KR102643913B1 - 내화학성이 개선된 무광택 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 매트리스 수지 및 아크릴계 가교비드를 포함하는 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품에 관한 것으로, 본 발명의 아크릴계 수지 조성물 및 성형품은 내화학성이 우수하고 표면이 매트(Matt)한 질감과 무광택인 효과를 가진다.
Description
본 발명은 무광택 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 대한 것으로, 보다 상세하게는 폴리메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지와 아크릴계 충격보강제로 이루어진 매트리스 수지 및 아크릴계 가교비드를 포함하는 무광택 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)는 투명성, 내후성, 내스크래치성, 착색성이 우수하여 자동차, 가전, 전기전자, 광학렌즈, 투명필름, 인조대리석 등 다방면에서 사용되고 있는 플라스틱 소재이다.
하지만 최근에 폴리메틸메타크릴레이트는 건물 내외장제, 가구 등에서 무광택을 부여하는 추세이며, 무광택은 눈의 피로를 방지, 포장된 내용물의 공개를 방지 또는 은은하고 고급스러운 느낌을 줄 수 있어, 건물 내외장제 및 가구 등에 대한 무광택 요구가 더욱 증가할 것으로 판단된다.
상기 무광택을 구현한 폴리메틸메타크릴레이트를 사용하는 것에 있어, 내화학성이 요구되는 소재에 사용제한을 가진다. 그 이유로는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)의 내화학성이 비교적 약하며, 특히 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)는 알코올과 반응하였을 경우, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)의 화학적 변화로 인해, 기존의 물성을 유지하기 어렵기 때문이다.
따라서 기존의 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)는 내화학성이 요구되는 사용처에 표면코팅으로 내화학성을 개선하였다.
하지만 상기의 표면코팅은 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)의 내화학성이 개선되지만, 2중 공정으로 생산단가가 증가와 공정의 번거로움이 있고, 무광택을 구현한 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 경우는 광택이 다시 증가하는 단점이 생긴다.
이를 해결하기 위해, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지에 다른 고분자 수지를 블랜딩 하거나, 메틸메타크릴레이트와 다른 단량체를 공중합하여 내화학성을 향상하는 방법이 개발되고 있다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지를 포함하여, 2차 표면 코팅을 제외할 수 있는 내화학성이 우수한 무광택 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품을 제공한다.
본 발명의 다른 목적은 아크릴계 충격보강제를 포함하여, 내충격성이 우수한 무광택 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 또 다른 목적은 평균입경이 25 내지 80㎛의 아크릴계 가교비드를 포함하여, 빛의 반사 및 산란을 조절하여 무광택을 구현하는 무광택 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지와 아크릴계 충격보강제를 포함하는 매트리스 수지 100 중량부에 대해서, 평균입경이 25 내지 80㎛의 아크릴계 가교비드를 10 내지 30 중량부를 포함하며, 상기 매트리스 수지는 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지 및 아크릴계 충격보강제의 중량비가 7:3 내지 3:7로 포함한 것인, 무광택 아크릴계 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 양태에 따른, 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지는 메틸메타크릴레이트 및 스타이렌이 9:1 내지 5:5 중량비로 공중합된 것일 수 있다.
또한 본 발명의 일 양태에 따른, 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지는 메틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 및 사이클로헥실메타크릴레이트에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함하여 공중합한 공중합체일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 아크릴계 가교비드는 폴리메틸메타크릴레이트 또는 공중합체가 가교된 입자일 수 있다.
또한 본 발명의 일 양태에 따른 상기 공중합체는 메틸메타크릴레이트와 메틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 및 스타이렌에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 공중합한 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서 상기 아크릴계 충격보강제는 평균 입경이 0.1 내지 1 ㎛의 코어-쉘 구조를 갖는 입자이며, 메틸메타크릴레이트 및 부타이디엔의 공중합체일 수 있다.
또한 본 발명의 일 양태에 따른, 상기 공중합체는 메틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 및 스타이렌에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함하여 제조될 수 있다.
