WO2022124049A1

WO2022124049A1 - 硬質表面用親水化処理剤組成物

Info

Publication number: WO2022124049A1
Application number: PCT/JP2021/042569
Authority: WO
Inventors: 朱里妻鳥; 隆儀齋藤
Original assignee: 花王株式会社
Priority date: 2020-12-09
Filing date: 2021-11-19
Publication date: 2022-06-16
Also published as: AU2021398166A1; EP4261263A1; US20230374359A1; JPWO2022124049A1; MX2023006673A

Abstract

硬質表面に対して親水性を付与でき、水で数回濯いでも硬質表面の親水性を維持するという濯ぎ耐久性に優れる硬質表面用親水化処理剤組成物及び硬質表面の親水化処理方法を提供する。（Ａ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩、（Ｂ）カチオン基を有するポリマー、及び水を含有する、硬質表面用親水化処理剤組成物。

Description

硬質表面用親水化処理剤組成物

　本発明は、硬質表面用親水化処理剤組成物、及び硬質表面の親水化処理方法に関する。

背景技術
　硬質表面の親水化処理、すなわち、硬質表面の水に対する接触角を低下させ、硬質表面を水に対して濡れ易くする処理をすると、当該処理後に、例えばガラス・鏡等の防曇効果、帯電防止、熱交換器のアルミニウムフィンの着霜防止等の効果が期待できる。

　特開２０２０－１３２８５３号公報には、（Ａ）分岐型陰イオン界面活性剤、（Ｂ）ジ長鎖炭化水素型陽イオン界面活性剤、及び水を含有する親水化処理剤組成物であって、（Ａ）と（Ｂ）の合計に対する（Ｂ）のモル比が、（Ｂ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］で０．１以上０．８以下である、親水化処理剤組成物が記載されている。
　特開２０２０－１２５４５１号公報には、（Ａ）分岐型陰イオン界面活性剤、（Ｂ）多価金属イオン、及び水を含有する親水化処理剤組成物であって、（Ａ）と（Ｂ）のモル比が、（Ｂ）／（Ａ）で０．０１以上１０以下である、親水化処理剤組成物が記載されている。
　特開２０１９－９９７４０号公報には、（Ａ）炭素数１６以上２４以下の脂肪族炭化水素の２位以上の炭素原子にスルホン酸塩及び硫酸エステル塩から選ばれる親水基が結合した構造を有するアニオン界面活性剤、及び（Ｂ）ソイルリリース剤を含有する繊維製品用洗浄剤組成物が記載されている。
　特開２０１４－７６９８３号公報には、（Ａ）内部オレフィンのスルホン酸化物、（Ｂ）特定の有機溶剤、及び（Ｃ）ヒドロキシモノカルボン酸及びジカルボン酸からなる群より選択される有機カルボン酸、並びに水を含有し、水で20質量倍に希釈したときの25℃におけるpHが２～５である、水性毛髪洗浄剤が記載されている。

発明の概要
　本発明は、硬質表面に対して親水性を付与でき、水で数回濯いでも硬質表面の親水性を維持するという濯ぎ耐久性に優れる硬質表面用親水化処理剤組成物及び硬質表面の親水化処理方法を提供する。

　本発明は、（Ａ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）カチオン基を有するポリマー（以下、（Ｂ）成分という）、及び水を含有する、硬質表面用親水化処理剤組成物に関する。

　また本発明は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水を含有する処理液を、硬質表面に接触させる、硬質表面の親水化処理方法に関する。

　また本発明は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水を含有する処理液を、硬質表面に接触させる、硬質表面の親水性を持続させる方法に関する。

　本発明によれば、硬質表面に対して親水性を付与でき、水で数回濯いでも硬質表面の親水性を維持するという濯ぎ耐久性に優れる硬質表面用親水化処理剤組成物及び硬質表面の親水化処理方法が提供される。

発明を実施するための形態
〔硬質表面用親水化処理剤組成物〕
　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物が、硬質表面に対して親水性を付与でき、濯ぎ耐久性に優れる理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。硬質表面上の（Ａ）成分と（Ｂ）成分によって形成される膜は、（Ａ）成分の特定の炭素数を有する内部オレフィンスルホン酸が（Ｂ）成分のカチオン基の静電引力と（Ｂ）成分のポリマーにより多点吸着することにより、強固な膜を形成することで、水で濯がれにくい親水性の膜になっていると推察される。

＜（Ａ）成分＞
　（Ａ）成分は、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩である。以下、内部オレフィンスルホン酸塩をＩＯＳという場合がある。
　この炭素数は酸型化合物換算の炭素数である。（Ａ）成分としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属（１／２原子）塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、カルシウム塩、マグネシウム塩が挙げられる。有機アンモニウム塩としては、炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。（Ａ）成分は、親水化性能を向上させる観点から、アルカリ金属塩が好ましく、カリウム塩がより好ましい。

　本発明の（Ａ）成分は、二重結合がオレフィン鎖の内部（２位以上の位置）にある内部オレフィンをスルホン化、中和、及び加水分解すること等によって得ることができる。内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ－サルトンが生成し、β－サルトンの一部は、γ－サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩（Ｈ体）と、オレフィンスルホン酸塩（Ｏ体）へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992)）。（Ａ）成分は、これらの混合物であり、主に、スルホン酸基が炭化水素鎖（Ｈ体におけるヒドロキシアルカン鎖、又はＯ体におけるオレフィン鎖）の内部（２位以上の位置）に存在するスルホン酸塩である。（Ａ）成分の炭素鎖におけるスルホン酸基の置換位置分布は、ガスクロマトグラフィー、核磁気共鳴スペクトル等の方法により定量できる。

　（Ａ）成分中、スルホン酸基が前記炭化水素鎖の２位に存在するＩＯＳの割合は、モル基準又は質量基準で、親水化性能を向上させる観点から、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、そして、好ましくは４５％以下、より好ましくは３０％以下である。

　（Ａ）成分中、スルホン酸基が前記炭化水素鎖の１位に存在するＩＯＳの割合は、モル基準又は質量基準で、親水化性能を向上させる観点から、好ましくは０．２％以上、より好ましくは０．５％以上、更に好ましくは１．０％以上であり、そして、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、更に好ましくは５％以下、より更に好ましくは３％以下である。

　（Ａ）成分は、Ｈ体とＯ体とのモル比（Ｈ体／Ｏ体）が、洗浄性能及び親水化性能を向上させる観点から、好ましくは５０／５０を超え、より好ましくは７０／３０を超え、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下である。

