AT155148B - Verfahren zur Sensibilisierung von photographischen Halogensilberemulsionen. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Sensibilisierung von photographischen   Halogensilberemulsionen.   



   In der österr. Patentschrift Nr. 150618 ist ein Verfahren zur Herstellung von   carbocyaninartigen   Farbstoffen beschrieben, das dadurch gekennzeichnet erscheint, dass man geeignete Kondensationsmittel reagieren lässt auf Cyclammoniumsalze nachstehender Struktur : 
 EMI1.1 
 in welcher Formel
X und   X'heterocyclische Stickstoffringe   in Form von quartären Ammoniumsalzen (die beiden   - Ölt ;-Gruppen   in   a-oder in- (-Stellung   zum Stickstoff stehend),
M Methylen oder substituiertes Methylen, und n eine ganze Zahl bedeuten. 



   In der genannten österr. Patentschrift ist die wahrscheinlich Struktur, die Bezifferung und die Nomenklatur der neuartigen Verbindungen vorgeschlagen. In den neuen Farbstoffen sind die zwei heterocyclischen Stickstoffringe vermutlich mittels eines ringförmigen Systems, in a oder in y zum Stickstoff stehend, nachstehend angegebener Konstitution verbunden : 
 EMI1.2 
 wobei
A Methin oder substituiertes Methin,
M Methylen oder substituiertes Methylen, und n eine ganze Zahl sind. 



   Im folgenden sei die Formel eines aus den neuen Farbstoffen beispielsweise herausgegriffenen Farbstoffes angegeben : 
 EMI1.3 
 1,   l'Diäthyl-8, 8'- [ss-phenyl] -trimethylen-9 methyl-thiocarbocyaninjodid.   Ein Farbstoff, bei dem der an der Trimethinkette verknüpfte sogenannte Mesoring in-Stellung zum Stickstoff steht, ist im   Ausführungsbeispiel 11 beschrieben. Es wurde bereits darauf hingewiesen, dass diese Farbstoffe in Alkohol schon-und intensivgefärbte Lösungen ergeben und dass ihr Absorptionsmaximum auf Grund   

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 der zahlreichen Variationsmöglichkeiten von X und   X'und   besonders von   [M] (n-i)   sich in sehr verschiedenen Spektralgebieten befindet. 



   Nun wurde gefunden, dass diese Farbstoffe trotz ihrer abweichenden Struktur sich als hervorragend gute Sensibilisatoren für photographische Halogensilberemulsionen eignen und dass ihr Sensibilisierungsbereich sich entsprechend der vorerwähnten Variationsmöglichkeiten über sehr verschiedene Spektralgebiete erstreckt, wie dies die nachfolgenden Beispiele zeigen. 



   Die Farbstoffe können der giessfertigen Emulsion zugesetzt werden (z. B. 10 bis 40 mg pro Kilogramm Emulsion) ; man kann die Farbstoffe aber auch der trockenen Emulsionsschicht im Badeverfahren einverleiben. 



   Im folgenden werden einige Beispiele von Farbstoffen mit ihren optischen und ihren Sensibilisierungsdaten angegeben : 
Ausführungsbeispiel 1 : 
 EMI2.1 
 1, 1' Diäthyl-8,8' äthylen-thiocarbocyaninjodid. 



    Absorptionsmaximum in alkoholischer Lösung : 5900  . 



  Sensibilisierungsmaximum : 6600 Ä.   



     Ausführungsbeispiel   2 : 
 EMI2.2 
 
 EMI2.3 
 
 EMI2.4 
 
 EMI2.5 
 
 EMI2.6 
 
 EMI2.7 
 

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 Ausführungsbeispiel 5 : 
 EMI3.1 
   1, l'Diäthyl-8, 8'trimethylen-thiocarbocyaninjodid. 



  Absorptionsmaximum in alkoholischer Lösung : 5800  . 



  Sensibilisierungsmaximum : 6300 Ä.   



   Ausführungsbeispiel 6 : 
 EMI3.2 
 1, l'Diäthyl-8, 8' äthylen-selenocarbocyaninjodid. 
 EMI3.3 
 
 EMI3.4 
 
 EMI3.5 
 Ausführungsbeispiel 8 : 
 EMI3.6 
   1, 1' Diäthyl-8,8' äthylen-oxocarbocyaninjodid. 



  Absorptionsmaximum in alkoholischer Lösung : 5800 Ä.   



   Sensibilisierungsmaximum : 5700 Ä. 



     Ausführungsbeispiel   9 : 
 EMI3.7 
 
 EMI3.8 
 

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 EMI4.1 
 
 EMI4.2 
 
 EMI4.3 
 
 EMI4.4 
 
 EMI4.5 
 absolutem Alkohol werden 3   g   Natriumalkoholat, gelöst in 40 cm3 absolutem Alkohol und 2 cm3 einer   40%igen Lösung   von Formaldehyd in absolutem Alkohol zugefügt. Man erwärmt mit Rückflusskühler drei Stunden hindurch. Durch Fällen mit überschüssigem Äther und Auskristallisieren aus Alkohol bekommt man den Farbstoff in Form eines dunkelblauen Kristallpulvers. Dieser Farbstoff hat einen Sensibilisierungsbereich von 5200   bis 7500    .  

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Sensibilisierung von photographischen Halogensilberemulsionen, gekennzeichnet durch die Verwendung von carbocyaninartigen Farbstoffen, in denen die zwei heterocyclischen Stickstoffringe, in a-oder in j-Stellung zum Stickstoff, verbunden sind mittels eines ringförmigen Systems folgender Konstitution : EMI4.6 wobei A Methin oder substituiertes Methin, M Methylen oder substituiertes Methylen, und n eine ganze Zahl bedeuten.