WO2022163319A1 - フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含有する組成物 - Google Patents

フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含有する組成物 Download PDF

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WO2022163319A1
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健 前平
恒雄 山下
尚志 三橋
吉景 大向
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ダイキン工業株式会社
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere

Definitions

  • the present invention relates to a composition containing a fluoropolyether group-containing silane compound.
  • a layer obtained from a composition (e.g., surface treatment agent) containing a fluorine-containing silane compound is used as a so-called functional thin film, such as glass, plastic, fiber, and building materials. It is applied to the base material.
  • a composition e.g., surface treatment agent
  • a perfluoropolyether group-containing silane compound having a perfluoropolyether group in the molecular main chain and a hydrolyzable group bonded to an Si atom at the molecular end or terminal portion is known.
  • Patent Documents 1 and 2 a perfluoropolyether group-containing silane compound having a perfluoropolyether group in the molecular main chain and a hydrolyzable group bonded to an Si atom at the molecular end or terminal portion is known.
  • the surface treatment layer formed from the composition is required to have better friction durability.
  • Formula (A1) or (A2) below A fluoropolyether group-containing silane compound represented by Formula (B) below: and a fluoroalkyl group-containing silane compound having a molecular weight of 300 to 500 having a group represented by A composition wherein the ratio of the number of moles of the silane compound containing the fluoroalkyl group to the number of moles of the silane compound containing the fluoropolyether group is 0.001 to 1.5.
  • R F1 is Rf 1 -R F -O q -;
  • R F2 is -Rf 2 p -R F -O q -;
  • Rf 1 is a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
  • Rf 2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
  • R F is independently at each occurrence of the formula: - (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 R Fa 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - is a group represented by; a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, the sum of a, b, c, d, e and f being at least 1;
  • R F is independently at each occurrence of formula (f1), (f2), (f3), (f4) or (f5): -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e - (f1) [Wherein, d is an integer of 1 to 200, and e is 0 or 1.
  • c and d are each independently an integer of 0 or more and 30 or less, e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less, the sum of c, d, e and f is greater than or equal to 2;
  • the order of existence of each repeating unit bracketed with subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula.
  • R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
  • R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
  • g is an integer from 2 to 100;
  • e is an integer of 1 or more and 200 or less
  • a, b, c, d and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less
  • a, b, c, d, e and f are at least 1, and the order of existence of each repeating unit enclosed in
  • f is an integer of 1 or more and 200 or less
  • a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less
  • a, b, c, d, e and f are at least 1
  • the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula.
  • X 1 is each independently at each occurrence -(R 21 ) p1 -(X a ) q1 -
  • X a represents -(X b ) q2 -,
  • X b is independently at each occurrence —O—, —S—, o-, m- or p-phenylene group, —(OR 35 ) n4 —, —C(O)O—, —Si( R 33 ) 2 -, -(Si(R 33 ) 2 O) m' -Si(R 33
  • [4] The composition according to any one of [1] to [3], wherein Z 1 and Z 3 are each independently at each occurrence a C 1-6 alkylene group.
  • [5] The composition according to any one of [1] to [4], wherein k1 is 2 or 3 and r2 is 2 or 3.
  • [6] The composition according to any one of [1] to [4], wherein k1 is 0 and l1 is 2 or 3.
  • [7] The composition according to any one of [1] to [4], wherein l2 is 2 or 3 and m1′′ is 2 or 3.
  • [8] The composition according to any one of [1] to [4], wherein l2 is 2 and m2 is 1.
  • the fluoroalkyl group-containing silane compound has the formula (B1): is represented by Rf 3 is a C 1-6 alkyl group substituted by one or more fluorine atoms; X 31 is a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group; each R 31 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group; each R 32 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group; n3 is an integer from 1 to 3; The composition according to any one of [1] to [13]. [15] The composition of [14], wherein Rf 3 is a C 1-6 perfluoroalkyl group.
  • X 31 is represented by -(X 311 ) z11 -(Z 31 ) z12 -, X 311 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms, Z 31 is each independently an oxygen atom or a sulfur atom, z11 is an integer from 1 to 3, z12 is an integer from 0 to 2, However, the order of existence of each parenthesized repeating unit is arbitrary in X 31 , The composition according to [14] or [15]. [17] The composition according to any one of [1] to [16], wherein n3 is 3. [18] The composition according to any one of [1] to [17], further containing a fluorine-containing oil.
  • the fluorine-containing oil has the formula: Rf5- ( OC4F8 ) a' -( OC3F6 ) b' - ( OC2F4 ) c' - ( OCF2 ) d' -
  • Rf6 is represented by Rf 5 and Rf 6 are each independently an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms; a' and b' are each independently an integer of 0 or more and 30 or less, c' and d' are each independently an integer of 1 or more and 200 or less, and a', b', c' and The sum of d' is at least 5, and the order of existence of each repeating unit bracketed with subscript a', b', c' or d' is arbitrary in the formula [18]
  • the fluoropolyether group-containing silane compound includes a fluoropolyether group-containing silane compound represented by formula (A1) and a fluoropolyether group-containing silane compound represented by formula (A2), Furthermore, including fluorine-containing oil, The composition according to any one of [1] to [19].
  • the composition according to any one of [1] to [20] which does not contain an oligomer of a compound selected from the group consisting of fluoroalkyl group-containing silane compounds.
  • a surface treatment agent comprising the composition according to any one of [1] to [21].
  • the surface treatment agent according to [22] which is for wet coating.
  • the present disclosure can provide a surface treatment agent that can contribute to the formation of a surface treatment layer with better friction durability.
  • hydrocarbon group means a group containing carbon and hydrogen and having one hydrogen atom removed from a hydrocarbon.
  • hydrocarbon groups include, but are not limited to, hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, which may be substituted with one or more substituents, such as aliphatic hydrocarbon groups, An aromatic hydrocarbon group etc. are mentioned.
  • the above "aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched or cyclic, and may be saturated or unsaturated.
  • Hydrocarbon groups may also contain one or more ring structures.
  • Such hydrocarbon groups may have one or more of N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at the terminal or in the molecular chain.
  • the substituents of the "hydrocarbon group” are not particularly limited, but include, for example, halogen atoms; C 1-6 alkyl optionally substituted by one or more halogen atoms group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 membered heterocyclyl group, 5-10 membered unsaturated heterocyclyl groups, C 6-10 aryl groups and 5-10 membered heteroaryl groups.
  • organic group means a group containing carbon.
  • the organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group.
  • the “divalent to decavalent organic group” means a divalent to decavalent group containing carbon.
  • Such divalent to decavalent organic groups are not particularly limited, but include divalent to decavalent groups in which 1 to 9 hydrogen atoms are further eliminated from a hydrocarbon group.
  • Examples of divalent organic groups include, but are not particularly limited to, divalent groups in which one hydrogen atom is further eliminated from a hydrocarbon group.
  • hydrolyzable group means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction, i.e., a group capable of being eliminated from the main skeleton of a compound by a hydrolysis reaction.
  • R h1 examples include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • the hydrolyzable group is a methoxy group. In another aspect, the hydrolyzable group is an ethoxy group.
  • composition The composition of the present disclosure comprises a fluoropolyether group-containing silane compound and a fluoroalkyl group-containing silane compound.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound has the following formula (A1) or (A2): is represented by
  • the fluoroalkyl group-containing silane compound has the following formula (B): It is a compound having a group represented by and having a molecular weight of 300 to 500.
  • the ratio of the number of moles of the fluoroalkyl group-containing silane compound to the number of moles of the fluoropolyether group-containing silane compound is between 0.001 and 1.5.
  • the friction durability of the surface treatment layer may be lowered.
  • the composition of the present disclosure by containing the fluoroalkyl group-containing silane compound in the above amount, it is possible to suppress the formation of micelles of the fluoropolyether group-containing silane compound, and the leveling property of the composition is improved. expected to improve. As a result, the surface of the surface treatment layer to be formed becomes flatter, and it is thought that deterioration in friction durability can be suppressed.
  • the absence of micelle formation means that when the average hydrodynamic diameter of the solute is measured by the dynamic light scattering method, there is no scattering intensity peak at the average hydrodynamic diameter of 100 nm or more. Specifically, it means that there is no scattering intensity at an average hydrodynamic diameter of 100 nm or more.
  • the measurement by the dynamic light scattering method was performed by mixing a solution containing 50% by mass of a fluoropolyether group-containing silane compound and a fluoroalkyl group-containing silane compound, and leaving the sample standing until the measurement temperature reached 25°C. is used. HFE7200, for example, can be used as the solvent.
  • a fluoropolyether group-containing silane compound is represented by the following formula (A1) or (A2).
  • R F1 is Rf 1 —R F —O q —.
  • R F2 is —Rf 2 p —R F —O q —.
  • Rf 1 at each occurrence is independently a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms.
  • the "C 1-16 alkyl group" in the C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms may be linear or branched, preferably is a straight or branched C 1-6 alkyl group, especially a C 1-3 alkyl group, more preferably a straight chain C 1-6 alkyl group, especially a C 1-3 alkyl group.
  • Rf 1 above is preferably a C 1-16 alkyl group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2 H—C 1-15 perfluoroalkylene group, still more preferably is a C 1-16 perfluoroalkyl group.
  • the C 1-16 perfluoroalkyl group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-6 perfluoroalkyl group, especially C 1- 3 perfluoroalkyl group, more preferably a linear C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically -CF 3 , -CF 2 CF 3 , or -CF 2 CF 2 CF 3 .
  • Rf 2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms.
  • C 1-6 alkylene group in the C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms may be linear or branched, preferably is a linear or branched C 1-3 alkylene group, more preferably a linear C 1-3 alkylene group.
  • Rf 2 above is preferably a C 1-6 alkylene group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a C 1-6 perfluoroalkylene group, still more preferably C 1- 3 is a perfluoroalkylene group.
  • the C 1-6 perfluoroalkylene group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-3 perfluoroalkylene group, more preferably is a linear C 1-3 perfluoroalkylene group, specifically -CF 2 -, -CF 2 CF 2 -, or -CF 2 CF 2 CF 2 -.
  • p is 0 or 1. In one aspect, p is zero. In another aspect, p is 1.
  • q is 0 or 1 independently at each occurrence. In one aspect, q is zero. In another aspect q is 1.
  • R F is independently at each occurrence a divalent fluoropolyether group.
  • R F is independently at each occurrence of the formula: - (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 R Fa 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - is a group represented by In this specification, the group described as R F is attached to Rf 1 or Rf 2 on the left and to O (C ⁇ O when q is 0) on the right, respectively.
  • each occurrence of RFa is independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom, preferably a hydrogen atom or a fluorine atom, more preferably a fluorine atom.
  • a, b, c, d, e and f are each independently integers of 0 or more and 200 or less, and the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1.
  • a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • the order of existence of each repeating unit bracketed with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula.
  • repeating units may be linear or branched, but are preferably linear.
  • - ( OC6F12 )- is - ( OCF2CF2CF2CF2CF2 )-, - ( OCF ( CF3 ) CF2CF2CF2 ) -, - ( OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-, - (OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 )-, - (OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-, etc., but preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • - ( OC5F10 )- is - ( OCF2CF2CF2CF2 )-, - ( OCF ( CF3 ) CF2CF2CF2 )-, - ( OCF2CF ( CF3 ) CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-, but preferably -( OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )—.
  • -( OC4F8 )- is - ( OCF2CF2CF2CF2 )-, - ( OCF ( CF3 ) CF2CF2 )-, - ( OCF2CF ( CF3 ) CF2 )- , -( OCF2CF2CF ( CF3 ))-, -(OC( CF3 ) 2CF2 )-, -( OCF2C (CF3)2 ) - , -(OCF ( CF3 )CF( Any of CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )- and -(OCF 2 CF(C 2 F 5 ))-, preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 3 F 6 )- (that is, in the above formula, R 3 Fa is a fluorine atom) is represented by -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )- and -( OCF 2 CF(CF 3 ))—, preferably —(OCF 2 CF 2 CF 2 )—.
  • -(OC 2 F 4 )- may be either -(OCF 2 CF 2 )- or -(OCF(CF 3 ))-, but is preferably -(OCF 2 CF 2 )- be.
  • R F is independently at each occurrence of formula (f1), (f2), (f3), (f4) or (f5): -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e - (f1) [Wherein, d is an integer of 1 to 200, and e is 0 or 1.
  • c and d are each independently an integer of 0 or more and 30 or less, e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less, the sum of c, d, e and f is greater than or equal to 2;
  • the order of existence of each repeating unit bracketed with subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula.
  • R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
  • R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 or 2 independently selected from these groups or a combination of three groups,
  • g is an integer from 2 to 100;
  • e is an integer of 1 or more and 200 or less
  • a, b, c, d and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less
  • a, b, c, d, e and f are at least 1, and the order of existence of each repeating unit enclosed in
  • f is an integer of 1 or more and 200 or less
  • a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less
  • a, b, c, d, e and f are at least 1
  • the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula.
  • d is preferably an integer of 5-200, more preferably 10-100, still more preferably 15-50, for example 25-35.
  • (OC 3 F 6 ) in the above formula (f1) is preferably a group represented by (OCF 2 CF 2 CF 2 ) or (OCF(CF 3 )CF 2 ), more preferably (OCF 2 CF 2 CF 2 ).
  • (OC 2 F 4 ) in the above formula (f1) is preferably a group represented by (OCF 2 CF 2 ) or (OCF(CF 3 )), more preferably (OCF 2 CF 2 ). It is a group represented.
  • e is zero. In another aspect, e is 1.
  • e and f are each independently an integer of preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10-200. Also, the sum of c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more.
  • the above formula (f2) is preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d -(OCF 2 CF 2 ) e -(OCF 2 ) It is a group represented by f- .
  • formula (f2) may be a group represented by -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -.
  • R 6 is preferably OC 2 F 4 .
  • R 7 is preferably a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or 2 independently selected from these groups, or A combination of three groups, more preferably a group selected from OC 3 F 6 and OC 4 F 8 .
  • the combination of two or three groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 is not particularly limited, but for example -OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 2F4OC4F8- , -OC3F6OC2F4- , -OC3F6OC3F6- , -OC3F6OC4F8- , -OC4F8OC4F _ _ _ _ _ _ _ _ 8- , -OC4F8OC3F6- , -OC4F8OC2F4- , -OC2F4OC2F4OC3F6- , -OC2F4OC2F4OC3F6- , -OC2F4OC2F4OC3F6- , -OC2F4OC2F4OC3F6- , -OC2F4OC2F4OC _ , -OC2F4OC2F4OC _
  • g is an integer of preferably 3 or more, more preferably 5 or more. Said g is preferably an integer of 50 or less.
  • OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 may be linear or branched, preferably linear. is a chain.
  • the above formula (f3) is preferably -(OC 2 F 4 -OC 3 F 6 ) g - or -(OC 2 F 4 -OC 4 F 8 ) g -.
  • e is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • f is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • R F is a group represented by the formula (f1).
