KR20220107757A - 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 Download PDF

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Abstract

본 기재는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (A-1) 평균입경 400 내지 600nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 25 중량%, (A-2) 평균입경 30 내지 200nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 25 내지 45 중량%, 및 (B) 내열성 수지 40 내지 70 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 10,000,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 5.5 중량부; 및 (D) 스테아레이트계 활제 0.5 내지 1.5 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성 및 유동성이 동등 이상이면서 플로우 마크(Flow mark) 발생을 억제하여 외관 품질이 향상된 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDING PRODUCTS THEREOF}
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성 및 유동성이 동등 이상이면서 플로우 마크(Flow mark) 발생을 억제하여 외관 품질이 뛰어난 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(이하, 'ASA 수지'라 함)는 내후성, 내광성, 내화학성, 내열성 및 내충격성이 우수하여 전기·전자 부품, 건축 자재, 자동차, 선박, 레저 용품 등 다양한 분야에 광범위하게 적용되고 있다.
최근에는 제품의 차별화를 위하여 심미적 디자인을 고려함에 따라 시장에서 요구하는 외관 품질의 수준이 높아지고 있다. 성형성 및 제품 성능에 이상이 없더라도 제품 외관에 불량이 발생하는 경우가 많은데, 이 중에서도 플로우 마크(Flow mark)로 인한 불량이 많은 부분을 차지한다.
이를 개선하기 위해 사출 온도 및 속도를 증가시키는 방법이 있으나 다양한 사출 조건에 적용하기가 어렵고, 또한 게이트 두께 및 위치를 최적화하는 방법은 다양한 금형 디자인에 적용하기 어려운 문제가 있다.
따라서, 기계적 물성 및 성형성 등이 동등 이상이면서도 다양한 사출 조건 및 금형 디자인에 적용하여도 플로우 마크 발생을 억제하여 외관 품질을 개선시킬 수 있는 열가소성 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.
한국 공개 특허 제2012-0031769호
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성 및 유동성이 동등 이상이면서 플로우 마크(Flow mark)가 발생되지 않아 외관 품질이 뛰어난 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A-1) 평균입경 400 내지 600nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 25 중량%, (A-2) 평균입경 30 내지 200nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 25 내지 45 중량%, 및 (B) 내열성 수지 40 내지 70 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 10,000,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 5.5 중량부; 및 (D) 스테아레이트계 활제 0.5 내지 1.5 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 (A-1) 평균입경 400 내지 600nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 25 중량%, (A-2) 평균입경 30 내지 200nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 25 내지 45 중량%, 및 (B) 내열성 수지 40 내지 70 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 10,000,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 5.5 중량부; 및 (D) 스테아레이트계 활제 0.5 내지 1.5 중량부;를 포함하고, 다이 지름(D0) 2mm인 유동성 시험기(Melt Indexer, MI) 기기를 이용하여 220℃ 및 10 kg 하중 하에서 압출된 압출 샘플 지름(Dex)을 측정하여 하기 수학식 1로 산출한 다이 스웰(Die swell) 비율이 1.3 내지 1.57인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
[수학식 1]
다이 스웰 비율 = Dex / D0
(상기 수학식 1에서 Dex는 압출 샘플 지름(mm)이고, D0는 다이 지름(mm)이다.)
또한, 본 발명은 (A-1) 평균입경 400 내지 600nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 25 중량%, (A-2) 평균입경 30 내지 200nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 25 내지 45 중량%, 및 (B) 내열성 수지 40 내지 70 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 10,000,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 5.5 중량부; 및 (D) 스테아레이트계 활제 0.5 내지 1.5 중량부;를 포함하여 200 내지 300℃ 및 100 내지 500 rpm 조건 하에 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 (A-1) 평균입경 400 내지 600nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 25 중량%, (A-2) 평균입경 30 내지 200nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 25 내지 45 중량%, 및 (B) 내열성 수지 40 내지 70 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 10,000,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 5.5 중량부; 및 (D) 스테아레이트계 활제 0.5 내지 1.5 중량부;를 포함하여 200 내지 300℃ 및 100 내지 500 rpm 조건 하에 혼련 및 압출하는 단계를 포함하고, 다이 지름(D0) 2mm인 유동성 시험기(Melt Indexer, MI)를 이용하여 220℃ 및 10 kg 하중 하에서 압출된 압출 샘플 지름(Dex)을 측정하여 하기 수학식 1로 산출한 다이 스웰(Die swell) 비율이 1.3 내지 1.57인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.
