WO2023106330A1 - メタクリル系樹脂成形材料、樹脂成形体、車両用部材、住宅設備部材、光学部材、医療用部材、容器、樹脂成形体の製造方法 - Google Patents

メタクリル系樹脂成形材料、樹脂成形体、車両用部材、住宅設備部材、光学部材、医療用部材、容器、樹脂成形体の製造方法 Download PDF

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methacrylic
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resin molding
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笙太郎 今岡
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    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Definitions

  • the present invention relates to a methacrylic resin molding material, a resin molded article, a vehicle member, an optical member, a container, a medical member, and a method for producing a resin molded article obtained by molding the methacrylic resin pellet.
  • Methacrylic resins are used for vehicle parts such as tail lamp covers, head lamp covers, meter panels, pillar garnishes, front grills, emblems and other vehicle interior and exterior materials; building materials; Member: It is widely used as pellets for optical members such as lenses and light guides, containers for cosmetics and the like, and medical members such as cuvettes.
  • methacrylic resins are used for molding such as press molding, injection molding, gas-assisted injection molding, welding molding, extrusion molding, blow molding, film molding, blow molding, multi-layer molding, and melt spinning. Molded by law.
  • injection molding methacrylic resin pellets are conveyed into a hot cylinder of an injection molding machine. Subsequently, molten resin is injected into molds processed into various shapes. Subsequently, the molded body obtained by cooling is released from the mold and taken out as a product.
  • press molding resin is set between press dies that are divided into upper and lower parts, and the product is molded by pressing.
  • Patent Document 1 a lubricant is attached to the surface of granular thermoplastic resin, and the cylinder temperature of an injection molding machine is adjusted to a temperature range higher than the glass transition temperature of the thermoplastic resin to produce a thick-walled molded product.
  • a manufacturing method is described.
  • US Pat. No. 6,200,400 describes a production method for producing thick-walled moldings by injection molding using particles based on acrylic polymers and monovalent salts of saturated or unsaturated fatty acids as external lubricants.
  • Patent Document 3 a lubricant is added to pellets of a (meth)acrylic block copolymer containing a polymer block mainly composed of an acrylate monomer and a polymer block mainly composed of a methacrylate monomer.
  • Patent Document 4 A method for preventing blocking of coated (meth)acrylic block copolymer pellets is described.
  • an additive is attached to the surface of a thermoplastic resin pellet using a device equipped with a stirrer equipped with a squeegee that rotates and revolves along the inner wall surface of a conical casing and is equipped with a facility for spraying an additive.
  • Patent Document 4 describes a manufacturing method for obtaining thermoplastic resin pellets containing additives.
  • Patent Documents 1, 3 and 4 it is said that in injection molding of acrylic resin, poor appearance (mainly silver) tends to occur and yield decreases when molding is performed under severe molding conditions such as high screw rotation speed or long cycle. I had a problem.
  • Patent Documents 1 to 4 when a lubricant other than a fatty acid is used, there is a problem that the releasability is insufficient when the molten resin is poured into a high-temperature mold and removed from the mold after solidification.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and it is possible to obtain a resin molded product that has excellent releasability from a high-temperature mold, is less likely to cause poor appearance, and has excellent color tone.
  • the purpose of the present invention is to provide a methacrylic resin molding material that can be formed, a resin molded article, a vehicle member, an optical member, a container, a medical member, and a method for manufacturing a resin molded article formed by molding the methacrylic resin molding material.
  • the present invention has the following configurations.
  • the methacrylic resin pellets contain a methacrylic polymer, and the content of repeating units derived from methyl methacrylate in the methacrylic polymer is 70% by mass or more, [1] to [6] The methacrylic resin molding material according to any one of the above. [8] The methacrylic resin pellets contain a methacrylic polymer, and the content of repeating units derived from methyl methacrylate in the methacrylic polymer is 80% by mass or more, [1] to [7] The methacrylic resin molding material according to any one of the above.
  • the methacrylic resin pellets contain a methacrylic polymer, and the content of repeating units derived from methyl methacrylate in the methacrylic polymer is 90% by mass or more, [1] to [8] The methacrylic resin molding material according to any one of the above. [10] The methacrylic resin molding material according to any one of [1] to [9], which is a methacrylic resin molding material for press molding, extrusion molding, injection molding or film molding. [11] The methacrylic resin molding material according to any one of [1] to [9], which is a methacrylic resin molding material for injection molding.
  • a manufacturing method comprising molding a methacrylic resin molding material having a mass part or more to obtain a resin molding.
  • the production method according to [17] including injection molding the methacrylic resin molding material to obtain a resin molded product.
  • a methacrylic resin molding material that has excellent releasability from a high-temperature mold, is less likely to cause poor appearance, and can obtain a resin molded product having excellent color tone, and a methacrylic resin molding material. It is possible to provide a resin molded article, a vehicle member, an optical member, a container, a medical member, and a method for producing a resin molded article obtained by molding a resin molding material.
  • the methacrylic resin molding material of the present invention is a methacrylic resin molding material in which a fatty acid is externally added to methacrylic resin pellets, and the externally added amount of the fatty acid is 0.002 mass parts per 100 mass parts of the methacrylic resin pellets. Department or above.
  • attaching or applying a fatty acid to a methacrylic resin pellet is referred to as “external addition”.
  • adding a fatty acid to a methacrylic resin pellet is called “internal addition”.
  • the methacrylic resin molding material of the present invention is obtained by externally adding a fatty acid to methacrylic resin pellets. According to the methacrylic resin molding material of the present invention, it is possible to obtain a resin molding excellent in releasability from a mold at high temperature, appearance and color tone.
  • ⁇ Mechanism> by externally adding a fatty acid to methacrylic resin pellets, the mechanism by which a resin molded product having excellent releasability from a high-temperature mold, appearance, and color tone can be obtained is considered as follows. .
  • Fatty acids are chain hydrocarbon compounds with at least one carboxyl group in the molecule.
  • Fatty acids have a chain hydrocarbon portion and a carboxyl group at one end.
  • chain hydrocarbons straight chain hydrocarbons are particularly preferred.
  • the hydrocarbon portion is hydrophobic and the terminal carboxy group is hydrophilic.
  • fatty acids have carboxyl groups
  • the carboxyl groups of the fatty acids adsorb to the mold surface.
  • a film layer made of fatty acid is formed between the methacrylic resin and the mold.
  • functional groups other than carboxyl groups such as hydroxyl groups and amide groups, tend to weaken as the mold temperature increases. Therefore, in the present invention, by externally adding a fatty acid to the methacrylic resin pellets, a resin that quickly forms a coating layer during injection molding and has excellent releasability even when the mold temperature is high. A molded body is obtained.
  • the methacrylic resin pellets contained in the methacrylic resin molding material of the present invention contain a methacrylic resin composition.
  • the methacrylic resin composition in the present invention contains at least a methacrylic polymer (synonymous with methacrylic resin).
  • a methacrylic polymer is a polymer containing repeating units derived from methyl methacrylate (hereinafter also referred to as “methyl methacrylate units”).
  • methyl methacrylate units a polymer containing repeating units derived from methyl methacrylate (hereinafter also referred to as “methyl methacrylate units”).
  • the methacrylic resin composition of the present invention improves the color tone of the resulting resin molding, suppresses thermal decomposition of the resin molding, and improves the color tone and moldability. be able to.
  • the methacrylic polymer is preferably a polymer containing methyl methacrylate units as a main component.
  • mainly composed of methyl methacrylate units means that the content of methyl methacrylate units in the methacrylic polymer (100% by mass) is 70% by mass or more. .
  • the content of methyl methacrylate units in the methacrylic polymer (100% by mass) is more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
  • the content of methyl methacrylate units in the methacrylic polymer (100% by mass) is preferably 70% by mass or more.
  • examples of such a methacrylic polymer include, for example, a homopolymer of methyl methacrylate, a repeating unit derived from a monomer other than methyl methacrylate with 70% by mass or more and less than 100% by mass of methyl methacrylate units (hereinafter referred to as "other (also referred to as "monomer unit").
  • a monomer other than methyl methacrylate that forms another monomer unit is not particularly limited as long as it is a monomer that can be copolymerized with methyl methacrylate.
  • Monomers other than methyl methacrylate may be monofunctional monomers having one radically polymerizable double bond in one molecule, or two radically polymerizable double bonds in one molecule. It may be a polyfunctional monomer having one or more.
  • Acrylic acid esters are preferable as monomers other than methyl methacrylate from the viewpoint of excellent balance between fluidity, moldability, and thermal decomposability of the methacrylic polymer.
  • the methacrylic polymer contains a repeating unit derived from an acrylic acid ester as another monomer unit (hereinafter also referred to as "acrylic acid ester unit")
  • the methacrylic polymer (100% by mass) contains methacrylic It is preferable to contain 70% by mass or more and less than 100% by mass of methyl acid units and 0% by mass or more and 30% by mass or less of acrylic acid ester units, and 80% by mass or more and 99.9% by mass or less of methyl methacrylate units and acrylic It is more preferable to contain acid ester units of 0.1% by mass or more and 20% by mass or less, and methyl methacrylate units of 90% by mass or more and 99.5% by mass or less and acrylate units of 0.5% by mass or more and 10% by mass. More preferably, it contains:
  • acrylic esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-acrylate, Butyl, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isobornyl acrylate, glycidyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, norbornyl acrylate, adamantyl acrylate, dicyclo acrylate Pentenyl, dicyclopentanyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, etc., preferably methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acryl
  • the main chain includes repeating units derived from (meth)acrylate monomers (hereinafter also referred to as "(meth)acrylate units".
  • (meth)acrylate units means "acrylic acid ester", “methacrylic acid ester”, or "methacrylic acid ester and acrylic acid ester”.
  • a structural unit derived from a ring structure hereinafter referred to as a “cyclic structural unit” abbreviated
  • Ring structural units include, for example, glutaric anhydride structural units, maleic anhydride structural units, glutarimide structural units, lactone ring structural units, and N-substituted maleimide structural units.
  • One type of ring structural unit may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the lower limit of the content of (meth)acrylate units in the polymer (A) is not particularly limited. From the viewpoint of not impairing the original performance of the methacrylic resin, that is, the resulting resin molded product has excellent color tone, processability, and mechanical properties, the repeating unit (including the structural unit) contained in the polymer (A) is used. ) is preferably 80 mol % or more, more preferably 90 mol % or more, and even more preferably 94 mol % or more, relative to the total number of moles (100 mol %) of ). The upper limit of the content of (meth)acrylate units in the polymer (A) is not particularly limited.
