WO2022158319A1 - 表面処理剤 - Google Patents

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WO2022158319A1
WO2022158319A1 PCT/JP2022/000394 JP2022000394W WO2022158319A1 WO 2022158319 A1 WO2022158319 A1 WO 2022158319A1 JP 2022000394 W JP2022000394 W JP 2022000394W WO 2022158319 A1 WO2022158319 A1 WO 2022158319A1
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真人 内藤
トルティシ・グレゴリー
吉景 大向
晋也 半田
孝史 野村
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ダイキン工業株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to an article having a surface treatment agent and a layer formed with the surface treatment agent.
  • a layer obtained from a surface treatment agent containing a fluoropolyether group-containing silane compound is a so-called functional thin film, for example, glass, plastic, fiber, sanitary goods, building materials, etc. (Patent Document 1).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound described in Patent Document 1 can provide a surface treatment layer having excellent functions, but there is a demand for a surface treatment layer with higher abrasion resistance.
  • An object of the present disclosure is to provide an article having a surface treatment layer with higher abrasion resistance.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound has the following formula (1) or (2): [In the formula: R F1 is independently at each occurrence Rf 1 -R F -O q -; R F2 is -Rf 2 p -R F -O q -; Rf 1 is independently at each occurrence a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms; Rf 2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms; R F is independently at each occurrence a divalent fluoropolyether group; p is 0 or 1; q is independently 0 or 1 at each occurrence; R Si is independently at each occurrence a monovalent group comprising
  • Rf 1 is independently at each occurrence a C 1-16 perfluoroalkyl group
  • Rf 2 is independently at each occurrence a C 1-6 perfluoroalkylene group
  • R F is independently at each occurrence of the formula: - (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 R Fa 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - [wherein R Fa is independently at each occurrence a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom; a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 to 200, the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more; The order of existence of each repeating unit bracketed with c, d, e or f is arbitrary in the formula, provided that when all RFa are hydrogen atoms or chlorine atoms, a, b, At least one of c, e and f is 1 or more.
  • R F is independently at each occurrence the following formula (f1), (f2), (f3), (f4) or (f5): -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e - (f1) [Wherein, d is an integer of 1 to 200, and e is 0 or 1.
  • c and d are each independently an integer of 0 to 30; e and f are each independently an integer from 1 to 200; the sum of c, d, e and f is an integer from 10 to 200; The order of existence of each repeating unit bracketed with subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula.
  • R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
  • R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or two or three groups selected from these groups.
  • e is an integer of 1 or more and 200 or less
  • a, b, c, d and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less
  • a, b, c, d is arbitrary in the formula.
  • f is an integer of 1 or more and 200 or less
  • a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less
  • a, b, c, d is arbitrary in the formula.
  • R Si is represented by the following formula (S1), (S2), (S3), (S4) or (S5): [In the formula: R 11 is independently at each occurrence a hydroxyl group or a hydrolyzable group; R 12 is independently at each occurrence a hydrogen atom or a monovalent organic group; n1 is an integer of 0 to 3 independently for each (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) unit; X 11 is independently at each occurrence a single bond or a divalent organic group; R 13 is independently at each occurrence a hydrogen atom or a monovalent organic group; t is independently at each occurrence an integer greater than or equal to 2; R 14 is independently at each occurrence a hydrogen atom, a halogen atom or —X 11 —SiR 11 n1 R 12 3-n1 ; R a1 is independently at each occurrence -Z 1 -
  • the group represented by the formula (S1) is represented by the following formula (S1-b): [Wherein, R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , n1 and t have the same meanings as described in formula (S1) above]
  • the surface treatment agent according to any one of [1] to [10] above, wherein the amide compound has a boiling point of 150 to 300°C under atmospheric pressure.
  • the amide compound has the following formula (A): NR61R62 - COR63 (A) [In the formula: R 61 is a hydrogen atom or a C 1-10 alkyl group; R 62 is a C 1-10 alkyl group; R 63 is a hydrogen atom, a C 1-10 alkyl group, NR 65 2 , or —R 66 x —R 67 y —R 68 ; Alternatively, R 62 and R 63 are each combined to form —R 62 —R 63 —, wherein —R 62 —R 63 — is a C 3-4 alkylene group or —C 2-3 alkylene-NR 65 - is; each R 65 is independently a hydrogen atom or a C 1-10 alkyl group; R 66 is independently at each
  • FIG. 1 shows the results of stability tests in Examples.
  • monovalent organic group means a monovalent group containing carbon.
  • the monovalent organic group is not particularly limited, it may be a hydrocarbon group or a derivative thereof.
  • a derivative of a hydrocarbon group is a group having one or more of N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at the end of the hydrocarbon group or in the molecular chain.
  • organic group when it shows simply as an "organic group”, it means a monovalent organic group.
  • the “divalent to decavalent organic group” means a divalent to decavalent group containing carbon.
  • Such a divalent to decavalent organic group is not particularly limited, but includes a divalent to decavalent group in which 1 to 9 hydrogen atoms are further eliminated from an organic group.
  • the divalent organic group is not particularly limited, but includes a divalent group in which one hydrogen atom is further eliminated from the organic group.
  • hydrocarbon group means a group containing carbon and hydrogen from which one hydrogen atom has been removed from a hydrocarbon.
  • Such hydrocarbon groups include, but are not limited to, C 1-20 hydrocarbon groups optionally substituted by one or more substituents, such as aliphatic hydrocarbon groups, aromatic A hydrocarbon group etc. are mentioned.
  • the above “aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched or cyclic, and may be saturated or unsaturated. Hydrocarbon groups may also contain one or more ring structures.
  • the substituent of the "hydrocarbon group” is not particularly limited, but for example, a halogen atom, C 1-6 alkyl optionally substituted by one or more halogen atoms group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 membered heterocyclyl group, 5-10 membered unsaturated heterocyclyl groups, C 6-10 aryl groups and 5-10 membered heteroaryl groups.
  • hydrolyzable group means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction, ie, a group capable of being detached from the backbone of a compound by a hydrolysis reaction.
  • the surface treatment agent of the present disclosure includes a fluoropolyether group-containing silane compound and an amide compound.
  • the surface treatment agent of the present disclosure can provide a surface treatment layer with improved abrasion resistance by further including an amide compound in addition to the fluoropolyether group-containing silane compound.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound is a compound containing fluorine and capable of forming a surface treatment layer having antifouling properties.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound has the following formula (1) or (2): [In the formula: R F1 is independently at each occurrence Rf 1 -R F -O q -; R F2 is -Rf 2 p -R F -O q -; Rf 1 is independently at each occurrence a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms; Rf 2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms; R F is independently at each occurrence a divalent fluoropolyether group; p is 0 or 1; q is independently 0 or 1 at each occurrence; R Si is independently at each occurrence a monovalent group comprising a Si atom bonded with a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group; at least one R Si is a monovalent group comprising a Si atom to which a hydroxyl
  • each occurrence of R F1 is independently Rf 1 —R F —O q —.
  • R F2 is -Rf 2 p -R F -O q -.
  • Rf 1 at each occurrence is independently a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms.
  • the "C 1-16 alkyl group" in the C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms may be linear or branched, preferably is a straight or branched C 1-6 alkyl group, especially a C 1-3 alkyl group, more preferably a straight chain C 1-6 alkyl group, especially a C 1-3 alkyl group.
  • Rf 1 above is preferably a C 1-16 alkyl group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2 H—C 1-15 perfluoroalkylene group, still more preferably is a C 1-16 perfluoroalkyl group.
  • the C 1-16 perfluoroalkyl group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-6 perfluoroalkyl group, especially C 1- 3 perfluoroalkyl group, more preferably a linear C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically -CF 3 , -CF 2 CF 3 , or -CF 2 CF 2 CF 3 .
  • Rf 2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms.
  • C 1-6 alkylene group in the C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms may be linear or branched, preferably is a linear or branched C 1-3 alkylene group, more preferably a linear C 1-3 alkylene group.
  • Rf 2 above is preferably a C 1-6 alkylene group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a C 1-6 perfluoroalkylene group, still more preferably C 1- 3 is a perfluoroalkylene group.
  • the C 1-6 perfluoroalkylene group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-3 perfluoroalkylene group, more preferably is a linear C 1-3 perfluoroalkylene group, specifically -CF 2 -, -CF 2 CF 2 -, or -CF 2 CF 2 CF 2 -.
  • p is 0 or 1. In one aspect, p is zero. In another aspect, p is 1.
  • q is 0 or 1 independently at each occurrence. In one aspect, q is zero. In another aspect q is 1.
  • each occurrence of RF is independently a divalent fluoropolyether group.
  • R F preferably has the formula: - (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 R Fa 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - [In the formula: R Fa is independently at each occurrence a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom; a, b, c, d, e and f are each independently integers from 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more.
  • each repeating unit bracketed with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula. However, when all RFa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e and f is 1 or more. ] is a group represented by
  • RFa is preferably a hydrogen atom or a fluorine atom, more preferably a fluorine atom. However, when all RFa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e and f is 1 or more.
  • a, b, c, d, e and f may preferably each independently be an integer from 0 to 100.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 60 or less, and may be, for example, 50 or less or 30 or less.
  • repeating units may be linear or branched.
  • - ( OC6F12 )- is - ( OCF2CF2CF2CF2CF2 )-, - ( OCF ( CF3 ) CF2CF2CF2 ) -, - ( OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-, - (OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 )-, - (OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))- and the like.
  • - ( OC5F10 )- is - ( OCF2CF2CF2CF2 )-, - ( OCF ( CF3 ) CF2CF2CF2 )-, - ( OCF2CF ( CF3 ) CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))- and the like.
  • -( OC4F8 )- is - ( OCF2CF2CF2CF2 )-, - ( OCF ( CF3 ) CF2CF2 )-, - ( OCF2CF ( CF3 ) CF2 )- , -( OCF2CF2CF ( CF3 ))-, -(OC( CF3 ) 2CF2 )-, -( OCF2C (CF3)2 ) - , -(OCF ( CF3 )CF( CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )- and -(OCF 2 CF(C 2 F 5 ))-.
  • -(OC 3 F 6 )- (that is, in the above formula, R 3 Fa is a fluorine atom) is represented by -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )- and -( OCF 2 CF(CF 3 ))—.
  • -(OC 2 F 4 )- may be either -(OCF 2 CF 2 )- or -(OCF(CF 3 ))-.
  • the repeating unit is linear. By making the repeating unit linear, the surface lubricity, abrasion resistance, etc. of the surface-treated layer can be improved.
  • the repeating unit is branched. By branching the repeating unit, the dynamic friction coefficient of the surface treatment layer can be increased.
  • each occurrence of R 1 F is independently a group represented by any one of the following formulas (f1) to (f5). -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e - (f1) [Wherein, d is an integer of 1 to 200, and e is 0 or 1.
  • R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
  • R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups, g is an integer from 2 to 100; ];
  • e is an integer of 1 or more and 200 or less
  • a, b, c, d and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less
  • a, b, c, d , e or f in parentheses may be present in any order in the formula
  • f is an integer of 1 or more and 200 or less
  • a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less
  • a, b, c, d , e or f in parentheses may be present in any order in the formula.
  • d is preferably an integer of 5-200, more preferably 10-100, still more preferably 15-50, for example 25-35.
  • e is one.
  • e is zero.
  • OC3F6 is preferably OCF2CF2CF2 , OCF2CF ( CF3 ), or OCF ( CF3 ) CF2 , more preferably OCF2CF2CF2 . is.
  • e and f are each independently an integer of preferably 5-200, more preferably 10-200. Also, the sum of c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more.
  • the above formula (f2) is preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d -(OCF 2 CF 2 ) e -(OCF 2 ) It is a group represented by f- .
  • formula (f2) may be a group represented by -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -.
  • R 6 is preferably OC 2 F 4 .
  • R 7 is preferably a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or 2 independently selected from these groups, or A combination of three groups, more preferably a group selected from OC 3 F 6 and OC 4 F 8 .
  • the combination of two or three groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 is not particularly limited, but for example -OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 2F4OC4F8- , -OC3F6OC2F4- , -OC3F6OC3F6- , -OC3F6OC4F8- , -OC4F8OC4F _ _ _ _ _ _ _ _ 8- , -OC4F8OC3F6- , -OC4F8OC2F4- , -OC2F4OC2F4OC3F6- , -OC2F4OC2F4OC3F6- , -OC2F4OC2F4OC3F6- , -OC2F4OC2F4OC3F6- , -OC2F4OC2F4OC _ , -OC2F4OC2F4OC _
  • g is an integer of preferably 3 or more, more preferably 5 or more. Said g is preferably an integer of 50 or less.
  • OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 may be linear or branched, preferably linear. is a chain.
  • the above formula (f3) is preferably -(OC 2 F 4 -OC 3 F 6 ) g - or -(OC 2 F 4 -OC 4 F 8 ) g -.
  • e is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • f is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • R F is a group represented by the formula (f1).
  • R F is a group represented by the formula (f2).
  • R F is a group represented by the formula (f3).
  • R F is a group represented by the formula (f4).
  • R F is a group represented by the formula (f5).
  • the ratio of e to f (hereinafter referred to as “e/f ratio”) is 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5, more preferably 0.2 to 2. Yes, more preferably 0.2 to 1.5, still more preferably 0.2 to 0.85.
  • e/f ratio the slipperiness, wear resistance and chemical resistance (for example, durability against artificial perspiration) of the surface treatment layer obtained from this compound are further improved.
  • the smaller the e/f ratio the more improved the sliding property and abrasion resistance of the surface treatment layer.
  • the stability of the compound can be further enhanced. The higher the e/f ratio, the more stable the compound.
  • the e/f ratio is preferably 0.2 to 0.95, more preferably 0.2 to 0.9.
  • the e/f ratio is preferably 1.0 or more, more preferably 1.0 to 2.0.
  • the number average molecular weights of the R 1 F1 and R 2 F2 moieties are not particularly limited, but are for example 500 to 30,000, preferably 1,500 to 30,000, more preferably 1,500 to 30,000. is between 2,000 and 10,000. In this specification, the number average molecular weights of R F1 and R F2 are values measured by 19 F-NMR.
  • the R F1 and R F2 moieties have a number average molecular weight of 500 to 30,000, preferably 1,000 to 20,000, more preferably 2,000 to 15,000, even more preferably 2,000. 000 to 10,000, such as 3,000 to 6,000.
  • the number average molecular weight of the R F1 and R F2 moieties can be from 4,000 to 30,000, preferably from 5,000 to 10,000, more preferably from 6,000 to 10,000.
  • each occurrence of R Si is independently a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded. and at least one R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is attached.
  • hydrolyzable group means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction, that is, a group capable of being eliminated from the main skeleton of a compound by a hydrolysis reaction.
  • R 3 Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group or hydrolyzable group is attached.
  • R Si is represented by the following formula (S1), (S2), (S3), or (S4): is a group represented by
  • each occurrence of R 11 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 11 is preferably independently at each occurrence a hydrolyzable group.
  • R j include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R j is a methyl group, and in another aspect R j is an ethyl group.
  • each occurrence of R 12 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.
  • n1 is an integer of 0 to 3 independently for each (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) unit.
  • R Si is a group represented by formula (S1) or (S2)
  • the terminal R Si portion of formula (1) and formula (2) hereinafter simply formula (1) and formula (2) (also referred to as the “terminal portion” of)
  • n1 is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, still more preferably 3, independently for each (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ) unit.
