KR102633041B1 - 알루미나 핀홀불량이 개선된 메탈릭룩 수지 조성물 - Google Patents

알루미나 핀홀불량이 개선된 메탈릭룩 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 아크릴계 수지, 알루미늄 금속입자, 아크릴계 충격보강제 및 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공하는 것으로, 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품은 우수한 내충격성을 구현할 수 있으며, 상기 아크릴계 가교입자의 함량에 따라 광택을 조절할 수 있으며, 특히 핀홀 불량을 개선할 수 있다.

Description

알루미나 핀홀불량이 개선된 메탈릭룩 수지 조성물{Metallic look resin composition with improved alumina pinhole defects}
본 발명은 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품에 관한 것이다.
열가소성 수지는 유리나 금속에 비하여 비중이 낮으며, 우수한 성형성 및 내충격성 등의 기계적 물성을 가진다. 이러한 열가소성 수지를 이용한 플라스틱 제품은 전기전자 제품, 자동차 부품을 비롯한 기존의 유리나 금속의 영역을 빠르게 대체하고 있다.
최근 친환경 무도장 소재에 대한 요구가 증가함에 따라 도장 공정 없이 소재 자체로 금속 도장과 유사한 느낌의 금속질감 외관을 구현할 수 있는 메탈릭룩 소재에 대한 요구가 증가하고 있다. 특히 자동차 내외장용 플라스틱 소재는 고급스러운 느낌을 내기 위한 목적으로 광택이 없거나 낮은 소재를 사용하는 경우가 증가하고 있다.
이러한 도장 공정을 배제한 무도장 소재의 적용을 위하여, 소재 자체에 금속 입자를 적용한 메탈릭룩 소재에 대한개발이 지속적으로 진행되고 있으나, 사출 및 압출 성형 후, 소재 내의 금속 입자들로 발생되는 성형품의 핀홀문제를 야기함으로 제품의 미관이 좋지 않으며 상품가치가 떨어지는 문제를 가진다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 금속입자의 형상 및 종횡비 등을 조절하거나 금속 입자의 표면코팅 물질을 개선하는 등의 연구가 지속적으로 진행되고 있으나, 금속 입자 자체의 개선으로는 사출 성형 시에 금속 입자의 쏠림, 뭉침, 배향 등으로 발생되는 외관 문제를 개선하는데 한계가 있다.
따라서 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 열가소성 수지 본연의 물성을 유지하면서, 상기 금속입자로 인해 발생될 수 있는 성형품의 핀홀문제를 해결하고, 성형품의 광택 특성 및 외관특성을 향상시킬 수 있는 내외장재용 열가소성 수지 조성물에 대한 개발이 절실하다.
(특허 문헌 1) JP 4723219 B2 (2011.04.15) (특허 문헌 2) JP 2625874 B2 (1997.04.11)
종래의 문제를 해결하고자, 본 발명에서는 알루미늄 금속입자의 분산도가 매우 우수한 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명의 또 다른 목적은 상기 아크릴계 수지 조성물로 부터 제조되는 핀홀 불량이 매우 낮은 메탈릭룩 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명의 또 다른 목적은 내충격성이 매우 우수한 메탈릭룩 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명의 또 다른 목적은 표면의 메트한 질감을 구현하는 메탈릭룩 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 아크릴계 수지, 알루미늄 금속입자, 아크릴계 충격보강제 및 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공한다.
일 구현예로서 상기 메탈리룩 아크릴계 수지 조성물은 아크릴계 수지 100 중량부에 대해서, 알루미늄 금속입자를 0.1 내지 20 중량부를 포함하며, 아크릴계 충격보강제 1 내지 70 중량부를 포함하며, 아크릴계 가교입자를 1 내지 20 중량부를 포함하는 것이 특징일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 아크릴계 수지는 메틸메타크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.
구체적으로 상기 공중합체는 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, I-부틸메탈크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 스타이렌 및 부타디엔에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 단량체와 메틸메타크릴레이트 단량체의 공중합체일 수 있다.
일 구현예에서, 상기 아크릴계 수지는 평균분자량이 50,000 내지 200,000 g/mol일 수 있다.
일 구현예에서, 상기 알루미늄 금속입자는 평균입경 크기가 1 내지 20 ㎛일 수 있다.
일 구현예에서, 상기 아크릴계 충격보강제는 코어-쉘 구조이며, 평균입경 크기가 100 내지 1,000 nm일 수 있다.
일 구현예에서, 상기 아크릴계 가교입자는 평균입경 크기가 1 내지 100 ㎛일 수 있다.
일 구현예에서, 상기 아크릴계 가교입자는 입도분포 값이 1.5 이하일 수 있다.
본 발명은 상술한 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로 부터 제조되는 메탈릭룩 성형품을 제공한다.
