WO2022153976A1 - 水処理装置、水処理方法、薬剤、および薬剤の製造方法 - Google Patents

水処理装置、水処理方法、薬剤、および薬剤の製造方法 Download PDF

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WO2022153976A1
WO2022153976A1 PCT/JP2022/000565 JP2022000565W WO2022153976A1 WO 2022153976 A1 WO2022153976 A1 WO 2022153976A1 JP 2022000565 W JP2022000565 W JP 2022000565W WO 2022153976 A1 WO2022153976 A1 WO 2022153976A1
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silica
water
sludge
reaction
treated
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PCT/JP2022/000565
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祐也 佐藤
猛志 辻
浩司 渕上
亮 功刀
彩 大里
拓也 江川
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Jfeエンジニアリング株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D21/00Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation
    • B01D21/01Separation of suspended solid particles from liquids by sedimentation using flocculating agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/58Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
    • C02F1/60Silicon compounds

Definitions

  • the present invention relates to a water treatment apparatus, a water treatment method, a drug, and a method for producing a drug.
  • the first reaction solution obtained in the magnesium salt addition step of adding and mixing magnesium salts to produce insoluble silica and calcium sulfate and the magnesium salt addition step was subjected to precision membrane filtration to insolubilize silica and sulfuric acid. Acid is added to and mixed with the precision membrane filtration treatment step that separates calcium by filtration and the filtered water obtained in the precision membrane filtration treatment step, and the pH value of the filtered water is within the range of 5 to 9 and the Langeria index is adjusted.
  • a method having a negative range acid addition step and a back-penetration membrane treatment step of treating the second reaction solution obtained in the acid addition step with a back-penetration membrane to obtain fresh water and membrane-concentrated water is described. ..
  • Patent Document 2 describes a reaction vessel for adding a magnesium compound to water to be treated containing silica or using magnesium contained in the water to be treated to insolubilize silica at a pH of 10 or higher, and the obtained insolubilized product.
  • a settling tank for solid-liquid separation a sludge regeneration tank for adding acid to at least a part of the sludge separated by the settling tank, an acid-added pipe, a sludge separation tank for solid-liquid separation of acid-added sludge, and sludge separation.
  • Described is a silica-containing water treatment apparatus comprising a solid-liquid separated water return pipe for returning at least a part of the second solid-liquid separated water separated by the tank to the front stage of the settling tank.
  • the causative agent of scaling is mainly sparingly soluble salts, such as silica (SiO 2 , silicon dioxide), calcium carbonate (CaCO 3 ), calcium sulfate (CaSO 4 ), magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ), Examples thereof include barium sulfate (BaSO 4 ) and calcium fluoride (CaF 2 ).
  • silicate ions which are the causative substances of silica (SiO 2 ), are known to take various forms in water, and scaling is extremely difficult to remove from salt-containing water. It is one of the causative substances.
  • silicate ions SiO 4 4-
  • two methods have been studied, one is a removal method mainly using a resin or an adsorbent, and the other is a removal method by coprecipitation or coagulation precipitation by adding a chemical. ..
  • a method for removing silica using a resin or an adsorbent a method for removing silica using an ion exchange resin is known in the pure water production process.
  • the frequency of regeneration of the ion exchange resin increases, so that water treatment is expensive. It is not preferable because it becomes Further, in the vicinity of the exchange capacity of the ion exchange resin, there is a problem that the adsorbed silica is eluted and the silica concentration rapidly increases.
  • the present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is a water treatment apparatus, a water treatment method, and a chemical agent capable of reducing the amount of a flocculant to be added when treating water to be treated containing silica. , And to provide a method for producing a drug.
  • the water treatment apparatus is a water treatment apparatus for removing the silica from the water to be treated containing silica, and the water to be treated is treated with the water to be treated.
  • a reaction section that is stored and reacts the silica contained in the water to be treated with a drug
  • a coagulant addition section that is provided in the reaction section and adds a flocculant composed of an aluminum salt capable of coagulating the silica, and the above.
  • a settling section provided on the downstream side of the reaction section along the flow direction of the water to be treated, and the silica and the chemicals that have reacted in the reaction section aggregate to settle as coagulated sediment sludge, and settle in the settling section.
  • the pH of the sludge transport section for charging the coagulated sediment sludge as the chemical into the reaction section and the water to be treated stored in at least one of the reaction section and the settling section is adjusted to 8 or more and 12 or less. It is characterized by including a pH adjusting unit.
  • the reaction unit is composed of a plurality of reaction tanks, and the sludge transport unit uses the coagulated sediment sludge as the above-mentioned one of the plurality of reaction tanks. It is characterized in that it is supplied to a reaction tank other than the most downstream reaction tank along the flow direction of the water to be treated.
  • the water treatment apparatus is provided with the reaction unit on the downstream side of the first reaction tank and the first reaction tank along the flow direction of the water to be treated. It has a second reaction tank, and the sludge transport unit supplies the coagulated sediment sludge to the first reaction tank.
  • the water treatment apparatus is provided with the reaction unit on the downstream side of the first reaction tank and the first reaction tank along the flow direction of the water to be treated. It has a second reaction tank, and the sludge transport unit supplies the coagulated sediment sludge to the second reaction tank.
  • the water treatment apparatus is characterized in that, in the above invention, the coagulant addition portion is provided in the second reaction tank.
  • the reaction unit is composed of a plurality of reaction tanks, and the sludge transport unit uses the coagulated sediment sludge as the above-mentioned one of the plurality of reaction tanks. It is characterized in that it is supplied to the most downstream reaction tank along the flow direction of the water to be treated.
  • the water treatment apparatus is characterized in that, in the above invention, the coagulant addition portion is provided in the most downstream reaction tank.
  • the number of cycles in which the coagulated sludge settled in the settling portion is used as the chemical is within 5 times from the formation of the coagulated sludge. It is a feature.
  • the water treatment apparatus is configured such that the sludge transport unit can use the coagulated sediment sludge as the chemical and put it into the reaction unit without performing a regeneration treatment. It is characterized by being.
  • the water treatment apparatus is characterized in that, in the above invention, the pH adjusting unit is configured to be able to adjust the pH of the water to be treated to 9 or more and 11 or less.
  • the water treatment method is a water treatment method for removing the silica from the water to be treated containing silica, and is a reaction step of reacting the silica contained in the water to be treated with a drug in a reaction section.
  • the addition step of adding a coagulant composed of an aluminum salt to the reaction portion and the precipitation portion provided on the downstream side of the reaction portion along the flow direction of the water to be treated the silica and the chemical are added.
  • the treatment is carried out in at least one of a precipitation step of coagulating and precipitating as coagulation sedimentation sludge, a sludge transport step of charging the coagulation sedimentation sludge precipitated in the sedimentation portion into the reaction portion, and the reaction step and the sedimentation step. It is characterized by including a pH adjusting step of adjusting the pH of water to 8 or more and 12 or less.
  • the water treatment method according to one aspect of the present invention is characterized in that, in the sludge transport step, the coagulated sediment sludge is used as the chemical and charged into the reaction section without performing a regeneration treatment. do.
  • the water treatment method according to one aspect of the present invention is characterized in that, in the above invention, the pH of the water to be treated is adjusted to 9 or more and 11 or less in the pH adjusting step.
  • the agent according to one aspect of the present invention comprises a flocculant composed of an aluminum salt that causes coagulation-precipitation when added to silica-containing water having a pH of 8 or more and 12 or less, and silica that is coagulation-precipitated by the flocculant. It is characterized in that it is composed of coagulated sediment sludge which is coagulated and precipitated by adding the coagulant to the silica-containing water.
  • the agent according to one aspect of the present invention is characterized in that, in the above invention, it is composed of coagulated sludge obtained by coagulating and precipitating by adding the coagulant without adding an acid to the silica-containing water.
  • the agent according to one aspect of the present invention is characterized in that, in the above invention, the pH of the silica-containing water is 9 or more and 11 or less.
  • the method for producing a drug according to one aspect of the present invention includes a step of adding a flocculant composed of an aluminum salt to silica-containing water whose pH is adjusted to 8 or more and 12 or less, and coagulation precipitation of silica contained in the silica-containing water. It is characterized by including a step of forming a coagulated sediment sludge.
  • the method for producing a drug according to one aspect of the present invention is characterized in that, in the above invention, coagulated sediment sludge is produced without adding an acid to the silica-containing water.
  • the method for producing a drug according to one aspect of the present invention is characterized in that, in the above invention, the pH of the silica-containing water is adjusted to 9 or more and 11 or less.
  • the water treatment apparatus the water treatment method, the chemicals, and the method for producing the chemicals according to the present invention, it is possible to reduce the amount of the flocculant to be added when treating the water to be treated containing silica. ..
  • FIG. 1 is a block diagram showing a water treatment system according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a graph showing the residual silica concentration with respect to the number of cycles in which only sludge in the reaction vessel according to the embodiment of the present invention is used for a plurality of cycles.
  • FIG. 3 is a graph showing the residual silica concentration with respect to the number of sludge cycles in the reaction vessel according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a graph showing the residual silica concentration with respect to the amount of PAC added when the number of cycles of the graph shown in FIG. 3 is five.
  • FIG. 1 is a block diagram showing a water treatment system according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a graph showing the residual silica concentration with respect to the number of cycles in which only sludge in the reaction vessel according to the embodiment of the present invention is used for a plurality of cycles.
  • FIG. 3 is a graph showing the residual silica concentration with respect to
  • FIG. 5 is a graph showing the silica removal rate with respect to the number of sludge cycles in the reaction vessel of the water treatment system according to the embodiment of the present invention according to pH.
  • FIG. 6 is a block diagram showing a water treatment system according to a second embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a block diagram showing a water treatment system according to a third embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a diagram for explaining a water treatment method in a reaction vessel of a water treatment system according to a third embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is a block diagram showing a water treatment system according to a fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a diagram for explaining a water treatment method in a reaction vessel of a water treatment system according to a fourth embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a block diagram showing a water treatment system according to the first embodiment.
  • the water treatment system 1 has a receiving tank 10, a first reaction tank 20 provided with a chemical injection device 25, a second reaction tank 30, a settling tank 40, and a pH adjusting tank. 50, a filtration processing unit 60, silica densitometers 71 and 72, a pump 80, and a dehydrator 90 are provided.
  • the receiving tank 10 is a tank into which water to be treated containing silica, such as wastewater discharged from a cooling tower (not shown), flows into the receiving tank 10.
  • the silica concentration (SiO 2 concentration) in the receiving tank 10 is measured by the silica densitometer 71.
  • the water to be treated which is silica-containing water containing silica, is stored in the receiving tank 10 and then supplied to the first reaction tank 20 from the lower part thereof.
  • silica is a general term for silicon dioxide (SiO 2 ) or a substance composed of SiO 2 .
  • the pH is adjusted by a pH adjustment unit (not shown) so that the water to be treated containing silica is basic, and specifically, the pH is adjusted. For example, it is adjusted to 8 or more and 12 or less (pH 8 to pH 12), preferably 9 or more and 12 or less (pH 9 to pH 12), and more preferably 9 or more and 11 or less (pH 9 to pH 11).
  • a calcium removing agent such as sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) is injected in order to remove a sparingly soluble salt of calcium (Ca) mainly as a scale component other than silica.
  • the scale component mainly contains silica containing SiO 2 , and in addition to calcium (Ca) compounds such as calcium carbonate (CaCO 3 ), calcium sulfate (CaSO 4 ), and calcium fluoride (CaF 2 ). Also, magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ), barium sulfate (BaSO 4 ), etc. may be contained.
  • sludge 5 which is the coagulation sediment sludge collected in the sedimentation tank 40 in the subsequent stage, is added to the second reaction tank 30 as a coagulant.
  • the sludge 5 is added without washing the sludge 5 with an acidic solution or the like, so-called regeneration treatment.
  • a coagulant addition part (not shown) provided in the second reaction tank 30 can be used as a coagulant, for example, poly.
  • Aluminum salts such as aluminum chloride ([Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m : PAC) are added.
  • the amount of the aluminum salt such as PAC added to the second reaction vessel 30 is determined based on the measured value of the silica concentration measured by the silica densitometers 71 and 72.
  • stirring is executed by the stirring unit 31, and the water to be treated is in a suspended state. The water to be treated is supplied from the second reaction tank 30 to the settling tank 40.