  • X 11 at each occurrence is independently a single bond or a divalent organic group.
  • divalent organic groups are preferably —R 28 —O x —R 29 —, wherein R 28 and R 29 are each independently at each occurrence a single bond or a C 1-20 alkylene group. , x is 0 or 1.).
  • Such C 1-20 alkylene groups may be straight chain or branched, but are preferably straight chain.
  • Such C 1-20 alkylene groups are preferably C 1-10 alkylene groups, more preferably C 1-6 alkylene groups, still more preferably C 1-3 alkylene groups.
  • X 11 is independently at each occurrence -C 1-6 alkylene-O-C 1-6 alkylene- or -O-C 1-6 alkylene-.
  • each occurrence of X 11 is independently a single bond or a straight-chain C 1-6 alkylene group, preferably a single bond or a straight-chain C 1-3 alkylene group, more preferably a single It is a bond or straight chain C 1-2 alkylene group, more preferably a straight chain C 1-2 alkylene group.
  • each occurrence of R 13 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • Such monovalent organic groups are preferably C 1-20 alkyl groups.
  • Such C 1-20 alkyl groups may be straight chain or branched, but are preferably straight chain.
  • R 13 is independently at each occurrence a hydrogen atom or a linear C 1-6 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a linear C 1-3 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • t is an integer of 2 or more independently at each occurrence.
  • t is independently an integer of 2-10, preferably an integer of 2-6 at each occurrence.
  • each occurrence of R 14 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, or —X 11 —SiR 11 n1 R 12 3-n1 .
  • a halogen atom is preferably an iodine atom, a chlorine atom or a fluorine atom, more preferably a fluorine atom.
  • R 14 is a hydrogen atom.
  • formula (S1) is the following formula (S1-a).
  • R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , and n1 have the same meanings as described in formula (S1) above;
  • t1 and t2 are each independently at each occurrence an integer of 1 or greater, preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 2 to 10, such as an integer of 1 to 5 or an integer of 2 to 5;
  • the order of existence of each repeating unit bracketed with t1 and t2 is arbitrary in the formula.
  • formula (S1) is the following formula (S1-b). [Wherein, R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , n1 and t have the same meanings as described in formula (S1) above]
  • each occurrence of R a1 is independently —Z 1 —SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 .
  • Z 1 is independently an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bound to (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ).
  • Z 1 is a divalent organic group.
  • Z 1 does not include those that form a siloxane bond with the Si atom to which Z 1 is bonded.
  • (Si—Z 1 —Si) in formula (S3) does not contain a siloxane bond.
  • the above Z 1 is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z1 —O—(CH 2 ) z2 — (wherein z1 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6 and z2 is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z3 -phenylene- (CH 2 ) z4 -, wherein z3 is an integer of 0 to 6, For example, it is an integer from 1 to 6, and z4 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 1 is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3 -phenylene- (CH 2 ) z4 -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4 -.
  • Z 1 is such a group, higher light resistance, especially UV resistance, can be achieved.
  • Z 1 above is a C 1-3 alkylene group.
  • Z 1 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Z 1 can be -CH 2 CH 2 -.
  • R 21 above is independently at each occurrence —Z 1′ —SiR 21′ p1′ R 22′ q1′ R 23′ r1′ .
  • Z 1′ is independently an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bound to (SiR 21′ p1′ R 22′ q1′ R 23′ r1′ ).
  • Z 1' is a divalent organic group.
  • Z 1' does not include those that form a siloxane bond with the Si atom to which Z 1' is bonded.
  • (Si—Z 1′ —Si) in formula (S3) does not contain a siloxane bond.
  • the above Z 1′ is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z1′ —O—(CH 2 ) z2′ — (wherein z1′ is an integer of 0 to 6, for example 1 to is an integer of 6 and z2' is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z3' -phenylene- (CH 2 ) z4' - (wherein z3' is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z4' is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 1' is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3' -phenylene- (CH 2 ) z4' -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4' -.
  • Z 1′ is such a group, it can have higher light resistance, especially UV resistance.
  • Z 1′ above is a C 1-3 alkylene group.
  • Z 1' can be -CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Z 1' can be -CH 2 CH 2 -.
  • R 21′ above is independently at each occurrence —Z 1′′ —SiR 22′′ q1′′ R 23′′ r1′′ .
  • Each occurrence of Z 1′′ above is independently an oxygen atom or a divalent organic group . ).
  • Z 1′′ is a divalent organic group.
  • Z 1′′ does not include those that form a siloxane bond with the Si atom to which Z 1′′ is bonded.
  • Si—Z 1′′ —Si does not contain a siloxane bond.
  • Z 1′′ is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z1′′ —O—(CH 2 ) z2′′ — (wherein z1′′ is an integer of 0 to 6, for example 1 to is an integer of 6, and z2′′ is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or —(CH 2 ) z3′′ —phenylene- (CH 2 ) z4′′ —, wherein z3′′ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z4′′ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups are linear or branched, but preferably straight-chain, these groups are, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2- It may be substituted with one or more substituents selected from 6 alkynyl groups, but is preferably unsubstituted.
  • Z 1′′ is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3′′ -phenylene- (CH 2 ) z4′′ -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4′′ -.
  • Z 1′′ is such a group, it can be more light-resistant, especially UV-resistant.
  • Z 1′′ is a C 1-3 alkylene group. In one aspect, Z 1′′ can be —CH 2 CH 2 CH 2 —. In another aspect, Z 1′′ can be —CH 2 CH 2 —.
  • R 22′′ above is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 22 ′′ above is preferably independently at each occurrence a hydrolyzable group.
  • R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably —OR j (that is, an alkoxy group)
  • R j includes a methyl group, an ethyl group, unsubstituted alkyl groups such as propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group; Ethyl groups are more preferred, hi one embodiment R j is a methyl group, and in another embodiment R j is an ethyl group.
  • Each occurrence of R 23 ′′ above is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • Such monovalent organic groups are monovalent organic groups excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • q1′′ is independently at each occurrence an integer from 0 to 3
  • the at least one r1′′ is independently at each occurrence an integer from 0 to 3.
  • the sum of q1′′ and r1′′ is 3 in units of (SiR 22′′ q1′′ R 23′′ r1′′ ).
  • q1′′ is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, still more preferably 3, independently for each (SiR 22′′ q1′′ R 23′′ r1′′ ) unit.
  • R 22′ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 22' is preferably independently at each occurrence a hydrolyzable group.
  • R j include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R j is a methyl group, and in another aspect R j is an ethyl group.
  • Each occurrence of R 23′ above is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.
  • p1' is independently an integer of 0 to 3 at each occurrence
  • q1' is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence
  • r1' is independently at each occurrence.
  • the sum of p', q1' and r1' is 3 in the unit of (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ).
  • p1' is 0.
  • p1' is an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit. may In a preferred embodiment, p1' is 3.
  • q1′ is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, each independently for each (SiR 21′ p1′ R 22′ q1′ R 23′ r1′ ) unit, 3 is more preferable.
  • p1' is 0 and q1' is an integer of 1 to 3 independently for each (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit, preferably is an integer of 2-3, more preferably 3.
  • R 22 above is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 22 is preferably independently at each occurrence a hydrolyzable group.
  • R j include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R j is a methyl group, and in another aspect R j is an ethyl group.
  • Each occurrence of R 23 above is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.
  • p1 above independently at each occurrence is an integer of 0 to 3
  • q1 is independently at each occurrence an integer from 0 to 3
  • r1 is independently at each occurrence, An integer from 0 to 3.
  • the sum of p1, q1 and r1 is 3 in units of (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ).
  • p1 is 0.
  • p1 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit. In a preferred embodiment, p1 is 3.
  • q1 is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, more preferably 3, independently for each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit.
  • p1 is 0 and q1 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, for each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit. 3 is preferred.
  • each occurrence of R b1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R b1 above is preferably independently at each occurrence a hydrolyzable group.
  • R j include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R j is a methyl group, and in another aspect R j is an ethyl group.
  • each occurrence of R c1 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, still more preferably a methyl group.
  • k1 above independently at each occurrence is an integer of 0 to 3
  • l1 is independently at each occurrence an integer from 0 to 3
  • m1 is independently at each occurrence, An integer from 0 to 3.
  • the sum of k1, l1 and m1 is 3 in units of (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ).
  • k1 is independently an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 for each (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ) unit. In a preferred embodiment, k1 is 3.
  • R Si is a group represented by formula (S3), preferably at the terminal portion of formulas (1) and (2), a hydroxyl group or a hydrolyzable group There are at least two Si atoms to which are bonded.
  • the group represented by formula (S3) is —Z 1 —SiR 22 q1 R 23 r1 (wherein q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 and r1 is an integer of 0 to 2.), —Z 1′ —SiR 22′ q1′ R 23′ r1′ (wherein q1′ is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1′ is an integer of 0 to 2), or —Z 1′′ —SiR 22′′ q1′′ R 23′′ r1′′ (wherein q1′′ is 1 to is an integer of 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1′′ is an integer of 0 to 2.) Z 1 , Z 1′ , Z 1′′ , R 22 , R 23 , R 22′ , R 23′ , R 22′′ , and R 23′′ are as defined above.
  • R 21′ if R 21′ is present, at least one, preferably all R 21′ , q1′′ is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, or more 3 is preferred.
  • R 21 if R 21 is present, at least one, preferably all R 21 , p1′ is 0 and q1′ is an integer of 1 to 3, preferably is 2 or 3, more preferably 3.
  • R a1 if R a1 is present, at least one, preferably all R a1 , p1 is 0, q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3.
  • k1 is 2 or 3, preferably 3, p1 is 0, and q1 is 2 or 3, preferably 3, in formula (S3).
  • R d1 is independently at each occurrence -Z 2 -CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 .
  • Z 2 is independently at each occurrence a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group.
  • the right side is bound to (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ).
  • Z 2 is a divalent organic group.
  • the above Z 2 is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z5 —O—(CH 2 ) z6 — (wherein z5 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6 and z6 is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z7 -phenylene- (CH 2 ) z8 -, wherein z7 is an integer of 0 to 6, For example, an integer from 1 to 6, and z8 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 2 is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z7 -phenylene-(CH 2 ) z8 -, preferably -phenylene- (CH 2 ) z8 -.
  • Z2 is such a group, it can be more light-resistant, especially UV-resistant.
  • Z 2 above is a C 1-3 alkylene group.
  • Z 2 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Z 2 can be -CH 2 CH 2 -.
  • R 31 is independently at each occurrence -Z 2' -CR 32' q2' R 33' r2' .
  • Z 2' at each occurrence is independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bound to (CR 32′ q2′ R 33′ r2′ ).
  • the above Z 2′ is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z5′ —O—(CH 2 ) z6′ — (wherein z5′ is an integer of 0 to 6, for example 1 to is an integer of 6 and z6' is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z7' -phenylene- (CH 2 ) z8' - (wherein z7' is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z8' is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 2' is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z7' -phenylene- (CH 2 ) z8' -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8' -.
  • Z 2′ is such a group, it can be more light-resistant, especially UV-resistant.
  • Z 2′ above is a C 1-3 alkylene group.
  • Z 2' can be -CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Z 2' can be -CH 2 CH 2 -.
  • R 32′ is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 .
  • Z 3 is independently a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group.
  • the right side is bound to (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).
  • Z3 is an oxygen atom.
  • Z 3 is a divalent organic group.
  • the above Z 3 is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z5′′ —O—(CH 2 ) z6′′ — (wherein z5′′ is an integer of 0 to 6, such as 1 to 6 and z6′′ is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or —(CH 2 ) z7′′ —phenylene- (CH 2 ) z8′′ — (wherein z7′′ is , an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z8′′ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 3 is a C 1-6 alkylene group or —(CH 2 ) z7′′-phenylene- (CH 2 ) z8′′ -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8 ′′ -.
  • a group higher light resistance, especially UV resistance, can be obtained.
  • Z 3 above is a C 1-3 alkylene group.
  • Z 3 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Z 3 can be -CH 2 CH 2 -.
  • R 34 above is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 34 is preferably independently at each occurrence a hydrolyzable group.
  • R j include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • R j is a methyl group, and in another aspect R j is an ethyl group.
  • Each occurrence of R 35 above is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, still more preferably a methyl group.
  • n2 is an integer of 0 to 3 independently for each (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) unit.
  • R Si is a group represented by formula (S4)
  • n2 is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, still more preferably 3, independently for each (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) unit.
  • Each occurrence of R 33′ above is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or —(C s H 2s ) t1 —(O—C s H 2s ) t2 (wherein s is 1 to 6 , preferably an integer of 2 to 4, t1 is 1 or 0, preferably 0, t2 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 6 ), more preferably a C 1-20 alkyl group, still more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • R 33' is a hydroxyl group.
  • R 33' is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • Each occurrence of q2' is independently an integer from 0 to 3, and each occurrence of r2' is independently an integer from 0 to 3.
  • the sum of q2' and r2' is 3 in the unit of (CR 32' q2' R 33' r2' ).
  • q2' is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, still more preferably 3, independently for each (CR 32' q2' R 33' r2' ) unit.
  • R 32 is independently at each occurrence -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2 .
  • Such —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 has the same meaning as described for R 32′ above.
  • Each occurrence of R 33 above is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or —(C s H 2s ) t1 —(O—C s H 2s ) t2 (wherein s is 1 to 6 an integer, preferably an integer of 2 to 4, t1 is 1 or 0, preferably 0, t2 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 6 ), more preferably a C 1-20 alkyl group, still more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • R 33 is a hydroxyl group.
  • R 33 is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • p2 above independently at each occurrence is an integer of 0 to 3
  • q2 is independently at each occurrence an integer from 0 to 3
  • r2 is independently at each occurrence, An integer from 0 to 3.
  • the sum of p2, q2 and r2 is 3 in the unit of (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ).
  • p2 is 0.
  • p2 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit. In preferred embodiments, p2 is three.
  • q2 is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, more preferably 3 for each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit.
  • p2 is 0 and q2 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, for each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit. 3 is preferred.
  • R e1 above is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 .
  • Such —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 has the same meaning as described for R 32′ above.
  • Each occurrence of R f1 above is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group.
  • a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the above hydrolyzable group.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or —(C s H 2s ) t1 —(O—C s H 2s ) t2 (wherein s is 1 to 6 an integer, preferably an integer of 2 to 4, t1 is 1 or 0, preferably 0, t2 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 6 ), more preferably a C 1-20 alkyl group, still more preferably a C 1-6 alkyl group, and most preferably a methyl group.
  • R f1 is a hydroxyl group.
  • R f1 is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • k2 above independently at each occurrence is an integer of 0 to 3
  • l2 is independently at each occurrence an integer from 0 to 3
  • m2 is independently at each occurrence, An integer from 0 to 3.
  • the sum of k2, l2 and m2 is 3 in units of (CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ).
  • R Si is a group represented by formula (S4), preferably at the terminal portion of formulas (1) and (2), a hydroxyl group or a hydrolyzable group There are at least two Si atoms to which are bonded.
  • n2 is 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) units is 2 or more, for example 2 to 27, preferably 2 to 9, more preferably 2 to 6, still more preferably 2 to 3, at each terminal portion of formula (1) and formula (2), Especially preferably, there are three.
  • n2 is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably is 3.
  • n2 is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 is.
