KR20220012635A - 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 Download PDF

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Abstract

본 기재는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및 B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 포함하고, ASTM D638에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 5 mm/min 하에서 측정한 인장강도가 520 kgf/cm2 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 플로우 마크(Flow mark) 발생을 억제하여 외관 품질이 향상된 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDING PRODUCTS THEREOF}
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 플로우 마크(Flow mark) 발생을 억제하여 외관 품질이 향상된 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(이하, 'ASA 수지'라 함)는 내후성, 내광성, 내화학성, 내열성 및 내충격성이 우수하여 전기·전자 부품, 건축 자재, 자동차, 선박, 레저 용품 등 다양한 분야에 광범위하게 적용되고 있다.
최근 ASA 수지는 자동차용 소재에 있어 사이드 미러 등의 소형 사출품에서 라디에이터 그릴(Radiator Grill), 필러(Pillar) 등의 대형 사출품으로 시장이 확대되는 추세이다. 이로 인해 사출 성형품의 구조, 용도 및 형상의 복잡성이 증가함에 따라 사출성형 공정에서 발생되는 불량도 점점 증가하고 있다. 과거에는 디자인보다는 제품의 생산성과 성능이 우선시 되었지만, 최근에는 제품의 차별화를 위하여 심미적 디자인까지 요구되고 있으며 시장에서 요구하는 외관 품질 수준이 높아졌다. 성형성 및 제품 성능에 이상이 없더라도 제품 외관에 불량이 발생하는 경우가 많은데, 이 중에서도 플로우 마크(Flow mark)로 인한 불량이 많은 부분을 차지한다.
이를 개선하기 위해 사출 온도 및 속도를 증가시키는 방법이 있으나 다양한 사출 조건에 적용하기가 어렵고, 또한 게이트 두께 및 위치를 최적하는 방법은 다양한 금형 디자인에 적용하기 어려운 문제가 있다.
따라서, 기계적 물성 및 성형성 등을 유지하면서도 다양한 사출 조건 및 금형 디자인에 적용하여도 플로우 마크 발생을 억제하여 외관 품질을 개선시킬 수 있는 ASA 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.
한국 공개 특허 제2012-0031769호
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 플로우 마크(Flow mark) 발생을 억제하여 외관 품질이 향상된 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및 B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 포함하고 ASTM D638에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 5 mm/min 하에서 측정한 인장강도가 520 kgf/cm2 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및 B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 포함하고, 상기 A-1) 그라프트 공중합체와 A-2) 그라프트 공중합체의 중량비는 1:1.5 내지 1:2.0인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및 B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 포함하고, D) 활제 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및 B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 포함하고, ASTM D790에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 1.3 mm/min 하에서 두께 1/4"로 측정한 굴곡강도가 70 MPa 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및 B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 포함하고, 사출기(Engel사의 150MT)로 사출온도 250℃, 보압 50 bar 및 사출속도 90 mm/s 조건 하에서 사출 시 압력 최대값이 114 내지 132 bar인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및 B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및 B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 혼합한 후 200 내지 330℃ 하에 10 내지 100 파이 규격으로 압출 혼련기를 사용하여 열가소성 수지 조성물 펠렛을 제조하는 단계를 포함하고, 상기 열가소성 수지 조성물이 ASTM D638에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 5 mm/min 하에서 측정한 인장강도가 520 kgf/cm2 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.
본 발명에 따르면, 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 플로우 마크(Flow mark) 발생을 억제하여 외관 품질이 향상된 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
특히, 외관 품질이 우수하여 자동차용 소형 사출 성형품에서 대형 사출 성형품까지 적용 가능한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 효과가 있다.
도 1은 실시예 1 내지 5를 사출기(Engel사의 150MT)로 사출온도 250℃, 보압 50 bar 및 사출속도 90 mm/s 조건 하에서 시편 크기 40mm X 200mm로 사출하여 표면에 플로우 마크 발생 여부를 관찰한 것이다.