일 구현예에서, 상기 메탈릭룩 성형품은 인테리어 필름, 가전제품외장제 또는 자동차외장제일 수 있다.
본 발명의 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 아크릴계 가교입자를 포함함으로써, 상기 알루미늄 입자를 높은 분산도를 구현할 수 있다.
또한 본 발명의 메탈리릭 아크릴계 수지 조성물은 입도분포 값이 1.0 이하인 아크릴계 가교입자를 포함함으로써, 이로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품의 핀홀 불량 개수는 아크릴계 가교입자를 포함하지 않은 메탈릭룩 성형품의 핀홀 불량 개수에 대해서 20% 이하 값을 가질 수 있다.
또한 본 발명의 메탈릭룩 성형품은 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물의 우수한 알루미늄 입자의 분산도를 가짐으로써, 핀홀 불량이 매우 낮을 수 있다.
본 발명의 메탈릭룩 성형품은 아크릴계 충격 보강제를 포함함으로서, 매우 우수한 내충격성을 구현할 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
또한, 본 명세서에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.
또한, 본 명세서에서 특별한 언급 없이 사용된 단위는 중량을 기준으로 하며, 일 예로 % 또는 비의 단위는 중량% 또는 중량비를 의미하고, 중량%는 달리 정의되지 않는 한 전체 조성물 중 어느 하나의 성분이 조성물 내에서 차지하는 중량%를 의미한다.
또한, 본 명세서에서 사용되는 수치 범위는 하한치와 상한치와 그 범위 내에서의 모든 값, 정의되는 범위의 형태와 폭에서 논리적으로 유도되는 증분, 이중 한정된 모든 값 및 서로 다른 형태로 한정된 수치 범위의 상한 및 하한의 모든 가능한 조합을 포함한다. 본 발명의 명세서에서 특별한 정의가 없는 한 실험 오차 또는 값의 반올림으로 인해 발생할 가능성이 있는 수치범위 외의 값 역시 정의된 수치범위에 포함된다.
본 명세서의 용어, '포함한다'는 '구비한다', '함유한다', '가진다' 또는 '특징으로 한다' 등의 표현과 등가의 의미를 가지는 개방형 기재이며, 추가로 열거되어 있지 않은 요소, 재료 또는 공정을 배제하지 않는다.
또한 본 명세서의 용어, “필름”은 시트, 코팅 또는 박막을 지칭하는 용어일 수 있다.
또 한 본 명세서의 용어, “성형품”은 압출, 사출 또는 캐스팅으로 제조된 모든 플라스틱 제품을 지칭하는 용어일 수 있다.
또한 본 명세서의 용어 “메탈릭룩”은 금속과 유사한 빛 반사, 광택 및 색을 구현하는 금속이 아닌 재료를 지칭하는 용어일 수 있다.
또한 본 명세서의 용어 “아크릴계 가교비드”는 아크릴계 가교입자를 지칭하는 용어일 수 있다.
본 발명은 종래의 열가소성 수지를 함유한 메탈릭룩 소재의 금속입자 분산 문제와 상기 메탈릭룩 소재의 성형품의 핀홀 문제를 해결하기 위해, 아크릴계 가교입자를 포함하여, 알루미늄 금속입자의 우수한 분산도를 가진 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공할 수 있다. 또한 본 발명의 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 아크릴계 충격보강제를 더 포함하여, 우수한 내충격성을 구현하는 메탈릭룩 성형품을 제공할 수 있다.
이하 본 발명의 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물에 대해, 설명한다.
본 발명은 아크릴계 수지, 알루미늄 금속입자, 아크릴계 충격보강제 및 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 양태에 따르면, 메탈리룩 아크릴계 수지 조성물은 아크릴계 수지 100 중량부에 대해서, 알루미늄 금속입자를 0.1 내지 20 중량부를 포함하며, 아크릴계 충격보강제 1 내지 70 중량부를 포함하며, 아크릴계 가교입자를 0.1 내지 20 중량부를 포함할 수 있다.
구체적으로 알루미늄 금속입자는 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 0.5 내지 10 중량부를 포함할 수 있으며, 더욱 구체적으로는 1 내지 5 중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위의 함량으로 알루미늄 금속입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지조성물은 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물의 금속느낌을 더욱 잘 구현할 뿐 아니라, 우수한 분산도를 가질 수 있으며, 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품의 핀홀불량을 감소시킬 수 있어 더 선호될 수 있다.
또한 구체적으로 상기 아크릴계 충격보강제는 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 10 내지 60 중량부를 포함할 수 있으며, 더욱 구체적으로는 20 내지 50 중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위의 아크릴계 충격보강제를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 내충격성이 매우 우수한 메탈릭룩 성형품을 제조할 수 있으며, 아크릴계 충격보강제의 뭉침 현상으로 발생되는 메탈릭룩 성형품의 불량을 야기하지 않을 수 있어 더 선호될 수 있다.