  • R e1 if R e1 is present, at least one, preferably all R a1 , n2 is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 is.
  • k2 is 0, l2 is 2 or 3, preferably 3, and n2 is 2 or 3, preferably 3, in formula (S4).
  • R g1 and R h1 are each independently at each occurrence -Z 4 -SiR 11 n1 R 12 3-n1 , -Z 4 -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 , -Z 4 -CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 .
  • R 11 , R 12 , R a1 , R b2 , R c1 , R d1 , R e1 , R f1 , n1, k1, l1, m1, k2, l2, and m2 have the same meanings as above.
  • R g1 and R h1 are each independently —Z 4 —SiR 11 n1 R 12 3-n1 .
  • Z 4 is independently a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group.
  • the right side is bound to (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ).
  • Z 4 is an oxygen atom.
  • Z 4 is a divalent organic group.
  • the above Z 4 is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z5′′ —O—(CH 2 ) z6′′ — (wherein z5′′ is an integer of 0 to 6, such as 1 to 6 and z6′′ is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or —(CH 2 ) z7′′ —phenylene- (CH 2 ) z8′′ — (wherein z7′′ is , an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z8′′ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 4 is a C 1-6 alkylene group or —(CH 2 ) z7′′-phenylene- (CH 2 ) z8′′ -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8′′ -.
  • Z 3 When is such a group, higher light resistance, especially UV resistance, can be obtained.
  • Z 4 above is a C 1-3 alkylene group.
  • Z 4 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Z 4 can be -CH 2 CH 2 -.
  • R Si is a group represented by formula (S2), (S3), (S4) or (S5). These compounds can form a surface treatment layer having high surface lubricity.
  • R Si is a group represented by formula (S1), (S3), (S4) or (S5). Since these compounds have a plurality of hydrolyzable groups at one end, they can form a surface treatment layer that strongly adheres to a substrate and has high abrasion resistance.
  • R Si is a group represented by formula (S1), (S3) or (S4). Since these compounds have a plurality of hydrolyzable groups at one end, they can form a surface treatment layer that strongly adheres to a substrate and has high abrasion resistance.
  • R Si is a group represented by formula (S3) or (S4). Since these compounds can have a plurality of hydrolyzable groups branched from one Si atom or C atom at one end, they can form a surface treatment layer with even higher abrasion resistance.
  • R Si is a group represented by formula (S1).
  • R Si is a group represented by formula (S2).
  • R Si is a group represented by formula (S3).
  • R Si is a group represented by formula (S4).
  • R Si is a group represented by formula (S5).
  • X A is the fluoropolyether portion (R F1 and R F2 ) that mainly provides water repellency, surface slipperiness, etc., and the portion that provides bonding ability with the substrate ( R Si ) and the linker. Therefore, XA may be a single bond or any group as long as the compounds represented by formulas (1) and (2) can exist stably.
  • is an integer of 1-9
  • is an integer of 1-9.
  • ⁇ and ⁇ can vary depending on the valence of XA .
  • the sum of ⁇ and ⁇ is the same as the valence of XA .
  • X A is a decavalent organic group
  • the sum of ⁇ and ⁇ is 10, such as ⁇ being 9 and ⁇ being 1, ⁇ being 5 and ⁇ being 5, or ⁇ being 1 and ⁇ being 9. obtain.
  • ⁇ and ⁇ are 1 when X A is a divalent organic group.
  • is an integer of 1-9. ⁇ can vary depending on the valence of X A. That is, ⁇ is the value obtained by subtracting 1 from the valence of XA .
  • Each X A is independently a single bond or a divalent to decavalent organic group.
  • X A does not contain a siloxane bond (--Si--O--Si--).
  • the divalent to decavalent organic group in X A above is preferably a divalent to octavalent organic group.
  • a divalent to decavalent organic group is preferably a divalent to tetravalent organic group, more preferably a divalent organic group.
  • such divalent to decavalent organic groups are preferably trivalent to octavalent organic groups, more preferably trivalent to hexavalent organic groups.
  • X A is a single bond or a divalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ is 1.
  • X A is a single bond or a divalent organic group and ⁇ is one.
  • X A is a tri- to hexavalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ is 2-5.
  • X A is a 3-6 valent organic group and ⁇ is 2-5.
  • X A is a trivalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ is 2.
  • X A is a trivalent organic group and ⁇ is two.
  • formulas (1) and (2) are represented by formulas (1') and (2') below.
  • X A is a single bond.
  • X A is a divalent organic group.
  • X A is, for example, a single bond or the following formula: -(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -
  • R 51 represents a single bond, —(CH 2 ) s5 — or an o-, m- or p-phenylene group, preferably —(CH 2 ) s5 —, s5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, more preferably an integer of 1 to 3, even more preferably 1 or 2;
  • X 51 represents -(X 52 ) l5 -, X 52 is independently at each occurrence -O-, -S-, o-, m- or p-phenylene group, -C(O)O-, -Si(R 53 ) 2 -, -( a group selected from the group consisting of Si(R 53 ) 2 O) m5 -Si(R 53 ) 2 -, -CONR 54 -
  • X A (typically the hydrogen atom of X A ) is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group. may be In preferred embodiments, X A is not substituted by these groups.
  • each X A above is independently -(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -R 52 -.
  • R 52 represents a single bond, -(CH 2 ) t5 - or an o-, m- or p-phenylene group, preferably -(CH 2 ) t5 -.
  • t5 is an integer of 1-20, preferably an integer of 2-6, more preferably an integer of 2-3.
  • R 52 (typically the hydrogen atom of R 52 ) is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group; may be In preferred embodiments, R 56 is unsubstituted by these groups.
  • X A are each independently single bond, a C 1-20 alkylene group, —R 51 —X 53 —R 52 —, or —X 54 —R 5 —
  • R 51 and R 52 have the same meanings as above, X53 is -O-, -S-, -C(O)O-, -CONR 54- , -O-CONR 54- , —Si(R 53 ) 2 —, —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —, —O—(CH 2 ) u5 —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —, —O—(CH 2 ) u5 —Si(R 53 ) 2 —O—Si(R 53 ) 2 —CH 2 CH 2 —Si(R 53 ) 2 —O—Si(R 53 ) 2 —CH 2 CH 2 —
  • X54 is -S-, -C(O)O-, -CONR 54- , -O-CONR 54- , —CONR 54 —(CH 2 ) u5 —(Si(R 54 ) 2 O) m5 —Si(R 54 ) 2 —, -CONR 54 -(CH 2 ) u5 -N(R 54 )-, or -CONR 54 -(o-, m- or p-phenylene)-Si(R 54 ) 2 - (In the formula, each symbol has the same meaning as above.) represents ] can be
  • the above X A are each independently single bond, a C 1-20 alkylene group, —(CH 2 ) s5 —X 53 —, —(CH 2 ) s5 —X 53 —(CH 2 ) t5 — -X 54 -, or -X 54 -(CH 2 ) t5 - [In the formula, X 53 , X 54 , s5 and t5 have the same meanings as above. ] is.
  • X A are each independently single bond, a C 1-20 alkylene group, —(CH 2 ) s5 —X 53 —(CH 2 ) t5 —, or —X 54 —(CH 2 ) t5 — [In the formula, each symbol has the same meaning as described above. ] can be
  • each of the above X A is independently a single bond C 1-20 alkylene group, —(CH 2 ) s5 —X 53 —, or —(CH 2 ) s5 —X 53 —(CH 2 ) t5 —
  • X 53 is -O-, -CONR 54 -, or -O-CONR 54 -;
  • s5 is an integer from 1 to 20, t5 is an integer from 1 to 20;
  • t5 is an integer from 1 to 20;
  • each of the above X A is independently —(CH 2 ) s5 —O—(CH 2 ) t5 — -CONR54- ( CH2 ) t5-
  • R 54 at each occurrence independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group; s5 is an integer from 1 to 20, t5 is an integer from 1 to 20; ] can be
  • each of the X A is independently single bond, a C 1-20 alkylene group, —(CH 2 ) s5 —O—(CH 2 ) t5 —, —(CH 2 ) s5 —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —(CH 2 ) t5 —, —(CH 2 ) s5 —O—(CH 2 ) u5 —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —(CH 2 ) t5 — or —(CH 2 ) s5 —O— (CH 2 ) t5 —Si(R 53 ) 2 —(CH 2 ) u5 —Si(R 53 ) 2 —(C v H 2v )— [In the formula, R 53 , m5, s5, t5 and u5 have the same meanings as above, and
  • -(C v H 2v )- may be linear or branched, for example -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 )—, —CH(CH 3 )CH 2 —.
  • X A is each independently one or more selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group (preferably a C 1-3 perfluoroalkyl group). It may be substituted by a substituent. In one aspect, X A is unsubstituted.
  • X A is bonded to R F1 or R F2 on the left side of each formula, and is bonded to R Si on the right side.
  • each X A can independently be other than a —O—C 1-6 alkylene group.
  • X A includes, for example, the following groups: [wherein each R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group; D is —CH 2 O(CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 —, —CF 2 O(CH 2 ) 3 —, -(CH 2 ) 2 -, -(CH 2 ) 3 -, -(CH 2 ) 4 -, —CONH—(CH 2 ) 3 —, -CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -, -CON(Ph)-(CH 2 ) 3 -, where Ph means phenyl, and (In the formula, each R 42 independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group or a methoxy
  • X A above include: single bond, —CH 2 OCH 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 —, —CH 2 O(CH 2 ) 4 —, —CH 2 O(CH 2 ) 5 —, —CH 2 O(CH 2 ) 6 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH
  • each X A is independently a group of the formula: -(R 16 ) x1 -(CFR 17 ) y1 -(CH 2 ) z1 -.
  • x1, y1 and z1 are each independently an integer of 0 to 10, the sum of x1, y1 and z1 is 1 or more, and the order of existence of each parenthesized repeating unit is is optional in
  • each occurrence of R 16 is independently an oxygen atom, phenylene, carbazolylene, —NR 18 — (wherein R 18 represents a hydrogen atom or an organic group) or a divalent organic group.
  • R 18 is an oxygen atom or a divalent polar group.
  • the "lower alkyl group” is, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, which may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • each occurrence of R 17 is independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group, preferably a fluorine atom.
  • the "lower fluoroalkyl group” is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a trifluoromethyl group, It is a pentafluoroethyl group, more preferably a trifluoromethyl group.
  • examples of X A include the groups: [In the formula, each R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group; In each X A group any one of the T's are attached to R F1 or R F2 of the molecular backbone: —CH 2 O(CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 —, —CF 2 O(CH 2 ) 3 —, -(CH 2 ) 2 -, -(CH 2 ) 3 -, -(CH 2 ) 4 -, —CONH—(CH 2 ) 3 —, -CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -, -CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (where Ph means phenyl), or [In the formula, each R 42 independently represents a hydrogen atom, a C
  • T's are attached to R Si of the molecular backbone and, if present, the remaining T's are each independently a methyl group, a phenyl group, a C 1-6 alkoxy group or a radical scavenging group group or UV-absorbing group.
  • the radical scavenging group is not particularly limited as long as it can scavenge radicals generated by light irradiation.
  • examples include benzophenones, benzotriazoles, benzoates, phenyl salicylates, crotonic acids, malonic esters, and organoacrylates. , hindered amines, hindered phenols, or triazines.
  • the ultraviolet absorbing group is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet rays. Examples include residues of oxanilides, benzoxazinones, and benzoxazoles.
  • preferred radical-scavenging groups or UV-absorbing groups include: is mentioned.
  • each X A can independently be a trivalent to decavalent organic group.
  • examples of X A include the groups: [wherein R 25 , R 26 and R 27 are each independently a divalent to hexavalent organic group, R 25 is bound to at least one R 2 F1 and R 26 and R 27 are each bound to at least one R 2 Si . ]
  • R 25 above is a single bond, a C 1-20 alkylene group, a C 3-20 cycloalkylene group, a C 5-20 arylene group, -R 57 -X 58 -R 59 -, -X 58 - R 59 -, or -R 57 -X 58 -.
  • R 57 and R 59 above are each independently a single bond, a C 1-20 alkylene group, a C 3-20 cycloalkylene group, or a C 5-20 arylene group.
  • X 58 above is -O-, -S-, -CO-, -O-CO- or -COO-.
  • R 26 and R 27 are each independently a hydrocarbon or a group having at least one atom selected from N, O and S in the end or main chain of the hydrocarbon, Preferred are C 1-6 alkyl group, —R 36 —R 37 —R 36 —, —R 36 —CHR 38 2 — and the like.
  • each R 36 is independently a single bond or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 37 is N, O or S, preferably N or O.
  • R 38 is -R 45 -R 46 -R 45 -, -R 46 -R 45 - or -R 45 -R 46 -.
  • each R 45 is independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 46 is N, O or S, preferably O.
  • each X A can independently be a trivalent to decavalent organic group.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound represented by formula (1) or formula (2) does not contain a siloxane bond (--Si--O--Si--).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound represented by the formula (1) or (2) is not particularly limited, but may have an average molecular weight of 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 . Among these ranges, from the viewpoint of abrasion resistance, it is preferable to have an average molecular weight of 2,000 to 32,000, more preferably 2,500 to 12,000.
  • the "average molecular weight” refers to the number average molecular weight, and the "average molecular weight” is a value measured by 19 F-NMR.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound in the surface treatment agent of the present disclosure is a compound represented by Formula (1).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound in the surface treatment agent of the present disclosure is a compound represented by formula (2).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound in the surface treatment agent of the present disclosure is the compound represented by Formula (1) and the compound represented by Formula (2).
  • the compound represented by formula (2) is preferably 0.1 with respect to the total of the compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2) It is mol % or more and 35 mol % or less.
  • the lower limit of the content of the compound represented by formula (2) with respect to the total of the compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2) is preferably 0.1 mol%, more preferably It can be 0.2 mol %, more preferably 0.5 mol %, even more preferably 1 mol %, particularly preferably 2 mol %, especially 5 mol %.
  • the upper limit of the content of the compound represented by formula (2) with respect to the total of the compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2) is preferably 35 mol%, more preferably 30 mol %, more preferably 20 mol %, even more preferably 15 mol % or 10 mol %.
  • the compound represented by formula (2) with respect to the total of the compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2) is preferably 0.1 mol% or more and 30 mol% or less, more preferably 0.1 mol% or more and 20 mol% or less, more preferably 0.2 mol% or more and 10 mol% or less, even more preferably 0.5 mol% or more and 10 mol% or less, particularly preferably 1 mol% or more and 10 mol% or less Hereinafter, for example, it is 2 mol % or more and 10 mol % or less, or 5 mol % or more and 10 mol % or less.
  • the compound represented by formula (1) or (2) above can be obtained, for example, by the method described in Patent Document 1 above.
  • the content of the compound represented by the above formula (1) or (2) is preferably 0.1 to 50.0% by mass, more preferably 1.0 to 30.0% by mass, based on the total surface treatment agent. % by weight, more preferably 5.0 to 25.0% by weight, particularly preferably 10.0 to 20.0% by weight.
  • the amide compound is a compound that contains an amide group and can improve the abrasion resistance of the surface treatment layer formed from the surface treatment agent of the present disclosure.