  • the resulting resin molded product is preferably 99.999 mol% or less, more preferably 99.9 mol% or less, relative to the total number of moles (100 mol%) of the repeating units contained in the polymer (A).
  • 99.5 mol % or less is more preferable.
  • the above upper limit and lower limit can be combined arbitrarily. For example, 80 to 99.999 mol% is preferred, 90 to 99.9 mol% is more preferred, and 94 to 99.5 mol% is even more preferred.
  • the lower limit of the content of ring structural units in the polymer (A) is not particularly limited. From the viewpoint that the obtained resin molding has excellent heat resistance, it is preferably 0.001 mol% or more, more preferably 0.1 mol% or more, relative to the total number of moles (100 mol%) of the repeating units contained in the polymer (A). Preferably, 0.5 mol % or more is more preferable.
  • the upper limit of the content ratio of the ring structural unit in the polymer (A) is not particularly limited. 10 mol with respect to the total number of moles (100 mol%) of the repeating units contained in the polymer (A), from the viewpoint that the obtained resin molding has excellent heat resistance, suppression of molding coloring, molding appearance, and excellent weather resistance.
  • % or less preferably 3 mol % or less, and even more preferably 0.3 mol % or less.
  • the above upper limit and lower limit can be combined arbitrarily. For example, 0.001 to 10 mol% is preferred, 0.01 to 3 mol% is more preferred, and 0.05 to 0.3 mol% is even more preferred.
  • examples of the acrylic acid ester include the acrylic acid esters exemplified in the explanation of the methacrylic polymer described above.
  • examples of methacrylate esters other than methyl methacrylate include ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, and methacrylic acid.
  • n-hexyl methacrylate cyclohexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, norbornyl methacrylate, adamantyl methacrylate, methacryl dicyclopentenyl acid, dicyclopentanyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate.
  • These (meth)acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymer (A) can contain a structural unit derived from a monomer having a carboxyl group (hereinafter also referred to as a "monomer unit having a carboxyl group").
  • a monomer unit having a part of carboxyl groups may form a ring structural unit through a cyclization reaction with an ester group, for example, and introduce the ring structural unit into the main chain of the methacrylic polymer. Therefore, the methacrylic polymer may contain a monomer unit having a carboxyl group.
  • Examples of monomers having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid (hereinafter, one or both of acrylic acid and methacrylic acid are referred to as "(meth)acrylic acid"), 2-(hydroxymethyl)acrylic acid. , 2-(hydroxyethyl)acrylic acid, and crotonic acid. Methacrylic acid is preferred because the obtained resin molding has excellent heat resistance.
  • a monomer having a carboxyl group may be used alone or in combination of two or more.
  • a repeating unit (A1) derived from methyl methacrylate hereinafter also referred to as “unit (A1)”
  • (meth)acrylic acid derived A repeating unit (A2) hereinafter also referred to as “unit (A2)”
  • (A3) glutaric anhydride structural unit
  • coalescence is mentioned.
  • Unit (A3) is represented by the following chemical structural formula (1).
  • R A and R B each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • the lower limit of the content of the units (A1) in the polymer (A) is not particularly limited.
  • the total number of moles (100 mol%) of the repeating units contained in the polymer (A) from the viewpoint of not impairing the inherent performance of the methacrylic resin that the resulting resin molding has excellent color tone, processability, and mechanical properties. is preferably 80 mol % or more, more preferably 90 mol % or more, and even more preferably 94 mol % or more.
  • the upper limit of the content of the units (A1) in the polymer (A) is not particularly limited.
  • the resulting resin molded product is preferably 99.4 mol% or less, more preferably 99 mol% or less, relative to the total number of moles (100 mol%) of the repeating units contained in the polymer (A).
  • 98 mol % or less is more preferable.
  • the above upper limit and lower limit can be combined arbitrarily.
  • the content of the units (A1) in the polymer (A) is, for example, preferably 80 to 99.4 mol%, more preferably 90 to 99 mol%, even more preferably 94 to 98 mol%.
  • Methacrylic acid is preferable as the unit (A2) because the heat resistance of the resulting resin molding is excellent.
  • the lower limit of the content of the units (A2) in the polymer (A) is not particularly limited. From the viewpoint of excellent heat resistance and mechanical properties of the resulting resin molded product, it is preferably 0.5 mol% or more, and 1 mol% or more, relative to the total number of moles (100 mol%) of the repeating units contained in the polymer (A). More preferably, 2 mol % or more is even more preferable.
  • the upper limit of the content of the units (A2) in the polymer (A) is not particularly limited.
  • the total number of moles (100 mol%) of the repeating units contained in the polymer (A) 20 mol % or less is preferable, 7 mol % or less is more preferable, and 3.5 mol % or less is even more preferable.
  • the above upper limit and lower limit can be combined arbitrarily.
  • the content of the units (A2) in the polymer (A) is, for example, preferably 0.5 to 20 mol%, more preferably 1 to 7 mol%, even more preferably 2 to 3.5 mol%.
  • the lower limit of the content of the units (A3) in the polymer (A) is not particularly limited. From the viewpoint that the obtained resin molding has excellent heat resistance, the total number of moles (100 mol %) of the repeating units contained in the polymer (A) is preferably 0.001 mol % or more, and more preferably 0.01 mol % or more. Preferably, 0.05 mol % or more is more preferable.
  • the upper limit of the content of the units (A3) in the polymer (A) is not particularly limited. From the viewpoints of suppressing molding coloration of the resulting resin molding, molding appearance, and excellent weather resistance, it is preferably 10 mol % or less, more preferably 3 mol % or less, and even more preferably 0.3 mol % or less.
  • the above upper limit and lower limit can be combined arbitrarily.
  • the content of the units (A3) in the polymer (A) is, for example, preferably 0.001 to 10 mol%, more preferably 0.01 to 3 mol%, even more preferably 0.05 to 0.3 mol%.
  • the unit (A3) is a copolymer obtained by copolymerizing methyl methacrylate and (meth)acrylic acid, and a methoxycarbonyl group derived from the unit (A1) and a carboxyl group derived from the adjacent unit (A2). It may be a unit constructed by a cyclization reaction.
  • the content of each unit in the methacrylic resin such as polymer (A) is a value calculated from 1 H-NMR measurement. Specifically, the content of each unit in the methacrylic resin such as the polymer (A) can be calculated using the method disclosed in International Publication No. 2019/013186.
  • the method for producing the methacrylic polymer is not particularly limited.
  • Examples of the production method include bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization.
  • a bulk polymerization method and a suspension polymerization method are preferable from the viewpoint of excellent productivity.
  • the method for producing the polymer (A) containing units (A1), units (A2) and units (A3) is not particularly limited.
  • the manufacturing methods disclosed in International Publication No. 2017/022393 and International Publication No. 2019/013186 can be used.
  • the methacrylic resin pellets of the present invention may contain one or more of various additives normally added to methacrylic resin pellets within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the additive include ultraviolet absorbers, light diffusing agents, antioxidants, coloring agents, pigments, dyes, heat stabilizers, reinforcing agents, fillers, flame retardants, foaming agents, lubricants, plasticizers, and electrifying agents.
  • the methacrylic resin pellets in the present invention are provided for molding machines such as injection molding machines, for example.
  • the shape of the methacrylic resin pellets is not particularly limited, and is preferably columnar, spherical, or dice-shaped, more preferably columnar or spherical, and even more preferably columnar.
  • the size of the methacrylic resin pellet is not particularly limited. The length is preferably about 1.5 to 5 mm, and the length of the minor axis of the surface orthogonal to the axial direction is preferably about 1.5 to 4.5 mm. In the case of other shapes, it is preferable that the size is such that the volume is equivalent to that of the cylindrical pellets having the dimensions described above.
  • the surface area of the methacrylic resin pellet is not particularly limited, but for example, in the case of a columnar shape, it is preferably 10 mm 2 to 450 mm 2 , more preferably 30 mm 2 to 300 mm 2 , and 40 mm 2 to 200 mm 2 . It is particularly preferred to have In the case of other shapes, it is preferable to have a surface area equivalent to that of the cylindrical pellets having the dimensions described above. If the surface area of the methacrylic resin pellet is within the above range, it is possible to externally add a fatty acid in a predetermined range, and it is possible to provide a resin molded product having excellent appearance and releasability from a high-temperature mold. It becomes possible.
  • Fatty acids are chain hydrocarbon compounds having at least one carboxyl group in the molecule.
  • a chain hydrocarbon compound having at least one carboxyl group in the molecule means a compound in which the carbon atom to which the carboxyl group is bonded is a constituent atom of the carbon chain.
  • the carbon chain in the chain hydrocarbon compound having at least one carboxyl group in the molecule may be saturated or unsaturated, and may be linear or branched. good too.
  • linear hydrocarbon compounds are preferred.
  • the lower limit of the melting point of the fatty acid is preferably 50°C or higher from the viewpoint of better releasability from the mold during injection molding and better appearance of the resulting resin molding. The reason for this is not clear, but is presumed as follows. If the melting point of the fatty acid is 50°C or higher, it is possible to suppress the decrease in the viscosity of the methacrylic resin composition when it is released from the mold at a high temperature. When filling the mold, it becomes easier to diffuse in the molten resin.
  • the melting point of the fatty acid is more preferably 55°C or higher, still more preferably 60°C or higher.
  • the upper limit of the melting point of the fatty acid is preferably 100° C. or less from the viewpoint of better releasability of the obtained resin molding. The reason for this is not clear, but is presumed as follows. If the melting point of the fatty acid is 100° C. or lower, the fatty acid volatilized in the mold at high temperature liquefies or condenses on the mold surface, and a coating layer composed of the fatty acid is easily formed on the mold surface. As a result, it becomes easier to obtain the above-described actions and effects.
  • the melting point of the fatty acid is more preferably 90°C or lower, still more preferably 80°C or lower. The preferred upper and lower limits of the melting points of the above fatty acids can be combined arbitrarily.