＜（Ｂ）成分＞
　（Ｂ）成分は、カチオン基を有するポリマーである。
　（Ｂ）成分は、親水化性能を向上させる観点から、（Ｂ１）カチオン基を有する多糖誘導体（以下、（Ｂ１）成分という）、及び（Ｂ２）カチオン基を有するアクリル酸系重合体（以下、（Ｂ２）成分という）から選ばれる１種以上が好ましく、（Ｂ１）成分がより好ましい。

　（Ｂ１）成分は、カチオン基を有する多糖誘導体である。
　本発明の（Ｂ１）成分は、（Ｂ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基が結合した多糖誘導体であることを特徴とする。尚、前記の「多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基が結合している」には、多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基、即ち酸素原子に、カチオン基のカチオン原子、例えば窒素カチオンが直接共有結合する結合様式は含まない。

　多糖としては、例えばセルロース、グアーガム、及びスターチから選ばれる１種以上の多糖が挙げられる。（Ｂ１）成分は多糖誘導体であるが、これを得るための前駆化合物として多糖誘導体を用いることができる。すなわち、（Ｂ１）成分は、多糖誘導体の誘導体であってよい。（Ｂ１）成分の前駆化合物である多糖誘導体としては、前記多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基で置換された多糖誘導体（以下、ヒドロキシアルキル置換体ともいう）が挙げられる。炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基は、好ましくは炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基が好ましい。炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基から選ばれる１種以上の基が挙げられ、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる１種以上の基が好ましい。（Ｂ１）成分は、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる１種以上の多糖又はそれらのヒドロキシアルキル置換体から選ばれる多糖又は多糖誘導体に、カチオン基が導入された化合物であってよい。

　（Ｂ１）成分の中で、カチオン基を有する多糖誘導体は、（Ｂ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体、好ましくは前記ヒドロキシアルキル置換体が有する水酸基から水素原子を除いた基に、連結基である、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基〔以下、連結基（１）という〕を介して、カチオン基が結合している多糖誘導体が挙げられる。
　カチオン基は、窒素カチオンを含む基が好ましく、第４級アンモニウム基であることがより好ましい。

　連結基（１）は、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基である。炭素数１以上４以下のアルキレン基としては、水酸基を含んでいてもよい直鎖の炭素数１以上４以下のアルキレン基及び水酸基を含んでいてもよい分岐鎖の炭素数１以上４以下のアルキレン基から選ばれる１種以上のアルキレン基が挙げられる。

　カチオン基が第４級アンモニウム基である場合、該第４級アンモニウム基に結合した連結基（１）以外の３つの炭化水素基は、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基が挙げられる。炭素数１以上４以下の直鎖の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基及びｎ－ブチル基が挙げられる。炭素数１以上４以下の分岐の炭化水素基としては、イソプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基が挙げられる。炭素数１以上４以下の直鎖の炭化水素基としては、メチル基又はエチル基が好ましい。
　第４級アンモニウム基の対イオンは、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選ばれる１種以上の対イオンが挙げられる。これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選択される１種以上、より好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが挙げられる。（Ｂ１）成分の多糖誘導体の水溶性及び化学的安定性の観点から、好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選択される１種以上、より好ましくは塩化物イオンである。なお、対イオンは１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。

　本発明において、置換度とは（Ｂ１）成分の、構成単糖単位あたりの基の置換数、すなわち、モル平均の置換度（ＭＳ）を意味する。

　（Ｂ１）成分の、カチオン基を有する多糖誘導体のカチオン基の置換度は、（Ａ）成分と均一に吸着させる観点から、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２以上、そして、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１５以下、より更に好ましくは０．１以下である。

　（Ｂ１）成分は、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有してもよい。すなわち、（Ｂ１）成分は、カチオン基及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基の両方を有する多糖誘導体であってもよい。
　（Ｂ１）成分の中で、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体は、（Ｂ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体に、直接又は連結基〔以下、連結基（２）という〕を介して、炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体が挙げられる。

　前記の連結基（２）は、ヒドロキシ基を有していてもよい炭素数１以上３以下のアルキレンオキシ基、炭素数１以上３以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。一つの連結基（２）は、前記の連結基の１種類であっても良く、複数種類組み合わされていても良い。また、多糖誘導体中に含まれる連結基は１種類でも良く、複数種類でも良い。
　本発明において、連結基（２）が有する酸素原子に前記炭化水素基が連結されている場合は、（Ｂ１）成分が有する炭化水素基の炭素数は、酸素原子に結合した前記炭化水素基の炭素数を表す。前記炭化水素基がカルボニル基を介して連結している場合には、アシル基が結合した構造となり、この場合は、（Ｂ１）成分が有する炭化水素基の炭素数は、アシル基の炭素数を表す。カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基を介して連結している場合も、同様に、それらの炭素数を含む。多糖又は多糖誘導体に炭化水素基を導入する場合に、１，２－エポキシアルカンを使用した場合には、エポキシ基から生じたエーテル基に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数を表す。エポキシ基部分は連結基（２）となる。例えば１，２－エポキシテトラデカンを用いて、多糖又は多糖誘導体に炭化水素基を導入した場合の炭化水素基の炭素数は１２とする。すなわち、多糖又は多糖誘導体の水酸基に連結基（２）であるオキシエチレン基が結合し、該連結基を介して炭素数１２のアルキル基（ドデシル基）が結合する。アルキルグリシジルエーテルを用いる場合も同様である。

　（Ｂ１）成分の中で、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体は、更に前記ヒドロキシアルキル置換体の一部又は全ての水酸基から水素原子を除いた酸素原子に、直接又は連結基（２）を介して、好ましくは連結基（２）を介して、炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体が挙げられる。

　炭素数１以上１８以下の炭化水素基の炭素数は、好ましくは２以上、更に好ましくは４以上、更に好ましくは６以上、より更に好ましくは８以上、より更に好ましくは１０以上、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。炭素数１以上１８以下の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基が好ましい。

　（Ｂ１）成分である、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体の炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度は、硬質表面への吸着性と水への溶解性の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、そして、好ましくは０．１０以下、より好ましくは０．０５以下、更に好ましくは０．０３以下、より更に好ましくは０．０２５以下である。

　本発明において、（Ｂ１）成分の、炭素数１以上１８以下の炭化水素基とカチオン基の置換度は、それぞれ、構成単糖単位あたりの当該基の置換数、すなわち、モル平均の置換度（ＭＳ）を意味する。例えば、多糖がセルロースの場合には、「基の置換度」は、アンヒドログルコース単位１モルに対して導入された当該基の平均モル数を意味する。多糖誘導体のカチオン基の置換度、及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度は、それぞれ、実施例に記載の方法で求められる。