  • R F is a group represented by the formula (f2).
  • R F is a group represented by the formula (f3).
  • R F is a group represented by the formula (f4).
  • R F is a group represented by the formula (f5).
  • R F has formula (f2): - ( OC4F8 ) c- ( OC3F6 ) d- ( OC2F4 ) e- ( OCF2 ) f- is a group represented by In the formula, c and d are each independently integers of 0 to 30, e and f are each independently 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200 The order of existence of each repeating unit which is an integer and is enclosed in parentheses with subscript e or f is arbitrary in the formula. R F is more specifically a group represented by -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -.
  • the ratio of e to f (hereinafter referred to as "e/f ratio”) is 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5, more preferably 0.2 to 2. , more preferably 0.2 to 1.5, and even more preferably 0.2 to 0.85.
  • the cured layer (for example, the surface treatment layer) obtained from the composition containing this compound has improved lubricity, friction durability, and chemical resistance (for example, durability against artificial perspiration). improve more.
  • the smaller the e/f ratio the better the slidability and friction durability of the cured layer.
  • the stability of the compound can be further enhanced. The higher the e/f ratio, the better the stability of the fluoropolyether group-containing silane compound. In this case, the value of f is 1 or greater.
  • the e/f ratio is preferably 0.2 to 0.95, more preferably 0.2 to 0.9.
  • the e/f ratio is less than 0.9, preferably 0.8 or less, 0.7 or less, and may be 0.65 or less.
  • the e/f ratio is, for example, 0.2 or more, 0.3 or more, 0.4 or more, 0.5 or more, or 0.55 or more.
  • the e/f ratio is, for example, 0.2 or more and less than 0.9, specifically 0.4 or more and 0.8 or less, and more specifically 0.5 or more and 0.8 or less.
  • the e/f ratio may be 0.4 or more and 0.7 or less, 0.5 or more and 0.7 or less, or 0.55 or more and 0.7 or less. 0.55 or more and 0.65 or less.
  • the e/f ratio is preferably 1.0 or more, more preferably 1.0 or more and 2.0 or less.
  • the number average molecular weight of the -R F - portion is not particularly limited, but is, for example, 500 to 30,000, preferably 1,500 to 30,000, more preferably 2,000 to 10,000.
  • the number average molecular weight is a value measured by 19 F-NMR.
  • the -R F - moiety has a number average molecular weight of 500 to 30,000, preferably 1,000 to 20,000, more preferably 2,000 to 15,000, even more preferably 2,000. It may be -10,000, such as 3,000 to 6,000.
  • the -R F - moiety may have a number average molecular weight of 4,000 to 30,000, preferably 5,000 to 10,000, more preferably 6,000 to 10,000.
  • X 1 above is understood as a linker that connects the fluoropolyether portions (R F1 and R F2 ) that mainly provide water repellency and surface slipperiness and the portion (R Si ) that provides bonding ability to the substrate. be done. Therefore, X 1 may be a single bond or any group as long as the compounds represented by formulas (A1) and (A2) can exist stably.
  • X 1 is independently at each occurrence a single bond or a divalent organic group.
  • X 1 above is bonded to N on the left side of each formula of F, and bonded to R 2 Si on the right side.
  • X 1 is a single bond.
  • X 1 is a divalent organic group.
  • X 1 is, for example, a single bond or the following formula: -(R 21 ) p1 -(X a ) q1 -
  • R 21 is a single bond, —(CH 2 ) p2 — or an o-, m- or p-phenylene group, preferably —(CH 2 ) p2 —, p2 is an integer from 1 to 20, preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3, even more preferably 1 or 2;
  • X a represents -(X b ) q2 -, X b is independently at each occurrence —O—, —S—, o-, m- or p-phenylene group, —(OR 35 ) n4 —, —C(O)O—, —Si( R 33 ) 2 —, —(Si(R 33 ) 2 O) m′ —Si(R 33
  • At least one of p1 and q1 is 1.
  • X 1 (typically a hydrogen atom of X 1 ) is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group; may be In preferred embodiments, X 1 is not substituted by these groups.
  • each of the above X 1 is independently -(R 21 ) p1 -(X a ) q1 -R 22 - is.
  • R 22 represents a single bond, -(CH 2 ) p3 - or an o-, m- or p-phenylene group, preferably -(CH 2 ) p3 -.
  • p3 is an integer of 1-20, preferably an integer of 2-6, more preferably an integer of 2-3.
  • R 22 (typically the hydrogen atom of R 22 ) is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group; may be In preferred embodiments, R 22 is not substituted by these groups.
  • R 21 , p1, X a and q1 have the same meanings as above.
  • X 1 are each independently single bond, a C 1-20 alkylene group, —R 21 —X a —R 22 —, or —X a1 —R 22 — [Wherein, R 21 and R 22 have the same meanings as above, Xa is -O-, -S-, -C(O)O-, -CONR 34- , -O-CONR 34- , —Si(R 33 ) 2 —, —(Si(R 33 ) 2 O) m′ —Si(R 33 ) 2 —, —O—(CH 2 ) u5 —(Si(R 33 ) 2 O) m′ —Si(R 33 ) 2 —, —O—(CH 2 ) u5 —Si(R 33 ) 2 —O—Si(R 33 ) 2 —CH 2 CH 2 —Si(R 33 ) 2 —O—Si(R 33 ) 2 —CH
  • each X 1 is independently a single bond or a C 1-6 alkylene group, preferably a C 1-6 alkylene group, more preferably a C 1-3 alkylene group, For example, a methylene group.
  • Each of the above X 1 is independently one or more selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group (preferably a C 1-3 perfluoroalkyl group). It may be substituted by a substituent. In one aspect, X 1 is unsubstituted.
  • X 1 include: single bond, —CH 2 OCH 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 —, —CH 2 O(CH 2 ) 4 —, —CH 2 O(CH 2 ) 5 —, —CH 2 O(CH 2 ) 6 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2
  • each occurrence of R 1 Si is independently any of the groups represented by (S1) to (S2) below.
  • R Si is represented by formula (S1).
  • R Si is represented by formula (S2).
  • R a1 above is independently at each occurrence -Z 1 -SiR 41 r1 R 42 r2 R 43 r3 .
  • Z 1 is independently an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bound to (SiR 41 r1 R 42 r2 R 43 r3 ).
  • Z 1 is a divalent organic group.
  • Z 1 does not include those that form a siloxane bond with the Si atom to which Z 1 is bonded. That is, in formula (S1), (Si—Z 1 —Si) does not contain a siloxane bond.
  • the above Z 1 is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z1 —O—(CH 2 ) z2 — (wherein z1 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6 and z2 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6) or -(CH 2 ) z3 -phenylene- (CH 2 ) z4 - (wherein z3 is an integer from 0 to 6, For example, it is an integer from 1 to 6, and z4 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 1 is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3 -phenylene- (CH 2 ) z4 -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4 -.
  • Z 1 is such a group, higher light resistance, especially UV resistance, can be achieved.
  • Z 1 is a C 1-6 alkylene group, preferably a C 1-3 alkylene group. In one aspect, Z 1 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another aspect, Z 1 can be -CH 2 CH 2 -.
  • R 41 above is independently at each occurrence —Z 1′ —SiR 41′ r1′ R 42′ r2′ R 43′ r3′ .
  • Z 1′ is independently an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bound to (SiR 41′ r1′ R 42′ r2′ R 43′ r3′ ).
  • Z 1' is a divalent organic group.
  • Z 1' does not include those that form a siloxane bond with the Si atom to which Z 1' is bonded. That is, in formula (S1), (Si—Z 1′ —Si) does not contain a siloxane bond.
  • the above Z 1′ is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z1′ —O—(CH 2 ) z2′ — (wherein z1′ is an integer of 0 to 6, for example 1 to is an integer of 6 and z2' is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z3' -phenylene- (CH 2 ) z4' - (wherein z3' is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z4' is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 1' is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3' -phenylene- (CH 2 ) z4' -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4' -.
  • Z 1′ is such a group, it can have higher light resistance, especially UV resistance.
  • Z 1′ above is a C 1-6 alkylene group, preferably a C 1-3 alkylene group.
  • Z 1' can be -CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Z 1' can be -CH 2 CH 2 -.
  • R 41′ above is independently at each occurrence —Z 1′′ —SiR 41′′ r1′′ R 42′′ r2′′ .
  • Each occurrence of Z 1′′ above is independently an oxygen atom or a divalent organic group.
  • Each occurrence of Z 1′′ is independently an oxygen atom or a divalent organic group.
  • Z 1′′ is a divalent organic group.
  • Z 1′′ does not include those that form a siloxane bond with the Si atom to which Z 1′′ is bonded. That is, in formula (S1), (Si—Z 1′′ —Si) does not contain a siloxane bond.
  • Z 1′′ is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z1′′ —O—(CH 2 ) z2′′ — (wherein z1′′ is an integer of 0 to 6, for example 1 to is an integer of 6, and z2′′ is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or —(CH 2 ) z3′′ —phenylene- (CH 2 ) z4′′ —, wherein z3′′ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z4′′ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups are linear or branched, but preferably straight-chain, these groups include, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2- It may be substituted with one or more substituents selected from 6 alkynyl groups, but is preferably unsubstituted.
  • Z 1′′ is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3′′ -phenylene- (CH 2 ) z4′′ -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4′′ -.
  • Z 1′′ is such a group, it can be more light-resistant, especially UV-resistant.
  • Z 1′′ is a C 1-6 alkylene group, preferably a C 1-3 alkylene group. In one aspect, Z 1′′ is —CH 2 CH 2 CH 2 — obtain. In another aspect, Z 1′′ can be —CH 2 CH 2 —.
  • R 41 ′′ above is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 41′′ is preferably independently at each occurrence a hydrolyzable group.
  • the hydrolyzable group has the same meaning as above.
  • Each occurrence of R 42 ′′ above is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • Such monovalent organic groups are monovalent organic groups excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • r1′′ is independently at each occurrence an integer from 0 to 3; r2′′ is independently at each occurrence is an integer from 0 to 3.
  • the sum of r1′′ and r2′′ is 3 in units of (SiR 41′′ r1′′ R 42′′ r2′′ ).
  • r1′′ is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, still more preferably 3, independently for each (SiR 41′′ r1′′ R 42′′ r2′′ ) unit.
  • R 42′ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 42' is preferably independently at each occurrence a hydrolyzable group.
  • Hydrolyzable groups are as defined above.
  • Each occurrence of R 43′ above is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • Such monovalent organic groups are monovalent organic groups excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, still more preferably a methyl group.
  • r1′ is independently at each occurrence an integer from 0 to 3; r2′ is independently at each occurrence an integer from 0 to 3; r3′ is at each occurrence Each is independently an integer from 0 to 3.
  • the sum of r1', r2' and r3' is 3 in (SiR 41' r1' R 42' r2' R 43' r3' ) unit.
  • r1' is 0.
  • r1' is an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each (SiR 41' r1' R 42' r2' R 43' r3' ) unit. may In a preferred embodiment, r1' is 3.
  • each r2' (SiR 41' r1' R 42' r2' R 43' r3' ) unit is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, 3 is more preferable.
  • each (SiR 41′ r1′ R 42′ r2′ R 43′ r3′ ) unit is independently r1′ is 0, r2′ is an integer of 1 to 3, and r3′ is 0 to 2 r1′ is preferably 0, r2′ is an integer of 2-3, r3′ is an integer of 0-1, more preferably r2′ is 3.
  • r2' is 0 and r3' is an integer of 1 to 3 independently for each (SiR 41' r1' R 42' r2' R 43' r3' ) unit, preferably is an integer of 2-3, more preferably 3.
  • R 42 above is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 42 is preferably independently at each occurrence a hydrolyzable group. Hydrolyzable groups are as defined above.
  • Each occurrence of R 43 above is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • Such monovalent organic groups are monovalent organic groups excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, still more preferably a methyl group.
  • the sum of r1, r2 and r3 is 3 in (SiR 41 r1 R 42 r2 R 43 r3 ) unit.
  • r1 is 0.
  • r1 is 0, r2 is an integer of 0-3, and r3 is an integer of 0-3.
  • r1 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each (SiR 41 r1 R 42 r2 R 43 r3 ) unit. In a preferred embodiment, r1 is 3.
  • each (SiR 41 r1 R 42 r2 R 43 r3 ) unit is independently an integer of 1 to 3, r2 is an integer of 0 to 2, and r3 is an integer of 0 to 2. in another embodiment, r1 is 2 or 3, r2 is 0 or 1, and r3 is 0 or 1.
  • r2 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, more preferably 3 for each (SiR 41 r1 R 42 r2 R 43 r3 ) unit.
  • each (SiR 41 r1 R 42 r2 R 43 r3 ) unit is independently r1 is an integer of 0 to 2, r2 is an integer of 1 to 3, and r3 is an integer of 0 to 2. in another embodiment, r1 is 0 or 1, r2 is 2 or 3, r3 is 0 or 1;
  • r1 is 0 and r2 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, for each (SiR 41 r1 R 42 r2 R 43 r3 ) unit. 3 is preferred.
  • r1 is 0, r2 is an integer from 1 to 3, r3 is an integer from 0 to 2, preferably r1 is 0 and r2 is 2 or 3 and r3 is 0 or 1, more preferably r1 and r3 are 0 and r2 is 3.
  • each occurrence of R b1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R b1 above is preferably independently at each occurrence a hydrolyzable group.
  • Hydrolyzable groups are as defined above.
  • each occurrence of R c1 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • Such monovalent organic groups are monovalent organic groups excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, still more preferably a methyl group.
  • the sum of k1, l1 and m1 is 3 in units of (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ).
  • k1 for each (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ) unit is independently an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3. In a preferred embodiment, k1 is 3.
  • k1 is an integer of 1 to 3
  • l1 is an integer of 0 to 2
  • m1 is an integer of 0 to 2.
  • k1 is 2 or 3
  • l1 is 0 or 1
  • m1 is 0 or 1;
  • k1 is 1 or 2
  • l1 is 2 or 1
  • m1 is 0 for each (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ) unit.
  • k1 is 1 or 2
  • l1 is 0, and m1 is 2 or 1 for each (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ) unit.
  • k1 is zero.
  • the group represented by -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 is -SiR b1 l1 R c1 m1 and the sum of l1 and m1 is 3.
  • Each occurrence of l1 above is independently preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 or 3, and still more preferably 3.
  • k1 is 0 and l1 is preferably 2 or 3, more preferably k1 is 0 and l1 is 3.
  • the group represented by formula (S1) is —SiR b1 l1 R c1 m1 (wherein l1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, l1 and m1 is 3.), —SiR 42 r2 R 43 r3 (wherein r2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and the sum of r2 and r3 is 3), —SiR 42′ r2′ R 43′ r3′ (wherein r2′ is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r2′ and r3 ' is 3.), or —SiR 41′′ r1′′ R 42′′ r2′′ (wherein r1′′ is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 , the sum of r1′′ and r2′′ is 3.
  • R a1 if R a1 is present, in at least one, preferably all R a1 , r2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3. be.
  • R a1 if R a1 is present, at least one, preferably all R a1 , r1 is an integer of 0 to 2, r2 is an integer of 1 to 3, r3 is 0 to 2 preferably r1 is 0 or 1, r2 is 2 or 3, r3 is 0 or 1, more preferably r2 is 3.
  • R 41 if R 41 is present, at least one, preferably all R 41 , r2' is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 is.
  • R 41 if R 41 is present, at least one, preferably all R 41 , r1′ is an integer of 0 to 2, r2′ is an integer of 1 to 3, r3′ is It is an integer of 0 to 2, preferably r1' is 0 or 1, r2' is 2 or 3, r3' is 0 or 1, more preferably r2' is 3.
  • R 41′ if R 41′ is present, at least one, preferably all R 41′ , r1′′ is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably is 3.
  • k1 is 2 or 3, preferably 3, r1 is 0, and r2 is 2 or 3, preferably 3.
  • k1 is 2 or 3, l1 is 0 or 1, m1 is 0 or 1, r1 is 0, r2 is 2 or 3, r3 is 0 or 1; preferably k1 is 3 , r1 is 0, r2 is 2 or 3, r3 is 0 or 1; more preferably k1 is 3 and r2 is 3.
  • R d1 above is independently at each occurrence -Z 2 -CR 51 s1 R 52 s2 R 53 s3 .
  • Each occurrence of Z 2 above is independently a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group.
  • the right side is bound to (CR 51 s1 R 52 s2 R 53 s3 ).
  • Z 2 is a divalent organic group.
  • the above Z 2 is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z5 —O—(CH 2 ) z6 — (wherein z5 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6 and z6 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6) or -(CH 2 ) z7 -phenylene- (CH 2 ) z8 - (wherein z7 is an integer from 0 to 6, For example, an integer from 1 to 6, and z8 is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 2 is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z7 -phenylene-(CH 2 ) z8 -, preferably -phenylene- (CH 2 ) z8 -.
  • Z2 is such a group, it can be more light-resistant, especially UV-resistant.
  • Z 2 is a C 1-6 alkylene group, preferably a C 1-3 alkylene group.
  • Z 2 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Z 2 can be -CH 2 CH 2 -.
  • R 51 above is independently at each occurrence -Z 2' -CR 51' s1' R 52' s2' .
  • Z 2′ is independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bound to (CR 51' s1' R 52' s2' ).