  • silica concentration measured by the silica densitometer 72 in the subsequent stage is equal to or less than the predetermined silica concentration, it is not necessary to add an aluminum salt such as PAC.
  • an aluminum salt such as PAC. The measurement of the silica concentration by the silica densitometer 72 will be described later.
  • the agitated sludge 5 functions as a coagulant and mixes with the silica contained in the water to be treated to precipitate the sludge 5 containing silica. That is, in the second reaction tank 30, the suspended sludge 5 functions as a coagulant, and a part of silica is adsorbed on the sludge 5 from the water to be treated and is removed by precipitating in the settling tank 40.
  • the pH of the water to be treated is set to 8 or more and 12 or less (pH 8 to pH 12), preferably 9 or more and 12 or less (pH 9 to pH 12), more preferably by a pH adjusting unit (not shown). May be adjusted to 9 or more and 11 or less (pH 9 to pH 11).
  • At least a part of the sludge 5 settled in the settling tank 40 is pulled out by the pump 80 as a sludge transport unit.
  • the amount of sludge 5 drawn by the pump 80 may be substantially the total amount of sludge 5 in the settling tank 40.
  • the pump 80 supplies a part of the extracted sludge 5, for example, 20% of the sedimentation amount of the sludge 5, or the amount of sedimentation during the time of the extraction cycle to the dehydrator 90 such as a filter press. Can be done.
  • the pump 80 may pull out only a part of the sludge 5 in the settling tank 40.
  • the sludge 5 drawn by the pump 80 the sludge 5 that has been in contact with the water to be treated a total of a predetermined number of times or more, for example, 5 times or more can be supplied to the dehydrator 90.
  • the pump 80 can adjust the withdrawal amount so that a substantially constant amount of sludge 5 remains in the settling tank 40.
  • the constant amount can be about five times the amount of sludge 5 that increases in the time for one cycle of pulling out the sludge 5.
  • the function as a coagulant in the sludge 5 can be ensured.
  • the load of the dehydrator 90 may increase, but it is possible to suppress an increase in the treatment amount due to the moisture contained in the extracted coagulated sludge, and to control the input amount to the second reaction tank 30 more accurately. Can be.
  • a part of the sludge 5 extracted is supplied to the second reaction tank 30 by the pump 80.
  • the remainder of the drawn sludge 5 is supplied to the dehydrator 90 to be dehydrated, and becomes a dehydrated cake for disposal or reuse for a predetermined purpose.
  • a silica densitometer 72 is provided on the outflow side of the water to be treated, which is the subsequent stage of the settling tank 40, and on the inflow side, which is the front stage of the pH adjustment tank 50.
  • the silica concentration of the supernatant water of the settling tank 40 is continuously measured by the silica densitometer 72, for example, at intervals of 6 to 10 minutes.
  • the amount of aluminum salt added to the second reaction vessel 30 is determined by feedback control based on the silica concentration measured by the silica densitometers 71 and 72.
  • the sludge 5 is added to the second reaction tank 30, and the suspended sludge 5 functions as a coagulant, whereby silica in the water to be treated is removed.
  • the amount of aluminum salt required for the silica concentration measured by the silica concentration meter 72 to be equal to or less than the desired silica concentration from the silica concentration measured by the silica concentration meter 71 is added to the amount of aluminum salt added.
  • the amount added is preferably 1 equivalent or more and 2 equivalents or less of the measured silica concentration. As a result, the amount of aluminum salt added can be reduced as compared with the conventional case.
  • a plurality of first reaction tanks 20, second reaction tanks 30, and settling tanks 40 are provided, and water including the first reaction tank 20, the second reaction tank 30, and the settling tank 40 is provided.
  • a plurality of treatment series may be arranged in parallel to form a plurality of series such as 2 series or 3 series capable of treating the water to be treated.
  • At least one other reaction tank may be provided on the upstream side of the first reaction tank 20 along the flow direction of the water to be treated. Further, at least one other reaction tank may be provided between the first reaction tank 20 and the second reaction tank 30 along the flow direction of the water to be treated. In these cases, the second reaction tank 30 may be the most downstream reaction tank along the flow direction of the water to be treated among the plurality of reaction tanks constituting the reaction unit. Further, at least one reaction tank may be further provided on the downstream side of the second reaction tank 30 along the flow direction of the water to be treated. In this case, the first reaction tank 20 may be the most upstream reaction tank along the flow direction of the water to be treated in a plurality of reaction tanks constituting the reaction unit.
  • the reaction unit is composed of a plurality of reaction tanks having three or more tanks, and one of these three or more reaction tanks is designated as the first reaction tank 20, and at least on the downstream side of the first reaction tank 20.
  • One of the reaction tanks in one tank may be the second reaction tank 30.
  • the first reaction tank 20 may be composed of a plurality of reaction tanks, or the second reaction tank 30 may be composed of a plurality of reaction tanks.
  • the settling tank 40 constituting the settling portion may be composed of a plurality of settling tanks in which the water to be treated is transported in series.
  • the supernatant water obtained in the settling tank 40 is supplied to the pH adjusting tank 50 to adjust the pH to 4 or more and 8 or less. As a result, the aluminum (Al) in the supernatant water becomes insoluble and is removed.
  • the Al-containing water which is the pH-adjusted water in the pH-adjusting tank 50, is supplied to the filtration treatment unit 60. A part of the Al-containing water whose pH has been adjusted in the pH adjusting tank 50 may be returned to the second reaction tank 30.
  • the filtration processing unit 60 is configured to have sand filtration or a predetermined film such as an MF film or a UF film.
  • a filtration treatment for removing Al from the adjustment water supplied from the pH adjustment tank 50 is performed. As a result, treated water is obtained.
  • the aluminum salt is generated in the second reaction tank 30. It is possible to suppress consumption by substances other than silica.
  • sludge 5 which is a coagulated sediment sludge that functions as a coagulant.
  • silica contained in the silica-containing water which is the water to be treated which is sequentially flowed into the first reaction tank 20, the second reaction tank 30, and the settling tank 40.
  • silica is classified into soluble silica and insoluble colloidal silica in wastewater. According to the experiments of the present inventor and the diligent studies accompanying the experiments, it is considered that the aggregated sludge flocs generated by the addition of the aluminum salt have the following effects on the soluble silica and the colloidal silica.
  • soluble silica which mainly contains silicate ions, is negatively charged under basic conditions with a pH of 8 or more and 12 or less.
  • soluble silica under basic conditions has a high reaction rate of polymerizing to insoluble silica.
  • the aggregated sludge floc containing an aluminum salt a positively charged portion derived from an aluminum ion is localized. Therefore, when the present inventor conducted an experiment to reuse the coagulated sediment sludge, the coagulated sludge floc captured more soluble silica than the ionic strength derived from the valence and the number of moles of aluminum ions. It turned out that.
  • the reaction mechanism of soluble silica to aggregated sludge flocs is considered as follows. That is, the negatively charged soluble silica is electrostatically attracted to and adsorbed to a positively charged portion (adsorption active point) such as aluminum ions in the aggregated sludge flocs. Under basic conditions, the rate of polymerization of silicate ions is high, so soluble silica is adsorbed on aggregated sludge flocs by polymerizing with other soluble silicas that are close to the site where silicate ions are adsorbed. To. Therefore, the amount of silica that can be adsorbed is larger than the amount derived from the valence of aluminum.
  • Stirring increases the probability of contact between the soluble silica and the adsorption active points in the aggregated sludge flocs, thus improving the silica removal rate. Further, by increasing the number of times the sludge 5 is used, that is, the number of cycles, it is possible to reduce the unused adsorption active sites.
  • the colloidal silica is obtained by polymerizing soluble silica with each other to have a size of several tens of nm to several 000 nm. In the case of colloid, the sedimentation property is extremely low because the particle size is small. Further, the colloidal silica under basic conditions is partially dissolved to form a form similar to that of soluble silica, and a reaction similar to the reaction mechanism described above occurs. Even in the undissolved colloidal silica, since the surface is negatively charged, it is electrostatically attracted to the positive charge of aluminum ions, and aggregates and polymerizes to improve the sedimentation property. As a result, silica is removed from the silica-containing water.
  • the effect of removing silica when the sludge 5 obtained by adding a flocculant such as PAC to the silica-containing water as described above is reused a plurality of times will be described below.
  • the sludge 5 as a chemical is obtained by a coagulation sedimentation treatment in the second reaction tank 30 and the settling tank 40. Specifically, it is obtained by an addition step of adding a coagulant to the silica-containing water in the second reaction tank 30 and a step of coagulating and precipitating the silica contained in the silica-containing water in the settling tank 40 to generate sludge 5. ..
  • FIG. 2 is a graph showing the residual silica concentration with respect to the number of cycles in which the sludge 5 was reused in the settling tank 40 according to the present embodiment.
  • the silica concentration of the silica-containing water flowing into the first reaction tank 20 is, for example, about 126 ppm.
  • the case where the number of cycles of the sludge 5 is 1 means the sludge 5 obtained by adding only PAC, and when the number of cycles is 2 to 5, aluminum such as PAC as a coagulant is used. No salt added.
  • the concentration is suppressed to about 40 ppm. That is, it can be seen that about 86 ppm of silica is removed even in the sludge 5 having 5 cycles.
  • FIG. 3 is a graph showing the residual silica concentration with respect to the number of cycles of sludge 5 in the second reaction tank 30 and the settling tank 40 of the water treatment system 1 according to the present embodiment.
  • FIG. 3 when only sludge 5 is reused multiple times (see FIG. 2), sludge 5 is reused multiple times, and PAC is added by 10 ppm, 20 ppm, and 30 ppm, respectively, for each reuse of sludge 5.
  • the residual silica concentration in the case is shown.
  • FIG. 4 is a graph showing the residual silica concentration with respect to the amount of PAC added when the number of cycles of sludge 5 in the second reaction tank 30 and the settling tank 40 of the water treatment system 1 according to the present embodiment is five.
  • a graph and a calibration curve were created based on the data of the residual silica concentration when the sludge 5 was reused 5 times, for example, but the number of cycles is not necessarily limited to 5 times. Even when the number of cycles is 2 to 4 or 6 or more, the graph and the calibration curve can be created in the same manner as when the number of cycles is 5. Then, the amount of PAC added can be determined based on the prepared graph and calibration curve and the desired residual silica concentration.
  • FIG. 5 is a graph showing the silica removal rate with respect to the number of cycles of sludge 5 according to pH in the second reaction tank 30 and the settling tank 40 of the water treatment system 1 according to the present embodiment. From FIG. 5, it can be seen that the silica removal rate decreases as the number of cycles of sludge 5 increases. Specifically, when the pH of the silica-containing water in the second reaction tank 30 and the settling tank 40 is set to 8.0, the silica removal rate is reduced from about 47% to about 27% with the number of cycles of sludge 5. You can see that it does.
  • the silica removal rate is about 97% to 70% with the number of cycles of sludge 5. It can be seen that it is reduced to. Further, from FIG. 5, when the pH of the silica-containing water in the second reaction tank 30 and the settling tank 40 was set to 8.0, the pH was set to 10.5 to make the basicity stronger. It can be seen that the silica removal rate is improved by about 2 to 2.6 times.
  • the silica-containing water in the first reaction tank 20, the second reaction tank 30, and the settling tank 40 is treated to remove silica, the pH of the silica-containing water and the amount of PAC added when PAC is added.
  • sludge 5 which is a coagulated sedimentation sludge containing an aluminum salt as a main component to the wastewater of a cooling tower having a silica concentration of 126 ppm at a pH of 10.5. It was stirred for minutes and precipitated again. As a result, it was confirmed that the silica concentration could be reduced to 10 ppm. Similarly, when sludge 5 having 5 cycles was added, stirred and precipitated, it was confirmed that the performance sufficient to reduce the silica concentration to 40 ppm could be maintained.
  • the target water was silica-containing water similar to that of the first embodiment described above, and a pure coagulant that did not circulate sludge was used as the coagulant. That is, according to the first embodiment described above, the sedimentation rate of the sludge 5 in the coagulation sedimentation can be improved, and the water treatment rate of the water treatment system 1 can be improved.
