AT160044B

AT160044B - Verfahren zur Darstellung neuer Ester.

Info

Publication number: AT160044B
Authority: AT
Original assignee: Chem Ind Basel
Priority date: 1937-02-06
Filing date: 1937-03-12
Publication date: 1941-01-10

Description

Verfahren zur Darstellung neuer Ester.
EMI1.1

Beispiel 4 : Man versetzt 1 Gewichtsteil Östradiol-3. 17-di-n-valerianat (Kpe, oi= 220-230 [Badtemperatur]) mit 50 Raumteilen einer Lösung von 0-5% Kaliumcarbonat in 95% igem Methylalkohol und rührt einige Zeit bei 20 . Der ölige Diester geht dabei langsam in Lösung ; hierauf wird neutralisiert und mit ungefähr 200 Teilen Wasser gefällt. Das feinkristallisierte Östradiol-17-n-valerinat wird gesammelt und nacheinander mit Wasser, verdünnter Sodalösung und abermals mit Wasser gewaschen. Nach weiterer Reinigung durch Umkristallisieren aus verdünntem Methylalkohol schmilzt es bei 144-145 .

In ähnlicher Weise kann man z. B. auch das Östradiol-17-iso-valerianat, das Östradiol-17-capronat (F= 128-5-129 ), das Östradiol-17-önanthat sowie'das Östradiol-17-carpylat (F= 117-5-118 ) gewinnen.

Beispiel 5 : l Gewichtsteil Östradiol-3. 17-dicaprinat (Kpo, ol = 260-265 [Badtemperatur]) und 60 Raumteile einer 0'5%igen Lösung von Kaliumcarbonat in 95% igem Methylalkohol werden einige Zeit bei Zimmertemperatur verrührt. Hierauf wird mit Salzsäure neutralisiert, mit Wasser gefällt und in der üblichen Weise aufgearbeitet. Man erhält das Östradiol-17-eaprinat in feinen Kristall- blättchen, die aus verdünntem Methylalkohol umkristallisiert bei 112-112'50 schmelzen.

Als hydrolytisch wirkendes, alkalisch reagierendes Mittel kann auch reduziertes, nach Adams hergestelltes Platinoxyd (C. 1924, I, 281) verwendet werden, da dieses stets Alkali, wahrscheinlich in Form von Natriumsalzen, sei es adsorptiv oder auch chemisch gebunden, enthält.

Beispiel 6 : Man versetzt 1 Gewichtsteil Östradiol-3. 17-dipropionat (F == 104-105 ) mit 100 Raumteilen einer 0'5 n-absol. alkoholischen Salzsäure und rührt einige Zeit bei Zimmertemperatur.

Das Östradiol-3. 17-dipropionat geht dabei langsam in Lösung. Dann wird mit Sodalösung neutralisiert und das Östradiol-17-propionat durch langsame Zugabe von 300 Teilen Wasser in feinen Kristallnadeln zur Abscheidung gebracht. Das Kristallisat aufeinanderfolgend mit Wasser, wenig verdünnter Sodalösung und Wasser gewaschen ; aus verdünntem Methylalkohol umkristallisiert schmilzt es bei 199 bis 200 .

Beispiel 7 : 1 Gewichtsteil Östradiol-3.17-dibutyrat (F = 64-65 ) wird mit 75 Raumteilen einer 2% eigen absolut alkoholischen Salzsäure versetzt und einige Zeit bei 20 gerührt, wobei langsam Lösung eintritt. Hierauf wird neutralisiert, mit Wasser gefällt und weiter, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet. Das so in feinen Kristallnadeln erhaltene Östradiol-17-butyrat schmilzt aus verdünntem
Alkohol umgelöst bei 166-167 .

In analoger Weise werden auch andere 17-Monoester des Östradiols, wie z. B. Capronsäure-, Stearinsäure-, Palmitinsäure-, Benzoesäure-und Kohlensäureester bzw. 16.17-Diester des Östriols erhalten. Dabei kann es vorteilhaft sein, von gemischten Estern auszugehen, deren phenolische Hydroxylgruppe durch besonders leicht abspaltbare Säurereste, wie z. B. den Acetyl-oder den Formylrest, substituiert ist ; dies gilt insbesondere für die Herstellung von 17-Monoester aromatischer Säuren.

PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Darstellung neuer Ester, dadurch gekennzeichnet, dass man den in 3-Stellung von Diestern des Östradiols bzw. Dihydroequilenins oder von Triestern des Östriols befindlichen Aeylrest zweckmässig in Gegenwart organischer Lösungsmittel, wie z. B. Alkoholen, mit Hilfe hydrolytisch wirkender, alkalisch reagierender Mittel abspaltet.

Claims

2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man hydrolytisch wirkende, sauer reagierende Mittel zur Abspaltung des in 3-Stellung befindlichen Acylrestes verwendet.