도 2는 비교예 1 내지 5를 사출기(Engel사의 150MT)로 사출온도 250℃, 보압 50 bar 및 사출속도 90 mm/s 조건 하에서 시편 크기 40mm X 200mm로 사출하여 표면에 플로우 마크 발생 여부를 관찰한 것이다.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 평균입경이 상이한 아크릴레이트 고무 입자를 갖는 2종의 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 및 내열 수지를 소정 함량으로 포함하는 베이스 수지에 소정 중량평균 분자량을 갖는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체를 포함시키는 경우, 사출 성형 시 표면에 발생하는 플로우 마크가 크게 개선되어 외관 품질이 향상되는 것을 확인하고, 이를 토대로 연구에 더욱 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재에 의한 열가소성 수지 조성물을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및 B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 포함하고, ASTM D638에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 5 mm/min 하에서 측정한 인장강도가 520 kgf/cm2 이상인 것을 특징으로 하고, 이 경우 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
이하 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 구성별로 상세히 설명하기로 한다.
A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체
상기 (A-1) 그라프트 공중합체의 아크릴레이트 고무는 일례로 평균입경이 201 내지 450nm, 바람직하게는 300 내지 400nm, 보다 더 바람직하게는 300 내지 350nm일 수 있고, 이 범위 내에서 인장강도, 신율 및 충격강도 등과 같은 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 평균입경은 동적 광산란(Dynamic light scattering)법을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 Nicomp 380 HPL 장비를 이용하여 가우시안 모드로 인텐시티 값으로 측정할 수 있다.
또한, 본 기재의 평균입경은 동적 광산란법에 의해 측정되는 입도분포에 있어서의 산술 평균입경, 즉 산란강도(Intensity Distribution) 평균입경을 의미할 수 있다.
상기 (A-1) 그라프트 공중합체는 일례로 베이스 수지 총 중량에 대하여 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 20 중량%, 보다 더 바람직하게는 13 내지 17 중량%일 수 있고, 이 범위 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되어 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 (A-1) 그라프트 공중합체는 일례로 아크릴레이트 고무 30 내지 50 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 60 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 인장강도, 신율 및 충격강도 등과 같은 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.
바람직한 예로, 상기 (A-1) 그라프트 공중합체는 아크릴레이트 고무 35 내지 45 중량%, 방향족 비닐 화합물 40 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 인장강도, 신율 및 충격강도 등과 같은 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 어떤 화합물을 포함하여 이루어진 중합체란 그 화합물을 포함하여 중합된 중합체를 의미하는 것으로, 중합된 중합체 내 단위체가 그 화합물로부터 유래한다.
본 발명에서 아크릴레이트는 일례로 알킬기의 탄소수가 2 내지 8개인 알킬 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 4 내지 8 개인 알킬 아크릴레이트이며, 더욱 바람직하게는 부틸 아크릴레이트 또는 에틸헥실 아크릴레이트이다.
본 발명에서 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 p-tert-부틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌이다.
본 발명에서 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에틸아크릴로니트릴 및 이소프로필아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.
상기 (A-1) 그라프트 공중합체는 일례로 유화 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 인장강도, 신율 및 충격강도 등과 같은 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.
상기 유화 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 유화 그라프트 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체
상기 A-2) 그라프트 공중합체의 아크릴레이트 고무는 일례로 평균입경이 30 내지 200nm, 바람직하게는 70 내지 180nm, 보다 바람직하게는 100 내지 170nm, 보다 더 바람직하게는 120 내지 160nm일 수 있고, 이 범위 내에서 최종 제조되는 열가소성 수지 조성물에 우수한 충격강도 및 광택성을 부여할 수 있다.
상기 A-2) 그라프트 공중합체는 일례로 베이스 수지 총 중량에 대하여 10 내지 40 중량%, 바람직하게는 15 내지 35 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 30 중량%, 보다 더 바람직하게는 23 내지 27 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되어 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 (A-2) 그라프트 공중합체는 일례로 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 25 내지 45 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 광택성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.
바람직한 예로, 상기 (A-2) 그라프트 공중합체는 아크릴레이트 고무 45 내지 55 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 15 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 광택성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.
상기 (A-2) 그라프트 공중합체는 일례로 유화 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 광택성 및 표면 경도가 우수한 효과가 있다.