또한 구체적으로 상기 아크릴계 가교입자는 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 0.1 내지 40 중량부를 포함할 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.1 내지 20 중량부를 포함할 수 있다.
상기 함량으로 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 알루미늄 금속입자의 핀홀불량이 낮은 메탈릭룩 성형품이 제조될 수 있으며, 표면 광택이 10 GU 이상으로 금속표면 느낌을 더욱 잘 구현할 수 있어 더 선호될 수 있다.
따라서 상술한 범위의 함량으로 알루미늄 금속입자, 아크릴계 충격보강제 및 아크릴계 가교입자를 포함한 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 우수한 금속표면 구현할 수 있으며, 내충격성이 매우 우수할 수 있다. 특히 알루미늄 금속입자의 우수한 분산도를 가진 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공할 수 있으며, 상기 범위의 아크릴계 가교입자를 함유하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 10 GU 이상의 광택을 구현할 수 있으며, 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품은 저광택 부터 60GU 이상의 고광택을 구현할 수 있어 더욱 선호될 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따르면, 상기 아크릴계 수지는 메틸메타크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체일 수 있다.
상기 공중합체는 메틸메타크릴레이트와 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이, n-부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 스타이렌에서 선택되는 하나 또는 둘 이상인 공단량체의 공중합체일 수 있으며, 구체적인 상기 공단량체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 스타이렌에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 메틸아크릴레이트 또는 스티렌일 수 있다.
상기 메틸메타크리릴레이트계 수지는 경도가 우수한 메틸메타크릴레이트의 단독 중합체가 좋을 수 있으나, 내화학성을 증가하기 위해서 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체가 좋을 수 있다.
상기 아크릴계 수지는 중량평균분자량이 50,000 내지 200,000 g/mol일 수 있으며, 구체적으로는 50,000 내지 150,000 g/mol일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 50,000 내지 100,000 g/mol일 수 있다.
상기 범위의 중량평균분자량인 아크릴계 수지는 일반적으로 사출 또는 압출에 사용될 수 있으며, 우수한 가공성 및 기계적 강도를 구현 가능한 메탈릭룩 성형품으로 제조할 수 있다.
이하 본 발명의 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물에 포함된 알루미늄 금속입자에 대해 설명한다.
본 발명의 일 양태 따른 알루미늄 금속입자는 평균입경 크기가 1 내지 20 ㎛일 수 있으며, 구체적으로는 5 내지 20㎛일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 5 내지 15㎛일 수 있다.
상기 범위의 평균입경 크키인 알루미늄 금속입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 핀홀불량 문제를 야기하지 않아 좋을 수 있다.
상기 알루미늄 금속입자는 표면에 고분자 수지가 코팅된 것일 수 있다. 구체적으로 표면에 폴리메틸메타크릴레이트계 수지가 코팅된 알루미늄 입자를 사용할 수 있으며, 상기 폴리메틸메타크릴레이트계 수지는 중량평균분자량이 1,000 내지 15,000 g/mol, 구체적으로 1,000 내지 10,000 g/mol일 수 있다. 상기 고분자 수지를 코팅한 알루미늄 금속입자를 사용할 경우, 표면층의 아크릴계 수지 및 아크릴계 가교입자와 더욱 우수한 분산성, 혼련성 및 상용성을 가져, 무광택과 메탈릭한 시각적 질감을 나타내면서 동시에 견고한 내구성 및 우수한 기계적 강도를 구현할 수 있는 복합시트를 제조할 수 있어 선호된다. 특히, 본 발명에 따른 폴리메틸메타크릴레이트계 수지가 코팅된 알루미늄 입자를 사용할 경우, 가공 시 흄 발생에 따른 금형 오염의 문제가 효과적으로 억제되어 본 발명에서 목적으로 하는 선명한 외관을 갖는 메탈릭룩 성형품을 제조할 수 있어 선호된다.
또한 상기 알루미늄 금속입자는 알루미늄 금속입자가 아닌, 다른 금속을 함유하는 금속입자를 사용할 수 있다. 구체적으또 다른 일예로 상기 알루미늄 금속입자는 알루미늄 금속입자가 아닌, 다른 금속을 함유하는 금속입자를 사용할 수 있다. 구체적으로 상기 금속입자는 금속 1종 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. 본 발명의 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로 제조되는 메탈릭룩 성형품에서 요구되는 금속성 외관에 따라 사용되는 금속입자의 종류가 선택될 수 있다. 상기 금속입자의 종류는 전술한 바와 같이, 특별히 제한되지 않으며, 임의의 금속 또는 임의의 2종 이상의 금속의 합금일 수 있다.
이하 본 발명의 아크릴계 충격보강제에 설명한다.
