WO2023120305A1 - 射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物、樹脂成形体およびその製造方法 - Google Patents

射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物、樹脂成形体およびその製造方法 Download PDF

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WO2023120305A1
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WO
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mass
resin composition
injection molding
extrusion molding
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PCT/JP2022/045856
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雄大 元松
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三菱ケミカル株式会社
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
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    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20Carboxylic acid amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate

Definitions

  • the present invention relates to a methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding, a resin molding obtained by molding the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding, and a method for producing the same.
  • (meth)acrylic resin is used in vehicle interior and exterior materials such as tail lamp covers, head lamp covers, meter panels, pillar garnishes, front grilles, and emblems. building materials; housing equipment components such as bathroom vanities, bathtubs, and flush toilets; optical components such as lenses and light guides; containers for cosmetics, medical components such as cuvettes, etc. ing.
  • methacrylic resins are often used for design parts due to their transparency, and excellent transparency is required.
  • Patent Document 1 discloses a thermoplastic resin composition containing an acrylic resin, a silicone compound, and a melt elasticity-imparting agent. is disclosed.
  • Patent Literature 2 discloses a methacrylic resin composition containing an acrylic resin and a polyester-modified silicone having a specific molecular weight as a methacrylic resin composition excellent in scratch resistance of resin molded articles.
  • thermoplastic resin composition disclosed in Patent Document 1 the acrylic resin is blended with a silicone compound to improve scratch resistance and chemical resistance, but the acrylic resin and the silicone compound are not compatible. Inadequate.
  • acrylic resins and silicone compounds have different refractive indices, there is a problem that the transparency is lowered, and it has been difficult to apply them to transparent applications and deep-colored coloring applications.
  • the methacrylic resin composition disclosed in Patent Document 2 has the problem that it needs to be molded at a mold temperature of 70°C or higher in order to ensure sufficient scratch resistance.
  • the present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and a methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding that can obtain a resin molded article having excellent transparency and scratch resistance even at a mold temperature lower than 70 ° C.
  • the purpose is to provide goods.
  • the present inventors added a compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols to an acrylic resin (A) without using a polyester-modified silicone, and By containing the above methacrylic polymer (C) in a specific ratio, the scratch resistance is remarkably exhibited, and the resin has excellent transparency and scratch resistance even at a mold temperature lower than 70 ° C. It was found that a molded article can be obtained. That is, the gist of the present invention is as follows.
  • component (A), component (B) and component (C) are included, and the ratio represented by [mass of component (C)]/[mass of component (B)] is 0.01 to 50 A methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding.
  • Component (A) Acrylic resin having a weight average molecular weight of less than 200,000
  • Component (B) At least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and fatty alcohols
  • the content of the component (D) is 0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding.
  • component (A), component (B) and component (C) are included, and the ratio represented by [mass of component (C)]/[mass of component (B)] is 0.01 to 50
  • a method for producing a resin molded article comprising: obtaining a resin molded article by injection molding or extrusion molding the methacrylic resin composition.
  • Component (B) At least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and fatty alcohols
  • component (C) Weight average molecular weight of 200,000 or more methacrylic polymer
  • component (A), component (B) and component (C) are included, and the ratio represented by [mass of component (C)]/[mass of component (B)] is 0.01 to 50 Use for injection molding or extrusion molding of a methacrylic resin composition.
  • the ratio of the following component (A), component (B), and component (C) represented by [mass of component (C)]/[mass of component (B)] is 0.01 to 50.
  • a resin molded product obtained by mixing as follows and injection molding or extrusion molding the mixture.
  • component (A) Acrylic resin having a weight average molecular weight of less than 200,000
  • component (B) At least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and fatty alcohols
  • component (C) Weight average molecular weight of 200,000 or more methacrylic polymer
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention it is possible to improve the scratch resistance of the resulting resin molding, and furthermore to make it excellent in transparency. Moreover, since it is excellent in moldability, it is possible to improve the problem of restrictions on molding conditions and mold structure in order to exhibit sufficient scratch resistance.
  • the repeating units may be units directly formed by a polymerization reaction, or some of the units may be converted to another structure by treating the polymer. "% by mass” and “parts by mass” are synonymous with “% by mass” and “parts by weight”, and “% by mass” indicates the content ratio of a given component contained in 100% by mass of the total amount.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention contains the following component (A), component (B) and component (C), and [mass of component (C)]/[mass of component (B) mass] is 0.01 to 50.
  • Component (A) an acrylic resin having a mass average molecular weight of less than 200,000 (hereinafter sometimes referred to as “acrylic resin (A)”)
  • Component (B) At least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and fatty alcohols (hereinafter sometimes referred to as “compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and fatty alcohols") be.
  • Component (C) a methacrylic polymer having a mass average molecular weight of 200,000 or more (hereinafter sometimes referred to as "a methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more").
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention comprises an acrylic resin (A), a compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols, and a mass average molecular weight of
  • a methacrylic polymer (C) having a molecular weight of 200,000 or more at a specific ratio a resin molded product obtained by molding this methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding (hereinafter referred to as the "obtained resin The molded article") has excellent transparency and scratch resistance even at a mold temperature lower than 70°C.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention may further contain no component (D) below, or may contain it in a predetermined proportion or less.
  • Component (D) rubber particles having a multilayer structure (hereinafter sometimes referred to as "rubber particles having a multilayer structure (D)")
  • the acrylic resin (A) having a weight average molecular weight of less than 200,000 is one of the constituents of the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention.
  • the acrylic resin (A) in the present invention preferably contains 50% by mass or more of repeating units derived from methyl methacrylate (hereinafter referred to as "methyl methacrylate units") relative to the total mass of the acrylic resin (A). It is more preferably contained in an amount of 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and most preferably 99.5% by mass or more.
  • One embodiment of the acrylic resin (A) in the present invention is a homopolymer of methyl methacrylate, or the content of methyl methacrylate units in the acrylic resin (A) is 50% by mass or more and less than 100% by mass. More preferably 70% by mass or more and less than 100% by mass, still more preferably 80% by mass or more and less than 100% by mass, particularly preferably 90% by mass or more and less than 100% by mass, most preferably 99.5% by mass or more and less than 100% by mass.
  • a certain methyl methacrylate copolymer hereinafter also referred to as "polymer (A1)" as appropriate
  • polymer (A1) methyl methacrylate copolymer
  • the polymer (A1) is a homopolymer of methyl methacrylate, or 50% by mass or more and less than 100% by mass, more preferably 70% by mass or more and less than 100% by mass, still more preferably 80% by mass or more and less than 100% by mass, especially Preferably 90% by mass or more and less than 100% by mass, most preferably 99.5% by mass or more and less than 100% by mass of methyl methacrylate units, and more than 0% by mass and less than 50% by mass, more preferably more than 0% by mass and less than 30% by mass % or less, more preferably more than 0% by weight and less than 20% by weight, particularly preferably more than 0% by weight and less than 10% by weight, most preferably more than 0% by weight and less than 0.5% by weight, copolymerized with methyl methacrylate. It is a methyl methacrylate copolymer containing repeating units (hereinafter referred to as "other monomer units”) derived from possible other monomers (hereinafter referred to as "other mono
  • a homopolymer of methyl methacrylate is more preferable because it does not easily impair the inherent performance of the acrylic resin.
  • Other monomers include, for example, methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate.
  • (meth)acrylate compounds other than methyl methacrylate are preferable because they do not impair the inherent performance of the acrylic resin, and methyl acrylate, Ethyl acrylate and n-butyl acrylate are more preferred, and methyl acrylate and ethyl acrylate are even more preferred.
  • the content of the other monomeric units in 100% by mass of the polymer (A1) is less likely to impair the inherent performance of the acrylic resin. More than 50% by mass is preferable, more than 0% by mass is more preferably 30% by mass or less, more than 0% by mass is more preferably 20% by mass or less, and more than 0% by mass is 10% by mass or less. is particularly preferable, and more than 0% by mass and 0.5% by mass or less is most preferable.
  • Examples of methods for producing the polymer (A1) include bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization. Among these polymerization methods, the bulk polymerization method and the suspension polymerization method are preferable, and the bulk polymerization method is more preferable, because they are excellent in productivity.
