WO2023228557A1

WO2023228557A1 - 成形体、ダウンホールツール部材およびダウンホールツール

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Publication number: WO2023228557A1
Application number: PCT/JP2023/012621
Authority: WO
Inventors: 元春将田; 卓磨小林; 史典小林
Original assignee: 株式会社クレハ
Priority date: 2022-05-27
Filing date: 2023-03-28
Publication date: 2023-11-30

Abstract

引張強度を維持しつつ、初期厚みから５ｍｍ以上減少後における厚み減少速度が向上した成形体の提供。本発明の成形体は、グリコール酸重合体と環状エステルと無機フィラーとを含む組成物から成る。組成物における、環状エステルの含有量は１０質量％以上２２質量％以下であり、無機フィラーの含有量は０．１質量％以上１５質量％以下である。無機フィラーは、窒化アルミニウムおよび窒化ケイ素からなる群から選択される。

Description

成形体、ダウンホールツール部材およびダウンホールツール

　本発明は、グリコール酸重合体を含む組成物からなる成形体、当該成形体からなるダウンホールツール部材、および、当該ダウンホールツール部材を含むダウンホールツールに関する。

　グリコール酸重合体は高強度でありながら、加水分解性および分解性を有する分解性樹脂材料である。グリコール酸重合体は、その特性を活かし、骨固定材および縫合糸等の医療材料として使用されている。また、近年では、炭化水素資源の回収に使用されるダウンホールツールの部材として用途が拡大している。用途によってはさらなる分解速度が求められており、グリコール酸重合体の分解速度向上について様々な研究開発が行われている。

　例えば、特許文献１は、ダウンホールツール用分解性シール部材を形成する分解性を有する高分子材料に、グリコリド、ラクチドまたは無水フタル酸等を分解促進剤として含んでいてもよいことを開示している。

　また、特許文献２は、有効厚みが１ｍｍ以上である成形品を、特定量のカルボン酸無水物を含有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物から形成させることによって、６６℃未満においても優れた分解性を有することを開示している。

特開２０１５－１４３３３３号公報特開２０１５－１７２１０６号公報

　ダウンホールツールの部材でのグリコール酸重合体を含む成形体の使用において、成形体の更なる分解速度向上が求められている。特に、厚み５ｍｍ超の成形体において、引張強度を維持しつつ、初期厚みから５ｍｍ以上減少した後における厚み減少速度の向上が求められている。

　本発明の一態様は、引張強度を維持しつつ、初期厚みから５ｍｍ以上減少後における厚み減少速度が向上された成形体を実現することを目的とする。

　本発明者らは鋭意検討した結果、グリコール酸重合体を含む組成物に、特定の環状エステルおよび特定の無機フィラーを含ませることによって、初期厚みから５ｍｍ以上減少後における成形体の厚み減少速度が向上することを見出した。さらに、当該成形体に４９℃における引張強度低下が抑制されていることも見出して本発明を完成するに至った。

　本発明の一態様に係る成形体は、グリコール酸重合体と、環状エステルと、無機フィラーとを含む組成物からなり、前記組成物における、前記環状エステルの含有量は１０質量％以上２２質量％以下であり、前記無機フィラーの含有量は０．１質量％以上１５質量％以下であり、前記無機フィラーは、窒化アルミニウムおよび窒化ケイ素からなる群から選択される少なくとも一つの無機フィラーであり、厚みまたは直径は５ｍｍ超である、成形体である。

　本発明の一態様によれば、引張強度を維持しつつ、初期厚みから５ｍｍ以上減少後における厚み減少速度が向上した成形体を提供することができる。

　〔成形体〕
　本発明の一態様に係る成形体は、グリコール酸重合体と、環状エステルと、無機フィラーとを含む組成物からなる。

　（グリコール酸重合体）
　本明細書において、グリコール酸重合体は、グリコール酸由来の繰り返し単位（－(－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＯ－)－）を含むポリマーを示す。グリコール酸重合体はグリコール酸の単独重合体（ポリグリコール酸（ＰＧＡ））であってもよい。また、グリコール酸重合体はグリコール酸由来の繰り返し単位と他の単量体由来の繰り返し単位とを含む共重合体であってもよい。

　以下、グリコール酸由来の繰り返し単位と他の単量体由来の繰り返し単位とを含む共重合体（以下、「グリコール酸共重合体」と示す。）について説明する。

　（グリコール酸共重合体）
　グリコール酸共重合体は、分解速度向上の点で、グリコール酸由来の繰り返し単位からなる直鎖状の高分子鎖Ａが、該高分子鎖Ａとは異なる高分子鎖Ｂに２以上化学結合してなる共重合体であってもよい。高分子鎖Ａおよび高分子鎖Ｂについては後述する。

　上記グリコール酸共重合体において、高分子鎖Ａが、高分子鎖Ｂに２以上化学結合していればよく、高分子鎖Ｂにおける高分子鎖Ａの結合位置は特に限定されない。例えば、当該共重合体は、高分子鎖Ａが高分子鎖Ｂの主鎖の両末端に化学結合したトリブロック共重合体（「ＡＢＡ型ブロック共重合体」、ただし、Ａは上記高分子鎖Ａ、Ｂは上記高分子鎖Ｂである。）であってもよく、２以上の高分子鎖Ａが高分子鎖Ｂにグラフト結合したグラフト共重合体であってもよい。

　上記グリコール酸共重合体を成形体としたときの分解時の厚み減少速度の向上効果により優れることから、上記共重合体は、ＡＢＡ型ブロック共重合体（ただし、Ａは上記高分子鎖Ａ、Ｂは上記高分子鎖Ｂである。）であることが好ましい。

　また、上記グリコール酸共重合体において、高分子鎖Ａと高分子鎖Ｂとがエステル結合により結合していることが好ましい。これにより、グリコール酸共重合体組成物を成形体としたときの分解時の厚み減少速度が向上しやすいという効果を奏する。