  • Z 2′ is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z5′ —O—(CH 2 ) z6′ —, wherein z5′ is an integer of 0-6, such as 1-6 and z6' is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or -(CH 2 ) z7' -phenylene- (CH 2 ) z8' - (wherein z7' is , an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z8′ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 2' is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z7' -phenylene- (CH 2 ) z8' -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8' -.
  • Z 2′ is such a group, it can be more light-resistant, especially UV-resistant.
  • Z 2′ above is a C 1-6 alkylene group, preferably a C 1-3 alkylene group.
  • Z 2' can be -CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Z 2' can be -CH 2 CH 2 -.
  • R 51′ above is independently at each occurrence —Z 3 —SiR 51′′ m1′′ R 52′′ 3-m1′′ .
  • Z 3 is independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group.
  • the right side is bound to (SiR 51′′ m1′′ R 52′′ 3-m1′′ ).
  • Z3 is an oxygen atom.
  • Z 3 is a divalent organic group.
  • the above Z 3 is preferably a C 1-6 alkylene group, —(CH 2 ) z5′′ —O—(CH 2 ) z6′′ — (wherein z5′′ is an integer of 0 to 6, such as 1 to 6 and z6′′ is an integer of 0 to 6, such as an integer of 1 to 6) or —(CH 2 ) z7′′ —phenylene- (CH 2 ) z8′′ — (wherein z7′′ is , an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6, and z8′′ is an integer from 0 to 6, such as an integer from 1 to 6).
  • Such C 1-6 alkylene groups may be linear or branched, but are preferably linear.
  • These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, fluorine atoms, C 1-6 alkyl groups, C 2-6 alkenyl groups, and C 2-6 alkynyl groups. is preferably unsubstituted.
  • Z 3 is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z7′′-phenylene- (CH 2 ) z8′′ -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z8 ′′ -.
  • a group higher light resistance, especially UV resistance, can be obtained.
  • Z 3 above is a C 1-6 alkylene group, preferably a C 1-3 alkylene group.
  • Z 3 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -.
  • Z 3 can be -CH 2 CH 2 -.
  • R 51 ′′ above is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • R 51 ′′ is preferably independently at each occurrence a hydrolyzable group.
  • the hydrolyzable group has the same meaning as above.
  • Each occurrence of R 52 ′′ above is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • Such monovalent organic groups are monovalent organic groups excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • m1′′ is an integer of 0 to 3 independently for each (SiR 51′′ m1′′ R 52′′ 3-m1′′ ) unit.
  • m1′′ is 1 to 3—
  • SiR 51′′ m1′′ R 52′′ 3-m1′′ There is at least one SiR 51′′ m1′′ R 52′′ 3-m1′′ . That is, not all m1′′ are 0 in such terminal portions.
  • Si atoms to which hydroxyl groups or hydrolyzable groups are bonded are at least there is one.
  • m1′′ is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, still more preferably 3, independently for each (SiR 51′′ m1′′ R 52′′ 3-m1′′ ) unit.
  • Each occurrence of R 52′ above is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group.
  • Such monovalent organic groups are monovalent organic groups excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.
  • R 52' is a hydroxyl group.
  • R 52' is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • s1′ above independently at each occurrence is an integer from 0 to 3; s2′ above at each occurrence is independently an integer from 0 to 3.
  • the sum of s1' and s2' is 3 in (CR 51' s1' R 52' s2' ) unit.
  • Each of s1' (CR 51' s1' R 52' s2' ) units is independently preferably an integer of 1 to 3, more preferably an integer of 2 to 3, still more preferably 3.
  • R 52 above is independently at each occurrence -Z 3 -SiR 51′′ m1′′ R 52′′ 3-m1′′ .
  • Such —Z 3 —SiR 51′′ m1′′R 52′′ 3-m1′′ has the same meaning as —Z 3 —SiR 51′′m1′′R 52′′ 3- m1 ′′ in R 51 ′ above .
  • Each occurrence of R 53 above is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group.
  • Such monovalent organic groups are monovalent organic groups excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, still more preferably a methyl group.
  • R 53 is a hydroxyl group.
  • R 53 is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
  • the sum of s1, s2 and s3 is 3 in the unit of (CR 51 s1 R 52 s2 R 53 s3 ).
  • s1 is 0.
  • s1 is 0, s2 is an integer of 0-3, and s3 is an integer of 0-3. In one aspect, s1 is 0, s2 is an integer of 2 to 3, and s3 is an integer of 0 to 1. In another aspect, s1 is 0, s2 is an integer of 3, s3 is 0.
  • s1 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each (CR 51 s1 R 52 s2 R 53 s3 ) unit. In a preferred embodiment, s1 is 3.
  • s2 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, more preferably 3 for each (CR 51 s1 R 52 s2 R 53 s3 ) unit.
  • s1 is 0, and s2 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, for each (CR 51 s1 R 52 s2 R 53 s3 ) unit. 3 is preferred.
  • R e1 above is independently at each occurrence —Z 3 —SiR 51′′ m1′′ R 52′′ 3-m1′′ .
  • Such —Z 3 —SiR 51′′ m1′′R 52′′ 3-m1′′ has the same meaning as —Z 3 —SiR 51′′m1′′R 52′′ 3- m1 ′′ in R 51 ′ above .
  • Each occurrence of R f1 above is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group.
  • Such monovalent organic groups are monovalent organic groups excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, still more preferably a methyl group.
  • R f1 is a hydroxyl group.
  • R f1 is a group represented by —O(R f11 O) n1 R f12 .
  • R f11 is a C 1-6 alkylene group, preferably a C 1-3 alkylene group
  • n1 is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 6
  • R f12 is a C 1-10 alkyl group, preferably is a C 1-3 alkyl group, such as a methyl group.
  • k2 above independently at each occurrence is an integer of 0 to 3
  • l2 is independently at each occurrence an integer from 0 to 3
  • m2 is independently at each occurrence, An integer from 0 to 3.
  • the sum of k2, l2 and m2 is 3 in units of (CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ).
  • R Si is a group represented by formula (S2)
  • m1′′ is 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 (SiR 51′′ m1′′ R 52′′ 3 -m1′′ ) units are 2 or more, for example 2 to 27, preferably 2 to 9, more preferably 2 to 6, more preferably 2 to 6, more preferably 2 to 3, particularly preferably 3 are present.
  • m1′′ is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, or more 3 is preferred.
  • At least one, preferably all R 52 , if present , m1′′ is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3.
  • At least one, preferably all R e1 , if present, m1′′ is an integer from 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3.
  • k2 is 0, l2 is 2 or 3, preferably 3, and m1′′ is 2 or 3, preferably 3.
  • k2 is 0, l2 is 2 or 3, m2 is 0 or 1, preferably l2 is 3. In this embodiment, m1′′ is 2 or 3, preferably 3.
  • k2 is 0, m2 is 1, l2 is 2, and m1′′ is 2 or 3, preferably 3.
  • R f is —O( R f11 O) n1 A group represented by R f12 , where R f11 , n1 and R f12 have the same meanings as above.
  • R n is independently a group represented by —X 1 —R Si , a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group.
  • R n is a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a hydrogen atom.
  • R n is a hydrogen atom. In one aspect, R n is a phenyl group. In one aspect, R n is a C 1-6 alkyl group.
  • R n is a group represented by —X 1 —R Si .
  • —X 1 —R Si in R n has the same meaning as —X 1 —R Si in Formula ( A1) or (A2).
  • R n is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a hydrogen atom
  • R Si is a group represented by formula (S1).
  • k1 is preferably 2 or 3
  • l1 is 0 or 1
  • m1 is 0 or 1 (where the sum of k1, l1 and m1 is 3)
  • k1 is more preferably 3.
  • r2 is 2 or 3, preferably 3. Note that the sum of r1, r2 and r3 is 3.
  • R n is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a hydrogen atom
  • R Si is a group represented by formula (S2).
  • l2 is preferably 2 or 3
  • m2 is 0 or 1 (where the sum of l2 and m2 is 3), and l2 is more preferably 3.
  • m1′′ is 2 or 3, preferably 3.
  • R n is a hydrogen atom or a methyl group, preferably a hydrogen atom
  • R Si is a group represented by formula (S2).
  • l2 is preferably 2 and m2 is 1.
  • m1′′ is 2 or 3, preferably 3.
  • R n is a group represented by —X 1 —R Si
  • R Si in formula (A1) or (A2) is a group represented by formula (S1).
  • k1 is preferably 2 or 3
  • l1 is 0 or 1
  • m1 is 0 or 1 (where the sum of k1, l1 and m1 is 3)
  • k1 is more preferably 3.
  • r2 is 2 or 3, preferably 3. Note that the sum of r1, r2 and r3 is 3.
  • R n is a group represented by -X 1 -R Si
  • R Si in formula (A1) or (A2) is a group represented by formula (S2).
  • l2 is preferably 2 or 3
  • m2 is 0 or 1 (where the sum of l2 and m2 is 3), and l2 is more preferably 3.
  • m1′′ is 2 or 3, preferably 3.
  • R n is a group represented by —X 1 —R Si , in formula (A1) or (A2) R Si is a group represented by formula (S1), and k1 is is 0.
  • l1 is 2 or 3, more preferably l1 is 3.
  • the fluoropolyether group-containing silane compound in the composition of the present disclosure is a compound represented by formula (A1).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound in the composition of the present disclosure is a compound represented by formula (A2).
  • the fluoropolyether group-containing silane compound represented by formula (A1) or formula (A2) is not particularly limited, but may have an average molecular weight of 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 . Among these ranges, from the viewpoint of friction durability, it is preferable to have an average molecular weight of 2,000 to 32,000, more preferably 2,500 to 12,000.
  • the "average molecular weight” refers to the number average molecular weight, and the "average molecular weight” is a value measured by 19 F-NMR.
  • the content of the fluoropolyether group-containing silane compound may be, for example, 10% by mass or less, or may be 3% by mass or less, relative to the composition.
  • the above content may be, for example, 0.5% by mass or more, or may be 0.01% by mass or more.
  • the fluoroalkyl group-containing silane compound has the formula: It has a group represented by The molecular weight of the fluoroalkyl group-containing silane compound is 300-500.
  • the fluoroalkyl group-containing silane compound is represented by formula (B1).
  • R 31 above is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
  • Hydrolyzable groups are as defined above.
  • Each occurrence of R 32 above is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • Such monovalent organic groups are monovalent organic groups excluding the above hydrolyzable groups.
  • the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, even more preferably a methyl group.
  • n3 is an integer of 0 to 3 independently at each occurrence. However, in the fluoroalkyl group-containing silane compound, at least n3 of 1 is 1 or more.
  • n3 is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 or 3, still more preferably 3.
  • Rf 3 above is a C 1-6 alkyl group substituted by one or more fluorine atoms, preferably a C 1-6 perfluoroalkyl group, more preferably a C 2-6 perfluoroalkyl group is.
  • Rf 3 is a C 2-5 perfluoroalkyl group. In one aspect Rf 3 is a C 3-5 perfluoroalkyl group.
  • X 31 above is a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group.
  • X 31 is a single bond.
  • X 31 is an oxygen atom.
  • X 31 is a divalent organic group.
  • X 31 is preferably -(X 311 ) z11 -(Z 31 ) z12 -.
  • the order of occurrence of each parenthesized repeating unit is arbitrary in X 31 .
  • X 311 above is a C 1-6 alkylene group which may be substituted with one or more fluorine atoms, preferably a C 1-3 alkylene group which is not substituted with a fluorine atom.
  • Each Z 31 above is independently an oxygen atom or a sulfur atom, preferably an oxygen atom.
  • the above z11 is an integer of 1-3. In one aspect, z11 is one. In one aspect, z11 is two. In one aspect, z11 is three. The above z12 is an integer of 0-2. In one aspect, z12 is zero. In one aspect, z12 is one.
  • z11 is an integer of 1-5.
  • X 31 is preferably represented by -X 311 -Z 31 -X 311 - or -X 311 -. Examples thereof include a C 1-5 alkylene group —O—C 1-5 alkylene group and a C 1-5 alkylene group.
  • X 31 include the following structures. -CH2- , -(CH 2 ) 2 -, -(CH 2 ) 3 -, -(CH 2 ) 4 -, —CH 2 —O—(CH 2 ) 2 —, —CH 2 —O—(CH 2 ) 3 —, —CH 2 —O—(CH 2 ) 4 —
  • fluoroalkyl group-containing silane compound examples include the following structures. C4F9 ( CH2 ) 2Si (OCH3) 3 , C4F9CH2O ( CH2 ) 2Si ( OCH3) 3 , C4F9CH2O ( CH2 ) 3Si ( OCH3) 3 , C5F11 ( CH2 ) 2Si (OCH3) 3 , C5F11CH2O ( CH2 ) 2Si ( OCH3) 3 , C5F11CH2O ( CH2 ) 3Si ( OCH3) 3 , C6F13 ( CH2 ) 2Si ( OCH3) 3 , C6F13CH2O ( CH2 ) 2Si ( OCH3) 3 , C6F13CH2O ( CH2 ) 3Si ( OCH3 ) 3 , C6F13CH2O ( CH2 ) 3Si ( OCH3 ) 3
  • the content of the fluoroalkyl group-containing silane compound is the molar ratio ([moles of fluoroalkyl group-containing silane compound]/[moles of fluoropolyether group-containing silane compound]) to the fluoropolyether group-containing silane compound. is 0.001 to 1.5, preferably 0.001 to 0.5, more preferably 0.001 to 0.1, still more preferably 0.001 to 0.02.
  • the content of the fluoroalkyl group-containing silane compound may be, for example, 0.02% by mass or less, and may be 0.0002% by mass or less, relative to the composition.
  • the content may be, for example, 0.00002% by mass or more, or may be 0.000002% by mass or more.
  • compositions of the present disclosure are free of oligomers of fluoroalkyl group-containing silane compounds.
  • the composition of the present disclosure further comprises a solvent, a (non-reactive) fluoropolyether compound, preferably a perfluoro(poly)ether compound, which may be understood as a fluorine-containing oil (hereinafter collectively referred to as "fluorine-containing oil”).
  • a (non-reactive) silicone compound that can be understood as silicone oil (hereinafter referred to as "silicone oil”)
  • a catalyst a surfactant
  • a polymerization inhibitor a sensitizer, and the like.
  • the solvent may be contained in an amount of 50 to 99.8% by mass or may be contained in an amount of 90 to 99.8% by mass with respect to the composition of the present disclosure.
  • solvents include aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, and mineral spirits; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalene, and solvent naphtha; methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol methyl ether acetate, carbitol acetate, diethyl oxalate, ethyl pyruvate, ethyl-2-hydroxybutyrate, Esters such as ethyl acetoacetate, amyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, methyl 3-methoxypropionate,
  • the solvent is preferably a fluorine-containing solvent, more preferably a hydrofluoroether, more preferably at least one selected from the group consisting of perfluorobutylmethylether, perfluorobutylethylether, and perfluorohexylmethylether, perfluorobutylmethyl Ether ( C4F9OCH3 ) and/or perfluorobutylethyl ether ( C4F9OC2H5 ) are particularly preferred.
  • a fluorine-containing solvent more preferably a hydrofluoroether, more preferably at least one selected from the group consisting of perfluorobutylmethylether, perfluorobutylethylether, and perfluorohexylmethylether, perfluorobutylmethyl Ether ( C4F9OCH3 ) and/or perfluorobutylethyl ether ( C4F9OC2H5 ) are particularly preferred.
  • fluorine-containing oil examples include, but are not limited to, compounds represented by the following general formula (3) (perfluoro(poly)ether compounds).
  • Rf 5 represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group)
  • Rf 6 is represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group), a fluorine atom or a hydrogen atom
  • Rf 5 and Rf 6 are , more preferably each independently a C 1-3 perfluoroalkyl group.
  • a', b', c' and d' each represent the number of four types of repeating units of perfluoro(poly)ether constituting the main skeleton of the polymer, and are independently integers of 0 or more and 300 or less, , a′, b′, c′ and d′ are at least 1, preferably 1-300, more preferably 20-300.
  • the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with subscript a', b', c' or d' is arbitrary in the formula.
  • -(OC 4 F 8 )- is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 ) CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-,-(OC(CF 3 ) 2 CF 2 )-,-(OCF 2 C(CF 3 ) 2 )-,-(OCF (CF 3 )CF(CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )- and (OCF 2 CF(C 2 F 5 ))-, preferably - (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 3 F 6 )- may be any of -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )- and (OCF 2 CF(CF 3 ))- , preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-.
  • -(OC 2 F 4 )- may be either -(OCF 2 CF 2 )- or (OCF(CF 3 ))-, but is preferably -(OCF 2 CF 2 )-.
  • perfluoro(poly)ether compounds represented by the general formula (3) include compounds represented by any of the following general formulas (3a) and (3b) (one or a mixture of two or more) may be used).
  • Rf 5 -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) b′′ -Rf 6 (3a) Rf5- ( OCF2CF2CF2 ) a" - ( OCF2CF2CF2 ) b " - ( OCF2CF2 ) c" - ( OCF2 ) d" -Rf6 ...
  • Rf 5 and Rf 6 are as described above; in formula (3a), b′′ is an integer of 1 or more and 100 or less; is an integer of 0 or more and 30 or less, and c" and d" are each independently an integer of 1 or more and 300 or less.
  • the order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula.
  • the fluorine-containing oil may be a compound represented by the general formula Rf 4 —F (wherein Rf 4 is a C 5-16 perfluoroalkyl group). It may also be a chlorotrifluoroethylene oligomer.
  • the fluorine-containing oil may have an average molecular weight of 500-10,000.
  • the molecular weight of the fluorine-containing oil can be measured using GPC.
  • the fluorine-containing oil may be contained in an amount of, for example, 0-50% by mass, preferably 0-30% by mass, more preferably 0-5% by mass, based on the composition of the present disclosure.