  • the mass average molecular weight of the acrylic resin (A) such as the polymer (A1) is less than 200,000, preferably 20,000 to 200,000, more preferably 50,000 to 150,000, and 50,000 to 100,000 is more preferred.
  • the mass-average molecular weight of the acrylic resin (A) such as the polymer (A1) is 20,000 or more, the mechanical properties of the obtained resin molding are excellent.
  • the mass average molecular weight of the acrylic resin (A) such as the polymer (A1) is less than 200,000, the fluidity during melt molding is excellent.
  • the mass average molecular weights of the acrylic resin (A) and the methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more described later are determined by gel permeation chromatography (GPC) using standard polystyrene as a standard sample.
  • each of the acrylic resin (A) and the methacrylic polymer (C) having a weight average molecular weight of 200,000 or more shall be the value measured using Instead of GPC measurement of each of the acrylic resin (A) and the methacrylic polymer (C) having a weight average molecular weight of 200,000 or more, the acrylic resin (A) and the methacrylic polymer (C) having a weight average molecular weight of 200,000 or more ), in the gel permeation chromatography elution curve, as the peak with the highest abundance, one in the region corresponding to the molecular weight of less than 200,000, the region corresponding to the molecular weight of 200,000 or more , each peak appears.
  • the peak appearing in the molecular weight region of less than 200,000 corresponds to the molecular weight of the acrylic resin (A), and the peak appearing in the molecular weight region of 200,000 or more is the methacrylic polymer (C ) corresponds to the molecular weight of
  • the lower limit of the content of the acrylic resin (A) in the total mass (100% by mass) of the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention is such that the obtained resin molded article has transparency, heat resistance and weather resistance. From the viewpoint of not impairing the original properties of the acrylic resin such as properties, it is preferably 55% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 93% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the acrylic resin (A) is preferably 99% by mass or less, more preferably 98% by mass or less, and even more preferably 97% by mass or less, from the viewpoint of excellent scratch resistance of the resulting resin molded product. 96% by mass or less is particularly preferred.
  • the content of the acrylic resin (A) in the total mass (100% by mass) of the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention is preferably 55% by mass or more and 99% by mass or less, and 70% by mass. 98 mass % or less is more preferable, 90 mass % or more and 97 mass % or less is still more preferable, and 93 mass % or more and 96 mass % or less is particularly preferable.
  • Compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and fatty alcohols is one of the constituent components of the methacrylic resin composition of the present invention.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention contains at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols as the component (B), thereby reducing the viscosity of the molten resin. Further, by interacting with the methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more, which will be described later, the scratch resistance of the obtained resin molding can be improved.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention comprises a compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols, and a methacrylic resin composition having a mass average molecular weight of 200,000 or more, which will be described later.
  • a compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols and a methacrylic resin composition having a mass average molecular weight of 200,000 or more, which will be described later.
  • the lower limit of the content of the compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols contained in the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention is the resin molded article obtained. From the viewpoint of excellent scratch resistance, it is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and further 0.2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total mass of the acrylic resin (A). preferable.
  • the upper limit of the content is preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total mass of the acrylic resin (A), from the viewpoint that the obtained resin molded product does not impair the inherent performance of the acrylic resin, and 3.0 Part by mass is more preferable, and 1 part by mass or less is even more preferable.
  • the above preferred upper limits and preferred lower limits can be combined arbitrarily.
  • the content of the compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols contained in the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention is the acrylic resin (A) With respect to the total mass of 100 parts by mass, preferably 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less, and 0.2 parts by mass or more and 1 part by mass or less preferable.
  • the lower limit of the number of carbon atoms in the compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols is excellent in compatibility with the acrylic resin (A), and the scratch resistance of the resulting resin molding is improved. From the viewpoint of being excellent, it is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and even more preferably 17 or more.
  • the upper limit of the number of carbon atoms provides good dispersibility of the compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols in the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding.
  • the compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and fatty alcohols preferably has 10 to 25 carbon atoms, more preferably 15 to 24 carbon atoms, and more preferably 17 to 23 carbon atoms.
  • fatty acid derivatives include fatty acid amides, fatty acid alkyls, fatty acid glycerides, etc. Among them, fatty acid amide compounds (hereinafter referred to as “fatty acid amide compounds (B-1)” as appropriate) are preferred.
  • fatty acid amide compounds (B-1) include saturated fatty acid amide compounds, unsaturated fatty acid amide compounds, and bis-fatty acid amide compounds. These fatty acid amide compounds (B-1) may be used alone or in combination of two or more. Among these fatty acid amide compounds (B-1), saturated fatty acid amide compounds and unsaturated fatty acid amides are preferred, and saturated fatty acid amide compounds are more preferred, because the obtained resin molding has excellent scratch resistance.
  • saturated fatty acid amide compounds include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide. These saturated fatty acid amide compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these saturated fatty acid amide compounds, at least one selected from stearic acid amide, palmitic acid amide, and behenic acid amide is preferable because the resulting resin molding has excellent scratch resistance.
  • unsaturated fatty acid amides include erucic acid amide, oleic acid amide, brassic acid amide, and elaidic acid amide. These unsaturated fatty acid amide compounds may be used alone or in combination of two or more. Among these unsaturated fatty acid amide compounds, erucic acid amide and oleic acid amide are preferred, and erucic acid amide is more preferred, since the obtained resin molding has excellent scratch resistance.
  • bis-fatty acid amide compounds include bis-fatty acid amides such as methylenebis-stearic acid amide, methylene-bis-oleic acid amide, ethylene-bis-stearic acid amide, and ethylene-bis-oleic acid amide; stearyl stearic acid amide, stearyl erucic acid amide, oleyl palmitin and acid amides. These bis-fatty acid amide compounds may be used singly or in combination of two or more.
  • Stearamide is particularly preferred as the fatty acid amide compound (B-1).
  • a fatty acid alkyl is a compound having a structure in which a fatty acid having about 10 to 22 carbon atoms and a monohydric aliphatic alcohol having about 1 to 10 carbon atoms are usually dehydrated and condensed.
  • Examples of fatty acid alkyl include methyl laurate, ethyl laurate, butyl laurate, octyl laurate, methyl palmitate, ethyl palmitate, butyl palmitate, octyl palmitate, methyl stearate, ethyl stearate, and butyl stearate.
  • octyl stearate methyl behenate, ethyl behenate, butyl behenate, saturated fatty acid alkyl such as octyl behenate; methyl oleate, ethyl oleate, butyl oleate, octyl oleate, methyl linoleate, ethyl linoleate, unsaturated fatty acid alkyl such as butyl linoleate and octyl linoleate; These fatty acid alkyl may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among them, alkyl stearates such as methyl stearate, ethyl stearate, butyl stearate and octyl stearate are preferred, and methyl stearate is more preferred.
  • a fatty acid glyceride is a compound having a structure in which a fatty acid having about 10 to 25 carbon atoms and glycerin are usually dehydrated and condensed.
  • Fatty acid glycerides include fatty acid monoglycerides, fatty acid diglycerides, and fatty acid triglycerides.
  • fatty acid glycerides include lauric acid monoglyceride, lauric acid diglyceride, lauric acid triglyceride, palmitic acid monoglyceride, palmitic acid diglyceride, palmitic acid triglyceride, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, behenic acid monoglyceride, behenic acid.
  • saturated fatty acid glycerides such as diglyceride and behenic acid triglyceride; unsaturated fatty acid glycerides such as oleic acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, oleic acid triglyceride, linoleic acid monoglyceride, linoleic acid diglyceride, and linoleic acid triglyceride; These fatty acid glycerides may be used alone or in combination of two or more.
  • stearic acid glycerides such as stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride and stearic acid triglyceride are preferred, and stearic acid monoglyceride is more preferred.
  • Aliphatic alcohol (hereinafter referred to as "fatty alcohol (B-2)" as appropriate) is usually an aliphatic alcohol (B-2) having 10 to 25 carbon atoms, and may be a monohydric alcohol. It may be a hydric alcohol. Specific examples of the fatty alcohol (B-2) include saturated fatty alcohols such as lauryl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol; unsaturated fatty alcohols such as oleyl alcohol and linolyl alcohol; . These aliphatic alcohols (B-2) may be used alone or in combination of two or more. Among them, stearyl alcohol is preferred.