  • the melting point of the fatty acid is preferably 50° C. or higher and 100° C. or lower, more preferably 55° C. or higher and 90° C. or lower, and even more preferably 60° C. or higher and 80° C. or lower.
  • the fatty acid is preferably one or both of a saturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and an unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, and one or both of a saturated fatty acid having 10 to 20 carbon atoms and an unsaturated fatty acid having 10 to 20 carbon atoms. is more preferred, one or both of a saturated fatty acid with 12 to 18 carbon atoms and an unsaturated fatty acid with 12 to 18 carbon atoms is more preferred, and one or both of a saturated fatty acid with 16 carbon atoms and an unsaturated fatty acid with 16 carbon atoms is particularly preferable.
  • saturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms include caprylic acid (8 carbon atoms), pelargonic acid (9 carbon atoms), capric acid (10 carbon atoms), lauric acid (12 carbon atoms), myristic acid (12 carbon atoms), 14), pentadecylic acid (15 carbon atoms), palmitic acid (16 carbon atoms), margaric acid (17 carbon atoms), stearic acid (18 carbon atoms), arachidic acid (20 carbon atoms), henicosyl acid (21 carbon atoms) , behenic acid (22 carbon atoms).
  • Examples of unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms include myristoleic acid (14 carbon atoms), palmitoleic acid (16 carbon atoms), sapienic acid (16 carbon atoms), oleic acid (18 carbon atoms), elaidic acid ( 18 carbon atoms), vaccenic acid (18 carbon atoms), gadoleic acid (20 carbon atoms), eicosenoic acid (20 carbon atoms), erucic acid (22 carbon atoms), linoleic acid (18 carbon atoms), eicosadienoic acid (18 carbon atoms) 20), docosadienoic acid (22 carbon atoms), ⁇ -linolenic acid (18 carbon atoms), ⁇ -linolenic acid (18 carbon atoms), pinolenic acid (18 carbon atoms), ⁇ -eleostearic acid (18 carbon atoms) , ⁇ -eleostearic acid (18 carbon atoms), mead acid (20 carbon atoms), dihom
  • fatty acids may be used singly or in combination of two or more.
  • saturated fatty acids with 8 to 22 carbon atoms are preferable because they have excellent releasability from a high-temperature mold for resin moldings and are less likely to cause poor appearance of resin moldings. Palmitic acid, stearic acid, myristic acid, lauric acid or montanic acid is preferred, palmitic acid, stearic acid and myristic acid are particularly preferred, and palmitic acid is most preferred, from the viewpoint of mold stain resistance.
  • the amount of externally added fatty acid is 0.002 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of methacrylic resin pellets. 0.005 parts by mass or more is preferable with respect to 100 parts by mass of the methacrylic resin pellets, and 0.01 parts by mass or more is more preferable, from the viewpoint that the obtained resin molding is excellent in appearance and releasability from a high-temperature mold. 0.1 parts by mass or more is particularly preferred.
  • the upper limit of the externally added amount of the fatty acid is not particularly limited, but is preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.7 parts by mass or less, and 0.5 parts by mass or less from the viewpoint of cloudiness and color tone of the resulting resin molding.
  • the amount of externally added fatty acid is, for example, preferably 0.002 to 1 part by mass, more preferably 0.005 to 0.7 part by mass, still more preferably 0.01 to 0.5 part by mass, and 0.1 to 0.1 part by mass. 0.3 parts by weight is particularly preferred.
  • the methacrylic resin molding material of the present invention may contain a lubricant as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • lubricants include fatty acid soaps, metallic soaps, paraffin waxes, hydrocarbon oils, fatty alcohols, fatty acid esters, low molecular weight polyethylene, synthetic waxes, and silicones. It is preferable that the lubricant used does not impair the color tone, weather resistance, scratch resistance, etc., which are the characteristics of the methacrylic resin.
  • Method for producing methacrylic resin molding material there are no particular restrictions on the method for producing the methacrylic resin molding material of the present invention by externally adding a fatty acid to the methacrylic resin pellets of the present invention.
  • Examples of the above-described production method include, for example, a method of dry blending, a method of spraying or adding powder to the methacrylic resin pellets of the present invention with fatty acid and stirring, and a method of stirring in a liquid containing fatty acid.
  • a method of dispersing the methacrylic resin pellets in and then removing the solvent on the surface of the methacrylic resin pellets can be mentioned.
  • Dry blending methods include, for example, a method of mixing methacrylic resin pellets and fatty acid metal salts with a general mixer such as a ribbon blender, tumbler, Nauta mixer, or Henschel mixer.
  • a general mixer such as a ribbon blender, tumbler, Nauta mixer, or Henschel mixer.
  • An example of a stirring device used for spraying and stirring the fatty acid to the methacrylic resin pellets described above includes a bottomed cylindrical container, a screw that rotates and revolves along the inner wall surface of the container, and a screw that rotates and revolves along the inner wall surface of the container. and a spraying means for spraying the fatty acid onto the methacrylic resin pellets put into.
  • the spraying means includes, for example, a spray nozzle for spraying the fatty acid.
  • the spraying means may have a heating means such as a heater for heating the fatty acid.
  • the methacrylic resin pellets of the present invention are put into the container of such a stirring device, and the fatty acid is sprayed onto the methacrylic resin pellets of the present invention in the container while being stirred, in the form of powder, liquid or melt. and spray it on. Then, the methacrylic resin pellets sprayed and impregnated with the fatty acid are further uniformly stirred by a screw that rotates and revolves along the inner wall surface of the container. Thereby, the fatty acid can be uniformly externally added to the methacrylic resin pellets.
  • the temperature in the container In order to more uniformly externally add the fatty acid to the methacrylic resin pellets, it is preferable to change the temperature in the container according to the type of fatty acid. For example, by raising the temperature in the container to about 60 to 80° C., the fatty acid can be externally added more uniformly to the methacrylic resin pellets.
  • Methods for changing the temperature inside the container include, for example, a method of circulating a heated inert gas inside the container, a method of heating the inside of the container with a heater, and a method of controlling the temperature by circulating a heat medium or the like through the jacket of the container. etc.
  • the total amount of fatty acid added to the solvent is adjusted to 0.05.
  • examples include a method of preparing a solution or dispersion of 1% by mass to 1% by mass and spraying it onto the methacrylic resin pellets, or adding the methacrylic resin pellets of the present invention into the solution for treatment.
  • the methacrylic resin pellets are arranged on a transfer device such as a conveyor, and the fatty acid-containing liquid is applied when passing through the sprayer. and a method of continuously spraying.
  • the method of putting methacrylic resin pellets into the fatty acid-containing liquid and attaching the fatty acid to the methacrylic resin pellets of the present invention can be carried out by a commonly known method.
  • a method of adhering to methacrylic resin pellets for example, a fatty acid-containing liquid and methacrylic resin pellets are put into a mixing tank equipped with a stirrer, mixed at a temperature of 0 ° C. to the boiling point of the solvent or less for a predetermined time, and filtered. and the like to separate the methacrylic resin pellets and the liquid.
  • the solvent it is possible to use a commonly used solvent.
  • the solvent it is preferable to use a solvent in which the methacrylic resin does not dissolve or is hardly observed depending on the composition of the methacrylic resin in the methacrylic resin pellets of the present invention.
  • solvents include water.
  • a solvent having a boiling point of 30° C. to 150° C. at normal pressure is preferable from the viewpoint of efficiency and workability of the drying process, and water is particularly preferable from the viewpoint of cost and safety.
  • the resin molding of the present invention is obtained by molding the methacrylic resin molding material of the present invention.
  • the resin molded article of the present invention is molded by known molding methods such as press molding, injection molding, gas-assisted injection molding, welding molding, extrusion molding, blow molding, film molding, hollow molding, multi-layer molding, and melt spinning. It is not particularly limited as long as it is a substance.
  • the methacrylic resin molding material of the present invention is preferably a methacrylic resin molding material for press molding, extrusion molding, injection molding or film molding from the viewpoint of obtaining excellent plasticizing properties.
  • a methacrylic resin molding material is more preferable, a methacrylic resin molding material for extrusion molding or injection molding is more preferable, and a methacrylic resin molding material for injection molding is most preferable.
  • the lower limit of the temperature of the mold used in the molding process is not particularly limited, it is preferably 40° C. or higher, more preferably 50° C. or higher, from the viewpoint of improving the releasability of the resulting resin molding and improving production efficiency. , more preferably 60° C. or higher, and most preferably 70° C. or higher.
  • the upper limit of the temperature of the mold used in the molding process is not particularly limited, it is preferably 200° C. or lower, more preferably 150° C. or lower, and even more preferably 100° C. or higher, from the viewpoint of excellent mechanical strength of the resulting resin molded product. , 90° C. or less is most preferred.
  • the resin molded article of the present invention include vehicle members such as tail lamp covers, head lamp covers, meter panels, pillar garnishes, front grilles, emblems, and other vehicle interior and exterior materials; building members; washstands and bathtubs. , housing equipment members such as flush toilets; optical members such as lenses and light guides; containers for cosmetics and the like; medical members such as cuvettes.
  • vehicle members such as tail lamp covers, head lamp covers, meter panels, pillar garnishes, front grilles, emblems, and other vehicle interior and exterior materials
  • building members such as washstands and bathtubs.
  • housing equipment members such as flush toilets
  • optical members such as lenses and light guides
  • medical members such as cuvettes.
  • the resin molded article of the present invention is particularly suitable for use as vehicle members, housing equipment members, optical members, containers, and medical members due to its excellent appearance, weather resistance, color tone, and chemical resistance. .
  • Raw materials used in the following examples and comparative examples are as follows.
  • PMMA methacrylic resin "ACRYPET (registered trademark) VH” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, shape: cylindrical, surface area: 95 mm 2 , size: major axis 3.2 mm, minor axis 2.2 mm, height 3.0 mm
  • Fatty acid palmitic acid
  • Fatty acid compound stearyl alcohol
  • Fatty acid compound stearyl stearate
  • Fatty acid compound stearamide
  • Example 1 A Henschel mixer (model name: FM10C/I, manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.) was used as a stirring device having a cylindrical container and a screw rotating and revolving along the inner wall surface of the container. Cooling water was passed through the jacket of the vessel to maintain the jacket temperature at 75°C. Palmitic acid (melting point about 60° C.) was used as the fatty acid. Methacrylic resin pellets (trade name: VH, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) were put into a container of a stirring device, and the container was sealed. A methacrylic resin molding material No. 1 was obtained. At this time, the temperature of the methacrylic resin molding material was about 75°C. The external addition amount of palmitic acid was set to 0.25 parts by mass with respect to the total mass (100 parts by mass) of the methacrylic resin pellets. The obtained methacrylic resin molding material was evaluated as follows. Table 1 shows the results.