본 발명의 일 양태에 따르면, 아크릴계 충격보강제는 코어-쉘 구조일 수 있으며, 평균입경 크기가 100 내지 1,000 nm일 수 있으며, 구체적으로 상기 아크릴계 충격보강제의 평균입경 크기는 100 내지 700nm일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 200 내지 400nm일 수 있으나, 본 발명의 목적을 달성하기 위한 한에서는 이를 제한하지 않는다.
구체적으로 상기 아크릴계 충격보강제는 일 예로서 당사제품(LX MMA 사)인 PR700, PR710 또는 R740일 수 있으며, 코어-중간층-쉘 구조일 수 있다.
상기 아크릴계 충격보강제의 코어는 알킬 메타크릴레이트 화합물, 알킬 아크릴레이트 화합물을 유화중합하여 제조할 수 있으며, 이 때 유화중합에 통상적으로 사용되는 유화제, 개시제, 가교제 및 이온교환수 등이 사용될 수 있다.
상기 아크릴계 충격보강제 코어의 알킬 메타크릴레이트 화합물은 메틸 메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으며, 상기 알킬 아크릴레이트 화합물은 탄소수가 1 내지 8인 알킬 아크릴레이트로, 구체적으로 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.
상기 아크릴계 충격보강제 코어의 가교제는 가교 가능한 관능기가 두 개 이상인 것이라면 크게 제한되지 않고 사용할 수 있지만, 일예로 1,2-에탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트 또는 알릴(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 충격보강제 코어의 개시제는 특별히 제한되는 것은 아니지만, 구체적인 예를 들어, 칼륨퍼설페이트, 나트륨퍼설페이트, 리튬퍼설페이트 및 황산철 등에서 선택되는 설페이트류, 2,2'-아조-비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조-비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및 1-t-부틸-아조시아노시클로헥산 등에서 선택되는 아조류, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 및 큐멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠 하이드로퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 카프릴릴 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 에틸 3,3'-디(t부틸퍼옥시) 부 티레이트, 에틸 3,3'-디(t-아밀퍼옥시) 부티레이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸 헥사노에이트 및 t-부 틸퍼옥시 피빌레이트 등에서 선택되는 퍼옥사이드류, t-부틸 퍼아세테이트, t-부틸 퍼프탈레이트 및 t-부틸 퍼벤 조에이트 등에서 선택되는 퍼에스테르 및 디(1-시아노-1-메틸에틸)퍼옥시 디카보네이트 등에서 선택되는 퍼카보네이트류 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 아크릴계 충격보강제 코어의 유화제는 C4-30의 알칼리성 알킬인산염 및 나트륨 도데실설페이트 및 나트륨 도데실벤젠설페이트 등의 알킬설페이트염 등의 음이온계 유화제가 사용가능하나 이에 제한되는 것은 아니다.
구체적으로 상기 아크릴계 충격보강제의 중간층은 상기 코어를 감싸며, 알킬 아크릴레이트 화합물 및 방향족 비닐 화합물로 이루어진 아크릴계 고무일 수 있다.
상기 아크릴계 고무는 상기 코어존재 하에, 알킬 아크릴레이트 화합물 및 방향족 비닐 화합물을 유화중합으로 제조될 수 있으며, 이때 유화중합에 통상적으로 사용되는 유화제, 개시제, 가교성 단량체, 이온교환수는 상기 아크릴계 충격보강제의 코어에서 상술한 바와 동일하거나 다를 수 있다.
구체적으로 상기 아크릴계 충격보강제의 쉘은 상기 중간층를 감싸며, 알킬 메타크릴레이트 화합물, 알킬 아크릴레이트 화합물, 및 가교제로 이루어진 가교셀이고, 이 때 유화중합에 통상적으로 사용되는 유화제, 개시제, 가교성 단량체, 이온교환수 등이 사용될 수 있으며 이와 관련된 설명 및 구체적인 화합물의 예는 상기 서술한 바와 동일하거나 다를 수 있다.
이하 본 발명의 아크릴계 가교입자에 대해 설명한다.
상기 아크릴계 가교입자는 알킬 메타크릴레이트계 단량체, 알킬 아크릴레이트계 단량체 또는 스티렌계 단량체에서 하나 또는 둘 이상 선택되는 단량체 혼합물, 가교제 및 분산안정제를 포함하여 제조된 것일 수 있다.