  • magnesium salt coexists. Therefore, when the treated wastewater contains a sufficient amount of magnesium salt, it is not necessary to add the magnesium salt, but when the concentration of the magnesium salt is less than 1 equivalent of the concentration of the aluminum salt, the concentration of the magnesium salt is the aluminum salt. It is desirable to add the magnesium salt so that the amount is 1 equivalent or more with respect to the concentration of.
  • the sludge 5 which is the coagulated sediment sludge settled in the settling tank 40 is put into the reaction tank in the previous stage of the settling tank 40, specifically, the second reaction tank 30.
  • the silica is removed from the silica-containing water. That is, in the present embodiment, the sludge 5 that has been coagulated and precipitated in the settling tank 40 is put into the second reaction tank 30 and used again as an adsorption nucleus of silica, that is, as a coagulant, so that it is necessary to remove silica.
  • the amount of chemicals such as PAC added can be reduced. Further, by using the sludge 5 as a coagulant, the amount of the sludge 5 to be discharged can be reduced, so that the cost required for the post-treatment of the discharged sludge 5 can be reduced.
  • the pH is adjusted in the first stage of the reaction vessel to set the pH to about 9.5 to 11.5, and the pH is set to neutral (pH 7 to 8) in the reaction vessel (see Patent Document 3).
  • the pH in the first reaction vessel 20 is set to 8 or more and 12 or less (pH 8 to pH 12). This makes it possible to more efficiently perform coagulation precipitation while reducing the amount of coagulant and pH adjuster used.
  • FIG. 6 is a block diagram showing a water treatment system according to the second embodiment.
  • the water treatment system 2 according to the second embodiment has the receiving tank 10, the first reaction tank 20, the second reaction tank 30, the settling tank 40, and the pH adjustment, as in the first embodiment. It includes a tank 50, a filtration processing unit 60, silica concentration meters 71 and 72, a pump 80, and a dehydrator 90.
  • the agitated sludge 5 functions as a coagulant and mixes with the silica contained in the water to be treated to produce silica.
  • the sludge 5 contained is settled. At least a part of the settled sludge 5 is pulled out by the pump 80.
  • the amount of sludge 5 to be pulled out is preferably, but is not limited to, the amount of increase in sludge 5 in the settling tank 40. In other words, in the settling tank 40, it is preferable to adjust the withdrawal amount so that a substantially constant amount of sludge 5 remains.
  • a part of the extracted sludge 5 is supplied to the first reaction tank 20 by the pump 80.
  • sludge 5 is transported and added to the first reaction tank 20 from the settling tank 40 in the subsequent stage.
  • Part of the silica in the first reaction vessel 20 is removed by the added sludge 5.
  • the pH is adjusted so that the water to be treated is basic, and specifically, for example, 8 or more and 12 or less (pH 8 to pH 12), preferably 9 or more and 12 or less (pH 9 to 12 or less).
  • the pH is adjusted to 12), more preferably 9 or more and 11 or less (pH 9 to pH 11).
  • a calcium removing agent such as Na 2 CO 3 is injected mainly as a scale component other than silica in order to remove, for example, a sparingly soluble salt of Ca.
  • stirring is executed by the stirring unit 21, and the water to be treated is suspended.
  • the sparingly soluble salt of Ca is removed by the calcium remover, and a part of silica is removed by the sludge 5.
  • the suspended water to be treated overflows from the upper part of the first reaction tank 20 and is supplied to the lower part of the second reaction tank 30.
  • the silica concentration of the water to be treated is measured by a silica densitometer 71 provided in the rear stage of the first reaction tank 20 and in front of the second reaction tank 30.
  • the silica concentration of the water to be treated may be measured in the first reaction tank 20.
  • the silica concentration of the water to be treated flowing out from the first reaction tank 20 and the silica concentration of the water to be treated flowing out from the settling tank 40 are based on the silica concentration in the second reaction tank 30.
  • the amount of aluminum salt added to the water to be treated such as PAC, is determined. That is, the silica concentration of the supernatant water of the settling tank 40 is continuously measured by the silica densitometer 72, for example, at intervals of 6 to 10 minutes.
  • the silica concentration meter 71 measures the silica concentration of the water to be treated flowing out of the first reaction tank 20 at intervals of, for example, 6 to 10 minutes.
  • the amount of aluminum salt added to the second reaction vessel 30 is determined by feedback control based on the silica concentration measured by the silica densitometers 71 and 72. Other configurations are the same as in the first embodiment.
  • sludge 5 which is coagulation-precipitated sludge obtained by coagulation-sedimentation treatment in the first reaction tank 20, the second reaction tank 30, and the settling tank 40, is used as a silica flocculant.
  • the sludge 5 functioning as a coagulant is charged into the first reaction tank 20 and the silica concentration is measured on the downstream side of the first reaction tank 20, so that the sludge 5 is measured. Since the concentration of silica adsorbed on the silica can be measured more accurately, the amount of the aluminum salt added in the second reaction vessel 30 can be optimized.
  • the water to be treated is injected from the receiving tank 10 to the lower part of the first reaction tank 20, and the water to be treated is overflowed from the upper part of the first reaction tank 20 and injected into the lower part of the second reaction tank 30.
  • the amount of sludge 5 invaded can be suppressed, so that the reaction between the newly injected aluminum salt such as PAC and the sludge 5 can be suppressed, and the silica removal rate can be further improved as compared with the first embodiment.
  • FIG. 7 is a block diagram showing a water treatment system according to the third embodiment.
  • FIG. 8 is a diagram for explaining a water treatment method in the reaction tank of the water treatment system according to the third embodiment. The wording at the top of FIG. 8 indicates the process.
  • the water treatment system 3 includes a receiving tank 110, a reaction tank 120, a pH adjusting tank 130, a filtration treatment unit 140, a silica densitometer 151, 152, a pump 160, and a dehydrator. 170 is provided.
  • the receiving tank 110 is a tank into which silica-containing water such as wastewater discharged from a cooling tower (not shown) or the like flows in.
  • the silica concentration (SiO 2 concentration) in the receiving tank 110 is measured by a silica densitometer 151.
  • the silica-containing water containing silica is stored in the receiving tank 110 and then supplied to the reaction tank 120.
  • a chemical such as a flocculant is added to the reaction vessel 120 to remove the scale component from the silica-containing water.
  • the reaction tank 120 can be composed of a plurality of tanks such as two tanks and three tanks capable of flowing silica-containing water in parallel, and the flow of treated water can be configured as a plurality of series.
  • the supernatant water obtained in the reaction tank 120 is supplied to the pH adjusting tank 130 to adjust the pH to 4 or more and 8 or less. This makes the supernatant water aluminum (Al) insoluble.
  • the silica concentration in the pH adjusting tank 130 is measured by the silica densitometer 152.
  • the Al-containing water which is the pH-adjusted water in the pH-adjusting tank 130, is supplied to the filtration treatment unit 140.
  • the filtration processing unit 140 is configured to have sand filtration or a predetermined film. In the filtration treatment unit 140, a filtration treatment for removing Al from the adjusted water is performed, and the treated water is obtained.
  • the scale component containing silica is removed. That is, as shown in FIG. 8, for example, the silica-containing water discharged from a cooling tower or the like is temporarily stored in the receiving tank 110 as water to be treated containing silica, and then supplied to the reaction tank 120.
  • the initial state of the reaction tank 120 is a state in which a part of sludge 5 as coagulated sludge remains after the coagulation and precipitation treatment has already been performed a plurality of times.
  • the pH of the reaction vessel 120 is adjusted to a pH showing basicity, for example, 8 or more and 12 or less, preferably 10 or more and 12 or less.
  • a chemical such as sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) for removing a compound of calcium (Ca) for removing a scale component or the like is injected, and the stirring unit 121 is used. Stirring is performed.
  • a part of the silica is precipitated by mixing with the silica contained in the water to be treated.
  • a silica densitometer (not shown) or supernatant water is sampled and analyzed to measure the silica concentration of the silica-containing water in the reaction vessel 120.
  • the scale component mainly contains silica containing SiO 2 , and in addition to calcium (Ca) compounds such as calcium carbonate (CaCO 3 ), calcium sulfate (CaSO 4 ), and calcium fluoride (CaF 2 ). Also, magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ), barium sulfate (BaSO 4 ), etc. may be contained.
  • Ca calcium carbonate
  • CaSO 4 calcium sulfate
  • CaF 2 calcium fluoride
  • Mg (OH) 2 magnesium hydroxide
  • BaSO 4 barium sulfate
  • a part of the sludge 5 is discharged from the reaction tank 120 in which the sludge 5 has settled by the pump 160 and supplied to the dehydrator 170.
  • the amount of sludge 5 discharged is preferably the amount of increase in sludge 5 with respect to the amount of sludge 5 in the initial state.
  • the discharged sludge 5 is dehydrated by the dehydrator 170 to become a dehydrated cake, which is discarded or reused for a predetermined purpose.
  • the pH adjuster is added by a drug injection device (not shown) as a pH adjusting means, while stirring is performed by the stirring unit 121 as a stirring means.
  • the suspended sludge 5 functions as a coagulant, and a part of silica is adsorbed on the sludge 5 from the water to be treated and is removed by precipitation.
  • polyaluminum chloride [Al 2 (OH) n Cl 6-n ] m : PAC) may be further added depending on the silica concentration measured in the above-mentioned reaction tank 120.
  • the addition amount is preferably 1 equivalent or more and 2 equivalents or less of the silica concentration. The details of the method for calculating the amount of PAC added will be described later.
  • sludge 5 which is a coagulated sediment sludge that functions as a coagulant
  • the present inventor has diligently studied silica contained in silica-containing water such as wastewater from a cooling tower flowing into the reaction vessel 120 in the same manner as described above. That is, the present inventor investigated the effect of removing silica when the sludge 5 obtained by adding a flocculant such as PAC to the silica-containing water was reused a plurality of times.
  • the sludge 5 as a chemical is obtained by a coagulation-precipitation treatment in the reaction tank 120.
  • the sludge 5 is obtained by coagulating and precipitating the silica contained in the silica-containing water and the addition step of adding the coagulant to the silica-containing water. Is obtained by the step of producing. As a result, it was found that the same results as those in FIGS. 2, 3 and 4 described above can be obtained.
  • the present inventor conducted experiments and studies on the silica removal rate according to the pH in the reaction vessel 120. As a result, it was found that a result similar to the result shown in FIG. 5 can be obtained. That is, as shown in FIG. 5, the silica removal rate decreases as the number of cycles of sludge 5 increases. Specifically, when the pH of the silica-containing water in the reaction vessel 120 is set to 8.0, the silica removal rate is reduced from about 47% to about 27% with the number of cycles of sludge 5. Similarly, when the pH of the silica-containing water in the reaction vessel 120 is set to 10.5, the silica removal rate is reduced from about 97% to about 70% with the number of cycles of the sludge 5.
  • the silica removal rate is 2 to 2.6 times. It can be seen that the degree is improved.
  • the desired silica is determined by determining the pH of the silica-containing water and the amount of PAC added when PAC is added. It is possible to obtain the concentration.
  • silica is removed from the silica-containing water by using sludge 5, which is a coagulated sediment sludge generated during the removal of silica. That is, in the present embodiment, since the sludge 5 coagulated and precipitated in the reaction tank 120 is used again as an adsorption nucleus of silica, that is, a coagulant, the amount of chemicals such as PAC required for removing silica can be reduced. .. Further, by using the sludge 5 as a coagulant, the amount of sludge discharged can be reduced, so that the cost required for the post-treatment of the discharged sludge 5 can be reduced.
  • sludge 5 is a coagulated sediment sludge generated during the removal of silica. That is, in the present embodiment, since the sludge 5 coagulated and precipitated in the reaction tank 120 is used again as an adsorption nucleus of silica, that is, a coagulant, the amount of chemicals such as
  • sludge 5 which is a coagulated sediment sludge containing an aluminum salt as a main component was added to the wastewater of a cooling tower having a silica concentration of 120 ppm at a pH of 10.5. After stirring for about 30 minutes and precipitating again, it was confirmed that the silica concentration could be reduced to 10 ppm. Similarly, when sludge 5 having 5 cycles was added, stirred and precipitated, it was confirmed that the performance sufficient to reduce the silica concentration to 40 ppm could be maintained.
  • FIG. 9 is a block diagram showing a water treatment system according to the fourth embodiment.