  • the compositions of the present disclosure are substantially free of fluorinated oils. “Substantially free of fluorine-containing oil” means that it does not contain fluorine-containing oil at all, or may contain a very small amount of fluorine-containing oil.
  • the average molecular weight of the fluorine-containing oil may be larger than the average molecular weight of the fluoropolyether group-containing silane compound. With such an average molecular weight, particularly in the case of forming a surface treatment layer by a vacuum deposition method, it is possible to obtain more excellent friction durability and surface lubricity.
  • the average molecular weight of the fluorine-containing oil may be smaller than the average molecular weight of the fluoropolyether group-containing silane compound. With such an average molecular weight, it is possible to form a cured product having high friction durability and high surface lubricity while suppressing a decrease in transparency of the surface treatment layer obtained from such a compound.
  • the fluorine-containing oil contributes to improving the surface lubricity of the layer formed by the composition of the present disclosure.
  • the fluorine-containing oil is contained in an amount of 0.001 to 50 mol%, for example, 0.01 to 40 mol%, relative to the total of the fluoropolyether group-containing silane compound and the fluoroalkyl group-containing silane compound. It may be
  • the composition of the present disclosure contains a compound represented by formula (A1) and a compound represented by formula (A2) as fluoropolyether group-containing silane compounds, and further contains a fluorine-containing oil.
  • the compound represented by formula (A1), the compound represented by formula (A2), the fluoroalkyl group-containing silane compound, and the fluorine-containing oil are combined in the total amount represented by formula (A2) It is preferable to contain 0.001 to 70 mol% of the compound and 0.001 to 50 mol% of the fluorine-containing oil, and 0.01 to 60 mol% of the compound represented by formula (A2) and the fluorine-containing oil is more preferably contained in an amount of 0.01 to 40 mol%, the compound represented by formula (A2) in an amount of 0.1 to 50 mol%, and the fluorine-containing oil in an amount of 0.1 to 30 mol%. preferable.
  • the ratio of the number of moles of the fluoroalkyl group-containing silane compound to the number of moles of the fluoropolyether group-containing silane compound is 0.001 to 1.5.
  • the total of the compound represented by formula (A1), the compound represented by formula (A2), the fluoroalkyl group-containing silane compound, and the fluorine-containing oil represented by formula (A1) It preferably contains 0.001 to 70 mol% of the compound and 0.001 to 50 mol% of the fluorine-containing oil, and 0.01 to 60 mol% of the compound represented by formula (A1) and the fluorine-containing oil More preferably, 0.01 to 40 mol% of the compound represented by formula (A1) is contained, and 0.1 to 50 mol% of the fluorine-containing oil is further contained. preferable.
  • the ratio of the number of moles of the fluoroalkyl group-containing silane compound to the number of moles of the fluoropolyether group-containing silane compound is 0.001 to 1.5.
  • silicone oil for example, linear or cyclic silicone oil having 2,000 or less siloxane bonds can be used.
  • Linear silicone oils may be so-called straight silicone oils and modified silicone oils.
  • straight silicone oils include dimethylsilicone oil, methylphenylsilicone oil, and methylhydrogensilicone oil.
  • Modified silicone oils include those obtained by modifying straight silicone oils with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol and the like.
  • Cyclic silicone oil includes, for example, cyclic dimethylsiloxane oil.
  • such silicone oil is a total of 100 parts by mass of the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure (when two or more types, the total of these, the same below) ), for example 0 to 300 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight.
  • Silicone oil contributes to improving the surface lubricity of the surface treatment layer.
  • the catalyst examples include acids (eg, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), bases (eg, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.), transition metals (eg, Ti, Ni, Sn, etc.), and the like.
  • acids eg, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.
  • bases eg, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.
  • transition metals eg, Ti, Ni, Sn, etc.
  • the catalyst promotes hydrolysis and dehydration condensation of the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure, and promotes formation of a layer formed by the composition (eg, surface treatment agent) of the present disclosure.
  • Other components include, in addition to the above, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltriacetoxysilane, and the like.
  • composition of the present disclosure can be used as a surface treatment agent for surface treatment of substrates.
  • the surface treatment agent of the present disclosure can be made into pellets by impregnating a porous substance such as a porous ceramic material, a metal fiber such as steel wool into a flocculated material.
  • the pellet can be used, for example, for vacuum deposition.
  • the surface treatment agent of the present disclosure is used for wet coating.
  • the article of the present disclosure includes a substrate and a layer (surface treatment layer) formed on the surface of the substrate from a surface treatment agent containing the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure.
  • the article of the present disclosure may include a substrate and a layer formed from the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure on the surface of the substrate.
  • Substrates that can be used in the present disclosure include, for example, glass, resins (natural or synthetic resins, such as common plastic materials, and may be in the form of plates, films, or other forms), metals, ceramics, It can be made of any appropriate material, such as semiconductors (silicon, germanium, etc.), fibers (fabric, non-woven fabric, etc.), fur, leather, wood, ceramics, stone, etc., building materials, and the like.
  • the material forming the surface of the substrate may be a material for optical members, such as glass or transparent plastic.
  • some layer (or film) such as a hard coat layer or an antireflection layer may be formed on the surface (outermost layer) of the substrate.
  • the antireflection layer may be either a single antireflection layer or a multi-layer antireflection layer.
  • inorganic materials that can be used in antireflection layers include SiO2 , SiO, ZrO2 , TiO2 , TiO , Ti2O3 , Ti2O5 , Al2O3 , Ta2O5 , CeO2 , MgO .
  • the article to be manufactured is an optical glass component for a touch panel, a thin film using a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide is provided on part of the surface of the substrate (glass).
  • ITO indium tin oxide
  • ITO indium zinc oxide
  • the substrate may be an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase retardation film, and a liquid crystal display module.
  • I-CON decorative frame layer
  • the shape of the base material is not particularly limited. Moreover, the surface region of the base material on which the surface treatment layer is to be formed may be at least part of the surface of the base material, and can be appropriately determined according to the application, specific specifications, etc. of the article to be manufactured.
  • Such a base material may consist of a material that originally has hydroxyl groups at least at its surface portion.
  • materials include glass, metals (particularly base metals), ceramics, and semiconductors on which a natural oxide film or thermal oxide film is formed.
  • hydroxyl groups are introduced onto the surface of the base material by subjecting the base material to some pretreatment. can be increased or increased.
  • pretreatment include plasma treatment (eg, corona discharge) and ion beam irradiation. Plasma treatment can introduce or increase hydroxyl groups on the substrate surface, and can also be suitably used to clean the substrate surface (remove foreign matter and the like).
  • an interface adsorbent having a carbon-carbon unsaturated bond group is preliminarily formed on the substrate surface by a monomolecular film by the LB method (Langmuir-Blodgett method), a chemical adsorption method, or the like.
  • LB method Liuir-Blodgett method
  • a chemical adsorption method or the like.
  • At least the surface portion of such a substrate may be made of a material containing another reactive group, such as a silicone compound having one or more Si—H groups, or an alkoxysilane.
  • a layer of the surface treating agent of the present disclosure is formed on the surface of the substrate, and this layer is post-treated as necessary to form a layer from the surface treating agent of the present disclosure.
  • the layer formation of the surface treatment agent of the present disclosure can be carried out by applying the above composition to the surface of the substrate so as to coat the surface.
  • a coating method is not particularly limited. For example, wet coating methods and dry coating methods can be used.
  • wet coating methods include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating and similar methods.
  • Examples of dry coating methods include vapor deposition (usually vacuum deposition), sputtering, CVD and similar methods.
  • vapor deposition methods usually vacuum vapor deposition methods
  • Specific examples of vapor deposition methods include resistance heating, electron beams, high-frequency heating using microwaves, ion beams, and similar methods.
  • Examples of CVD methods include plasma-CVD, optical CVD, thermal CVD and similar methods.
  • the surface treatment agents of the present disclosure may be diluted with a solvent prior to application to the substrate surface.
  • the following solvents are preferably used: perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms (for example, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg, bis(trifluoromethyl)benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons (eg, C 6 F 13 CH 2 CH 3 (eg, Asahi Glass Asahiklin (registered trademark) AC-6000 manufactured by Co., Ltd.), 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (for example, Zeorora (registered trademark) H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.); Hydrofluoroethers (HFE)
  • perfluoropropyl methyl ether C3F7OCH3
  • perfluorobutyl methyl ether C4F9OCH3
  • NovecTM 7100 manufactured by Sumitomo 3M perfluorobutyl ethyl ether
  • C 4 F 9 OC 2 H 5 perfluoro Alkyl perfluoroalkyl ethers ( perfluoroalkyl groups and alkyl groups are directly (which may be chain or branched), or CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 (eg, Asahiklin (registered trademark) AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), etc.
  • solvents may be used alone or , can be used as a mixture of two or more, among which hydrofluoroethers are preferred, and perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ) and/or perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ) is particularly preferred.
  • the solvent used in the wet coating method is the same as the solvent of the composition of the present disclosure.
  • the surface treatment agent of the present disclosure may be subjected to the dry coating method as it is, or may be subjected to the dry coating method after being diluted with the solvent described above.
  • the surface treatment agent of the present disclosure can be effectively used in wet coating methods, particularly spray coating.
  • the layer formation of the surface treatment agent is preferably carried out so that the surface treatment agent of the present disclosure is present in the layer together with a catalyst for hydrolysis and dehydration condensation.
  • the catalyst may be added to the diluted solution of the surface treatment agent of the present disclosure after the surface treatment agent of the present disclosure has been diluted with a solvent, just prior to application to the substrate surface.
  • the surface treatment agent of the present disclosure to which the catalyst has been added is vapor-deposited (usually, vacuum deposition) as it is, or the surface treatment agent of the present disclosure to which the catalyst is added is applied to a metal porous body such as iron or copper.
  • a vapor deposition (usually vacuum vapor deposition) process may be performed using a pellet-shaped material impregnated with .
  • Any suitable acid or base can be used as the catalyst.
  • acid catalysts that can be used include acetic acid, formic acid, and trifluoroacetic acid.
  • a basic catalyst for example, ammonia, organic amines, and the like can be used.
  • a layer derived from the surface treatment agent of the present disclosure is formed on the surface of the substrate to produce the article of the present disclosure.
  • the layer thus obtained has both high surface slipperiness and high friction durability.
  • the layer has water repellency, oil repellency, antifouling properties (for example, to prevent the adhesion of stains such as fingerprints), and waterproof properties, depending on the composition of the surface treatment agent used. (prevents water from penetrating into electronic parts, etc.), surface lubricity (or lubricity, e.g., wiping off of fingerprints and other stains, excellent tactile sensation on fingers), etc., and is suitable as a functional thin film can be utilized.
  • the present disclosure further relates to an optical material having the surface treatment layer as the outermost layer.
  • optical material in addition to optical materials for displays and the like as exemplified later, a wide variety of optical materials are preferably mentioned: for example, cathode ray tube (CRT; e.g., personal computer monitor), liquid crystal display, plasma display, organic EL.
  • CTR cathode ray tube
  • LCD liquid crystal display
  • plasma display organic EL.
  • Displays such as displays, inorganic thin film EL dot matrix displays, rear projection displays, fluorescent display tubes (VFD), field emission displays (FED; Field Emission Display), protective plates for these displays, or antireflection films on their surfaces processed.
  • VFD fluorescent display tubes
  • FED Field Emission Display
  • An article having a layer obtained by the present disclosure is not particularly limited, but can be an optical member.
  • optical members include the following: lenses for eyeglasses; front protective plates, antireflection plates, polarizing plates, anti-glare plates for displays such as PDP and LCD; touch panel sheets; disc surfaces of optical discs such as Blu-ray (registered trademark) discs, DVD discs, CD-Rs, and MOs; optical fibers;
  • an article having a layer obtained by the present disclosure may be a medical device or medical material.
  • An article having a layer obtained by the present disclosure may be an automobile interior and exterior member.
  • exterior materials include: windows, light covers, exterior camera covers.
  • interior materials include: instrument panel covers, navigation system touch panels, decorative interior materials.
  • the thickness of the layer is not particularly limited. In the case of optical members, the thickness of the layer is preferably in the range of 1 to 50 nm, 1 to 30 nm, preferably 1 to 15 nm, from the viewpoint of optical performance, surface slipperiness, friction durability and antifouling properties. .
  • the article obtained by using the composition (for example, surface treatment agent) of the present disclosure has been described in detail above.
  • the application, method of use, method of manufacturing an article, etc. of the fluoropolyether group-containing silane compound or the composition containing the fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure are not limited to those exemplified above.
  • Examples 1 to 7 A fluoropolyether group-containing silane compound (Compound A1) was dissolved in hydrofluoroether (Novec HFE-7200, manufactured by 3M) to a solid concentration of 0.06% by mass. Furthermore, fluoroalkyl group-containing silane compounds (compounds B1 to B3) were added to the solution at the ratios shown in Table 1 to prepare surface treatment agents.
  • the numerical value described as "molar ratio" in the table means the ratio (molar ratio) of the number of moles of the fluoroalkyl group-containing silane compound to the number of moles of the compound A1.
  • Compound A1 (m ⁇ 21, n ⁇ 35)
  • Compound B1 C2F5CH2OCH2CH2CH2Si ( OCH3 ) 3 _ _ _
  • Compound B2 C4F9CH2CH2Si ( OCH3 ) 3 _
  • Compound B3 C6F13CH2CH2Si ( OCH3 ) 3 _
  • Example 8-14 A fluoropolyether group-containing silane compound (compound A2) was dissolved in hydrofluoroether (Novec HFE-7200, manufactured by 3M) to a solid concentration of 0.06% by mass. Furthermore, fluoroalkyl group-containing silane compounds (compounds B1 to B3) were added to the solution at the ratios shown in Table 2 to prepare surface treatment agents.
  • the numerical value described as "molar ratio” in the table means the ratio (molar ratio) of the number of moles of the fluoroalkyl group-containing silane compound to the number of moles of the compound A2.
  • Compound A2 (m ⁇ 21, n ⁇ 35)
  • Comparative example 2 A fluoropolyether group-containing silane compound (Compound A1) was dissolved in hydrofluoroether (Novec HFE-7200, manufactured by 3M) to a solid concentration of 0.06% by mass. Furthermore, a fluoroalkyl group-containing silane compound (compound B2) was added to the solution in the amount shown in Table 1 to prepare a surface treatment agent.
  • the surface treatment agent of the present disclosure can be suitably used to form a surface treatment layer on the surface of various substrates, particularly optical members that require transparency.

