AT219184B

AT219184B - Verfahren zur Herstellung von Fäden, Filmen, Bändern u. dgl.

Info

Publication number: AT219184B
Application number: AT474259A
Authority: AT
Inventors: Alberto Bonvicini; Cornelio Caldo
Original assignee: Montedison Spa
Priority date: 1958-07-02
Filing date: 1959-06-29
Publication date: 1962-01-10

Description


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  Verfahren zur Herstellung von Fäden, Filmen, Bändern u. dgl. 
 EMI1.1 
 
 EMI1.2 
 worin R Wasserstoff, Alkyl oder Aryl bedeuten kann ; diese Polyimin werden mit dem Polymer (oder dem Monomer, aus welchem das Polymer erhalten wird) in verschiedenen Mengen, aber innerhalb bestimmter Grenzen derart vermischt, dass das Verhältnis Polyimin zu Polymer zwischen einem Minimalwert 1 : 99 und einem Maximalwert von 20 : 80 liegt. 



   Ausser dass die erfindungsgemässe Modifizierung durch ausschliesslichen Zusatz der oben erwähnten 

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 EMI2.1 
 
 EMI2.2 
 
<tb> 
<tb> Relative <SEP> Raumfeuchtigkeit <SEP> Feuchtigkeitswiederaufnahme
<tb> 50go <SEP> 0 <SEP> % <SEP> 
<tb> 80auto <SEP> 0, <SEP> 15% <SEP> 
<tb> 100% <SEP> 9, <SEP> 5% <SEP> 
<tb> 
 
Die so erhaltenen Garne sind gegenüber basischen Farbstoffen und dispergierten Acetatfarbstoffen zufriedenstellend aufnahmsfähig. 

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   Beispiel 3 : In einen 35   l   fassenden Reaktor werden nacheinander 736 g Acrylnitril, 40 g Methylmethacrylat, 9 kg destilliertes Wasser, 50 g   Polyäthyleniminhydrochlorid,   80 g Kaliumpersulfat und 4 g Natriumb. isulfit eingebracht. 



   Die Polymerisation wird durch 90 Minuten langes Rühren der Mischung bei   550C   durchgeführt. Das resultierende Polymer wird dann gewaschen und getrocknet, sein Molgewicht liegt bei ungefähr 79 000. 



  Es wird wie üblich zu einem Garn versponnen, welches mit basischen Farbstoffen und dispergierten Acetatfarbstoffen ausserordentlich gut anfärbbar ist. 



   Beispiel 4 : 50 g wasserfreies Polyäthylenimin, welches vorher   mitWasserstoffperoxyd   oder einem andern Oxydationsmittel oxydiert wurde, werden heiss in 1012 g Nitromethan gelöst. Die Lösung wird abkühlen gelassen und es werden 4048 g Trichloräthylen zugesetzt. Zu dieser neuen Lösung werden dann 950 g einer Polyvinylchloridsuspension (K nach Fikentscher = 65) zugesetzt. 



   Nach 30 Minuten langem Rühren der Mischung in der Kälte wird sie 3 1/2 Stunden lang auf   70-75OC   erhitzt. Die resultierende homogene und transparente Masse wird dann aufgelöst und versponnen ; das im Verhältnis von 1 : 4 gestreckte Garn zeigt folgende serimetrische Eigenschaften :
Festigkeit 1, 58 g/den
Dehnung 12 %. 



   Das Polyimin wird durch Behandeln mit Hexamethylenisocyanat in Benzollösung unlöslich gemacht und dann gefärbt. Die so behandelten Garne sind mit sauren Farbstoffen leicht anfärbbar. 



   Beispiel 5 : In einen geeigneten Autoklaven werden 80 g Methylmethacrylat, 800 g destilliertes Wasser,   5g Polyathyleniminhydrochlorid, 8g Kaliumpersulfat   und 0,   4 g   Natriumbisulfit eingebracht. 



   Die Polymerisation wird 90 Minuten lang bei 55 C durchgeführt. Aus dem resultierenden Polymer werden Filme erhalten, welche sich mit sauren Farbstoffen ausgezeichnet anfärben lassen. 