  • FIG. 10 is a diagram for explaining a water treatment method in the reaction tank of the water treatment system according to the fourth embodiment. The wording in the upper part of FIG. 10 indicates a process.
  • the water treatment system 4 includes a receiving tank 110, a reaction tank 120, a pH adjusting tank 130, a filtration treatment unit 140, a silica concentration meter 151, 152, a pump 160, and a dehydrator 170. , And a sludge storage tank 180.
  • the receiving tank 110, the reaction tank 120, the pH adjusting tank 130, the filtration processing unit 140, the silica densitometer 151, 152, the pump 160, and the dehydrator 170 are the same as those in the third embodiment.
  • the sludge storage tank 180 is a tank for temporarily storing the sludge 5 discharged from the reaction tank 120 and then returning it to the reaction tank 120 by using the pump 160.
  • the scale component containing silica is removed. That is, as shown in FIG. 10, for example, the silica-containing water discharged from a cooling tower or the like is temporarily stored in the receiving tank 110 and then supplied to the reaction tank 120.
  • the initial state of the reaction tank 120 is a state in which a part of sludge 5 as coagulated sludge remains after the coagulation and precipitation treatment has already been performed a plurality of times.
  • the pH of the reaction vessel 120 is adjusted to a pH showing basicity, for example, 8 or more and 12 or less, preferably 10 or more and 12 or less.
  • the stirring unit 121 stirring is performed by the stirring unit 121 while injecting a chemical such as Na 2 CO 3 for removing a compound such as Ca which is a scale component.
  • a part of the sludge 5 stored in the sludge storage tank 180 is supplied to the dehydrator 170 for dehydration, while at least a part of the rest of the sludge 5 is supplied to the reaction tank 120. ..
  • the sludge 5 stirred in the reaction vessel 120 functions as a coagulant and mixes with the silica in the silica-containing water to precipitate a part of the silica.
  • a silica densitometer (not shown) or supernatant water is sampled and analyzed to measure the silica concentration of the silica-containing water in the reaction vessel 120.
  • the amount of sludge 5 supplied to the dehydrator 170 out of the sludge 5 stored in the sludge storage tank 180 is the amount of increase in sludge 5 with respect to the amount of sludge 5 in the initial state. It is preferable to do so.
  • the pH adjuster is added, while stirring is performed by the stirring unit 121.
  • the sludge 5 is stirred again and becomes a suspension state.
  • the suspended sludge 5 functions as a flocculant, and a part of silica is adsorbed on the sludge 5 from the silica-containing water and is removed by precipitation.
  • PAC may be further added according to the silica concentration measured by the above-mentioned silica densitometer. When PAC is added, the addition amount is preferably 1 equivalent or more and 2 equivalents or less of the silica concentration, but the details of the addition amount of PAC will be described later.
  • the supernatant water is supplied to the pH adjusting tank 130 in the subsequent stage.
  • water treatment returns to inflow and drug injection.
  • Other configurations are the same as in the third embodiment.
  • the sludge 5 which is the coagulation-precipitation sludge obtained by the coagulation-sedimentation treatment in the reaction tank 120, is used as a silica coagulant, thereby being the same as the third embodiment.
  • the effect of can be obtained.
  • at least a part, preferably all of the sludge 5 is discharged from the reaction tank 120 and temporarily stored in the sludge storage tank 180, thereby suppressing the reaction between the aluminum flocculant and impurities other than silica. Therefore, the amount of the drug used can be reduced, and the cost of the drug can be reduced.
  • the water treatment method according to the third and fourth embodiments described above has the following features.
  • a water treatment method comprising a step of producing coagulated sediment sludge and a step of bringing the coagulated sediment sludge into contact with the water to be treated to coagulate and settle silica contained in the water to be treated. be.
  • the water treatment apparatus has the following features.
  • a water treatment apparatus for removing the silica from the water to be treated containing silica comprising a reaction tank for storing the water to be treated and bringing the water to be treated into contact with a chemical to cause coagulation and precipitation.
  • a coagulant-precipitated sludge containing a coagulant-precipitating agent that causes coagulation-precipitation by adding to silica-containing water and coagulation-precipitated silica is used. It is a water treatment device characterized by this.
  • a sludge storage tank capable of storing the coagulated sediment sludge generated and discharged in the reaction tank is further provided, and after storing the coagulated sediment sludge discharged from the reaction tank in the sludge storage tank, the sludge is stored.
  • the water treatment apparatus according to (4), wherein the coagulated sediment sludge can be supplied to the reaction vessel.
  • the water treatment apparatus according to (4) or (5) which comprises a pH adjusting means for adjusting the pH of the water to be treated stored in the reaction vessel to 8 or more and 12 or less. ..
  • the chemicals used as the coagulant in the first to fourth embodiments described above include a coagulant that causes coagulation and precipitation by adding to silica-containing water and silica that coagulates and precipitates by the coagulant. It is a chemical consisting of coagulated sediment sludge that is coagulated and precipitated by adding a coagulant to the contained water.
  • the flocculant that causes coagulation precipitation by adding to silica-containing water is composed of an aluminum salt.
  • the chemicals used as the coagulant in the first and second embodiments described above are a step of adding the coagulant to the silica-containing water and coagulating and precipitating the silica contained in the silica-containing water to generate coagulated sediment sludge. It can be manufactured by the process and the manufacturing method including. At this time, it is preferable to adjust the pH of the silica-containing water to 8 or more and 12 or less.