  • Example 2-4 A methacrylic resin molding material was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of palmitic acid externally added to the total mass (100 parts by mass) of the methacrylic resin pellets was set to the amount shown in Table 1, and the evaluation was performed in the same manner. gone. Table 1 shows the results.
  • Example 5 As the fatty acid, stearic acid (melting point about 69 ° C.) was used, and the amount of externally added fatty acid relative to the total mass (100 parts by mass) of the methacrylic resin pellets was set to the amount shown in Table 1. A methacrylic resin molding material was produced in the same manner and evaluated in the same manner. Table 1 shows the results.
  • a twin-screw extruder (model name: TEM35, manufactured by Shibaura Kikai Co., Ltd.) was used.
  • a twin-screw extruder was supplied with methacrylic resin pellets (trade name: VH, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and palmitic acid, and the methacrylic resin pellets and palmitic acid were melt-kneaded at a cylinder temperature of 250° C. in the extruder.
  • a methacrylic resin molding material No. 1 was obtained.
  • the internal addition amount of palmitic acid was set to 0.05 parts by mass with respect to the total mass (100 parts by mass) of the methacrylic resin pellets.
  • the obtained methacrylic resin molding material was evaluated as follows. Table 1 shows the results.
  • Comparative Example 3 The same as in Comparative Example 1 except that stearyl alcohol was externally added to the methacrylic resin pellets instead of the fatty acid, and the external addition amount of stearyl alcohol was 0.05 parts by mass with respect to the total mass (100 parts by mass) of the methacrylic resin pellets. , a methacrylic resin molding material was produced and evaluated in the same manner. Table 1 shows the results.
  • Comparative Example 4 Comparative Example 1 except that stearyl stearate was externally added to the methacrylic resin pellets instead of the fatty acid, and the amount of stearyl stearate externally added to the total mass (100 parts by mass) of the methacrylic resin pellets was 0.05 parts by mass.
  • a methacrylic resin molding material was produced in the same manner as and evaluated in the same manner. Table 1 shows the results.
  • Comparative Example 5 Comparative Example 1 except that stearic acid amide was externally added to the methacrylic resin pellets instead of the fatty acid, and the externally added amount of stearic acid amide was 0.05 parts by mass with respect to the total mass (100 parts by mass) of the methacrylic resin pellets.
  • a methacrylic resin molding material was produced in the same manner as and evaluated in the same manner. Table 1 shows the results.
  • One ejection pin for releasing the product from the mold is arranged in the center of the disk-shaped mold, and four are arranged at equal intervals on the periphery of the mold.), and the mold temperature is 90 ° C.
  • Continuous molding was performed under the condition of an injection pressure of 80 MPa, and the ejector pin pressure (unit: MPa) when releasing the molded body from the mold was measured by a pressure sensor installed on the back of the ejector pin in the center part. .
  • the methacrylic resin molding material of Example 1-5 has an externally added fatty acid on the surface of the methacrylic resin pellet, so that it is difficult to cause poor appearance and has excellent color tone. I found out.
  • the methacrylic resin molding material of Comparative Example 1 has excellent releasability from a high-temperature mold, but the frequency of occurrence of silver defects increases as the screw rotation speed increases or the cycle time increases. It was found that poor appearance was more likely to occur than in Example 1-5. This difference is considered to be due to the fact that the fatty acid is present inside the methacrylic resin pellets rather than on the surface.
  • the methacrylic resin molding material of Comparative Example 2 had an ejector pin pressure of 50 MPa, which was higher than that of Example 1-5, and peeling defects were also confirmed. In addition, it was found that as the screw rotation speed increased or the cycle time increased, the frequency of occurrence of silver defects increased, and appearance defects were more likely to occur than in Example 1-5. This difference is considered to be due to the absence of fatty acid in the methacrylic resin pellets.
  • the methacrylic resin molding material of Comparative Example 3 had an ejector pin pressure of 48 MPa, which was higher than that of Examples 1-5, and a peeling defect was also confirmed. This difference is believed to be due to the use of stearyl alcohol instead of fatty acid.
  • the methacrylic resin molding material of Comparative Example 4 had an ejector pin pressure of 48 MPa, which was higher than that of Examples 1-5, and a peeling defect was also confirmed. This difference is believed to be due to the use of stearyl stearate instead of fatty acid.
  • the methacrylic resin molding material of Comparative Example 5 had an ejector pin pressure of 47 MPa, which was higher than that of Example 1-5, and peeling defects were also confirmed. This difference is believed to be due to the use of stearyl stearate instead of fatty acid.

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Abstract

メタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を外添させたメタクリル系樹脂成形材料であって、脂肪酸の外添量が、メタクリル系樹脂ペレット１００質量部に対し０．００２質量部以上である、メタクリル系樹脂成形材料。

Description

メタクリル系樹脂成形材料、樹脂成形体、車両用部材、住宅設備部材、光学部材、医療用部材、容器、樹脂成形体の製造方法
　本発明は、メタクリル系樹脂成形材料と、このメタクリル系樹脂ペレットを成形してなる樹脂成形体、車両用部材、光学用部材、容器及び医療用部材、並びに、樹脂成形体の製造方法に関する。
　本願は、２０２１年１２月８日に、日本に出願された特願２０２１－１９９４１５号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　メタクリル系樹脂は、テールランプカバーや、ヘッドランプカバー、メーターパネル、ピラーガーニッシュ、フロントグリル、エンブレムといった車両の内外装材料等の車両用部材；建築部材；洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備部材；レンズ、導光体等の光学用部材、化粧品等の容器、キュベット等の医療用部材等のペレットとして多用されている。