  • the amide compound has the following formula (A): NR61R62 - COR63 (A) [In the formula: R 61 is a hydrogen atom or a C 1-10 alkyl group (preferably a C 1-6 alkyl group); R 62 is a C 1-10 alkyl group (preferably a C 1-6 alkyl group); R 63 is a hydrogen atom, a C 1-10 alkyl group (preferably a C 1-6 alkyl group), NR 65 2 or -R 66 x -R 67 y -R 68 ; Alternatively, R 62 and R 63 are each combined to form -R 62 -R 63 -, wherein -R 62 -R 63 - is a C 3-4 alkylene group, or -C 2-3 alkylene- NR 65 -; each R 65 is independently a hydrogen atom or a C 1-10 alkyl group (preferably a C 1-6 alkyl group); R 66 is independently at
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • the alkyl groups are preferably straight chain.
  • the alkylene group may be linear or branched.
  • the alkylene group is preferably straight chain.
  • R 61 above is a hydrogen atom or a C 1-10 alkyl group.
  • R 61 above is a hydrogen atom.
  • R 61 above is a C 1-10 alkyl group.
  • the C 1-10 alkyl group is preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group, still more preferably a C 1-2 alkyl group.
  • R 62 above is a C 1-10 alkyl group, preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group, still more preferably a C 1-2 alkyl group.
  • R 61 and R 62 are C 1-2 alkyl groups, preferably methyl or ethyl groups, more preferably methyl groups.
  • R 63 above is a hydrogen atom, a C 1-10 alkyl group, NR 65 2 , or —R 66 x —R 67 y —R 68 , or R 62 and R 63 are each bonded to —R 62 —R 63 —, wherein —R 62 —R 63 — is a C 3-4 alkylene group or —C 2-3 alkylene-NR 65 —.
  • R 63 is a hydrogen atom.
  • R 63 is a C 1-10 alkyl group, preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a C 1-4 alkyl group, even more preferably a C 1-3 alkyl group, particularly preferably a methyl group or an ethyl group.
  • R 63 is NR 65 2 .
  • Each R 65 above is independently a hydrogen atom or a C 1-10 alkyl group, preferably a C 1-10 alkyl group.
  • the C 1-10 alkyl group is preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a C 1-4 alkyl group, still more preferably a C 1-3 alkyl group, particularly preferably a methyl group.
  • each occurrence of R 66 is independently a C 1-6 alkylene group (preferably a C 1-4 alkylene group, more preferably a C 2-3 alkylene group), the above R 67 is an oxygen atom, the above R 68 is a C 1-6 alkyl group (preferably a C 1-4 alkyl group), and the above x is an integer of 1 to 6 ( preferably an integer of 1 to 3), y is an integer of 1 to 6 (preferably an integer of 1 to 3), and in —R 66 x —R 67 y —R 68 , R 66 and R 67 can exist in any order.
  • -R 66 x -R 67 y -R 68 is attached to the carbon atom of the amide group through R 66 .
  • R 63 is -R 66 x -R 67 y -R 68 , preferably -R 66 -R 67 -R 68 . In one aspect, R 63 is -R 66 -OR 68 . In another aspect, R 63 is -R 66 -CO-R 68 .
  • R 62 and R 63 are each joined to form -R 62 -R 63 -, wherein -R 62 -R 63 - is a C 3-4 alkylene group or -C 2-3 Alkylene-NR 65 -. That is, R 62 and R 63 together with the nitrogen and carbon atoms to which they are attached form a 5- or 6-membered ring. In preferred embodiments, such a 5- or 6-membered ring is a pyrrolidone ring or an optionally N-substituted tetrahydropyrimidinone ring.
  • R 61 and R 62 are C 1-2 alkyl groups
  • R 63 is —R 66 —OR 68
  • R 66 is a C 2-3 alkylene group
  • R 68 is a C 1-4 alkyl group.
  • R 61 is a C 1-2 alkyl group
  • R 62 and R 63 are each joined to form -R 62 -R 63 -, said -R 62 -R 63 - is a C3 alkylene group.
  • the boiling point of the amide compound under atmospheric pressure is preferably 150 to 300°C, more preferably 180 to 260°C.
  • the content of the amide compound is 0.5 to 10.0% by mass with respect to the entire surface treatment agent.
  • the surface treatment agent of the present disclosure can form a surface treatment layer having high abrasion resistance by containing the amide compound in the above content.
  • the content of the amide compound is preferably 1.0 to 9.0% by mass with respect to the entire surface treatment agent.
  • the mass ratio of the fluoropolyether group-containing silane compound to the amide compound is preferably 1:100 to 50:1, more preferably 1:50 to 30:1, even more preferably is between 1:30 and 20:1.
  • the mass ratio of the fluoropolyether group-containing silane compound and the amide compound is preferably 1:1 to 50:1, more preferably 2:1 to 40:1, and further Preferably 2:1 to 10:1, even more preferably 2:1 to 5:1.
  • the surface treatment agent of the present disclosure imparts water and oil repellency to the surface treatment layer by containing the fluoropolyether group-containing silane compound, and provides the surface treatment layer with high abrasion resistance by containing the amide compound. give.
  • the amide compound suppresses the condensation of the fluoropolyether group-containing silane compound in the surface treatment agent. Therefore, when the fluoropolyether group-containing silane compound has a plurality of Si atoms bonded to hydrolyzable groups, the effect can be obtained more effectively.
  • the surface treatment agent of the present disclosure is a (non-reactive) fluoropolyether compound, preferably a perfluoro(poly)ether compound, which can be understood as a solvent, a fluorine-containing oil (hereinafter collectively referred to as "fluorine-containing oil”).
  • a (non-reactive) silicone compound that can be understood as silicone oil hereinafter referred to as "silicone oil”
  • silicone oil hereinafter referred to as "silicone oil”
  • alcohols compatibilizers
  • catalysts catalysts
  • surfactants polymerization inhibitors
  • sensitizers etc.
  • solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, and mineral spirits; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalene, and solvent naphtha.
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, and mineral spirits
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalene, and solvent naphtha.
  • fluorine-containing oil examples include, but are not limited to, compounds represented by the following general formula (3) (perfluoro(poly)ether compounds).
  • Rf 5 represents a C 1-16 alkyl group (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group) optionally substituted with one or more fluorine atoms
  • Rf 6 is represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group), a fluorine atom or a hydrogen atom
  • Rf 5 and Rf 6 more preferably each independently a C 1-3 perfluoroalkyl group.
  • a', b', c' and d' each represent the number of four types of repeating units of perfluoro(poly)ether constituting the main skeleton of the polymer, and are independently integers of 0 or more and 300 or less, , a′, b′, c′ and d′ are at least 1, preferably 1-300, more preferably 20-300.
  • the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with subscript a', b', c' or d' is arbitrary in the formula.
  • -(OC 4 F 8 )- is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 ) CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-,-(OC(CF 3 ) 2 CF 2 )-,-(OCF 2 C(CF 3 ) 2 )-,-(OCF (CF 3 )CF(CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )- and (OCF 2 CF(C 2 F 5 ))-, preferably - (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 3 F 6 )- may be any of -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )- and (OCF 2 CF(CF 3 ))- , preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 2 F 4 )- may be either -(OCF 2 CF 2 )- or (OCF(CF 3 ))-, but is preferably -(OCF 2 CF 2 )-.
  • perfluoro(poly)ether compounds represented by the general formula (3) include compounds represented by any of the following general formulas (3a) and (3b) (one or a mixture of two or more) may be used).
  • Rf 5 -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) b′′ -Rf 6 (3a) Rf5- ( OCF2CF2CF2 ) a" - ( OCF2CF2CF2 ) b " - ( OCF2CF2 ) c" - ( OCF2 ) d" -Rf6 ...
  • Rf 5 and Rf 6 are as described above; in formula (3a), b′′ is an integer of 1 or more and 100 or less; is an integer of 0 or more and 30 or less, and c" and d" are each independently an integer of 1 or more and 300 or less.
  • the order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula.
  • the fluorine-containing oil may be a compound represented by the general formula Rf 3 —F (wherein Rf 3 is a C 5-16 perfluoroalkyl group). It may also be a chlorotrifluoroethylene oligomer.
  • the fluorine-containing oil may have an average molecular weight of 500-10,000.
  • the molecular weight of the fluorine-containing oil can be measured using GPC.
  • the fluorine-containing oil may be contained in an amount of, for example, 0 to 50% by mass, preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0 to 5% by mass, relative to the surface treatment agent of the present disclosure.
  • the surface treatment agent of the present disclosure is substantially free of fluorine-containing oil. “Substantially free of fluorine-containing oil” means that it does not contain fluorine-containing oil at all, or may contain a very small amount of fluorine-containing oil.
  • the average molecular weight of the fluorine-containing oil may be larger than the average molecular weight of the fluoropolyether group-containing silane compound. With such an average molecular weight, particularly when the surface treatment layer is formed by a vacuum deposition method, it is possible to obtain more excellent abrasion resistance and surface lubricity.
  • the average molecular weight of the fluorine-containing oil may be smaller than the average molecular weight of the fluoropolyether group-containing silane compound. With such an average molecular weight, it is possible to form a cured product having high abrasion resistance and high surface slipperiness while suppressing deterioration of the transparency of the surface treatment layer obtained from such a compound.
  • the fluorine-containing oil contributes to improving the surface lubricity of the layer formed by the surface treatment agent of the present disclosure.
  • silicone oil for example, linear or cyclic silicone oil having 2,000 or less siloxane bonds can be used.
  • Linear silicone oils may be so-called straight silicone oils and modified silicone oils.
  • straight silicone oils include dimethylsilicone oil, methylphenylsilicone oil, and methylhydrogensilicone oil.
  • Modified silicone oils include those obtained by modifying straight silicone oils with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol and the like.
  • Cyclic silicone oil includes, for example, cyclic dimethylsiloxane oil.
  • such a silicone oil is added to a total of 100 parts by mass of the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure (the sum of these when two or more types, the same applies hereinafter), for example It can be contained in an amount of 0 to 300 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight.
  • Silicone oil contributes to improving the surface lubricity of the surface treatment layer.
  • the alcohols include alcohols having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms, such as methanol, ethanol, iso-propanol, tert-butanol, CF 3 CH 2 OH, CF 3 CF 2 CH 2 OH, (CF 3 ) 2 CHOH.
  • fluorine atoms such as methanol, ethanol, iso-propanol, tert-butanol, CF 3 CH 2 OH, CF 3 CF 2 CH 2 OH, (CF 3 ) 2 CHOH.
  • 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol or 2,2,3,3,4,4,5,5- fluorine-substituted alcohols such as octafluoro-1-pentanol, preferably fluorine-substituted alcohols having CF 2 H at the terminal, fluorine-substituted aryls such as 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene, preferably fluorine-substituted benzene, and the like; mentioned.
  • the catalyst examples include acids (eg, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), bases (eg, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.), transition metals (eg, Ti, Ni, Sn, etc.), and the like.
  • acids eg, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.
  • bases eg, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.
  • transition metals eg, Ti, Ni, Sn, etc.
  • the catalyst promotes hydrolysis and dehydration condensation of the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure and promotes formation of a layer formed by the surface treatment agent of the present disclosure.
  • Other components include, in addition to the above, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltriacetoxysilane, and the like.
  • the surface treatment agent of the present disclosure can be made into pellets by impregnating a porous material, such as a porous ceramic material, metal fiber, such as steel wool, into a flocculated material.
  • a porous material such as a porous ceramic material, metal fiber, such as steel wool
  • the pellet can be used, for example, for vacuum deposition.
  • the surface treatment agent of the present disclosure contains trace amounts of impurities such as Pt, Rh, Ru, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, triphenylphosphine, NaCl, KCl, and silane condensates. obtain.
  • the article of the present disclosure includes a base material and a layer (surface treatment layer) formed on the surface of the base material from the surface treatment agent of the present disclosure.
  • Substrates that can be used in the present disclosure include, for example, glass, resins (natural or synthetic resins, such as common plastic materials), metals, ceramics, semiconductors (silicon, germanium, etc.), fibers (woven fabrics, non-woven etc.), fur, leather, wood, ceramics, stone, etc., construction members, etc., sanitary products, and any suitable material.
  • resins natural or synthetic resins, such as common plastic materials
  • metals ceramics
  • semiconductors silicon, germanium, etc.
  • fibers woven fabrics, non-woven etc.
  • fur leather, wood, ceramics, stone, etc., construction members, etc., sanitary products, and any suitable material.
  • the material forming the surface of the substrate may be a material for optical members, such as glass or transparent plastic.
  • some layer (or film) such as a hard coat layer or an antireflection layer may be formed on the surface (outermost layer) of the substrate.
  • the antireflection layer may be either a single antireflection layer or a multi-layer antireflection layer. Examples of inorganic materials that can be used for the antireflection layer include SiO2 , SiO, ZrO2 , TiO2 , TiO , Ti2O3 , Ti2O5 , Al2O3 , Ta2O5 , Ta3O5 .
  • the article to be manufactured is an optical glass component for a touch panel, a thin film using a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide is provided on part of the surface of the substrate (glass).
  • a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide is provided on part of the surface of the substrate (glass).
  • the substrate may be an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase retardation film, and a liquid crystal display module.
  • I-CON decorative frame layer
  • the shape of the base material is not particularly limited, and may be, for example, plate-like, film, or other forms.
  • the surface region of the base material on which the surface treatment layer is to be formed may be at least part of the surface of the base material, and can be appropriately determined according to the application and specific specifications of the article to be manufactured.
  • At least the surface portion of such a substrate may consist of a material that originally has hydroxyl groups.
  • materials include glass, metals (particularly base metals), ceramics, and semiconductors on which a natural oxide film or thermal oxide film is formed.
  • hydroxyl groups are introduced onto the surface of the base material by subjecting the base material to some pretreatment. can be increased or increased.
  • pretreatment include plasma treatment (eg, corona discharge) and ion beam irradiation. Plasma treatment can introduce or increase hydroxyl groups on the substrate surface, and can also be suitably used to clean the substrate surface (remove foreign matter and the like).
  • an interfacial adsorbent having a carbon-carbon unsaturated bond group is preliminarily formed on the substrate surface by a monomolecular film by the LB method (Langmuir-Blodgett method), a chemical adsorption method, or the like.
  • LB method Liuir-Blodgett method
  • a chemical adsorption method or the like.
  • such a substrate may comprise, at least a portion of its surface, a material comprising another reactive group, such as a silicone compound having one or more Si—H groups, or an alkoxysilane. .
  • the substrate is glass.
  • glass sapphire glass, soda lime glass, alkali aluminosilicate glass, borosilicate glass, alkali-free glass, crystal glass, and quartz glass are preferable, and chemically strengthened soda lime glass, chemically strengthened alkali aluminosilicate glass, and chemically bonded borosilicate glasses are particularly preferred.
  • the article of the present disclosure is produced by forming a layer of the surface treatment agent of the present disclosure on the surface of the substrate, and post-treating this layer as necessary, thereby forming a layer from the surface treatment agent of the present disclosure. It can be manufactured by forming.
  • the layer formation of the surface treatment agent of the present disclosure can be carried out by applying the surface treatment agent to the surface of the substrate so as to coat the surface.
  • a coating method is not particularly limited. For example, wet coating methods and dry coating methods can be used.
  • wet coating methods include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating and similar methods.
  • Examples of dry coating methods include vapor deposition (usually vacuum deposition), sputtering, CVD and similar methods.
  • vapor deposition methods usually vacuum vapor deposition methods
  • Specific examples of vapor deposition methods include resistance heating, electron beams, high-frequency heating using microwaves, ion beams, and similar methods.