　（Ｂ１）成分は、アニオン基を有することもできるが、（Ｂ１）成分におけるアニオン基の置換度と、カチオン基の置換度及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度の合計との比は、アニオン基の置換度／（カチオン基の置換度＋炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度）で、水への溶解性の観点から、好ましくは３以下であり、より好ましくは１．７以下、更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下であり、０以上であってもよく、０であることが好ましい。

　本発明の（Ｂ１）成分の重量平均分子量は、硬質表面への吸着性と水への溶解性の観点から、好ましくは1万以上、より好ましくは３万以上、更に好ましくは６万以上、そして、好ましくは２００万以下、より好ましくは１００万以下、更に好ましくは５０万以下、より更に好ましくは３５万以下、より更に好ましくは３０万以下、より更に好ましくは２５万以下、より更に好ましくは２０万以下、より更に好ましくは１５万以下である。（Ｂ１）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出することができる。

　（Ｂ２）成分は、カチオン基を有するアクリル酸系重合体である。
　（Ｂ２）成分は、下記式（１）で表される構成単位（ｂ１）、及び下記式（２）で表される構成単位（ｂ２）を含み、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）のモル比である構成単位（ｂ１）／構成単位（ｂ２）が３０／７０以上９９．９／０．１以下である共重合体が好ましい。

〔式中、
Ｒ^１～Ｒ^３：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
Ｒ^４：炭素数１以上４以下のアルキレン基、又は－Ｙ^１－ＯＰＯ_３ ^－－Ｙ^２－
Ｙ^１、Ｙ^２：同一又は異なって、炭素数１以上４以下のアルキレン基
Ｒ^５、Ｒ^６：同一又は異なって、炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^１：Ｏ又はＮＲ^７であり、Ｒ^７は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基
Ｘ^２：水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ^－、又はＲ^１７ＣＯＯ^－を示す。ただし、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ^－、又はＲ^１７ＣＯＯ^－、Ｒ^１７は炭素数１以上４以下のアルキレン基であり、Ｒ^４が－Ｙ^１－ＯＰＯ_３ ^－－Ｙ^２－のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。〕

〔式中、
　Ｒ^８～Ｒ^１０：同一又は異なって、水素原子又は炭素数１もしくは２のアルキル基
　Ｘ^３：Ｏ
　Ｒ^１１：炭素数１以上４以下のアルキレン基
　Ｘ^４：Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５又はＮＲ^１５Ｒ^１６であり、Ｒ^１２～Ｒ^１６は、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｘ^５は陰イオン
を示す。〕

　前記式（１）で表される構成単位（ｂ１）は、ベタイン基を有する不飽和単量体を由来とする構成単位であってよい。また、前記式（２）で表される構成単位（ｂ２）は、カチオン基を有する不飽和単量体を由来とする構成単位であってよい。

　（Ｂ２）成分の重量平均分子量は、濯ぎ耐久性と溶解性を両立させる観点から、好ましくは５００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは１万以上、より更に好ましくは３万以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは２０万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは１０万以下である。この重量平均分子量は、実施例に記載の方法で測定することができる。

　（Ｂ２）成分の構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）のモル比は、表面親水化の観点から、構成単位（ｂ１）／構成単位（ｂ２）で、３０／７０以上９９．９／０．１以下である。構成単位（ｂ１）／構成単位（ｂ２）のモル比は、同様の観点から、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは５５／４５以上、更に好ましくは６０／４０以上、更により好ましくは７５／２５以上、更により好ましくは９０／１０以上であり、そして、濯ぎ耐久性の観点から、好ましくは９８／２以下、より好ましくは９６／４以下である。

（構成単位（ｂ１）の含有量）
（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）の含有量は、表面親水化の観点から、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、より更に好ましくは８０モル％以上、より更に好ましくは９０モル％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９８モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である。
また、（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）の含有量は、表面親水化の観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、表面への吸着性を高める観点から、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。

（構成単位（ｂ１）の構成）
　式（１）において、不飽和単量体の入手性の観点及び単量体の重合性の観点から、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ、水素原子が好ましい。
式（１）において、Ｒ^３は、不飽和単量体の入手性の観点及び単量体の重合性の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（１）において、Ｘ^１は、不飽和単量体の入手性の観点及び単量体の重合性の観点から、Ｏが好ましい。Ｒ^４の炭素数１以上４以下のアルキレン基は、同様の観点から、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
式（１）において、Ｒ^４は、水溶性の観点から、炭素数１以上４以下のアルキレン基が好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基がより好ましい。
式（１）において、Ｙ^１、Ｙ^２は、それぞれ、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
式（１）において、Ｒ^５、Ｒ^６は、同不飽和単量体の入手性の観点及び単量体の重合性の観点から、それぞれ、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（１）において、Ｘ^２は、水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ^－、又はＲ^１７ＣＯＯ^－であるが、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ^－、又はＣＯＯ^－であり、Ｒ^４が－Ｙ^１－ＯＰＯ_３ ^－－Ｙ^２－のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基である。Ｒ^４が－Ｙ^１－ＯＰＯ_３ ^－－Ｙ^２－のとき、水溶性の観点から、Ｘ^２は炭素数１以上４以下の炭化水素基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、同様の観点から、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ^－が好ましい。
また、Ｒ^１７は，炭素数１以上３以下のアルキレン基が好ましく、炭素数２以上３以下のアルキレン基がより好ましい。

（構成単位（ｂ２）の含有量）
（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ２）の含有量は、濯ぎ耐久性の観点から、好ましくは１モル％以上、より好ましくは２モル％以上、更に好ましくは５モル％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下である。
また、（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ２）の含有量は、濯ぎ耐久性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である。

（構成単位（ｂ２）の構成）
式（２）において、不飽和単量体の入手性の観点及び単量体の重合性の観点の観点から、Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ、水素原子が好ましい。
式（２）において、Ｒ^１０は、単量体の重合性の観点から、水素原子又はメチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（２）において、Ｘ^３は、単量体の重合性の観点から、Ｏが好ましい。
式（２）において、Ｒ^１１は、単量体の重合性の観点から、炭素数２又は３のアルキレン基が好ましく、炭素数２のアルキレン基がより好ましい。
式（２）において、Ｘ^４は、４級化反応の容易性の観点から、Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５又はＮＲ^１５Ｒ^１６であり、Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５が好ましく、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４は、同様の観点から、それぞれ、メチル基、エチル基が好ましい。
式（２）において、Ｒ^１５、Ｒ^１６は、４級化反応の容易性の観点から、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式（２）において、Ｘ^５は陰イオンであり、ハロゲンイオン又はＣ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ^－が好ましく、Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ^－がより好ましい。