또한 본 발명의 일 양태에 따른, 무광택 아크릴계 수지 조성물은 활제, 안정제, 산화방지제, 자외선 안정제, 형광 증백제, 난연제, 착색제, 염료, 가소제, 안료 및 무기 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함할 수 있다.
또한 본 발명은 본 발명의 일 양태에 따른 무광택 아크릴계 수지 조성물로 제조된 성형품을 제공한다.
본 발명의 일 구현 예에서 성형품은 필름, 건물의 내외장제 또는 가구 소재일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른 무광택 아크릴계 수지 조성물은 표면의 질감이 매트(Matt)하고 내화학성이 우수한 성형품의 제조에 매우 유용하게 사용할 수 있다.
또한 본 발명의 일 양태에 따른 무광택 아크릴계 수지 조성물로 제조된 성형품은 표면이 매트(Matt)하고 내화학성을 개선되어, 표면의 후처리 공정을 생략할 수 있어 생산단가가 절감되는 효과를 가질 수 있다.
이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다.
또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.
또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
이하, 본 발명의 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체와 아크릴계 충격보강제로 이루어진 매트리스 수지 및 아크릴계 가교비드를 포함하는 무광택 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품을 상세히 설명한다.
본 발명은 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지와 아크릴계 충격보강제를 포함하는 매트리스 수지 100 중량부에 대해서, 평균입경이 25 내지 80㎛의 아크릴계 가교비드를 10 내지 30 중량부를 포함하며, 상기 매트리스 수지는 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지 및 아크릴계 충격보강제의 중량비가 7:3 내지 3:7로 포함되는 것인, 무광택 아크릴계 수지 조성물을 제공한다.
구체적인 상기 매트리스 수지의 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지 및 아크릴계 충격보강제의 중량비는 7:3 내지 5:5 이며, 더욱 구체적으로는 7:3 내지 6:4 일 수 있다.
상기 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지와 아크릴계 충격보강제의 중량비가 7:3에서 아크릴계 충격보강제의 질량비가 3 미만일 경우, 상기 매트리스 수지의 충격 강도가 이루고자 하는 수치에 도달하지 못할 수 있다.
이와 반대로 상기 매트리스 수지의 아크릴계 충격보강제 질량비가 7을 초과할 경우, 상기 매트리스 수지에 아크릴계 충격보강제가 응집현상이 생겨 표면이 고르지 못할 수 있으며, 가공 시 불량 발생률이 크게 증가 할 수 있다. 또한 매트리스 수지에 아크릴계 충격보강제를 높은 분산도로 블랜딩하기 위해서는 공정시간일 길어질 수 있다.
구체적인 상기 아크릴계 가교비드의 평균입경은 30 내지 60 ㎛, 더욱 구체적으로는 30 내지 40㎛일 수 있다. 상기의 범위를 만족하는 아크릴계 가교비드를 이용하여, 제조된 무광택 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품은 우수한 무광택 및 내화학성 구현이 가능할 수 있다.
구체적인 상기 아크릴계 가교비드의 첨가량은 상기 매트리스 수지 100 중량부에 대해서, 10 내지 20 중량부일 수 있다.
본 발명의 일 양태에 따른, 무광택 아크릴계 수지 조성물이 상기 중량비 범위로 아크릴계 가교비드를 포함하는 경우, 무광택 아크릴계 수지 조성물의 유리전이온도가 증가하여, 열 안정성이 향상될 수 있으며, 표면에 아크릴계 가교비드가 위치함에 따라 경도가 증가할 수 있다.
본 발명의 일 구현 예에서 상기 매트리스 수지는 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지 및 아크릴계 충격보강제의 중량비가 7:3 내지 3:7일 수 있다.
본 발명의 일 구현 예에서 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지는 메틸메타크릴레이트 및 스타이렌이 9:1 내지 5:5 중량비로 공중합된 것일 수 있다.
구체적으로 상기 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지는 메틸메타크릴레이트 및 스타이렌이 9:1 내지 6:4, 더욱 구체적으로는 9:1 내지 7:3의 중량비로 공중합된 것일 수 있다.
또한 본 발명의 일 양태에서 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지는 메틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 및 사이클로헥실메타크릴레이트에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함하여 공중합체일 수 있다.