  • Examples of CVD methods include plasma-CVD, optical CVD, thermal CVD, and similar methods.
  • the surface treatment agents of the present disclosure may be diluted with a solvent prior to application to the substrate surface.
  • the following solvents are preferably used: perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms (for example, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg, bis(trifluoromethyl)benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons (eg, C 6 F 13 CH 2 CH 3 (eg, Asahi Glass Asahiklin (registered trademark) AC-6000 manufactured by Co., Ltd.), 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (for example, Zeorora (registered trademark) H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.); Hydrofluoroethers (HFE)
  • perfluoropropyl methyl ether C3F7OCH3
  • perfluorobutyl methyl ether C4F9OCH3
  • NovecTM 7100 manufactured by Sumitomo 3M perfluorobutyl ethyl ether
  • C 4 F 9 OC 2 H 5 perfluoro Alkyl perfluoroalkyl ethers ( perfluoroalkyl groups and alkyl groups are directly may be chain or branched), or CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 (eg Asahiklin (registered trademark) AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), etc.
  • solvents may be used alone or , can be used as a mixture of two or more, among which hydrofluoroethers are preferred, and perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ) and/or perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ) is particularly preferred.
  • the surface treatment agent of the present disclosure may be subjected to the dry coating method as it is, or may be subjected to the dry coating method after being diluted with the solvent described above.
  • the layer formation of the surface treatment agent is preferably carried out so that the surface treatment agent of the present disclosure is present in the layer together with the catalyst for hydrolysis and dehydration condensation.
  • the catalyst may be added to the diluted solution of the surface treatment agent of the present disclosure after the surface treatment agent of the present disclosure has been diluted with a solvent, just prior to application to the substrate surface.
  • the surface treatment agent of the present disclosure to which the catalyst has been added is vapor-deposited (usually, vacuum deposition) as it is, or the surface treatment agent of the present disclosure to which the catalyst is added is applied to a metal porous body such as iron or copper.
  • a vapor deposition (usually vacuum vapor deposition) process may be performed using a pellet-shaped material impregnated with .
  • Any suitable acid or base can be used as the catalyst.
  • acid catalysts that can be used include acetic acid, formic acid, and trifluoroacetic acid.
  • a basic catalyst for example, ammonia, organic amines, and the like can be used.
  • the surface treatment layer included in the article of the present disclosure has both high abrasion resistance.
  • the surface treatment layer has water repellency, oil repellency, and antifouling properties (for example, it prevents the adhesion of stains such as fingerprints), depending on the composition of the surface treatment agent used.
  • Waterproofness prevents water from penetrating into electronic parts, etc.
  • surface slipperiness or lubricity, such as wiping off of fingerprints and other stains, excellent touch feeling on fingers
  • chemical resistance etc. It can be suitably used as a functional thin film.
  • the present disclosure also relates to an optical material having the surface treatment layer as the outermost layer.
  • optical material in addition to optical materials for displays and the like as exemplified later, a wide variety of optical materials are preferably mentioned: for example, cathode ray tube (CRT; e.g., personal computer monitor), liquid crystal display, plasma display, organic EL.
  • CTR cathode ray tube
  • LCD liquid crystal display
  • plasma display organic EL.
  • Displays such as displays, inorganic thin film EL dot matrix displays, rear projection displays, fluorescent display tubes (VFD), field emission displays (FED; Field Emission Display), protective plates for these displays, or antireflection films on their surfaces processed.
  • VFD fluorescent display tubes
  • FED Field Emission Display
  • optical members include the following: lenses for eyeglasses; front protective plates, antireflection plates, polarizing plates, anti-glare plates for displays such as PDP and LCD; touch panel sheets; disc surfaces of optical discs such as Blu-ray (registered trademark) discs, DVD discs, CD-Rs, and MOs; optical fibers;
  • the articles of the present disclosure may be medical devices or medical materials.
  • the thickness of the layer is not particularly limited. In the case of optical members, the thickness of the layer is preferably in the range of 1 to 50 nm, 1 to 30 nm, preferably 1 to 15 nm, from the viewpoint of optical performance, abrasion resistance and antifouling properties.
  • the following compounds were used as the fluoropolyether group-containing silane compound and the amide compound.
  • k 36
  • l 22
  • m 0.6
  • n 0.2
  • o 28.
  • Amide compound a tetramethylurea b: N-ethylacetamide c: N-methylpropionamide d: N,N-dimethylpropionamide e: 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2 ( 1H)-pyrimidinone f: N,N-dimethylacetoacetamide g: 2-pyrrolidone h: 1-methyl-2-pyrrolidone i: 3-methoxy-N,N-dimethylpropanamide j: N,N-dimethylformamide k: 3-butoxy-N,N-dimethylpropanamide l: 1-ethyl-2-pyrrolidone m: 1-octyl-2-pyrrolidone n: N,N-dimethylacetamide
  • Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 7 (vacuum deposition method) (Preparation of surface treatment agent)
  • a Nor7200 solution containing 20% by mass of a fluoropolyether group-containing silane compound shown in Table 1 below an amide compound and a compatibilizer in the amounts shown in Table 1 below were added, and Examples 1 to 32 and Comparative Examples 1 to 1 were added.
  • Ten surface treatments were prepared.
  • the surface treatment agents prepared above were vacuum-deposited on chemically strengthened glass (manufactured by Corning, "Gorilla" glass, thickness 0.7 mm).
  • the processing conditions for vacuum deposition were a pressure of 3.0 ⁇ 10 ⁇ 3 Pa.
  • a silicon dioxide film was formed on the chemically strengthened glass surface, and then 400 mg of a surface treatment agent was deposited to form a surface treatment layer.
  • Examples 29 to 32 and Comparative Examples 8 to 10 spin coating method (Preparation of surface treatment agent) 0.12% by mass of the fluoropolyether group-containing silane compound shown in Table 2 below, and the amide compound and compatibilizer in the amounts shown in Table 2 below were dissolved in Nor 7200, and Examples 29 to 32 and Comparative The surface treatment agents of Examples 8-10 were prepared.
  • the article of the present disclosure can be suitably used in various applications, for example, as an optical member such as a touch panel.

Abstract

本発明は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物及びアミド化合物を含む表面処理剤であって、該アミド化合物の含有量は、表面処理剤全体に対して、0.5質量%以上含まれている、表面処理剤に関する。

Description

表面処理剤
 本開示は、表面処理剤及び該表面処理剤で形成された層を有する物品に関する。
 ある種のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層(以下、「表面処理層」とも言う)は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、衛生用品、建築資材など種々多様な基材に施されている(特許文献1)。
特開2014-218639号公報
 特許文献1に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、優れた機能を有する表面処理層を与えることができるが、より高い摩耗耐久性を有する表面処理層が求められている。
 本開示は、摩耗耐久性がより高い表面処理層を有する物品を提供することを目的とする。
 本開示は、以下の態様を含む。
[1] フルオロポリエーテル基含有シラン化合物及びアミド化合物を含む表面処理剤であって、該アミド化合物は、表面処理剤全体に対して、0.5質量%以上含まれている、表面処理剤。
[2] 前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(1)又は(2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
[式中:
 RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf-R-O-であり;
 RF2は、-Rf -R-O-であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
 Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
 pは、0又は1であり;
 qは、各出現においてそれぞれ独立して、0又は1であり;
 RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
 少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
 αは、1~9の整数であり;
 βは、1~9の整数であり;
 γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である、上記[1]に記載の表面処理剤。
[3] Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-16パーフルオロアルキル基であり、
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6パーフルオロアルキレン基である、
上記[2]に記載の表面処理剤。
[4] Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
  -(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中、RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
 a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、上記[2]又は[3]に記載の表面処理剤。
[5] RFaは、フッ素原子である、上記[4]に記載の表面処理剤。
[6] Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)又は(f5):
  -(OC-(OC-   (f1)
[式中、dは1~200の整数であり、eは0又は1である。]、
  -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
 e及びfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
 c、d、e及びfの和は、10~200の整数であり;
 添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
  -(R-R-  (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり;
 Rは、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2又は3つの基の組み合わせであり;
 gは、2~100の整数である。]、
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[2]~[5]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[7] RSiは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)又は(S5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
[式中:
 R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は2価の有機基であり;
 R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数であり;
 R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR11 n112 3-n1であり;
 Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1であり; 
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
 R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’であり; 
 R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 p1、q1及びr1の合計は3であり;
 Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
 R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”であり; 
 R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 p1’、q1’及びr1’の合計は3であり;
 Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
 R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q1”及びr1”の合計は3であり;
 Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 k1、l1及びm1の合計は3であり;
 Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2であり; 
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
 R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’であり; 
 R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
 R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
 p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 p2、q2及びr2の合計は3であり;
 Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
 R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
 R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
 q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q2’及びr2’の合計は3であり;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
 R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
 R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
 n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
 Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
 k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 k2、l2及びm2の合計は3であり;
 Rg1及びRh1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、又は-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2であり;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
 ただし、式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)及び(S5)中、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。]
で表される基である、上記[2]~[6]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[8] α、β、及びγは、1である、上記[2]~[7]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[9] 前記式(S1)で表される基は、下記式(S1-b):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
[式中、R11、R12、R13、X11、n1及びtは、上記式(S1)の記載と同意義である]
で表される基である、上記[7]又は[8]に記載の表面処理剤。
[10] 前記アミド化合物の含有量は、表面処理剤全体に対して、0.5~10.0質量%である、上記[1]~[9]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[11] 前記アミド化合物の大気圧下での沸点は、150~300℃である、上記[1]~[10]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[12] 前記アミド化合物は、下記式(A):
  NR6162-COR63   (A)
[式中:
 R61は、水素原子又はC1-10アルキル基であり;
 R62は、C1-10アルキル基であり;
 R63は、水素原子、C1-10アルキル基、NR65 、又は-R66 -R67 -R68であり;
 あるいは、R62及びR63は、それぞれが結合して-R62-R63-を形成し、該-R62-R63-は、C3-4アルキレン基又は-C2-3アルキレン-NR65-であり;
 R65は、それぞれ独立して、水素原子、又はC1-10アルキル基であり;
 R66は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり;
 R67は、酸素原子又はCOであり;
 R68は、C1-10アルキル基であり;
 xは、1~6の整数であり;
 yは、1~6の整数であり;
 ここに、-R66 -R67 -R68中、R66及びR67のそれぞれの存在順序は任意である。]
で表されるアミド化合物である、上記[1]~[11]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[13] R63は、-R66 -R67 -R68である、上記[12]に記載の表面処理剤。
[14] R63は、-R66-R67-R66-R68である、上記[12]に記載の表面処理剤。
[15] R62及びR63は、それぞれが結合して-R62-R63-を形成し、該-R62-R63-は、C3-4アルキレン基である、上記[12]に記載の表面処理剤。
[16] 含フッ素オイル、シリコーンオイル、及び触媒から選択される1種又はそれ以上の他の成分をさらに含有する、上記[1]~[15]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[17] さらに溶媒を含む、上記[1]~[16]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[18] 防汚性コーティング剤又は防水性コーティング剤として使用される、上記[1]~[17]のいずれか1項に記載の表面処理剤。
[19] 上記[1]~[17]のいずれか1項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
[20] 基材と、該基材上に、上記[1]~[18]のいずれか1項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
[21] 前記基材は、ガラス基材である、上記[20]に記載の物品。
[22] 光学部材である、上記[20]に記載の物品。
 本開示によれば、より高い摩耗耐久性を有する表面処理層を与えることができる表面処理剤を提供することができる。
図1は、実施例における安定性試験の結果を示す。
 本明細書において用いられる場合、「1価の有機基」とは、炭素を含有する1価の基を意味する。1価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖中に、1つ又はそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、1価の有機基を意味する。また、「2~10価の有機基」とは、炭素を含有する2~10価の基を意味する。かかる2~10価の有機基としては、特に限定されないが、有機基からさらに1~9個の水素原子を脱離させた2~10価の基が挙げられる。例えば、2価の有機基としては、特に限定されるものではないが、有機基からさらに1個の水素原子を脱離させた2価の基が挙げられる。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から1個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、1つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい、C1-20炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、1つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、1個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基及び5~10員のヘテロアリール基から選択される1個又はそれ以上の基が挙げられる。
 本明細書において用いられる場合、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、ハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)などが挙げられる。
 本開示の表面処理剤は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物及びアミド化合物を含む。
 本開示の表面処理剤は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物に加え、アミド化合物をさらに含むことにより、耐摩擦性が向上した表面処理層を与えることができる。
(フルオロポリエーテル基含有シラン化合物)
 上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、フッ素を含み、防汚性を有する表面処理層を形成することができる化合物である。
 一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(1)又は(2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
[式中:
 RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf-R-O-であり;
 RF2は、-Rf -R-O-であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
 Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
 pは、0又は1であり;
 qは、各出現においてそれぞれ独立して、0又は1であり;
 RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
 少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
 αは、1~9の整数であり;
 βは、1~9の整数であり;
 γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である。
 上記式(1)において、RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf-R-O-である。
 上記式(2)において、RF2は、-Rf -R-O-である。
 上記式において、Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基である。
 上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基における「C1-16アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基である。
 上記Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-16アルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-16パーフルオロアルキル基である。
 上記C1-16パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、又は-CFCFCFである。
 上記式において、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基である。
 上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基における「C1-6アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3アルキレン基である。
 上記Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-6アルキレン基であり、より好ましくはC1-6パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-3パーフルオロアルキレン基である。
 上記C1-6パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基、具体的には-CF-、-CFCF-、又は-CFCFCF-である。
 上記式において、pは、0又は1である。一の態様において、pは0である。別の態様においてpは1である。
 上記式において、qは、各出現においてそれぞれ独立して、0又は1である。一の態様において、qは0である。別の態様においてqは1である。
 上記式(1)及び(2)において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基である。
 Rは、好ましくは、式:
  -(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中:
 RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
 a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上である。a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である。
 RFaは、好ましくは、水素原子又はフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。
 a、b、c、d、e及びfは、好ましくは、それぞれ独立して、0~100の整数であってもよい。
 a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上又は20以上であってもよい。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは200以下、より好ましくは100以下、さらに好ましくは60以下であり、例えば50以下又は30以下であってもよい。
 これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。例えば、-(OC12)-は、-(OCFCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCFCF(CF))-等であってもよい。-(OC10)-は、-(OCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCF(CF))-等であってもよい。-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-及び-(OCFCF(C))-のいずれであってもよい。-(OC)-(即ち、上記式中、RFaはフッ素原子である)は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-及び-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよい。-(OC)-は、-(OCFCF)-及び-(OCF(CF))-のいずれであってもよい。
 一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。上記繰り返し単位を直鎖状とすることにより、表面処理層の表面滑り性、摩耗耐久性等を向上させることができる。
 一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。上記繰り返し単位を分枝鎖状とすることにより、表面処理層の動摩擦係数を大きくすることができる。
 一の態様において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)~(f5)のいずれかで表される基である。
  -(OC-(OC-   (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは0又は1である。];
  -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e及びfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
 c、d、e及びfの和は2以上であり、
 添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
  -(R-R-   (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
 Rは、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
 gは、2~100の整数である。];
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 上記式(f1)において、dは、好ましくは5~200、より好ましくは10~100、さらに好ましくは15~50、例えば25~35の整数である。一の態様において、eは、1である。別の態様において、eは0である。上記式(f1)においてOCは、好ましくはOCFCFCF、OCFCF(CF)、又は、OCF(CF)CFであり、より好ましくはOCFCFCFである。
 上記式(f2)において、e及びfは、それぞれ独立して、好ましくは5~200、より好ましくは10~200の整数である。また、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上又は20以上であってもよい。一の態様において、上記式(f2)は、好ましくは、-(OCFCFCFCF-(OCFCFCF-(OCFCF-(OCF-で表される基である。別の態様において、式(f2)は、-(OC-(OCF-で表される基であってもよい。
 上記式(f3)において、Rは、好ましくは、OCである。上記(f3)において、Rは、好ましくは、OC、OC及びOCから選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、より好ましくは、OC及びOCから選択される基である。OC、OC及びOCから独立して選択される2又は3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、及び-OCOCOC-等が挙げられる。上記式(f3)において、gは、好ましくは3以上、より好ましくは5以上の整数である。上記gは、好ましくは50以下の整数である。上記式(f3)において、OC、OC、OC、OC10及びOC12は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式(f3)は、好ましくは、-(OC-OC-又は-(OC-OC-である。
 上記式(f4)において、eは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
 上記式(f5)において、fは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f1)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f2)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f3)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f4)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f5)で表される基である。
 上記Rにおいて、fに対するeの比(以下、「e/f比」という)は、0.1~10であり、好ましくは0.2~5であり、より好ましくは0.2~2であり、さらに好ましくは0.2~1.5であり、さらにより好ましくは0.2~0.85である。e/f比を10以下にすることにより、この化合物から得られる表面処理層の滑り性、摩耗耐久性及び耐ケミカル性(例えば、人工汗に対する耐久性)がより向上する。e/f比がより小さいほど、表面処理層の滑り性及び摩耗耐久性はより向上する。一方、e/f比を0.1以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。e/f比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。
 一の態様において、上記e/f比は、好ましくは0.2~0.95であり、より好ましくは0.2~0.9である。
 一の態様において、耐熱性の観点から、上記e/f比は、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは1.0~2.0である。
 上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物において、RF1及びRF2部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば500~30,000、好ましくは1,500~30,000、より好ましくは2,000~10,000である。本明細書において、RF1及びRF2の数平均分子量は、19F-NMRにより測定される値とする。
 別の態様において、RF1及びRF2部分の数平均分子量は、500~30,000、好ましくは1,000~20,000、より好ましくは2,000~15,000、さらにより好ましくは2,000~10,000、例えば3,000~6,000であり得る。
 別の態様において、RF1及びRF2部分の数平均分子量は、4,000~30,000、好ましくは5,000~10,000、より好ましくは6,000~10,000であり得る。
 上記式(1)及び(2)において、RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり、少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。
 ここに、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、ハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)などが挙げられる。
 好ましい態様において、RSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。
 好ましい態様において、RSiは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、又は(S4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
で表される基である。
 上記式中、R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 R11は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R11は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記式中、R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 R12において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記式中、n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、RSiが式(S1)又は(S2)で表される基である場合、式(1)及び式(2)の末端のRSi部分(以下、単に式(1)及び式(2)の「末端部分」ともいう)において、n1が1~3である(SiR11 n112 3-n1)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn1が同時に0になることはない。換言すれば、式(1)及び式(2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
 n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 上記式中、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は2価の有機基である。かかる2価の有機基は、好ましくは-R28-O-R29-(式中、R28及びR29は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又はC1-20アルキレン基であり、xは0又は1である。)である。かかるC1-20アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。かかるC1-20アルキレン基は、好ましくはC1-10アルキレン基、より好ましくはC1-6アルキレン基、さらに好ましくはC1-3アルキレン基である。
 一の態様において、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、-C1-6アルキレン-O-C1-6アルキレン-又は-O-C1-6アルキレン-である。
 好ましい態様において、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は直鎖のC1-6アルキレン基であり、好ましくは単結合又は直鎖のC1-3アルキレン基、より好ましくは単結合又は直鎖のC1-2アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖のC1-2アルキレン基である。
 上記式中、R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基である。かかるC1-20アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
 好ましい態様において、R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は直鎖のC1-6アルキル基であり、好ましくは水素原子又は直鎖のC1-3アルキル基、好ましくは水素原子又はメチル基である。
 上記式中、tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数である。
 好ましい態様において、tは、各出現においてそれぞれ独立して、2~10の整数、好ましくは2~6の整数である。
 上記式中、R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR11 n112 3-n1である。かかるハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子又はフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。好ましい態様において、R14は、水素原子である。
 一の態様において、式(S1)は、下記式(S1-a)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
[式中、
 R11、R12、R13、X11、及びn1は、上記式(S1)の記載と同意義であり;
 t1及びt2は、各出現においてそれぞれ独立して、1以上の整数、好ましくは1~10の整数、より好ましくは2~10の整数、例えば1~5の整数又は2~5の整数であり;
 t1及びt2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 好ましい態様において、式(S1)は、下記式(S1-b)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
[式中、R11、R12、R13、X11、n1及びtは、上記式(S1)の記載と同意義である]
 上記式中、Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1である。
 上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR21 p122 q123 r1)に結合する。
 好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Zは、Zが結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1-O-(CHz2-(式中、z1は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3-フェニレン-(CHz4-(式中、z3は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz3-フェニレン-(CHz4-、好ましくは-フェニレン-(CHz4-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 上記R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’である。
 上記Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z1’として記載する構造は、右側が(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)に結合する。
 好ましい態様において、Z1’は、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Z1’は、Z1’が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z1’-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Z1’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1’-O-(CHz2’-(式中、z1’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-(式中、z3’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z1’は、C1-6アルキレン基又は-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-、好ましくは-フェニレン-(CHz4’-である。Z1’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z1’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1’は、-CHCH-であり得る。
 上記R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”である。
 上記Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z1”として記載する構造は、右側が(SiR22” q1”23” r1”)に結合する。
 好ましい態様において、Z1”は、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Z1”は、Z1”が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z1”-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Z1”は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1”-O-(CHz2”-(式中、z1”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-(式中、z3”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z1”は、C1-6アルキレン基又は-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-、好ましくは-フェニレン-(CHz4”-である。Z1”がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z1”は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1”は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1”は、-CHCH-であり得る。
 上記R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 上記R22”は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 上記R22”は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R23”において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q1”とr1”の合計は、(SiR22” q1”23” r1”)単位において、3である。
 上記q1”は、(SiR22” q1”23” r1”)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 上記R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 R22’は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R22’は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 R23’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p’、q1’とr1’の合計は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位において、3である。
 一の態様において、p1’は、0である。
 一の態様において、p1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p1’は、3である。
 一の態様において、q1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、p1’は0であり、q1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 R22は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R22は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 R23において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p1、q1とr1の合計は、(SiR21 p122 q123 r1)単位において、3である。
 一の態様において、p1は、0である。
 一の態様において、p1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p1は、3である。
 一の態様において、q1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、p1は0であり、q1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記式中、Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 上記Rb1は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 上記Rb1は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記式中、Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記Rc1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k1、l1とm1の合計は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位において、3である。
 一の態様において、k1は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。好ましい態様において、k1は、3である。
 上記式(1)及び(2)において、RSiが式(S3)で表される基である場合、好ましくは、式(1)及び式(2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも2つ存在する。
 好ましい態様において、式(S3)で表される基は、-Z-SiR22 q123 r1(式中、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1は、0~2の整数である。)、-Z1’-SiR22’ q1’23’ r1’(式中、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1’は、0~2の整数である。)、又は-Z1”-SiR22” q1”23” r1”(式中、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1”は、0~2の整数である。)のいずれか1つを有する。Z、Z1’、Z1”、R22、R23、R22’、R23’、R22”、及びR23”は、上記と同意義である。
 好ましい態様において、式(S3)において、R21’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21’において、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S3)において、R21が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21において、p1’は、0であり、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S3)において、Ra1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、p1は、0であり、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S3)において、k1は2又は3、好ましくは3であり、p1は0であり、q1は2又は3、好ましくは3である。
 Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2である。
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(CR31 p232 q233 r2)に結合する。
 好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5-O-(CHz6-(式中、z5は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7-フェニレン-(CHz8-(式中、z7は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7-フェニレン-(CHz8-、好ましくは-フェニレン-(CHz8-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’である。
 Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z2’として記載する構造は、右側が(CR32’ q2’33’ r2’)に結合する。
 上記Z2’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5’-O-(CHz6’-(式中、z5’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-(式中、z7’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z2’は、C1-6アルキレン基又は-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-、好ましくは-フェニレン-(CHz8’-である。Z2’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z2’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z2’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z2’は、-CHCH-であり得る。
 上記R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。
 上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR34 n235 3-n2)に結合する。
 一の態様において、Zは酸素原子である。
 一の態様において、Zは2価の有機基である。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5”-O-(CHz6”-(式中、z5”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-(式中、z7”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-、好ましくは-フェニレン-(CHz8”-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 上記R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。
 R34は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
 R34は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
 上記R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R35において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記式中、n2は、(SiR34 n235 3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、RSiが式(S4)で表される基である場合、式(1)及び式(2)の末端部分において、n2が1~3である(SiR34 n235 3-n2)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn2が同時に0になることはない。換言すれば、式(1)及び式(2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
 n2は、(SiR34 n235 3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 上記R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R33’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又は-(C2st1-(O-C2st2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1又は0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
 一の態様において、R33’は、水酸基である。
 別の態様において、R33’は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
 上記q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q2’とr2’の合計は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位において、3である。
 q2’は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。かかる-Z-SiR34 n235 3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。
 上記R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記R33において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又は-(C2st1-(O-C2st2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1又は0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
 一の態様において、R33は、水酸基である。
 別の態様において、R33は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
 上記p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p2、q2及びr2の合計は、(CR31 p232 q233 r2)単位において、3である。
 一の態様において、p2は、0である。
 一の態様において、p2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p2は、3である。
 一の態様において、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、p2は0であり、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。かかる-Z-SiR34 n235 3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。
 上記Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
 上記Rf1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又は-(C2st1-(O-C2st2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1又は0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
 一の態様において、Rf1は、水酸基である。
 別の態様において、Rf1は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
 上記k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k2、l2及びm2の合計は、(CRd1 k2e1 l2f1 m2)単位において、3である。
 上記式(1)及び(2)において、RSiが式(S4)で表される基である場合、好ましくは、式(1)及び式(2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも2つ存在する。
 一の態様において、RSiが式(S4)で表される基である場合、n2が1~3、好ましくは2又は3、より好ましくは3である(SiR34 n235 3-n2)単位は、式(1)及び式(2)の各末端部分において、2個以上、例えば2~27個、好ましくは2~9個、より好ましくは2~6個、さらに好ましくは2~3個、特に好ましくは3個存在する。
 好ましい態様において、式(S4)において、R32’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32’において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S4)において、R32が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S4)において、Re1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S4)において、k2は0であり、l2は2又は3、好ましくは3であり、n2は、2又は3、好ましくは3である。
 上記Rg1及びRh1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2である。ここに、R11、R12、Ra1、Rb2、Rc1、Rd1、Re1、Rf1、n1、k1、l1、m1、k2、l2、及びm2は、上記と同意義である。
 好ましい態様において、Rg1及びRh1は、それぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1である。
 上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR11 n112 3-n1)に結合する。
 一の態様において、Zは酸素原子である。