（構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）以外の構成単位）
（Ｂ２）成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）以外の構成単位を含有してもよい。構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）以外の構成単位としては、スルホベタイン基を有する不飽和単量体以外の不飽和単量体に由来する構成単位が好ましく、スチレン等の疎水性不飽和単量体に由来する構成単位がより好ましい。
（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）以外の構成単位の含有量は、表面親水化の観点から、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、より好ましくは１モル％以下、更に好ましくは０．５モル％以下、より更に好ましくは０．１モル％以下である。（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）以外の構成単位の含有量は、０モル％であってもよい。
（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）以外の構成単位の含有量は、表面親水化の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．１質量％以下である。（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）以外の構成単位の含有量は、０質量％であってもよい。

（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）の合計の含有量は、表面親水化の観点から、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上、より更に好ましくは９９．５モル％以上、より更に好ましくは９９．９モル％以上である。（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）の合計の含有量は、１００モル％であってもよい。
（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）の合計の含有量は、表面親水化の観点から、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９モル％以上、より更に好ましくは９９．５質量％以上、より更に好ましくは９９．９質量％以上である。（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）の合計の含有量は、１００質量％であってもよい。

（（Ｂ２）成分の製造方法）
（Ｂ２）成分を製造する方法としては、どのような方法を採っても良いが、具体的には以下の（ｉ）、（ii）のような方法が挙げられる。原料の入手性と、製造の容易さの観点から、（ii）の方法が好ましい。
（ｉ）ベタイン基とカチオン基を有する不飽和単量体を共重合して得る方法
（ii）アミノ基とカチオン基を有する不飽和単量体を共重合させたあとに、ベタイン化剤によって４級化を行って得る方法

＜組成等＞
　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物は、（Ａ）成分を、親水化性能と製剤粘度の両立の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下含有する。

　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物は、（Ｂ）成分を、硬質表面への吸着性と製剤粘度の両立の観点から、好ましくは０．００２質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは６質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下含有する。

　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、親水化の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、より更に好ましくは７以上、より更に好ましくは９以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは７５以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４５以下、より更に好ましくは２５以下、より更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１２以下である。

　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の任意の成分を含有することができる。そのような任意成分として、（Ａ）成分以外の界面活性剤、キレート剤、アルカリ剤、酵素、無機塩（例えば、カルシウム又はマグネシウムを含む無機塩）、殺菌剤、香料が挙げられる。

　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物は、（Ａ）成分以外の内部オレフィンスルホン酸塩が含有してもよいが、本発明の効果を享受する観点から、その含有量は制限される。
　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物において、炭素数１２以上２２以下の内部オレフィンスルホン酸塩中、（Ａ）成分の割合は、親水化性能を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。

　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物は、（Ａ）成分以外の界面活性剤が含有してもよいが、本発明の効果を享受する観点から、その含有量は制限される。
　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物において、全界面活性剤中の（Ａ）成分の割合は、親水化の観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。

　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物は、水を含有する。水は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び任意成分の残部の量で用いられる。本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物は、水を、例えば、２０質量％以上、更に３０質量％以上、そして、９９質量％以下、更に９８質量％以下含有することができる。水は金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水を用いることができる。

　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物の２０℃におけるｐＨは、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下である。

　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは２００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下である。この粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業社製「ＴＶＢ－１０Ｍ」）を用いて、粘度に応じたローターおよび回転数で測定できる。粘度が低く、Ｂ型粘度計で測定が不可能な組成物については、レオメータ（アントンパール社製「Ｐｈｙｓｉｃａ　ＭＣＲ３０１」を用いて、粘度に応じたコーンプレートで測定できる。

　本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物は、硬質表面を対象とする。硬質表面としては、プラスチック、セラミックス、金属、木、ガラス、ゴム、炭素材料などから選ばれる１種以上の材質からなる硬質表面が挙げられる。硬質表面は、硬質物品の表面、例えば、前記材質からなる硬質物品の表面であってよい。プラスチックとしては、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、メラミン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ、ＦＲＰ（繊維強化プラスチック）などが挙げられる。金属としては、ステンレス等の合金、アルミニウム、自動車用鉄鋼等の鉄などが挙げられる。ゴムとしては天然ゴム、ジエン系合成ゴムなどが挙げられる。木としては、フローリング等に使用される木材などが挙げられる。フローリング等に使用される木材は、表面処理されたものであってよい。
　硬質表面としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セラミックス、及びガラスから選ばれる１種以上の材質からなる硬質表面が好ましい。

〔硬質表面の親水化方法〕
　本発明は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水を含有する処理液（以下、本発明の処理液という場合もある）を硬質表面に接触させる、硬質表面の親水化方法を提供する。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、硬質表面は、本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物で述べたものと同じである。本発明の硬質表面の親水化方法には、本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。例えば、本発明の硬質表面の親水化方法における（Ａ）成分、（Ｂ）成分の具体例や処理液中の含有量、質量比などの好ましい態様は、本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物（ただし必要に応じて硬質表面用親水化剤組成物を処理液と置き換える）と同じである。

　本発明の処理液は、本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物であってもよく、また、本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物と水とを混合して調製されたものであってよい。
　本発明の処理液を調製する水は、水の硬度が、親水化の観点から、好ましくは２°ｄＨ以上、より好ましくは４°ｄＨ以上、更に好ましくは６°ｄＨ以上、そして、好ましくは１００°ｄＨ以下、より好ましくは５０°ｄＨ以下、更に好ましくは３０°ｄＨ以下、より更に好ましくは２０°ｄＨ以下、より更に好ましくは１５°ｄＨ以下、より更に好ましくは１０°ｄＨ以下の水を用いることが好適である。

　本発明の処理液は水を含む液体組成物であり、取扱いの安定性の観点から、水溶液又は水分散液であることが好ましい。

　本発明の処理液は、（Ａ）成分を、親水化の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下含有する。

　本発明の処理液は、（Ｂ）成分を、親水化の観点から、好ましくは０．００００２質量％以上、より好ましくは０．００００５質量％以上、更に好ましくは０．０００２質量％以上、そして、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下含有する。

　本発明の処理液において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、親水化の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、より更に好ましくは７以上、より更に好ましくは９以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは７５以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４５以下、より更に好ましくは２５以下、より更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１２以下である。