[수학식 1]
다이 스웰 비율 = Dex / D0
(상기 수학식 1에서 Dex는 압출 샘플 지름(mm)이고, D0는 다이 지름(mm)이다.)
또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면, 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성 및 유동성이 동등 이상이면서 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되어 외관 품질이 뛰어난 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
도 1은 실시예 1, 비교예 1, 4, 및 5의 사출 시편(크기 40mm X 200mm)의 표면에 플로우 마크 발생 여부를 관찰하기 위해 촬영한 사진이다.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 평균입경이 상이한 아크릴레이트 고무 입자를 갖는 2종의 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 및 내열 수지를 소정 함량으로 포함하는 기본 수지에 초 고분자량을 갖는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 및 스테아레이트계 활제를 소정 함량으로 포함하는 경우, 이들 조합에 따른 시너지 효과에 의해 내충격성이 우수하면서 유동성 및 다이 스웰 비율이 개선되어 사출 성형 시 표면에 발생하는 플로우 마크의 발생이 억제되어 외관 품질이 향상되는 것을 확인하고, 이를 토대로 연구에 더욱 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재에 의한 열가소성 수지 조성물을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 (A-1) 평균입경 400 내지 600nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 25 중량%, (A-2) 평균입경 30 내지 200nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 25 내지 45 중량%, 및 (B) 내열성 수지 40 내지 70 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 10,000,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 5.5 중량부; 및 (D) 스테아레이트계 활제 0.5 내지 1.5 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이러한 경우, 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성 및 유동성이 동등 이상이면서 플로우 마크(Flow mark) 발생을 억제하여 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
이하 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 구성별로 상세히 설명하기로 한다.
(A-1) 평균입경 400 내지 600nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체
상기 (A-1) 그라프트 공중합체의 아크릴레이트 고무는 바람직하게는 평균입경이 420 내지 550nm, 바람직하게는 450 내지 520nm, 보다 바람직하게는 450 내지 500nm일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등과 같은 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 평균입경은 동적 광산란법(Dynamic light scattering)을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 입자측정기(제품명: Nicomp 380, 제조사: PSS)를 사용하여 가우시안(Gaussian) 모드로 인텐서티(intensity) 값으로 측정한다. 이때 구체적인 측정예로, 샘플로 총 고형분 함량 35 내지 50 중량%인 라텍스 0.1g을 증류수로 1,000 내지 5,000배로 희석하여 준비하고, 측정방법은 Auto-dilution하여 flow cell로 측정하며, 측정모드는 동적 광산란법(Dynamic light scattering)법/Intensity 300KHz/Intensity-weight Gaussian Analysis로 하고, setting값은 온도 23℃, 측정 파장 632.8 nm, channel width 10 μsec로 하여 측정할 수 있다.
상기 (A-1) 그라프트 공중합체는 일례로 기본 수지 총 중량에 대하여 5 내지 25 중량%, 바람직하게는 5 내지 20 중량%, 보다 바람직하게는 7 내지 15 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성이 동등 이상이면서 유동성 및 다이 스웰 비율이 우수하여 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되고 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 (A-1) 그라프트 공중합체는 일례로 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 25 내지 45 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 20 중량%를 포함하여 이루어지고, 바람직하게는 아크릴레이트 고무 45 내지 55 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 15 중량%를 포함하여 이루어지며, 이 범위 내에서 충격강도 등과 같은 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 어떤 화합물을 포함하여 이루어진 중합체란 그 화합물을 포함하여 중합된 중합체를 의미하는 것으로, 중합된 중합체 내 단위체가 그 화합물로부터 유래한다.
본 기재에서 알킬 아크릴레이트 화합물은 일례로 알킬기의 탄소수가 1 내지 15인 알킬 아크릴레이트일 수 있고, 바람직하게는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸부틸 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트 및 라우릴 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 4개의 사슬 알킬기를 포함하는 알킬 아크릴레이트일 수 있고, 더욱 바람직하게는 부틸 아크릴레이트일 수 있다.