　とりわけ、高分子鎖Ｂが高分子鎖Ａよりも親水性または柔軟性の高いユニットである場合には、高分子鎖Ａと高分子鎖Ｂとがエステル結合により結合していることが特に好ましい。具体的には、高分子鎖Ｂが高分子鎖Ａよりも親水性または柔軟性の高いユニットである場合、高分子鎖Ａ付近よりも高分子鎖Ｂ付近に水が浸透しやすくなり、高分子鎖Ａと高分子鎖Ｂのエステル結合が高分子鎖Ａ内のエステル結合よりも加水分解しやすくなる。つまり、高分子鎖Ａと高分子鎖Ｂとの間のエステル結合が加水分解してグリコール酸共重合体が高分子鎖Ａと高分子鎖Ｂとの間で切断されることによってその分子量が大きく低下し、厚み減少速度が向上しやすくなる。

　以下に、グリコール酸共重合体を構成する高分子鎖Ａおよび高分子鎖Ｂについて説明する。

　（高分子鎖Ａ）
　高分子鎖Ａの例として、グリコール酸単位からなる直鎖状の高分子鎖が挙げられる。グリコール酸共重合体中の高分子鎖Ａの１ブロックを構成するグリコール酸単位の数は特に限定されず、グリコール酸共重合体が高分子鎖Ａに由来する分解性を発現できる範囲において、適宜決定することができる。

　（高分子鎖Ｂ）
　高分子鎖Ｂは、高分子鎖Ａとは異なる高分子鎖である。例えば、高分子鎖Ｂは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４５℃未満である高分子化合物に由来する高分子鎖であってもよい。また、高分子鎖Ｂは、重量平均分子量が１５００以上２５００００以下である高分子化合物に由来する高分子鎖であってもよい。

　高分子鎖Ｂの由来となる高分子化合物（以下、「高分子化合物Ｂ」）のガラス転移温度は、グリコール酸共重合体のガラス転移温度を高分子鎖Ａのみからなる重合体より低くする観点から、４５℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましい。高分子鎖Ｂの由来となる高分子化合物のガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定することができる。

　高分子化合物Ｂの重量平均分子量は、成形体における分解時の厚み減少速度がより向上する観点から、２５００以上であることが好ましく、３０００以上であることがより好ましく、７５００以上であることがさらに好ましい。また、成形体における強度が向上する観点から、高分子化合物Ｂの重量平均分子量は、５００００以下であることが好ましく、２００００以下であることがより好ましい。高分子化合物Ｂの重量平均分子量が５００００以下であることは、グリコール酸共重合体重合時におけるグリコリドへの溶解性と、共重合反応性の制御という観点からも有利である。高分子化合物Ｂの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置を用いて測定することができる。

　高分子化合物Ｂは、重合開始剤として機能するために、高分子鎖Ａを構成するグリコール酸単位と化学結合可能な官能基を２つ以上の末端に有し且つ上記特定の範囲の重量平均分子量および／またはガラス転移温度を有している、ポリグリコール酸以外の高分子化合物であれば特に限定されない。

　このような高分子化合物Ｂとして、例えば、上記特定の重量平均分子量およびガラス転移温度を有している、ポリオールを挙げることができる。ポリオールの例には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカプロラクトン、ポリジオキサノン、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレンオキサレート等が含まれる。「ポリオール」は、１種の繰り返し単位のみからなる単独重合体であってもよく、他の単量体由来の繰り返し単位をさらに含む共重合体であってもよい。

　グリコール酸共重合体に親水性を付与することができることから、高分子化合物Ｂは、末端ヒドロキシ基を有する親水性多価アルコール系重合体であることが好ましい。上記末端ヒドロキシ基を有する親水性多価アルコール系重合体の例には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリセリン、ポリビニルアルコール等が含まれる。

　本発明の一態様において、高分子化合物Ｂは、重量平均分子量３０００以上５００００以下である末端ヒドロキシ基を有する親水性多価アルコールであり得る。高分子化合物Ｂが重量平均分子量３０００以上５００００以下である末端ヒドロキシ基を有する親水性多価アルコールであることにより、グリコール酸共重合体において高分子鎖Ｂが有する親水性が発現されて、分解時の水との親和性が向上し、その結果、成形体における分解時の厚み減少速度がより向上するという効果を奏する。

　本発明の他の一態様において、高分子化合物Ｂは、重量平均分子量３０００以上５００００以下であるポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールであり得る。ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールは、ガラス転移温度が特に低く、また親水性も特に高い。このため、末端ヒドロキシ基を有する親水性多価アルコールがポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールであることにより、グリコール酸共重合体に柔軟性と親水性とを付与することができるという効果を奏する。

　本発明の他の一態様において、高分子化合物Ｂは、重量平均分子量７５００以上５００００以下であるポリエチレングリコールであり得る。高分子化合物Ｂが重量平均分子量７５００以上５００００以下であるポリエチレングリコールであることにより、成形体における分解時の厚み減少速度がより一層向上するという効果を奏する。

　高分子化合物Ｂは、単一の単量体由来の繰り返し単位のみからなる単独重合体であってもよく、他の単量体由来の繰り返し単位をさらに含む共重合体であってもよい。

　他の単量体としては、例えば、シュウ酸エチレン（１，４－ジオキサン－２，３－ジオン）、ラクチド類、ラクトン類（例えば、β－プロピオラクトン、β－ブチロラクトン、β－ピバロラクトン、γ－ブチロラクトン、δ－バレロラクトン、β－メチル－δ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン等）、カーボネート類（例えば、トリメチリンカーボネート等）、エーテル類（例えば、１，３－ジオキサン等）、エーテルエステル類（例えば、ジオキサノン等）、アミド類（εカプロラクタム等）等の環状モノマー；乳酸、３－ヒドロキシプロパン酸、３－ヒドロキシブタン酸、４－ヒドロキシブタン酸、６－ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカルボン酸またはそのアルキルエステル；エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレンエーテルグリコール、１，４－ブタンジオール等の脂肪族ジオール類と、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸類またはそのアルキルエステル類との実質的に等モルの混合物；またはこれらの２種以上を挙げることができる。