구체적으로 상기 알킬 메타크릴레이트 단량체는 메타크릴레이트 그룹을 가지고 있다면 모두 사용할 수 있으며, 일예로 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 메톡시에틸메타크릴레이트, 에톡시에틸메타크릴레이트, 부톡시메틸메타크릴레이트 및 히드록시에틸메타크릴레이트 중에서 하나 또는 둘 이상이 선택될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
또한, 상기 알킬 아크릴레이트계 단량체는 아크릴레이트 그룹을 가지고 있다면 모두 사용할 수 있으며, 일예로 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 메톡시에틸아크릴레이트, 에톡시에틸아크릴레이트, 부톡시메틸아크릴레이트 및 히드록시에틸아크릴레이트 중에서 하나 또는 둘 이상이 선택될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
상기 단량체 혼합물은　알킬 메타크릴레이트계 단량체 및　알킬 아크릴레이트계 단량체로 이루어진 것일 수 있다. 이때 함량은　상기　알킬 메타크릴레이트계 단량체 100　중량부에 대하여,　알킬 아크릴레이트계 단량체가 0.1 내지 70 중량부, 더욱 좋게는 1 내지 50 중량부일 수 있다.
또한, 상기 단량체 혼합물은 알킬 메타크릴레이트계 단량체 및　스티렌계 단량체로 이루어진 것일 수 있다. 이때 함량은　상기　알킬 메타크릴레이트계 단량체 100　중량부에 대하여, 스티렌계 단량체가 0.1 내지 70 중량부, 더욱 좋게는 1 내지 50 중량부일 수 있다.
또한, 상기 단량체 혼합물은　알킬 메타크릴레이트계 단량체,　알킬 아크릴레이트계 단량체　및　스티렌계 단량체로 이루어진 것일 수 있다. 이때 함량은　상기　알킬 메타크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여,　상기　알킬 아크릴레이트계 단량체 및　스티렌계 단량체의 함량이　0.1 내지 70 중량부, 더욱 좋게는 1 내지 50 중량부일 수 있다. 상기　알킬 아크릴레이트계 단량체 및　스티렌계 단량체는 1　내지 99 : 99 내지 1 중량비로 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 가교입자에서 스티렌계 단량체를 포함하여 제조하는 경우, 특별히 제한하지는 않지만, 예를들어, 스티렌계 단량체는 아크릴계 가교입자의 총 중량 중 0.1 내지 70 중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 10 내지 60 중량%일 수 있으며, 좀 더 바람직하게는 20 내지 50 중량%일 수 있다. 상기 스티렌 단량체는 당해 기술분야에 자명하게 공지된 스티렌 및 그의 유도체를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 스티렌, α-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, t-부틸스티렌 및 클로로스티렌 중에서 선택될 수 있으며, 보다 바람직하게 스티렌 또는 α-메틸스티렌을 사용하는 것이 효과적이다. 또한, 복합시트가 외장재 및 옥외 용도로 적용되는 경우 스티렌을 포함하지 않으므로, 복합시트 표면에 최상위 수준의 내후성을 확보함으로 장기 옥외 내후성을 제공할 수도 있다.
상기 가교제는 당해 기술분야에 자명하게 공지된 다관능성 단량체, 다관능성 올리고머 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 보다 구체적으로 다관능성 단량체는 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디메타아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 페타에리스리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸렌 프로필 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세롤 트리아크릴레이트, 트리메틸로프로판 에톡시 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 글리세로 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 하이드록시 펜타아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사아트릴레이트로 중에서 하나 또는 둘 이상이 선택될 수 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다.
상기 분산안정제는 하기 화학식 1, 화학식 2 및 알킬 (메타)아크릴레이트계 단량체를 포함하여 제조되는 것일 수 있다. 상기 분산 안정제를 사용하여 가교 아크릴 비드를 제조한 경우, 가교 아크릴 비드와 금속 입자를 혼합하여 제조한 표면층 펠렛을 공압출하는 과정에서 입자들간의 엉김이 현저히 낮아지고, 압출된 복합시트의 무광효과와 금속효과의 심미감이 더욱 향상되는 효과가 있어서 좋다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서 R1은 수소 또는 C1-3의 알킬이며, n은 1 내지 3에서 선택되는 정수이고, M은 리튬, 나트륨, 칼륨 및 암모늄염에서 선택되는 어느 하나일 수 있다. 보다 구체적으로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 3-술포프로필 아크릴레이트 포타슘 염, 3-술포프로필 메타크릴레이트 포타슘 염, 2-술포에틸 메타크릴레이트 나트륨 염 및 2-술포에틸 아크릴레이트 나트륨 염에서 하나 또는 둘 이상이 선택될 수 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다. 보다 구체적인 일 예로, 2-술포에틸 메타크릴레이트 칼륨염일 수 있다.
[화학식 2]
상기 화학식 2에서 R2은 수소 또는 C1-3의 알킬이며, M은 리튬, 나트륨, 칼륨 및 암모늄염에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
상기 분산안정제의 제조시 사용되는 알킬(메타)크릴레이트계 단량체는 당해 기술분야에 자명하게 공지된 화합물이면 제한되지 않는다. 보다 구체적으로 상기 알킬(메타)크릴레이트계 단량체는 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 메톡시에틸메타크릴레이트, 에톡시에틸메타크릴레이트, 부톡시메틸메타크릴레이트 및 히드록시에틸메타크릴레이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것일 수 있지만, 이로 제한되는 것은 아니다. 더욱 좋게는 메틸메타크릴레이트일 수 있다.