본 기재에서 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸 스티렌, ο-메틸 스티렌, ρ-메틸 스티렌, m-메틸 스티렌, 에틸 스티렌, 이소부틸 스티렌, t-부틸 스티렌, ο-브로보 스티렌, ρ-브로모 스티렌, m-브로모 스티렌, ο-클로로 스티렌, ρ-클로로 스티렌, m-클로로 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐크실렌, 플루오로스티렌 및 비닐나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌 및 α-메틸 스티렌으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상, 더욱 바람직하게는 스티렌일 수 있으며, 이 경우 유동성이 적절하여 가공성이 우수하고 내충격성 등의 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에틸아크릴로니트릴 및 이소프로필아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.
상기 (A-1) 그라프트 공중합체는 일례로 유화 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 충격강도 등과 같은 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.
상기 유화 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 유화 그라프트 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
(A-2) 평균입경 30 내지 200nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체
상기 (A-2) 그라프트 공중합체의 아크릴레이트 고무는 일례로 평균입경이 30 내지 200nm, 바람직하게는 50 내지 180nm, 보다 바람직하게는 70 내지 150nm, 보다 더 바람직하게는 70 내지 120nm일 수 있고, 이 범위 내에서 최종 제조되는 열가소성 수지 조성물에 우수한 충격강도 및 광택성을 부여할 수 있다.
상기 (A-2) 그라프트 공중합체는 일례로 기본 수지 총 중량에 대하여 25 내지 45 중량%, 바람직하게는 30 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 35 내지 43 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성이 동등 이상이면서 유동성 및 다이 스웰 비율이 우수하여 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되고 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 (A-2) 그라프트 공중합체는 일례로 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 25 내지 45 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 20 중량%를 포함하여 이루어지고, 바람직하게는 아크릴레이트 고무 45 내지 55 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 15 중량%를 포함하여 이루어지며, 이 범위 내에서 광택성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.
상기 (A-2) 그라프트 공중합체는 일례로 유화 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 충격강도 및 광택성이 우수한 효과가 있다.
상기 유화 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 유화 그라프트 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
상기 (A-1) 그라프트 공중합체와 상기 (A-2) 그라프트 공중합체의 중량비(A-1: A-2)는 바람직하게는 1: 2 내지 1: 6, 보다 바람직하게는 1: 3 내지 1: 5, 더욱 바람직하게는 1: 3.5 내지 1: 4.5일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 유동성이 동등 이상이면서 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되어 외관 품질이 향상되는 이점이 있다.
본 발명에서 A와 B의 중량비는 A : B의 중량비를 의미한다.
(B) 내열성 수지
상기 (B) 내열성 수지는 일례로 기본 수지 총 중량에 대하여 40 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 47 내지 52 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성, 내열성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 유동성 및 다이 스웰 비율이 우수하여 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되고 외관 품질이 향상된 이점이 있다.
본 기재에서 내열 수지는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 내열성 수지로 지칭되는 중합체인 경우 특별히 제한되지 않으나, 구체적으로 스티렌 단량체 대비 유리전이온도(중합체 기준)가 높은 단량체, 즉 내열성 단량체를 포함하여 이루어진 중합체를 의미할 수 있다.
상기 (B) 내열성 수지는 일례로 내열성 단량체로 α-메틸 스티렌계 단량체 및 말레이미드계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하여 이루어질 수 있고, 바람직하게는 α-메틸 스티렌계 단량체이며, 이 경우에 내열성이 우수하다.
상기 말레이미드계 단량체는 일례로 말레이미드 및 이의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-이소부틸 말레이미드, N-t-부틸 말레이미드, N-라우릴 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, 2-메틸-N-페닐 말레이미드, N-(4-브로모페닐)말레이미드, N-(4-니트로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-(4-메톡시페닐) 말레이미드, N-(4-카르복시페닐) 말레이미드, 및 N-벤질 말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 α-메틸 스티렌계 단량체는 일례로 α-메틸 스티렌 및 이의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우에 내열성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 어떤 화합물의 유도체는 바람직하게는 이의 수소 중 1 또는 2 이상이 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 할로겐기 등과 같은 치환기로 치환된 화합물일 수 있다.
상기 (B) 내열성 수지는 바람직하게는 α-메틸 스티렌계 단량체 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%를 포함하여 이루어지고, 보다 바람직하게는 α-메틸 스티렌계 단량체 65 내지 75 중량% 및 비닐시안 화합물 25 내지 35 중량%를 포함하여 이루어지며, 이 경우에 내열성이 우수하면서 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 (B) 내열성 수지는 바람직한 예로 α-메틸스티렌-비닐시안 화합물 공중합체일 수 있고, 보다 바람직한 예로 α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있고, 이 경우에 내열성이 우수하면서 플로우 마크 발생이 억제되고 외관 품질이 뛰어난 이점이 있다.