  • fatty acid (B-3) The number of carbon atoms in the fatty acid (hereinafter referred to as “fatty acid (B-3)” as appropriate) is not particularly limited, but fatty acids having 10 to 25 carbon atoms can be preferably used.
  • Specific examples of fatty acids (B-3) include saturated fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, myristic acid and behenic acid; unsaturated fatty acids such as oleic acid and linoleic acid; . These fatty acids (B-3) may be used singly or in combination of two or more. Among these fatty acids (B-3), stearic acid, palmitic acid and myristic acid are preferred, and palmitic acid is more preferred.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention contains a methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention contains an acrylic resin (A) having a mass average molecular weight of less than 200,000 and at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols.
  • the coexistence of the methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more of the component (C) causes the component (A) and the component (C) or the component (C) to become entangled. It becomes easy to match, and by creating a pseudo-crosslinking point, the brittleness of the molten resin can be improved.
  • Component (C) is thus an additive for improving the brittleness of the molten resin. Therefore, by blending the methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more, the scratch resistance of the resin molding obtained can be improved. In addition, since the methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more is excellent in compatibility with the acrylic resin (A), the obtained resin molding has good transparency.
  • the methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more has excellent compatibility with the acrylic resin (A) having a mass average molecular weight of less than 200,000, the repeating unit derived from methyl methacrylate is added to 50 mass. % or more, more preferably 55 mass % or more, even more preferably 60 mass % or more, particularly preferably 65 mass % or more, most preferably 70 mass % or more.
  • the content of methyl methacrylate units in the methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more is 50.
  • % by mass or more and less than 100% by mass more preferably 55% by mass or more and less than 100% by mass, still more preferably 60% by mass or more and less than 100% by mass, particularly preferably 65% by mass or more and less than 100% by mass, most preferably , and a methyl methacrylate copolymer (hereinafter also referred to as “polymer (C1)” as appropriate) having a content of 70% by mass or more and less than 100% by mass.
  • a polymer (C1) containing 50% by mass or more of repeating units derived from methyl methacrylate is preferable because of its excellent compatibility with the acrylic resin (A).
  • the mass average molecular weight of the polymer (C1) is preferably from 500,000 to 8,000,000, more preferably from 1,000,000 to 6,000,000.
  • the mass average molecular weight of the polymer (C1) is 500,000 or more, the molded article has excellent scratch resistance.
  • the mass average molecular weight of the polymer (C1) is 8,000,000 or less, the fluidity during melt molding is excellent.
  • the polymer (C1) is preferably a linear polymer because it facilitates entanglement between the component (A) and the component (C) or between the components (C).
  • the weight average molecular weight of the methacrylic polymer (C) having a weight average molecular weight of 200,000 or more, such as the polymer (C1), is preferably 500,000 or more, more preferably 500,000 to 8,000,0000. ,000,000 to 6,000,000 are more preferred.
  • the mass average molecular weight of the methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more, such as the polymer (C1) is 500,000 or more, the resulting resin molded product has excellent chemical resistance.
  • the weight average molecular weight of the methacrylic polymer (C) having a weight average molecular weight of 200,000 or more, such as the polymer (C1) is 8,000,000 or less, the fluidity during melt molding is excellent.
  • the content of the methacrylic polymer (C) having a weight average molecular weight of 200,000 or more in the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention is 0.00 per 100 parts by weight of the acrylic resin (A). 1 to 8 parts by mass is preferable, 0.5 to 5 parts by mass is more preferable, and 0.5 to 4.5 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of the methacrylic polymer (C) having a mass-average molecular weight of 200,000 or more is 0.1 parts by mass or more, molding defects can be suppressed, and the appearance of the obtained resin molding is excellent.
  • the content of the methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more is 8 parts by mass or less, the fluidity during melt molding is excellent.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention has a ratio represented by [mass of component (C)]/[mass of component (B)], that is, [mass average molecular weight of 200,000 or more
  • the mass of the methacrylic polymer (C)]/[the mass of the compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols] is 50 or less.
  • [mass of component (C)]/[mass of component (B)] is preferably 40 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 10 or less, particularly 4.5 or less. is preferred.
  • [mass of component (C)]/[mass of component (B)] is 0.01 or more, preferably 0.2 or more, more preferably 1 or more, further preferably 2 or more, particularly preferably 2.5 or more.
  • the above preferred upper limits and preferred lower limits can be combined arbitrarily.
  • [mass of component (C)]/[mass of component (B)] is in the range of 0.01 to 50, preferably 0.2 to 40, and more preferably 1 to 30. , more preferably 2 or more and 10 or less, and particularly preferably 2.5 or more and 4.5 or less.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention may or may not contain rubber particles (D) having a multilayer structure as component (D).
  • the rubber particles (D) having a multi-layer structure can be blended as long as the content of the component (D) is in the range of more than 0 parts by mass and 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the methacrylic resin composition. can.
  • the content of the rubber particles (D) having a multi-layered structure is the content of the rubber particles (D) of the present invention, from the viewpoint of maintaining the effect of scratch resistance and transparency obtained by the combined use of the component (A), the component (B) and the component (C).
  • methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding. It is preferably more than 0 parts by mass and 10 parts by mass or less, more preferably more than 0 parts by mass and 5 parts by mass or less, and more than 0 parts by mass and 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding.
  • the following are more preferred, and it is particularly preferred that they are not included.
  • the rubber particles (D) having a multilayer structure are components different from the components (A) and (C) described above.
  • a known impact modifier can be used as the rubber particles (D) having a multi-layered structure. can be done.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention can contain carbon black (E). By blending carbon black (E), the jet-blackness of the obtained resin molding can be made more excellent.
  • the carbon black (E) for example, the compatibility with the acrylic resin (A) is improved, and the dispersibility of the carbon black (E) in the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding is improved.
  • Carbon black coated with a surface coating agent is preferable from the viewpoint that the resulting resin molded article can exhibit a deeper jet-blackness.
  • Examples of the surface coating agent include, but are not limited to, zinc stearate, magnesium stearate, calcium stearate, oleic acid amide, stearic acid amide, palmitic acid amide, methylenebisstearylamide, and ethylenebisstearylamide. One or more selected from among them are preferable. These surface coating agents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention may contain other additives in addition to the above-described components within a range that does not impair the performance of the resulting resin molding.
  • additives include, for example, ultraviolet absorbers, anti-aging agents, light stabilizers, plasticizers, light diffusing agents, matting agents, lubricants, release agents, antistatic agents, fluidity modifiers, sliding colorants such as colorants such as colorants, pigments and dyes; These other additives may be used singly or in combination of two or more.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention comprises: an acrylic resin (A); a compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols; 10,000 or more of the methacrylic polymer (C) and optionally other components can be mixed according to a conventional method, and the method is not particularly limited.
  • each component for example, an acrylic resin (A), a compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols, and a methacrylic polymer having a mass average molecular weight of 200,000 or more
  • a method of mixing the combination (C) and optionally other components in a single-screw extruder or a twin-screw extruder by heating and melt-kneading at about 220 to 280° C. can be mentioned.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention comprises a monomer mainly composed of methyl methacrylate, which is a raw material monomer of the acrylic resin (A), and a methacrylic resin composition having a mass average molecular weight of 200,000 or more.
  • a compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols can also be produced by a method of bulk polymerization.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention is prepared by pre-manufacturing acrylic resin (A) pellets and/or methacrylic polymer (C) pellets having a mass average molecular weight of 200,000 or more.
  • the resin molded article of the present invention is a resin molded article obtained by molding the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention.
  • Molding methods for obtaining the resin molded article of the present invention include injection molding and extrusion molding. Among them, injection molding is preferred.
  • secondary molding such as air pressure molding or vacuum molding may be further performed on the obtained resin molding. Molding conditions such as molding temperature and molding pressure may be appropriately set.
  • the resin molding of the present invention includes, for example, an acrylic resin (A), a compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols, and a methacrylic polymer having a mass average molecular weight of 200,000 or more.