　これらの用途に適用される場合、メタクリル系樹脂は、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸等の成形法により成形される。例えば、射出成形では、射出成形機の高温のシリンダー内にメタクリル系樹脂ペレットが搬送される。続いて、溶融した樹脂が種々の形状に加工された金型内に射出される。続いて、冷却して得られた成形体が金型から離型されて製品として取り出される。さらに、プレス成形では、上下に分かれたプレス金型の間に樹脂をセットし、プレスすることで製品を成形する。
　特許文献１には、粒状の熱可塑性樹脂の表面に滑剤を付着させ、射出成形機のシリンダー温度を熱可塑性樹脂のガラス転移温度より高い温度範囲内に調節して射出成形する厚肉成形品の製造方法が記載されている。
　特許文献２には、アクリルポリマーと、外部滑剤として飽和または不飽和脂肪酸の一価の塩とに基づく粒子を用いて、射出成形により、厚肉成形品を製造する製造方法が記載されている。
　特許文献３には、アクリレート系単量体を主体とする重合体ブロックとメタアクリレート系単量体を主体とする重合体ブロックとを含有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体のペレットに滑剤を塗布する（メタ）アクリル系ブロック共重合体ペレットのブロッキング防止方法が記載されている。
　特許文献４には、円錐型ケーシングの内側壁面に沿って自転および公転するスクシューを備えた攪拌機に添加剤を噴霧する設備を具備した装置を用いて、熱可塑性樹脂ペレット表面に添加剤を付着させ、添加剤を含有する熱可塑性樹脂ペレットを得る製造方法が記載されている。
日本国特開２００９－１３７０６８号公報 日本国特許第３６１５６１８号公報 日本国特許第４７３４３１３号公報 日本国特開２００４－１６８０５６号公報
　特許文献１、３および４において、アクリル樹脂の射出成形では、高スクリュー回転数あるいは長サイクルといった厳しい成形条件で成形を行うと、外観不良（主にシルバー）が発生しやすく、歩留まりが低下するという課題があった。
　特許文献１～４において、脂肪酸以外の滑剤を使用した場合、溶融した樹脂を高温の金型に流入し、固化後に金型から外す際に離型性が不十分であるという課題があった。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、高温の金型からの優れた離型性を有し、外観不良が発生し難く、優れた色調を有する樹脂成形体を得ることができるメタクリル系樹脂成形材料、およびメタクリル系樹脂成形材料を成形してなる樹脂成形体、車両用部材、光学用部材、容器及び医療用部材、並びに、樹脂成形体の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明は、以下の構成を有する。
［１］メタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を外添させたメタクリル系樹脂成形材料であって、脂肪酸の外添量が、メタクリル系樹脂ペレット１００質量部に対し０．００２質量部以上である、メタクリル系樹脂成形材料。
［２］前記脂肪酸の外添量が、前記メタクリル系樹脂ペレット１００質量部に対して０．００５質量部～１質量部である、［１］に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
［３］前記脂肪酸が、直鎖状炭化水素化合物である、［１］または［２］に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
［４］前記脂肪酸の融点が５０℃以上である、［１］～［３］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
［５］前記脂肪酸が炭素数８～２２の脂肪酸である、［１］］～［４］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
［６］前記脂肪酸が、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、またはモンタン酸である、［１］～［５］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
［７］前記メタクリル系樹脂ペレット中にメタクリル系重合体を含有し、前記メタクリル系重合体中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の含有割合が７０質量％以上である、［１］～［６］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
［８］前記メタクリル系樹脂ペレット中にメタクリル系重合体を含有し、前記メタクリル系重合体中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の含有割合が８０質量％以上である、［１］～［７］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
［９］前記メタクリル系樹脂ペレット中にメタクリル系重合体を含有し、前記メタクリル系重合体中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の含有割合が９０質量％以上である、［１］～［８］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
［１０］プレス成形、押出成形、射出成形又はフィルム成形用メタクリル系樹脂成形材料である、［１］～［９］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
［１１］射出成形用メタクリル系樹脂成形材料である、［１］～［９］のいずれか一項に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
［１２］前記メタクリル系樹脂ペレットの表面積が１０ｍｍ２～４５０ｍｍ２である、［１］～［１１］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
［１３］［１］～［９］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料のプレス成形、押出成形、射出成形またはフィルム成形への使用。
［１４］［１］～［９］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料の射出成形への使用。
［１５］［１］～［９］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料を成形してなる、樹脂成形体。
［１６］［１］～［９］のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料を成形してなる、車両用部材、住宅設備部材、光学部材、医療用部材又は容器。
［１７］メタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を付着または塗布したメタクリル系樹脂成形材料を含む樹脂成形体の製造方法であって、脂肪酸の外添量が、メタクリル系樹脂ペレット１００質量部に対し０．００２質量部以上であるメタクリル系樹脂成形材料を成形し、樹脂成形体を得ることを含む、製造方法。
［１８］前記メタクリル系樹脂成形材料を射出成形し、樹脂成形体を得ることを含む、［１７］に記載の製造方法。
［１９］前記メタクリル系樹脂成形材料を金型温度７０度以上で射出成形し、樹脂成形体を得ることを含む、［１７］または［１８］に記載の製造方法。
　本発明によれば、高温の金型からの優れた離型性を有し、外観不良が発生し難く、優れた色調を有する樹脂成形体を得ることができるメタクリル系樹脂成形材料、およびメタクリル系樹脂成形材料を成形してなる樹脂成形体、車両用部材、光学用部材、容器及び医療用部材、並びに、樹脂成形体の製造方法を提供することができる。
　以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
　数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。以下、本発明の形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
［メタクリル系樹脂成形材料］
　本発明のメタクリル系樹脂成形材料は、メタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を外添させたメタクリル系樹脂成形材料であって、脂肪酸の外添量が、メタクリル系樹脂ペレット１００質量部に対し０．００２質量部以上である。
　以下において、メタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を付着させる、または塗布することを「外添」という。一方、メタクリル系樹脂ペレット中に脂肪酸を含有させることを「内添」という。本発明のメタクリル系樹脂成形材料は、メタクリル系樹脂ペレットに対し、脂肪酸を外添させたものである。本発明のメタクリル系樹脂成形材料によれば、高温の金型からの離型性、外観および色調が優れた樹脂成形体を得ることができる。
＜メカニズム＞
　本発明に従って、メタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を外添させることで、高温の金型からの離型性、外観および色調が優れた樹脂成形体を得ることができるメカニズムは、以下のように考えられる。
　脂肪酸は、分子内にカルボキシル基を少なくとも１個有する鎖状炭化水素化合物である。脂肪酸は、鎖状炭化水素の部分と一方の端にカルボキシル基がある。鎖状炭化水素の中でも特に直鎖状炭化水素が好ましい。炭化水素の部分は疎水性であり、末端のカルボキシ基は親水基となる。そうすると、メタクリル系樹脂ペレットに対して脂肪酸を内添し、メタクリル系樹脂と脂肪酸が溶融されている状態では、脂肪酸は、疎水性のメタクリル系樹脂に対して鎖状炭化水素の部分は親和性がよく、カルボキシル基の部分を中心部に向けて凝集した凝集体を形成すると考えられる。そうすると、メタクリル系樹脂ペレットの表面に存在する脂肪酸は少なくなる。そこで、本発明において、メタクリル系樹脂ペレットに対し、脂肪酸を所定の範囲で外添させることによって、外観不良の抑制および優れた色調という効果を両立することができると考えられる。
　脂肪酸はカルボキシル基を有しているため、脂肪酸を外添させたメタクリル系樹脂ペレットを射出成形後、金型表面に脂肪酸のカルボキシ基が吸着する。これにより、メタクリル系樹脂と金型の間に脂肪酸からなる被膜層が形成される。しかしながら、上述した吸着力は、カルボキシル基以外の官能基、例えば、ヒドロキシル基やアミド基では金型温度が高くなると、弱くなる傾向にある。したがって、本発明において、メタクリル系樹脂ペレットに対して脂肪酸を外添させることで、射出成形時にすばやく被膜層を形成し、なおかつ、金型温度が高い状態においても、優れた離型性を有する樹脂成形体が得られる。
＜メタクリル系樹脂ペレット＞
　本発明のメタクリル系樹脂成形材料に含まれるメタクリル系樹脂ペレットは、メタクリル系樹脂組成物を含有する。本発明におけるメタクリル系樹脂組成物は、少なくともメタクリル系重合体（メタクリル系樹脂と同義である。）を含有する。
＜メタクリル系重合体＞
　メタクリル系重合体は、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位（以下、「メタクリル酸メチル単位」ともいう。）を含有する重合体である。本発明におけるメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系重合体を含有することにより、得られる樹脂成形体の色調が向上するとともに、樹脂成形体の熱分解が抑制され、色調、成形性を良好にすることができる。また、メタクリル系重合体は、メタクリル酸メチル単位を主成分とする重合体であることが好ましい。一態様として、「メタクリル酸メチル単位を主成分とする」とは、一態様として、メタクリル系重合体（１００質量％）中のメタクリル酸メチル単位の含有割合が７０質量％以上であることをいう。メタクリル系重合体（１００質量％）中のメタクリル酸メチル単位の含有割合は、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
　上記の理由から、メタクリル系重合体（１００質量％）中のメタクリル酸メチル単位の含有割合は、７０質量％以上であることが好ましい。このようなメタクリル系重合体として、例えば、メタクリル酸メチルの単独重合体、メタクリル酸メチル単位７０質量％以上１００質量％未満とメタクリル酸メチル以外の単量体由来の繰り返し単位（以下、「他の単量体単位」ともいう。）０質量％を超えて３０質量％以下とを含む共重合体を挙げることができる。