상기 (B) 내열성 수지는 일례로 중량평균 분자량이 50,000 내지 150,000 g/mol인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70,000 내지 140,000 g/mol이며, 더욱 바람직하게는 90,000 내지 130,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 내열도 등이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 중량평균 분자량은 별도로 정의하지 않는 이상 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 사용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다. 이때 구체적인 측정예로, 용매는 THF, 컬럼온도는 40℃, 유속은 0.3 ml/min, 시료 농도는 20 mg/ml, 주입량은 5㎕로 하여 컬럼 모델은 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B(250x4.6mm) + 1xPLgel 10㎛ MiniMix-B Guard(50x4.6mm), 측정기기는 Agilent 1200 series system, Refractive index detector: Agilent G1362 RID, RI 온도는 35℃, 데이터 처리는 Agilent ChemStation S/W, 및 시험방법(Mn, Mw 및 PDI)은 OECD TG 118 조건으로 측정할 수 있다.
상기 (B) 내열성 수지는 유리전이온도가 110 내지 150℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 110 내지 140℃이며, 이 범위 내에서 내열도 등이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 유리전이온도(Tg)는 ASTM D 3418에 의거하여 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry; DSC)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 측정 예로 TA Instrument사의 Q100 DSC를 이용하여 10℃/min.의 승온 속도로 측정할 수 있다.
상기 (B) 내열성 수지는 일례로 용액 중합 또는 괴상 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 내열성 및 유동성 등이 우수한 효과가 있다.
상기 용액 중합 및 괴상 중합은 각각 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 용액 중합 및 괴상 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
(C) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 10,000,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체
상기 (C) 공중합체는 바람직하게는 중량평균 분자량이 3,000,000 내지 80,000,000 g/mol, 보다 바람직하게는 4,000,000 내지 70,000,000 g/mol, 더욱 바람직하게는 4,000,000 내지 60,000,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 플로우 마크의 발생을 억제하여 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 (C) 공중합체는 일례로 기본 수지 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 5.5 중량부, 바람직하게는 0.7 내지 5.2 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 5 중량부, 보다 더 바람직하게는 1 내지 4.2 중량부, 특히 바람직하게는 1 내지 3.2 중량부, 특히 더 바람직하게는 1 내지 2.5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 유동성이 뛰어나면서 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되어 외관 품질이 우수한 효과가 있다.
상기 (C) 공중합체는 일례로 가교화 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체일 수 있고, 이 경우에 내충격성이 우수하고 플로우 마크의 발생을 억제하는 이점이 있다.
상기 가교화 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물을 포함하는 혼합물에 다관능성 머캅탄계 화합물 및 다관능성 아크릴계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상의 다관능성 화합물을 포함하여 이루어질 수 있고, 이 경우에 내충격성이 우수하고 플로우 마크의 발생을 억제하는 이점이 있다.
바람직한 예로, 상기 가교화 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 방향족 비닐 화합물 50 내지 90 중량% 및 비닐시안화 화합물 10 내지 50 중량%를 포함하여 이루어진 혼합물 100 중량부에 대하여 다관능성 머캅탄계 화합물 0.01 내지 5 중량부 및 다관능성 아크릴계 단량체 0.005 내지 5 중량부를 포함하여 이루어질 수 있고, 보다 바람직하게는 방향족 비닐 화합물 60 내지 80 중량% 및 비닐시안화 화합물 20 내지 40 중량%를 포함하여 이루어진 혼합물 100 중량부에 대하여 다관능성 머캅탄계 화합물 0.5 내지 3 중량부 및 다관능성 아크릴계 단량체 0.05 내지 3 중량부를 포함하여 이루어질 수 있으며, 이 경우에 유동성 및 다이 스웰 비율이 우수하여 플로우 마크의 발생을 억제하는 이점이 있다.
또 다른 바람직한 예로, 상기 (C) 공중합체는 방향족 비닐 화합물 50 내지 90 중량% 및 비닐시안화 화합물 10 내지 50 중량%를 포함하여 이루어진 혼합물 100 중량부에 대하여 다관능성 머캅탄계 화합물 0.01 내지 5 중량부를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 경우에 유동성 및 다이 스웰 비율이 우수하여 플로우 마크의 발생을 억제하는 이점이 있다.