상기 분산안정제용 혼합물의 함량 범위는 상기 화학식 1의 단량체 10 내지 85 wt%, 화학식 2의 단량체 5 내지 45 wt% 및 알킬(메타)아크릴레이트 단량체 10 내지 45 wt%로 이루어 질 수 있고, 상기 분산안정제는 상기 범위의 단량체 혼합물을 수용액 중에서 균일하게 중합한 공중합체일 수 있다.
상기 분산안정제의 함량은 제한되지 않으나 상기 알킬 메타크릴레이트계 단량체 100 중량부에 대하여, 분산안정제 0.001 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. 보다 바람직하게 0.01 내지 5 중량부 포함할 수 있고, 상기 범위에서 중합 안정성을 향상시킬 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 필요에 따라 분산보조제를 더 포함할 수 있으며, 당해 기술분야에서 자명하게 공지된 분산보조제라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 구체적인 예로는 황산마그네슘, 황산나트륨, 황산암모늄 등을 사용할 수 있다.
상기 분산안정제를 중합하여 사용함으로써, 가교 아크릴계 가교입자의 입자크기 및 입자간 엉김현상의 제어가 용이하며, 매트성이 현저히 향상되고 황색도(yellow unit)를 저하시킨 가교 아크릴 비드를 얻을 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따르면, 아크릴계 가교입자는 평균입경 크기가 1 내지 100 ㎛일 수 있으며, 좋게는 1 내지 50 ㎛일 수 있으며, 더욱 좋게는 5 내지 40 ㎛일 수 있다.
상기 범위의 평균입경의 크기를 가진 아크릴계 가교입자는 상기 알루미늄 금속입자의 분산도를 증가시킬 수 있으며, 메탈릭룩 성형품의 경도를 증가시킬 수 있으며, 적절한 광택을 조절할 수 있다
본 발명의 일 양태에 따르면, 상기 아크릴계 가교입자는 입도분포 값(Span) 이 1.5 이하일 수 있으며, 구체적으로는 1.0 이하 일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.8 이하 일 수 있다.
상기 입도분포 값은 '입도분포 값= (d(0.9)-d(0.1))/d(0.5)'의 식으로 계산될 수 있다. 상기 d(0.1), d(0.5) 및 d(0.9) 정의는 입자의 누적분포에서 최대값에 대하여 10%, 50%, 90%에 해당하는 크기 값으로, 크기에 따른 입자의 상대적인 누적 양을 곡선으로 나타내는 입도분포곡선을 측정 및 도식화하고 10조각으로 나누었을 때, 각각 1/10, 5/10 및 9/10에 해당하는 입자의 크기를 구하여 표시한 것이다.
상기의 입도분포 값을 가지는 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물은 메탈릭룩 성형품으로 제조될 시, 상기 메탈릭룩 성형품의 핀홀불량 문제를 현저하게 감소시킬 수 있어 선호될 수 있다.
이하 본 발명의 메탈릭룩 성형품에 대해 설명한다.
본 발명은 상술한 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품을 제공한다.
상기 메탈릭룩 성형품은 압출, 사출 또는 케스팅으로 제도될 수 있다. 또한 상기 성형품은 필름, 시트, 막대, 파이프 또는 여려 형태의 구조물일 수 있으며, 이를 제한하지 않고 형태의 제약 없이 가공이 가능할 수 있다. 또한 상기 필름은 다른 필름과 공압출로부터 제조되는 복합필름일 수 있다.
구체적으로 상기 메탈릭룩 성형품은 메탈릭룩 소재라면 제한 없이 사용가능하나, 일 예로 인테리어 필름, 천장제, 바닥제, 가전제품 외장제 또는 자동차 외장제일 수 있다. 상기 메탈릭룩 성형품은 금속을 대체하는 소재일 경우, 우수한 금속표면 구현으로 인하여 좋을 수 있으며, 낮은 비중 및 생산비 절감효과를 가질 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따르면, 상기 메탈릭룩 성형품이 필름형태로 제조될 시, 상기 필름 100 m에 대해서, 핀홀 불량이 5개 이하일 수 있다.
또 다른 본 발명의 일 양태에 따르면, 메탈릭룩 성형품은 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물과 가소제, 열 안정제, 자외선 안정제, 활제, 색재료, 충진제 및 유동화제에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 첨가하여 제조될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 들어 설명한다. 즉, 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이다. 그러나 본 발명의 실시예가 첨부된 특허 청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
[측정 방법]
1. 낙하충격 측정
낙하충격 측정은 낙하충격시험기(INSTRON 사, CEAST9350)를 사용하여 ASTM D 3763 규격에 의거하여 측정하였으며, 샘플당 20회 이상 측정하여 그 평균치를 구하였다.
