<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur hydrierenden Spaltung von Bis- (oxyphenyl)-alkanen bzw.-cycloalkanen
Es ist bekannt, Bis- (oxyaryl)-alkane in der
Flüssigphase mit wenig aktiven Nickelhydrie- rungskatalysatoren in Gegenwart von Wasserstoff unter erhöhtem Druck und bei erhöhten Tempera- turen zu spalten, so z. B. 2, 2-Bis- (oxyphenyl) - propan zu p-Isopropylphenol und Phenol. Die
Ausbeuten liegen aber nur bei etwas über 70%.
Neben nicht umgesetztem Ausgangsmaterial er- hält man einige % Cyclohexanol und p-Iso- propylcyclohexanol.
Es wurde nun gefunden, dass man Bis- (oxy- phenyl)-alkane bzw.-cycloalkane besonders vorteilhaft und glatt zu den entsprechenden Alkylphenolen und Phenolen dadurch spalten kann, dass man Gemische dampfförmiger Bis- (oxyphenyl)-alkane bzw.-cycloalkan3 mit Wasserstoff und Wasserdampf bei erhöhten Temperaturen über an sich bekannte hochaktive NickelsulfidChromsesquioxyd-Aluminiumoxyd-Katalysatoren leitet. Die Katalysatoren können ausserdem noch Zuschläge von Kupfer-, Wolfram- oder/und Molybdänsulfid enthalten.
Die Katalysatoren haben eine lange Lebensdauer. Bei Aktivitätsabfall können sie leicht durch Behandeln mit einem Luft-WasserdampfGemisch regeneriert werden. In einem Dauerversuch von vorläufig 1000 Stunden wurde ein solcher Katalysator z. B. 6 mal regeneriert.
Je nach dem Siedepunkt der zu spaltenden Verbindungen liegen die Reaktionstemperaturen im allgemeinen zwischen etwa 2500 C und etwa 400 C.
Bis- (oxyphenyl)-alkane bzw.-cycloalkane, die erfindungsgemäss gespalten werden können, sind
EMI1.1
Das erfindungsgemässe Verfahren kann mit gutem Erfolg auch auf die bei der Herstellung
EMI1.2
alkanartige Verbindungen enthaltenden Nebenprodukte angewandt werden. So sind z. B. die Nebenprodukte der 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propanherstellung, die mit etwa 10% anfallen, zu etwa 80-90% in 4-Isopropylphenol und Phenol spaltbar.
Beispiel 1: Über 500 cm3 eines Nickelsulfid, Chromoxyd, Aluminiumoxyd und Molybdän-
EMI1.3
7%,geleitet, das zu 13, 3 Vol.-% aus l, l-Bis- (4-oxy- phenyl)-äthandampf, 46, 7 Vol.-% Wasserstoff und 40, 4 Vol.-% Wasserdampf besteht. Die Dampfgeschwindigkeit wird so eingestellt, dass stündlich 100 Gew.-Teile 1,1-Bis-(4-oxyphenyl)- äthan über den Katalysator strömen.
Nach 4 Stunden Laufdauer des Versuchs sind nach Entwässern mit Benzol 386 Gew.-Teile Reaktionsprodukt angefallen. Durch Fraktionieren werden daraus enthalten :
EMI1.4
Theorie.
Beispiel 2 : Über 500 cm3 eines Nickelsulfid, Chromoxyd, Aluminiumoxyd und Kupfersulfid
EMI1.5
Kupfergehalt 0, 4%, Schwefelgehalt 16, 9%) wird ein Dampfgemisch wie in Beispiel 1 geleitet. Das Ausgangsprodukt besteht hier jedoch aus 2, 2-Bis- (4-oxyphenyl)-propandampf.
Nach 4 Stunden Laufdauer des Versuchs sind nach Entwässern mit Benzol 395 Gew.-Teile Reaktionsprodukt angefallen. Durch Fraktionieren werden daraus erhalten :
228 Gew.-Teile 4-Isopropylphenol = 96, 7% der Theorie und 158 Gew.-Teile Phenol = 97% der Theorie.
Beispiel 3 : Man verfährt wie in Beispiel 2, verwendet jedoch als Ausgangsstoff das Gemisch der Nebenprodukte, die bei der Herstellung von 2, 2-Bis- (oxyphenyl)-propan anfielen.
Nach 4 Stunden Laufdauer des Versuchs sind nach Entwässern mit Benzol 398 Gew.-Teile Reaktionsprodukt angefallen. Durch Fraktionieren werden daraus erhalten :
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
der Theorie neben 30 g einer höher destillierbaren phenolischen Verbindung und 35 g eines harzartigen Rückstandes.
Beispiel 4 : Über den Katalysator von Beispiel 2 wird unter den gleichen Bedingungen ein Dampfgemisch geleitet, das zu 12 Vol.-% aus
EMI2.2
Nach 4 Stunden Laufdauer des Versuchs sind nach Entwässern mit Benzol 392 Gew.-Teile Reaktionsprodukt angefallen. Durch Fraktionieren werden daraus erhalten :
236 Gew.-Teile 4-Isobutylphenol = 95% der Theorie und 151 Gew.-Teile Phenol = 97% der Theorie.
Beispiel 5 : Über 200 cm3 des in Beispiel 2 beschriebenen Katalysators, jedoch ohne den Kupfersulfidzuschlag, wird bei 330 C ein Dampfgemisch geleitet, das zu 10 Vol.-% aus 4, 4'-Dioxydiphenyl-l, l-cyclohexan, zu 57 Vol.-% aus Wasserdampf und zu 33 Viol.-% aus Wasserstoff besteht. Die Dampfgeschwindigkeit wird so eingestellt, dass stündlich 42 Gew.-Teile 4, 4'-Di- oxydiphenyl-l. l-cyclohexan über den Katalysator strömen.
Nach 5 Stunden Laufdauer des Versuchs sind nach Entwässern mit Benzol 210 Gew.-Teile Reaktionsprodukt angefallen. Durch Fraktionieren werden daraus erhalten :
23 Gew.-Teile Ausgangsmaterial, 106 Gew.Teile 4-Cyclohexylphenol = 86, 4% des Umsatzes und 79 Gew.-Teile Phenol = etwa 20% über der theoretisch möglichen Menge ; dies ist darauf zurückzuführen, dass ein Teil des 4-Cyclohexylphenols in Phenol übergegangen ist.