  • the present invention can be widely used for water treatment for removing silica from water to be treated containing silica.

Abstract

シリカ含有水を処理する際に、添加する凝集剤の使用量を低減することを目的とする。シリカを含む被処理水からシリカを除去する水処理装置であって、被処理水を貯留し、被処理水に含まれるシリカと薬剤とを反応させる反応部と、反応部に設けられ、シリカを凝集可能なアルミニウム塩からなる凝集剤を添加する凝集剤添加部と、被処理水の流れ方向に沿って反応部の下流側に設けられ、反応部において反応したシリカと薬剤とが凝集して凝集沈殿汚泥として沈殿する沈殿部と、沈殿部において沈殿した凝集沈殿汚泥を、薬剤として反応部に投入する汚泥輸送部と、反応部および沈殿部の少なくとも一方に貯留された被処理水のpHを8以上12以下に調整するpH調整部と、を備える。

Description

水処理装置、水処理方法、薬剤、および薬剤の製造方法
 本発明は、水処理装置、水処理方法、薬剤、および薬剤の製造方法に関する。
 特許文献1には、カルシウムイオンと溶解性シリカを含む随伴水から溶解性シリカを効率よく除去し、後の逆浸透膜処理工程で逆浸透膜を閉塞させない方法として、随伴水にアルカリ性の条件下でマグネシウム塩を添加、混合して、不溶性のシリカと硫酸カルシウムを生成させるマグネシウム塩添加工程と、マグネシウム塩添加工程で得られた第1反応液を精密膜ろ過処理して、不溶化したシリカおよび硫酸カルシウムをろ過分離する精密膜ろ過処理工程と、精密膜ろ過処理工程で得られたろ過水に酸を添加、混合して、ろ過水のpH値を5~9の範囲内、かつ、ランゲリア指数を負の範囲とする酸添加工程と、酸添加工程で得られた第2反応液を逆浸透膜処理して、淡水と膜濃縮水を得る逆浸透膜処理工程とを有する方法が記載されている。
 特許文献2には、シリカを含む被処理水に、マグネシウム化合物を添加するか、被処理水中に含まれるマグネシウムを利用してpH10以上でシリカを不溶化するための反応槽と、得られた不溶化物を固液分離する沈殿槽と、沈殿槽により分離した汚泥の少なくとも一部に酸を添加する汚泥再生槽、酸添加配管と、酸を添加した汚泥を固液分離する汚泥分離槽と、汚泥分離槽により分離した第2固液分離水の少なくとも一部を沈殿槽の前段に返送する固液分離水返送配管と、を備える、シリカ含有水の処理装置が記載されている。
 上述したシリカなどの塩を含有する水を逆浸透膜(RO)膜などの半透膜を用いた水処理装置によって処理する際には、スケーリングの発生が問題になる。スケーリングは、溶解度の低い塩類が、半透膜の表面上に析出することによって発生する。スケーリングの発生は、半透膜の透過性能の大幅な低下や、原水の供給側における圧力損失を大きく上昇させることになるので、運転の継続を困難にする。スケーリングの原因物質は、主として難溶性の塩であり、例えば、シリカ(SiO2、二酸化ケイ素)、炭酸カルシウム(CaCO3)、硫酸カルシウム(CaSO4)、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)、硫酸バリウム(BaSO4)、フッ化カルシウム(CaF2)などが挙げられる。
国際公開第2013/153587号 特開2019-069399号公報 特開2011-147847号公報 特開2019-155216号公報 特開2019-051450号公報
 特に、シリカ(SiO2)の原因物質であるケイ酸イオン(SiO4 4-)は水中において種々の形態をとることが知られており、塩を含有する水からの除去が極めて困難なスケーリングの原因物質の1つである。ケイ酸イオン(SiO4 4-)を除去するためには、主として樹脂や吸着剤を利用した除去方法と、薬剤の投入による共沈または凝集沈殿による除去方法との2つの方法が検討されている。
 これらのうちの樹脂や吸着剤を利用したシリカの除去方法として、純水製造プロセスにおいてはイオン交換樹脂を利用したシリカの除去方法が知られている。ところが、高濃度のシリカ含有排水や、シリカ以外の陰イオンが多く存在する陰イオンリッチな高塩濃度の排水においては、イオン交換樹脂の再生頻度が増加することになるため、水処理が高コスト化するため好ましくない。また、イオン交換樹脂の交換容量の近傍においては、吸着していたシリカが溶出して、シリカ濃度が急激に上昇するという問題も生じる。この場合、不可逆的なシリカによるスケールが突然発生することになるため、半透膜を用いた水処理プロセスにおいて大きな問題になる。そこで、特許文献1,2に記載されているような、凝集剤を投入することによってシリカを除去する方法を採用すると、凝集剤の高コスト化が問題になることから、シリカ含有水を処理する際の凝集剤の使用量の低減が求められていた。
 本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、その目的は、シリカを含む被処理水を処理する際に、添加する凝集剤の使用量を低減できる水処理装置、水処理方法、薬剤、および薬剤の製造方法を提供することにある。
 上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明の一態様に係る水処理装置は、シリカを含む被処理水から前記シリカを除去する水処理装置であって、前記被処理水を貯留し、前記被処理水に含まれるシリカと薬剤とを反応させる反応部と、前記反応部に設けられ、前記シリカを凝集可能なアルミニウム塩からなる凝集剤を添加する凝集剤添加部と、前記被処理水の流れ方向に沿って前記反応部の下流側に設けられ、前記反応部において反応した前記シリカと前記薬剤とが凝集して凝集沈殿汚泥として沈殿する沈殿部と、前記沈殿部において沈殿した前記凝集沈殿汚泥を、前記薬剤として前記反応部に投入する汚泥輸送部と、前記反応部および前記沈殿部の少なくとも一方に貯留された前記被処理水のpHを、8以上12以下に調整するpH調整部と、を備えることを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理装置は、上記の発明において、前記反応部が複数の反応槽から構成され、前記汚泥輸送部は、前記凝集沈殿汚泥を、前記複数の反応槽のうちの前記被処理水の流れ方向に沿った最下流の反応槽以外の反応槽に供給することを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理装置は、上記の発明において、前記反応部は、第1反応槽と、前記被処理水の流れ方向に沿って前記第1反応槽の下流側に設けられた第2反応槽とを有し、前記汚泥輸送部は、前記凝集沈殿汚泥を、前記第1反応槽に供給することを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理装置は、上記の発明において、前記反応部は、第1反応槽と、前記被処理水の流れ方向に沿って前記第1反応槽の下流側に設けられた第2反応槽とを有し、前記汚泥輸送部は、前記凝集沈殿汚泥を、前記第2反応槽に供給することを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理装置は、上記の発明において、前記凝集剤添加部が前記第2反応槽に設けられていることを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理装置は、上記の発明において、前記反応部が複数の反応槽から構成され、前記汚泥輸送部は、前記凝集沈殿汚泥を、前記複数の反応槽のうちの前記被処理水の流れ方向に沿った最下流の反応槽に供給することを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理装置は、上記の発明において、前記凝集剤添加部が前記最下流の反応槽に設けられていることを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理装置は、上記の発明において、前記沈殿部において沈殿した前記凝集沈殿汚泥を前記薬剤として用いるサイクル回数が、前記凝集沈殿汚泥の生成から5回以内であることを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理装置は、上記の発明において、前記汚泥輸送部は、前記凝集沈殿汚泥を、再生処理を行うことなく前記薬剤として用いて前記反応部に投入可能に構成されていることを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理装置は、上記の発明において、前記pH調整部は、前記被処理水のpHを9以上11以下に調整可能に構成されていることを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理方法は、シリカを含む被処理水から前記シリカを除去する水処理方法であって、前記被処理水に含まれるシリカと薬剤とを反応部において反応させる反応工程と、前記反応部にアルミニウム塩からなる凝集剤を添加する添加工程と、前記被処理水の流れ方向に沿って前記反応部の下流側に設けられた沈殿部において、前記シリカと前記薬剤とを凝集させて凝集沈殿汚泥として沈殿させる沈殿工程と、前記沈殿部に沈殿した前記凝集沈殿汚泥を、前記反応部に投入する汚泥輸送工程と、前記反応工程および前記沈殿工程の少なくとも一方において前記被処理水のpHを、8以上12以下に調整するpH調整工程と、を含むことを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理方法は、上記の発明において、前記汚泥輸送工程において、前記凝集沈殿汚泥を、再生処理を行うことなく前記薬剤として用いて前記反応部に投入することを特徴とする。
 本発明の一態様に係る水処理方法は、上記の発明において、前記pH調整工程において、前記被処理水のpHを9以上11以下に調整することを特徴とする。
 本発明の一態様に係る薬剤は、pHが8以上12以下のシリカ含有水に添加することによって凝集沈殿を生じさせるアルミニウム塩からなる凝集剤と、前記凝集剤によって凝集沈殿されたシリカと、を含み、前記シリカ含有水に前記凝集剤を添加して凝集沈殿した凝集沈殿汚泥からなることを特徴とする。
 本発明の一態様に係る薬剤は、上記の発明において、前記シリカ含有水に酸を添加することなく前記凝集剤を添加して凝集沈殿した凝集沈殿汚泥からなることを特徴とする。
 本発明の一態様に係る薬剤は、上記の発明において、前記シリカ含有水のpHは、9以上11以下であることを特徴とする。
 本発明の一態様に係る薬剤の製造方法は、pHが8以上12以下に調整されたシリカ含有水にアルミニウム塩からなる凝集剤を添加する工程と、前記シリカ含有水に含まれるシリカを凝集沈殿させて凝集沈殿汚泥を生成する工程と、を含むことを特徴とする。
 本発明の一態様に係る薬剤の製造方法は、上記の発明において、前記シリカ含有水に酸を添加することなく凝集沈殿汚泥を生成することを特徴とする。
 本発明の一態様に係る薬剤の製造方法は、上記の発明において、前記シリカ含有水のpHを、9以上11以下に調整することを特徴とする。
 本発明に係る水処理装置、水処理方法、薬剤、および薬剤の製造方法によれば、シリカを含む被処理水を処理する際に、添加する凝集剤の使用量を低減することが可能になる。
図1は、本発明の第1の実施形態による水処理システムを示すブロック図である。 図2は、本発明の実施形態による反応槽におけるスラッジのみを複数サイクル使用したサイクル回数に対する残存シリカ濃度を示すグラフである。 図3は、本発明の実施形態による反応槽におけるスラッジのサイクル回数に対する残存シリカ濃度を示すグラフである。 図4は、図3に示すグラフのサイクル回数が5回の場合の、PACの添加量に対する残存シリカ濃度を示すグラフである。 図5は、本発明の実施形態による水処理システムの反応槽において、スラッジのサイクル回数に対するシリカ除去率をpHに応じて示すグラフである。 図6は、本発明の第2の実施形態による水処理システムを示すブロック図である。 図7は、本発明の第3の実施形態による水処理システムを示すブロック図である。 図8は、本発明の第3の実施形態による水処理システムの反応槽における水処理方法を説明するための図である。 図9は、本発明の第4の実施形態による水処理システムを示すブロック図である。 図10は、本発明の第4の実施形態による水処理システムの反応槽における水処理方法を説明するための図である。
 以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。なお、以下の実施形態の全図においては、同一または対応する部分には同一の符号を付す。また、本発明は以下に説明する実施形態によって限定されるものではない。
(第1の実施形態)
 まず、本発明の第1の実施形態による水処理装置を備えた水処理システムおよび水処理方法について説明する。図1は、第1の実施形態による水処理システムを示すブロック図である。
 図1に示すように、第1の実施形態による水処理システム1は、受入槽10、薬注装置25が設けられた第1反応槽20、第2反応槽30、沈殿槽40,pH調整槽50、ろ過処理部60、シリカ濃度計71,72、ポンプ80、および脱水機90を備える。
 受入槽10は、例えば冷却塔(図示せず)などから排出される排水などのシリカを含む被処理水が流入される槽である。受入槽10におけるシリカ濃度(SiO2濃度)はシリカ濃度計71により計測される。シリカを含むシリカ含有水である被処理水は、受入槽10に貯留された後、第1反応槽20にその下部から供給される。なお、本明細書において、シリカとは、二酸化ケイ素(SiO2)、またはSiO2によって構成される物質の総称である。
 (反応工程)
