AT157426B - Verfahren zur Darstellung von Polymerisationsprodukten. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von Polymerisationsprodukten. 



   Es wurde bereits vorgeschlagen, eine als Furyläthylen bezeichnete Verbindung in Substanz oder Lösung bei Temperaturen von   180  und   mehr unter Zusatz von Katalysatoren zu polymerisieren. 



  Die so erhaltenen Produkte sind stark gefärbte Massen, die infolge ihres niedrigen Polymerisationsgrades und der dadurch bedingten geringen Viskosität die an einen Lackrohstoff und an plastische Massen gestellten Forderungen nur ungenügend erfüllen. 



   Es wurde nun gefunden, dass die Emulsionspolymerisation von 2-Vinylfuran 
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 bei sehr guter Ausbeute zu wertvollen hochmolekularen Produkten führt. Die erhältlichen Polyvinylfurane sind hell gefärbt und können sowohl als Lackrohstoffe als auch zur Herstellung von Pressstoffen benutzt werden. 



   Bei der Ausführung der Emulsionspolymerisation können in üblicher Weise Emulgiermittel und polymerisationsfördernde Stoffe, wie z. B. Sauerstoff oder sauerstoffabspaltende Stoffe angewendet werden. Das Polymerisat fällt hiebei in heller Form, u. zw. meist als Latex an. Zum Teil kann es direkt in Latexform weiterverarbeitet werden ; es kann aber auch aus Latex nach den üblichen Methoden abgeschieden werden, eventuell nach Einmischen von Füllstoffen, Weichmachern oder andern plastischen Massen. Die Emulsionspolymerisation kann auch in Gegenwart anderer polymerisationsfähiger Stoffe durchgeführt werden. Vorzugsweise werden hiefür solche mit einer aktiven Doppelbindung angewandt. 



  Hierunter werden Verbindungen verstanden, deren Doppelbindungen durch eine zu ihr in Konjugation befindliche Mehrfachbindung aktiviert ist. Die Mehrfachbindung kann durch einen aromatischen Kern oder auch z. B. durch eine   Keto-oder Nitrilgruppe   ersetzt sein. 



   Polyvinylfuran stellt in frischem Zustand eine bei mittleren Temperaturen (ungefähr   70-90 )   thermoplastische Masse dar. Es ist unlöslich in Ligroin und Alkoholen, löslich in aromatischen und chlorierten Kohlenwasserstoffen, Estern und zyklischen Basen. Die Lösungen hinterlassen beim Eindunsten glänzende Filme von guter   Wasser- und Lichtbeständigkeit,   Elastizität und Haftfestigkeit. Die Thermoplastizität des Produktes gestattet auch, es auf warmen Walzen zu walzen und mit andern plastischen Massen, Weichmachungsmitteln oder Füllstoffen zu verarbeiten. Bei all diesen Verwendungsgebieten erweist sich als besonders wertvoll, dass das Polyvinylfuran unter Aufnahme von Sauerstoff nachhärtet.

   Diese Eigenschaft bewirkt, dass Filme aus Polyvinylfuran beim Lagern in den meisten Lösungsmitteln   unlöslich   werden, so dass sie schliesslich auch von starken Abbeizmitteln, wie Methylenchlorid, nicht mehr angegriffen werden. Die Selbsterhärtung der Produkte bewirkt auch Vorteile bei der Anwendung des Polyvinylfurans für Pressmassen. In den meisten Fällen kommt die Eigenschaft der Selbsterhärtung auch den unter Verwendung von   2- Vinylfuran   hergestellten Mischpolymerisaten zu. Im übrigen zeigen z. B. Mischpolymerisate aus grösseren Mengen Butadien mit geringen Mengen   2-Vinylfuran   mehr elastische Eigenschaften, während Mischpolymerisate mit umgekehrtem Mischungverhältnis mehr harzartigen Charakter aufweisen. 



   Das   Unlöslichwerden   des Materials lässt sich durch geeignete Konservatoren, wie z. B. Basen oder aromatische Oxyverbindungen verschiedener Struktur verhindern. Auch kann man das Poly- 

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 merisat in frisch hergestelltem Zustand in einem für die Verwendung geeigneten Lösungsmittel auslösen und die Lösung unter Zusatz von Stabilisatoren lagern. 