구체적으로는 메틸메타크릴레이트의 단독사용 또는 메틸아크릴레이트를 더 포함하는 것일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 메틸메타크릴레이트를 단독으로 사용하는 것 일 수 있지만 이를 제한하지 않는다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 아크릴계 가교비드는 폴리메틸메타크릴레이트 또는 공중합체가 가교된 입자일 수 있다.
구체적으로 상기 아크릴계 가교비드는 폴리메틸메타크릴레이트, 가교제 및 분산안정제를 중합한 가교 고분자일 수 있다.
더욱 구체적으로 상기 가교제는 다관능성 단량체, 다관능성 올리고머 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 상기 분산안정제는 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 메톡시에틸메타크릴레이트, 에톡시에틸메타크릴레이트, 부톡시메틸메타크릴레이트 및 히드록시에틸메타크릴레이트 등으로 이루어진 군에서 1종 또는 2종 이상이 선택될 수 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다.
더욱 구체적으로 상기 분산안정제는 사용되는 알킬(메타)아크릴레이트계 단량체는 당해 기술분야에 자명하게 공지된 화합물이면 제한되지 않는다. 보다 구체적으로 상기 알킬 (메타)크릴레이트계 단량체는 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, 메톡시에틸메타크릴레이트, 에톡시에틸메타크릴레이트, 부톡시메틸메타크릴레이트 및 히드록시에틸메타크릴레이트 등으로 이루어진 군에서 1종 또는 2종 이상이 선택될 수 있으나, 이로 제한되는 것은 아니다. 또한 아크릴계 가교비드를 제조한 단량체와 동일한 단량체를 제조할 시, 아크릴계 가교비드의 광투과도가 향상될 수 있어, 더욱 좋을 수 있다.
또한 본 발명의 일 양태에 따른, 상기 아크릴계 가교비드의 공중합체는 메틸메타크릴레이트와 메틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 및 스타이렌에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 공중합된 것일 수 있다.
구체적으로 메틸메타크릴레이트를 단독으로 사용하는 것이며, 더욱 구체적으로는 메틸메타크릴레이트와 스타이렌의 공중합체일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서 충격보강제는 평균 입경이 0.1 내지 1 ㎛의 코어-쉘 구조를 갖는 입자이며, 메틸메타크릴레이트-부타이디엔의 공중합체일 수 있다.
구체적으로 상기 충격보강제의 평균 입경은 0.1 내지 0.4 μm 일 수 있으며, 더욱 구체적으로 0.1 내지 0.3 ㎛일 때, 상기 아크릴계 충경보강제의 효과가 우수하게 발현될 수 있고, 표면의 핀-홀 등의 문제를 야기하지 않을 수 있다.
또한 본 발명의 일 양태에 따른, 공중합체는 메틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 및 스타이렌에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함하여 제조될 수 있다.
구체적으로는 상기 아크릴계 충격 보강제의 단량체는 메타크릴레이트를 단독으로 사용하는 것 또는 스타이렌을 더 포함하는 것이 좋을 수 있다.
또한 본 발명의 일 양태에서 상기 무광택 아크릴계 수지 조성물은 활제, 안정제, 산화방지제, 자외선 안정제, 형광 증백제, 난연제, 착색제, 염료, 가소제, 안료 및 무기 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명은 본 발명의 일 양태에 따른 무광택 아크릴계 수지 조성물로 제조된 성형품을 제공한다.
구체적으로 상기 성형품은 압출, 사출, 캐스팅, 투-롤밀 등과 같은 공정으로 제조 될 수 있으며, 이를 제한하는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에 따른 상기 성형품은 필름, 건물의 내외장제 또는 가구 소재일 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 들어 설명한다. 즉, 본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이다. 그러나 본 발명의 실시예가 첨부된 특허 청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
<물성 측정방법>
1) 표면특성 시험 방법
표면 특성은 실시예 및 비교 예에서 제조된 펠렛을 캐스팅 필름 압출기를 이용하고 노즐 온도 230 ℃에서 100㎛ 두께의 필름을 제조하여, 표면 특성을 비교 하였다.