　他の単量体由来の繰り返し単位は、高分子化合物Ｂの物性を調整する観点から採用することができる。例えば、他の繰り返し単位の採用により、高分子化合物Ｂの水に対する親和性を調整することが可能である。高分子化合物Ｂにおける他の繰り返し単位の含有量は、高分子鎖Ｂによる所期の効果が十分に得られる範囲において、適宜決定することができる。例えば、高分子化合物Ｂにおける他の単量体由来の繰り返し単位の含有量は、５０質量％以下であってよく、好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下である。高分子化合物Ｂは、直鎖状であってもよく、他の高分子化合物がグラフト結合したグラフト共重合体であってもよい。

　高分子鎖Ｂは、分子内にエステル結合を有していてもよい。高分子鎖Ｂが分子内にエステル結合を有していることにより、高分子鎖Ｂ内でもエステル結合の加水分解による切断が生じるため、厚み減少速度がより向上しやすくなる。

　グリコール酸共重合体において高分子鎖Ｂが有する親水性が十分に発現されて、成形体における分解時の厚み減少速度が向上することから、グリコール酸共重合体における高分子鎖Ｂの量は、質量比で、高分子鎖Ａの総量１００に対して０．５以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましい。また、グリコール酸共重合体の強度保持の観点から、グリコール酸共重合体における高分子鎖Ｂの量は、質量比で、高分子鎖Ａの総量１００に対して３０以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましい。

　グリコール酸重合体は、公知の方法により製造することが可能である。例えば、グリコール酸共重合体は、高分子鎖Ｂの由来となる高分子化合物Ｂを重合開始剤として用い、グリコール酸の二量体であるグリコリドを少量の触媒の存在下で、かつ溶剤が実質的には存在しない条件（すなわち塊状重合条件）において、開環重合させることにより好適に製造することができる。開環重合における反応温度は、グリコリドの開環重合が適切に進行する範囲で適宜決定することができ、例えば、１４０℃である。上記触媒の例には、有機カルボン酸スズ、ハロゲン化スズおよびハロゲン化アンチモン等のカチオン触媒が含まれる。グリコール酸重合体は、市販品を使用してもよい。

　（環状エステル）
　上記組成物に含まれる環状エステルは、例えば、グリコリド、ラクチド、イプシロンカプロラクトン、ガンマバレロラクトン、デルタバレロラクトン、ジグリコール酸無水物およびグルタル酸無水物からなる群から選択される少なくとも一つの環状エステルが挙げられ、グリコリド、ラクチド、イプシロンカプロラクトン、ガンマバレロラクトンおよびデルタバレロラクトンからなる群から選択されるものが好ましい。上記環状エステルの中でも、ＰＧＡと最も相溶性の高い化学構造という理由から、グリコリドがより好ましい。環状エステルは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　（Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータ）
　本実施形態に係る組成物において、環状エステルのＦｅｄｏｒｓの溶解度パラメータと、グリコール酸重合体のＦｅｄｏｒｓの溶解度パラメータとの差の絶対値は６（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下であり、好ましくは５．５（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下であり、より好ましくは５（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下である。以下、「Ｆｅｄｏｒｓの溶解度パラメータ」を「ＳＰ値」と略記する場合がある。環状エステルのＳＰ値とグリコール酸重合体のＳＰ値との差の絶対値が上記範囲であることによって、組成物は十分な可塑性を有する。

　ＳＰ値は例えば、山本秀樹著「ＳＰ値　基礎・応用と計算方法」（（株）情報機構発行（２００５年）第６６～６７頁）により算定することができる。より具体的には、下記式（１）に従い、対象化合物（グリコール酸重合体または環状エステル）のＳＰ値δ（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）を計算する。
　　　δ＝（ΣＥｃｏｈ／ΣＶ）^１／２　・・・　（１）
　式（１）中、ΣＥｃｏｈは、Ｅｃｏｈ（対象化合物の構成単位の凝集エネルギー密度（ｃａｌ／ｃｍ^３））の総和；ΣＶは、Ｖ（対象化合物の構成単位のモル分子容（ｃｍ^３））を示す。

　上記組成物中に２種類以上の環状エステルが含まれる場合、少なくとも１種類の環状エステルのＳＰ値とグリコール酸重合体のＳＰ値との差の絶対値が６（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２以下である。

　上記組成物における環状エステルの含有量は、当該組成物１００質量％に対して、１０質量％以上であり、好ましくは１２質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上である。また、当該含有量は、２２質量％以下であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１８質量％以下であり、さらに好ましくは１７質量％以下である。環状エステルの含有量が上記範囲内であると、組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）を十分に低下させ、組成物に十分な可塑性を付与することができる。

　（無機フィラー）
　上記組成物に含まれる無機フィラーは、窒化アルミニウムおよび窒化ケイ素からなる群から選択される少なくとも一つの無機フィラーである。上記無機フィラーは、水と接触した際に加水分解し、アンモニアを生成する窒化物である。上記生成したアンモニアによって、近傍のグリコール酸重合体は加水分解し、ミクロボイドが形成される。グリコール酸重合体組成物中にミクロボイドが存在すると、水の拡散が向上するため、分解促進につながることが推測される。上記無機フィラーの中でも、加水分解を受けやすい窒化アルミニウムが好ましい。無機フィラーは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　無機フィラーの形状は、特に限定されず、繊維状、ウイスカー状、板状（層状）、粉末状または粒子状等の無機フィラーを使用することができる。無機フィラーは粒子状であることが好ましい。粒子状とすることで、無機フィラーの凝集を抑制することができる。また、無機フィラーがポリマーマトリクスと接触する際の比表面積が増加し、無機フィラーとポリマーマトリクスが接する界面の接触効率を増やすことができるため、分解速度が向上する。