상기 유화 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 유화 그라프트 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
상기 A-2) 그라프트 공중합체는 바람직하게는 상기 (A-1) 그라프트 공중합체 보다 많은 양으로 포함될 수 있고, 보다 바람직하게는 상기 A-1) 그라프트 공중합체 및 상기 A-2) 그라프트 공중합체는 중량비가 1:1.5 내지 1:2.0, 보다 바람직하게는 1: 1.6 내지 1: 1.9, 보다 더 바람직하게는 1: 1.7 내지 1: 1.8일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되어 외관 품질이 향상되는 이점이 있다.
본 발명에서 A와 B의 중량비는 A : B의 중량비를 의미한다.
B) 내열성 수지
상기 B) 내열성 수지는 일례로 베이스 수지 총 중량에 대하여 45 내지 75 중량%, 바람직하게는 50 내지 70 중량%, 보다 바람직하게는 55 내지 65 중량%, 보다 더 바람직하게는 57 내지 62 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되어 외관 품질이 향상된 이점이 있다.
본 기재에서 내열 수지는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 내열성 수지로 지칭되는 중합체인 경우 특별히 제한되지 않으나, 구체적으로 스티렌 단량체 대비 유리전이온도(중합체 기준)가 높은 단량체, 즉 내열성 단량체를 포함하여 이루어진 중합체를 의미할 수 있다.
상기 B) 내열성 수지는 일례로 내열성 단량체로 α-메틸 스티렌계 단량체 및 말레이미드계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하여 이루어질 수 있고, 이 경우에 내열성이 우수하다.
상기 말레이미드계 단량체는 일례로 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-이소부틸 말레이미드, N-t-부틸 말레이미드, N-라우릴 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, 2-메틸-N-페닐 말레이미드, N-(4-브로모페닐)말레이미드, N-(4-니트로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-(4-메톡시페닐) 말레이미드, N-(4-카르복시페닐) 말레이미드 및 N-벤질 말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 상기 α-메틸 스티렌계 단량체는 일례로 α-메틸 스티렌 및 이의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우에 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 α-메틸 스티렌의 유도체는 바람직하게는 이의 수소 중 1 또는 2 이상이 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 할로겐기 등과 같은 치환기로 치환된 화합물일 수 있고, 보다 바람직하게는 이의 방향족 고리(aromatic ring) 내 수소 중 1 또는 2 이상이 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 할로겐기 등과 같은 치환기로 치환된 화합물일 수 있다.
상기 B) 내열성 수지는 바람직하게는 α-메틸 스티렌계 단량체 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%, 바람직하게는 α-메틸 스티렌계 단량체 65 내지 75 중량% 및 비닐시안 화합물 25 내지 35 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 경우에 내열성이 우수하면서 기계적 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 B) 내열성 수지는 구체적으로 α-메틸스티렌-비닐시안 화합물 공중합체일 수 있고, 바람직하게는 α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있고, 이 경우에 내열성이 우수하면서 플로우 마크 발생이 억제되는 효과가 우수하다.
상기 B) 내열성 수지는 일례로 중량평균 분자량이 70,000 내지 120,000 g/mol인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80,000 내지 110,000 g/mol이며, 이 범위 내에서 내열도 등이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 중량평균 분자량은 별도로 정의하지 않는 이상 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 사용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.
상기 B) 내열성 수지는 유리전이온도가 110 내지 150℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 110 내지 140℃이며, 이 범위 내에서 내열도 등이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 유리전이온도(Tg)는 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry; DSC)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 TA Instrument사의 시차주사열량계를 이용하여 측정할 수 있다.
상기 B) 내열성 수지는 일례로 용액 중합 또는 괴상 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 내열성 및 유동성 등이 우수한 효과가 있다.
상기 용액 중합 및 괴상 중합은 각각 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 용액 중합 및 괴상 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.
C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체
상기 C) 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol, 바람직하게는 35,000 내지 55,000g/mol, 보다 바람직하게는 40,000 내지 50,000 g/mol일 수 있고, 이 범위 내에서 유동성을 개선하여 가공성이 우수하고 외관 품질을 향상시키는 효과가 있다.