 反応部を構成する反応槽としての第1反応槽20においては、シリカを含む被処理水を塩基性とするように、pH調整部(図示せず)によってpHが調整され、具体的にpHは、例えば8以上12以下(pH8~pH12)、好適には9以上12以下(pH9~pH12)、より好適には9以上11以下(pH9~pH11)に調整される。また、第1反応槽20においては、主としてシリカ以外のスケール成分として、カルシウム(Ca)の難溶性塩などを除去するために、例えば炭酸ナトリウム(Na2CO3)などのカルシウム除去剤が注入される。第1反応槽20においては、攪拌部21によって撹拌が実行され、被処理水は懸濁状態となる。被処理水は、第1反応槽20の上部から越流させて第2反応槽30の下部に供給される。なお、スケール成分としては、主としてSiO2を含むシリカが含まれ、例えば炭酸カルシウム(CaCO3)、硫酸カルシウム(CaSO4)、およびフッ化カルシウム(CaF2)などのカルシウム(Ca)の化合物以外にも、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)、または硫酸バリウム(BaSO4)なども含まれる場合がある。
 被処理水が第2反応槽30に供給されると、第2反応槽30には、凝集剤として、後段の沈殿槽40において採取された凝集沈殿汚泥であるスラッジ5が添加される。なお、スラッジ5の添加は、スラッジ5に対しては酸性溶液などを用いた洗浄、いわゆる再生処理を行うことなく実行される。
 (添加工程)
 他方、反応部を構成する反応槽としての第2反応槽30には、必要に応じて、第2反応槽30に設けられた凝集剤添加部(図示せず)によって、凝集剤として、例えばポリ塩化アルミニウム([Al2(OH)nCl6-nm:PAC)などのアルミニウム塩が添加される。第2反応槽30に添加されるPACなどのアルミニウム塩の添加量は、シリカ濃度計71,72により計測されたシリカ濃度の計測値に基づいて決定される。第2反応槽30においては、攪拌部31によって撹拌が実行され、被処理水は懸濁状態となる。被処理水は、第2反応槽30から沈殿槽40に供給される。なお、後段のシリカ濃度計72により計測されたシリカ濃度が所定のシリカ濃度以下であれば、PACなどのアルミニウム塩を添加しなくても良い。シリカ濃度計72によるシリカ濃度の計測については後述する。
 (沈殿工程)
 沈殿槽40においては、被処理水が静置されることより、攪拌されたスラッジ5が凝集剤として機能し、被処理水に含有されたシリカと混合してシリカを含むスラッジ5が沈殿する。すなわち、第2反応槽30において、懸濁状態となったスラッジ5が凝集剤として機能して、被処理水からシリカの一部がスラッジ5に吸着され、沈殿槽40において沈殿することによって除去される。なお、沈殿槽40において、pH調整部(図示せず)によって、被処理水のpHを、8以上12以下(pH8~pH12)、好適には9以上12以下(pH9~pH12)、より好適には9以上11以下(pH9~pH11)に調整してもよい。
 (汚泥輸送工程)
 沈殿槽40において沈殿したスラッジ5の少なくとも一部は、汚泥輸送部としてのポンプ80によって引き抜かれる。ポンプ80によって引き抜くスラッジ5の量は、沈殿槽40内におけるスラッジ5の略全量としても良い。この場合、ポンプ80は、引き抜いたスラッジ5の一部、例えばスラッジ5の沈殿量の20%や、引き抜く周期の時間において沈殿した量の分を、例えばフィルタープレスなどの脱水機90に供給することができる。この場合、沈殿槽40に沈殿しているスラッジ5の全沈殿量の80%分や、引き抜く周期の時間において沈殿した分と略同量のスラッジ5を除いた残部が、第2反応槽30に投入される。また、ポンプ80は、沈殿槽40内におけるスラッジ5の一部だけ引き抜くようにしても良い。この場合、ポンプ80によって引き抜かれたスラッジ5において、被処理水との接触が累計で所定回数以上、例えば5回以上となったスラッジ5を脱水機90に供給することも可能である。また、ポンプ80は、沈殿槽40においては、略一定量のスラッジ5が残留するように引き抜き量を調整することも可能である。ここで、一定量は、スラッジ5を引き抜く1周期分の時間において増加するスラッジ5の量の5倍程度とすることができる。これにより、スラッジ5における凝集剤としての機能を確保することができる。また、引き抜いた凝集汚泥の全量を脱水機90に供給して、脱水した脱水ケーキの一部または全量を第2反応槽30へ投入することも可能である。この場合、脱水機90の負荷が上昇する可能性があるが、引き抜いた凝集汚泥に含まれる水分による処理量の増加を抑制できたり,第2反応槽30への投入量の制御をより正確にしたりすることができる。
 引き抜かれたスラッジ5の一部は、ポンプ80によって第2反応槽30に供給される。引き抜かれたスラッジ5の残部は、脱水機90に供給されて脱水され、脱水ケーキとなって廃棄または所定の用途に再利用される。
 沈殿槽40の後段である被処理水の流出側で、pH調整槽50の前段である流入側に、シリカ濃度計72が設けられている。シリカ濃度計72によって、例えば6分~10分の間隔で継続して沈殿槽40の上澄み水のシリカ濃度が計測される。その後、シリカ濃度計71,72によって計測されたシリカ濃度に基づいたフィードバック制御によって、第2反応槽30におけるアルミニウム塩の添加量が決定される。
 具体的に、第2反応槽30にスラッジ5が添加されて、懸濁状態のスラッジ5が凝集剤として機能することにより、被処理水中のシリカが除去される。続いて、シリカ濃度計72によって計測されたシリカ濃度が、シリカ濃度計71によって計測されたシリカ濃度から所望とするシリカ濃度以下になるために必要なアルミニウム塩の量を、アルミニウム塩の添加量に決定する。アルミニウム塩としてPACを添加する場合、添加量は、計測されたシリカ濃度の1当量以上2当量以下が好ましい。これにより、従来に比して、アルミニウム塩の添加量を低減できる。
 なお、上述した水処理システム1において、第1反応槽20、第2反応槽30、および沈殿槽40をそれぞれ複数設け、第1反応槽20、第2反応槽30、および沈殿槽40からなる水処理系列を複数並列させて、被処理水を処理可能な2系列や3系列などの複数系列から構成しても良い。
 また、上述した水処理システム1において、被処理水の流れ方向に沿って第1反応槽20の上流側に、少なくとも1槽の他の反応槽を設けても良い。また、被処理水の流れ方向に沿った第1反応槽20と第2反応槽30の間に、さらに少なくとも1槽の他の反応槽を設けても良い。これらの場合、第2反応槽30を、反応部を構成する複数の反応槽のうちの、被処理水の流れ方向に沿った最下流の反応槽としても良い。また、被処理水の流れ方向に沿って第2反応槽30の下流側に、さらに少なくとも1槽の反応槽が設けられていても良い。この場合、第1反応槽20を、反応部を構成する複数の反応槽において、被処理水の流れ方向に沿った最上流の反応槽としても良い。さらに、これらの構成を組み合わせることも可能である。すなわち、反応部を3槽以上の複数の反応槽から構成し、これらの3槽以上の反応槽のうちの1つの反応槽を第1反応槽20とし、第1反応槽20より下流側の少なくとも1槽の反応槽のうちの1つの反応槽を第2反応槽30としても良い。
 また、第1反応槽20を複数の反応槽から構成してもよく、第2反応槽30を複数の反応槽から構成しても良い。同様に、沈殿部を構成する沈殿槽40を、被処理水が直列に輸送される複数の沈殿槽から構成しても良い。
 (アルミニウム除去工程)
 沈殿槽40において得られた上澄み水は、pH調整槽50に供給されてpHが4以上8以下に調整される。これにより、上澄み水のアルミニウム(Al)が不溶性になって除去される。pH調整槽50においてpHが調整された調整水であるAl含有水は、ろ過処理部60に供給される。なお、pH調整槽50においてpHが調整されたAl含有水の一部を第2反応槽30に戻すようにしても良い。
 ろ過処理部60は、砂ろ過または例えばMF膜やUF膜などの所定の膜を有して構成される。ろ過処理部60においては、pH調整槽50から供給された調整水からAlを除去するろ過処理が行われる。これにより、処理水が得られる。
 上述したように、シリカの処理槽である第2反応槽30の前段に、シリカ以外の夾雑物を除去する第1反応槽20を設けていることにより、第2反応槽30において、アルミニウム塩がシリカ以外の物質によって消費されるのを抑制することが可能となる。
 (凝集沈殿汚泥)
 次に、凝集剤として機能する凝集沈殿汚泥であるスラッジ5について説明する。まず、第1反応槽20、第2反応槽30、および沈殿槽40に順次流入される被処理水であるシリカ含有水に含まれるシリカについて、本発明者が行った鋭意検討について説明する。
 すなわち、本発明者の知見によれば、シリカは、排水中で溶解性シリカと非溶解性のコロイド状シリカに分類される。本発明者の実験および実験に伴う鋭意検討によれば、溶解性シリカおよびコロイド状シリカに対して、アルミニウム塩の投入によって発生する凝集汚泥フロックは、次のような効果を示すと考えられる。
 まず、主としてケイ酸イオンを含む溶解性シリカは、pHが8以上12以下の塩基性条件下において負の電荷を帯びている。一般に、塩基性条件下における溶解性シリカは、重合して不溶性のシリカとなる反応速度が速いことが知られている。一方、アルミニウム塩を含んだ凝集汚泥フロックは、アルミニウムイオンに由来する正の電荷を帯びた部位が局在している。そこで、本発明者が、凝集沈殿汚泥を再使用する実験を行ったところ、凝集汚泥フロックは、アルミニウムイオンの価数およびモル数から導出されるイオン強度よりも、多くの溶解性シリカを捕捉していることが判明した。
 そこで、溶解性シリカの凝集汚泥フロックに対する反応機構は、次の通りに考えられる。すなわち、負に帯電した溶解性シリカは、凝集汚泥フロック中におけるアルミニウムイオンのような正に帯電した部分(吸着活性点)に静電気的に引き寄せられて吸着する。塩基性条件下においては、ケイ酸イオンの重合速度が大きいことから、溶解性シリカは、ケイ酸イオンが吸着したサイトの近傍に接近した他の溶解性シリカと重合して凝集汚泥フロックに吸着される。このため、吸着可能なシリカの量は、アルミニウムの価数から導き出される量より大きくなる。攪拌を行うことにより、溶解性シリカと凝集汚泥フロック中の吸着活性点との接触確率が増加することから、シリカの除去率が向上する。さらに、スラッジ5の使用回数、すなわちサイクル回数を多くすることによって、未活用の吸着活性点を低減することが可能となる。
 また、コロイド状シリカは、溶解性シリカが互いに重合して数10nm~数l00nmの大きさになったものである。コロイド状の場合、粒子径が小さいため沈降性が極めて低い。また、塩基性条件下におけるコロイド状シリカは、一部が溶解して溶解性シリカと同様の形態になり、上述した反応機構と同様の反応が生じる。溶解しなかったコロイド状シリカにおいても、表面が負の電荷を帯びていることから、アルミニウムイオンの正の電荷に静電気的に引き寄せられ、凝集および重合して沈降性が向上する。これにより、シリカ含有水からシリカが除去される。
 以上のようにして、シリカ含有水に対してPACなどの凝集剤を添加することによって得られたスラッジ5を、複数回再利用した場合におけるシリカの除去の効果について以下に説明する。なお、薬剤としてのスラッジ5は、第2反応槽30および沈殿槽40における凝集沈殿処理によって得られる。具体的には、第2反応槽30においてシリカ含有水に凝集剤を添加する添加工程と、沈殿槽40においてシリカ含有水に含まれるシリカを凝集沈殿させてスラッジ5を生成する工程とによって得られる。
 図2は、本実施形態による沈殿槽40においてスラッジ5を再利用したサイクル回数に対する残存シリカ濃度を示すグラフである。なお、例えば冷却塔などから排出されるシリカ含有排水の場合、第1反応槽20に流入されるシリカ含有水のシリカ濃度は例えば126ppm程度である。また、スラッジ5のサイクル回数が1回の場合とは、PACのみを投入して得られたスラッジ5を意味し、サイクル回数が2回~5回の場合においては、凝集剤としてPACなどのアルミニウム塩を追加していない。
 図2から、サイクル回数が1回の場合、すなわちPACを添加した場合には、残存シリカ濃度は10ppm程度であって、サイクル回数が増加するごとに残存シリカ濃度が増加することが分かる。この場合、図2からは、スラッジ5のサイクル回数の増加に伴って、SiO2(シリカ)の除去率は低下することになるが、スラッジ5のサイクル回数が5回になっても残存するシリカ濃度は、40ppm程度に抑制されていることが分かる。すなわち、サイクル回数が5回のスラッジ5であっても、シリカは、(126-40=)86ppm程度除去されていることが分かる。なお、図2に示す検量線は、例えば以下の(1)式で表すことができる。なお、これらの検量線の式は、水処理システム1における第2反応槽30および沈殿槽40ごとにそれぞれ測定して導出すれば良い。
 残存シリカ濃度=8.4×サイクル回数 …(1)
 図3は、本実施形態による水処理システム1の第2反応槽30および沈殿槽40におけるスラッジ5のサイクル回数に対する残存シリカ濃度を示すグラフである。図3は、スラッジ5のみを複数回再使用した場合(図2参照)、およびスラッジ5を複数回再使用するとともに、スラッジ5の再使用ごとにPACをそれぞれ、10ppm,20ppm,30ppmだけ添加した場合の残存シリカ濃度を示す。図4は、本実施形態による水処理システム1の第2反応槽30および沈殿槽40におけるスラッジ5のサイクル回数が5回の場合の、PACの添加量に対する残存シリカ濃度を示すグラフである。
 図3から、スラッジ5のサイクル回数が増加するほど、基本的には残存シリカ濃度が増加することが分かる。この傾向は、PACを添加した場合においても、同様に得られることが分かる。さらに、図4から、PACの添加量の増加に伴って、残存シリカ濃度が低減することが分かる。すなわち、水処理システム1において、PACの添加量を決定する場合には、図4に示すグラフ、すなわち検量線を作成して、所望とする残存シリカ濃度になるように、PACの添加量を決定することが好ましい。なお、図4に示す例では、スラッジ5を例えば5回再使用した場合の残存シリカ濃度のデータに基づいて、グラフおよび検量線を作成したが、必ずしもサイクル回数が5回に限定されるものではなく、サイクル回数が2回~4回や、6回以上の場合においても、サイクル回数が5回の場合と同様にして、グラフおよび検量線を作成することができる。その上で、作成したグラフおよび検量線と、所望とする残存シリカ濃度に基づいて、PACの添加量を決定することができる。