　他の単量体単位を形成するメタクリル酸メチル以外の単量体としては、メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体であれば特に限定されない。メタクリル酸メチル以外の単量体は、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を１つ有する単官能単量体であってもよいし、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を２つ以上有する多官能単量体であってもよい。メタクリル系重合体の流動性、成形性、及び熱分解性のバランスに優れる観点から、メタクリル酸メチル以外の単量体としては、アクリル酸エステルが好ましい。
　メタクリル系重合体が、他の単量体単位としてアクリル酸エステル由来の繰り返し単位（以下、「アクリル酸エステル単位」ともいう。）を含む場合、メタクリル系重合体（１００質量％）中に、メタクリル酸メチル単位７０質量％以上１００質量％未満とアクリル酸エステル単位０質量％を超えて３０質量％以下とを含有することが好ましく、メタクリル酸メチル単位８０質量％以上９９．９質量％以下とアクリル酸エステル単位０．１質量％以上２０質量％以下とを含有することがより好ましく、メタクリル酸メチル単位９０質量％以上９９．５質量％以下とアクリル酸エステル単位０．５質量％以上１０質量％以下を含有することがさらに好ましい。
　アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｉｓｏ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉｓｏ－ブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸ｎ－ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸２－ヒドロキシエチルであり、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルがより好ましい。アクリル酸エステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　メタクリル系重合体の別の態様としては、主鎖に、（メタ）アクリル酸エステル単量体由来の繰り返し単位（以下、「（メタ）アクリル酸エステル単位」ともいう。ここで、「（メタ）アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル」、「メタクリル酸エステル」、又は「メタクリル酸エステルとアクリル酸エステル」を意味する。）及び環構造由来の構造単位（以下、「環構造単位」と略する。）を含む重合体（Ａ）を挙げることができる。環構造単位としては、例えば、グルタル酸無水物構造単位、マレイン酸無水物構造単位、グルタルイミド構造単位、ラクトン環構造単位、及びＮ－置換マレイミド構造単位が挙げられる。環構造単位は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　重合体（Ａ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有割合の下限値は特に限定されない。得られる樹脂成形体が色調に優れ、加工性、機械的特性に優れるというメタクリル系樹脂本来の性能を損なわない観点から、重合体（Ａ）に含まれる繰り返し単位（構造単位を含む。以下同様。）の総モル数（１００ｍｏｌ％）に対して、８０ｍｏｌ％以上が好ましく、９０ｍｏｌ％以上がより好ましく、９４ｍｏｌ％以上がさらに好ましい。重合体（Ａ）中の（メタ）アクリル酸エステル単位の含有割合の上限値は特に限定されない。得られる樹脂成形体の耐熱性に優れる観点から、重合体（Ａ）に含まれる繰り返し単位の総モル数（１００ｍｏｌ％）に対して、９９．９９９ｍｏｌ％以下が好ましく、９９．９ｍｏｌ％以下がより好ましく、９９．５ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、８０～９９．９９９ｍｏｌ％が好ましく、９０～９９．９ｍｏｌ％がより好ましく、９４～９９．５ｍｏｌ％がさらに好ましい。
　重合体（Ａ）中の環構造単位の含有割合の下限値は特に限定されない。得られる樹脂成形体が耐熱性に優れる観点から、重合体（Ａ）に含まれる繰り返し単位の総モル数（１００ｍｏｌ％）に対して、０．００１ｍｏｌ％以上が好ましく、０．１ｍｏｌ％以上がより好ましく、０．５ｍｏｌ％以上がさらに好ましい。重合体（Ａ）中の環構造単位の含有割合の上限値は特に限定されない。得られる樹脂成形体が耐熱性に優れ、成形着色の抑制、成形外観、及び耐候性に優れる観点から、重合体（Ａ）に含まれる繰り返し単位の総モル数（１００ｍｏｌ％）に対して、１０ｍｏｌ％以下が好ましく、３ｍｏｌ％以下がより好ましく、０．３ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、０．００１～１０ｍｏｌ％が好ましく、０．０１～３ｍｏｌ％がより好ましく、０．０５～０．３ｍｏｌ％がさらに好ましい。
　（メタ）アクリル酸エステル単位を形成するメタクリル酸メチル以外の（メタ）アクリル酸エステルのうち、アクリル酸エステルとしては、前述のメタクリル系重合体の説明で例示したアクリル酸エステルが挙げられる。また、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｉｓｏ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉｓｏ－ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ－ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸ｎ－ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピルを挙げられる。
　これらの（メタ）アクリル酸エステルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　重合体（Ａ）は、カルボキシル基を有する単量体に由来する構成単位（以下、「カルボキシル基を有する単量体単位」ともいう。）を含むことができる。一部のカルボキシル基を有する単量体単位は、例えば、エステル基との間の環化反応により環構造単位を形成し、メタクリル系重合体の主鎖中に環構造単位を導入しうる。そのため、メタクリル系重合体に、カルボキシル基を有する単量体単位が含まれていてもよい。カルボキシル基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸（以下、アクリル酸及びメタクリル酸の一方又は両方を「（メタ）アクリル酸」と称す。）、２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸、２－（ヒドロキシエチル）アクリル酸、クロトン酸が挙げられる。得られる樹脂成形体の耐熱性に優れることから、メタクリル酸が好ましい。カルボキシル基を有する単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　重合体（Ａ）の一態様としては、（メタ）アクリル酸エステル単位として、メタクリル酸メチル由来の繰り返し単位（Ａ１）（以下、「単位（Ａ１）」ともいう。）、（メタ）アクリル酸由来の繰り返し単位（Ａ２）（以下、「単位（Ａ２）」ともいう。）、及び環構造単位としてグルタル酸無水物構造単位（Ａ３）（以下、「単位（Ａ３）」ともいう。）を含む重合体が挙げられる。
　重合体（Ａ）が単位（Ａ３）を含むことにより、得られる樹脂成形体の耐熱性を向上させやすい。単位（Ａ３）は、以下の化学構造式（１）で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式中、ＲＡ及びＲＢは、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を示す。）
　重合体（Ａ）中の単位（Ａ１）の含有割合の下限値は特に限定されない。得られる樹脂成形体が、色調に優れ、加工性、機械的特性に優れるというメタクリル系樹脂本来の性能を損なわない観点から、重合体（Ａ）に含まれる繰り返し単位の総モル数（１００ｍｏｌ％）に対して、８０ｍｏｌ％以上が好ましく、９０ｍｏｌ％以上がより好ましく、９４ｍｏｌ％以上がさらに好ましい。重合体（Ａ）中の単位（Ａ１）の含有割合の上限値は特に限定されない。得られる樹脂成形体の耐熱性に優れる観点から、重合体（Ａ）に含まれる繰り返し単位の総モル数（１００ｍｏｌ％）に対して、９９．４ｍｏｌ％以下が好ましく、９９ｍｏｌ％以下がより好ましく、９８ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。重合体（Ａ）中の単位（Ａ１）の含有割合は、例えば、８０～９９．４ｍｏｌ％が好ましく、９０～９９ｍｏｌ％がより好ましく、９４～９８ｍｏｌ％がさらに好ましい。
　単位（Ａ２）としては、得られる樹脂成形体の耐熱性に優れることから、メタクリル酸が好ましい。
　重合体（Ａ）中の単位（Ａ２）の含有割合の下限値は特に限定されない。得られる樹脂成形体の耐熱性、機械特性に優れる観点から、重合体（Ａ）に含まれる繰り返し単位の総モル数（１００ｍｏｌ％）に対して、０．５ｍｏｌ％以上が好ましく、１ｍｏｌ％以上がより好ましく、２ｍｏｌ％以上がさらに好ましい。重合体（Ａ）中の単位（Ａ２）の含有割合の上限値は特に限定されない。得られる樹脂成形体の成形外観、低吸水性、及び成形性に優れるというアクリル樹脂本来の性能を損なわない観点から、重合体（Ａ）に含まれる繰り返し単位の総モル数（１００ｍｏｌ％）に対して、２０ｍｏｌ％以下が好ましく、７ｍｏｌ％以下がより好ましく、３．５ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。重合体（Ａ）中の単位（Ａ２）の含有割合は、例えば、０．５～２０ｍｏｌ％が好ましく、１～７ｍｏｌ％がより好ましく、２～３．５ｍｏｌ％がさらに好ましい。
　重合体（Ａ）中の単位（Ａ３）の含有割合の下限値は特に限定されない。得られる樹脂成形体が耐熱性に優れる観点から、重合体（Ａ）に含まれる繰り返し単位の総モル数（１００ｍｏｌ％）に対して、０．００１ｍｏｌ％以上が好ましく、０．０１ｍｏｌ％以上がより好ましく、０．０５ｍｏｌ％以上がさらに好ましい。重合体（Ａ）中の単位（Ａ３）の含有割合の上限値は特に限定されない。得られる樹脂成形体の成形着色の抑制、成形外観、及び耐候性に優れる観点から、１０ｍｏｌ％以下が好ましく、３ｍｏｌ％以下がより好ましく、０．３ｍｏｌ％以下がさらに好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。重合体（Ａ）中の単位（Ａ３）の含有割合は、例えば、０．００１～１０ｍｏｌ％が好ましく、０．０１～３ｍｏｌ％がより好ましく、０．０５～０．３ｍｏｌ％がさらに好ましい。
　単位（Ａ３）は、メタクリル酸メチル及び（メタ）アクリル酸を共重合させた共重合体において、単位（Ａ１）に由来するメトキシカルボニル基と、隣接する単位（Ａ２）に由来するカルボキシル基との環化反応により構築された単位であってもよい。
　本発明において、重合体（Ａ）等のメタクリル系樹脂中の各単位の含有量を、１Ｈ－ＮＭＲ測定から算出した値とする。具体的には、国際公開第２０１９／０１３１８６号に開示された方法を用いて、重合体（Ａ）等のメタクリル系樹脂中の各単位の含有量を算出することができる。
　メタクリル系重合体の製造方法は特に限定されない。前記製造方法としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法が挙げられる。生産性に優れる観点から、塊状重合法、懸濁重合法が好ましい。
　メタクリル系重合体のうち、単位（Ａ１）、単位（Ａ２）及び単位（Ａ３）を含む重合体（Ａ）を製造する方法は特に限定されない。例えば、国際公開第２０１７／０２２３９３号、国際公開第２０１９／０１３１８６号に開示された製造方法を用いることができる。
＜その他の添加剤＞
　本発明におけるメタクリル系樹脂ペレットには、通常、メタクリル系樹脂ペレットに内添される各種の添加剤の１種又は２種以上が、本発明の効果を損なわない範囲で含まれていてもよい。
　該添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光拡散剤、酸化防止剤、着色剤、顔料、染料、熱安定化剤、補強剤、充填材、難燃剤、発泡剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、光安定材、耐衝撃改良材、流動性向上剤、離型剤、加工弾性付与剤が挙げられる。
＜形状・大きさ・表面積＞
　本発明におけるメタクリル系樹脂ペレットは、例えば、射出成形機等の成形機に供されるものである。メタクリル系樹脂ペレットの形状には特に制限はなく、例えば、円柱状、球状、サイコロ状等が好ましく、円柱状、球状がより好ましく、円柱状であることがさらに好ましい。
　メタクリル系樹脂ペレットの大きさについても特に制限はないが、例えば、円柱状の場合、円柱の軸方向の長さ（軸長）が１．５～６ｍｍで、軸方向に直交する面の長径の長さが１．５～５ｍｍ程度であることが好ましく、軸方向に直交する面の短径の長さが１．５～４．５ｍｍ程度であることが好ましい。他の形状の場合は、上記した寸法の円柱状ペレットと同等の体積となる程度の大きさであることが好ましい。
