grünen bis infrarotem Licht in den farblosen Zustand zurück. Solche Verbindungen werden allgemein als photochrom oder phototrop bezeichnet. 



   Photochrome Spiropyranverbindungen sind bereits bekannt. Da sie jedoch ihre photochromen Eigenschaften nur bei sehr niedrigen Temperaturen, d. h.   bei-60   C   oder darunter, zeigen, ist ihre Anwendung bei Zimmertemperatur unmöglich oder zumindest praktisch nicht möglich, da das Abkühlen der Verbindungen auf den genannten Temperaturbereich zu grosse Schwierigkeiten bereiten würde und somit unwirtschaftlich ist. 



   Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Verbindungen sind bei Zimmertemperatur und sogar bei noch wesentlich höheren Temperaturen photochrom und daher vielseitig verwendbar. 



  Sie eignen sich zum Lichtempfindlichmachen von Aufzeichnungsmaterial, so dass darauf Daten in Form farbiger oder farbloser Zonen abgebildet werden können. Ferner sind die genannten Verbindungen als Bestandteile optischer Filter, zum Kontrastausgleich in der Photographie und für die Herstellung von Augenschutzfiltern, die bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht dunkel werden, verwendbar. 

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   Der   Begriff "Lösung",   wie er hier verwendet wird, bezeichnet die homogene Mischung einer oder mehrerer der neuen Verbindungen mit einem festen oder flüssigen Stoff. 



   Beispiel : Herstellung von   3, 3'-Dimethyl-6'-nitro-spiro- [benzoxazol-2, 2'- (2'H-l'-benzopyran)].   



   31 g (0, 28 Mol) o-Aminophenol und 38 g (0, 28 Mol) Propionsäureanhydrid werden in einen 250 cm3Rundkolben gegeben und zwei Stunden lang auf einem Damfbad erwärmt. Diese Mischung wird dann so stark erhitzt, dass das Wasser und der Ammoniak ausgeschieden wird ; der Rest wird bei Normaldruck destilliert, so dass 25 g eines hellgelben Öls entstehen, dessen Siedepunkt bei   214-217  C   liegt und bei dem es sich um 2-Äthylbenzoxazol handelt. Das so entstandene 2-Äthylbenzoxazol wird in einen 100   cm3-   Rundkolben gegeben, und es werden 32 g (0, 17 Mol)   Methyl-p-toluolsulfonat   hinzugefügt. Die Mischung wird zwei Stunden lang bei   140-155   C   gehalten und kann dann auf Zimmertemperatur abkühlen. Der entstandene hellgelbe feste Stoff wird mehrere Male mit Aceton gewaschen.

   Es ergibt sich das zweite Zwischenprodukt, nämlich   2-Äthyl-benzoxazol-3-meyl-p-toluolsulfonat.   



   Als nächstes werden 5 g (0, 015 Mol) dieses   2-Athyl-benzoxazol-3-methyl-p-toluolsulfonats   sowie 2, 5 g (0, 015 Mol)   5-Nitrosalicylaldehyd,   25 cm3 Pyridin als Lösungsmittel und 1 cm3 Piperidin als Katalysator in einen 50 cm3-Rundkolben gegeben. Die Lösung wird eine Stunde lang auf einem Dampfbad erhitzt und kann dann abkühlen. Der entstandene Niederschlag wird durch Filtrieren abgetrennt und dann mehrere Male aus Äthanol umkristallisiert, wobei   3, 3'-Dimethyl-6'-nitro-spiro-[benzoxazol-2, 2'-     (2'H-l'-benzopyran) J,   die gewünschte Verbindung, in Form hellgelber Kristalle entsteht.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von neuen 3-Alkyl-3'-methyl-spiro- [benzoxazol-2, 2'- (2'H-l'-benzopyranen)] der allgemeinen Formel I : EMI2.1 EMI2.2 R23-alkylbenzoxazol der allgemeinen Formel II : EMI2.3 worin R2 obige Bedeutung hat, mit einem Salicylaldehyd der allgemeinen Formel III : EMI2.4 in der R obige Bedeutung hat, in Gegenwart von Pyridin als Lösungsmittel und Piperidin als Katalysator kondensiert wird.