Abstract

式(A1)または(A2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物と、式(B)で表される基を有する、分子量が300~500のフルオロアルキル基含有シラン化合物とを含み、前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物のモル数に対する、前記フルオロアルキル基含有シラン化合物のモル数の比率は、0.001~1.5である組成物。各符号は、明細書の記載のとおりである。

Description

フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含有する組成物
 本発明は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含有する組成物に関する。
 ある種の含フッ素シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素シラン化合物を含む組成物(例えば、表面処理剤)から得られる層(以下、「表面処理層」とも言う)は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、建築資材など種々多様な基材に施されている。
 そのような含フッ素化合物として、パーフルオロポリエーテル基を分子主鎖に有し、Si原子に結合した加水分解可能な基を分子末端または末端部に有するパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が知られている(特許文献1、2)。
特表2008-534696号公報 国際公開第97/07155号
 上記のようなシラン化合物を有する組成物を含有する組成物において、該組成物から形成された表面処理層が、より良好な摩擦耐久性を有することが求められる。
 本開示は、以下の[1]~[24]を提供するものである。
[1]
 下記式(A1)または(A2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物と、
 下記式(B):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
で表される基を有する、分子量が300~500のフルオロアルキル基含有シラン化合物と
を含み、
 前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物のモル数に対する、前記フルオロアルキル基含有シラン化合物のモル数の比率は、0.001~1.5である組成物。
[式中:
 RF1は、Rf-R-O-であり;
 RF2は、-Rf -R-O-であり;
 Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
 Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
で表される基であり;
 a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
 RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり;
 pは、0または1であり;
 qは、独立して0または1であり;
 RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、以下の式(S1)~(S2)で表される基のいずれかであり;
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR41 r142 r243 r3であり;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
 R41は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR41’ r1’42’ r2’43’ r3’であり; 
 Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
 R41’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR41” r1”42” r2”であり;
 Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
 R41”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
 R42”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 R42’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
 R43’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r3’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 R42は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
 R43は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r3は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
 Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 ただし、式(S1)において、水酸基または加水分解可能な基に結合したSi原子が少なくとも1つ存在し;
 Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR51 s152 s253 s3であり;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
 R51は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR51’ s1’52’ s2’であり;
 Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
 R51’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”であり;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
 R51”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
 R52”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 m1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 R52’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
 s1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 s2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 R52は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”であり;
 R53は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
 s1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 s2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 s3は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”であり;
 Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
 k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 ただし、式(S2)において、m1”が1~3である-SiR51” m1”52” 3-m1”が少なくとも1つ存在し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-X-RSiで表される基、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基であり;
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基であり;
 R31は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
 R32は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 n3は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 ただし、前記フルオロアルキル基含有シラン化合物において、少なくとも1のn3は1以上である。]
[2]
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5):
  -(OC-(OC-   (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは0または1である。]
  -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
 c、d、eおよびfの和は2以上であり、
 添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
  -(R-R-   (f3)
[式中、Rは、OCFまたはOCであり、
 Rは、OC、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
 gは、2~100の整数である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、[1]に記載の組成物。
[3]
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、
   -(R21p1-(Xq1
で表される基である、[1]は[2]に記載の組成物。
[式中:
 R21は、単結合、1以上のフッ素原子により置換されていてもよい-(CHp2-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基であり、
 p2は、1~20の整数であり、
 Xは、-(Xq2-を表し、
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-(OR35n4-、-C(O)O-、-Si(R33-、-(Si(R33O)m’-Si(R33-、-CON(R34)-、-O-CON(R34)-、-N(R34)-および-(CHn’-からなる群から選択される基であり、
 R33は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基であり、
 R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基であり、
 R35は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり
 n4は、各出現においてそれぞれ独立して、1~5の整数であり、
 m’は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数であり、
 n’は、各出現においてそれぞれ独立して、1~20の整数であり、
 q2は、1~10の整数であり、
 p1は、0または1であり、
 q1は、0または1であり、
 ここに、p1またはq1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。]
[4]
 Z、およびZは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基である、[1]~[3]のいずれか1つに記載の組成物。
[5]
 k1は、2または3であり、かつ、r2は、2または3である、[1]~[4]のいずれか1つに記載の組成物。
[6]
 k1は、0であり、l1は、2または3である、[1]~[4]のいずれか1つに記載の組成物。
[7]
 l2は、2または3であり、かつ、m1”は、2または3である、[1]~[4]のいずれか1つに記載の組成物。
[8]
 l2は、2、m2は、1である、[1]~[4]のいずれか1つに記載の組成物。
[9]
 Rは、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基である、[1]~[8]のいずれか1つに記載の組成物。
[10]
 Rは、-X-RSiで表される、[1]~[8]のいずれか1つに記載の組成物。
[11]
 Rは、-X-RSiで表され、式(A1)または(A2)においてRSiは、式(S1)で表され、k1は0である、[10]に記載の組成物。
[12]
 RSiは、式(S1)で表される、[1]~[10]のいずれか1つに記載の組成物。
「13」
 RSiは、式(S2)で表される、[1]~[10]のいずれか1つに記載の組成物。
[14]
 前記フルオロアルキル基含有シラン化合物は、式(B1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
で表され、
 Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていているC1-6アルキル基であり、
 X31は、単結合、酸素原子または2価の有機基であり; 
 R31は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
 R32は、それぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
 n3は、1~3の整数である、
[1]~[13]のいずれか1つに記載の組成物。
[15]
 Rfは、C1-6パーフルオロアルキル基である、[14]に記載の組成物。
[16]
 X31は、-(X311z11-(Z31z12-で表され、
 X311は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていていてもよいC1-6アルキレン基であり、
 Z31は、それぞれ独立して、酸素原子、または硫黄原子であり、
 z11は、1~3の整数であり、
 z12は、0~2の整数であり、
 ただし、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、X31において任意である、
[14]または[15]に記載の組成物。
[17]
 n3は、3である、[1]~[16]のいずれか1つに記載の組成物。
[18]
 含フッ素オイルをさらに含有する、[1]~[17]のいずれか1つに記載の組成物。
[19]
 前記含フッ素オイルは、式:
 Rf-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-Rf
で表され、
 RfおよびRfは、それぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基であり、
 a’、およびb’は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c’およびd’は、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも5以上であり、添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である、[18]に記載の組成物。
[20]
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物として、式(A1)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物および式(A2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含み、
 さらに含フッ素オイルを含む、
[1]~[19]のいずれか1つに記載の組成物。
[21]
 前記フルオロアルキル基含有シラン化合物からなる群より選ばれる化合物のオリゴマーを含まない、[1]~[20]のいずれか1つに記載の組成物。
[22]
 [1]~[21]のいずれか1つに記載の組成物を含む、表面処理剤。
[23]
 湿潤被覆用である、[22]に記載の表面処理剤。
[24]
 基材と、該基材表面に[1]~[21]のいずれか1つに記載の組成物または[22]~[23]のいずれか1つに記載の表面処理剤より形成された層とを有する物品。
 本開示は、より良好な摩擦耐久性を有する表面処理層の形成に寄与できる表面処理剤を提供することができる。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から1個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、1つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素数1~20の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、1つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、1つまたはそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子;1個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基および5~10員のヘテロアリール基から選択される1個またはそれ以上の基が挙げられる。
 本明細書において用いられる場合、「有機基」とは、炭素を含有する基を意味する。有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基であり得る。また、「2~10価の有機基」とは、炭素を含有する2~10価の基を意味する。かかる2~10価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基からさらに1~9個の水素原子を脱離させた2~10価の基が挙げられる。例えば、2価の有機基としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに1個の水素原子を脱離させた2価の基が挙げられる。
 本明細書において、「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、-ORh1、-OCORh1、-O-N=CRh1 、-NRh1 、-NHRh1、-NCO、ハロゲン(これら式中、Rh1は、置換または非置換の炭素数1~4のアルキル基を示す)などが挙げられ、好ましくは-ORh1(即ち、アルコキシ基)である。Rh1の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、加水分解可能な基はメトキシ基である。別の態様において、加水分解可能な基はエトキシ基である。
(組成物)
 本開示の組成物は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物と、フルオロアルキル基含有シラン化合物とを含む。
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(A1)または(A2): 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
で表される。
 フルオロアルキル基含有シラン化合物は、下記式(B):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
で表される基を有する、分子量が300~500の化合物である。
 本開示の組成物において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物のモル数に対する、フルオロアルキル基含有シラン化合物のモル数の比率([フルオロアルキル基含有シラン化合物のモル数]/[フルオロポリエーテル基含有シラン化合物のモル数])は0.001~1.5である。
 表面処理層の形成に用いる組成物においてミセルが形成された場合には、表面処理層の摩擦耐久性が低くなることがある。これに対して、本開示の組成物では、フルオロアルキル基含有シラン化合物を上記の量含むことにより、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物のミセルの形成を抑制し得、また、組成物のレベリング性が向上すると考えられる。その結果、形成される表面処理層の表面がより平坦になり、摩擦耐久性の低下を抑制し得ると考えられる。
 なお、ミセルが形成されないとは、動的光散乱法において、溶質の平均流体力学径を測定した場合に、該平均流体力学径100nm以上において散乱強度のピークが存在しないことをいう。具体的には、平均流体力学径100nm以上において、散乱強度が存在しないことをいう。
 なお、動的光散乱法における測定は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を50質量%含む溶液と、フルオロアルキル基含有シラン化合物とを混合し、測定温度である25℃になるまで静置したサンプルを用いて行う。溶媒としては、例えばHFE7200を用いることができる。
(フルオロポリエーテル基含有シラン化合物)
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(A1)または(A2)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 上記式(A1)において、RF1は、Rf-R-O-である。
 上記式(A2)において、RF2は、-Rf -R-O-である。
 上記式において、Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基である。
 上記1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基における「C1-16アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基である。
 上記Rfは、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-16アルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-16パーフルオロアルキル基である。
 上記C1-16パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、または-CFCFCFである。
 上記式において、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基である。
 上記1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基における「C1-6アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-3アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3アルキレン基である。
 上記Rfは、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-6アルキレン基であり、より好ましくはC1-6パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-3パーフルオロアルキレン基である。
 上記C1-6パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基、具体的には-CF-、-CFCF-、または-CFCFCF-である。
 上記式において、pは、0または1である。一の態様において、pは0である。別の態様においてpは1である。
 上記式において、qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1である。一の態様において、qは0である。別の態様においてqは1である。
 上記式において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基である。Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
で表される基である。本明細書において、Rとして記載している基は、左がRfまたはRfに、右がO(qが0であるときにはC=O)に、それぞれ結合する。
 上記式において、RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、好ましくは水素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
 上記式において、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1である。好ましくは、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0以上100以下の整数である。好ましくは、a、b、c、d、eおよびfの和は5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
 これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。例えば、-(OC12)-は、-(OCFCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCFCF(CF))-等であってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCFCFCF)-である。-(OC10)-は、-(OCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCF(CF))-等であってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-および-(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-(即ち、上記式中、RFaはフッ素原子である)は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-および-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCF)-である。また、-(OC)-は、-(OCFCF)-および-(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
 一の態様において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5):
  -(OC-(OC-   (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは0または1である。]
  -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
 c、d、eおよびfの和は2以上であり、
 添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
  -(R-R-   (f3)
[式中、Rは、OCFまたはOCであり、
 Rは、OC、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
 gは、2~100の整数である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
 -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である。
 上記式(f1)において、dは、好ましくは5~200、より好ましくは10~100、さらに好ましくは15~50、例えば25~35の整数である。上記式(f1)における(OC)は、好ましくは、(OCFCFCF)または(OCF(CF)CF)で表される基であり、より好ましくは、(OCFCFCF)で表される基である。上記式(f1)における(OC)は、好ましくは、(OCFCF)または(OCF(CF))で表される基であり、より好ましくは、(OCFCF)で表される基である。一の態様において、eは0である。別の態様において、eは1である。
 上記式(f2)において、eおよびfは、それぞれ独立して、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10~200の整数である。また、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上または20以上であってもよい。一の態様において、上記式(f2)は、好ましくは、-(OCFCFCFCF-(OCFCFCF-(OCFCF-(OCF-で表される基である。別の態様において、式(f2)は、-(OC-(OCF-で表される基であってもよい。
 上記式(f3)において、Rは、好ましくは、OCである。上記(f3)において、Rは、好ましくは、OC、OCおよびOCから選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、より好ましくは、OCおよびOCから選択される基である。OC、OCおよびOCから独立して選択される2または3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、および-OCOCOC-等が挙げられる。上記式(f3)において、gは、好ましくは3以上、より好ましくは5以上の整数である。上記gは、好ましくは50以下の整数である。上記式(f3)において、OC、OC、OC、OC10およびOC12は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式(f3)は、好ましくは、-(OC-OC-または-(OC-OC-である。
 上記式(f4)において、eは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
 上記式(f5)において、fは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f1)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f2)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f3)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f4)で表される基である。
 一の態様において、上記Rは、上記式(f5)で表される基である。
 好ましい態様において、Rは、式(f2):
  -(OC-(OC-(OC-(OCF
で表される基である。式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数であり、添字eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。Rは、より具体的には、-(OC-(OCF-で表される基である。
 Rにおいて、fに対するeの比(以下、「e/f比」という)は、0.1~10であり、好ましくは0.2~5であり、より好ましくは0.2~2であり、さらに好ましくは0.2~1.5であり、さらにより好ましくは0.2~0.85である。e/f比を10以下にすることにより、この化合物を含む組成物から得られる硬化層(例えば表面処理層)の滑り性、摩擦耐久性および耐ケミカル性(例えば、人工汗に対する耐久性)がより向上する。e/f比がより小さいほど、硬化層の滑り性および摩擦耐久性はより向上する。一方、e/f比を0.1以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。e/f比がより大きいほど、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の安定性はより向上する。この場合、fの値は1以上である。
 一の態様において、上記e/f比は、好ましくは0.2~0.95であり、より好ましくは0.2~0.9である。
 一の態様において、e/f比は、0.9未満、好ましくは0.8以下、0.7以下であり、0.65以下であってもよい。e/f比は、例えば0.2以上、0.3以上、0.4以上、0.5以上、0.55以上である。e/f比は、例えば、0.2以上0.9未満、具体的には0.4以上0.8以下、より具体的には0.5以上0.8以下を挙げることができる。上記のようなe/f比を有することにより、本開示の組成物(例えば、表面処理剤)は、より良好な滑り性を有する表面処理層を形成し得る。
 一の態様において、e/f比は、0.4以上0.7以下であってもよく、0.5以上0.7以下であってもよく、0.55以上0.7以下であってもよく、0.55以上0.65以下であってもよい。
 一の態様において、耐熱性の観点から、上記e/f比は、1.0以上が好ましく、1.0以上2.0以下であることがより好ましい。
 -R-部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば500~30,000、好ましくは1,500~30,000、より好ましくは2,000~10,000である。上記数平均分子量は、19F-NMRにより測定される値とする。
 別の態様において、-R-部分の数平均分子量は、500~30,000、好ましくは1,000~20,000、より好ましくは2,000~15,000、さらにより好ましくは2,000~10,000、例えば3,000~6,000であり得る。
 別の態様において、-R-部分の数平均分子量は、4,000~30,000、好ましくは5,000~10,000、より好ましくは6,000~10,000であり得る。
 上記Xは、主に撥水性および表面滑り性等を提供するフルオロポリエーテル部(RF1およびRF2)と基材との結合能を提供する部(RSi)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(A1)および(A2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの基であってもよい。
 好ましくは、Xは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基である。尚、上記Xは、F各式の左側がNに結合し、右側がRSiに結合する。
 一の態様において、Xは単結合である。
 一の態様において、Xは2価の有機基である。
 一の態様において、Xとしては、例えば、単結合または下記式:
   -(R21p1-(Xq1
で表される2価の有機基が挙げられる。
 R21は、単結合、-(CHp2-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基であり、好ましくは-(CHp2-であり、
 p2は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1または2であり、
 Xは、-(Xq2-を表し、
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-(OR35n4-、-C(O)O-、-Si(R33-、-(Si(R33O)m’-Si(R33-、-CONR34-、-O-CONR34-、-NR34-および-(CHn’-からなる群から選択される基を表し、
 R33は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
 R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
 R35は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
 n4は、各出現においてそれぞれ独立して、1~5の整数であり、
 m’は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
 n’は、各出現においてそれぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 q2は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 p1は、0または1であり、
 q1は、0または1であり、
 p1またはq1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。
 ここで、p1およびq1の少なくとも一方は1である。
 ここに、X(典型的にはXの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、Xは、これらの基により置換されていない。
 好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
-(R21p1-(Xq1-R22
である。R22は、単結合、-(CHp3-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHp3-である。p3は、1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。ここに、R22(典型的にはR22の水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、R22は、これらの基により置換されていない。R21、p1、X、q1は上記と同意義である。
 好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-R21-X-R22-、または
-Xa1-R22
[式中、R21およびR22は、上記と同意義であり、
 Xは、
-O-、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR34-、
-O-CONR34-、
-Si(R33-、
-(Si(R33O)m’-Si(R33-、
-O-(CHu5-(Si(R33O)m’-Si(R33-、
-O-(CHu5-Si(R33-O-Si(R33-CHCH-Si(R33-O-Si(R33-、
-O-(CHu5-Si(OCHOSi(OCH-、
-CONR34-(CHu5-(Si(R33O)m’-Si(R33-、
-CONR34-(CHu5-N(R34)-、または
-CONR34-(o-、m-またはp-フェニレン)-Si(R33
(式中、R33、R34およびm’は、上記と同意義であり、
 u5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。)を表し、
 Xa1は、
-S-、
-C(O)O-、または
-O-CONR34-、
(式中、各記号は、上記と同意義である。)
を表す。]
であり得る。
 一の態様において、Xは、それぞれ独立して、単結合、またはC1-6アルキレン基であり、好ましくは、C1-6アルキレン基であり、より好ましくは、C1-3アルキレン基、例えば、メチレン基である。
 上記Xは、それぞれ独立して、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基(好ましくは、C1-3パーフルオロアルキル基)から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。一の態様において、Xは、非置換である。
 Xの具体的な例としては、例えば:
単結合、
-CHOCH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-C(O)NH-CH-、
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-CO-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012