　上記組成物における無機フィラーの含有量は、当該組成物１００質量％に対して、０．１質量％以上であり、好ましくは０．３質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上である。また、当該含有量は、当該組成物１００質量％に対して、１５質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以下である。無機フィラーの含有量が上記範囲内であると、無機フィラーの分解によって当該組成物からなる成形体の吸水量が向上し、成形体の厚み減少速度がより向上する。

　分解後期の厚み減少速度の向上および成形体の引張強度の向上の点で、上記組成物における環状エステルおよび無機フィラーの含有量はそれぞれ、当該組成物１００質量％に対して、１０質量％以上および１５質量％以下であることがより好ましく、１２質量％以上および５質量％以下であることがさらに好ましい。

　（組成物の重量平均分子量）
　上記組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、成形体の強度が維持できる点および押出成形の点等で、１５万以上が好ましく、１６万以上がより好ましく、１７万以上がさらに好ましい。また、押出成形時または射出成形時の成形が容易となる点等で、当該組成物のＭｗは、５０万以下が好ましく、４５万以下がより好ましく、４０万以下がさらに好ましい。

　上記組成物の重量平均分子量は例えば、以下に示す方法によって測定することができる：約１０ｍｇの組成物を０．５ｍＬのＤＭＳＯで１５０℃において加熱溶解し、室温まで冷却させる。冷却した溶液をヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）で１０ｍＬにメスアップして、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置を用いて、当該組成物の重量平均分子量の測定を行う。標準物質としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を用いる。ＧＰＣ装置として、shodexGPC-104（検出器：ＲＩ、カラム：HFIP-606M　２本）が例として挙げられる。また、溶媒として５ｍＭのＣＦ_３ＣＯＯＮａを含むＨＦＩＰを使用してもよい。

　（その他の成分）
　上記組成物には、グリコール酸重合体、環状エステルおよび無機フィラーの他に、本発明の目的に反しない範囲で、その他の成分が含まれていてもよい。

　その他の成分の例として、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、防湿剤、防水剤、撥水剤、滑剤、親水剤、吸水剤、核剤、増孔剤等の各種添加剤が挙げられる。また、当該組成物は、重合体の調製に使用される重合開始剤および触媒等を含んでいていてもよい。

　本明細書において、分解促進剤とは、グリコール酸重合体を含む組成物の加水分解反応を促進する剤（化合物）を示す。分解促進剤の例として、カルボン酸無水物およびリン化合物等が挙げられる。分解促進剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　上記組成物におけるカルボン酸無水物としては特に制限はない。当該組成物を成形加工する際の温度に耐え得る耐熱性の観点および当該組成物との相溶性の観点から、環構造を有するカルボン酸無水物が好ましく、無水ヘキサン酸、無水オクタン酸、無水デカン酸、無水ラウリン酸、無水ミスチリン酸、無水パルミチン酸、無水ステアリン酸、無水安息香酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメリト酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ブタンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、グリセリンビスアンヒドロトリメリテートモノアセテート、およびベンゼン－１，２，４，５－テトラカルボン酸無水物（ピロメリット酸無水物）がより好ましく、無水フタル酸、無水トリメリト酸、無水安息香酸、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、ベンゼン－１，２，４，５－テトラカルボン酸無水物（ピロメリット酸無水物）が特に好ましい。

　上記組成物におけるリン化合物としては特に制限はないが、リン酸エステルおよび亜リン酸エステル等の有機リン化合物が好ましく、中でも、炭素数８～２４の長鎖アルキル基、芳香族環およびペンタエリスリトール骨格からなる群から選択される少なくとも１種の構造を有する有機リン化合物がより好ましい。

　炭素数８～２４の長鎖アルキル基を有するリン酸エステルとしては、モノ－もしくはジ－ステアリルアシッドホスフェートまたはこれらの混合物、およびジ－２－エチルヘキシルアシッドホスフェート等が挙げられる。芳香族環を有する亜リン酸エステルとしては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト等が挙げられる。ペンタエリスリトール骨格構造を有する亜リン酸エステルとしては、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、およびサイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシル）ホスファイト等が挙げられる。

　上記組成物における分解促進剤の含有量は、当該組成物１００質量％に対して、好ましくは１質量％であり、より好ましくは３質量％以上である。また、当該含有量は、当該組成物１００質量％に対して、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。分解促進剤の含有量が上記範囲内であると、分解促進剤が組成物からブリードアウトしにくいので、組成物の分解速度を促進しつつ、組成物の成型加工を容易にすることができる。

　上記組成物は、グリコール酸重合体と、環状エステルと、無機フィラーとを混合することに調製することができる。環状エステルは、グリコール酸重合体の調製時に添加してもよい。また、グリコリドの開環重合によってグリコール酸重合体を得る場合、残存するグリコリドを環状エステルとして使用してもよい。すなわち、グリコール酸重合体の調製によって得られた、グリコリドとグリコール酸重合体とを含むグリコール酸重合体組成物と、無機フィラーと、任意で可塑剤とを混合して組成物を調製していてもよい。

　本発明の一態様に係る成形体は、上記組成物からなるポリグリコール酸成形体である。当該成形体の厚みまたは直径は５ｍｍ超である。

　本発明の一態様に係る成形体を４９℃の水中に保持したときに、初期厚み（水中に保持する前の成形体の厚み）から５ｍｍ以上減少後における成形体の厚み減少速度は０．０７０ｍｍ／時間以上であることが好ましく、０．０９０ｍｍ／時間以上であることがより好ましい。以下、「４９℃の水中に保持したときに、初期厚みから５ｍｍ以上減少後の成形体」を「分解後期の成形体」と示す場合がある。上記分解後期の成形体の厚み減少速度が０．０７０ｍｍ／時間以上であると、所望の時間における成形体の完全分解に要する時間を短縮することができる。このため、成形体の厚みを大きくすることが可能となり、成形体の強度を高く担保できるという効果を奏する。換言すれば、成形体の厚みを分厚くできる分、成形体の強度を向上させることができるという効果を奏する。