2. 색차계 L 값 측정
ASTM E313에 따라 Color meter(상표명: Color-eye 7000A, Gretamacbeth 사)를 이용하여 측정하였다.
3. 핀홀 갯수 측정
하기 샘플에 발생된 25 ~ 60EA 수준의　30 ~ 300　um인 핀홀을 육안으로 확인하였으며, 필름 100m 압출 시 발생된 핀홀을 측정하였다. 상기와 같은 방법으로 200매의 필름에 발생된 핀홀 발생 개수를 확인하였다.
4. 광택도 측정
광택측정기기(IAPE사, Glossmeter)를 사용하여 ISO 2813 규격에 의거하여 측정하였으며, 측정조건으로 25°, 60° 및 85°에서 표준광택 기준조건인 60° 에서 측정하였다.
5. 외관 품질 검사
육안으로 관찰시 시편의 입자 분포가 고르고 만졌을 때 거칠게 느껴지면 매트성 “양호”, 입자 분포가 불균일해 보이고 매끈하면 “불량”, 중간정도이면 “중간”으로 평가하였다.
[실시예 1] 메탈외관 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경:10μm) 0.5 중량부
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 메탈외관 수지 조성물100 중량부에 대해서, 폴리메틸메타크릴레이트(Mw: 80,000 g/mol, LX MMA, IF850) 70 중량부, 아크릴계 충격보강제(LX MMA, PR710) 30중량부, 알루미늄 입자(Silberline 사, LT13209) 5중량부, 아크릴계 가교입자((ASP社, MH-10FD(평균입경 10μm, Span: 0.8)) 0.5중량부 및 레드염료 Solvent Red 135 0.2중량부를 헨셸믹서로 예비 혼합하였으며, 이어서 이축 압출기(SM플라텍, TEK30)를 이용하여 용융 혼련하였으며, 스트랜드를 펠레타이저에 통하여 메탈외관 아크릴계 수지 조성물을 얻었다.
상기 아크릴계 수지 조성물을 80℃에서 4시간 동안 열풍 건조하고, 210 내지 250℃에서 압출기로 용융한 뒤, 압출하여, 두께 1.5mm인 필름을 제조하였다.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 2] 메탈릭룩 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경: 40μm) 0.5중량부
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 메탈외관 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MS-40FS, Span: 1.3) 0.5 중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 3] 메탈릭룩 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경: 10 μm) 1 중량부
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 메탈외관 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MH-10FD) 1 중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 4] 메탈릭룩 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경: 40 μm) 1 중량부
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 메탈외관 수지 조성물100 중량부에 대해서, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MS-40FS) 1중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 5] 메탈릭룩 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경: 10 μm) 10 중량부
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 메탈외관 수지 조성물 100 중량부에 대해서, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MH-10FD) 10 중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[실시예 6] 메탈릭룩 필름제조: 아크릴계 가교비드(평균입경: 40 μm) 10 중량부
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 메탈외관 수지 조성물100 중량부에 대해서, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MS-40FS) 10 중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 1] 메탈외관 필름제조: 아크릴계 가교비드 첨가하지 않음
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 아크릴계 가교비드를 포함하지 않는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 2] 메탈외관 필름제조: 아크릴계 충격보강제 없음, 아크릴계 가교비드(평균입경: 10 μm) 10 중량부
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 아크릴계 충격보강제를 포함하지 않고, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MH-10FD) 10 중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 3] 메탈외관 필름제조: 아크릴계 충격보강제 없음, 아크릴계 가교비드(평균입경: 40 μm) 10 중량부
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 아크릴계 충격보강제를 포함하지 않고, 아크릴계 가교비드(ASP 社, MS-40FS) 10중량부를 포함하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 4] 메탈외관 필름제조: 아크릴계 충격보강제 없음, 아크릴계 가교비드 없음)
하기 표 1에서 나타낸 첨가물의 함량으로 메탈외관 수지 조성물을 제작하였다. 상기 실시예 1에서 아크릴계 충격보강제 및 아크릴계 가교비드를 포함하지 않는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 필름을 제조하였다.