などが挙げられる。
 上記式において、RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、以下の(S1)~(S2)で表される基のいずれかである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 一の態様において、RSiは、式(S1)で表される。
 一の態様において、RSiは、式(S2)で表される。
 式(S1)において、
 上記Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR41 r142 r243 r3である。
 上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基である。なお、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR41 r142 r243 r3)に結合する。
 好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Zは、Zが結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。即ち、式(S1)において、(Si-Z-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1-O-(CHz2-(式中、z1は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz3-フェニレン-(CHz4-(式中、z3は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基または-(CHz3-フェニレン-(CHz4-、好ましくは-フェニレン-(CHz4-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基であり、好ましくはC1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 上記R41は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR41’ r1’42’ r2’43’ r3’である。
 上記Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z1’として記載する構造は、右側が(SiR41’ r1’42’ r2’43’ r3’)に結合する。
 好ましい態様において、Z1’は、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Z1’は、Z1’が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。即ち、式(S1)において、(Si-Z1’-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Z1’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1’-O-(CHz2’-(式中、z1’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-(式中、z3’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z1’は、C1-6アルキレン基または-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-、好ましくは-フェニレン-(CHz4’-である。Z1’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z1’は、C1-6アルキレン基であり、好ましくはC1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1’は、-CHCH-であり得る。
 上記R41’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR41” r1”42” r2”である。
 上記Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基である。
 Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z1”として記載する構造は、右側が(SiR41” r1”42” r2”)に結合する。
 好ましい態様において、Z1”は、2価の有機基である。
 好ましい態様において、Z1”は、Z1”が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。即ち、式(S1)において、(Si-Z1”-Si)は、シロキサン結合を含まない。
 上記Z1”は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1”-O-(CHz2”-(式中、z1”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-(式中、z3”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z1”は、C1-6アルキレン基または-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-、好ましくは-フェニレン-(CHz4”-である。Z1”がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z1”は、C1-6アルキレン基、好ましくはC1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1”は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1”は、-CHCH-であり得る。
 上記R41”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基である。
 R41”は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解可能な基である。加水分解可能な基は、上記と同意義である。
 上記R42”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解可能な基を除く1価の有機基である。
 上記R42”において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;上記r2”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、r1”とr2”の合計は、(SiR41” r1”42” r2”)単位において、3である。
 r1”は、(SiR41” r1”42” r2”)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 上記R42’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基である。
 R42’は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解可能な基である。加水分解可能な基は、上記と同意義である。
 上記R43’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解可能な基を除く1価の有機基である。
 上記R43’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;上記r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;上記r3’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、r1’、r2’およびr3’の合計は(SiR41’ r1’42’ r2’43’ r3’)単位において3である。
 一の態様において、r1’は、0である。
 一の態様において、r1’は、(SiR41’ r1’42’ r2’43’ r3’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、または3であってもよい。好ましい態様において、r1’は、3である。
 一の態様において、r2’は、(SiR41’ r1’42’ r2’43’ r3’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、(SiR41’ r1’42’ r2’43’ r3’)単位毎にそれぞれ独立して、r1’は0、r2’は1~3の整数、r3’は0~2の整数、好ましくは、r1’は0、r2’は2~3の整数、r3’は0~1の整数、より好ましくは、r2’は3である。
 一の態様において、r2’は0であり、r3’は、(SiR41’ r1’42’ r2’43’ r3’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記R42は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基である。
 R42は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解可能な基である。加水分解可能な基は、上記と同意義である。
 上記R43は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解可能な基を除く1価の有機基である。
 上記R43において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;上記r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;上記r3は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、r1、r2およびr3の合計は(SiR41 r142 r243 r3)単位において3である。
 一の態様において、r1は、0である。
 一の態様において、r1は、0であり、r2は、0~3の整数であり、r3は、0~3の整数である。
 一の態様において、r1は、(SiR41 r142 r243 r3)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、または3であってもよい。好ましい態様において、r1は、3である。
 一の態様において、(SiR41 r142 r243 r3)単位毎にそれぞれ独立して、r1は、1~3の整数、r2は、0~2の整数、r3は、0~2の整数であり;別の態様において、r1は、2または3、r2は、0または1、r3は、0または1である。
 一の態様において、r2は、(SiR41 r142 r243 r3)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、(SiR41 r142 r243 r3)単位毎にそれぞれ独立して、r1は、0~2の整数、r2は、1~3の整数、r3は、0~2の整数であり;別の態様において、r1は、0または1、r2は、2または3、r3は、0または1であり;別の態様において、r2は、3である。
 一の態様において、r1は0であり、r2は、(SiR41 r142 r243 r3)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 一の態様において、r1は、0であり、r2は、1~3の整数であり、r3は、0~2の整数であり、好ましくは、r1は、0であり、r2は、2または3であり、r3は、0または1であり、より好ましくは、r1およびr3は、0であり、r2は、3である。
 上記式中、Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基である。
 上記Rb1は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解可能な基である。加水分解可能な基は、上記と同意義である。
 上記式中、Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解可能な基を除く1価の有機基である。
 上記Rc1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;上記l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;上記m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k1、l1およびm1の合計は(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位において3である。
 一の態様において、k1は(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。好ましい態様において、k1は3である。
 一の態様において、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位毎にそれぞれ独立して、k1は、1~3の整数、l1は、0~2の整数、m1は、0~2の整数であり;別の態様において、k1は、2または3、l1は、0または1、m1は0または1であり;別の態様において、k1は、3である。
 一の態様において、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位毎にそれぞれ独立して、k1は1または2であり、l1は2または1であり、m1は0である。
 一の態様において、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位毎にそれぞれ独立して、k1は1または2であり、l1は0であり、m1は2または1である。
 一の態様において、k1は0である。言い換えると、-SiRa1 k1b1 l1c1 m1で表される基は、-SiRb1 l1c1 m1であり、l1とm1との合計は3である。ただし、本態様において、式(A1)および式(A2)の末端部分において、水酸基または加水分解可能な基に結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
 上記l1は、各出現においてそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2または3、さらに好ましくは3である。
 一の態様において、k1は0であり、l1は、好ましくは、2または3、より好ましくは、k1は0、l1は3である。
 式(S1)において、水酸基または加水分解可能な基に結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。すなわち、式(S1)で表される基は、-SiRb1 l1c1 m1(式中、l1は1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3であり、l1とm1との合計は3である。)、-SiR42 r243 r3(式中、r2は1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3であり、r2とr3との合計は3である。)、-SiR42’ r2’43’ r3’(式中、r2’は1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3であり、r2’とr3’との合計は3である。)、または-SiR41” r1”42” r2”(式中、r1”は1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3であり、r1”とr2”との合計は3である。)のいずれか1つを有する。
 好ましい態様において、式(A1)および式(A2)の末端部分において、RSiが(S1)で表される場合、水酸基または加水分解可能な基に結合したSi原子が少なくとも2つ存在する。
 好ましい態様において、式(S1)において、Ra1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、r2は1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S1)において、Ra1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、r1は0~2の整数、r2は1~3の整数、r3は0~2の整数であり、好ましくは、r1は0または1、r2は2または3、r3は0または1、より好ましくは、r2は3である。
 好ましい態様において、式(S1)において、R41が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR41において、r2’は1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S1)において、R41が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR41において、r1’は0~2の整数、r2’は1~3の整数、r3’は0~2の整数であり、好ましくは、r1’は0または1、r2’は2または3、r3’は0または1であり、より好ましくは、r2’は3である。
 好ましい態様において、式(S1)において、R41’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR41’において、r1”は1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S1)において、k1は2または3、好ましくは3であり、r1は0であり、r2は2または3、好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S1)において、k1は2または3、l1は0または1、m1は0または1、r1は0、r2は2または3、r3は0または1;好ましくは、k1は3、r1は0、r2は2または3、r3は0または1;より好ましくは、k1は3、r2は3である。
 式(S2)において、
 上記Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR51 s152 s253 s3である。
 上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。なお、以下Zとして記載する構造は、右側が(CR51 s152 s253 s3)に結合する。
 好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5-O-(CHz6-(式中、z5は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz7-フェニレン-(CHz8-(式中、z7は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基または-(CHz7-フェニレン-(CHz8-、好ましくは-フェニレン-(CHz8-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基であり、好ましくはC1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 上記R51は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR51’ s1’52’ s2’である。
 上記Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。なお、以下Z2’として記載する構造は、右側が(CR51’ s1’52’ s2’)に結合する。
 Z2’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5’-O-(CHz6’-(式中、z5’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-(式中、z7’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Z2’は、C1-6アルキレン基または-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-、好ましくは-フェニレン-(CHz8’-である。Z2’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Z2’は、C1-6アルキレン基であり、好ましくはC1-3アルキレン基である。一の態様において、Z2’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z2’は、-CHCH-であり得る。
 上記R51’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”である。
 上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR51” m1”52” 3-m1”)に結合する。
 一の態様において、Zは酸素原子である。
 一の態様において、Zは2価の有機基である。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5”-O-(CHz6”-(式中、z5”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-(式中、z7”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
 好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基または-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-、好ましくは-フェニレン-(CHz8”-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 別の好ましい態様において、上記Zは、C1-6アルキレン基であり、好ましくはC1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。
 上記R51”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基である。
 R51”は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解可能な基である。加水分解可能な基は、上記と同意義である。
 上記R52”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解可能な基を除く1価の有機基である。
 上記R52”において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記m1”は、(SiR51” m1”52” 3-m1”)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。式(S2)において、m1”が1~3である-SiR51” m1”52” 3-m1”が少なくとも1つ存在する。すなわち、かかる末端部分において、全てのm1”が0になることはない。換言すれば、式(A1)および(A2)の末端部分において、水酸基または加水分解可能な基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
 m1”は、(SiR51” m1”52” 3-m1”)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
 上記R52’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解可能な基を除く1価の有機基である。
 R52’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 一の態様において、R52’は、水酸基である。
 別の態様において、R52’は、1価の有機基であり、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
 上記s1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;上記s2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。なお、s1’とs2’との合計は(CR51’ s1’52’ s2’)単位において3である。
 s1’は(CR51’ s1’52’ s2’)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記R52は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”である。かかる-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”は、上記R51’における-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”と同意義である。
 上記R53は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解可能な基を除く1価の有機基である。
 上記R53において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 一の態様において、R53は、水酸基である。
 別の態様において、R53は、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
 上記s1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;上記s2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;上記s3は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。なお、s1、s2およびs3の合計は、(CR51 s152 s253 s3)単位において、3である。
 一の態様において、s1は、0である。
 一の態様において、s1は、0、s2は、0~3の整数、s3は、0~3の整数である。一の態様において、s1は、0、s2は、2~3の整数、s3は、0~1の整数であり、別の態様において、s1は、0、s2は、3の整数、s3は、0である。
 一の態様において、s1は、(CR51 s152 s253 s3)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、または3であってもよい。好ましい態様において、s1は、3である。
 一の態様において、s2は、(CR51 s152 s253 s3)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
 一の態様において、s1は0であり、s2は、(CR51 s152 s253 s3)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
 上記Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”である。かかる-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”は、上記R51’における-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”と同意義である。
 上記Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解可能な基を除く1価の有機基である。
 上記Rf1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 一の態様において、Rf1は、水酸基である。
 別の態様において、Rf1は、-O(Rf11O)n1f12で表される基である。Rf11は、C1-6アルキレン基、好ましくはC1-3アルキレン基、n1は、1~10の整数、好ましくは、1~6の整数、Rf12は、C1-10アルキル基、好ましくはC1-3アルキル基、例えばメチル基である。
 上記k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k2、l2およびm2の合計は、(CRd1 k2e1 l2f1 m2)単位において、3である。
 一の態様において、RSiが式(S2)で表される基である場合、m1”が1~3、好ましくは2または3、より好ましくは3である(SiR51” m1”52” 3-m1”)単位は、式(A1)および式(A2)の各末端部分において、2個以上、例えば2~27個、好ましくは2~9個、より好ましくは2~6個、さらに好ましくは2~3個、特に好ましくは3個存在する。
 好ましい態様において、式(S2)において、R51’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR51’において、m1”は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S2)において、R52が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR52において、m1”は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S2)において、Re1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRe1において、m1”は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S2)において、k2は0であり、l2は2または3、好ましくは3であり、m1”は、2または3、好ましくは3である。
 好ましい態様において、式(S2)において、k2は0であり、l2は2または3、m2は0または1、好ましくは、l2は3である。本態様において、m1”は、2または3、好ましくは3である。
 一の態様において、式(S2)において、k2は0、m2は1であり、l2は2であり、m1”は、2または3、好ましくは3である。例えば、Rは、-O(Rf11O)n1f12で表される基である。Rf11、n1、Rf12は上記と同意義である。
 上記Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-X-RSiで表される基、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基である。
 一の態様において、Rは、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基であり、好ましくは水素原子またはメチル基、より好ましくは水素原子である。
 一の態様において、Rは、水素原子である。一の態様において、Rは、フェニル基である。一の態様において、Rは、C1-6アルキル基である。
 一の態様において、Rは、-X-RSiで表される基である。Rにおける-X-RSiは、式(A1)または(A2)における-X-RSiと同意義である。
 一の態様において、Rは、水素原子またはメチル基であり、好ましくは水素原子であり;RSiは、式(S1)で表される基である。
 式(S1)において、好ましくは、k1は2または3、l1は0または1、m1が0または1(ただし、k1、l1およびm1の合計は3)、より好ましくは、k1は3である。ここで、r2は2または3、好ましくは3である。なお、r1、r2およびr3の合計は3である。
 一の態様において、Rは、水素原子またはメチル基であり、好ましくは水素原子であり;RSiは、式(S2)で表される基である。
 式(S2)において、好ましくは、l2は2または3、m2は0または1(ただし、l2およびm2の合計は3)、より好ましくは、l2は3である。ここで、m1”は2または3、好ましくは3である。