상기 C) 공중합체는 일례로 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 6 중량부, 바람직하게는 0.7 내지 5.5 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 5 중량부, 보다 더 바람직하게는 2.5 내지 5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되어 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 C) 공중합체는 일례로 ASTM D1238에 의거하여 측정한 유동지수(190℃, 5kg)가 20 내지 60 g/10min, 바람직하게는 25 내지 55 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 및 유동성이 우수하고 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 C) 공중합체는 일례로 ASTM D648에 의거하여 측정한 열변형 온도가 82 내지 90℃, 바람직하게는 84 내지 88℃일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 및 유동성이 우수하고 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 C) 공중합체는 일례로 ASTM E112에 의거하여 측정한 평균입자크기가 120 내지 450㎛, 바람직하게는 150 내지 400㎛일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 및 유동성이 우수하고 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
D) 활제
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 베이스 수지 100 중량부에 대하여 활제는 0.5 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.7 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 2.5 중량부를 포함할 수 있고, 이 경우에 유동지수가 개선되어 가공성 및 외관품질이 우수한 효과가 있다.
상기 활제는 일례로 에스테르계 활제, 금속염계 활제, 카르복실산계 활제, 탄화수소계 활제 및 아마이드계 활제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 아마이드계 활제이며, 보다 바람직하게는 스테아마이드계 활제이고, 더욱 바람직하게는 알킬렌의 탄소수가 1 내지 10인 알킬렌 비스(스테아마이드)이며, 이 경우 수지의 기계적 물성 및 열안정성을 떨어뜨리지 않으면서도 활제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.
구체적으로 상기 활제는 에틸렌 비스 스테아마이드일 수 있고, 이 경우 수지의 기계적 물성 및 열안정성을 떨어뜨리지 않으면서도 활제 본연의 효과가 잘 발현되는 이점이 있다.
본 기재에서 스테아마이드계 활제는 스테아마이드(stearamide) 및 이의 수소 중 1 이상이 다른 치환기로 치환된 스테아마이드 치환체를 포함할 수 있다.
상기 에스테르계 활제, 금속염계 활제, 카르복실산계 활제, 탄화수소계 활제 및 아마이드계 활제는 각각 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 해당 종류의 활제로 사용되는 물질인 경우 특별히 제한되지 않는다.
C) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로 상기 D) 활제와 함께 사용하면, 소량 사용하여도 유동성이 향상되는 시너지 효과가 있다.
상기 C) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 및 상기 D) 활제의 총 합은 일례로 베이스 수지 100 중량부에 대해 0.5 내지 5 중량부, 바람직하게는 1 내지 4 중량부, 보다 바람직하게는 1.5 내지 3.5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 유동성 개선 효과가 더욱 향상되고 플로우 마크가 발생되지 않아 외관품질이 크게 향상되는 효과가 있다.
첨가제
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 일례로 산화방지제, 자외선 안정제, UV 안정제, 형광증백제, 사슬연장제, 이형제, 안료, 염료, 항균제, 가공조제, 금속불활성화제, 발연억제제, 무기 충진제, 유리섬유, 내마찰제 및 내마모제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있고, 상기 첨가제는 일례로 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 3 중량부일 수 있고, 이 경우 본 기재의 열가소성 수지 조성물 본연의 물성을 저하시키지 않으면서도 필요한 물성이 잘 구현되는 효과가 있다.