또 다른 바람직한 예로, 방향족 비닐 화합물 50 내지 90 중량% 및 비닐시안화 화합물 10 내지 50 중량%를 포함하여 이루어진 혼합물 100 중량부에 대하여 다관능성 아크릴계 단량체 0.005 내지 5 중량부를 포함하여 이루어질 수 있으며, 이 경우에 유동성 및 다이 스웰 비율이 우수하여 플로우 마크의 발생을 억제하는 이점이 있다.
상기 (C) 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 종류는 본 기재의 (A-1) 그라프트 공중합체에 포함되는 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 종류와 동일한 범주 내의 것일 수 있다.
상기 다관능성 머캅탄계 화합물은 일례로 트리메틸프로판 트리(3-머캅토프로피오네이트), 트리메틸프로판 트리(3-머캅토아세테이트), 트리메틸프로판 트리(4-머캅토부타네이트), 트리메틸프로판트리(5-머캅토펜타네이트), 트리메틸프로판 트리(6-머캅토헥사오네이트) 및 펜타에리트릴 테트라키스(2-머캅토아세테이트), 펜타에리트릴 테트라키스(3-머캅토프로피오네이트), 펜타에리트릴 테트라키스(4-머캅토부타네이트), 펜타에리트릴 테트라키스(5-머캅토펜타네이트), 및 펜타에리트릴 테트라키스(6-머캅토헥사네이트)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 다관능성 아크릴계 단량체는 일례로 에틸렌 디메타크릴레이트, 디에딜렌글리콜 메타크릴레이트, 트리메틸렌프로판 트리메타크릴레이트, 1,3-부탄디올 메타크릴레이트, 1,6-산디올 디메타크릴레이트, 및 알릴 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 (C) 공중합체는 유화중합, 괴상중합, 또는 현탁중합에 의해 제조될 수 있고, 바람직하게는 유화중합에 의해 제조될 수 있고, 이 경우에 초고분자량의 수지를 균일하게 제조하는 이점이 있다.
(D) 스테아레이트계 활제
상기 (D) 스테아레이트계 활제는 일례로 기본 수지 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 1.5 중량부, 바람직하게는 0.7 내지 1.3 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성 및 유동성이 우수하면서 플로우 마크(Flow mark) 발생을 억제하여 외관 품질을 향상시키는 효과가 있다.
상기 (D) 스테아레이트계 활제는 일례로 바륨 스테아레이트(Baruim Stearate), 칼슘 스테아레이트(Calcium Stearate), 마그네슘 스테아레이트(Magnesium Stearate), 아연 스테아레이트(Zinc Stearate), 및 스테아릭 에시드(Stearic Acid)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 바람직하게는 칼슘 스테아레이트, 스테아릭 에시드, 또는 이들의 혼합이며, 보다 바람직하게는 칼슘 스테아레이트일 수 있고, 이 경우에 압출, 사출 공정시 원활한 흐름을 유도하여 플로우 마크(Flow mark) 발생을 억제하여 외관 품질이 뛰어난 이점이 있다.
본 발명은 상기 (C) 공중합체 및 상기 (D) 스테아레이트계 활제를 포함하여, 이들 조합에 따른 시너지 효과에 의해 내충격성 및 유동성이 뛰어나고 플로우 마크(Flow mark)가 발생되지 않아 외관 품질이 향상되는 이점이 있다.
열가소성 수지 조성물
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 다이 지름(D0) 2mm인 유동성 시험기(Melt Indexer, MI) 기기를 이용하여 220℃ 및 10 kg 하중 하에서 압출된 압출 샘플 지름(Dex)을 측정하여 하기 수학식 1로 산출한 다이 스웰(Die swell) 비율이 1.3 내지 1.57, 바람직하게는 1.3 내지 1.5, 보다 바람직하게는 1.3 내지 1.45이고, 이 범위 내에서 내충격성 및 유동성이 우수하고 플로우 마크의 발생이 억제되어 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
[수학식 1]
다이 스웰 비율 = Dex / D0
(상기 수학식 1에서 Dex는 압출 샘플 지름(mm)이고, D0는 다이 지름(mm)이다.)