 また、本発明者は、さらに第2反応槽30および沈殿槽40におけるpHに応じたシリカ除去率について実験および検討を行った。図5は、本実施形態による水処理システム1の第2反応槽30および沈殿槽40において、pHに応じたスラッジ5のサイクル回数に対するシリカ除去率を示すグラフである。図5から、スラッジ5のサイクル回数が増加するのに伴って、シリカ除去率が低下することが分かる。具体的には、第2反応槽30および沈殿槽40におけるシリカ含有水のpHを8.0とした場合、スラッジ5のサイクル回数に伴って、シリカ除去率が47%程度から27%程度まで低減することが分かる。同様に、第2反応槽30および沈殿槽40におけるシリカ含有水のpHを10.5とした場合、シリカ除去率がスラッジ5のサイクル回数に伴って、シリカ除去率が97%程度から70%程度まで低減することが分かる。また、図5から、第2反応槽30および沈殿槽40内におけるシリカ含有水のpHを8.0とした場合に比して、pHを10.5としてより塩基性を強くした場合には、シリカ除去率が2~2.6倍程度向上することが分かる。
 すなわち、第1反応槽20、第2反応槽30、および沈殿槽40におけるシリカ含有水に対するシリカの除去処理を行った場合、シリカ含有水のpHと、PACを添加する場合にはPACの添加量とを上述のように決定することで、処理水において所望とするシリカ濃度を得ることが可能となる。
 (実験例)
 また、本発明者が実験を行って、シリカ濃度が126ppmである冷却塔の排水に対して、pHを10.5としてアルミニウム塩を主成分とした凝集沈殿汚泥であるスラッジ5を投入して30分間攪拌し、再度沈殿させた。その結果、シリカ濃度を10ppmまで低減できることが確認された。同様に、サイクル回数が5回のスラッジ5を投入して攪拌および沈殿させたところ、シリカ濃度を40ppmまで低減させるだけの性能を維持できることが確認された。
 また、同様の実験条件によって沈降速度の比較実験を行った。すなわち、実施例として凝集剤にアルミニウム塩(PAC)を用いた場合、凝集沈殿汚泥であるスラッジ5の沈降速度は、いずれのサイクル回数においても1.12m/hであることが確認された。これに対し、比較例として凝集剤にマグネシウム塩(Mg(OH)2:水酸化マグネシウム)を用いた場合(特許文献4参照)、スラッジ5の沈降速度は、いずれのサイクル回数においても0.92m/hと、凝集剤としてPACを用いた場合に比して速度が遅くなることが確認された。なお、本実験例において、被対象水は上述した第1の実施形態と同様のシリカ含有水とし、凝集剤としては汚泥循環を行っていない純粋な凝集剤を使用した。すなわち、上述した第1の実施形態によれば、凝集沈殿におけるスラッジ5の沈降速度を向上させることができ、水処理システム1の水処理速度の向上を図ることができる。
 また、凝集剤としてアルミニウム塩を用いてシリカを凝集させる場合には、マグネシウム塩を共存させることが好ましい。そのため、処理排水にマグネシウム塩が十分含まれる場合においては、マグネシウム塩の添加は不要であるが、マグネシウム塩の濃度がアルミニウム塩の濃度の1当量未満の場合には、マグネシウム塩の濃度がアルミニウム塩の濃度に対して1当量以上になるようにマグネシウム塩を添加することが望ましい。
 以上説明したように本発明の第1の実施形態によれば、沈殿槽40において沈殿した凝集沈殿汚泥であるスラッジ5を、沈殿槽40の前段の反応槽、具体的には第2反応槽30に再度投入してシリカ含有水からシリカを除去している。すなわち、本実施形態においては、沈殿槽40において凝集沈殿したスラッジ5を、第2反応槽30に投入して、改めてシリカの吸着核、すなわち凝集剤として使用しているので、シリカの除去に要するPACなどの薬剤の添加量を低減できる。さらに、スラッジ5を凝集剤として使用していることにより、排出するスラッジ5の量を低減できるので、排出されたスラッジ5の後処理に要するコストを低減することが可能となる。
 さらに、従来、反応槽の前段においてpHを調整してpHを9.5~11.5程度とし、反応槽において中性(pH7~8)としている(特許文献3参照)が、上述した第1の実施形態においては、第1反応槽20におけるpHを8以上12以下(pH8~pH12)にしている。これにより、凝集剤やpH調整剤の使用量を低減しつつ、凝集沈殿をより効率良く行うことが可能となる。
 また、従来技術においては汚泥を再利用する場合に酸を用いた再生を行っている(特許文献3,5参照)。これに対し、上述した第1の実施形態においては、再生を行うことなくスラッジ5を再利用している。これにより、従来に比して工程を増やすことなく、凝集沈殿汚泥を有効に再利用できる。
 また、従来技術においては、マグネシウム系凝集剤による凝集効果を高めるために,高分子凝集剤を添加する必要があった(特許文献4,5参照)。これに対し、上述した第1の実施形態においては、アルミニウム塩からなる凝集剤を単体で用いることによって、凝集効果を向上でき、高分子凝集剤を添加する必要がないため、低コスト化を図ることができる。
 (第2の実施形態)
 次に、本発明の第2の実施形態による水処理装置を備えた水処理システムについて説明する。図6は、第2の実施形態による水処理システムを示すブロック図である。図6に示すように、第2の実施形態による水処理システム2は、第1の実施形態と同様に、受入槽10、第1反応槽20、第2反応槽30、沈殿槽40,pH調整槽50、ろ過処理部60、シリカ濃度計71,72、ポンプ80、および脱水機90を備える。
 第2の実施形態においては、沈殿槽40において、被処理水が静置されることより、攪拌されたスラッジ5が凝集剤として機能し、被処理水に含有されたシリカと混合してシリカを含むスラッジ5が沈殿する。沈殿したスラッジ5の少なくとも一部は、ポンプ80によって引き抜かれる。引き抜くスラッジ5の量は、沈殿槽40内におけるスラッジ5の増加量分とすることが好ましいが限定されない。換言すると、沈殿槽40においては、略一定量のスラッジ5が残留するように引き抜き量を調整することが好ましい。第2の実施形態においては、第1の実施形態と異なり、引き抜かれたスラッジ5の一部は、ポンプ80によって第1反応槽20に供給される。これにより、第1反応槽20には、後段の沈殿槽40からスラッジ5が輸送されて添加される。添加されたスラッジ5によって第1反応槽20内のシリカの一部が除去される。
 一方、第1反応槽20においては、被処理水を塩基性とするようにpHが調整され、具体的に、例えば8以上12以下(pH8~pH12)、好適には9以上12以下(pH9~pH12)、より好適には9以上11以下(pH9~pH11)に調整される。また、第1反応槽20においては、主としてシリカ以外のスケール成分として、例えばCaの難溶性塩などを除去するために、例えばNa2CO3などのカルシウム除去剤が注入される。第1反応槽20においては、攪拌部21によって撹拌が実行され、被処理水は懸濁状態となる。これによって、第1反応槽20内においては、カルシウム除去剤によってCaの難溶性塩などが除去されるとともに、スラッジ5によってシリカの一部が除去される。
 懸濁状態の被処理水は、第1反応槽20の上部から越流させて第2反応槽30の下部に供給される。被処理水のシリカ濃度は、第1反応槽20の後段で第2反応槽30の前段に設けられたシリカ濃度計71により計測される。なお、第1反応槽20において被処理水のシリカ濃度を計測しても良い。
 第2の実施形態においては、第1反応槽20から流出された被処理水のシリカ濃度と、沈殿槽40から流出された被処理水のシリカ濃度とに基づいて、第2反応槽30内の被処理水に添加する、例えばPACなどのアルミニウム塩の添加量が決定される。すなわち、シリカ濃度計72によって、例えば6分~10分の間隔で継続して沈殿槽40の上澄み水のシリカ濃度が計測される。同様にして、シリカ濃度計71によって、例えば6分~10分の間隔で第1反応槽20から流出された被処理水のシリカ濃度が計測される。シリカ濃度計71,72によって計測されたシリカ濃度に基づいたフィードバック制御によって、第2反応槽30におけるアルミニウム塩の添加量が決定される。その他の構成は、第1の実施形態と同様である。
 以上説明した第2の実施形態によれば、第1反応槽20、第2反応槽30、および沈殿槽40における凝集沈殿処理によって得られた凝集沈殿汚泥であるスラッジ5を、シリカの凝集剤として用いていることにより、第1の実施形態と同様の効果を得ることができる。さらに、第2の実施形態によれば、第1反応槽20に凝集剤として機能するスラッジ5を投入して、第1反応槽20の下流側においてシリカ濃度を計測していることにより、スラッジ5に吸着するシリカの濃度をより正確に計測することができるので、第2反応槽30において添加するアルミニウム塩の添加量を最適化できる。また、受入槽10から第1反応槽20の下部に被処理水を注入し、第1反応槽20の上部から被処理水を越流させて第2反応槽30の下部に注入していることにより、スラッジ5の侵入量を抑制できるので、新たに注入するPACなどのアルミニウム塩とスラッジ5との反応を抑制でき、第1の実施形態に比して、シリカの除去率をさらに向上できる。
(第3の実施形態)
 次に、本発明の第3の実施形態による水処理装置を備えた水処理システムについて説明する。図7は、第3の実施形態による水処理システムを示すブロック図である。図8は、第3の実施形態による水処理システムの反応槽における水処理方法を説明するための図である。なお、図8の上部の文言は工程を示す。
 図7に示すように、第3の実施形態による水処理システム3は、受入槽110、反応槽120、pH調整槽130、ろ過処理部140、シリカ濃度計151,152、ポンプ160、および脱水機170を備える。受入槽110は、例えば冷却塔(図示せず)などから排出される排水などのシリカ含有水が流入される槽である。受入槽110におけるシリカ濃度(SiO2濃度)はシリカ濃度計151により計測される。シリカを含むシリカ含有水は、受入槽110に貯留された後に反応槽120に供給される。反応槽120に凝集剤などの薬剤が添加されて、シリカ含有水からスケール成分が除去される。なお、反応槽120は、並列してシリカ含有水を流入可能な2槽や3槽などの複数の槽から構成して、処理水の流れを複数系列として構成することが可能である。反応槽120において得られた上澄み水は、pH調整槽130に供給されてpHが4以上8以下に調整される。これにより、上澄み水のアルミニウム(Al)が不溶性になる。pH調整槽130におけるシリカ濃度は、シリカ濃度計152により計測される。pH調整槽130においてpHが調整された調整水であるAl含有水は、ろ過処理部140に供給される。ろ過処理部140は砂ろ過または所定の膜を有して構成される。ろ過処理部140においては、調整水からAlを除去するろ過処理が行われ、処理水が得られる。
 上述したように水処理システム3における反応槽120においては、シリカを含むスケール成分が除去される。すなわち、図8に示すように、例えば冷却塔などから排出されたシリカ含有水はシリカを含む被処理水として受入槽110に一時的に貯留された後、反応槽120に供給される。反応槽120の初期状態としては、すでに複数回の凝集沈殿処理が行われた後における、凝集汚泥としてのスラッジ5の一部が残留した状態とする。反応槽120のpHは、塩基性を示すpHに調整され、例えば、8以上12以下、好適には10以上12以下に調整される。
 次に、反応槽120において、例えばスケール成分を除去するための例えばカルシウム(Ca)の化合物などを除去するための例えば炭酸ナトリウム(Na2CO3)などの薬剤を注入しながら、攪拌部121によって撹拌が実行される。ここで、本実施形態においては、攪拌されたスラッジ5が凝集剤として機能するため、被処理水に含有されたシリカと混合して、シリカの一部が沈殿する。ここで、シリカ濃度計(図示せず)や上澄み水をサンプリングの上、分析をして反応槽120におけるシリカ含有水のシリカ濃度を計測する。なお、スケール成分としては、主としてSiO2を含むシリカが含まれ、例えば炭酸カルシウム(CaCO3)、硫酸カルシウム(CaSO4)、およびフッ化カルシウム(CaF2)などのカルシウム(Ca)の化合物以外にも、水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)、または硫酸バリウム(BaSO4)なども含まれる場合がある。
 スラッジ5が沈降した反応槽120から、ポンプ160によってスラッジ5の一部を排出させて、脱水機170に供給する。スラッジ5の排出量としては、初期状態におけるスラッジ5の量に対して、増加したスラッジ5の増加量分とすることが好ましい。排出されたスラッジ5は、脱水機170によって脱水されて脱水ケーキとなって、廃棄または所定の用途に再利用される。
 次に、反応槽120において、pH調整手段としての薬剤注入装置(図示せず)によってpH調整剤を添加する一方、攪拌手段としての攪拌部121によって攪拌を行う。これにより、スラッジ5が再度攪拌されて懸濁状態となる。本実施形態においては、懸濁状態となったスラッジ5が凝集剤として機能して、被処理水からシリカの一部がスラッジ5に吸着され、沈殿することによって除去される。なお、上述した反応槽120において計測されシリカ濃度に応じて、ポリ塩化アルミニウム([Al2(OH)nCl6-nm:PAC)をさらに添加しても良い。PACを添加する場合、添加量はシリカ濃度の1当量以上2当量以下が好ましい。なお、PACの添加量の算出方法の詳細については後述する。スラッジ5が沈殿した後、上澄み水は、後段のpH調整槽130に供給される。水処理は、流入・薬剤注入に復帰する。
 (凝集沈殿汚泥)
 次に、凝集剤として機能する凝集沈殿汚泥であるスラッジ5について説明する。本発明者は、反応槽120に流入される例えば冷却塔からの排水などのシリカ含有水に含まれるシリカについて上述と同様に鋭意検討を行った。すなわち、本発明者は、シリカ含有水に対してPACなどの凝集剤を添加することによって得られたスラッジ5を、複数回再利用した場合におけるシリカの除去の効果について検討を行った。薬剤としてのスラッジ5は、反応槽120における凝集沈殿処理によって得られ、具体的には、シリカ含有水に凝集剤を添加する添加工程と、シリカ含有水に含まれるシリカを凝集沈殿させてスラッジ5を生成する工程とによって得られる。その結果、上述した図2、図3、および図4と同様の結果が得られることが判明した。