열가소성 수지 조성물
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 바람직하게는 ASTM D638에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 5 mm/min 하에서 측정한 인장강도가 520 kgf/cm2 이상, 보다 바람직하게는 520 내지 600 kgf/cm2, 보다 더 바람직하게는 530 내지 570 kgf/cm2일 수 있고, 이 경우에 모든 물성 밸런스가 우수하고 플로우 마크가 발생되지 않는 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D256에 의거하여 두께 1/4"로 23℃에서 측정한 충격강도가 11 kgf·cm/cm 이상, 바람직하게는 11 내지 15 kgf·cm/cm, 보다 바람직하게는 11 내지 13 kgf·cm/cm일 수 있고, 이 경우에 모든 물성 밸런스가 우수하고 플로우 마크가 발생되지 않는 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D1238에 의거하여 220℃, 10kg 하에서 측정한 유동지수가 5 내지 9 g/10min, 바람직하게는 5.5 내지 8.5 g/10min일 수 있고, 이 경우에 모든 물성 밸런스가 우수하면서 유동성이 뛰어나 다양한 형상으로의 성형이 용이한 이점이 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D790에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 1.3 mm/min 하에서 두께 1/4"로 측정한 굴곡강도가 70 MPa 이상, 바람직하게는 71 내지 75 MPa일 수 있고, 이 경우에 모든 물성 밸런스가 우수하고 플로우 마크가 발생되지 않는 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D648에 의거하여 18.5kgf 의 하중에서 측정한 열변형온도가 96℃ 이상, 바람직하게는 98 내지 101℃일 수 있고, 이 경우에 모든 물성 밸런스가 우수하고 플로우 마크가 발생되지 않는 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 ASTM D785에 의거하여 측정한 로크웰 경도(R-scale)가 104 이상, 바람직하게는 105 내지 110일 수 있고, 이 경우에 모든 물성 밸런스가 우수하고 내스크래치성이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 사출기(Engel사의 150MT)로 사출온도 250℃, 보압 50 bar 및 사출속도 90 mm/s 조건 하에서 시편 크기 40mm X 200mm로 사출한 표면에 플로우 마크가 발생되지 않고, 이 경우 모든 물성 밸런스가 우수하고 외관 품질이 개선되는 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 사출기(Engel사의 150MT)로 사출온도 250℃, 보압 50 bar 및 사출속도 90 mm/s 조건 하에서 사출 시 압력 최대값이 114 내지 132 bar, 바람직하게는 116 내지 131 bar, 보다 바람직하게는 118 내지 130 bar일 수 있고, 이 경우에 사출한 표면에 플로우 마크가 발생되지 않아 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
열가소성 수지 조성물의 제조방법
본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 일례로 A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및 B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 혼합한 후 200 내지 330℃ 하에 10 내지 100 파이 규격으로 압출 혼련기를 사용하여 열가소성 수지 조성물 펠렛을 제조하는 단계를 포함하고, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D638에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 5 mm/min 하에서 측정한 인장강도가 520 kgf/cm2 이상인 것을 특징으로 한다.
이러한 경우 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 전술한 열가소성 수지 조성물의 모든 기술적인 특징을 공유한다. 따라서 중첩되는 부분에 대한 설명은 생략하기로 한다.
상기 압출 혼련기를 사용하여 펠렛을 제조하는 단계는 바람직하게는 200 내지 300℃ 하에 25 내지 75 파이 규격으로 실시하는 것일 수 있고, 보다 바람직하게는 210 내지 260 ℃ 하에 20 내지 70 파이 규격으로 실시하는 것일 수 있으며, 이 범위 내에서 안정된 압출이 가능하며 혼련 효과가 우수하다. 이때 온도는 실린더에 설정된 온도이고, 파이는 외경(단위: mm)을 의미한다.
상기 압출 혼련기는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 사용되는 압출 혼련기인 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 2축 압출 혼련기일 수 있다.
성형품
본 기재의 성형품은 일례로 본 기재의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하며, 이 경우 종래의 ASA 수지 조성물 대비 내충격성, 내열성, 유동성 및 경도는 동등 수준을 유지하면서 플로우 마크(Flow mark) 발생이 억제되어 외관 품질이 뛰어난 효과가 있다.
상기 성형품은 바람직하게는 자동차용 사출 성형품일 수 있고, 구체적으로 사이드 미러, 라디에이터 그릴(Radiator Grill) 또는 필러(Pillar)일 수 있고, 이 경우 본 기재의 열가소성 수지 조성물에 의해 시장에서 요구하는 품질 이상의 고품질로 제공 가능한 이점이 있다.
본 기재의 성형품의 제조방법은 상기 열가소성 수지 조성물의 제조방법으로 제조된 펠렛을 사출온도 200 내지 270℃, 사출압력 60 내 100 bar 및 보압 30 내지 65 bar 조건 하에 사출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이러한 경우 충격강도가 높은 대형 사출 성형품을 쉽게 제조할 수 있는 이점이 있다.
상기 사출온도는 바람직하게는 210 내지 260℃, 보다 바람직하게는 230 내지 255℃이고, 이 범위 내에서 충격강도가 높은 대형 사출 성형품을 쉽게 제조할 수 있는 이점이 있다.
상기 사출압력은 바람직하게 70 내지 90 bar, 보다 바람직하게는 75 내지 85 bar이고, 이 범위 내에서 충격강도가 높은 대형 사출성형품을 쉽게 제조 가능한 이점이 있다.