2) ESCR(Enviromental stress crack resistance) 시험 방법
상기 ESCR 시험 방법은 도 1로 도시되는 기구에 거치 후, ISO 22088에 따라 측정하였다. 샘플은 실시예 및 비교예에서 제조된 펠렛을 사출성형기(화낙, 100톤)을 이용하여 노즐온도 230℃에서 시편을 제작하였고, 상온에서 24시간 체류하였다. 상기 시편을 에탄올 50wt% 및 염화나트륨 5 wt%를 포함하는 수용액 안에서 1.5% Strain을 가한 환경응력에 의한 균열 발생이 50%되는 시간을 측정하였다.
3)연필경도 측정(내스크레치성)
연필경도 측정(내스크레치성)은 실시예 및 비교예에서 제조된 펠렛을 측정샘플로 제작하고, ASTM D3363에 따라 경도 측정용 연필(미쯔비시사)1kg 하중에서 연필경도를 측정하였다.
4)아이조드 충경강도 측정(내충격성)
아이조드 충격강도 측정(내 충격성)은 실시예 및 비교예에서 제조된 펠렛을 ASTM D256에 따라 측정샘플로 제작하고, 측정기기(CKSI사, CKII-910)을 이용하여 측정하였다.
실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 6: 아크릴계 수지 조성물의 제조
하기 표 1에 제시되는 PMMA(Polymethyl methacrylate, LXMMA, IH830HF) 또는 PSMMA(Styrene-methyl methacrylate polymer 공중합체, LXMMA, IH830SR, 스타이렌-메틸메타크릴레이트 15wt%) 및 충격보강제(LXMMA, PR700)의 함량을 포함하는 매트리스 수지, 상기 매트리스 수지 100 중량부에 대하여 아크릴계 가교비드(LXMMA, Irgnox 1010)를 표 1로 제시되는 중량부를 혼합 후 이축 압출기(32 ø, L/D 36, SM PLATEK)을 이용하여 실린더 온도 230℃ 에서 혼련 후 펠렛화 하였다.
그 후 측정방법에 제시된 표면특성, ESCR(Enviromental stress crack resistance) 시, 연필경도(내스크레치성) 및 아이조드 충격강도에서 제시된 샘플을 제작 후, 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
매트리스 수지 | 아크릴계 가교비드 | ||||
PMMA (IH830HF) |
PSMMA (LXMMA, IH830SR) |
아크릴계 충격보강제 (LXMMA, PR700) |
평균입경 (㎛) |
첨가량 (중량부) |
|
실시예 1 | - | 60 wt% | 40 wt% | 45 | 15 |
실시예 2 | - | 70 wt% | 30 wt% | 45 | 15 |
비교예 1 | - | 90 wt% | 10 wt% | 45 | 15 |
비교예 2 | - | 100 wt% | - | 45 | 15 |
비교예 3 | - | 60 wt% | 40 wt% | 5 | 15 |
비교예 4 | - | 60 wt% | 40 wt% | - | - |
비교예 5 | 60 wt% | - | 40 wt% | 45 | 15 |
비교예 6 | 100 wt% | - | - | 45 | 15 |
표면특성(Matt) | ESCR 결과 | 연필 경도 | 아이조드 충경강도 | |
실시예 1 | ◎ | 20일 이상 | 2H | 5.5 J/m |
실시예 2 | ◎ | 20일 이상 | 2H | 3.9 J/m |
비교예 1 | ◎ | 20일 이상 | 3H | 1.9 J/m |
비교예 2 | ◎ | 20일 이상 | 4H | 1.8 J/m |
비교예 3 | ○ | 20일 이상 | 2H | 6.5 J/m |
비교예 4 | x | 20일 이상 | H | 6.7 J/m |
비교예 5 | ◎ | 40초 | 2H | 5.4 J/m |
비교예 6 | ◎ | 3분 40초 | 5H | 1.8 J/m |
(◎ = 표면 매트(Matt) 무광택성 매우 우수한 것이며, ○ = 표면 매트(Matt) 무광택성 우수한 것이며, X = 표면 매트(Matt) 무광택성 나쁜 것이다.)