　４９℃の水中に保持したときに、初期厚みから５ｍｍ以上減少後における厚み減少速度が０．０７０ｍｍ／時間以上であるとき、本発明の一態様に係る成形体の４９℃における引張強度は５２ＭＰａ以上であることが好ましく、５４ＭＰａ以上であることがより好ましく、５６ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。上記引張強度が５２ＭＰａ以上であると、ダウンホールツールとして機能するのに必要な成形体厚みを減少させることができ、所望の時間を完全分解に至らしめる時間を短縮できるという効果を奏する。換言すれば、ダウンホールツールとして機能するパーツを薄くできる分、当該パーツの分解時間短くできるという効果を奏する。

　本発明の一態様に係る成形体は上述の通り、特定の環状エステルおよび無機フィラーを含む。環状エステルはグリコール酸重合体の吸水量を向上し、成形体の分解を加速する作用を有する。また、無機フィラーの分解によってグリコール酸重合体の吸水量が向上し、成形体の分解が加速される。上記特定の環状エステルおよび無機フィラーを含む成形体は、無機フィラーの分解によって生じた塩基成分が環状エステルの溶出を促進し、成形体中の水の拡散速度が向上することによって、分解後期の成形体の厚み減少速度を向上させることが推察される。実施例に示すとおり、環状エステルのみを含む成形体および無機フィラーのみを含む成形体と比較して、本発明の一態様に係る成形体は特定の環状エステルおよび無機フィラーの相乗効果によって、引張強度を維持しつつ、分解後期の厚み減少速度が高い。

　（成形体の製造方法）
　本実施形態に係る成形体は、上記組成物を成形することによって得ることができる。成形方法は限定されず、その例には、射出成形、溶融押出成形、固化押出成形、圧縮成形（プレス成形）および遠心成形が含まれる。

　固化押出成形によって成形体を製造する場合の一例を示す。当該組成物からなるペレットを、当該組成物の融点以上２５５℃以下（通常、２００～２５５℃）に設定したシリンダーの押出機に供給して溶融混練する。次いで、押出機先端の押出ダイからフォーミングダイの流路内に溶融混練物を押出して、フォーミングダイの流路内で当該組成物の結晶化温度以下に冷却して固化させ、フォーミングダイの先端から５～５０ｍｍ／１０分の速度で外部に押し出す。この押出物を加圧してフォーミングダイ方向に１，５００～８，５００ｋｇの背圧をかけながら引き取ることで、固化押出成形物である成形体を製造する。この成形物を１５０～２３０℃の温度で３～２４時間熱処理してアニーリングしてもよい。

　射出成形によって成形体を製造する場合の一例を示す。当該組成物からなるペレットを、射出成形用金型を装着した射出成形機に供給する。シリンダーの温度を当該組成物の融点以上２５５℃以下（通常、２００～２５５℃）、金型温度を０℃以上当該組成物の融点以下（通常、０～１９０℃）に設定する。そして、射出圧１～１０４ＭＰａ（好ましくは１０～１０４ＭＰａ）で射出成形することによって、射出成形物である成形体を製造する。この成形物を組成物の結晶化温度以上融点以下（通常、７０～２２０℃）の温度で１分間～１０時間アニーリングしてもよい。

　成形体の厚みまたは直径は、ダウンホールツール部材への機械加工の点等で、１ｍｍ以上が好ましく、３ｍｍ以上がより好ましい。また、成形体の厚みまたは直径の上限は特に制限されないが、５００ｍｍ以下が好ましく、４００ｍｍ以下がより好ましい。

　〔ダウンホールツール部材〕
　本発明の一態様に係るダウンホールツール部材は、石油およびガス等の炭化水素資源を地中から回収するための地下掘削に用いられる部材であり、上記成形体からなる。成形体をそのままダウンホールツール部材として用いてもよいし、従来公知の機械加工（二次加工）を施してダウンホールツール部材を製造してもよい。機械加工の例として、切削加工が挙げられる。

　本発明の一態様に係るダウンホールツール部材の形状および大きさは、特に限定されないが、例えば、厚みまたは直径が５～５００ｍｍ、好ましくは２０～３００ｍｍ、より好ましくは３０～２００ｍｍである。また、ダウンホールツール部材の形状は、丸棒、平板、パイプ等の中空品、および異形品等種々の形状であってよい。押出成形およびその後の緻密化処理が容易であるとともに、機械加工用素材である押出成形物に適することが多い点で、ダウンホールツール部材の形状は、丸棒、中空品または平板であることが好ましい。石油掘削用ダウンホールツール部材、特に目止めプラグの芯棒の形成のためには、ダウンホールツール部材の形状は、丸棒であることがより好ましい。

　〔ダウンホールツール〕
　本発明の一態様に係るダウンホールツールは、ダウンホールツール部材を含む。本明細書において、坑井の掘削、坑井の閉塞およびフラクチャリング等の各種坑井処理に用いられ、坑井内に設置される装置またはその部材をダウンホールツールと称する。ダウンホールツールの形状は、特に限定されず、例えば従来知られている形状にすることができる。ダウンホールツールの例には、フラックプラグ、ブリッジプラグ、セメントリテイナー、パーフォレーションガン、ボールシーラー、目止めプラグ、およびパッカー、が含まれる。

　〔まとめ〕
　本発明の態様１に係る成形体は、グリコール酸重合体と、環状エステルと、無機フィラーとを含む組成物からなり、上記組成物における、上記環状エステルの含有量は１０質量％以上２２質量％以下であり、上記無機フィラーの含有量は０．１質量％以上１５質量％以下であり、上記無機フィラーは、窒化アルミニウムおよび窒化ケイ素からなる群から選択される少なくとも一つの無機フィラーであり、厚みまたは直径は５ｍｍ超である。