그 후 제조된 필름을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
성분 폴리메틸메타크리레이트 아크릴계 충격보강제 Aluminum 가교비드
ASP社
제품명 IF850 PR710 LT13209
(10 um)		 MH-10FD
(10 um)		 MS-40FS
(40um)
메탈외관 아크릴계 수지 조성물 100 중량부 중량부 중량부 중량부 중량부 중량부
실시예 1 70 30 5 0.5 　
실시예 2 70 30 5 　 0.5
실시예 3 70 30 5 1 　
실시예 4 70 30 5 　 1
실시예 5 70 30 5 10 　
실시예 6 70 30 5 　 10
비교예 1 70 30 5 0 0
비교예 2 100 0 5 10 0
비교예 3 100 0 5 0 10
비교예 4 100 0 5 0 0
실시예
/비교예		 측정결과
낙하충격
(N)		 색차계 L 값 핀홀개수 (100미터) Gloss
(GU)		 외관품질
실시예 1 1,850 61 5개 60이상, 고광택 보통
실시예 2 1,900 61 5개 60이상, 고광택 보통
실시예 3 2,100 71 3개 60이상, 고광택 양호
실시예 4 2,200 71 3개 60이상, 고광택 양호
실시예 5 2,500 71 0개, 1개 10이하, 저광택 양호
실시예 6 2,500 71 0개, 1개 10이하, 저광택 양호
비교예 1 1,800 71 30개 60이상, 고광택 핀홀 다량, 불량
비교예 2 750 71 3개 10이하, 저광택 양호
비교예 3 800 71 3개 10이하, 저광택 양호
비교예 4 700 71 30개 60이상, 고광택 핀홀 다량, 불량
상기 표 2의 실시예 1 내지 실시예 6 및 비교예 1을 낙하충격 측정값을 확인하면, 낙하 충격값은 1,800 N 및 2,500 N 값을 가지며, 매우 우수한 내충격성을 구현하는 것을 확인하였다. 이는 상기 실시예 1 내지 실시예 6 및 비교예 1은 아크릴계 충격보강제를 함유함에 따라, 비교예 2 내지 4 보다 우수한 내충격성을 구현하는 것이며, 아크릴계 충격보강제를 함유하는 메탈릭룩 성형품이 매우 우수한 내충격성을 구현하는 것을 시사한다.
상기 표 2에서 실시예 1 내지 6 핀홀 갯수를 확인하면, 5 개 이하로, 매우 우수하게 핀홀 불량문제를 해결하는 것을 확인하였다. 상기 표 2에서 실시예 1 내지 6의 핀홀 갯수는 아크릴계 가교입자의 함량이 증가할수록 감소하는 것을 확인하였으며, 아크릴계 가교입자를 포함하지 않은 비교예 1 및 비교예 4는 핀홀 갯수가 30 개인 것을 확인하였다. 따라서 본 발명의 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 성형품의 핀홀 불량문제가 현저하게 감소한 것으로 확인하였다.
상기 표 2에서 실시예 1 내지 실시예 6의 광택 측정값을 확인하면, 아크릴계 가교입자의 함량에 따라 광택이 변하며, 실시예 1 내지 4의 광택 측정값은 60 GU로 고광택을 구현하는 것을 확인하였다. 또한 실시예 5 및 실시예 6은 10GU이하 값으로 저광택을 구현하는 것을 확인하였다. 이는 실시예 1 내지 6은 핀홀 불량문제를 해결할 수 있으며, 상기 아크릴계 가교입자의 함량에 따라 상이한 광택을 가질 수 있는 것을 시사한다.
결론적으로 본 발명은 아크릴계 수지, 알루미늄 금속입자, 아크릴계 충격보강제 및 아크릴계 가교입자를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물을 제공하는 것으로, 상기 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로부터 제조되는 메탈릭룩 성형품은 우수한 내충격성을 구현할 수 있으며, 핀홀불량을 개선할 수 있으며, 상기 아크릴계 가교비드의 함량에 따라 광택을 조절할 수 있다.

Claims (12)

  1. 아크릴계 수지 100 중량부에 대해서, 알루미늄 금속입자 0.1 내지 20 중량부, 아크릴계 충격보강제 1 내지 70 중량부 및 아크릴계 가교입자 1 내지 50 중량부를 포함하는 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴계 수지는 메틸메타크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.
  4. 제 3항에 있어서,
    상기 공중합체는 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, I-부틸메탈크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 스타이렌 및 부타디엔에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 공단량체와 메틸메타크릴레이트 단량체의 공중합체인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.
  5. 삭제
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 알루미늄 금속입자는 평균입경 크기가 1 내지 20 ㎛인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 알루미늄 금속입자는 표면에 고분자 수지가 코팅된 것인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴계 충격보강제는 코어-쉘 구조이며, 평균입경 크기가 100 내지 1,000 nm인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴계 가교입자는 평균입경 크기가 1 내지 100 ㎛인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 아크릴계 가교입자는 입도분포 값이 1.5 이하인 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물.
  11. 제1항, 제3항, 제4항 및 제6항 내지 10항에서 선택되는 한 항의 메탈릭룩 아크릴계 수지 조성물로 부터 제조되는 메탈릭룩 성형품.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 메탈릭룩 성형품은 인테리어 필름, 가전제품외장제 또는 자동차외장제인 메탈릭룩 성형품.
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