  • a methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding containing (C) can be obtained by appropriately setting the temperature of the extruder and mold during injection molding or extrusion molding.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention comprises a compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols, and a methacrylic polymer having a mass average molecular weight of 200,000 or more.
  • (C) is blended into the acrylic resin (A) at a predetermined ratio, it is possible to obtain a resin molded product excellent in transparency, scratch resistance, etc. even at a mold temperature of 70 ° C. or less. can.
  • the mold temperature during this molding can be, for example, 60 to 90.degree.
  • the resin molded article of the present invention Since the resin molded article of the present invention has excellent scratch resistance, it can be used as vehicle members such as interior and exterior materials for vehicles such as tail lamp covers, head lamp covers, meter panels, pillar garnishes, front grills, and emblems; household equipment members such as washstands, bathtubs, and flush toilets; optical members such as lenses and light guides; containers for cosmetics and the like; and medical members such as cuvettes.
  • vehicle members such as interior and exterior materials for vehicles such as tail lamp covers, head lamp covers, meter panels, pillar garnishes, front grills, and emblems
  • household equipment members such as washstands, bathtubs, and flush toilets
  • optical members such as lenses and light guides
  • containers for cosmetics and the like and medical members such as cuvettes.
  • ⁇ L* L*a*b* lightness difference in the color system
  • Molding condition 1 Molding temperature: 240°C Mold temperature: 60°C Injection speed: 20mm/sec (transparency)
  • a haze meter model name: HM-150L2N, Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.
  • total light transmittance of 90% or more and haze value of less than 1%
  • total light transmittance of less than 90%, or haze value of 1% or more
  • Example 1 100 parts by mass of acrylic resin (A-1), 1.00 parts by mass of fatty acid amide compound (B-1) and 3.00 parts by mass of methacrylic polymer (C-1) having a mass average molecular weight of 200,000 or more are biaxially
  • the mixture was supplied to an extruder (model name “PCM30”, manufactured by Ikegai Co., Ltd.) and kneaded at 250° C. to obtain a methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding in the form of pellets.
  • the obtained methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding was evaluated for scratch resistance and transparency. Table 1 shows the results.
  • Examples 2 to 9 Comparative Examples 1 to 3> A methacrylic resin composition in the form of pellets was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulations shown in Table 1 were used. Table 1 shows the evaluation results of the obtained methacrylic resin composition.
  • the methacrylic resin compositions for injection molding or extrusion molding of Examples 1 to 9 contain component (A), component (B) and component (C), and [component (C)
  • the value represented by [mass of component (B)]/[mass of component (B)] was 0.01 to 50, so that the resin molded product was excellent in scratch resistance and transparency regardless of the molding conditions.
  • the methacrylic resin composition of Comparative Example 1 includes a compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and aliphatic alcohols, and a methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more.
  • the acrylic resin (A) alone is used, and both the molding conditions 1 and 2 are inferior in scratch resistance.
  • Comparative Example 2 does not contain the compound (B) containing at least one selected from fatty acids, fatty acid derivatives and fatty alcohols, and the scratch resistance is not sufficient under molding conditions 1 and 2.
  • Comparative Example 3 does not contain a methacrylic polymer (C) having a mass average molecular weight of 200,000 or more, and excellent scratch resistance is obtained under molding condition 1, but poor scratch resistance is obtained under molding condition 2.
  • the methacrylic resin composition for injection molding or extrusion molding of the present invention it is possible to obtain a resin molded article excellent in transparency and scratch resistance even at a mold temperature lower than 70°C. Since the resin molded article of the present invention is excellent in scratch resistance, it is used, for example, as materials for housing equipment such as bathroom vanities, bathtubs, and flush toilets; building materials; vehicle members such as interior and exterior materials for vehicles. is particularly suitable for vehicle members. Examples of vehicle exterior materials include meter covers, door mirror housings, pillar covers (sash covers), license garnishes, front grills, fog garnishes, and emblems.

Abstract

下記成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含み、かつ[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率が0.01~50である、射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。 成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂 成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種 成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体

Description

射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物、樹脂成形体およびその製造方法
 本発明は、射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物と、この射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を成形した樹脂成形体およびその製造方法に関する。
 (メタ)アクリル樹脂は、その優れた外観、耐傷付性、耐熱性、透明性から、テールランプカバーや、ヘッドランプカバー、メーターパネル、ピラーガーニッシュ、フロントグリル、エンブレムといった車両の内外装材料等の車両用部材;建築部材;洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備部材;レンズ、導光体等の光学部材、化粧品等の容器、キュベット等の医療用部材など、多くの用途に広く用いられている。特に、メタクリル系樹脂は、その透明性から意匠部品に使用されることが多く、優れた透明性が求められる。
 このような用途において、人や物との接触により製品に傷が付くことがあるため、(メタ)アクリル樹脂にはより優れた耐傷付性が求められている。
 (メタ)アクリル樹脂の射出成形または押出成形では、熱により溶けた溶融樹脂が金型内に充填され、冷却され固化される。固化後、特に、金型付近の溶融樹脂は脆くなりやすく、これは樹脂成形体の耐傷付性悪化の要因の一つになっている。溶融樹脂の脆化を防止するためには、金型温度や射出速度を調整する必要がある。特に金型温度については、70℃より低い温度での成形では、脆化を防止することは困難とされていた。
 耐傷付性や耐薬品性を改善した上で、成形性を向上させ外観不良を抑制するために、特許文献1には、アクリル樹脂とシリコーン化合物と溶融弾性付与剤を含有する熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
 特許文献2には、樹脂成形体の耐傷付性に優れるメタクリル系樹脂組成物として、アクリル樹脂と、特定の分子量のポリエステル変性シリコーンを含むメタクリル系樹脂組成物が開示されている。
特開2017-186392号公報 特開2021-095482号公報
 特許文献1に開示されている熱可塑性樹脂組成物では、アクリル樹脂にシリコーン化合物を配合することで、耐傷付性や耐薬品性を改善しているが、アクリル樹脂とシリコーン化合物とは相溶性が不十分である。また、アクリル樹脂とシリコーン化合物は、屈折率が異なるため、透明性が低下するといった課題があり、透明用途や濃色系着色用途への適用が困難であった。
 特許文献2に開示されているメタクリル系樹脂組成物は、十分な耐傷付性を担保するには、70℃以上の金型温度での成形が必要であるという課題を有している。
 本発明は上記従来技術の課題を解決し、70℃よりも低い金型温度においても、透明性、耐傷付性に優れた樹脂成形体を得ることができる射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を提供することを目的とする。
 本発明者は、アクリル樹脂(A)に対し、ポリエステル変性シリコーンを用いることなく、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)と、質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)を、特定の比率で含有させることで、耐傷付性が顕著に発現され、70℃よりも低い金型温度においても、透明性、耐傷付性に優れた樹脂成形体を得ることができることを見出した。
 即ち、本発明は以下を要旨とする。
[1] 下記成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含み、かつ[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率が0.01~50である、射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂
成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種
成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体
[2] 前記成分(B)の含有量が、前記成分(A)100質量部に対して0.01~10質量部である、[1]に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[3] 前記成分(B)の含有量が、前記成分(A)100質量部に対して0.1~3.0質量部である、[2]に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[4] 前記成分(C)の含有量が、前記成分(A)100質量部に対して0.01~8質量部である、[1]~[3]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[5] 前記成分(A)が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を50質量%以上含む重合体である、[1]~[4]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[6] 前記成分(A)が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を70質量%以上含む重合体である、[5]に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[7] 前記成分(A)が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を90質量%以上含む重合体である、[6]に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[8] 前記成分(C)が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を50質量%以上含む重合体である、[1]~[7]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[9] 前記成分(C)が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を70質量%以上含む重合体である、[8]に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[10] 前記成分(C)が、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステルの共重合体である、[1]~[9]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[11] 前記アクリル酸エステルがブチルアクリレートである、[10]に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[12] 前記成分(B)の炭素数が10~25である、[1]~[11]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[13] 前記成分(B)が、ステアリルアルコール、パルミチン酸、及びステアリン酸アミドより選ばれる1種又は2種以上である、[12]に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[14] さらに、下記成分(D)を含まないか、または、含む場合、射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物100質量部に対し、前記成分(D)の含有量が、0質量部より多く15質量部以下である、[1]~[13]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
成分(D):多層構造を有するゴム粒子
[15] 前記成分(D)の含有量が、射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物100質量部に対して10質量部以下である、[14]に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[16] 前記成分(D)を含まない、[14]に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[17] 前記成分(A)および前記成分(C)と前記成分(D)とが異なる成分である、[14]又は[15]に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
[18] 下記成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含み、かつ[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率が0.01~50であるメタクリル系樹脂組成物を、射出成形または押出成形して樹脂成形体を得る、樹脂成形体の製造方法。
成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂
成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種
成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体
[19] [1]~[17]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、樹脂成形体。
[20] [1]~[17]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、車両用部材。
[21] [1]~[17]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、住宅設備部材。
[22] [1]~[17]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、光学部材。
[23] [1]~[17]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、医療用部材。
[24] [1]~[17]のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、容器。
[25] 下記成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含み、かつ[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率が0.01~50であるメタクリル系樹脂組成物の射出成形または押出成形への使用。
成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂
成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種
成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体
[26] 下記成分(A)と成分(B)と成分(C)を、[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率が0.01~50となるように混合し、混合物を射出成形または押出成形することで得られる、樹脂成形体。
成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂
成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種
成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体
[27] 下記成分(A)と成分(B)と成分(C)を、[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率が0.01~50となるように混合し、混合物を射出成形または押出成形することで樹脂成形体を得る、樹脂成形体の製造方法。
成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂
成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種
成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物によれば、得られる樹脂成形体の耐傷付性を良好なものにでき、さらに透明性にも優れたものとすることができる。また、成形性に優れることから、十分な耐傷付性を発揮する上で成形条件や金型構造の制約の問題を改善することができる。
 以下、本発明を詳細に説明する。以下の説明は、本発明の実施形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、以下の記載内容に限定されるものではない。
 本発明において「~」という表現を用いる場合、その前後の数値又は物性値を含む表現として用いるものとする。
 「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」及び「メタクリレート」から選ばれる少なくとも1種を意味する。
 「(メタ)アクリル酸」は、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」から選ばれる少なくとも1種を意味する。
 「単量体」は未重合の化合物を意味し、「繰り返し単位」は単量体が重合することによって重合体内に形成された前記単量体に由来する単位を意味する。繰り返し単位は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって前記単位の一部が別の構造に変換されたものであってもよい。
 「質量%」および「質量部」と「重量%」および「重量部」はそれぞれ同義であり、「質量%」は、全体量100質量%中に含まれる所定の成分の含有割合を示す。
〔射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物〕
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、下記成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含み、かつ[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される値が0.01~50であることを特徴とする。
成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂(以下、「アクリル樹脂(A)」と称す場合がある。)
成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種(以下、「脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)」と称す場合がある。)
成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体(以下、「質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)」と称す場合がある。)
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、アクリル樹脂(A)に対して、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)と質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)を特定の比率で含有することにより、この射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体(以下、適宜「得られる樹脂成形体」という。)は70℃よりも低い金型温度においても透明性、耐傷付性が優れたものとなる。
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、更に、下記成分(D)を含まないか、或いは、所定の割合以下で含むものとすることができる。
 成分(D):多層構造を有するゴム粒子(以下、「多層構造を有するゴム粒子(D)」と称す場合がある。)
[アクリル樹脂(A)]
 成分(A)の質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂(A)は、本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物の構成成分の1つである。
 本発明におけるアクリル樹脂(A)は、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位(以下、「メチルメタクリレート単位」という。)を、アクリル樹脂(A)の総質量に対して50質量%以上含むことが好ましく、70質量%以上含むことがより好ましく、80質量%以上含むことがさらに好ましく、90質量%以上含むことが特に好ましく、99.5質量%以上含むことが最も好ましい。
 本発明におけるアクリル樹脂(A)の一実施形態としては、メチルメタクリレートの単独重合体であるか、又は、アクリル樹脂(A)に占めるメチルメタクリレート単位の含有割合が50質量%以上100質量%未満、より好ましくは70質量%以上100質量%未満、さらに好ましくは80質量%以上100質量%未満、特に好ましくは90質量%以上100質量%未満、最も好ましくは99.5質量%以上100質量%未満であるメチルメタクリレート共重合体(以下、適宜「重合体(A1)」とも言う。)を挙げることができる。
<重合体(A1)>
 重合体(A1)は、メチルメタクリレートの単独重合体、又は、50質量%以上100質量%未満、より好ましくは70質量%以上100質量%未満、さらに好ましくは80質量%以上100質量%未満、特に好ましくは90質量%以上100質量%未満、最も好ましくは99.5質量%以上100質量%未満のメチルメタクリレート単位と、0質量%を超え50質量%以下、より好ましくは0質量%を超え30質量%以下、さらに好ましくは0質量%を超え20質量%以下、特に好ましくは0質量%を超え10質量%以下、最も好ましくは0質量%を超え0.5質量%以下の、メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体(以下、「他の単量体」という。)由来の繰り返し単位(以下、「他の単量体単位」という。)を含有するメチルメタクリレート共重合体である。
 これらの重合体(A1)の中でも、アクリル樹脂本来の性能を損ないにくいことから、メチルメタクリレートの単独重合体がより好ましい。
 他の単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、iso-ブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のメチルメタクリレート以外の(メタ)アクリレート化合物;(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリロニトリル;(メタ)アクリルアミド、N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、メチレンビス(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド化合物;スチレン、α-メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物;酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル化合物;エチレン、プロピレン、ブテン、イソブテン等のオレフィン化合物等が挙げられる。これらの他の単量体は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの他の単量体の中でも、アクリル樹脂本来の性能を損なわないことから、メチルメタクリレート以外の(メタ)アクリレート化合物が好ましく、得られる樹脂成形体の耐熱分解性に優れることから、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-ブチルアクリレートがより好ましく、メチルアクリレート、エチルアクリレートが更に好ましい。