　本発明の処理液において、炭素数１２以上２２以下の内部オレフィンスルホン酸塩中、（Ａ）成分の割合は、親水化性能を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。

　本発明の処理液において、全界面活性剤中の（Ａ）成分の割合は、親水化の観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。

　本発明の硬質表面の親水化処理方法では、本発明の処理液を、硬質表面に、好ましくは０．１秒以上、より好ましくは０．５秒以上、更に好ましくは１秒以上、そして、好ましくは９０分以下、より好ましくは６０分以下、更に好ましくは３０分以下、接触させる。

　硬質表面に接触させる本発明の処理液の温度は、処理液の水への溶解性を向上させる観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上であり、そして、親水化性能を向上させる観点から、好ましくは９５℃以下、より好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。

　本発明の硬質表面の親水化処理方法は、本発明の処理液を、硬質表面に接触させた後、該硬質表面をこすることができる。

　また、本発明の硬質表面の親水化処理方法では、本発明の処理液を硬質表面に接触させた後、好ましくは１０秒以上、より好ましくは１分以上、更に好ましくは２分以上、そして、好ましくは３０分以下、より好ましくは１５分以下、更に好ましくは１０分以下、放置してもよい。放置する温度は、好ましくは０℃以上８０℃以下である。

　本発明の硬質表面の親水化処理方法は、本発明の処理液を、硬質表面に接触させた後、好ましくは前記の通り放置した後、該硬質表面を水ですすぐことができる。本発明の処理液を用いると、処理後の硬質表面を数回すすいでも親水化効果が維持される。そのため、すすぎを行うことが望ましい対象物では、より有利な効果がもたらされる。すすいだ後は、硬質表面を乾燥させることができる。すすぎには、本発明の処理液を調製する際に用いた水と同程度の硬度の水を用いるのが好ましい。例えば、すすぎには、硬度が４°ｄＨ以上１００°ｄＨ以下の水を用いることができる。

　硬質表面と本発明の処理液の接触方法は、特に限定されない。例えば、次の（i）～（iii）の方法等が挙げられる。
（i）本発明の処理液に硬質物品を浸漬させる方法
（ii）本発明の処理液を硬質表面に噴霧又は塗布する方法
（iii）本発明の処理液で常法に従い硬質表面を親水化処理する方法
　前記（i）の方法において、浸漬する時間は、本発明の処理液の親水化性能を高める観点及び経済性の観点から、好ましくは０．５分以上、より好ましくは１分以上であり、そして、好ましくは６０分以下、より好ましくは５０分以下である。
　前記（ii）の方法において、本発明の処理液を硬質表面に噴霧又は塗布する方法は、固体表面の広さ（面積）等に応じて適宜選択できる。本発明の処理液を硬質表面にスプレー等で噴霧した後、乾燥する方法が好ましい。必要に応じて、噴霧した後、水ですすいでもよい。また、噴霧した後、スポンジ等を用いて薄く塗りのばしてもよい。
　硬質表面に噴霧又は塗布する本発明の処理液の量は、例えば、本発明の（Ａ）成分の含有量が０．１質量％の本発明の処理液の場合、好ましくは１０ｃｍ^２あたり０．００１ｍＬ以上１ｍＬ以下である。
　前記（iii）の方法において、本発明の処理液は、本発明の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する硬質表面用親水化処理剤組成物の形態で使用し、硬質表面と接触させることが好ましい。かかる硬質表面用親水化処理剤組成物の形態とする場合、取扱いの安全性、及び硬質表面の損傷防止の観点から、そのｐＨは４以上が好ましく、そして、１０以下が好ましく、８以下がより好ましい。

〔硬質表面の親水性を持続させる方法〕
　本発明は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水を含有する処理液を硬質表面に接触させる、硬質表面の親水性を持続させる方法を提供する。（Ａ）成分、（Ｂ）成分、硬質表面は、本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物で述べたものと同じである。処理液は、本発明の硬質表面の親水化処理方法で記載した本発明の処理液と同じである。硬質表面と処理液の接触方法は、本発明の硬質表面の親水化処理方法で記載した態様と同じである。
　本発明の硬質表面の親水性を持続させる方法には、本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物、本発明の硬質表面の親水化方法で記載した事項を適宜適用することができる。例えば、本発明の硬質表面の親水性を持続させる方法における（Ａ）成分、（Ｂ）成分の具体例や処理液中の含有量、質量比などの好ましい態様は、本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物（ただし必要に応じて硬質表面用親水化剤組成物を処理液と置き換える）と同じである。

　上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の硬質表面用親水化処理剤組成物、硬質表面の親水化処理方法、及び硬質表面の親水性を持続させる方法を開示する。これらの態様には、本発明の硬質表面用親水化処理剤組成物、硬質表面の親水化処理方法、及び硬質表面の親水性を持続させる方法で述べた事項を、相互に適宜適用することができる。

＜１＞
　（Ａ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）カチオン基を有するポリマー（以下、（Ｂ）成分という）、及び水を含有する、硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜２＞
　（Ａ）成分の塩が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属（１／２原子）塩、アンモニウム塩、及び有機アンモニウム塩から選ばれる１種以上である、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、及び炭素数２以上６以下のアルカノールアンモニウム塩から選ばれる１種以上である、＜１＞に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜３＞
　（Ａ）成分中、スルホン酸基が炭化水素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の割合が、モル基準又は質量基準で、好ましくは５％以上、より好ましくは１０％以上、そして、好ましくは４５％以下、より好ましくは３０％以下である、＜１＞または＜２＞に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜４＞
　（Ａ）成分中、スルホン酸基が炭化水素鎖の１位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の割合が、モル基準又は質量基準で、好ましくは０．２％以上、より好ましくは０．５％以上、更に好ましくは１．０％以上であり、そして、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、更に好ましくは５％以下、より更に好ましくは３％以下である、＜１＞～＜３＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜５＞
　（Ａ）成分が、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩（以下、Ｈ体という）とオレフィンスルホン酸塩（以下、Ｏ体という）を含み、（Ａ）成分中、Ｈ体とＯ体とのモル比（Ｈ体／Ｏ体）が、好ましくは５０／５０を超え、より好ましくは７０／３０を超え、そして、好ましくは９５／５以下、より好ましくは９０／１０以下である、＜１＞～＜４＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜６＞
　（Ｂ）成分が、（Ｂ１）カチオン基を有する多糖誘導体（以下、（Ｂ１）成分という）、及び（Ｂ２）カチオン基を有するアクリル酸系重合体（以下、（Ｂ２）成分という）から選ばれる１種以上である、＜１＞～＜５＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜７＞
　（Ｂ１）成分の前駆化合物が多糖又は多糖誘導体である、＜６＞に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜８＞
　（Ｂ１）成分の前駆化合物である前記多糖が、セルロース、グアーガム、及びスターチから選ばれる１種以上である、＜７＞に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜９＞
　（Ｂ１）成分の前駆化合物である前記多糖誘導体が、前記多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基、好ましくは炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基、より好ましくはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基から選ばれる１種以上の基で置換された多糖誘導体（以下、ヒドロキシアルキル置換体という）である、＜７＞又は＜８＞に記載の硬質表面親水化処理剤組成物。