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D1238에 의거하여 220℃, 10kg 하에서 10분간 측정한 유동지수가 4.1 내지 5.1 g/10min, 바람직하게는 4.5 내지 5.1 g/10min이고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 플로우 마크가 발생되지 않아 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ISO 179에 의거하여 시편 두께 4mm로 23℃에서 측정한 샤르피 충격강도가 9 kJ/m2 이상, 바람직하게는 10 kJ/m2 이상, 보다 바람직하게는 10 내지 15 kJ/m2, 더욱 바람직하게는 10.5 내지 13 kJ/m2일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수하면서 플로우 마크가 발생되지 않아 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 사출기(Engel사의 120MT)로 사출온도 250℃, 보압 50 bar 및 사출속도 90 mm/s 조건 하에서 시편 크기 40mm X 200mm로 사출한 표면에 플로우 마크가 발생되지 않고, 이 경우 모든 물성 밸런스가 우수하고 외관 품질이 개선되는 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 산화방지제, 자외선 안정제, UV 안정제, 형광증백제, 사슬연장제, 안료, 염료, 항균제, 가공조제, 금속불활성화제, 발연억제제, 무기 충진제, 유리섬유, 내마찰제 및 내마모제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 기본 수지 100 중량부를 기준으로 각각 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3 중량부로 더 포함할 수 있고, 이 경우 본 기재의 열가소성 수지 조성물 본연의 물성을 저하시키지 않으면서도 필요한 물성이 잘 구현되는 효과가 있다.
열가소성 수지 조성물의 제조방법
본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 일례로 (A-1) 평균입경 400 내지 600nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 25 중량%, (A-2) 평균입경 30 내지 200nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 25 내지 45 중량%, 및 (B) 내열성 수지 40 내지 70 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 10,000,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 5.5 중량부; 및 (D) 스테아레이트계 활제 0.5 내지 1.5 중량부;를 포함하여 200 내지 300℃ 및 100 내지 500 rpm 조건 하에 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이러한 경우 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성이 동등 이상이면서 유동성 및 다이 스웰 비율이 우수하여 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되고 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 전술한 열가소성 수지 조성물의 모든 기술적인 특징을 공유한다. 따라서 중첩되는 부분에 대한 설명은 생략하기로 한다.
상기 압출 혼련기를 사용하여 펠렛을 제조하는 단계는 바람직하게는 200 내지 300℃ 하에 25 내지 75 파이 규격으로 실시하는 것일 수 있고, 보다 바람직하게는 210 내지 260℃ 하에 20 내지 70 파이 규격으로 실시하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 안정된 압출이 가능하며 혼련 효과가 우수하다. 이때 온도는 실리더에 설정된 온도이고, 파이는 외경(단위: mm)을 의미한다.
상기 압출 혼련기는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 압출 혼련기인 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 2축 압출 혼련기일 수 있다.
성형품
본 기재의 성형품은 일례로 본 기재의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하며, 이 경우 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성 및 유동성이 동등 이상이면서 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되어 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
본 기재의 성형품의 제조방법은 상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법으로 제조된 펠렛을 사출온도 200 내지 300℃, 사출압력 60 내 100 bar 및 보압 30 내지 65 bar 조건 하에 사출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우 충격강도가 높은 사출 성형품을 쉽게 제조할 수 있는 이점이 있다.
상기 사출온도는 바람직하게는 220 내지 280℃, 보다 바람직하게는 230 내지 270℃이고, 이 범위 내에서 충격강도가 높은 사출 성형품을 쉽게 제조할 수 있는 이점이 있다.
상기 사출압력은 바람직하게 70 내지 90 bar, 보다 바람직하게는 75 내지 85 bar이고, 이 범위 내에서 충격강도가 높은 사출성형품을 쉽게 제조 가능한 이점이 있다.
상기 보압은 바람직하게 35 내지 60 bar일 수 있고, 보다 바람직하게는 40 내지 55 bar이며, 이 범위 내에서 충격강도가 높은 사출성형품을 쉽게 제조할 수 있는 이점이 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 물질은 다음과 같다.