상기 표 2의 표면특성은 측정필름 표면의 매트성을 나타낸 값이며, ◎일 때 매트성이 우수하고, X일 때 매트성이 우수하지 못한 것을 나타낸다.
상기 표 2의 ESCR 결과는 에탄올 50wt% 및 염화나트륨 5 wt%를 포함하는 수용액에서 1.5 Strain을 가했을 때, 측정 시편이 50% 균열이 발생하였을 때의 시간을 나타낸 것이며, 시간의 값이 길수록 내화학성 및 내후성이 우수한 것을 나타낸다.
상기 표 2의 연필경도는 내 스크레치성을 나타낸 지표이며, 하기의 연필경도 순서로 내스크레치성이 우수한 것을 의미한다. 내스크레치성이 우수한 것은 고분자 수지의 경도가 높다는 것이며, 경도가 높은 고분자는 경우에 따라서 파손이 쉬운 것을 나타낸다.
연필 경도 순서: (약) 2B→B→HB→F→H→2H→3H→4H→7H→8H→9H (강)
상기 표 2의 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4의 ESCR 결과 값을 확인하면, 20일 이상인 것을 확인할 수 있다. 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 4의 측정 시편은 표 1에 제시된 것처럼, PSMMA를 사용한 시편인 것을 확인 할 수 있다.
따라서 PSMMA를 사용한 샘플의 내화학성이 매우 우수하며, 특히 PMMA의 알코올에 대한 내화학성이 향상되는 것을 확인할 수 있다.
상기 표 2에서 실시예 1 내지 2 및 비교예 3 내지 5 와 비교예 2 및 비교예 5에 제시된 연필 경도 측정값을 비교하면, 일정한 아크릴계 충격보강제를 포함함에 따른 제시된 연필 경도 측정값을 확인할 수 있다.
실시예 1 내지 2 및 비교예 3 내지 5는 연필경도 측정값이 H 내지 2H이다. 하지만 비교예 1의 연필경도 측정값은 3H 이며, 비교예 2 의 연필경도 측정값이 4H이며, 비교예 5는 5H 인 것을 확인할 수 있다. 이는 표2 에 제시된 것처럼, 아크릴계 충격보강제의 함량에 따라, 각각의 측정필름의 경도가 달라지는 것이다.
따라서 본 발명에서 개시된 아크릴계 충격보강제 함량을 포함하는 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품은 적절한 경도 및 변형률을 제공하여, 성형품의 파손을 방지한다.
더욱 구체적으로 표 2에서 실시예 및 비교예의 아이조드 충격강도를 확인하면, 각각의 측정필름의 내충격성을 더욱 명확하게 확인할 수 있다.
실시예 1 및 비교예 3 내지 5의 충격강도를 확인하면, 5.4 내지 6.5 J/m으로 내충경성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
표 2에서 실시예 2 의 아이조드 충격강도를 확인하면, 3.9 J/m으로 실시예 1 보다 내충격성이 약하지만, 상용화되기 충분한 내충경성을 보인다. 표 2에서 비교예 1 및 비교예 2의 아이조드 충격강도를 확인하면, 1.8 J/m 및 1.9 J/m으로 본 발명에서 구현하고자 한 내충격성을 구현하지 못하는 것을 확인할 수 있다.
따라서 상기 연필경도 측정결과와 같이 아크릴계 충격보강제를 30 내지 70 wt%을 포함하는 측정샘플이 적정한 경도와 우수한 내충격성을 구현하여, 파손을 방지한다.
상기 표 2의 비교예 3을 확인하면, 본 발명에서 구현하고자 하는 내화학성 및 내충격성을 구현하지만, 아크릴계 가교비드의 평균입경이 5㎛로, 표면의 매트성과 무광택을 완벽히 구현하지 못하는 것을 확인할 수 있다.
또한 비교예 4는 아크릴계 가교비드를 포함하지 않는 측정필름으로, 표면 매트성을 완전히 구현하지 못하는 것을 확인할 수 있다.