＜１０＞
　（Ｂ１）成分のカチオン基を有する多糖誘導体が、（Ｂ１）成分の前駆化合物である前記多糖又はその誘導体、好ましくは前記ヒドロキシアルキル置換体が有する水酸基から水素原子を除いた基に、連結基である、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基〔以下、連結基（１）という〕を介して、カチオン基、好ましくは窒素カチオンを含む基、より好ましくは第４級アンモニウム基が結合している多糖誘導体である、＜９＞に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜１１＞
　（Ｂ１）成分の連結基（１）が、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基である、好ましくは水酸基を含んでいてもよい直鎖の炭素数１以上４以下のアルキレン基及び水酸基を含んでいてもよい分岐鎖の炭素数１以上４以下のアルキレン基から選ばれる１種以上のアルキレン基である、＜１０＞に記載の硬質表面用水化処理剤組成物。

＜１２＞
　（Ｂ１）成分のカチオン基が第４級アンモニウム基である場合、該第４級アンモニウム基に結合した連結基（１）以外の３つの炭化水素基が、それぞれ独立に、炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基である、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基である、より好ましくはメチル基又はエチル基である、＜１０＞または＜１１＞に記載の硬質表面用水化処理剤組成物。

＜１３＞
　（Ｂ１）成分のカチオン基が第４級アンモニウム基である場合、第４級アンモニウム基の対イオンが、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選ばれる１種以上の対イオンである、＜１０＞～＜１２＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜１４＞
　（Ｂ１）成分のカチオン基を有する多糖誘導体のカチオン基の置換度が、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２以上、そして、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１５以下、より更に好ましくは０．１以下である、＜６＞～＜１３＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜１５＞
　（Ｂ１）成分が、更に炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体である、＜６＞～＜１４＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜１６＞
　（Ｂ１）成分の中で、前記炭素数１以上１８以下の炭化水素基が、（Ｂ１）成分の前駆化合物である前記多糖又はその誘導体に、直接又は連結基〔以下、連結基（２）という〕を介して結合している、＜１５＞に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜１７＞
　連結基（２）が、ヒドロキシ基を有していてもよい炭素数１以上３以下のアルキレンオキシ基、炭素数１以上３以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、及びオキシカルボニル基から選ばれる１種以上の基である、＜１６＞に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜１８＞
　前記炭素数１以上１８以下の炭化水素基が、（Ｂ１）成分の前駆化合物である前記ヒドロキシアルキル置換体の一部又は全ての水酸基から水素原子を除いた酸素原子に、直接又は連結基（２）を介して、好ましくは連結基（２）を介して結合している、＜１５＞～＜１７＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜１９＞
　前記炭素数１以上１８以下の炭化水素基の炭素数が、好ましくは２以上、更に好ましくは４以上、更に好ましくは６以上、より更に好ましくは８以上、より更に好ましくは１０以上、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である、＜１５＞～＜１８＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜２０＞
　（Ｂ１）成分である、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖誘導体の炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上、そして、好ましくは０．１０以下、より好ましくは０．０５以下、更に好ましくは０．０３以下、より更に好ましくは０．０２５以下である、＜１５＞～＜１９＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜２１＞
　（Ｂ１）成分の重量平均分子量が、好ましくは1万以上、より好ましくは３万以上、更に好ましくは６万以上、そして、好ましくは２００万以下、より好ましくは１００万以下、更に好ましくは５０万以下、より更に好ましくは３５万以下、より更に好ましくは３０万以下、より更に好ましくは２５万以下、より更に好ましくは２０万以下、より更に好ましくは１５万以下である、＜６＞～＜２０＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜２２＞
　（Ｂ２）成分が、下記式（１）で表される構成単位（ｂ１）、及び下記式（２）で表される構成単位（ｂ２）を含み、構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）のモル比である構成単位（ｂ１）／構成単位（ｂ２）が３０／７０以上９９．９／０．１以下である共重合体である、＜６＞～＜２１＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜２３＞
　（Ｂ２）成分の重量平均分子量が、好ましくは５００以上、より好ましくは５０００以上、更に好ましくは１万以上、より更に好ましくは３万以上であり、そして、好ましくは２０万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは１０万以下である、＜２２＞に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜２４＞
　（Ｂ２）成分の構成単位（ｂ１）と構成単位（ｂ２）のモル比が、構成単位（ｂ１）／構成単位（ｂ２）で、３０／７０以上、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは５５／４５以上、更に好ましくは６０／４０以上、更により好ましくは７５／２５以上、更により好ましくは９０／１０以上、そして、９９．９／０．１以下、好ましくは９８／２以下、より好ましくは９６／４以下である、＜２２＞又は＜２３＞に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜２５＞
　（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）の含有量が、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、より更に好ましくは８０モル％以上、より更に好ましくは９０モル％以上、そして、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９８モル％以下、更に好ましくは９５モル％以下である、＜２２＞～＜２４＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜２６＞
　（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）の含有量が、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である、＜２２＞～＜２４＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜２７＞
　式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２が、それぞれ、水素原子である、Ｒ^３が、好ましくは水素原子又はメチル基、より好ましくはメチル基である、Ｘ^１が、好ましくはＯである、Ｒ^４が、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基、より好ましくは炭素数２のアルキレン基である、Ｙ^１、Ｙ^２が、それぞれ、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基、より好ましくは炭素数２のアルキレン基である、Ｒ^５、Ｒ^６が、それぞれ、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基である、Ｘ^２が、水素原子、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^１７ＳＯ_３ ^－、又はＲ^１７ＣＯＯ^－であるが、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２はＲ^１７ＳＯ_３ ^－、又はＣＯＯ^－であり、Ｒ^４が－Ｙ^１－ＯＰＯ_３ ^－－Ｙ^２－のとき、Ｘ^２は水素原子又は炭素数１以上４以下の炭化水素基であり、Ｒ^４が－Ｙ^１－ＯＰＯ_３ ^－－Ｙ^２－のとき、Ｘ^２は好ましくは炭素数１以上４以下の炭化水素基、より好ましくはメチル基であり、Ｒ^４が炭素数１以上４以下のアルキレン基のとき、Ｘ^２は好ましくはＲ^１７ＳＯ_３ ^－であり、Ｒ^１７は，好ましくは炭素数１以上３以下のアルキレン基、より好ましくは炭素数２以上３以下のアルキレン基である、＜２２＞～＜２６＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜２８＞
　（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ２）の含有量が、好ましくは１モル％以上、より好ましくは２モル％以上、更に好ましくは５モル％以上、そして、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下である、＜２２＞～＜２７＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜２９＞
　（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ２）の含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下である、＜２２＞～＜２７＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜３０＞
　式（２）において、Ｒ^８及びＲ^９が、それぞれ、好ましくは水素原子である、Ｒ^１０が、好ましくは水素原子又はメチル基、より好ましくはメチル基である、Ｘ^３が、好ましくはＯである、Ｒ^１１が、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基、より好ましくは炭素数２のアルキレン基である、Ｘ^４が、Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５又はＮＲ^１５Ｒ^１６であり、好ましくはＮ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５であり、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４が、それぞれ、好ましくはメチル基又はエチル基である、Ｒ^１５、Ｒ^１６が、好ましくはメチル基又はエチル基、好ましくはメチル基である、Ｘ^５が、好ましくはハロゲンイオン又はＣ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ^－、より好ましくはＣ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ^－である、＜２２＞～＜２９＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜３１＞
　（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）の合計の含有量が、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上、更に好ましくは９９モル％以上、より更に好ましくは９９．５モル％以上、より更に好ましくは９９．９モル％以上である、より更に好ましくは１００モル％である、＜２２＞～＜３０＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜３２＞
　（Ｂ２）成分中の構成単位（ｂ１）及び構成単位（ｂ２）の合計の含有量が、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは９９モル％以上、より更に好ましくは９９．５質量％以上、より更に好ましくは９９．９質量％以上である、より更に好ましくは１００質量％である、＜２２＞～＜３０＞の何れかに記載の硬質表面親水化処理剤組成物。