상기 보압은 바람직하게 35 내지 60 bar일 수 있고, 보다 바람직하게는 40 내지 55 bar이며, 이 범위 내에서 충격강도가 높은 대면적 사출성형품을 쉽게 제조할 수 있는 이점이 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 성형품을 설명함에 있어서, 명시적으로 기재하지 않은 다른 조건이나 장비 등은 당업계에서 통상적으로 실시되는 범위 내에서 적절히 선택할 수 있고, 특별히 제한되지 않음을 명시한다.
이하, 본 기재의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 기재를 예시하는 것일 뿐 본 기재의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 물질은 다음과 같다.
* A-1) 그라프트 공중합체: 엘지화학社의 SA928(아크릴레이트 고무의 평균입경이 320nm)
* A-2) 그라프트 공중합체: 엘지화학 社의 SA931 (아크릴레이트 고무의 평균입경이 120nm)
* B) 내열성 수지: 벌크중합으로 제조된 내열 SAN 수지(α-메틸스티렌 71 중량% 및 아크릴로니트릴 29 중량%, 중량평균 분자량 90,000 g/mol)
* C-1) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체: EMI200(Find Blend사 제조)
* C-2) 브랜치드 SAN 수지: EMI-230B (long chain branched SAN, Fine Blend사 제조)
* D) 활제: 에틸렌 비스 스테아마이드 (HI-LUBE, Sinwon Chem.社)
실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 6
하기 표 1 내지 2에 기재된 성분 및 함량을 이축 압출기에 투입하고 실린더 온도 240℃에서 혼련 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛으로 유동지수를 측정하였다.
이후 사출기의 배럴온도 230℃에서 사출하여 물성 측정용 시편을 제작하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1 및 2에 나타내었다.
측정방법
* 유동지수(g/10min): ASTM D1238에 의거하여 220℃, 10kg 하에서 10분간 측정하였다.
* 충격강도(kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여 두께 1/4"로 23℃에서 측정하였다.
* 인장강도(kgf/cm2): ASTM D638에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 5 mm/min 하에서 측정하였다.
* 굴곡강도(Mpa): ASTM D790에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 1.3 mm/min 하에서 두께 1/4"로 측정하였다.
* 열변형온도(℃): ASTM D648에 의거하여 18.5kgf의 하중에서 측정하였다.
* 로크웰 경도(R-scale): ASTM D785에 의거하여 측정하였다.
* 압력 최대값(bar): 사출기(Engel사의 150MT)로 사출온도 250℃, 보압 50 bar 및 사출속도 90 mm/s 조건 하에서 사출 시 압력 최대값을 측정하였다.
* 플로우 마크 발생 여부: Engel 150MT를 사용하여, 사출온도 250℃, 보압 50 bar 및 사출속도 90 mm/s 조건 하에서 시편 크기 40mm X 200mm로 사출하여 시편에 플로우 마크가 발생 여부를 육안으로 판별하여 하기와 같이 평가하였다. 플로우 마크는 V자형 물결 무늬로 나타난다.
X: 표면에 플로우 마크가 발생하지 않음
△: 표면에 플로우 마크가 일부 발생됨
○: 표면에 플로우 마크가 대량 발생함
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예6 실시예 7
A-1) ASA 수지 15 15 15 15 15 20 20
A-2) ASA 수지 26 26 26 26 26 21 21
B) 내열 SAN 수지 59 59 59 59 59 59 59
C-1) EMI-200 1 3 5 1 1 3 5
C-2) EMI-230B
D) HI-LUBE 1 2
충격강도 12.0 11.5 11.0 12.0 11.5 13.0 12.5
인장강도 530 530 530 530 530 530 530
굴곡강도 71 71 71 71 71 71 71
유동지수 5.5 6.0 6.5 7.0 8.5 6.5 7.0
열변형 온도 98 98 98 98 98 98 98
로크웰 경도 105 105 105 105 105 105 105
플로우 마크발생 여부 X X X X X X X
압력 최대값 130 124 120 127 125 124 120
구분 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6
A-1) ASA 수지 15 15 15 15 15 15
A-2) ASA 수지 26 26 26 26 26 26
B) 내열 SAN 수지 59 59 59 59 59 59
C-1) EMI-200 7
C-2) EMI-230B 3 5
D) HI-LUBE 1 2
충격강도 12.0 11.5 11.0 12.0 11.5 9.5
인장강도 510 510 510 510 510 510
굴곡강도 67 67 67 67 67 67.