　本発明の態様２に係る成形体は、上記態様１において、４９℃の水中に保持したときに、初期厚みから５ｍｍ以上減少後における厚み減少速度が０．０７０ｍｍ／時間以上であってもよい。

　本発明の態様３に係る成形体は、上記態様１または２において、４９℃における引張強度が５２ＭＰａ以上であり、４９℃の水中に保持したときに、初期厚みから５ｍｍ以上減少後における厚み減少速度が０．０７０ｍｍ／時間以上であってもよい。

　本発明の態様４に係る成形体は、上記態様１～３のいずれかにおいて、前記組成物における、前記環状エステルがグリコリドであってもよい。

　本発明の態様５に係る成形体は、上記態様１～４のいずれかにおいて、上記組成物における、前記環状エステルの含有量が２０質量％以下であってもよい。

　本発明の態様６に係る成形体は、上記態様１～５のいずれかにおいて、上記組成物における、上記無機フィラーの含有量が１０質量％以下であってもよい。

　本発明の態様７に係る成形体は、上記態様１～６のいずれかにおいて、上記グリコール酸重合体が、グリコール酸由来の繰り返し単位からなる直鎖状の高分子鎖Ａが、該高分子鎖Ａとは異なる高分子鎖Ｂに化学結合してなる共重合体であってもよい。

　本発明の態様８に係る成形体は、上記態様７において、上記高分子鎖Ｂが、ガラス転移温度が４５℃未満である高分子化合物由来であってもよい。

　本発明の態様９に係る成形体は、上記態様７または８において、上記グリコール酸重合体が、上記高分子鎖Ａと上記高分子鎖Ｂとのブロック共重合体であってもよい。

　本発明の態様１０に係る成形体は、上記態様７において、上記グリコール酸重合体がグリコール酸の単独重合体であってもよい。

　本発明の態様１１に係る成形体は、上記態様１～１０のいずれかにおいて、上記組成物の重量平均分子量が１５万以上５０万以下であってもよい。

　本発明の態様１２に係るダウンホールツール部材は、上記態様１～１１のいずれかの成形体からなる。

　本発明の態様１３に係るダウンホールツールは、上記態様１２のダウンホールツール部材を含む。

　以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明の以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。

　以下、重合によって得られたグリコール酸重合体の組成物を「重合体組成物」という。また、グリコール酸重合体（または重合体組成物）と、環状エステルと、無機フィラーを含む組成物を、単に「組成物」という。また、以下のＳＰ値の測定に用いられたグリコール酸重合体の組成物を、単に「混合物」という。

　以下の実施例中、特に断りがない限り、％は質量％を表す。

　〔グリコール酸重合体および環状エステルのＳＰ値の測定〕
　山本秀樹著「ＳＰ値　基礎・応用と計算方法」（（株）情報機構発行（２００５年）第６６～６７頁）を参照してＳＰ値の測定を行った。より具体的には、下記式（１）に従い、対象化合物（グリコール酸重合体または環状エステル）のＳＰ値δ（（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）を計算した。
　　　δ＝（ΣＥｃｏｈ／ΣＶ）^１／２　・・・　（１）
　式（１）中、ΣＥｃｏｈは、Ｅｃｏｈ（対象化合物の構成単位の凝集エネルギー密度（ｃａｌ／ｃｍ^３））の総和；ΣＶは、Ｖ（対象化合物の構成単位のモル分子容（ｃｍ^３））を示す。

　ＳＰ値の測定結果、環状エステルのＳＰ値とグリコール酸重合体のＳＰ値との差、および混合物のガラス転移温度を表１に示す。なお、グリコール酸重合体のＳＰ値は２６．８であり。また、混合物中に２種類の環状エステルが含まれる場合、それぞれの環状エステルのＳＰ値とグリコール酸重合体のＳＰ値との差の値のうち、ＳＰ値の差の絶対値が大きい値を示す。

　〔組成物および成形体の評価〕
　実施例および比較例で得られた組成物および成形体について、以下の評価を行った。

　（成形体の重量平均分子量の測定）
　約１０ｍｇのサンプルを０．５ｍＬのＤＭＳＯで１５０℃において加熱溶解し、室温まで冷却させた。冷却した溶液をヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）で１０ｍＬにメスアップして、ＧＰＣ装置によって組成物の重量平均分子量の測定を行った。標準物質としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を用いた。測定条件を以下に示す。
　装置：shodexGPC-104（検出器：ＲＩ、カラム：HFIP-606M　２本）
　溶媒：５ｍＭのＣＦ_３ＣＯＯＮａを含むＨＦＩＰ

　（成形体中のグリコリド含有量の測定）
　約１００ｍｇのサンプルに、ｐ－クロロベンゾフェノン含有ＤＭＳＯ（０．４ｍｇ／２ｍＬ）を加え、１５０℃において約１０分で加熱溶解させた。室温まで冷却した後、溶液をろ過した。得られたろ液のガスクロマトグラフィ（ＧＣ）測定を行った。測定条件を以下に示す。
　装置：島津製作所GC-2010
　カラム：RESTEK Rxi-5ms
　カラム温度：１５０℃にて５分間保持→（２０℃／分で昇温）→２７０℃にて３分間保持
　インジェクション温度：１８０℃

　（成形体の厚み減少速度の測定）
　成形体について、一辺が１３ｍｍまたは４０ｍｍの立方体の試験片を所要数調製した。次いで、温度４９℃の１Ｌのオートクレーブ中に、試験片を入れた。そして、オートクレーブに水（脱イオン水）を満たして浸漬試験を行った。所定時間間隔で浸漬後の試験片を取り出し、切断して断面を露出させた。そして、ドライルーム内で一晩放置して乾燥させた後、試験片の芯部（硬い部分）の厚みを測定した。浸漬前の厚み（当初厚み、具体的には１３ｍｍまたは４０ｍｍである。）との差から減少厚みを測定した。異なる浸漬時間により測定した試験片の減少厚みの測定値に基づいて、試験片の減少厚みの時間変化を求めた。ここで、０～５ｍｍの厚み減少する期間を分解初期、５ｍｍ以上の厚み減少する期間を分解後期と定義する。分解初期または分解後期の範囲における試験片の減少厚みの時間変化から、厚み１３ｍｍまたは４０ｍｍの試験片の厚み減少速度を算出した（単位：ｍｍ／ｈ）。

