DE1105428B

DE1105428B - Verfahren zum Spalten von Bis-(oxyphenyl)-alkanen bzw. -cycloalkanen mit Wasserstoff

Info

Publication number: DE1105428B
Application number: DEF25384A
Authority: DE
Inventors: Dr Gustav Von Schuckmann; Dr Hermann Schnell
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-03-31
Filing date: 1958-03-31
Publication date: 1961-04-27
Also published as: BE575539A

Description

Verfahren zum Spalten von Bis-(oxyphenyl)-alkanen bzw. -cycloalkanen mit Wasserstoff Es ist bekannt, daß man Bis-(oxyaryl)-alkane, z. B. 2,2-Bis-(oxyphenyl)-propan, im flüssigen Zustand in Gegenwart von Wasserstoff unter erhöhtem Druck und bei erhöhten Temperaturen in Anwesenheit von Nickel als Katalysator, z. B. zu p-Isopropylphenol und Phenol, spalten kann. Die Ausbeuten liegen aber nur bei etwas über 700/,. Neben nicht umgesetzten Ausgangsstoffen erhält man einige Prozent Cyclohexanol und p-Isopropylcyclohexanol.
Es wurde nun gefunden, daß man Bis-(oxyphenyl)-alkane bzw. -cycloalkane mit hohen Ausbeuten zu den entsprechenden Alkylphenolen und Phenolen spalten kann, indem man Gemische aus dampfförmigen Bis-(oxyphenyl)-alkanen bzw. -cycloalkanen, Wasserstoff und Wasserdampf bei höheren Temperaturen über an sich bekannte Mischkatalysatoren aus Nickelsulfid, Chromsesquioxyd und Aluminiumoxyd, die außerdem noch Kupfer-, Wolfram- und bzw. oder Molybdänsulfid enthalten können, leitet.
Die Katalysatoren sind lange wirksam. Beim Nachlassen der Wirksamkeit können sie leicht durch Behandeln mit einem Luft-Wasserdampf-Gemisch wiederbelebt werden. Bei einer Versuchsdauer von 1000 Stunden wurde der Katalysator 6mal wiederbelebt.
Je nach dem Siedepunkt der zu spaltenden Verbindungen liegen die Reaktionstemperaturen im allgemeinen zwischen etwa 250 und etwa 400°C.
Bis-(oxyphenyl)-alkane bzw. -cycloalkane, die nach dem Verfahren der Erfindung gespalten werden können, sind z. B. die Bis-(oxyphenyl)-methane, -äthane, -propane, -butane und -cycloalkane. In der gleichen Weise können aber auch die bei der Herstellung der Bis-(oxyphenyl)-alkane bzw. -cycloalkane entstehenden, bis-(oxyphenyl)-alkan- bzw. -cycloalkanartige Verbindungen enthaltenden Nebenprodukte gespalten werden. So kann man z. B. die Nebenprodukte, die bei der Herstellung von 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan in einer Menge von etwa 10 °/o entstehen, zu etwa 80 bis 90 °/o in 4-Isopropylphenol und Phenol spalten.
Beispiel 1 Über 500 cm3 eines Katalysators, der Nickelsulfid, Chromoxyd, Aluminiumoxyd und Molybdänsulfid enthält (Nickelgehalt 35,70/" Chromgehalt 6,70/" Aluminiumgehalt 3,10/" Molybdängehalt 15,6°/0, Schwefelgehalt 26,8"/,), wird bei 330°C ein Gemisch geleitet, das 13,3 Volumprozent dampfförmiges 1,1-Bis-(4-oxyphenyl)-äthan, 46,7 Volumprozent Wasserstoff und 40,4 Volumprozent Wasserdampf enthält. Die Geschwindigkeit wird so eingestellt, daß stündlich 100 Gewichtsteile 1,1-Bis-(4-oxyphenyl)-äthan über den Katalysator strömen.
Nach 4 Stunden wird die Reaktionsmischung mit Benzol entwässert, und die erhaltenen 386 Gewichtsteile Reaktionsprodukt werden fraktioniert destilliert. Man erhält 208 Gewichtsteile 4-Athylphenol, entsprechend 91,20/0 der Theorie, und 65 Gewichtsteile Phenol, entsprechend 93,6 °/o der Theorie.