 重合体(A1)に他の単量体単位が含まれる場合、重合体(A1)100質量%に占める他の単量体単位の含有割合は、アクリル樹脂本来の性能を損ないにくいことから、0質量%を超えて50質量%以下が好ましく、0質量%を超えて30質量%以下がより好ましく、0質量%を超えて20質量%以下がさらに好ましく、0質量%を超えて10質量%以下が特に好ましく、0質量%を超えて0.5質量%以下が最も好ましい。
 重合体(A1)の製造方法としては、例えば、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法等が挙げられる。これらの重合方法の中でも、生産性に優れることから、塊状重合法、懸濁重合法が好ましく、塊状重合法がより好ましい。
 重合体(A1)等のアクリル樹脂(A)の質量平均分子量は、200,000未満であり、20,000~200,000が好ましく、50,000~150,000がより好ましく、50,000~100,000がさらに好ましい。重合体(A1)等のアクリル樹脂(A)の質量平均分子量が20,000以上であると、得られる樹脂成形体の機械特性に優れる。重合体(A1)等のアクリル樹脂(A)の質量平均分子量が200,000未満であると、溶融成形時の流動性に優れる。
 本明細書において、アクリル樹脂(A)及び後述の質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の質量平均分子量は、標準試料として標準ポリスチレンを用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定した値とする。
 アクリル樹脂(A)及び質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の各々単独のGPC測定ではなく、アクリル樹脂(A)と質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)を含む樹脂組成物についてGPC測定を行うと、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー溶出曲線において、存在量が最も多いピークとして、分子量20万未満に対応する領域に一つ、分子量20万以上に対応する領域に一つ、それぞれピークが出現する。このうち、分子量20万未満の領域に出現するピークがアクリル樹脂(A)の分子量に該当し、分子量20万以上の領域に出現するピークが質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の分子量に該当する
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物の総質量(100質量%)に占めるアクリル樹脂(A)の含有割合の下限は、得られる樹脂成形体が、透明性、耐熱性及び耐侯性等のアクリル樹脂本来の性能を損ないにくい観点から、55質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましく、93質量%以上が特に好ましい。アクリル樹脂(A)の含有割合の上限値は、得られる樹脂成形体の耐傷付性に優れる観点から、99質量%以下が好ましく、98質量%以下がより好ましく、97質量%以下がさらに好ましく、96質量%以下が特に好ましい。
 上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。例えば、本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物の総質量(100質量%)に占めるアクリル樹脂(A)の含有割合は、55質量%以上99質量%以下が好ましく、70質量%以上98質量%以下がより好ましく、90質量%以上97質量%以下がさらに好ましく、93質量%以上96質量%以下が特に好ましい。
[脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)]
 脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)は、本発明のメタクリル系樹脂組成物の構成成分の一つである。
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、成分(B)としての脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含むことで、溶融樹脂の粘度を下げることができ、かつ、後述する質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)と相互作用することで、得られる樹脂成形体の耐傷付性をより優れたものにできる。
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)と後述する質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)を併用することにより、耐傷付性の効果が顕著に向上し、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)の含有量を増量することなく、得られる樹脂成形体の耐傷付性をさらに良好なものにできるので、透明性、耐熱性及び耐侯性等のアクリル樹脂本来の性能を損ないにくい。
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)の含有量の下限は、得られる樹脂成形体の耐傷付性に優れる観点から、アクリル樹脂(A)の総質量100質量部に対して0.01質量部以上が好ましく、0.1質量部以上がより好ましく、0.2質量部以上がさらに好ましい。一方、前記含有量の上限は、得られる樹脂成形体がアクリル樹脂本来の性能を損なわない観点から、アクリル樹脂(A)の総質量100質量部に対し、10質量部以下が好ましく、3.0質量部がより好ましく、1質量部以下がさらに好ましい。
 上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。例えば、本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物に含まれる脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)の含有量は、アクリル樹脂(A)の総質量100質量部に対し、0.01質量部以上10質量部以下が好ましく、0.1質量部以上3.0質量部以下がより好ましく、0.2質量部以上1質量部以下がさらに好ましい。
 脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)の炭素数の下限は、アクリル樹脂(A)との相溶性に優れ、得られる樹脂成形体の耐傷付性に優れる観点から、10以上が好ましく、15以上がより好ましく、17以上がさらに好ましい。一方、前記炭素数の上限は、射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物中への脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)の分散性が良好となり、得られる樹脂成形体の耐傷付性を良好に維持できる観点から、25以下が好ましく、24以下がより好ましく、23以下がさらに好ましい。
 上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。例えば、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)の炭素数は、10~25が好ましく、15~24がより好ましく、17~23がより好ましい。
<脂肪酸誘導体>
 脂肪酸誘導体としては、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキル、脂肪酸グリセリド等が挙げられ、中でも、脂肪酸アミド化合物(以下、適宜「脂肪酸アミド化合物(B-1)」という。)が好ましい。
(脂肪酸アミド)
 脂肪酸アミド化合物(B-1)としては、例えば、飽和脂肪酸アミド化合物、不飽和脂肪酸アミド化合物、ビス脂肪酸アミド化合物等が挙げられる。これらの脂肪酸アミド化合物(B-1)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの脂肪酸アミド化合物(B-1)の中でも、得られる樹脂成形体の耐傷付性に優れることから、飽和脂肪酸アミド化合物及び不飽和脂肪酸アミドが好ましく、飽和脂肪酸アミド化合物がより好ましい。
 飽和脂肪酸アミド化合物としては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド等が挙げられる。これらの飽和脂肪酸アミド化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの飽和脂肪酸アミド化合物の中でも、得られる樹脂成形体の耐傷付性に優れることから、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、及びベヘン酸アミドから選ばれる少なくとも1種が好ましい。
 不飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ブラシジン酸アミド、エライジン酸アミド等が挙げられる。これらの不飽和脂肪酸アミド化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの不飽和脂肪酸アミド化合物の中でも、得られる樹脂成形体の耐傷付性に優れることから、エルカ酸アミド、オレイン酸アミドが好ましく、エルカ酸アミドがより好ましい。
 ビス脂肪酸アミド化合物としては、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等のビス脂肪酸アミド;ステアリルステアリン酸アミド、ステアリルエルカ酸アミド、オレイルパルミチン酸アミド等が挙げられる。これらのビス脂肪酸アミド化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 脂肪酸アミド化合物(B-1)としては、ステアリン酸アミドが特に好ましい。
(脂肪酸アルキル)
 脂肪酸アルキルは、通常炭素数10~22程度の脂肪酸と炭素数1~10程度の1価の脂肪族アルコールとが脱水縮合した構造を有する化合物である。脂肪酸アルキルとしては、例えば、ラウリル酸メチル、ラウリル酸エチル、ラウリル酸ブチル、ラウリル酸オクチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチルの如き飽和脂肪酸アルキル;オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチル、オレイン酸オクチル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸ブチル、リノール酸オクチルの如き不飽和脂肪酸アルキル;等が挙げられる。これらの脂肪酸アルキルは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。中でも、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル等のステアリン酸アルキルが好ましく、ステアリン酸メチルがより好ましい。
(脂肪酸グリセリド)
 脂肪酸グリセリドは、通常炭素数10~25程度の脂肪酸とグリセリンとが脱水縮合した構造を有する化合物である。脂肪酸グリセリドとしては、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド、脂肪酸トリグリセリドが挙げられる。脂肪酸グリセリドの具体例としては、ラウリル酸モノグリセリド、ラウリル酸ジグリセリド、ラウリル酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、ベヘン酸トリグリセリドの如き飽和脂肪酸グリセリド;オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノール酸トリグリセリドの如き不飽和脂肪酸グリセリド;等が挙げられる。これらの脂肪酸グリセリドは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。中でも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリドの如きステアリン酸グリセリドが好ましく、ステアリン酸モノグリセリドがより好ましい。
<脂肪族アルコール>
 脂肪族アルコール(以下、適宜「脂肪族アルコール(B-2)」という。)は、通常炭素数10~25の脂肪族アルコール(B-2)であり、1価アルコールであってもよく、多価アルコールであってもよい。脂肪族アルコール(B-2)の具体例としては、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールの如き飽和脂肪族アルコール;オレイルアルコール、リノリルアルコールの如き不飽和脂肪族アルコール;等が挙げられる。これらの脂肪族アルコール(B-2)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。中でも、ステアリルアルコールが好ましい。
<脂肪酸>
 脂肪酸(以下、適宜「脂肪酸(B-3)」という。)の炭素数は、特に限定されるものではないが、好ましくは炭素数10~25の脂肪酸を用いることができる。脂肪酸(B-3)としては、具体的には、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチル酸、ベヘン酸のような飽和脂肪酸;オレイン酸、リノール酸のような不飽和脂肪酸;等が挙げられる。これらの脂肪酸(B-3)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの脂肪酸(B-3)の中でも、ステアリン酸、パルミチン酸、及びミリスチル酸が好ましく、パルミチン酸がより好ましい。
[質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)]
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)を含む。
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物が、質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂(A)と脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)を含み、さらに成分(C)の質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)が共存することで、成分(A)と成分(C)または成分(C)同士が絡まり合いやすくなり、疑似架橋点を作ることで溶融樹脂の脆性を改善することができる。即ち、成分(C)は、このようにして溶融樹脂の脆性を改善するための添加剤である。従って、質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)を配合することで得られる樹脂成形体の耐傷付性を改善することができる。また、質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)はアクリル樹脂(A)との相溶性に優れるため、得られる樹脂成形体の透明性が良好となる。