 一の態様において、Zは2価の有機基である。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5”-O-(CHz6”-(式中、z5”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-(式中、z7”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-、好ましくは-フェニレン-(CHz8”-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 一の態様において、RSiは、式(S2)、(S3)、(S4)又は(S5)で表される基である。これらの化合物は、高い表面滑り性を有する表面処理層を形成することができる。
 一の態様において、RSiは、式(S1)、(S3)、(S4)又は(S5)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に複数の加水分解性基を有することから、基材に強く密着し、高い摩耗耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
 一の態様において、RSiは、式(S1)、(S3)又は(S4)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に複数の加水分解性基を有することから、基材に強く密着し、高い摩耗耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
 一の態様において、RSiは、式(S3)又は(S4)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に、一のSi原子又はC原子から分岐した複数の加水分解性基を有し得ることから、さらに高い摩耗耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
 一の態様において、RSiは、式(S1)で表される基である。
 一の態様において、RSiは、式(S2)で表される基である。
 一の態様において、RSiは、式(S3)で表される基である。
 一の態様において、RSiは、式(S4)で表される基である。
 一の態様において、RSiは、式(S5)で表される基である。
 上記式(1)及び(2)において、Xは、主に撥水性及び表面滑り性等を提供するフルオロポリエーテル部(RF1及びRF2)と基材との結合能を提供する部(RSi)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(1)及び(2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの基であってもよい。
 上記式(1)において、αは1~9の整数であり、βは1~9の整数である。これらα及びβは、Xの価数に応じて変化し得る。α及びβの和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、α及びβの和は10であり、例えばαが9かつβが1、αが5かつβが5、又はαが1かつβが9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、α及びβは1である。
 上記式(2)において、γは1~9の整数である。γは、Xの価数に応じて変化し得る。即ち、γは、Xの価数から1を引いた値である。
 Xは、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基である。
 一の態様において、Xは、シロキサン結合(-Si-O-Si-)を含まない。
 上記Xにおける2~10価の有機基は、好ましくは2~8価の有機基である。一の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは2~4価の有機基であり、より好ましくは2価の有機基である。別の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは3~8価の有機基、より好ましくは3~6価の有機基である。
 一の態様において、Xは、単結合又は2価の有機基であり、αは1であり、βは1である。
 一の態様において、Xは、単結合又は2価の有機基であり、γは1である。
 一の態様において、Xは3~6価の有機基であり、αは1であり、βは2~5である。
 一の態様において、Xは3~6価の有機基であり、γは2~5である。
 一の態様において、Xは、3価の有機基であり、αは1であり、βは2である。
 一の態様において、Xは、3価の有機基であり、γは2である。
 Xが、単結合又は2価の有機基である場合、式(1)及び(2)は、下記式(1’)及び(2’)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 一の態様において、Xは単結合である。
 別の態様において、Xは2価の有機基である。
 一の態様において、Xとしては、例えば、単結合又は下記式:
   -(R51p5-(X51q5
[式中:
 R51は、単結合、-(CHs5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHs5-であり、
 s5は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1又は2であり、
 X51は、-(X52l5-を表し、
 X52は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基を表し、
 R53は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基又はC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
 R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
 m5は、各出現において、それぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
 n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 l5は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 p5は、0又は1であり、
 q5は、0又は1であり、
 ここに、p5及びq5の少なくとも一方は1であり、p5又はq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である]
で表される2価の有機基が挙げられる。ここに、X(典型的にはXの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、Xは、これらの基により置換されていない。
 好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、-(R51p5-(X51q5-R52-である。R52は、単結合、-(CHt5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHt5-である。t5は、1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。ここに、R52(典型的にはR52の水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、R56は、これらの基により置換されていない。
 好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-R51-X53-R52-、又は
-X54-R
[式中、R51及びR52は、上記と同意義であり、
 X53は、
-O-、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-Si(R53-、
-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-O-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-O-(CHu5-Si(R53-O-Si(R53-CHCH-Si(R53-O-Si(R53-、
-O-(CHu5-Si(OCHOSi(OCH-、
-CONR54-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-CONR54-(CHu5-N(R54)-、又は
-CONR54-(o-、m-又はp-フェニレン)-Si(R53
(式中、R53、R54及びm5は、上記と同意義であり、
 u5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。)を表し、
 X54は、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-CONR54-(CHu5-(Si(R54O)m5-Si(R54-、
-CONR54-(CHu5-N(R54)-、又は
-CONR54-(o-、m-又はp-フェニレン)-Si(R54
(式中、各記号は、上記と同意義である。)
を表す。]
であり得る。
 より好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-、
-(CHs5-X53-(CHt5
-X54-、又は
-X54-(CHt5
[式中、X53、X54、s5及びt5は、上記と同意義である。]
である。
 より好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-(CHt5-、又は
-X54-(CHt5
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
であり得る。
 好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-、又は
-(CHs5-X53-(CHt5
[式中、
 X53は、-O-、-CONR54-、又は-O-CONR54-であり、
 R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基を表し、
 s5は、1~20の整数であり、
 t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
 好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
-(CHs5-O-(CHt5
-CONR54-(CHt5
[式中、
 R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基を表し、
 s5は、1~20の整数であり、
 t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
 一の態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-O-(CHt5-、
-(CHs5-(Si(R53O)m5-Si(R53-(CHt5-、
-(CHs5-O-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-(CHt5-、又は
-(CHs5-O-(CHt5-Si(R53-(CHu5-Si(R53-(Cv2v)-
[式中、R53、m5、s5、t5及びu5は、上記と同意義であり、v5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。]
である。
 上記式中、-(Cv2v)-は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、-CHCH-、-CHCHCH-、-CH(CH)-、-CH(CH)CH-であり得る。
 上記Xは、それぞれ独立して、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基(好ましくは、C1-3パーフルオロアルキル基)から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。一の態様において、Xは、非置換である。
 尚、上記Xは、各式の左側がRF1又はRF2に結合し、右側がRSiに結合する。
 一の態様において、Xは、それぞれ独立して、-O-C1-6アルキレン基以外であり得る。
 別の態様において、Xとしては、例えば下記の基が挙げられる:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
[式中、R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、又はC1-6アルコキシ基、好ましくはメチル基であり;
 Dは、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CFO(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH4-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、及び
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
(式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基又はC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基又はメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。)
から選択される基であり、
 Eは、-(CH-(nは2~6の整数)であり、
 Dは、分子主鎖のRF1又はRF2に結合し、Eは、RSiに結合する。]
 上記Xの具体的な例としては、例えば:
単結合、
-CHOCH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-C(O)NH-CH-、
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-CO-、
-CONH-、
-CONH-CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015

などが挙げられる。
 さらに別の態様において、Xは、それぞれ独立して、式:-(R16x1-(CFR17y1-(CHz1-で表される基である。式中、x1、y1及びz1は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、x1、y1及びz1の和は1以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
 上記式中、R16は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、-NR18-(式中、R18は、水素原子又は有機基を表す)又は2価の有機基である。好ましくは、R18は、酸素原子又は2価の極性基である。
 上記「2価の極性基」としては、特に限定されないが、-C(O)-、-C(=NR19)-、及び-C(O)NR19-(これらの式中、R19は、水素原子又は低級アルキル基を表す)が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素数1~6のアルキル基、例えばメチル、エチル、n-プロピルであり、これらは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。
 上記式中、R17は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数1~6、好ましくは炭素数1~3のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。
 さらに別の態様において、Xの例として、下記の基が挙げられる:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
[式中、
 R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、又はC1-6アルコキシ基好ましくはメチル基であり;
 各X基において、Tのうち任意のいくつかは、分子主鎖のRF1又はRF2に結合する以下の基:
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CFO(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH4-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、又は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
[式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基又はC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基又はメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。]
であり、別のTのいくつかは、分子主鎖のRSiに結合し、存在する場合、残りのTは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、C1-6アルコキシ基又はラジカル捕捉基又は紫外線吸収基である。
 ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、又はトリアジン類の残基が挙げられる。
 紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換及び未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレート又はアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
 好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基又は紫外線吸収基としては、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
が挙げられる。
 この態様において、Xは、それぞれ独立して、3~10価の有機基であり得る。
 さらに別の態様において、Xの例として、下記の基が挙げられる:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
[式中、R25、R26及びR27は、それぞれ独立して2~6価の有機基であり、
 R25は、少なくとも1つのRF1に結合し、R26及びR27は、それぞれ、少なくとも1つのRSiに結合する。]
 一の態様において、上記R25は、単結合、C1-20アルキレン基、C3-20シクロアルキレン基、C5-20アリーレン基、-R57-X58-R59-、-X58-R59-、又は-R57-X58-である。上記、R57及びR59は、それぞれ独立して、単結合、C1-20アルキレン基、C3-20シクロアルキレン基、又はC5-20アリーレン基である。上記X58は、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-又は-COO-である。
 一の態様において、上記R26及びR27は、それぞれ独立して、炭化水素、又は炭化水素の端又は主鎖中にN、O及びSから選択される少なくとも1つの原子を有する基であり、好ましくは、C1-6アルキル基、-R36-R37-R36-、-R36-CHR38 -などが挙げられる。ここに、R36は、それぞれ独立して、単結合又は炭素数1~6のアルキル基、好ましくは炭素数1~6のアルキル基である。R37は、N、O又はSであり、好ましくはN又はOである。R38は、-R45-R46-R45-、-R46-R45-又は-R45-R46-である。ここに、R45は、それぞれ独立して、炭素数1~6のアルキル基である。R46は、N、O又はSであり、好ましくはOである。
 この態様において、Xは、それぞれ独立して、3~10価の有機基であり得る。
 一の態様において、式(1)又は式(2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、シロキサン結合(-Si-O-Si-)を含まない。
 上記式(1)又は式(2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、5×10~1×10の平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、2,000~32,000、より好ましくは2,500~12,000の平均分子量を有することが、摩耗耐久性の観点から好ましい。なお、かかる「平均分子量」は、数平均分子量を言い、「平均分子量」は、19F-NMRにより測定される値とする。
 一の態様において、本開示の表面処理剤中、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(1)で表される化合物である。
 別の態様において、本開示の表面処理剤中、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(2)で表される化合物である。
 別の態様において、本開示の表面処理剤中、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(1)で表される化合物及び式(2)で表される化合物である。
 本開示の表面処理剤中、式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対して、式(2)で表される化合物が、好ましくは0.1モル%以上35モル%以下である。式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対する式(2)で表される化合物の含有量の下限は、好ましくは0.1モル%、より好ましくは0.2モル%、さらに好ましくは0.5モル%、さらにより好ましくは1モル%、特に好ましくは2モル%、特別には5モル%であり得る。式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対する式(2)で表される化合物の含有量の上限は、好ましくは35モル%、より好ましくは30モル%、さらに好ましくは20モル%、さらにより好ましくは15モル%又は10モル%であり得る。式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対する式(2)で表される化合物は、好ましくは0.1モル%以上30モル%以下、より好ましくは0.1モル%以上20モル%以下、さらに好ましくは0.2モル%以上10モル%以下、さらにより好ましくは0.5モル%以上10モル%以下、特に好ましくは1モル%以上10モル%以下、例えば2モル%以上10モル%以下又は5モル%以上10モル%以下である。式(2)で表される化合物をかかる範囲とすることにより、より摩耗耐久性を向上させることができる。
 上記の式(1)又は(2)で表される化合物は、例えば、上記特許文献1に記載の方法により得ることができる。
 上記の式(1)又は(2)で表される化合物の含有量は、表面処理剤全体に対して、好ましくは0.1~50.0質量%、より好ましくは1.0~30.0質量%、さらに好ましくは5.0~25.0質量%、特に好ましくは10.0~20.0質量%であり得る。上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の含有量を上記の範囲にすることにより、より高い撥水撥油性を得ることができる。
(アミド化合物)
 上記アミド化合物は、アミド基を含み、本開示の表面処理剤から形成される表面処理層の摩耗耐久性を向上させることができる化合物である。
 好ましい態様において、上記アミド化合物は、下記式(A):
  NR6162-COR63   (A)
[式中:
 R61は、水素原子又はC1-10アルキル基(好ましくは、C1-6アルキル基)であり;
 R62は、C1-10アルキル基(好ましくは、C1-6アルキル基)であり;
 R63は、水素原子、C1-10アルキル基(好ましくは、C1-6アルキル基)、NR65 、又は-R66 -R67 -R68であり;
 あるいは、R62及びR63は、それぞれが結合して-R62-R63-を形成し、該-R62-R63-は、C3-4アルキレン基、又は-C2-3アルキレン-NR65-であり;
 R65は、それぞれ独立して、水素原子、又はC1-10アルキル基(好ましくは、C1-6アルキル基)であり;
 R66は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり;
 R67は、酸素原子又はCOであり;
 R68は、C1-10アルキル基(好ましくは、C1-6アルキル基)であり;
 xは、1~6の整数であり;
 yは、1~6の整数であり;
 ここに、-R66 -R67 -R68中、R66及びR67のそれぞれの存在順序は任意である。]
で表されるアミド化合物である。
 上記式(A)中、上記アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。上記アルキル基は、好ましくは直鎖である。
 上記式(A)中、上記アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。上記アルキレン基は、好ましくは直鎖である。
 上記R61は、水素原子又はC1-10アルキル基である。
 一の態様において、上記R61は、水素原子である。
 別の態様において、上記R61は、C1-10アルキル基である。
 上記C1-10アルキル基は、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはC1-3アルキル基、さらに好ましくはC1-2アルキル基である。
 上記R62は、C1-10アルキル基であり、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはC1-3アルキル基、さらに好ましくはC1-2アルキル基である。
 好ましい態様において、R61及びR62は、C1-2アルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基である。
 上記R63は、水素原子、C1-10アルキル基、NR65 、又は-R66 -R67 -R68、あるいはR62及びR63は、それぞれが結合して-R62-R63-を形成し、該-R62-R63-は、C3-4アルキレン基又は-C2-3アルキレン-NR65-である。
 一の態様において、R63は、水素原子である。
 一の態様において、R63は、C1-10アルキル基、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはC1-4アルキル基、さらに好ましくはC1-3アルキル基、特に好ましくはメチル基又はエチル基である。
 一の態様において、R63は、NR65 である。
 上記R65は、それぞれ独立して、水素原子、又はC1-10アルキル基であり、好ましくはC1-10アルキル基である。C1-10アルキル基は、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはC1-4アルキル基、さらに好ましくはC1-3アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
 上記-R66 -R67 -R68中、上記R66は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基(好ましくはC1-4アルキレン基、より好ましくはC2-3アルキレン基)であり、上記R67は、酸素原子であり、上記R68は、C1-6アルキル基(好ましくはC1-4アルキル基)であり、上記xは、1~6の整数(好ましくは1~3の整数)であり、上記yは、1~6の整数(好ましくは1~3の整数)であり、-R66 -R67 -R68中、R66及びR67の存在順序は任意である。好ましくは、-R66 -R67 -R68は、R66によりアミド基の炭素原子に結合する。
 一の態様において、R63は、-R66 -R67 -R68であり、好ましくは-R66-R67-R68である。一の態様において、R63は、-R66-O-R68である。別の態様において、R63は、-R66-CO-R68である。
 別の態様において、R62及びR63は、それぞれが結合して-R62-R63-を形成し、該-R62-R63-は、C3-4アルキレン基又は-C2-3アルキレン-NR65-である。即ち、R62及びR63は、それぞれが結合する窒素原子及び炭素原子と一緒になって、5又は6員環を形成する。好ましい態様において、かかる5又は6員環は、ピロリドン環又はN置換されていてもよいテトラヒドロピリミジノン環である。
 好ましい態様において、R61及びR62は、C1-2アルキル基であり、R63は、-R66-O-R68であり、R66は、C2-3アルキレン基であり、R68は、C1-4アルキル基である。
 別の好ましい態様において、R61は、C1-2アルキル基であり、R62及びR63は、それぞれが結合して-R62-R63-を形成し、該-R62-R63-は、Cアルキレン基である。
 上記前記アミド化合物の大気圧下での沸点は、好ましくは150~300℃、より好ましくは180~260℃である。
 上記アミド化合物の含有量は、表面処理剤全体に対して、0.5~10.0質量%である。本開示の表面処理剤は、上記アミド化合物を上記の含有量で含むことにより、高い摩耗耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
 好ましい態様において、上記アミド化合物の含有量は、表面処理剤全体に対して、好ましくは1.0~9.0質量%である。
 好ましい態様において、本開示の表面処理剤において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物とアミド化合物の質量比は、好ましくは1:100~50:1、より好ましくは1:50~30:1、さらに好ましくは1:30~20:1である。
 一の態様において、本開示の表面処理剤において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物とアミド化合物の質量比は、好ましくは1:1~50:1、より好ましくは2:1~40:1、さらに好ましくは2:1~10:1、さらにより好ましくは2:1~5:1である。
 本開示の表面処理剤は、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含有することにより、表面処理層に撥水撥油性を与え、上記アミド化合物を含有することにより、表面処理層に高い摩耗耐久性を与える。本発明はいかなる理論にも拘束されないが、これは、アミド化合物により、表面処理剤中のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が縮合を抑制するためと考えられる。従って、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物が、加水分解性基に結合したSiを複数有する場合に、より効果的に効果が得られる。
 本開示の表面処理剤は、溶媒、含フッ素オイルとして理解され得る(非反応性の)フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物(以下、まとめて「含フッ素オイル」と言う)、シリコーンオイルとして理解され得る(非反応性の)シリコーン化合物(以下、「シリコーンオイル」と言う)、アルコール類、相溶化剤、触媒、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤等を含み得る。
 上記溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル-2-ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル、2-ヒドロキシイソ酪酸エチル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2-ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、2-ヘプタノン等のケトン類;エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;メタノール、エタノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、sec-ブタノール、3-ペンタノール、オクチルアルコール、3-メチル-3-メトキシブタノール、tert-アミルアルコール等のアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類;メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類;ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート;1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、1,2-ジクロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、ジメチルスルホキシド、1,1-ジクロロ-1,2,2,3,3-ペンタフルオロプロパン(HCFC225)、ゼオローラH、HFE7100、HFE7200、HFE7300、CFCHOH、CFCFCHOH、(CFCHOH等のフッ素含有溶媒等が挙げられる。あるいはこれらの2種以上の混合溶媒等が挙げられる。
 含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式(3)で表される化合物(パーフルオロ(ポリ)エーテル化合物)が挙げられる。
 Rf-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-Rf   ・・・(3)
 式中、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1―16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1-16パーフルオロアルキル基)、フッ素原子又は水素原子を表し、Rf及びRfは、より好ましくは、それぞれ独立して、C1-3パーフルオロアルキル基である。
 a’、b’、c’及びd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’及びd’の和は少なくとも1、好ましくは1~300、より好ましくは20~300である。添字a’、b’、c’又はd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-及び(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-及び(OCFCF(CF))-のいずれであってもよく、好ましくは-(OCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCF)-及び(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
 上記一般式(3)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物の例として、以下の一般式(3a)及び(3b)のいずれかで示される化合物(1種又は2種以上の混合物であってよい)が挙げられる。
 Rf-(OCFCFCFb”-Rf       ・・・(3a)
 Rf-(OCFCFCFCFa”-(OCFCFCFb”-(OCFCFc”-(OCFd”-Rf       ・・・(3b)
 これら式中、Rf及びRfは上記の通りであり;式(3a)において、b”は1以上100以下の整数であり;式(3b)において、a”及びb”は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c”及びd”はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a”、b”、c”、d”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