* (A-1) 그라프트 공중합체: 아크릴레이트 고무의 평균입경이 460nm인 ASA 그라프트 공중합체 (부틸 아크릴레이트 50.0 중량%, 스티렌 36.5 중량% 및 아크릴로니트릴 13.5 중량%)
* (A-2) 그라프트 공중합체: 아크릴레이트 고무의 평균입경이 100nm인 ASA 그라프트 공중합체 (부틸 아크릴레이트 50.0 중량%, 스티렌 36.5 중량% 및 아크릴로니트릴 13.5 중량%)
* (B) 내열성 수지: 벌크중합으로 제조된 내열 SAN 수지 (α-메틸스티렌 71 중량% 및 아크릴로니트릴 29 중량%, 중량평균 분자량 90,000 g/mol)
* (C) 초고분자량 SAN 수지: 중량평균 분자량 5,000,000 g/mol인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (Zibo Huaxing Additives社의 ZB-869)
* (D-1) 스테아레이트계 활제: 칼슘 스테아레이트 (Ca-st, 송원산업社의 SONGSTAB SC-130)
* (D-2) 활제: 에틸렌 비스 스테아마이드 (EBA, 신원화학社의 HI-LUBE)
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 8
하기 표 1 내지 2에 기재된 성분 및 함량을 이축 압출기에 투입하고 실린더 온도 240℃에서 혼련 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛으로 유동지수를 측정하였다.
이후 사출기(Engel社의 120MT)를 이용하여 사출온도 250℃에서 사출하여 물성 측정용 시편을 제작하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 8에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1, 2 및 도 1에 나타내었다.
측정방법
* 샤르피 충격강도(kJ/m2): ISO 179에 의거하여 시편 두께 4mm로 23℃에서 측정하였다.
* 유동지수(g/10min): ASTM D1238에 의거하여 220℃, 10kg 하에서 10분간 측정하였다.
* 다이 스웰 비율: 다이 지름(D0) 2mm인 유동성 시험기(Melt Indexer, MI) 기기를 이용하여 220℃ 및 10 kg 하중 하에서 압출된 압출 샘플 지름(Dex)을 측정하여 하기 수학식 1로 산출하였다.
[수학식 1]
다이 스웰 비율 = Dex / D0
(상기 수학식 1에서 Dex는 압출 샘플 지름(mm)이고, D0는 다이 지름(mm)이다.)
* 플로우 마크 발생 여부: 사출기(Engel社의 120MT)를 사용하여, 사출온도 250℃, 보압 50 bar 및 사출속도 90 mm/s 조건 하에서 시편 크기 40mm X 200mm로 사출하여 시편에 플로우 마크가 발생 여부를 육안으로 판별하여 하기와 같이 평가하였다. 플로우 마크는 V자형 물결 무늬로 나타난다.
X: 표면에 플로우 마크가 발생하지 않음
△: 표면에 플로우 마크가 미세하게 발생됨
○: 표면에 플로우 마크가 일부 발생함
◎: 표면에 플로우 마크가 대량 발생함
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
(A-1) ASA 수지 10 10 10 10 10
(A-2) ASA 수지 40 40 40 40 40
(B) 내열 SAN 수지 50 50 50 50 50
(C) 초고분자량
SAN 수지		 1 2 3 4 5
(D-1) Ca-st 1 1 1 1 1
(D-2) EBA
물 성
샤르피 충격강도 11 11 10 10 10
유동지수 5.0 4.8 4.6 4.4 4.2
다이 스웰 비율 1.33 1.39 1.44 1.49 1.54
플로우 마크
발생 여부		 X X X X X
구분 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6 비교예 7 비교예 8
(A-1)
ASA 수지		 10 10 10 10 40 - 50 4
(A-2)
ASA 수지		 40 40 40 40 10 50 - 46
(B)
내열 SAN 수지		 50 50 50 50 50 50 50 50
(C) 초고분자량 SAN 수지 5 5 6
(D-1) Ca-st
(D-2) EBA 1 -
물 성
샤르피
충격강도		 10 10 10 11 13 7 15 8
유동지수 4.2 4.0 3.7 5.0 5.1 5.2 5.4 5.2
다이 스웰
비율		 1.54 1.54 1.60 1.28 1.26 1.23 1.18 1.23
플로우 마크
발생 여부		 △ △ △ ○ ◎ ○ ◎ ○
(상기 표 1 및 2에서 (A-1), (A-2), (B) 및 (C)의 각 함량은 이들 총 중량을 기준으로 한 중량%이며, (C), (D-1) 및 (D-2)의 각 함량은 상기 (A-1), (A-2), (B) 및 (C)의 총 중량 100 중량부를 기준으로 한 중량부이다.)
상기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 5는 비교예 1 내지 8 대비 샤르피 충격강도는 동등 이상이면서 유동지수 및 다이 스웰 비율이 우수하고 플로우 마크 발생이 억제되는 효과를 확인할 수 있었다.