　メタクリル系樹脂ペレットの表面積についても特に制限はないが、例えば、円柱状の場合、１０ｍｍ２～４５０ｍｍ２であることが好ましく、３０ｍｍ２～３００ｍｍ２であることがより好ましく、４０ｍｍ２～２００ｍｍ２であることが特に好ましい。他の形状の場合は、上記した寸法の円柱状ペレットと同等の表面積となることが好ましい。メタクリル系樹脂ペレットの表面積が上記範囲内であれば、脂肪酸を所定の範囲、外添させることが可能となり、外観や高温の金型からの離型性に優れた樹脂成形体を提供することが可能となる。
＜脂肪酸＞
　脂肪酸は、分子内にカルボキシル基を少なくとも１個有する鎖状炭化水素化合物である。分子内にカルボキシル基を少なくとも１個有する鎖状炭化水素化合物とは、カルボキシル基が結合する炭素原子が炭素鎖の構成原子となっている化合物を意味する。分子内にカルボキシル基を少なくとも１個有する鎖状炭化水素化合物中の炭素鎖は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。前記脂肪酸の中でも、直鎖状炭化水素化合物が好ましい。
　脂肪酸の融点の下限は、射出成形時の金型からの離型性がより良好となり、さらに、得られた樹脂成形体の外観がより良好となる観点から、５０℃以上が好ましい。この理由については定かではないが、以下のように推察される。脂肪酸の融点が５０℃以上であれば、高温の金型から離型する際にメタクリル系樹脂組成物の粘度低下を抑制できるため、メタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸が、射出成形時に樹脂が金型に充填される際、溶融樹脂内で拡散しやすくなる。その結果、後から金型内に注入されたメタクリル系樹脂組成物に、金型表面に付着して液化又は凝縮した脂肪酸が拡散、移行することで、最終的に得られた樹脂成形体の表面及び表面の近傍に、脂肪酸が高い含有割合で存在する。その結果、上述した作用、効果を得やすくなる。脂肪酸の融点は、５５℃以上がより好ましく、６０℃以上がさらに好ましい。
　一方、脂肪酸の融点の上限は、得られた樹脂成形体の離型性がより良好となる観点から、１００℃以下が好ましい。この理由については定かではないが、以下のように推察される。脂肪酸の融点が１００℃以下であれば、高温の金型内で揮発した前記脂肪酸が、金型表面で液化又は凝縮して、前記脂肪酸からなる被膜層が金型表面に形成されやすくなる。その結果、上述した作用、効果を得やすくなる。脂肪酸の融点は、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下がさらに好ましい。
　上記の脂肪酸の融点の好ましい上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、脂肪酸の融点は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８０℃以下がさらに好ましい。
　脂肪酸は、炭素数８～２２の飽和脂肪酸及び炭素数８～２２の不飽和脂肪酸の一方又は両方が好ましく、炭素数１０～２０の飽和脂肪酸及び炭素数１０～２０の不飽和脂肪酸の一方又は両方がより好ましく、炭素数１２～１８の飽和脂肪酸及び炭素数１２～１８の不飽和脂肪酸の一方又は両方がさらに好ましく、炭素数１６の飽和脂肪酸及び炭素数１６の不飽和脂肪酸の一方又は両方が特に好ましい。
　炭素数８～２２の飽和脂肪酸としては、例えば、カプリル酸（炭素数８）、ペラルゴン酸（炭素数９）、カプリン酸（炭素数１０）、ラウリン酸（炭素数１２）、ミリスチン酸（炭素数１４）、ペンタデシル酸（炭素数１５）、パルミチン酸（炭素数１６）、マルガリン酸（炭素数１７）、ステアリン酸（炭素数１８）、アラキジン酸（炭素数２０）、ヘンイコシル酸（炭素数２１）、ベヘン酸（炭素数２２）が挙げられる。
　炭素数８～２２の不飽和脂肪酸としては、例えば、ミリストレイン酸（炭素数１４）、パルミトレイン酸（炭素数１６）、サピエン酸（炭素数１６）、オレイン酸（炭素数１８）、エライジン酸（炭素数１８）、バクセン酸（炭素数１８）、ガドレイン酸（炭素数２０）、エイコセン酸（炭素数２０）、エルカ酸（炭素数２２）、リノール酸（炭素数１８）、エイコサジエン酸（炭素数２０）、ドコサジエン酸（炭素数２２）、α－リノレン酸（炭素数１８）、γ－リノレン酸（炭素数１８）、ピノレン酸（炭素数１８）、α－エレオステアリン酸（炭素数１８）、β－エレオステアリン酸（炭素数１８）、ミード酸（炭素数２０）、ジホモ－γ－リノレン酸（炭素数２０）、エイコサトリエン酸（炭素数２０）、ステアリドン酸（炭素数１８）、アラキドン酸（炭素数２０）、エイコサテトラエン酸（炭素数２０）、アドレン酸（炭素数２２）、ボセオペンタエン酸（炭素数１８）、エイコサペンタエン酸（炭素数２０）、オズボンド酸（炭素数２２）、イワシ酸（炭素数２２）、ドコサヘキサエン酸（炭素数２２）が挙げられる。
　これらの脂肪酸は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記脂肪酸の中でも、樹脂成形体の高温の金型からの優れた離型性と、樹脂成形体の外観不良がより発生し難い点から、炭素数８～２２の飽和脂肪酸が好ましく、成形時の金型の汚れにくさの観点から、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸またはモンタン酸が好ましく、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸が特に好ましく、パルミチン酸が最も好ましい。
　脂肪酸の外添量は、メタクリル系樹脂ペレット１００質量部に対し０．００２質量部以上である。得られる樹脂成形体が外観や高温の金型からの離型性に優れる観点から、メタクリル系樹脂ペレット１００質量部に対し０．００５質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がさらに好ましく、０．１質量部以上が特に好ましい。脂肪酸の外添量の上限値は特に限定されないが、得られる樹脂成形体のクモリや色調の観点から、１質量部以下が好ましく、０．７質量部以下がより好ましく、０．５質量部以下がさらに好ましく、０．３質量部以下が特に好ましい。上記の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。脂肪酸の外添量は、例えば、０．００２～１質量部が好ましく、０．００５～０．７質量部がより好ましく、０．０１～０．５質量部％がさらに好ましく、０．１～０．３質量部が特に好ましい。
　本発明のメタクリル系樹脂成形材料は、本発明の効果を損なわない範囲で、滑剤を含んでいてもよい。滑剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、金属石鹸、パラフィンワックス、炭化水素油、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、低分子量ポリエチレン、合成ワックス、シリコーンが挙げられる。使用される滑剤はメタクリル樹脂の特性である色調、耐候性、耐擦傷性等を損なわないものがよい。
［メタクリル系樹脂成形材料の製造方法］
　本発明におけるメタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を外添させて、本発明のメタクリル系樹脂成形材料を製造する方法としては、特に制限はない。前記の製造方法としては、例えば、ドライブレンドする方法や、撹拌装置を用いて、本発明におけるメタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を噴霧または粉体を添加して撹拌する方法や、脂肪酸を含有する液中にメタクリル系樹脂ペレットを分散させ、その後、メタクリル系樹脂ペレットの表面の溶剤を除去する方法が挙げられる。
　ドライブレンドする方法としては、例えば、一般的なリボンブレンダー、タンブラー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機でメタクリル系樹脂ペレットと脂肪酸金属塩を混合する方法が挙げられる。
　上述したメタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を噴霧して撹拌する場合に用いられる撹拌装置の一例としては、有底円筒形状の容器と、その容器の内側壁面に沿って自転および公転するスクリューと、容器内に投入したメタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を噴霧する噴霧手段とを備えるものが挙げられる。
　噴霧手段としては、例えば、脂肪酸を噴霧するスプレーノズル等が挙げられる。噴霧手段は、脂肪酸を加熱するためのヒーター等の加熱手段を有していてもよい。
　このような撹拌装置の容器内に本発明におけるメタクリル系樹脂ペレットを投入し、容器内の本発明におけるメタクリル系樹脂ペレットに対して、撹拌下に、噴霧手段から脂肪酸を粉末状、液状あるいは溶融状態にして噴霧して添着させる。
　次いで、脂肪酸が噴霧、添着されたメタクリル系樹脂ペレットは、容器の内側壁面に沿って自転および公転するスクリューによって更に均一に撹拌される。これにより、メタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を均一に外添させることができる。
　メタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸をより均一に外添させるために、脂肪酸の種類に応じて、容器内の温度を変化させることが好ましい。例えば、容器内の温度を６０～８０℃程度に上げることで、メタクリル系樹脂ペレットに対して脂肪酸をより均一に外添することができる。
　容器内の温度を変化させる方法としては、例えば、容器内に加熱した不活性ガスを流通させる方法、ヒーターで容器内を加熱する方法、容器のジャケットに熱媒などを流通させて温度制御する方法等が挙げられる。
　脂肪酸を含有する液中に本発明におけるメタクリル系樹脂ペレットを分散させ、その後、メタクリル系樹脂ペレットの表面の溶剤を除去する方法としては、例えば、溶剤への脂肪酸の合計添加量を、０．０５質量％～１質量％とした溶液又は分散液を調製し、これをメタクリル系樹脂ペレットに噴霧するか、該液中に本発明におけるメタクリル系樹脂ペレットを投入して処理する方法が挙げられる。
　脂肪酸含有液を噴霧することで、脂肪酸を本発明におけるメタクリル系樹脂ペレットに塗布する方法として、例えば、コンベア等の移送装置上にメタクリル系樹脂ペレットを並べ、噴霧器内を通過させる際に脂肪酸含有液を連続的に噴霧する方法等が挙げられる。
　脂肪酸含有液中にメタクリル系樹脂ペレットを投入し、脂肪酸を本発明におけるメタクリル系樹脂ペレットに付着させる方法は、通常知られている方法で実施可能である。メタクリル系樹脂ペレットに付着させる方法としては、例えば、攪拌機を備えた混合槽に脂肪酸含有液およびメタクリル系樹脂ペレットを投入し、０℃～溶剤の沸点以下の温度にて、所定時間混合し、濾過等の方法で、メタクリル系樹脂ペレットおよび液を分離する方法が挙げられる。
　次に、送風あるいは必要に応じて熱風を与えることにより溶剤を乾燥させる。この際、脂肪酸は揮発しないため、そのままメタクリル系樹脂ペレット表面に残留する。従って、乾燥後は、メタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を外添させることが可能となる。
　溶剤としては、通常用いられる溶剤を用いることが可能である。溶剤としては、本発明におけるメタクリル系樹脂ペレットのメタクリル系樹脂の組成により、溶剤へのメタクリル系樹脂の溶解が無い又はほとんど観察されないものを用いることが好ましい。このような溶剤としては、例えば、水を挙げることができる。好ましい溶剤としては、乾燥工程の効率および作業性のよさから、常圧における沸点が３０℃～１５０℃の溶剤が好ましく、コスト及び安全性を考えると水が特に好ましい。
［樹脂成形体］
　本発明の樹脂成形体は、本発明のメタクリル系樹脂成形材料を成形してなるものである。
　本発明の樹脂成形体は、公知の成形方法、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸によって成形されるものであれば、特に限定されない。本発明のメタクリル系樹脂成形材料は、優れた可塑化特性を得られる観点から、プレス成形、押出成形、射出成形またはフィルム成形用メタクリル系樹脂成形材料が好ましく、プレス成形、押出成形または射出成形用メタクリル系樹脂成形材料がより好ましく、押出成形または射出成形用メタクリル系樹脂成形材料がさらに好ましく、射出成形用メタクリル系樹脂成形材料が最も好適である。
　成型工程において使用する金型の温度の下限は特に限定されないが、得られる樹脂成形体の離型性に優れ、さらに生産効率を向上させる観点から、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上がさらに好ましく、７０℃以上が最も好ましい。成型工程において使用する金型の温度の上限は特に限定されないが、得られる樹脂成形体の機械的強度に優れる観点から、２００℃以下が好ましく、１５０℃以下がより好ましく、１００℃以上がさらに好ましく、９０℃以下が最も好ましい。