 また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Rf-F(式中、RfはC5-16パーフルオロアルキル基である。)で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。
 上記含フッ素オイルは、500~10000の平均分子量を有していてよい。含フッ素オイルの分子量は、GPCを用いて測定し得る。
 含フッ素オイルは、本開示の表面処理剤に対して、例えば0~50質量%、好ましくは0~30質量%、より好ましくは0~5質量%含まれ得る。一の態様において、本開示の表面処理剤は、含フッ素オイルを実質的に含まない。含フッ素オイルを実質的に含まないとは、含フッ素オイルを全く含まない、又は極微量の含フッ素オイルを含んでいてもよいことを意味する。
 一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を大きくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、特に真空蒸着法により表面処理層を形成する場合において、より優れた摩耗耐久性と表面滑り性を得ることができる。
 一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を小さくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、かかる化合物から得られる表面処理層の透明性の低下を抑制しつつ、高い摩耗耐久性及び高い表面滑り性を有する硬化物を形成できる。
 含フッ素オイルは、本開示の表面処理剤によって形成された層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
 上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が2,000以下の直鎖状又は環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
 本開示の表面処理剤中、かかるシリコーンオイルは、上記本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合計100質量部(2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば0~300質量部、好ましくは50~200質量部で含まれ得る。
 シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
 上記アルコール類としては、例えば1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~6のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、iso-プロパノール、tert-ブタノール、CFCHOH、CFCFCHOH、(CFCHOHが挙げられる。これらのアルコール類を表面処理剤に添加することにより、表面処理剤の安定性を向上させ、また、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物と溶媒の相溶性を改善させる。
 上記相溶化剤としては、2,2,2-トリフルオロエタノール、2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロパノール又は2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロ-1-ペンタノール等のフッ素置換アルコール、好ましくは末端がCFHであるフッ素置換アルコール、1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン等のフッ素置換アリール、好ましくはフッ素置換ベンゼン等が挙げられる。
 上記触媒としては、酸(例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等)、塩基(例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等)、遷移金属(例えばTi、Ni、Sn等)等が挙げられる。
 触媒は、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の加水分解及び脱水縮合を促進し、本開示の表面処理剤により形成される層の形成を促進する。
 他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。
 本開示の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
 本開示の表面処理剤は、上記した成分に加え、不純物として、例えばPt、Rh、Ru、1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン、トリフェニルホスフィン、NaCl、KCl、シランの縮合物などを微量含み得る。
 以下、本開示の物品について説明する。
 本開示の物品は、基材と、該基材表面に本開示の表面処理剤より形成された層(表面処理層)とを含む。
 本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂(天然又は合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよい)、金属、セラミックス、半導体(シリコン、ゲルマニウム等)、繊維(織物、不織布等)、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、衛生用品、任意の適切な材料で構成され得る。
 例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラス又は透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面(最外層)に何らかの層(又は膜)、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層及び多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、SiO、SiO、ZrO、TiO、TiO、Ti、Ti、Al、Ta、Ta,Nb、HfO、Si、CeO、MgO、Y、SnO、MgF、WOなどが挙げられる。これらの無機物は、単独で、又はこれらの2種以上を組み合わせて(例えば混合物として)使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはSiO及び/又はSiOを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ(ITO)や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材(ガラス)の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層(I-CON)、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、及び液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
 上記基材の形状は、特に限定されず、例えば、板状、フィルム、その他の形態であってよい。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途及び具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
 一の態様において、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜又は熱酸化膜が形成される金属(特に卑金属)、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理(例えばコロナ放電)や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入又は増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する(異物等を除去する)ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素-炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をLB法(ラングミュア-ブロジェット法)や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
 別の態様において、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばSi-H基を1つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
 好ましい態様において、上記基材はガラスである。かかるガラスとしては、サファイアガラス、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、及び化学結合したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。
 本開示の物品は、上記基材の表面に、上記の本開示の表面処理剤の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の表面処理剤から層を形成することにより製造することができる。
 本開示の表面処理剤の層形成は、上記表面処理剤を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法及び乾燥被覆法を使用できる。
 湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング及び類似の方法が挙げられる。
 乾燥被覆法の例としては、蒸着(通常、真空蒸着)、スパッタリング、CVD及び類似の方法が挙げられる。蒸着法(通常、真空蒸着法)の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビーム及び類似の方法が挙げられる。CVD方法の具体例としては、プラズマ-CVD、光学CVD、熱CVD及び類似の方法が挙げられる。
 更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
 湿潤被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本開示の組成物の安定性及び溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される:炭素数5~12のパーフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン及びパーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン);ポリフルオロ芳香族炭化水素(例えば、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン);ポリフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、C13CHCH(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AC-6000)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ(登録商標)H);ヒドロフルオロエーテル(HFE)(例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7000)、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(COC)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(CCF(OCH)C)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7300)などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル(パーフルオロアルキル基及びアルキル基は直鎖又は分枝状であってよい)、あるいはCFCHOCFCHF(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AE-3000))など。これらの溶媒は、単独で、又は、2種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)及び/又はパーフルオロブチルエチルエーテル(COC)が特に好ましい。
 乾燥被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、又は、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
 表面処理剤の層形成は、層中で本開示の表面処理剤が、加水分解及び脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本開示の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本開示の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本開示の表面処理剤をそのまま蒸着(通常、真空蒸着)処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本開示の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着(通常、真空蒸着)処理をしてもよい。
 触媒には、任意の適切な酸又は塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
 本開示の物品に含まれる表面処理層は、高い摩耗耐久性の双方を有する。また、上記表面処理層は、高い摩耗耐久性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性(例えば指紋等の汚れの付着を防止する)、防水性(電子部品等への水の浸入を防止する)、表面滑り性(又は潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感)、耐薬品性などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
 従って、本開示はさらに、上記表面処理層を最外層に有する光学材料にも関する。
 光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる:例えば、陰極線管(CRT;例えば、パソコンモニター)、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機薄膜ELドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管(VFD)、電界放出ディスプレイ(FED;Field Emission Display)などのディスプレイ又はそれらのディスプレイの保護板、又はそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
 本開示の物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる:眼鏡などのレンズ;PDP、LCDなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板;携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート;ブルーレイ(Blu-ray(登録商標))ディスク、DVDディスク、CD-R、MOなどの光ディスクのディスク面;光ファイバー;時計の表示面など。
 また、本開示の物品は、医療機器又は医療材料であってもよい。
 上記層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、上記層の厚さは、1~50nm、1~30nm、好ましくは1~15nmの範囲であることが、光学性能、摩耗耐久性及び防汚性の点から好ましい。
 以上、本開示の物品について詳述した。なお、本開示の物品及び物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
 以下、本開示の物品について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、フルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位の存在順序は任意であり、以下に示される化学式は平均組成を示す。
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物、及びアミド化合物として、下記化合物を用いた。
・フルオロポリエーテル基含有シラン化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
上記式中、kは36、lは22、mは0.6、nは0.2、oは28である。
・アミド化合物
a:テトラメチル尿素
b:N-エチルアセトアミド
c:N-メチルプロピオンアミド
d:N,N-ジメチルプロピオンアミド
e:1,3-ジメチル-3,4,5,6-テトラヒドロ-2(1H)-ピリミジノン
f:N,N-ジメチルアセトアセトアミド
g:2-ピロリドン
h:1-メチル-2-ピロリドン
i:3-メトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド
j:N,N-ジメチルホルムアミド
k:3-ブトキシ-N,N-ジメチルプロパンアミド
l:1-エチル-2-ピロリドン
m:1-オクチル-2-ピロリドン
n:N,N-ジメチルアセトアミド
・溶媒
Novec(登録商標)7200(スリーエムジャパン株式会社製)
・相溶化剤
α:2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロパノール
β:2,2,2-トリフルオロエタノール
γ:ジメチルスルホキシド
・実施例1~28及び比較例1~7(真空蒸着法)
(表面処理剤の調製)
 下記表1に示すフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を20質量%含有するNor7200溶液に、下記表1に示す量のアミド化合物及び相溶化剤等を加えて、実施例1~32及び比較例1~10の表面処理剤を調製した。
(表面処理層の調製)
 上記で調製した表面処理剤(実施例1~28及び比較例1~7)を化学強化ガラス(コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ0.7mm)上に真空蒸着した。真空蒸着の処理条件は、圧力3.0×10-3Paとし、まず、化学強化ガラス表面に二酸化ケイ素膜を形成し、続いて、表面処理剤400mgを蒸着し、表面処理層を形成した。
・実施例29~32及び比較例8~10(スピンコート法)
(表面処理剤の調製)
 下記表2に示すフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を0.12質量%、及び下記表2に示す量のアミド化合物及び相溶化剤等を、Nor7200中に溶解させて、実施例29~32及び比較例8~10の表面処理剤を調製した。
(表面処理層の調製)
 スピンコーター上にセットした化学強化ガラス(50mm×50mm)に、上記で得られた表面処理剤を1g滴下した後、3000rpmで30秒回転させ、表面処理剤の塗布層を形成した。その後、送風オーブンを用いて加熱することにより、化学強化ガラス上に表面処理層を形成した。
<評価>
(耐消しゴム摩擦性試験)
 ラビングテスター(新東科学社製)を用いて、下記条件で2500回擦る毎に対水接触角を測定し、10000回もしくは100度未満となるまで試験を続け、100°を保っていた最終の摩耗回数を比較した。試験環境条件は25℃、湿度40%RHであった。結果を下記表1及び表2に示す。
消しゴム:Raber Eraser(Minoan社製)
接地面積:6mmφ
移動距離(片道):30mm
移動速度:3,600mm/分
荷重:1kg/6mmφ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022

(安定性試験)
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物のシランカップリング部位の分子間反応性について評価した。上記実施例6及び比較例1の溶液に、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物に対して9当量の水を添加し、撹拌した。その後、29Si-NMRを経時的に測定し、シランカップリング部位に関して、非縮合状態を示すピーク(Mn)、トリアルコキシのうち一つ縮合した状態を示すピーク(Dn)、及びトリアルコキシのうち2つ縮合した状態を表すピーク(Tn)のピーク変化を観察した。結果を図1に示す。
 上記の結果から、比較例1の表面処理剤では水添加14時間後には縮合が進行し、37時間後にはさらに縮合が進行していることが確認された。一方、実施例6の表面処理剤では水添加36時間後においても非縮合成分が多く残存しており、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物間の分子間縮合が抑制されていることが確認された。
 本開示の物品は、種々多様な用途、例えばタッチパネル等の光学部材として好適に利用され得る。

Claims (22)

  1.  フルオロポリエーテル基含有シラン化合物及びアミド化合物を含む表面処理剤であって、該アミド化合物は、表面処理剤全体に対して、0.5質量%以上含まれている、表面処理剤。
  2.  前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(1)又は(2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中:
     RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf-R-O-であり;
     RF2は、-Rf -R-O-であり;
     Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
     Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
     pは、0又は1であり;
     qは、各出現においてそれぞれ独立して、0又は1であり;
     RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
     少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
     αは、1~9の整数であり;
     βは、1~9の整数であり;
     γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
    で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である、請求項1に記載の表面処理剤。
  3.  Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-16パーフルオロアルキル基であり、
     Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6パーフルオロアルキレン基である、
    請求項2に記載の表面処理剤。
  4.  Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
      -(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
    [式中、RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
     a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
    で表される基である、請求項2又は3に記載の表面処理剤。
  5.  RFaは、フッ素原子である、請求項4に記載の表面処理剤。
  6.  Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)又は(f5):
      -(OC-(OC-   (f1)
    [式中、dは1~200の整数であり、eは0又は1である。]、
      -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
    [式中、c及びdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
     e及びfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
     c、d、e及びfの和は、10~200の整数であり;
     添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
      -(R-R-  (f3)
    [式中、Rは、OCF又はOCであり;
     Rは、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2又は3つの基の組み合わせであり;
     gは、2~100の整数である。]、
     -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
    [式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
     -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
    [式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
    で表される基である、請求項2~5のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  7.  RSiは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)又は(S5):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中:
     R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     n1は、(SiR11 n112 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合又は2価の有機基であり;
     R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数であり;
     R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR11 n112 3-n1であり;
     Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1であり; 
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
     R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’であり; 
     R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     p1、q1及びr1の合計は3であり;
     Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
     R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”であり; 
     R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     p1’、q1’及びr1’の合計は3であり;
     Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
     R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q1”及びr1”の合計は3であり;
     Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     k1、l1及びm1の合計は3であり;
     Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2であり; 
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
     R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’であり; 
     R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
     R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
     p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     p2、q2及びr2の合計は3であり;
     Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
     R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
     R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
     q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q2’及びr2’の合計は3であり;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり; 
     R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
     R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
     n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
     Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
     k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     k2、l2及びm2の合計は3であり;
     Rg1及びRh1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR11 n112 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、又は-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2であり;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
     ただし、式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)及び(S5)中、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。]
    で表される基である、請求項2~6のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  8.  α、β、及びγは、1である、請求項2~7のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  9.  前記式(S1)で表される基は、下記式(S1-b):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    [式中、R11、R12、R13、X11、n1及びtは、上記式(S1)の記載と同意義である]
    で表される基である、請求項7又は8に記載の表面処理剤。
  10.  前記アミド化合物の含有量は、表面処理剤全体に対して、0.5~10.0質量%である、請求項1~9のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  11.  前記アミド化合物の大気圧下での沸点は、150~300℃である、請求項1~10のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  12.  前記アミド化合物は、下記式(A):
      NR6162-COR63   (A)
    [式中:
     R61は、水素原子又はC1-10アルキル基であり;
     R62は、C1-10アルキル基であり;
     R63は、水素原子、C1-10アルキル基、NR65 、又は-R66 -R67 -R68であり;
     あるいは、R62及びR63は、それぞれが結合して-R62-R63-を形成し、該-R62-R63-は、C3-4アルキレン基又は-C2-3アルキレン-NR65-であり;
     R65は、それぞれ独立して、水素原子、又はC1-10アルキル基であり;
     R66は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり;
     R67は、酸素原子又はCOであり;
     R68は、C1-10アルキル基であり;
     xは、1~6の整数であり;
     yは、1~6の整数であり;
     ここに、-R66 -R67 -R68中、R66及びR67のそれぞれの存在順序は任意である。]
    で表されるアミド化合物である、請求項1~11のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  13.  R63は、-R66 -R67 -R68である、請求項12に記載の表面処理剤。
  14.  R63は、-R66-R67-R68である、請求項12に記載の表面処理剤。
  15.  R62及びR63は、それぞれが結合して-R62-R63-を形成し、該-R62-R63-は、C3-4アルキレン基である、請求項12に記載の表面処理剤。
  16.  含フッ素オイル、シリコーンオイル、及び触媒から選択される1種又はそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項1~15のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  17.  さらに溶媒を含む、請求項1~16のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  18.  防汚性コーティング剤又は防水性コーティング剤として使用される、請求項1~17のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  19.  請求項1~18のいずれか1項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
  20.  基材と、該基材上に、請求項1~18のいずれか1項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
  21.  前記基材は、ガラス基材である、請求項20に記載の物品。
  22.  光学部材である、請求項20に記載の物品。
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