구체적으로, 활제로 (D-2) 에틸렌 비스 스테아마이드를 포함하거나 (D-1) 칼슘 스테아레이트를 포함하지 않은 비교예 1 및 2는 플로우 마크가 미세하게 발생되었다.
또한, (C) 초고분자량 SAN 수지를 본 발명의 범위를 초과하여 포함한 비교예 3은 유동지수가 낮아져 가공성이 저하되고 다이 스웰 비율이 높아지며 플로우 마크가 미세하게 발생하였고, (C) 초고분자량 SAN 수지를 포함하지 않은 비교예 4는 다이 스웰 비율이 낮아지고 플로우 마크가 일부 발생하였다.
또한, (A-1) ASA 수지를 본 발명의 범위를 초과하여 포함한 비교예 5는 다이 스웰 비율이 낮아지고 플로우 마크가 대량으로 발생하였고, (A-1) ASA 수지를 포함하지 않은 비교예 6은 샤르피 충격강도 및 다이 스웰 비율이 낮아지고 플로우 마크가 일부 발생하였다.
또한, (A-2) ASA 수지를 포함하지 않은 비교예 7은 다이 스웰 비율이 낮아지고 플로우 마크가 대량 발생하였으며, (A-1) ASA 수지를 본 발명의 범위 미만으로 포함한 비교예 8은 샤르피 충격강도 및 다이 스웰 비율이 낮아지고 플로우 마크가 일부 발생하였다.
하기 도 1는 각각 실시예 1, 비교예 1, 4 및 5를 사출한 시편의 플로우 마크 발생을 관찰한 것으로, 실시예 1는 플로우 마크가 발생되지 않아 외관 품질이 뛰어난 것을 확인할 수 있었다.
반면, 비교예 1, 4, 및 5는 시편에 물결 모양의 플로우 마크가 다수 발생하여 외관 품질이 저하되었다.

Claims (12)

  1. (A-1) 평균입경 400 내지 600nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 25 중량%, (A-2) 평균입경 30 내지 200nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 25 내지 45 중량%, 및 (B) 내열성 수지 40 내지 70 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부;
    (C) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 10,000,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 5.5 중량부; 및
    (D) 스테아레이트계 활제 0.5 내지 1.5 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (A-1) 그라프트 공중합체와 상기 (A-2) 그라프트 공중합체의 중량비(A-1: A-2)는 1: 2 내지 1: 6인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 (A-1) 그라프트 공중합체 및 상기 (A-2) 그라프트 공중합체는 각각 독립적으로 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 25 내지 45 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 20 중량%를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 (B) 내열성 수지는 α-메틸 스티렌계 화합물 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 (B) 내열성 수지는 중량평균 분자량이 50,000 내지 150,000 g/mol인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 (C) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 가교화 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 (D) 스테아레이트계 활제는 바륨 스테아레이트(Baruim Stearate), 칼슘 스테아레이트(Calcium Stearate), 마그네슘 스테아레이트(Magnesium Stearate), 아연 스테아레이트(Zinc Stearate), 및 스테아릭 에시드(Stearic Acid)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 다이 지름(D0) 2mm인 유동성 시험기(Melt Indexer, MI) 기기를 이용하여 220℃ 및 10 kg 하중 하에서 압출된 압출 샘플 지름(Dex)을 측정하여 하기 수학식 1로 산출한 다이 스웰(Die swell) 비율이 1.3 내지 1.57인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
    [수학식 1]
    다이 스웰 비율 = Dex / D0
    (상기 수학식 1에서 Dex는 압출 샘플 지름(mm)이고, D0는 다이 지름(mm)이다.)
  9. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1238에 의거하여 220℃, 10kg 하에서 10분간 측정한 유동지수가 4.1 내지 5.1 g/10min인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 시편 두께 4 mm로 ISO 179에 의거하여 23℃에서 측정한 샤르피 충격강도가 9 kJ/m2 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  11. (A-1) 평균입경 400 내지 600nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 25 중량%, (A-2) 평균입경 30 내지 200nm인 아크릴레이트 고무를 포함하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 25 내지 45 중량%, 및 (B) 내열성 수지 40 내지 70 중량%를 포함하는 기본 수지 100 중량부; (C) 중량평균 분자량 1,000,000 내지 10,000,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 5.5 중량부; 및 (D) 스테아레이트계 활제 0.5 내지 1.5 중량부;를 포함하여 200 내지 300℃ 및 100 내지 500 rpm 조건 하에 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 의한 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는
    성형품.
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