　本発明の樹脂成形体の具体例としては、テールランプカバーや、ヘッドランプカバー、メーターパネル、ピラーガーニッシュ、フロントグリル、エンブレムといった車両の内外装材料等の車両用部材；建築部材；洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備部材；レンズ、導光体等の光学用部材；化粧品等の容器；キュベット等の医療用部材が挙げられる。これらのうち、特に本発明の樹脂成形体は、その優れた外観、耐候性、色調、耐薬品性により、車両用部材、住宅設備部材、光学用部材、容器、医療用部材に好適に用いられる。
　以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［使用原料］
　以下の実施例及び比較例で用いた原料は以下の通りである。
ＰＭＭＡ：三菱ケミカル社製メタクリル樹脂「ＡＣＲＹＰＥＴ（登録商標）ＶＨ」、形状：円柱状、表面積：９５ｍｍ２、大きさ：長径３．２ｍｍ、短径２．２ｍｍ、高さ３．０ｍｍ
脂肪酸：パルミチン酸、ステアリン酸
脂肪酸化合物：ステアリルアルコール
脂肪酸化合物：ステアリルステアレート
脂肪酸化合物：ステアリン酸アミド
［実施例１］
　円筒形状の容器と、その容器の内側壁面に沿って自転および公転するスクリューとを備える攪拌装置として、ヘンシェルミキサー（機種名：ＦＭ１０Ｃ／Ｉ、日本コークス工業株式会社製）を用いた。
　上記容器のジャケットには冷却水を流通させて、ジャケット温度を７５℃に保持した。
　脂肪酸としては、パルミチン酸（融点約６０℃）を用いた。
　攪拌装置の容器内にメタクリル樹脂ペレット（商品名：ＶＨ、三菱ケミカル株式会社製）を投入して、前記容器を密閉し、粉末状の脂肪酸を投入しながら、メタクリル樹脂ペレットを撹拌し、実施例１のメタクリル系樹脂成形材料を得た。この時、メタクリル樹脂成形材料の温度は約７５℃あった。
　メタクリル系樹脂ペレットの総質量（１００質量部）に対するパルミチン酸の外添量を０．２５質量部とした。
　得られたメタクリル系樹脂成形材料について、下記の評価を行った。結果を表１に示す。
［実施例２－４］
　メタクリル系樹脂ペレットの総質量（１００質量部）に対するパルミチン酸の外添量を表１に示す添加量とした以外は、実施例１と同様にメタクリル系樹脂成形材料を製造し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
［実施例５］
　脂肪酸としては、ステアリン酸（融点約６９℃）を使用し、メタクリル系樹脂ペレットの総質量（１００質量部）に対する脂肪酸の外添量を表１に示す添加量とした以外は、実施例１と同様にメタクリル系樹脂成形材料を製造し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
［比較例１］
　混練装置として、二軸押出機（機種名：ＴＥＭ３５、芝浦機械株式会社製）を用いた。
　二軸押出機に、メタクリル樹脂ペレット（商品名：ＶＨ、三菱ケミカル株式会社製）とパルミチン酸を供給して、押出機のシリンダー温度２５０℃でメタクリル樹脂ペレットとパルミチン酸を溶融混練し、比較例１のメタクリル系樹脂成形材料を得た。メタクリル系樹脂ペレットの総質量（１００質量部）に対するパルミチン酸の内添量を０．０５質量部とした。
　得られたメタクリル系樹脂成形材料について、下記の評価を行った。結果を表１に示す。
［比較例２］
　メタクリル樹脂ペレットに脂肪酸を混錬せずに、比較例１と同様にメタクリル系樹脂成形材料を製造し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
［比較例３］
　メタクリル樹脂ペレットに脂肪酸の代わりにステアリルアルコールを外添し、メタクリル系樹脂ペレットの総質量（１００質量部）に対するステアリルアルコールの外添量を０．０５質量部とした以外は、比較例１と同様にメタクリル系樹脂成形材料を製造し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
［比較例４］
　メタクリル樹脂ペレットに脂肪酸の代わりにステアリルステアレートを外添し、メタクリル系樹脂ペレットの総質量（１００質量部）に対するステアリルステアレートの外添量を０．０５質量部とした以外は、比較例１と同様にメタクリル系樹脂成形材料を製造し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
［比較例５］
　メタクリル樹脂ペレットに脂肪酸の代わりにステアリン酸アミドを外添し、メタクリル系樹脂ペレットの総質量（１００質量部）に対するステアリン酸アミドの外添量を０．０５質量部とした以外は、比較例１と同様にメタクリル系樹脂成形材料を製造し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。
［シルバー不良発生頻度の評価］
　実施例および比較例で得られたペレット状のメタクリル系樹脂組成物を、８０℃で約１６時間熱風乾燥した後に、下記条件で射出成形を行い、成形体上でのシルバー不良の有無を目視で判定し、発生頻度を計測した。結果を表１に示す。
・射出成形機：機種名：ＥＣ７５－ＳＸＩＩ、芝浦機械製株式会社製
・金型：１２０ｍｍ×１４０ｍｍ×４ｍｍのプレート成形体
・シリンダー温度：２３０℃
・ホッパー下温度：５０℃
・金型温度：６０℃
（１）スクリュー回転数依存性の評価
・サイクル：６０ｓｅｃ
・スクリュー回転数：５０ｒｐｍ、９０ｒｐｍ、１２０ｒｐｍ
・サンプリングショット数：各スクリュー回転数につき、１０ショット
［射出成形時の高温の金型からの離型性評価］
（１）射出成形時の離型性
　射出成形時の離型性の指標として、下記の方法で突き出しピン圧力を測定した。実施例および比較例で得られたペレット状のメタクリル系樹脂組成物を、８０℃で約１６時間熱風乾燥した後に、シリンダー温度２６０℃に設定した射出成形機（機種名：ＥＣ５－ＳＸＩＩ、芝浦機械製株式会社製）に供給し、ガス抜け部を設けた金型（縦直径７５ｍｍ、厚さ３ｍｍの円盤状の成形体を成形できる。この円盤状の金型の中心にゲート部を有する。成形品を離型するための突き出しピンが、円盤状の金型の中央部に１本、前記金型の周縁部に等間隔で４本配置されている。）を用いて、金型温度９０℃、射出圧力８０ＭＰａの条件で、連続成形を行い、前記中央部の突出しピンの裏に設置した圧力センサにより、成形体を金型から離型する時の突き出しピン圧力（単位：ＭＰａ）を測定した。突き出しピン圧力の値が低いほど、離型性が優れている。結果を表１に示す。
（２）射出成形後の成形外観
　射出成形後の成形外観の指標として、下記の方法で剥離不良の有無を観察した。射出成形時の離型性の評価と同様の方法で、円盤状の成形体を４０ショット連続成形した。得られた成形体の表面を目視で観察し、成形体の表面に金型からの剥離不良による表面荒れが１ショットでも観察された場合、剥離不良と判定した。結果を表１に示す。
（３）色調
　樹脂成形体試験片について、日立ハイテクノロジーズ社製分光光度計「Ｕ－４１００」を用い、透過方式にてＪＩＳ　Ｋ７１０５に準拠し、Ｃ光源透過法にて光路長１４０ｍｍのイエローインデックス（ＹＩ）値を測定した。測定は３個の試験片について行い、その平均値を算出し、下記基準で評価した。結果を表１に示す。
Ａ：ＹＩ値が１０．０未満
Ｂ：ＹＩ値が１０．０以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示す結果から、実施例１－５のメタクリル系樹脂成形材料は、メタクリル系樹脂ペレットの表面に脂肪酸が外添されていることで、外観不良が発生し難く、優れた色調を有することが分かった。
　比較例１のメタクリル系樹脂成形材料は、高温の金型からの優れた離型性を有するものの、スクリュー回転数が高くなる、あるいはサイクル時間が長くなるにつれてシルバー不良の発生頻度が増大し、実施例１－５に比べて外観不良が発生しやすいことが分かった。この差は脂肪酸がメタクリル系樹脂ペレットの表面ではなく内部に内在しているためであると考えられる。
　比較例２のメタクリル系樹脂成形材料は、突き出しピン圧力は５０ＭＰａとなり、実施例１－５に比べて高く、剥離不良も確認された。また、スクリュー回転数が高くなる、あるいはサイクル時間が長くなるにつれてシルバー不良の発生頻度が増大し、実施例１－５に比べて外観不良が発生しやすいことが分かった。この差は脂肪酸をメタクリル系樹脂ペレットに含有していないためであると考えられる。
　比較例３のメタクリル系樹脂成形材料は、突き出しピン圧力は４８ＭＰａとなり、実施例１－５に比べて高く、剥離不良も確認された。この差は脂肪酸の代わりにステアリルアルコールを用いたためであると考えられる。
　比較例４のメタクリル系樹脂成形材料は、突き出しピン圧力は４８ＭＰａとなり、実施例１－５に比べて高く、剥離不良も確認された。この差は脂肪酸の代わりにステアリルステアレートを用いたためであると考えられる。
　比較例５のメタクリル系樹脂成形材料は、突き出しピン圧力は４７ＭＰａとなり、実施例１－５に比べて高く、剥離不良も確認された。この差は脂肪酸の代わりにステアリルステアレートを用いたためであると考えられる。

Claims (19)

  1. 　メタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を外添させたメタクリル系樹脂成形材料であって、
    　脂肪酸の外添量が、メタクリル系樹脂ペレット１００質量部に対し０．００２質量部以上である、メタクリル系樹脂成形材料。
  2. 　前記脂肪酸の外添量が、前記メタクリル系樹脂ペレット１００質量部に対して０．００５質量部～１質量部である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
  3. 　前記脂肪酸が、直鎖状炭化水素化合物である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
  4. 　前記脂肪酸の融点が５０℃以上である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
  5. 　前記脂肪酸が炭素数８～２２の脂肪酸である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
  6. 　前記脂肪酸が、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、またはモンタン酸である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
  7. 　前記メタクリル系樹脂ペレット中にメタクリル系重合体を含有し、前記メタクリル系重合体中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の含有割合が７０質量％以上である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
  8. 　前記メタクリル系樹脂ペレット中にメタクリル系重合体を含有し、前記メタクリル系重合体中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の含有割合が８０質量％以上である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
  9. 　前記メタクリル系樹脂ペレット中にメタクリル系重合体を含有し、前記メタクリル系重合体中のメタクリル酸メチル由来の繰り返し単位の含有割合が９０質量％以上である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
  10. 　プレス成形、押出成形、射出成型又はフィルム成形用メタクリル系樹脂成形材料である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
  11. 　射出成形用メタクリル系樹脂成形材料である、請求項１０に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
  12. 　前記メタクリル系樹脂ペレットの表面積が１０ｍｍ２～４５０ｍｍ２である、請求項１に記載のメタクリル系樹脂成形材料。
  13. 　請求項１～９のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料のプレス成形、押出成形、射出成形またはフィルム成形への使用。
  14. 　請求項１～９のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料の射出成形への使用。
  15. 　請求項１～９のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料を成形してなる、樹脂成形体。
  16. 　請求項１～９のいずれか１項に記載のメタクリル系樹脂成形材料を成形してなる、車両用部材、住宅設備部材、光学部材、医療用部材又は容器。
  17. 　メタクリル系樹脂ペレットに脂肪酸を付着または塗布したメタクリル系樹脂成形材料を含む樹脂成形体の製造方法であって、
    　脂肪酸の外添量が、メタクリル系樹脂ペレット１００質量部に対し０．００２質量部以上であるメタクリル系樹脂成形材料を成形し、樹脂成形体を得ることを含む、製造方法。
  18. 　前記メタクリル系樹脂成形材料を射出成形し、樹脂成形体を得ることを含む、請求項１７に記載の製造方法。
  19. 　前記メタクリル系樹脂成形材料を金型温度７０度以上で射出成形し、樹脂成形体を得ることを含む、請求項１７に記載の製造方法。
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