 一の態様において、Rは、水素原子またはメチル基であり、好ましくは水素原子であり;RSiは、式(S2)で表される基である。
 式(S2)において、好ましくは、l2は2、m2は1である。ここで、m1”は2または3、好ましくは3である。
 一の態様において、Rは、-X-RSiで表される基であり、式(A1)または(A2)においてRSiは、式(S1)で表される基である。
 式(S1)において、好ましくは、k1は2または3、l1は0または1、m1が0または1(ただし、k1、l1およびm1の合計は3)、より好ましくは、k1は3である。ここで、r2は2または3、好ましくは3である。なお、r1、r2およびr3の合計は3である。
 一の態様において、Rは、-X-RSiで表される基であり、式(A1)または(A2)においてRSiは、式(S2)で表される基である。
 式(S2)において、好ましくは、l2は2または3、m2は0または1(ただし、l2およびm2の合計は3)、より好ましくは、l2は3である。ここで、m1”は2または3、好ましくは3である。
 一の態様において、Rは、-X-RSiで表される基であり、式(A1)または(A2)においてRSiは、式(S1)で表される基であり、k1は0である。好ましくは、l1は2または3、より好ましくは、l1は3である。
 一の態様において、本開示の組成物中、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(A1)で表される化合物である。
 別の態様において、本開示の組成物中、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(A2)で表される化合物である。
 上記式(A1)または式(A2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、5×10~1×10の平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、2,000~32,000、より好ましくは2,500~12,000の平均分子量を有することが、摩擦耐久性の観点から好ましい。なお、かかる「平均分子量」は、数平均分子量を言い、「平均分子量」は、19F-NMRにより測定される値とする。
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の含有量は、組成物に対して、例えば、10質量%以下含まれ得、3質量%以下含まれてもよい。上記含有量は、例えば、0.5質量%以上であってもよく、0.01質量%以上であってもよい。
(フルオロアルキル基含有シラン化合物)
 フルオロアルキル基含有シラン化合物は、式:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
で表される基を有する。フルオロアルキル基含有シラン化合物の分子量は、300~500である。
 好ましくは、フルオロアルキル基含有シラン化合物は、式(B1)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 上記R31は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基である。加水分解可能な基は、上記と同意義である。
 上記R32は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解可能な基を除く1価の有機基である。
 R32において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 上記n3は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、フルオロアルキル基含有シラン化合物において、少なくとも1のn3は1以上である。
 n3は、好ましくは、1~3の整数、より好ましくは、2または3、さらに好ましくは3である。
 上記Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていているC1-6アルキル基であり、好ましくはC1-6パーフルオロアルキル基、より好ましくはC2-6パーフルオロアルキル基である。
 一の態様においてRfは、C2-5パーフルオロアルキル基である。一の態様においてRfは、C3-5パーフルオロアルキル基である。
 上記X31は、単結合、酸素原子または2価の有機基である。
 一の態様において、X31は、単結合である。
 一の態様において、X31は、酸素原子である。
 一の態様において、X31は、2価の有機基である。
 X31は、好ましくは-(X311z11-(Z31z12-である。括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、X31において任意である。なお、X31において、左側がRfに結合する。
 上記X311は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていていてもよいC1-6アルキレン基であり、好ましくは、フッ素原子により置換されていないC1-3アルキレン基である。
 上記Z31は、それぞれ独立して、酸素原子、または硫黄原子であり、好ましくは、酸素原子である。
 上記z11は、1~3の整数である。一の態様において、z11は1である。一の態様において、z11は2である。一の態様において、z11は3である。
 上記z12は、0~2の整数である。一の態様において、z12は0である。一の態様において、z12は1である。
 一の態様において、上記z11は、1~5の整数である。
 X31は、好ましくは、-X311-Z31-X311-、または-X311-で表される。例えば、C1-5アルキレン基-O-C1-5アルキレン基、C1-5アルキレン基を挙げることができる。
 X31としては具体的には、以下の構造を挙げることができる。
-CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-CH-O-(CH-、
-CH-O-(CH-、
-CH-O-(CH
 フルオロアルキル基含有シラン化合物としては、例えば以下の構造を挙げることができる。
(CHSi(OCH
CHO(CHSi(OCH
CHO(CHSi(OCH
11(CHSi(OCH
11CHO(CHSi(OCH
11CHO(CHSi(OCH
13(CHSi(OCH
13CHO(CHSi(OCH
13CHO(CHSi(OCH
 フルオロアルキル基含有シラン化合物の含有率は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物に対して、モル比([フルオロアルキル基含有シラン化合物のモル数]/[フルオロポリエーテル基含有シラン化合物のモル数])で0.001~1.5であり、好ましくは、0.001~0.5、より好ましくは0.001~0.1、さらに好ましくは0.001~0.02である。
 フルオロアルキル基含有シラン化合物の含有量は、組成物に対して、例えば、0.02質量%以下含まれ得、0.0002質量%以下であってもよい。上記含有量は、例えば、0.00002質量%以上であってもよく、0.000002質量%以上であってもよい。
 一の態様において、本開示の組成物は、フルオロアルキル基含有シラン化合物のオリゴマーを含まない。
(その他の化合物)
 本開示の組成物は、さらに溶媒、含フッ素オイルとして理解され得る(非反応性の)フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物(以下、まとめて「含フッ素オイル」と言う)、シリコーンオイルとして理解され得る(非反応性の)シリコーン化合物(以下、「シリコーンオイル」と言う)、触媒、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤等を含み得る。
 上記溶媒は、本開示の組成物に対して、50~99.8質量%含まれていてもよく、90~99.8質量%含まれていてもよい。
 溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル-2-ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル、2-ヒドロキシイソ酪酸エチル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2-ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、2-ヘプタノン等のケトン類;エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;メタノール、エタノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、sec-ブタノール、3-ペンタノール、オクチルアルコール、3-メチル-3-メトキシブタノール、tert-アミルアルコール等のアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類;メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類;ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート;1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、1,2-ジクロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、ジメチルスルホキシド、1,1-ジクロロ-1,2,2,3,3-ペンタフルオロプロパン(HCFC225)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ(登録商標)H)、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(COC)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(CCF(OCH)C)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7300)等のフッ素含有溶媒等が挙げられる。あるいはこれらの2種以上の混合溶媒等が挙げられる。
 溶媒は、フッ素含有溶媒が好ましく、ヒドロフルオロエーテルがより好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル、およびパーフルオロヘキシルメチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも1つがさらに好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)および/またはパーフルオロブチルエチルエーテル(COC)が特に好ましい。
 上記含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式(3)で表される化合物(パーフルオロ(ポリ)エーテル化合物)が挙げられる。
 Rf-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-Rf   ・・・(3)
 式中、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1―16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1-16パーフルオロアルキル基)、フッ素原子または水素原子を表し、RfおよびRfは、より好ましくは、それぞれ独立して、C1-3パーフルオロアルキル基である。
 a’、b’、c’およびd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1、好ましくは1~300、より好ましくは20~300である。添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-および(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-および(OCFCF(CF))-のいずれであってもよく、好ましくは-(OCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCF)-および(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
 上記一般式(3)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物の例として、以下の一般式(3a)および(3b)のいずれかで示される化合物(1種または2種以上の混合物であってよい)が挙げられる。
 Rf-(OCFCFCFb”-Rf       ・・・(3a)
 Rf-(OCFCFCFCFa”-(OCFCFCFb”-(OCFCFc”-(OCFd”-Rf       ・・・(3b)
 これら式中、RfおよびRfは上記の通りであり;式(3a)において、b”は1以上100以下の整数であり;式(3b)において、a”およびb”は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c”およびd”はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a”、b”、c”、d”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
 また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Rf-F(式中、RfはC5-16パーフルオロアルキル基である。)で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。
 上記含フッ素オイルは、500~10000の平均分子量を有していてよい。含フッ素オイルの分子量は、GPCを用いて測定し得る。
 含フッ素オイルは、本開示の組成物に対して、例えば0~50質量%、好ましくは0~30質量%、より好ましくは0~5質量%含まれ得る。一の態様において、本開示の組成物は、含フッ素オイルを実質的に含まない。含フッ素オイルを実質的に含まないとは、含フッ素オイルを全く含まない、または極微量の含フッ素オイルを含んでいてもよいことを意味する。
 一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を大きくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、特に真空蒸着法により表面処理層を形成する場合において、より優れた摩擦耐久性と表面滑り性を得ることができる。
 一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を小さくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、かかる化合物から得られる表面処理層の透明性の低下を抑制しつつ、高い摩擦耐久性および高い表面滑り性を有する硬化物を形成できる。
 含フッ素オイルは、本開示の組成物によって形成された層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
 一の態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物およびフルオロアルキル基含有シラン化合物の合計に対して、含フッ素オイルは、0.001~50モル%含まれ、例えば、0.01~40モル%含まれていてもよい。
 一の態様において、本開示の組成物は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物として、式(A1)で表される化合物および式(A2)で表される化合物を含み、さらに含フッ素オイルを含む。
 一の態様において、式(A1)で表される化合物、式(A2)で表される化合物、フルオロアルキル基含有シラン化合物、および含フッ素オイルの合計に対して、式(A2)で表される化合物は0.001~70モル%、および含フッ素オイルは0.001~50モル%含まれることが好ましく、式(A2)で表される化合物は0.01~60モル%、および含フッ素オイルは0.01~40モル%含まれることがより好ましく、式(A2)で表される化合物は0.1~50モル%、および含フッ素オイルは0.1~30モル%含まれることがさらに好ましい。なお、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物のモル数に対する、フルオロアルキル基含有シラン化合物のモル数の比率は0.001~1.5である。
 一の態様において、式(A1)で表される化合物、式(A2)で表される化合物、フルオロアルキル基含有シラン化合物、および含フッ素オイルの合計に対して、式(A1)で表される化合物が0.001~70モル%、および含フッ素オイルが0.001~50モル%含まれることが好ましく、式(A1)で表される化合物が0.01~60モル%、および含フッ素オイルが0.01~40モル%含まれることがより好ましく、式(A1)で表される化合物が0.1~50モル%、および含フッ素オイルが0.1~30モル%含まれることがさらに好ましい。なお、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物のモル数に対する、フルオロアルキル基含有シラン化合物のモル数の比率は0.001~1.5である。
 上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が2,000以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
 本開示の組成物(例えば、表面処理剤)中、かかるシリコーンオイルは、上記本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合計100質量部(2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば0~300質量部、好ましくは50~200質量部で含まれ得る。
 シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
 上記触媒としては、酸(例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等)、塩基(例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等)、遷移金属(例えばTi、Ni、Sn等)等が挙げられる。
 触媒は、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の加水分解および脱水縮合を促進し、本開示の組成物(例えば、表面処理剤)により形成される層の形成を促進する。
 他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。
(表面処理剤)
 本開示の組成物は、基材の表面処理を行う表面処理剤として用いることができる。
 一の態様において、本開示の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
 一の態様において、本開示の表面処理剤は、湿潤被覆用で用いる。
(物品)
 以下、本開示の物品について説明する。
 本開示の物品は、基材と、該基材表面に本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤より形成された層(表面処理層)とを含む。
 一の態様において、本開示の物品は、基材と、該基材表面に本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物より形成された層とを含んでいてもよい。
 本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂(天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい)、金属、セラミックス、半導体(シリコン、ゲルマニウム等)、繊維(織物、不織布等)、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。
 例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面(最外層)に何らかの層(または膜)、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、SiO、SiO、ZrO、TiO、TiO、Ti、Ti、Al、Ta、CeO、MgO、Y、SnO、MgF、WOなどが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの2種以上を組み合わせて(例えば混合物として)使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはSiOおよび/またはSiOを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ(ITO)や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材(ガラス)の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層(I-CON)、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
 基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
 かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜または熱酸化膜が形成される金属(特に卑金属)、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理(例えばコロナ放電)や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入または増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する(異物等を除去する)ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素-炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をLB法(ラングミュア-ブロジェット法)や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
 またあるいは、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばSi-H基を1つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
 次に、かかる基材の表面に、上記の本開示の表面処理剤の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の表面処理剤から層を形成する。
 本開示の表面処理剤の層形成は、上記の組成物を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
 湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
 乾燥被覆法の例としては、蒸着(通常、真空蒸着)、スパッタリング、CVDおよび類似の方法が挙げられる。蒸着法(通常、真空蒸着法)の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。CVD方法の具体例としては、プラズマ-CVD、光学CVD、熱CVDおよび類似の方法が挙げられる。
 更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
 湿潤被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本開示の組成物の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される:炭素数5~12のパーフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン);ポリフルオロ芳香族炭化水素(例えば、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン);ポリフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、C13CHCH(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AC-6000)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ(登録商標)H);ヒドロフルオロエーテル(HFE)(例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7000)、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(COC)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(CCF(OCH)C)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7300)などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル(パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい)、あるいはCFCHOCFCHF(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AE-3000))など。これらの溶媒は、単独で、または、2種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)および/またはパーフルオロブチルエチルエーテル(COC)が特に好ましい。
 好ましくは、湿潤被覆法で用いる溶媒として、本開示の組成物の溶媒と同じ溶媒を用いる。
 乾燥被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、または、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
 本開示の表面処理剤は、良好に分散性し得る観点からは、湿潤被覆法、特にスプレーコーティングにおける使用において有効に使用し得る。
 表面処理剤の層形成は、層中で本開示の表面処理剤が、加水分解および脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本開示の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本開示の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本開示の表面処理剤をそのまま蒸着(通常、真空蒸着)処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本開示の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着(通常、真空蒸着)処理をしてもよい。
 触媒には、任意の適切な酸または塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
 上記のようにして、基材の表面に、本開示の表面処理剤に由来する層が形成され、本開示の物品が製造される。これにより得られる上記層は、高い表面滑り性と高い摩擦耐久性の双方を有する。また、上記層は、高い摩擦耐久性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性(例えば指紋等の汚れの付着を防止する)、防水性(電子部品等への水の浸入を防止する)、表面滑り性(または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感)などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
 すなわち本開示はさらに、上記表面処理層を最外層に有する光学材料にも関する。
 光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる:例えば、陰極線管(CRT;例えば、パソコンモニター)、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機薄膜ELドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管(VFD)、電界放出ディスプレイ(FED;Field Emission Display)などのディスプレイまたはそれらのディスプレイの保護板、またはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
 本開示によって得られる層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる:眼鏡などのレンズ;PDP、LCDなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板;携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート;ブルーレイ(Blu-ray(登録商標))ディスク、DVDディスク、CD-R、MOなどの光ディスクのディスク面;光ファイバー;時計の表示面など。
 また、本開示によって得られる層を有する物品は、医療機器または医療材料であってもよい。
 また、本開示によって得られる層を有する物品は、自動車内外装部材であってもよい。外装材の例には、次のものが挙げられる:ウィンドウ、ライトカバー、社外カメラカバー。内装材の例には、次のものが挙げられる:インパネカバー、ナビゲーションシステムタッチパネル、加飾内装材。
 上記層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、上記層の厚さは、1~50nm、1~30nm、好ましくは1~15nmの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性および防汚性の点から好ましい。
 以上、本開示の組成物(例えば、表面処理剤)を使用して得られる物品について詳述した。なお、本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物またはフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む組成物の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
 以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
 本発明の表面処理剤について、以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、以下に示される化学式はすべて平均組成を示す。本実施例において、パーフルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位の存在順序は任意である。
(実施例1~7)
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物(化合物A1)を固形分濃度0.06質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させた。さらに、該溶液にフルオロアルキル基含有シラン化合物(化合物B1~B3)を表1に記載の比率で添加し、表面処理剤を調製した。なお、表において「モル比」と記載している数値は、化合物A1のモル数に対するフルオロアルキル基含有シラン化合物のモル数の比率(モル比)を意味する。

