DE868147C

DE868147C - Verfahren zur Herstellung von AEthern

Info

Publication number: DE868147C
Application number: DEB6836D
Authority: DE
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-07-06
Filing date: 1944-07-06
Publication date: 1953-02-23

Description

Verfahren zur Herstellung von Athern Es ist bekannt, Äther durch Anlagerung von Oxygruppen enthaltenden Verbindungen an ungesättigte Kohlenwasserstoffe herzustellen. Diese Umsetzung wurde bisher unter Verwendung von Mineralsäuren, wie Schwefe.lshure oder Phosphorsäure, oder von Halogenverbindungen, wie Eisenchlorid. Zinkchlorid oder Borfluorid, als Katalysatoren ausgeführt.
Es wurde nun gefunden, daß man Äther in besonders vorteilhafter Weise herstellen kann, indem man das Gemisch aus Oxy verbindung und ungesättigtem. Kohlenwasserstoff mit sog. Festsäuren. vorzugsweise solchen auf Kunistharzbusis, als Katalysatoren behandelt. Besonders geeignet sind die als Ionenaustauscher, z. B. für die Wasserenthärtung, bekannten Kunstharzsäuren. Die Feistsäuren dürfen im Reaktionsgemisch nicht löslich sein.
Das Verfahren hat vor allem den Vorteil, daß man das Umsetzungsgemisch nicht zu neutralisieren braucht. Der erhaltene Äther ist nach der Abtrennung vom Katalysator ohne weiteres verwendhar, und auch der Katalysator kann ohne weiteres und ohne Verluste wieder verwendet werden.' Geeignete Oxygrupperi enthaltende Verbindungen sind z. B. Methanol, Äthanol, Hexanol, Do-decylalkohol, Cyclohexanol, Benzylalkohol, Phenyl:äthylalkohol, Phenol, (die Kresole und Naphthole, Glykole, Dioxydibutyläther, Glykolmonoalkyläther, Resorcin, Glycerin, Trimethylolpropan sowie ,die Alkoholgemische, die bei der katalytischen Hydrierung von Kohlenoxyd untergewöhnlichem oder wenig erhöhtem Druck oder bei der katalytischen Umsetzung von Olefinen mit Kohlenoxyd und Wasserstoff zu Oxoverbindungen. und nachfolgende Reduktion erhalten werden.
Als ungesättigte Kohlenwagserstoffe seien beispielsweise genannt: Propylen, Butylen, Isobutylen, Trimethyläthylen, Isopren, Dimethylhexadien, Cyclohexen, Vinylacetylen.
Man kann inerte Lösungs- oder Verdünnungsmittel mitverwenden. Besonders vorteilhaft ist es, eine,der Komponenten, z. B. (die Oxygruppen ersthalternde Verbindung, 12n Überschuß zu verwenden, wobei dieser Ü.berschuß als Verdünnungsmittel wirkt.
Die Umsetzung wir.;4 zweckmäßig in flüssiger Phase ausgeführt. Bei Verwendung von Ausgangsstoffen, idie bei gewöhnlichem Druck gasförmig sind, empfiehlt es sich, unter erhöhtem Druck zu arbeiten.
Die erforderlichen Umsetzungstemperaturen sind verhältnismäßig niedrig. Man kann je nach der Umsetzungsfähigkeit der Reaktionsteilnehmer schon bei 2o° befriedigende Umsätze erzielen; in anderen Fällen muß man bei höheren Temperaturen, z. B. bis 18o°, arbeiten. Die jeweils günstigsten Temperaturen lassen sieh leicht durch Vorversuche ermitteln.
Man kann das Verfahren auch im laufenden Betrieb ausführen, wobei man bei jedem Durchsatz nur einen Teil der Ausigangsstoffe umsetzen kann. Besonders vorteilhaft ist es, eine der Komponenten im Überschuß anzuwenden und den Überschuß unter jeweiliger Ergänzung :des verbrauchten Teils im Kreislauf zu führen.
Beispiel ,i 25 Raumteile verflüssigtes Isobutylen und 4o Rahmteile Methanol wenden, stündlich hei @i2o'° unter einem Druck von 40 at im Gleichstrom von unten nach oben über einen in einem senkrecht stehenden länglichen Umsetzungsgefäß angeordneten stückigen Katalysator geleitet, der durch Behandeln eines durchKondensationvonFormaldehyd mit Phenol und Natri.umsulfit hergestellten Erzeugnisses mit iio0/aige-r Salzsäure und Auswaschen des Kondensationsproduktes mit tdestilliertem Wasser biss zur Chlorfreiheit gewonnen wurde. 88 % des Isobutylens werden umgesetzt, davon go,5 % zu Methyltertiärbutyläther vom Siedepunkt 5zbis 57°. Beispiel 2 22o Gewichtsteile 2, 5-Dimethylhexadien-(i, 5) werden -mit 320 Gewichtsteilen Methanol und 75 Gewichtsteilen der im Beispiel i beschriebenen Festsäure unter Rühren 7 Stunden lang am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt. Dann wird das Umsetzungsgemisch vom Katalysator abfiltriert und destilliert. Man erhält 3o,2 Gewichtsteile 2, 5-Dimethylhexadien-(1, 5) zurück. Die Hauptfraktion, bestehend aus 21g;7 Teilen eines nach Orangenöl riechenden Öls, siedet bei 19i°. Sie besteht aus 2, 5-Dimethyl-2, 5-dimethoxyhexan. Die Ausbeute beträgt 9,.,2%, berechnet auf umgesetztes Dimethylhexadien.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Äthern durch Umsetzung von Oxygruppen enthaltenden organischen Verbindungen mit ungesättigten Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Katalysatoren, däidurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren Festsäuren, insbesondere solche auf Kunstharzbasis, verwendet.