 また、本発明者は、反応槽120におけるpHに応じたシリカ除去率について実験および検討を行った。その結果、図5に示す結果と同様の結果が得られることが判明した。すなわち、図5に示すように、シリカ除去率はスラッジ5のサイクル回数が増加するのに伴って低下する。具体的には、反応槽120内のシリカ含有水のpHを8.0とした場合、スラッジ5のサイクル回数に伴って、シリカ除去率が47%程度から27%程度まで低減する。同様に、反応槽120内のシリカ含有水のpHを10.5とした場合、シリカ除去率がスラッジ5のサイクル回数に伴って、シリカ除去率が97%程度から70%程度まで低減する。また、反応槽120内のシリカ含有水のpHを8.0とした場合に比して、pHを10.5としてより塩基性を強くした場合には、シリカ除去率が2~2.6倍程度向上することが分かる。これにより、反応槽120内のシリカ含有水に対するシリカの除去処理を行った場合に、シリカ含有水のpH、およびPACを添加する場合にはPACの添加量を決定することによって、所望とするシリカ濃度を得ることが可能となる。
 以上説明したように本発明の第3の実施形態によれば、シリカの除去の際に発生した凝集沈殿汚泥であるスラッジ5を用いて、シリカ含有水からシリカを除去している。すなわち、本実施形態においては、反応槽120において凝集沈殿したスラッジ5を、改めてシリカの吸着核、すなわち凝集剤として使用しているので、シリカの除去に要するPACなどの薬剤の添加量を低減できる。さらに、スラッジ5を凝集剤として使用していることにより、排出する汚泥の量を低減できるので、排出されたスラッジ5の後処理に要するコストを低減することが可能となる。
 また、本発明者が実験を行ったところ、シリカ濃度が120ppmである冷却塔の排水に対して、pHを10.5として、アルミニウム塩を主成分とした凝集沈殿汚泥であるスラッジ5を投入して30分程度攪拌し、再度沈殿させたところ、シリカ濃度を10ppmまで低減できることが確認された。同様に、サイクル回数が5回のスラッジ5を投入して攪拌および沈殿させたところ、シリカ濃度を40ppmまで低減させるだけの性能を維持できることが確認された。
 (第4の実施形態)
 次に、本発明の第4の実施形態による水処理装置を備えた水処理システムについて説明する。図9は、第4の実施形態による水処理システムを示すブロック図である。図10は、第4の実施形態による水処理システムの反応槽における水処理方法を説明するための図である。なお、図10の上部の文言は工程を示す。
 図9に示すように、第4の実施形態による水処理システム4は、受入槽110、反応槽120、pH調整槽130、ろ過処理部140、シリカ濃度計151,152、ポンプ160、脱水機170、および汚泥貯留槽180を備える。受入槽110、反応槽120、pH調整槽130、ろ過処理部140、シリカ濃度計151,152、ポンプ160、および脱水機170については、第3の実施形態と同様である。汚泥貯留槽180は、ポンプ160を用いて、反応槽120から排出させたスラッジ5を一時的に貯留した後に反応槽120に戻すための槽である。
 水処理システム4における反応槽120においては、シリカを含むスケール成分が除去される。すなわち、図10に示すように、例えば冷却塔などから排出されたシリカ含有水は、受入槽110に一時的に貯留された後に、反応槽120に供給される。反応槽120の初期状態としては、すでに複数回の凝集沈殿処理が行われた後における、凝集汚泥としてのスラッジ5の一部が残留した状態とする。反応槽120のpHは、塩基性を示すpHに調整され、例えば8以上12以下、好適には10以上12以下に調整される。
 次に、反応槽120において、スケール成分である例えばCaの化合物などを除去するための例えばNa2CO3などの薬剤を注入しながら、攪拌部121によって撹拌が実行される。ここで、本実施形態においては、汚泥貯留槽180に貯留されたスラッジ5の一部を脱水機170に供給して脱水を行う一方、スラッジ5の残部の少なくとも一部を反応槽120に供給する。これにより、反応槽120内で攪拌されたスラッジ5は凝集剤として機能して、シリカ含有水におけるシリカと混合して、シリカの一部が沈殿させる。ここで、シリカ濃度計(図示せず)や上澄み水をサンプリングの上、分析をして反応槽120におけるシリカ含有水のシリカ濃度を計測する。
 スラッジ5が沈降した反応槽120から、ポンプ160によってスラッジ5の少なくとも一部、好適には全部を汚泥貯留槽180に供給する。ここで、汚泥貯留槽180に貯留されたスラッジ5のうちの脱水機170に供給されるスラッジ5の量としては、初期状態におけるスラッジ5の量に対して、増加したスラッジ5の増加量分とすることが好ましい。
 次に、反応槽120において、pH調整剤を添加する一方、攪拌部121によって攪拌を行う。これにより、スラッジ5が再度攪拌されて懸濁状態となる。本実施形態においては、懸濁状態となったスラッジ5が凝集剤として機能して、シリカ含有水からシリカの一部がスラッジ5に吸着され、沈殿することによって除去される。なお、上述したシリカ濃度計によって計測されたシリカ濃度に応じて、PACをさらに添加しても良い。PACを添加する場合、添加量はシリカ濃度の1当量以上2当量以下が好ましいが、PACの添加量の詳細については後述する。スラッジ5が沈殿した後、上澄み水は、後段のpH調整槽130に供給される。また、水処理は、流入・薬剤注入に復帰する。その他の構成は、第3の実施形態と同様である。
 以上説明した第4の実施形態によれば、反応槽120における凝集沈殿処理によって得られた凝集沈殿汚泥であるスラッジ5を、シリカの凝集剤として用いていることにより、第3の実施形態と同様の効果を得ることができる。さらに、反応槽120からスラッジ5の少なくとも一部、好適には全部を排出させて汚泥貯留槽180に一時的に貯留していることにより、アルミニウム凝集剤とシリカ以外の夾雑物との反応を抑制することが可能になるので、使用する薬剤の量を低減でき、薬剤のコストが低減できる。
 上述した第3および第4の実施形態による水処理方法は以下の特徴を有する。
 (1)シリカを含む被処理水から前記シリカを除去する水処理方法であって、シリカ含有水に添加することによって凝集沈殿を生じさせる凝集剤を、前記シリカ含有水に添加してシリカを含む凝集沈殿汚泥を生成する工程と、前記凝集沈殿汚泥を、前記被処理水と接触させて、前記被処理水に含まれるシリカを凝集沈殿させる工程と、を含むことを特徴とする水処理方法である。
 (2)前記凝集沈殿汚泥を前記被処理水と接触させる回数が5回以下であることを特徴とする(1)に記載の水処理方法である。
 (3)前記被処理水のpHを、8以上12以下に調整することを特徴とする(1)または(2)に記載の水処理方法である。
 上述した第3および第4の実施形態による水処理装置は以下の特徴を有する。
 (4)シリカを含む被処理水から前記シリカを除去する水処理装置であって、前記被処理水を貯留し、前記被処理水と薬剤とを接触させて凝集沈殿を生じさせる反応槽を備え、前記薬剤として、シリカ含有水に添加することによって凝集沈殿を生じさせる凝集剤と、凝集沈殿されたシリカと、を含み、前記凝集剤によって凝集されて前記反応槽において沈殿した凝集沈殿汚泥を用いることを特徴とする水処理装置である。
 (5)前記反応槽において生成され、排出された前記凝集沈殿汚泥を貯留可能な汚泥貯留槽をさらに備え、前記汚泥貯留槽において、前記反応槽から排出された前記凝集沈殿汚泥を貯留した後、前記凝集沈殿汚泥を前記反応槽に供給可能に構成されていることを特徴とする(4)に記載の水処理装置である。
 (6)前記反応槽に貯留された前記被処理水のpHを、8以上12以下に調整するpH調整手段を備えることを特徴とする(4)または(5)に記載の水処理装置である。
 以上、本発明の実施形態について具体的に説明したが、本発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。例えば、上述の実施形態において挙げた数値はあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる数値を用いてもよく、本実施形態による本発明の開示の一部をなす記述および図面により本発明は限定されることはない。
 上述した第1~第4の実施形態において凝集剤として用いる薬剤は、シリカ含有水に添加することによって凝集沈殿を生じさせる凝集剤と、この凝集剤によって凝集沈殿されたシリカと、を含み、シリカ含有水に凝集剤を添加して凝集沈殿した凝集沈殿汚泥からなる薬剤である。ここで、シリカ含有水に添加することによって凝集沈殿を生じさせる凝集剤は、アルミニウム塩から構成される。
 また、上述した第1および第2の実施形態において凝集剤として用いる薬剤は、シリカ含有水に凝集剤を添加する工程と、シリカ含有水に含まれるシリカを凝集沈殿させて凝集沈殿汚泥を生成する工程と、含む製造方法によって製造可能である。この際、シリカ含有水のpHを8以上12以下に調整することが好ましい。
 本発明は、シリカを含む被処理水からシリカを除去する水処理に広く利用できる。
1,2,3,4 水処理システム
5 スラッジ
10,110 受入槽
20 第1反応槽
21,31,121 攪拌部
25 薬注装置
30 第2反応槽
40 沈殿槽
50,130 pH調整槽
60,140 ろ過処理部
71,72,151,152 シリカ濃度計
80,160 ポンプ
90,170 脱水機
120 反応槽
180 汚泥貯留槽

Claims (19)

  1.  シリカを含む被処理水から前記シリカを除去する水処理装置であって、
     前記被処理水を貯留し、前記被処理水に含まれるシリカと薬剤とを反応させる反応部と、
     前記反応部に設けられ、前記シリカを凝集可能なアルミニウム塩からなる凝集剤を添加する凝集剤添加部と、
     前記被処理水の流れ方向に沿って前記反応部の下流側に設けられ、前記反応部において反応した前記シリカと前記薬剤とが凝集して凝集沈殿汚泥として沈殿する沈殿部と、
     前記沈殿部において沈殿した前記凝集沈殿汚泥を、前記薬剤として前記反応部に投入する汚泥輸送部と、
     前記反応部および前記沈殿部の少なくとも一方に貯留された前記被処理水のpHを、8以上12以下に調整するpH調整部と、を備える
     ことを特徴とする水処理装置。
  2.  前記反応部が複数の反応槽から構成され、前記汚泥輸送部は、前記凝集沈殿汚泥を、前記複数の反応槽のうちの前記被処理水の流れ方向に沿った最下流の反応槽以外の反応槽に供給する
     ことを特徴とする請求項1に記載の水処理装置。
  3.  前記反応部は、第1反応槽と、前記被処理水の流れ方向に沿って前記第1反応槽の下流側に設けられた第2反応槽とを有し、前記汚泥輸送部は、前記凝集沈殿汚泥を、前記第1反応槽に供給する
     ことを特徴とする請求項1または2に記載の水処理装置。
  4.  前記反応部は、第1反応槽と、前記被処理水の流れ方向に沿って前記第1反応槽の下流側に設けられた第2反応槽とを有し、前記汚泥輸送部は、前記凝集沈殿汚泥を、前記第2反応槽に供給する
     ことを特徴とする請求項1または2に記載の水処理装置。
  5.  前記凝集剤添加部が前記第2反応槽に設けられている
     ことを特徴とする請求項3または4に記載の水処理装置。
  6.  前記反応部が複数の反応槽から構成され、前記汚泥輸送部は、前記凝集沈殿汚泥を、前記複数の反応槽のうちの前記被処理水の流れ方向に沿った最下流の反応槽に供給する
     ことを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の水処理装置。
  7.  前記凝集剤添加部が前記最下流の反応槽に設けられている
     ことを特徴とする請求項6に記載の水処理装置。
  8.  前記沈殿部において沈殿した前記凝集沈殿汚泥を前記薬剤として用いるサイクル回数が、前記凝集沈殿汚泥の生成から5回以内である
     ことを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の水処理装置。
  9.  前記汚泥輸送部は、前記凝集沈殿汚泥を、再生処理を行うことなく前記薬剤として用いて前記反応部に投入可能に構成されている
     ことを特徴とする請求項1~8のいずれか1項に記載の水処理装置。
  10.  前記pH調整部は、前記被処理水のpHを9以上11以下に調整可能に構成されている
     ことを特徴とする請求項1~9のいずれか1項に記載の水処理装置。
  11.  シリカを含む被処理水から前記シリカを除去する水処理方法であって、
     前記被処理水に含まれるシリカと薬剤とを反応部において反応させる反応工程と、
     前記反応部にアルミニウム塩からなる凝集剤を添加する添加工程と、
     前記被処理水の流れ方向に沿って前記反応部の下流側に設けられた沈殿部において、前記シリカと前記薬剤とを凝集させて凝集沈殿汚泥として沈殿させる沈殿工程と、
     前記沈殿部に沈殿した前記凝集沈殿汚泥を、前記反応部に投入する汚泥輸送工程と、
     前記反応工程および前記沈殿工程の少なくとも一方において前記被処理水のpHを、8以上12以下に調整するpH調整工程と、を含む
     ことを特徴とする水処理方法。
  12.  前記汚泥輸送工程において、前記凝集沈殿汚泥を、再生処理を行うことなく前記薬剤として用いて前記反応部に投入する
     ことを特徴とする請求項9に記載の水処理方法。
  13.  前記pH調整工程において、前記被処理水のpHを9以上11以下に調整する
     ことを特徴とする請求項11または12に記載の水処理方法。
  14.  pHが8以上12以下のシリカ含有水に添加することによって凝集沈殿を生じさせるアルミニウム塩からなる凝集剤と、
     前記凝集剤によって凝集沈殿されたシリカと、を含み、
     前記シリカ含有水に前記凝集剤を添加して凝集沈殿した凝集沈殿汚泥からなる
     ことを特徴とする薬剤。
  15.  前記シリカ含有水に酸を添加することなく前記凝集剤を添加して凝集沈殿した凝集沈殿汚泥からなる
     ことを特徴とする請求項14に記載の薬剤。
  16.  前記シリカ含有水のpHは、9以上11以下である
     ことを特徴とする請求項14または15に記載の薬剤。
  17.  pHが8以上12以下に調整されたシリカ含有水にアルミニウム塩からなる凝集剤を添加する工程と、
     前記シリカ含有水に含まれるシリカを凝集沈殿させて凝集沈殿汚泥を生成する工程と、を含む
     ことを特徴とする薬剤の製造方法。
  18.  前記シリカ含有水に酸を添加することなく凝集沈殿汚泥を生成する
     ことを特徴とする請求項17に記載の薬剤の製造方法。
  19.  前記シリカ含有水のpHを、9以上11以下に調整する
     ことを特徴とする請求項17または18に記載の薬剤の製造方法。
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