化合物A1:
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
(m≒21、n≒35)

化合物B1:
CHOCHCHCHSi(OCH

化合物B2:
CHCHSi(OCH

化合物B3:
13CHCHSi(OCH
(実施例8~14)
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物(化合物A2)を固形分濃度0.06質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させた。さらに、該溶液にフルオロアルキル基含有シラン化合物(化合物B1~B3)を表2に記載の比率で添加し、表面処理剤を調製した。なお、表において「モル比」と記載している数値は、化合物A2のモル数に対するフルオロアルキル基含有シラン化合物のモル数の比率(モル比)を意味する。

化合物A2:
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
(m≒21、n≒35)
(比較例1)
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物(化合物A1)を固形分濃度0.06質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させ、表面処理剤を調製した。
(比較例2)
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物(化合物A1)を固形分濃度0.06質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させた。さらに、該溶液にフルオロアルキル基含有シラン化合物(化合物B2)を表1に記載の量添加し、表面処理剤を調製した。
(比較例3)
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物(化合物A2)を固形分濃度0.06質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させ、表面処理剤を調製した。
(比較例4)
 フルオロポリエーテル基含有シラン化合物(化合物A2)を固形分濃度0.06質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE-7200)に溶解させた。さらに、該溶液にフルオロアルキル基含有シラン化合物(化合物B2)を表2に記載の量添加し、表面処理剤を調製した。
(表面処理層の形成)
 2流体ノズルを搭載したスプレー塗布装置(東邦化成社製)を用いて、上記で調製した表面処理剤を基材(化学強化ガラス(コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ0.7mm)の表面に均一にスプレー塗布した。表面処理剤の塗布量は48g/mとした。塗布後の基材を150℃30分間加熱し、硬化膜を形成した。
(評価)
 上記実施例1~14および比較例1~4で得られた硬化膜の摩耗耐久性を測定した。
(消しゴム摩擦耐久性試験)
 ラビングテスター(新東科学社製)を用いて、下記条件で2500回擦る毎に対水接触角を測定し、100°未満となるまで試験を続けた。試験環境条件は25℃、湿度40%RHである。100°未満となったときの摩擦回数を、消しゴム摩擦耐久性試験の結果として表1および2に示す。
消しゴム:Raber Eraser(Minoan社製)
接地面積:6mmφ
移動距離(片道):30mm
移動速度:40往復/分
荷重:1kg/6mmφ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 本開示の表面処理剤は、種々多様な基材、特に透過性が求められる光学部材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。

Claims (24)

  1.  下記式(A1)または(A2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物と、
     下記式(B):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    で表される基を有する、分子量が300~500のフルオロアルキル基含有シラン化合物と
    を含み、
     前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物のモル数に対する、前記フルオロアルキル基含有シラン化合物のモル数の比率は、0.001~1.5である組成物。
    [式中:
     RF1は、Rf-R-O-であり;
     RF2は、-Rf -R-O-であり;
     Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
     Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
    -(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
    で表される基であり;
     a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
     RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり;
     pは、0または1であり;
     qは、独立して0または1であり;
     RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、以下の式(S1)~(S2)で表される基のいずれかであり;
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR41 r142 r243 r3であり;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
     R41は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR41’ r1’42’ r2’43’ r3’であり; 
     Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
     R41’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR41” r1”42” r2”であり;
     Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
     R41”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
     R42”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     R42’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
     R43’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r3’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     R42は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
     R43は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r3は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
     Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     ただし、式(S1)において、水酸基または加水分解可能な基に結合したSi原子が少なくとも1つ存在し;
     Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR51 s152 s253 s3であり;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
     R51は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR51’ s1’52’ s2’であり;
     Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
     R51’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”であり;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
     R51”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
     R52”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     m1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     R52’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
     s1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     s2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     R52は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”であり;
     R53は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
     s1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     s2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     s3は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR51” m1”52” 3-m1”であり;
     Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
     k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     ただし、式(S2)において、m1”が1~3である-SiR51” m1”52” 3-m1”が少なくとも1つ存在し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-X-RSiで表される基、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基であり;
     Xは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基であり;
     R31は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
     R32は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     n3は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     ただし、前記フルオロアルキル基含有シラン化合物において、少なくとも1のn3は1以上である。]
  2.  Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5):
      -(OC-(OC-   (f1)
    [式中、dは、1~200の整数であり、eは0または1である。]
      -(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
    [式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
     c、d、eおよびfの和は2以上であり、
     添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
      -(R-R-   (f3)
    [式中、Rは、OCFまたはOCであり、
     Rは、OC、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
     gは、2~100の整数である。]
     -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f4)
    [式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
     -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-   (f5)
    [式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
    で表される基である、請求項1に記載の組成物。
  3.  Xは、各出現においてそれぞれ独立して、
       -(R21p1-(Xq1
    で表される基である、請求項1または2に記載の組成物。
    [式中:
     R21は、単結合、1以上のフッ素原子により置換されていてもよい-(CHp2-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基であり、
     p2は、1~20の整数であり、
     Xは、-(Xq2-を表し、
     Xは、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-(OR35n4-、-C(O)O-、-Si(R33-、-(Si(R33O)m’-Si(R33-、-CON(R34)-、-O-CON(R34)-、-N(R34)-および-(CHn’-からなる群から選択される基であり、
     R33は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基であり、
     R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基であり、
     R35は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり
     n4は、各出現においてそれぞれ独立して、1~5の整数であり、
     m’は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数であり、
     n’は、各出現においてそれぞれ独立して、1~20の整数であり、
     q2は、1~10の整数であり、
     p1は、0または1であり、
     q1は、0または1であり、
     ここに、p1またはq1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。]
  4.  Z、およびZは、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6アルキレン基である、請求項1~3のいずれか1項に記載の組成物。
  5.  k1は、2または3であり、かつ、r2は、2または3である、請求項1~4のいずれか1項に記載の組成物。
  6.  k1は、0であり、l1は、2または3である、請求項1~4のいずれか1項に記載の組成物。
  7.  l2は、2または3であり、かつ、m1”は、2または3である、請求項1~4のいずれか1項に記載の組成物。
  8.  l2は、2、m2は、1である、請求項1~4のいずれか1項に記載の組成物。
  9.  Rは、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基である、請求項1~8のいずれか1項に記載の組成物。
  10.  Rは、-X-RSiで表される、請求項1~8のいずれか1項に記載の組成物。
  11.  Rは、-X-RSiで表され、式(A1)または(A2)においてRSiは、式(S1)で表され、k1は0である、請求項10に記載の組成物。
  12.  RSiは、式(S1)で表される、請求項1~10のいずれか1項に記載の組成物。
  13.  RSiは、式(S2)で表される、請求項1~10のいずれか1項に記載の組成物。
  14.  前記フルオロアルキル基含有シラン化合物は、式(B1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    で表され、
     Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていているC1-6アルキル基であり、
     X31は、単結合、酸素原子または2価の有機基であり; 
     R31は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり;
     R32は、それぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
     n3は、1~3の整数である、
    請求項1~13のいずれか1項に記載の組成物。
  15.  Rfは、C1-6パーフルオロアルキル基である、請求項14に記載の組成物。
  16.  X31は、-(X311z11-(Z31z12-で表され、
     X311は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていていてもよいC1-6アルキレン基であり、
     Z31は、それぞれ独立して、酸素原子、または硫黄原子であり、
     z11は、1~3の整数であり、
     z12は、0~2の整数であり、
     ただし、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、X31において任意である、
    請求項14または15に記載の組成物。
  17.  n3は、3である、請求項1~16のいずれか1項に記載の組成物。
  18.  含フッ素オイルをさらに含有する、請求項1~17のいずれか1項に記載の組成物。
  19.  前記含フッ素オイルは、式:
     Rf-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-Rf
    で表され、
     RfおよびRfは、それぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基であり、
     a’、およびb’は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c’およびd’は、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも5以上であり、添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である、請求項18に記載の組成物。
  20.  フルオロポリエーテル基含有シラン化合物として、式(A1)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物および式(A2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含み、
     さらに含フッ素オイルを含む、
    請求項1~19のいずれか1項に記載の組成物。
  21.  前記フルオロアルキル基含有シラン化合物からなる群より選ばれる化合物のオリゴマーを含まない、請求項1~20のいずれか1項に記載の組成物。
  22.  請求項1~21のいずれか1項に記載の組成物を含む、表面処理剤。
  23.  湿潤被覆用である、請求項22に記載の表面処理剤。
  24.  基材と、該基材表面に請求項1~21のいずれか1項に記載の組成物または請求項22~23のいずれか1項に記載の表面処理剤より形成された層とを有する物品。
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