   Beispiel 6 : 90   Gew. -Teile polyacrylnitril (Molgewicht 75000)   werden mit 10   Gew.-Teilen   Poly- äthylenimincyanoäthylat erhitzt ; letzteres wird durch Zusatz von Acrylnitril zu einer konzentrierten wässerigen Polyiminlösung in Abwesenheit eines Katalysators und darauffolgendes Ausfällen mit Alkohol, nach Neutralisation mit   Chlorwasserstoffsäure erhalten.   



   Die Mischung von Polyacrylnitril und Polyäthylenimincyanoäthylat wird in Dimethylformamid zu einer   12% gen   Lösung gelöst ; aus dieser Lösung werden Filme hergestellt, welche sich nach Abdampfen des Lösungsmittels mit sauren Farbstoffen und dispergierten Acetatfarbstoffen gut anfärben lassen. 



   Beispiel 7 : 0, 3 g Polyäthylenimin werden in 100 cm3   (80g) Aceton dispergiert   und es werden dann 10 g Cellulosediacetat zugesetzt, während 2 Stunden lang heftig gerührt wird. Die erhaltene Masse wird mit Hilfe einer geeigneten Filmherstellungseinrichtung auf eine glatte Fläche aufgebracht und dann in einem Trockenschrank bei   700C   erhitzt, wodurch ein Film mit einer Dicke von 0, 1 mm erhalten wird. 



   Dieser Film lässt sich mit folgenden Wollfarbstoffen gut anfärben : 
Colour Index Nr. 
 EMI3.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Fest <SEP> Lichtgelb <SEP> ="C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Yellow <SEP> 11-18820" <SEP> 
<tb> Empire <SEP> Blau <SEP> 6 <SEP> B <SEP> ="Säurefarbstoff, <SEP> hergestellt <SEP> von <SEP> der <SEP> Fa. <SEP> Farbwerke <SEP> Mühlheim <SEP> vorm.
<tb> <SEP> 



  Leonhardt <SEP> & <SEP> Co. <SEP> und <SEP> von <SEP> der <SEP> Fa. <SEP> Palatine <SEP> Aniline <SEP> & <SEP> Chemical <SEP> Corp."
<tb> Fest <SEP> Rot <SEP> A <SEP> ="C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Red <SEP> 88 <SEP> - <SEP> 15620" <SEP> 
<tb> Alizarinviolett <SEP> 3 <SEP> B <SEP> ="C. <SEP> I. <SEP> Acid <SEP> Violet <SEP> 43-60 <SEP> 730" <SEP> 
<tb> 
 

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Claims

PATENTANSPRÜCHE : 1. Verfahren zur Herstellung von Fäden, Filmen, Bändern u. dgl. sowie andern geformten Artikeln auf Basis von Polyacrylnitril und Acrylnitrilcopolymeren, Polyvinylchlorid und Vinylchlorideopolymeren, Polymethylmethacrylat und Methylacrylatcopolymeren sowie Celluloseacetat, welche verbesserte Farbaufnahmefähigkeit besitzen, nach den hiefür üblichen Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass eines der obigen. Monomeren, Polymeren oder Copolymeren mit einem oder mehreren Stickstoffpolymeren (Poly- EMI3.2 EMI3.3 <Desc/Clms Page number 4>

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Polyimin Polyäthylenimin oder ein Polyäthyleniminderivat verwendet werden, wobei das Verhältnis Polyimin zum Polymer zwischen 1 : 99 und 20 : 80 liegt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Polyimin vorhergehend durch Behandeln mit einem Oxydationsmittel, wie Wasserstoffperoxyd, Kaliumpersulfat usw., und durch Überführen in ein Salz mittels Essigsäure oder Salzsäure teilweise unlöslich gemacht wurde.

4. Verfahren nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Polyimin mit Hilfe von geeigneten substanzen, beispielsweise Hexamethylenisocyanat, nach seinem Zusatz zum Polymer und vor der Färbung des geformten Artikels unlöslich gemächt wird.

5. Verfahren nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein modifiziertes Polyimin verwendet wird, welches in dem beim Spinnen verwendeten Lösungsmittel löslich ist, wie beispielsweise insbesondere bei Polyacrylnitril oder seinen Copolymeren ein Polyimincyanoäthylat, das durch Reaktion zwischen Polyäthylenimin und Acrylnitril erhalten wurde.