   Beispiel 1 : 100 Gewichtsteile   2-Vinylfuran   werden unter Zusatz von   0'3   Gewichtsteilen Kaliumpersulfat bei Raumtemperatur mit 200 Gewichtsteilen   10%iger Natriumoleatlösung   verrührt oder   geschüttelt.   Nach zwei Tagen ist ein Latex gebildet, aus dem nach Zusatz von 2 Gewichtsteilen   Phenyl-, 3-naphthylamin   das Polymerisat in 80% iger Ausbeute nach einer üblichen Methode durch Fällung mit Alkoholen, Salzen oder Säuren gewonnen werden kann. Das von der Seife befreite Produkt ist löslich in Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Essigester und Pyridin. 



   Anstatt Natriumoleat können als Emulgiermittel mit gleich gutem Erfolg Stearate, Linoleate oder dialkylnaphthalinsulfonsaures Natrium verwendet werden. 



   Beispiel 2 : 100 Gewiehtsteile 2-Vinylfuran werden mit einer Lösung von 6 Gewichtsteilen 
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 Wasserstoffsuperoxyd bei   40-45'gesehüttelt   und polymerisiert. Man erhält nach drei Tagen einen Latex, aus dem das Polyvinylfuran durch Fällung mit Alkali aufgearbeitet werden kann. 



   Beispiel 3 : Ein Gemisch von 66 Gewichtsteilen Styrol und 33 Gewichtsteilen   2-Vinylfuran   wird bei   25" mit 0'3 Gewichtsteilen   Kaliumpersulfat mit 200 Gewichtsteilen   10% niger   Natriumoleatlösung   geschüttelt.   Schon nach einem Tag wird ein dicker Latex erhalten, der nach Zusatz von etwas Kondensationsprodukt aus-Naphthylamin und Aldol in üblicher Weise aufgearbeitet werden kann und zirka 85 Gewiehtsprozent Ausbeute an Polymerisat liefert. 
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 15 Gewiehtsteilen Xylol unter Zusatz von 0'3 Gewichtsteilen Piperidin klar auf. Die Lösung hinterlässt beim Verdunsten schöne, klare Filme, die beim Erhitzen auf   90-100'im   genannten Lösungsmittelgemisch nicht mehr löslieh sind. 



   Beispiel 4 : 75 Gewichtsteile 2-Vinylfuran und   37'5   Gewichtsteile Acrylsäurenitril werden unter Zusatz von   0'3 Gewiehtsteilen Kaliumpersulfat   mit 110 Gewichtsteilen   10%iger Natriumoleatlösung   bei Raumtemperatur geschüttelt. Schon nach einem Tag ist eine feste Paste entstanden, aus der nach Einmisehen von 2 Gewichtsteilen   l-Phenylamino-8-aminonaphtbalin,   gelöst in wenig Benzol das Polymerisat durch Methanol gefällt wird. Nach Filtrieren, Extraktion mit Methanol und Trocknung erhält man ein   benzollösliches   Polymerisat in 70% iger Ausbeute mit einem N-Gehalt von   6'4%,   das in verdünnten Lösungen eine ziemlich geringe Viskosität zeigt.

   Die Filme des Polymerisats sind hart, etwas spröde und werden durch Erhitzen auf 100  in Lösungsmitteln völlig unlöslich. 



   Beispiel 5 : 135 Gewiehtsteile Butadien-1. 3, 45 Gewichtsteile   2-Vinylfuran   werden in Emulsion mit 350 Gewiehtsteilen   10%iger : Xatriumoleatlösung   unter Zusatz von 0'35 Gewichtsteilen Kaliumpersulfat zwei Tage bei ungefähr   25 ,   dann zwei Tage bei   40-450 geschüttelt.   Der danach gebildete 
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 sation unter geeigneten Bedingungen mit 50 Gewichtsprozent Gasruss Vulkanisate liefert, die 230 bis 250 kg   Festigkeitjcm. 2, 450-500% Dehnung   und 40-45% Rückprallelastizität zeigen.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Polymerisationsprodukten durch Polymerisation von Vinylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man 2- Vinylfuran für sich oder in Mischung mit andern polymerisationsfähigen Stoffen in emulgierter Form polymerisiert.