결론적으로 PSMMA 및 아크릴계 충격보강제를 포함하는 매트리스 수지는 PSMMA로 인하여, PMMA를 사용하였을 때 보다 내화학성이 크게 향상 된다.
또한 상기 매트리스 수지에 충격보강제가 상기 PSMMA와 질량비로 3:7 내내지 7:3으로 포함되었을 때, 적절한 경도 및 내충격성이 부여하여 파손 및 표면 스크래치를 방지할 수 있다.
또한 상기 매트리스 수지에 아크릴계 가교비드를 첨가여 아크릴계 수지조성물을 제조함으로서, 상기 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품의 무광택 및 표면 매트성 구현이 효과적이다. 구체적으로는 상기 아크릴계 가교비드의 평균입경이 25 내지 80㎛ 일때, 아크릴계 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품의 표면이 무광택 및 매트성을 구현하는 것으로 확인 되었다.
따라서 실시예 1 내지 2는 PSMMA, 아크릴계 충격보강제 및 평균입경이 25 내지 80㎛인 아크릴계 가교비드를 사용함으로 인해, 내화학성이 및 내충격성이 우수한 무광택 아크릴계 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한 상기 아크릴계 수지 조성물로 제조된 성형품은 내화학성이 우수하여, 기존의 내화학성을 우수하지 못한 PMMA 성형품이 가지는 표면처리 공정이 생략될 수 있는 장점을 가진다.
이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구 범위뿐 아니라 이 특허 청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.
Claims (10)
- 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지와 아크릴계 충격보강제를 포함하는 매트리스 수지; 100 중량부에 대해서, 평균입경이 30 내지 60㎛의 아크릴계 가교비드;를 10 내지 30 중량부를 포함하며,
상기 매트리스 수지는 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지 및 아크릴계 충격보강제의 중량비가 7:3 내지 3:7로 포함하고,
상기 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지는 메틸메타크릴레이트 및 스타이렌이 9:1 내지 7:3 중량비로 공중합된 것인, 무광택 아크릴계 수지 조성물. - 삭제
- 제 1항에 있어서,
상기 메틸메타크릴레이트-스타이렌 공중합체 수지는 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 및 사이클로헥실메타크릴레이트에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함하여 공중합된 것인, 무광택 아크릴계 수지 조성물. - 제 1항에 있어서,
상기 아크릴계 가교비드는 폴리메틸메타크릴레이트 또는 공중합체가 가교된 입자인 무광택 아크릴계 수지 조성물. - 제 4항에 있어서,
상기 공중합체는 메틸메타크릴레이트와 메틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 및 스타이렌에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 공중합된 것인 무광택 아크릴계 수지 조성물. - 제 1항에 있어서,
상기 충격보강제는 평균 입경이 0.1 내지 1 ㎛의 코어-쉘 구조를 갖는 입자이며, 메틸메타크릴레이트 및 부타이디엔의 공중합체인 무광택 아크릴계 수지 조성물. - 제 6항에 있어서,
상기 공중합체는 메틸아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 및 스타이렌에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함하여 공중합되는 것인, 무광택 아크릴계 수지 조성물. - 제 1항에 있어서,
상기 무광택 아크릴계 수지 조성물은 활제, 안정제, 산화방지제, 자외선 안정제, 형광 증백제, 난연제, 착색제, 염료, 가소제, 안료 및 무기 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상을 더 포함하는 무광택 아크릴계 수지 조성물. - 제 1항 및 제 3항 내지 제 8항에서 선택되는 어느 한 항의 무광택 아크릴계 수지 조성물로 제조된 성형품.
- 제 9항에 있어서,
상기 성형품은 필름, 건물의 내외장제 또는 가구 소재인 성형품.
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JP2000212293A (ja) * | 1999-01-21 | 2000-08-02 | Elf Atochem Sa | テキスチャ―表面及びつや消し外観を有するポリマ―物品 |
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-
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000212293A (ja) * | 1999-01-21 | 2000-08-02 | Elf Atochem Sa | テキスチャ―表面及びつや消し外観を有するポリマ―物品 |
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