 質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)は、質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂(A)との相溶性に優れることから、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を50質量%以上含むことが好ましく、55質量%以上含むことがより好ましく、60質量%以上含むことがさらに好ましく、65質量%以上含むことが特に好ましく、70質量%以上含むことが最も好ましい。
 本発明における質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の一実施形態としては、質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)に占めるメチルメタクリレート単位の含有割合が50質量%以上100質量%未満、より好ましくは、55質量%以上100質量%未満、さらに好ましくは、60質量%以上100質量%未満、特に好ましくは、65質量%以上100質量%未満、最も好ましくは、70質量%以上100質量%未満であるメチルメタクリレート共重合体(以下、適宜「重合体(C1)」とも言う。)を挙げることができる。
 重合体(C1)の一実施形態として、アクリル樹脂(A)との相溶性に優れることから、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を50質量%以上含む重合体(C1)が好ましい。
 重合体(C1)の質量平均分子量は、500,000~8,000,000が好ましく、1,000,000~6,000,000がより好ましい。重合体(C1)の質量平均分子量が500,000以上であると、成形体の耐傷付性に優れる。また、重合体(C1)の質量平均分子量が8,000,000以下であると、溶融成形時の流動性に優れる。
 重合体(C1)はさらに、直鎖状重合体であることで、上述した成分(A)と成分(C)または成分(C)同士が絡まり合いやすくなるため好ましい。
 重合体(C1)等の質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の質量平均分子量は好ましくは500,000以上であり、500,000~8,000,0000がより好ましく、1,000,000~6,000,000がさらに好ましい。重合体(C1)等の質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の質量平均分子量が500,000以上であると、得られる樹脂成形体の耐薬品性に優れる。また、重合体(C1)等の質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の質量平均分子量が8,000,000以下であると、溶融成形時の流動性に優れる。
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物中の質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の含有量は、アクリル樹脂(A)100質量部に対して、0.1質量部~8質量部が好ましく、0.5質量部~5質量部がより好ましく、特に0.5質量部~4.5質量部が好ましい。質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の含有量が0.1質量部以上であると、成形不良を抑制することができ、得られる樹脂成形体の外観に優れる。質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の含有量が8質量部以下であると、溶融成形時の流動性に優れる。
[[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]]
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率、即ち、[質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の質量]/[脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)の質量]が50以下である。透明性の観点から[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]は好ましくは40以下であり、より好ましくは30以下であり、さらに好ましくは10以下で、特に4.5以下が好ましい。一方、耐傷付性の観点から[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]は0.01以上であり、好ましくは0.2以上、より好ましくは1以上、さらに好ましくは、2以上、特に好ましくは2.5以上である。
 上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。例えば、[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]は、0.01以上50以下の範囲であり、好ましくは0.2以上40以下であり、1以上30以下がより好ましく、2以上10以下がさらに好ましく、2.5以上4.5以下が特に好ましい。
 [成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]を上記範囲内とすることによる本発明の効果のメカニズムについては定かではないが、上記比率の範囲で、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)と質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)をアクリル樹脂(A)に混合することで、成分(B)によりアクリル樹脂(A)の粘度を下げ、また、そこに成分(C)が存在することで成分(A)と成分(C)または成分(C)同士が絡まり合いやすくなり、疑似架橋点を作ることで溶融樹脂の脆性が改善されると考えられる。また、成分(B)および成分(C)はアクリル樹脂(A)との相溶性がよいことから、透明性を悪化させることなく、70℃よりも低い金型温度においても得られる樹脂成形体の耐傷付性を著しく向上させることができる。
[多層構造を有するゴム粒子(D)]
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物には、更に成分(D)として多層構造を有するゴム粒子(D)を含まなくてもよく、含んでいてもよい。多層構造を有するゴム粒子(D)は、前記メタクリル系樹脂組成物100質量部に対し、成分(D)の含有量が、0質量部より多く15質量部以下の範囲であれば配合することができる。多層構造を有するゴム粒子(D)の含有量は、成分(A)、成分(B)および成分(C)の併用により得られる耐傷付性と透明性の効果を維持する観点から、本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物100質量部に対して0質量部より多く10質量部以下が好ましく、0質量部より多く5質量部以下がより好ましく、0質量部より多く3質量部以下がさらに好ましく、含まないことが特に好ましい。
 なお、多層構造を有するゴム粒子(D)は、前述の成分(A)および成分(C)とは異なる成分である。
 多層構造を有するゴム粒子(D)としては、公知の耐衝撃性改良剤を用いることができ、例えば、国際公開第2018/016473号に開示されている、衝撃補強材(D)を使用することができる。
[カーボンブラック(E)]
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、カーボンブラック(E)を配合することができる。カーボンブラック(E)を配合することで、得られる樹脂成形体の漆黒性をより優れたものとすることができる。
 カーボンブラック(E)としては、例えば、アクリル樹脂(A)との相溶性を向上させて、射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物中へのカーボンブラック(E)の分散性を高め、得られる樹脂成形体がより深みのある漆黒性を発現できる観点から、表面コーティング剤によりコーティングされたカーボンブラックが好ましい。
 前記表面コーティング剤としては、特に限定されないが、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアリルアミド、及びエチレンビスステアリルアミドからなる群より選ばれる1種以上が好ましい。これらの表面コーティング剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[他の添加剤]
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、上記した成分以外にも、得られる樹脂成形体の性能を損なわない配合量の範囲で、他の添加剤を含んでもよい。
 他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、老化防止剤、光安定剤、可塑剤、光拡散剤、艶消剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、流動性改質剤、摺動性付与剤、顔料や染料等の着色剤等が挙げられる。これらの他の添加剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物の製造方法]
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、アクリル樹脂(A)、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)、及び質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)、必要に応じて用いられるその他の成分を常法に従って混合することで製造することができ、その方法には特に制限はない。
 各成分の混合方法としては、例えば、アクリル樹脂(A)、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)、及び質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)、必要に応じて用いられるその他の成分を、単軸押出機や二軸押出機に入れて220~280℃程度で加熱溶融混練により混合する方法が挙げられる。
 また、本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、アクリル樹脂(A)の原料単量体であるメチルメタクリレートを主体とする単量体及び質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の原料単量体であるメチルメタクリレートを主体とする単量体に、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)を加えた後、これを塊状重合する方法によっても製造することができる。即ち、アクリル樹脂(A)と質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)の製造と脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)の混合を同時に行う方法である。
 更に本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、予め製造されたアクリル樹脂(A)のペレット及び/又は質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)のペレットの表面に、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)を付着させておき、成形時に成形と共に脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)の混合を行う方法でも製造することができる。
〔樹脂成形体〕
 本発明の樹脂成形体は、本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体である。
 本発明の樹脂成形体を得るための成形方法としては、射出成形または押出成形が挙げられる。中でも、射出成形が好ましい。また、得られる樹脂成形体に、更に圧空成形や真空成形等の二次成形を施してもよい。成形温度、成形圧力等の成形条件は、適宜設定すればよい。
 本発明の樹脂成形体は、例えばアクリル樹脂(A)、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)、及び質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)を含む射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を、射出成形又は押出成形する際の、押出機や金型温度を適宜設定することで得ることができる。
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)と質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)とを所定の割合でアクリル樹脂(A)に配合したことによる効果により、70℃以下の金型温度であっても透明性、耐傷付性等に優れた樹脂成形体を得ることができる。
 この成形時の金型温度は、例えば60~90℃とすることができるが、何らこの温度に限定されるものではなく、40~100℃程度の金型温度であってもよい。
〔用途〕
 本発明の樹脂成形体は、耐傷付性に優れることから、例えば、テールランプカバーや、ヘッドランプカバー、メーターパネル、ピラーガーニッシュ、フロントグリル、エンブレムといった車両の内外装材料等の車両用部材;建築部材;洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備部材;レンズ、導光体等の光学部材、化粧品等の容器、キュベット等の医療用部材などに好適である。
 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
<耐傷付性試験>
 射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物の耐傷付性の指標として、耐傷付性試験前後の色調の差(ΔL*)を下記の方法に従って評価した。
(試験片の作製)
 実施例又は比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物の100質量部と、公知の黒色着色剤として、三菱(登録商標)カーボンブラック#45の0.02部、ダイアレジン(登録商標)グリーンC(Solvent Green3)の0.05質量部、マクロレックス(登録商標)イエロー3G(Solvent Yellow 93)の0.14質量部及びダイアレジン(登録商標)ブルーG(Solvent Violet13)の0.18質量部を、二軸押出機(機種名「PCM45」、(株)池貝製)に供給し、250℃で混練し、メタクリル系樹脂組成物の黒色ペレットを得た。得られた黒色ペレットを、射出成形機(機種名「FAS-T100D」、ファナック(株)製)に供給し、下記成形条件1又は成形条件2で射出成形し、それぞれの成形条件で樹脂成形体(幅140mm、長さ140mm、厚さ3mm)を得た。
成形条件1:
 成形温度:240℃
 金型温度:60℃
 射出速度:20mm/sec
成形条件2:
 成形温度:240℃
 金型温度:60℃