＜３３＞
　（Ａ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．５質量％以上、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下含有する、＜１＞～＜３２＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜３４＞
　（Ｂ）成分を、好ましくは０．００２質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上、より更に好ましくは０．１質量％以上、そして、好ましくは６質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下含有する、＜１＞～＜３３＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜３５＞
　（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、より更に好ましくは７以上、より更に好ましくは９以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは７５以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４５以下、より更に好ましくは２５以下、より更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１２以下である、＜１＞～＜３４＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜３６＞
　更に、（Ａ）成分以外の界面活性剤、キレート剤、アルカリ剤、酵素、無機塩、殺菌剤、及び香料から選ばれる１種以上を含有する、＜１＞～＜３５＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜３７＞
　炭素数１２以上２２以下の内部オレフィンスルホン酸塩中、（Ａ）成分の割合が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、より好ましくは１００質量％である、＜１＞～＜３６＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜３８＞
　全界面活性剤中の（Ａ）成分の割合が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、より好ましくは１００質量％である、＜１＞～＜３７＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜３９＞
　水を、２０質量％以上、更に３０質量％以上、そして、９９質量％以下、更に９８質量％以下含有する、＜１＞～＜３８＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜４０＞
　２０℃におけるｐＨが、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１１以下である、＜１＞～＜３９＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜４１＞
　２０℃における粘度が、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは２００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００００ｍＰａ・ｓ以下である、＜１＞～＜４０＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜４２＞
　対象とする硬質表面が、プラスチック、セラミックス、金属、木、ガラス、ゴム、及び炭素材料から選ばれる１種以上の材質からなる硬質表面である、＜１＞～＜４１＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜４３＞
　前記プラスチックが、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、メラミン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ、及びＦＲＰ（繊維強化プラスチック）から選ばれる１種以上であり、前記金属が、ステンレス等の合金、アルミニウム、及び自動車用鉄鋼等の鉄から選ばれる１種以上であり、前記ゴムが天然ゴム、及びジエン系合成ゴムから選ばれる１種以上であり、前記木が、木材である、＜４２＞に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。

＜４４＞
　（Ａ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）カチオン基を有するポリマー（以下、（Ｂ）成分という）、及び水を含有する処理液を、硬質表面に接触させる、硬質表面の親水化処理方法。

＜４５＞
　前記処理液が、＜１＞～＜４３＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物と水とを混合して得られたものである、＜４４＞に記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜４６＞
　水の硬度が、好ましくは２°ｄＨ以上、より好ましくは４°ｄＨ以上、更に好ましくは６°ｄＨ以上、そして、好ましくは１００°ｄＨ以下、より好ましくは５０°ｄＨ以下、更に好ましくは３０°ｄＨ以下、より更に好ましくは２０°ｄＨ以下、より更に好ましくは１５°ｄＨ以下、より更に好ましくは１０°ｄＨ以下である、＜４４＞又は＜４５＞に記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜４７＞
　前記処理液が、（Ａ）成分を、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下含有する、＜４４＞～＜４６＞の何れかに記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜４８＞
　前記処理液が、（Ｂ）成分を、好ましくは０．００００２質量％以上、より好ましくは０．００００５質量％以上、更に好ましくは０．０００２質量％以上、そして、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以下含有する、＜４４＞～＜４７＞の何れかに記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜４９＞
　前記処理液中、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、より更に好ましくは７以上、より更に好ましくは９以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは７５以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４５以下、より更に好ましくは２５以下、より更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１２以下である、＜４４＞～＜４８＞の何れかに記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜５０＞
　前記処理液において、炭素数１２以上２２以下の内部オレフィンスルホン酸塩中、（Ａ）成分の割合が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、より好ましくは１００質量％である、＜４４＞～＜４９＞の何れかに記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜５１＞
　前記処理液において、全界面活性剤中の（Ａ）成分の割合が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、より好ましくは１００質量％である、＜４４＞～＜５０＞の何れかに記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜５２＞
　前記処理液を、硬質表面に、好ましくは０．１秒以上、より好ましくは０．５秒以上、更に好ましくは１秒以上、そして、好ましくは９０分以下、より好ましくは６０分以下、更に好ましくは３０分以下、接触させる、＜４４＞～＜５１＞の何れかに記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜５３＞
　前記処理液の温度が、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上、そして、好ましくは９５℃以下、より好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である、＜４４＞～＜５２＞の何れかに記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜５４＞
　前記処理液を、硬質表面に接触させた後、該硬質表面をこする、＜４４＞～＜５３＞の何れかに記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜５５＞
　前記処理液を硬質表面に接触させた後、好ましくは１０秒以上、より好ましくは１分以上、更に好ましくは２分以上、そして、好ましくは３０分以下、より好ましくは１５分以下、更に好ましくは１０分以下、放置する、＜４４＞～＜５３＞の何れかに記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜５６＞
　前記処理液を、硬質表面に接触させた後、好ましくは前記の通り放置した後、該硬質表面を水ですすぐ、＜４４＞～＜５５＞の何れかに記載の硬質表面の親水化処理方法。

