AT111567B - Verfahren zur Darstellung neuer Pyridinderivate. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung neuer Pyridinderivate. 



   Es ist bekannt, dass bei Einwirkung von Chlor auf substituierte Pyridinderivate mit grösster Leichtigkeit bereits in der Kälte Kernehlorierung stattfindet (vgl. z. B. deutsche Patentschrift Nr. 400191). 



   Diese Regel hat auch die Anmelderin bestätigt gefunden ; es wurden bei der Einwirkung von elementarem Chlor auf Pyridinderivate, wie z. B.   2-Chlor-5-aminopyridin, 2-6-Diaminopyridin,   2-Amino-   5-nitropyridin, 2-Amino-5-brompyridin, durchwegs   im Kern chlorierte Produkte erhalten. 



   Weiterhin hat die Regel Bestätigung gefunden bei Chlorierung von Pyridinverbindungen, welche Jod in 2-, 4-oder 6-Stellung enthalten. Lässt man z. B. auf 2-Jod-5-aminopyridin in Eisessiglösung unter guter Kühlung und starkem SchÜtteln elementares Chlor einwirken, so erhält man   2-Jod-3-chlor-   5-aminopyridin von der Formel 
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 in nahezu quantitativer Ausbeute. 



   Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, dass die Reaktion ganz anders verläuft, wenn als 
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 In diesem Falle findet nämlich keine Kernhalogenierung statt, sondern man erhält die entsprechenden Jodidchloride in guter Ausbeute. 



   So erhält man z. B. aus dem 5-Jodpyridin das Jodidehlorid 
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 und aus   2-Chlor-5-jodpyridin   das Jodidchlorid 
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Die   erfindungsgemäss   herstellbaren Jodidchloride zeichnen sich durch ausserordentlich starke bakterizide Wirkung aus. Bei ihrer Anwendung wirkt einerseits das sich abspaltende Chlor, anderseits das Zersetzungsprodukt selbst, z. B. das   2-Chlor-5-jodpyridin.   
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 stoffe für die Herstellung von   Jodoso-und Jodopyridinverbindungen   dar. 



   Man kann z. B. die Pyridinjodidchloride von der allgemeinen Formel   CsH4N. JCl2 durch   Behandlung mit Alkali in das entsprechende Jodosopyridin von der allgemeinen Formel   CsH4N. JO   überführen. 



  Die so gewonnenen Jodosopyridine kann man dann, eventuell bei Gegenwart von Verdünnungsmitteln, 

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 wie Wasser oder Wasserdampf, z. B. durch Erhitzen, in die entsprechenden Jodoverbindungen von der allgemeinen Formel   Chan.     J02   überführen. Es hat sich gezeigt, dass eine Isolierung der Jodosoverbindungen vor   Überführung   in die Jodoverbindungen nicht erforderlich ist. 



   Beispiel l. In eine mit Eiswasser gekühlte Lösung von ss-Jodpyridin in Chloroform wird Chlor bis zur Sättigung eingeleitet. Das Jodidchlorid fällt in feinen gelben Nadeln aus, die in den üblichen organischen Lösungsmitteln in der Kälte sehr schwer, in der Hitze mässig löslich sind ; die Ausbeute ist quantitativ. Das erhaltene Jodidchlorid schmilzt bei   128-130  unter   Zersetzung und besitzt einen intensiven, an Chlor erinnernden Geruch. 



   Beispiel 2. In eine Lösung von   K-Chlor-'-jodpyridin   in Chloroform wird Chlor bis zur Sättigung eingeleitet. Das entsprechende Jodidchlorid entsteht dabei als gelbes Kristallpulver vom Schmelzpunkt   104-106  (unter Chlorentwicklung)   ; die Ausbeute ist quantitativ. Das erhaltene Jodidchlorid ist sowohl in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln als auch in Wasser fast unlöslich und besitzt einen intensiven, an Chlor erinnernden Geruch. 



   Beispiel   3. &alpha;-Chlor-ss'-jodidchloridpyridin wird   in verdünnter Natronlauge suspendiert, nach mehrstündigem Stehen abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Die entstandene schwach gelb gefärbte   Jodosoverbindung (&alpha;-Chlor-ss'-jodosopyridin)   zersetzt sich bei   200-205'unter   Jodabspaltung. Die Jodosoverbindlmg ist amorph, löslich in Eisessig, sehr schwer löslich in Wasser und den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln und stellt ein starkes Oxydationsmittel dar. 



   Beispiel 4. Durch eine wässerige Suspension von   a. -Chlor-ss'-jodosopyridin   wird Wasserdampf hindurchgeblasen. Mit dem Wasserdampf geht   &alpha;-Chlor-ss'-jodpyridin   über, während beim Einengen des Rückstandes der Wasserdampfdestillation das    < x-ChIor-/ !'-jodopyridin   in weissen Nadeln auskristallisiert. Es verpufft unter Jodabscheidung bei einer Temperatur von 210-215 , ist schwer löslich in den 
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 tionsmittel dar und liefert mit Salzsäure freies Chlor. 



   Es ist bereits bekannt, Jodoso-und Jodoverbindungen des Chinolins herzustellen (vgl. Berichte der deutschen chemischen. Gesellschaft 38,1805 [1905]) ; es handelt sich hiebei aber um Jodidchloride, welche das Jod im Benzolkern des Chinolins tragen, während bei vorliegender Erfindung das Jod in einem heterozyklischen Kern steht. 



   PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Darstellung neuer Pyridinderivate, dadurch gekennzeichnet, dass auf Pyridinverbindungen, welche Jod in   3-bzw.   5-Stellung enthalten, Chlor zur Einwirkung gebracht wird.

Claims (1)

1. 2. Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass EMI2.2 verbindungen übergeführt werden, welch letztere dann gegebenenfalls ohne Isolierung, z. B. durch Er- wärmen in Gegenwart oder Abwesenheit von Verdünnungsmitteln, wie Wasser oder Wasserdampf. in die entsprechenden Jodopyridine übergeführt werden können-