　（成形体の引張強度の測定）
　本発明の有効厚みが５ｍｍ以上である成形品は、所定の試験片によって測定した引張強度が５２ＭＰａ以上であれば、実用上十分な引張強度を有するということができる。試験片の引張強度は、ＩＳＯ５２７－１に準拠して測定することができる。ＩＳＯ５２７－１に規定される形状の試験片（５号試験片）について、４９℃（温度４９℃±１℃）において、速度２０ｍｍ／分で引張試験を行い、試験片が破断されるまでの間に示した最大点応力を算出し、試験片の引張強度とした（ｎ＝５の平均値。単位：ＭＰａ）。

　〔実施例１〕
　グリコリド１００質量部に対して、触媒として二塩化スズ０．０３質量部、熱安定剤としてペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］１質量部、重合開始剤としてポリエチレングリコール（ＰＥＧ、Ｍｗ７５００）２質量部を重合容器に仕込んだ。仕込み内容物を１４０℃の加熱条件下で６時間保持し、重合体組成物１を得た。重合体組成物１にはグリコリドは含まれていない。

　重合体組成物１に、環状エステルとしてグリコリド（ＧＬ）、無機フィラーとして窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、分解促進剤としてピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）、熱安定剤としてジステアリルアシッドホスフェートおよびモノステアリルアシッドホスフェートの混合体（株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＸ－７１」）を配合し、組成物を得た。組成物に含まれる、環状エステル、無機フィラーおよび分解促進剤の含有量を表２に示す。

　スクリュー温度を１９０～２４０℃に設定した二軸押出混錬機（東洋精機株式会社製「２Ｄ２５Ｓ」）のフィード部に組成物を供給して溶融混錬を行い、押出成形して組成物のペレットを得た。そして、組成物のペレットを、シリンダー温度を１９０～２４０℃に設定した射出成形機（東芝機械製「ＥＣ－１００Ｎ」）のフィード部に供給して射出成形を行い、成形体を得た。射出成形を行う際の金型温度は８０～１００℃に設定した。

　〔実施例２、３〕
　環状エステルおよび無機フィラーの配合量を変更した以外は、実施例１と同様の手順で組成物および成形体を得た。実施例２、３の環状エステルおよび無機フィラーの含有量は表２に示す。

　〔実施例４〕
　環状エステルおよび無機フィラーの配合量を変更し、分解促進剤を配合しなかった以外は、実施例１と同様の手順で組成物および成形体を得た。実施例４の環状エステル、無機フィラーおよび分解促進剤の含有量は表２に示す。

　〔実施例５〕
　グリコリド１００質量部に対して、触媒として二塩化スズ０．００３質量部、重合開始剤として１－ドデカノール０．３質量部を重合容器に仕込んだ。仕込み内容物を１７０℃の加熱条件下で２時間保持し、重合体組成物２を得た。重合体組成物２にはグリコリドは含まれていない。

　重合体組成物２に、環状エステルとしてグリコリド（ＧＬ）、無機フィラーとして窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、分解促進剤としてピロメリット酸二無水物（ＰＭＤＡ）、熱安定剤としてジステアリルアシッドホスフェートおよびモノステアリルアシッドホスフェートの混合体（株式会社ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブＡＸ－７１」）を配合し、組成物を得た。組成物に含まれる、環状エステル、無機フィラーおよび分解促進剤の含有量を表２に示す。

〔実施例６～８〕
　環状エステル、無機フィラーおよび分解促進剤の配合量を変更した以外は、実施例５と同様の手順で組成物および成形体を得た。実施例６～８の環状エステル、無機フィラーおよび分解促進剤の含有量は表２に示す。

　〔実施例９〕
　環状エステルの配合量を変更し、分解促進剤を配合しなかった以外は、実施例５と同様の手順で組成物および成形体を得た。実施例９の環状エステルおよび無機フィラーの含有量は表２に示す。

〔実施例１０、１１〕
　環状エステルおよび無機フィラーの配合量を変更した以外は、実施例９と同様の手順で組成物および成形体を得た。実施例１０、１１の環状エステルおよび無機フィラーの含有量は表２に示す。

〔実施例１２〕
　環状エステルの配合量を変更し、無機フィラーとして窒化アルミニウムに代えて、窒化ケイ素（ＳｉＮ）を使用した以外は、実施例９と同様の手順で組成物および成形体を得た。実施例１２の環状エステルおよび無機フィラーの含有量は表２に示す。

〔実施例１３〕
　無機フィラーの配合量を変更した以外は、実施例１２と同様の手順で組成物および成形体を得た。実施例１３の環状エステルおよび無機フィラーの含有量は表２に示す。

　〔比較例１、２〕
　環状エステル、分解促進剤の配合量を変更し、無機フィラーを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例１、２の環状エステルおよび分解促進剤の含有量は表３に示す。

　〔比較例３，４〕
　環状エステルの配合量を変更し、分解促進剤を添加しなかったこと以外は、比較例１と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例３、４の環状エステルおよび分解促進剤の含有量は表３に示す。

　〔比較例５、６〕
　重合体組成物１から重合体組成物２に変更し、環状エステルの配合量を変更した以外は、比較例３と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例５、６の環状エステルおよび分解促進剤の含有量は表３に示す。

　〔比較例７〕
　分解促進剤を配合し、環状エステルを配合しなかった以外は、比較例５、６と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例７の分解促進剤の含有量は表３に示す。

　〔比較例８〕
　無機フィラーとして窒化アルミニウムを使用した以外は、比較例７と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例８の分解促進剤の含有量は表３に示す。