 射出速度:50mm/sec
(耐傷付性)
 成形条件1又は成形条件2で得られたそれぞれの樹脂成形体を、平台に設置し、学振型摩擦試験機(染色物摩擦堅牢度試験機、機種名「RT-200」、(株)大栄科学精器製作所製)を用い、摩擦子としてエコノミー洗車用タオルYP138-A(商品名、(株)ジョイフル製)を用い、荷重1000gの条件で樹脂成形体表面上の距離100mmを100往復させ、耐傷付性試験を行った。耐傷付性試験前後の樹脂成形体について、分光色彩計(機種名「SD7000」、日本電色工業(株)製)を用い、摩擦子を往復させた方向に対して平行な方向に光線を入射させ、入射光束を直径12.7mm、D65光源・10°視野、反射測定・SCE方式の条件で、ΔL*(L*a*b*表色系における明度差)を測定し、下記基準で評価した。
 ◎:ΔL*が0.4未満
 ○:ΔL*が0.4以上0.8未満
 △:ΔL*が0.8以上1.0未満
 ×:ΔL*が1.0以上
<透明性の評価>
 射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物の耐傷付性の指標として、耐傷付性試験前後の色調の差(ΔL*)を下記の方法に従って評価した。
(試験片の作製)
 実施例又は比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物の100質量部を、射出成形機(機種名「FAS-T100D」、ファナック(株)製)に供給し、下記成形条件1で射出成形し、樹脂成形体(幅140mm、長さ140mm、厚さ3mm)を得た。
成形条件1:
 成形温度:240℃
 金型温度:60℃
 射出速度:20mm/sec
(透明性)
 上記成形条件1で得られた試験片について、ヘーズメーター(機種名:HM-150L2N、(株)村上色彩技術研究所(株)製)を用いて、ISO 13468に準拠して全光線透過率(%)を測定すると共に、ISO 14782に準拠してヘーズ値(%)を測定し、下記基準で評価した。
 ○:全光線透過率90%以上かつ、ヘーズ値1%未満
 ×:全光線透過率90%未満、またはヘーズ値1%以上
<原材料>
・アクリル樹脂(A-1):アクリペット(登録商標)VH5(商品名、三菱ケミカル(株)製、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を95質量%以上含むアクリル樹脂、質量平均分子量:80,000)
・脂肪酸アミド化合物(B-1):IncroMaxPS(商品名、CRODA製、ステアリン酸アミドを主成分とする脂肪酸アミド)
・脂肪族アルコール(B-2):カルコール8688(商品名、花王(株)製、ステアリルアルコールを主成分とする脂肪族アルコール)
・質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C-1):メタブレン(登録商標)P530A(商品名、三菱ケミカル(株)製、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を50質量%以上含む直鎖状重合体、質量平均分子量2,000,000以上)
・質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C-2):メタブレン(登録商標)P551A(商品名、三菱ケミカル(株)製、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を50質量%以上含む直鎖状重合体、質量平均分子量1,000,000以上)
<実施例1>
 アクリル樹脂(A-1)100質量部、脂肪酸アミド化合物(B-1)1.00質量部及び質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C-1)3.00質量部を二軸押出機(機種名「PCM30」、(株)池貝製)に供給し、250℃で混練して、ペレット状の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を得た。得られた射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物の耐傷付性と透明性を評価した。結果を表1に示す。
<実施例2~9、比較例1~3>
 表1に示す配合とした以外は、実施例1と同様に操作を行い、ペレット状のメタクリル系樹脂組成物を得た。得られたメタクリル系樹脂組成物の評価結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示されるように、実施例1~9の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物は、成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含み、かつ[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される値が0.01~50であったため、成形条件にかかわらず樹脂成形体の耐傷付性及び透明性に優れる。
 比較例1のメタクリル系樹脂組成物は、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)も質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)も含まず、アクリル樹脂(A)のみであり、成形条件1でも成形条件2でも耐傷付性に劣る。
 比較例2は、脂肪酸、脂肪酸誘導体および脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種を含む化合物(B)を含まず、成形条件1でも成形条件2でも耐傷付性は十分ではない。
 比較例3は、質量平均分子量が20万以上のメタクリル系重合体(C)を含まず、成形条件1では優れた耐傷付性が得られるが、成形条件2では耐傷付性が劣る。
 本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
 本出願は、2021年12月20日付で出願された日本特許出願2021-206169に基づいており、その全体が引用により援用される。
 本発明の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物によれば、70℃よりも低い金型温度においても、透明性に優れ、耐傷付性に優れた樹脂成形体を得ることができる。
 本発明の樹脂成形体は、耐傷付性に優れることから、例えば、洗面化粧台、浴槽、水洗便器等の住宅設備向け材料;建築材料;車両の内外装材料等の車両用部材等に用いられ、特に、車両用部材に好適である。
 車両外装材料としては、例えば、メーターカバー、ドアミラーハウジング、ピラーカバー(サッシュカバー)、ライセンスガーニッシュ、フロントグリル、フォグガーニッシュ、エンブレム等が挙げられる。

Claims (27)

  1.  下記成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含み、かつ[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率が0.01~50である、射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
    成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂
    成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種
    成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体
  2.  前記成分(B)の含有量が、前記成分(A)100質量部に対して0.01~10質量部である、請求項1に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  3.  前記成分(B)の含有量が、前記成分(A)100質量部に対して0.1~3.0質量部である、請求項2に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  4.  前記成分(C)の含有量が、前記成分(A)100質量部に対して0.01~8質量部である、請求項1に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  5.  前記成分(A)が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を50質量%以上含む重合体である、請求項1に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  6.  前記成分(A)が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を70質量%以上含む重合体である、請求項5に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  7.  前記成分(A)が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を90質量%以上含む重合体である、請求項6に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  8.  前記成分(C)が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を50質量%以上含む重合体である、請求項1に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  9.  前記成分(C)が、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位を70質量%以上含む重合体である、請求項8に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  10.  前記成分(C)が、メタクリル酸メチルとアクリル酸エステルの共重合体である、請求項1に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  11.  前記アクリル酸エステルがブチルアクリレートである、請求項10に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  12.  前記成分(B)の炭素数が10~25である、請求項1に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  13.  前記成分(B)が、ステアリルアルコール、パルミチン酸、及びステアリン酸アミドより選ばれる1種又は2種以上である、請求項12に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  14.  さらに、下記成分(D)を含まないか、または、含む場合、射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物100質量部に対し、前記成分(D)の含有量が、0質量部より多く15質量部以下である、請求項1に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
    成分(D):多層構造を有するゴム粒子
  15.  前記成分(D)の含有量が、射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物100質量部に対して10質量部以下である、請求項14に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  16.  前記成分(D)を含まない、請求項14に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  17.  前記成分(A)および前記成分(C)と前記成分(D)とが異なる成分である、請求項14に記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物。
  18.  下記成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含み、かつ[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率が0.01~50であるメタクリル系樹脂組成物を、射出成形または押出成形して樹脂成形体を得る、樹脂成形体の製造方法。
    成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂
    成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種
    成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体
  19.  請求項1~17のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、樹脂成形体。
  20.  請求項1~17のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、車両用部材。
  21.  請求項1~17のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、住宅設備部材。
  22.  請求項1~17のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、光学部材。
  23.  請求項1~17のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、医療用部材。
  24.  請求項1~17のいずれかに記載の射出成形または押出成形用メタクリル系樹脂組成物を含む、容器。
  25.  下記成分(A)、成分(B)及び成分(C)を含み、かつ[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率が0.01~50であるメタクリル系樹脂組成物の射出成形または押出成形への使用。
    成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂
    成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種
    成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体
  26.  下記成分(A)と成分(B)と成分(C)を、[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率が0.01~50となるように混合し、混合物を射出成形または押出成形することで得られる、樹脂成形体。
    成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂
    成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種
    成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体
  27.  下記成分(A)と成分(B)と成分(C)を、[成分(C)の質量]/[成分(B)の質量]で表される比率が0.01~50となるように混合し、混合物を射出成形または押出成形することで樹脂成形体を得る、樹脂成形体の製造方法。
    成分(A):質量平均分子量が200,000未満であるアクリル樹脂
    成分(B):脂肪酸、脂肪酸誘導体及び脂肪族アルコールから選択される少なくとも1種
    成分(C):質量平均分子量が200,000以上のメタクリル系重合体

     
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