Beispiel 2 Über 500 cm3 eines Katalysators, der Nickelsulfid, Chromsesquioxyd, Aluminiumoxyd und Kupfersulfid enthält (Nickelgehalt 44,30/" Chromgehalt 10,3()/" Aluminiumgehalt 4,20/" Kupfergehalt 0,40/" Schwefelgehalt 16,90/,), wird bei 330°C ein Gemisch geleitet, das 13,3 Volumprozent dampfförmiges 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-propan, 46,7 Volumprozent Wasserstoff und 40,4 Volumprozent Wasserdampf enthält.
Nach 4 Stunden wird die Reaktionsmischung mit Benzol entwässert, und die erhaltenen 395 Gewichtsteile Reaktionsprodukt werden fraktioniert destilliert. Man erhält 228 Gewichtsteile 4-Isopropylphenol, entsprechend 96,7 % der Theorie, und 158 Gewichtsteile Phenol, entsprechend 97 °/o der Theorie.
Beispiel 3 Man wiederholt das Beispie12, verwendet jedoch als Ausgangsstoff das Gemisch der Nebenprodukte, die bei der Herstellung von 2,2-Bis-(oxyphenyl)-propan entstehen.
Nach 4 Stunden wird die Reaktionsmischung mit Benzol entwässert, und die erhaltenen 398 Gewichtsteile Reaktionsprodukt werden fraktioniert destilliert. Man erhält 171 Gewichtsteile 4-Isopropylphenol, entsprechend 72,5 °/o der Theorie, und 162 Gewichtsteile Phenol, entsprechend 99,3 °/o der Theorie, neben 30 g einer höhersiedenden phenolischen Verbindung und 35 g eines harzartigen Rückstandes.
Beispiel 4 Über den im Beispiel 2 verwendeten Katalysator wird unter den gleichen Bedingungen ein Gemisch geleitet, das 12 Volumprozent dampfförmiges 2,2-Bis-(4-oxyphenyl)-butan, 48 Volumprozent Wasserstoff und 40 Volumprozent M'asserdampf enthält.
Nach 4 Stunden wird das Reaktionsgemisch mit Benzol entwässert, und die erhaltenen 392 Gewichtsteile Reaktionsprodukt werden fraktioniert destilliert. Man erhält 236 Gewichtsteile 4-Isobutylphenol, entsprechend 950/, der Theorie, und 151 Gewichtsteile Phenol, entsprechend 9701, der Theorie.
Beispiel 5 Über 200 cm3 des im Beispie12 verwendeten Katalysators wird bei 330°C ein Gemisch geleitet, das 10 Volumprozent dampfförmiges 4,4'-Dioxydiphenyl-1,1-cyclohexan, 57 Volumprozent Wasserdampf und 33 VolumprozentWasserstoff enthält. Die Geschwindigkeit wird so eingestellt, daß stündlich 42 Gewichtsteile 4,4'-Dioxydiphenyl-1,1-cyclohexan über den Katalysator strömen. Nach 5 Stunden wird das Reaktionsgemisch mit Benzol entwässert, und die erhaltenen 210 Gewichtsteile Reaktionsprodukt werden fraktioniert destilliert. Man erhält 23 Gewichtsteile 4,4' - Dioxydiphenyl -1,1- cyclohexan, 106 Gewichtsteile 4 - Cyclohexylphenol, entsprechend 86,411j, der umgesetzten Menge, und 79 Gewichtsteile Phenol, entsprechend etwa 200/, über der theoretisch möglichen Menge. Dies ist darauf zurückzuführen, daß sich aus einem Teil des 4-Cyclohexylphenols Phenol gebildet hat.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Spalten von Bis-(oxyphenyl)-alkanen bzw. -cycloalkanen mit Wasserstoff bei höheren Temperaturen und in Gegenwart von Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische aus dampfförmigen Bis-(oxyphenyl)-alkanen bzw. -cycloalkanen, Wasserstoff und Wasserdampf über an sich bekannte Mischkatalysatoren aus Nickelsulfid, Chromsesquioxyd und Aluminiumoxyd, die gegebenenfalls außerdem noch Kupfer-, Wolfram-und bzw. oder Molybdänsulfid enthalten können, leitet.