　〔比較例９〕
　環状エステルの配合量を変更し、無機フィラーとして酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）を使用した以外は、比較例５、６と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例９の環状エステルならびに無機フィラーの種類および含有量は表３に示す。

　〔比較例１０〕
　無機フィラーとして酸化アルミニウムに代えて、酸化カルシウム（ＣａＯ）を使用した以外は、比較例９と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例１０の環状エステルならびに無機フィラーの種類および含有量は表３に示す。

　〔比較例１１〕
　環状エステルおよび無機フィラーの配合量を変更した以外は、実施例１と同様の手順で組成物および成形体を得た。実施例１１の環状エステルおよび無機フィラーの含有量は表３に示す。

　〔比較例１２〕
　環状エステルおよび無機フィラーの配合量を変更し、無機フィラーとして窒化アルミニウムに代えて、窒化ケイ素（ＳｉＮ）を使用した以外は、比較例１１と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例１２の環状エステル、無機フィラーおよび分解促進剤の含有量は表３に示す。

　〔比較例１３〕
　環状エステルの配合量を変更し、無機フィラーとして窒化アルミニウムに代えて、窒化ホウ素（ＢＮ）を使用した以外は、比較例１１と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例１３の環状エステル、無機フィラーおよび分解促進剤の含有量は表３に示す。

　〔比較例１４〕
　無機フィラーとして窒化アルミニウムに代えて、炭酸カルシウム（ＣａＣｏ_３）を使用し、環状エステル、無機フィラー、分解促進剤の配合量を変更した以外は、実施例５と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例１４の環状エステル、無機フィラーおよび分解促進剤の含有量は表３に示す。

　〔比較例１５〕
　環状エステルおよび無機フィラーの配合量を変更した以外は、比較例１４と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例１５の環状エステル、無機フィラーおよび分解促進剤の含有量は表３に示す。

　〔比較例１６〕
　環状エステル、無機フィラーの配合量を変更し、無機フィラーとして窒化アルミニウムに代えて、カーボンファイバー（ＣＦ）を使用した以外は、実施例５と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例１６の環状エステル、無機フィラーおよび分解促進剤の含有量は表３に示す。

　〔比較例１７、１８〕
　環状エステルの配合量を変更し、無機フィラーを添加しなかったこと以外は、実施例５と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例１７、１８の環状エステルおよび分解促進剤の含有量は表３に示す。

　〔比較例１９〕
　環状エステルの配合量を変更し、無機フィラーおよび分解促進剤を添加しなかったこと以外は、実施例５と同様の手順で組成物および成形体を得た。比較例１９の環状エステルおよび分解促進剤の含有量は表３に示す。

実施例および比較例で使用した無機フィラーは何れも粒子状の無機フィラーを使用した。

　無機フィラーを添加していない比較例１～７、１７～１９では、最大点応力５２ＭＰa以上、分解後期の厚み減少速度０．０７ｍｍ／時間以上のいずれか一方しか満たすことができないのに対し、無機フィラーを添加した実施例１～１４では、その二つの特性を両立できることが分かった。一方で、比較例８のように、環状エステル無添加の状態で無機フィラーを添加しても、分解加速効果は見られなかったことから、環状エステルと無機フィラーが協奏的に作用して、分解加速効果を増進することが分かった。また、比較例９、１０および比較例１４～１６に示すように、窒化物ではない無機フィラーを添加すると、熱分解のため射出成形ができない、もしくは最大点応力５２ＭＰa以上、分解後期の厚み減少速度０．０７ｍｍ／時間以上のいずれか一方しか満たすことができないことが分かった。また、比較例１１～１３に示すように、環状エステルの含有量を１０質量％以上２２質量％以下の範囲外とすると、最大点応力５２ＭＰa以上を満たすことができないことが分かった。

　本発明の成形体は分解速度が高く、例えば、坑井掘削におけるダウンホールツールに使用することができる。

Claims

　グリコール酸重合体と、環状エステルと、無機フィラーとを含む組成物からなり、
　前記組成物における、前記環状エステルの含有量は１０質量％以上２２質量％以下であり、前記無機フィラーの含有量は０．１質量％以上１５質量％以下であり、
　前記無機フィラーは、窒化アルミニウムおよび窒化ケイ素からなる群から選択される少なくとも一つの無機フィラーであり、
　厚みまたは直径は５ｍｍ超である、成形体。
　４９℃の水中に保持したときに、初期厚みから５ｍｍ以上減少後における厚み減少速度が０．０７０ｍｍ／時間以上である、請求項１に記載の成形体。
　４９℃における引張強度が５２ＭＰａ以上であり、
　４９℃の水中に保持したときに、初期厚みから５ｍｍ以上減少後における厚み減少速度が０．０７０ｍｍ／時間以上である、請求項１に記載の成形体。
　前記組成物における、前記環状エステルがグリコリドである、請求項１に記載の成形体。
　前記組成物における、前記環状エステルの含有量が２０質量％以下である、請求項１に記載の成形体。
　前記組成物における、前記無機フィラーの含有量が１０質量％以下である、請求項５に記載の成形体。
　前記グリコール酸重合体が、グリコール酸由来の繰り返し単位からなる直鎖状の高分子鎖Ａが、該高分子鎖Ａとは異なる高分子鎖Ｂに化学結合してなる共重合体である、請求項１に記載の成形体。
　前記高分子鎖Ｂが、ガラス転移温度が４５℃未満である高分子化合物由来である、請求項７に記載の成形体。
　前記グリコール酸重合体が、前記高分子鎖Ａと前記高分子鎖Ｂとのブロック共重合体である、請求項７に記載の成形体。
　前記グリコール酸重合体がグリコール酸の単独重合体である、請求項１に記載の成形体。
　前記組成物の重量平均分子量が１５万以上５０万以下である、請求項１に記載の成形体。
　請求項１～１１のいずれか１項に記載の成形体からなる、ダウンホールツール部材。
　請求項１２に記載のダウンホールツール部材を含む、ダウンホールツール。