유동지수 4.5 4.5 4.5 5.5 7.0 7.0
열변형 온도 95 95 95 95 95 95
로크웰 경도 103 103 103 103 103 103
플로우 마크 발생 여부 ○ △ △ ○ ○ X
압력 최대값 140 135 133 138 137 118
(상기 표 1 및 2에서 A-1), A-2) 및 B)의 각 함량은 이들 총 중량을 기준으로 한 중량%이며, C-1), C-2) 및 D)의 각 함량은 상기 A-1), A-2) 및 B)의 총 중량 100 중량부를 기준으로 한 중량부이다.)
상기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 7는 인장강도, 굴곡강도, 유동지수, 열변형온도 및 경도가 우수하면서 압력 최대값이 114 내지 132 bar 범위 내로 있어 압력 최대값이 낮으며 플로우 마크가 발생되지 않아 외관 품질이 우수한 효과가 있었다.
반면, C-1) 공중합체를 포함하지 않은 비교예 1 및 C-1) 공중합체 대신 C-2) 브랜치드 SAN 수지를 포함한 비교예 2, 3은 실시예에 비해 모든 물성이 저하되었을 뿐 아니라 압력 최대값이 131 bar를 초과하고 플로우 마크가 발생되어 외관 품질도 저하되었다.
또한, C-1) 공중합체를 포함하지 않고 활제만을 포함한 비교예 4, 5는 외관 품질이 크게 떨어졌다.
또한, C-1) 공중합체를 6 중량부를 초과하여 포함한 비교예 6은 인장강도, 굴곡강도, 열변형온도 및 경도가 낮아졌고 특히 충격강도가 크게 낮아졌다.
하기 도 1과 2는 각각 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5를 사출한 시편의 플로우 마크 발생을 관찰한 것으로, 실시예 1 내지 5는 플로우 마크가 발생되지 않아 외관 품질이 뛰어난 것을 확인할 수 있었다.
반면, 비교예 1 내지 5에서는 V자 물결 모양의 플로우 마크가 다수 발생하여 외관 품질이 저하되었다.

Claims (13)

  1. A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%,
    A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및
    B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및
    C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 포함하고,
    ASTM D638에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 5 mm/min 하에서 측정한 인장강도가 520 kgf/cm2 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 A-1) 그라프트 공중합체는 아크릴레이트 고무 30 내지 50 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 60 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 20 중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로
    열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 A-2) 그라프트 공중합체는 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 25 내지 45 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 20 중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로
    열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 A-1) 그라프트 공중합체와 A-2) 그라프트 공중합체의 중량비는 1:1.5 내지 1:2.0인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 B) 내열성 수지는 내열성 단량체로 α-메틸 스티렌계 단량체 및 말레이미드계 단량체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 B) 내열성 수지는 α-메틸 스티렌계 단량체 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 B) 내열성 수지는 중량평균분자량 70,000 내지 120,000 g/mol인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 D) 활제 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 1.3 mm/min 하에서 두께 1/4"로 측정한 굴곡강도가 70 MPa 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D648에 의거하여 18.5kgf의 하중에서 측정한 열변형온도가 96℃ 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 사출기(Engel사의 150MT)로 사출온도 250℃, 보압 50 bar 및 사출속도 90 mm/s 조건 하에서 사출 시 압력 최대값이 114 내지 132 bar인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  12. A-1) 평균입경 201 내지 450nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 30 내지 200nm의 아크릴레이트 고무, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하여 이루어진 그라프트 공중합체 10 내지 40 중량%, 및 B) 내열성 수지 45 내지 75 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 30,000 내지 60,000 g/mol인 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 0.5 내지 6 중량부;를 혼합한 후 200 내지 330℃ 하에 10 내지 100 파이 규격으로 압출 혼련기를 사용하여 열가소성 수지 조성물 펠렛을 제조하는 단계를 포함하고,
    상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D638에 의거하여 인장시험기 크로스 헤드(Cross head) 속도 5 mm/min 하에서 측정한 인장강도가 520 kgf/cm2 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는
    성형품.

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