＜５７＞
　硬質表面と前記処理液の接触方法が、下記（i）～（iii）の何れかの方法である、＜４４＞～＜５６＞の何れかに記載の硬質表面の親水化処理方法。
（i）前記処理液に硬質物品を浸漬させる方法
（ii）前記処理液を硬質表面に噴霧又は塗布する方法
（iii）前記処理液で常法に従い硬質表面を親水化処理する方法

＜５８＞
　（Ａ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）カチオン基を有するポリマー（以下、（Ｂ）成分という）、及び水を含有する処理液を、硬質表面に接触させる、硬質表面の親水性を持続させる方法。

＜５９＞
　前記処理液が、＜１＞～＜４３＞の何れかに記載の硬質表面用親水化処理剤組成物と水とを混合して得られたものである、硬質表面の親水性を持続させる方法。

　表中の成分は、以下のものを用いた。

＜（Ａ）成分＞
［製造例１］（Ｃ１８－ＩＯＳ－Ｋの製造）
　炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩（Ｃ１８－ＩＯＳ－Ｋ）は、例えば、以下の製造例で得ることができる。
　攪拌装置付きフラスコに、１－オクタデカノール（花王社製「カルコール８０９８」）７０００質量部と、触媒としてγ－アルミナ（ＳｔｒｅｍＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製）７００質量部とを装填し、攪拌下、２８０℃にて、系内に窒素を流通させながら反応を行い、粗内部オレフィンを得ることができる。前記粗内部オレフィンを、１４８－１５８℃、０．５ｍｍＨｇで蒸留することで、オレフィン純度１００％の炭素数１８の内部オレフィンを得ることができる。前記内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器に入れ、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液する条件下で、ＳＯ_３濃度２．８容量％の三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行う。反応モル比（ＳＯ_３／内部オレフィン）は、１．０９になるように、前記内部オレフィン及びＳＯ_３の流通量を設定し、反応を行う。得られるスルホン化物を、理論酸価に対し１．２モル倍に相当する水酸化カリウム水溶液へ添加し、３０℃で１時間、攪拌し、中和を行う。中和物をオートクレーブ中で１６０℃、１時間加熱することで加水分解を行い、内部オレフィンスルホン酸カリウム塩の粗生成物を得ることができる。分液漏斗に、前記粗生成物と、エタノールとを入れ、石油エーテルを加えて油溶性の不純物を抽出除去する。この操作を３回おこない、水相側を蒸発乾固して、炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩（Ｃ１８－ＩＯＳ－Ｋ）を得ることができる。
　なお、表中の（Ａ）成分の配合量は、酸型（Ｃ１８－ＩＯＳ－Ｈ）に換算した値を記載する。

＜（Ａ’）成分（（Ａ）成分の比較成分）＞
・ＳＬＳ：ラウリル硫酸ナトリウム、エマール　２Ｆ－３０、花王株式会社製

［製造例２］（Ｃ１６－ＩＯＳ－Ｋの製造）
　炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩（Ｃ１６－ＩＯＳ－Ｋ）は、例えば、以下の製造例で得ることができる。
　攪拌装置付きフラスコに、１－ヘキサデカノール（花王社製「カルコール６０９８」）７０００質量部と、触媒としてγ－アルミナ（ＳｔｒｅｍＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製）７００質量部とを装填し、攪拌下、２８０℃にて、系内に窒素を流通させながら反応を行い、粗内部オレフィンを得ることができる。前記粗内部オレフィンを、１４８－１５８℃、０．５ｍｍＨｇで蒸留することで、オレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得ることができる。前記内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器に入れ、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液する条件下で、ＳＯ_３濃度２．８容量％の三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行う。反応モル比（ＳＯ_３／内部オレフィン）は、１．０９になるように、前記内部オレフィン及びＳＯ_３の流通量を設定し、反応を行う。得られるスルホン化物を、理論酸価に対し１．２モル倍に相当する水酸化カリウム水溶液へ添加し、３０℃で１時間、攪拌し、中和を行う。中和物をオートクレーブ中で１６０℃、１時間加熱することで加水分解を行い、内部オレフィンスルホン酸カリウム塩の粗生成物を得ることができる。分液漏斗に、前記粗生成物と、エタノールとを入れ、石油エーテルを加えて油溶性の不純物を抽出除去する。この操作を３回おこない、水相側を蒸発乾固して、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩（Ｃ１６－ＩＯＳ－Ｋ）を得ることができる。
　なお、表中の（Ａ’）成分の配合量は、酸型（Ｃ１６－ＩＯＳ－Ｈ）に換算した値を記載する。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ１）成分
［製造例３］（ＬＣ－ＨＥＣ－１の合成）
　ヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ２５０ＪＲ、重量平均分子量：１５万、ヒドロキシエチル基の置換度（ＭＳ）：２．５）９０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水７２．３ｇ、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡという）４００．３ｇを加え、５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１０．５ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、ラウリルグリシジルエーテル（四日市合成（株）、以下ＬＡ－ＥＰという）３．６５ｇを加え、８０℃で１３時間アルキル化反応を行った。更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業（株）、以下ＳＹ－ＧＴＡ８０という）２．５５ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン化反応を行った。その後、９０％酢酸水溶液１０．５ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
　得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機（株）、ＣＲ２１Ｇ III）を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ－４２０）を用いて８０℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ－１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体組成物としてＬＣ－ＨＥＣ－１を得た。得られたＬＣ－ＨＥＣ－１の分子量は１５００００、ラウリル基の置換度は０．０１９であり、カチオン基の置換度は０．０２であった。

［製造例４］（ＬＣ－ＨＥＣ－２の合成）
　ＬＡ－ＥＰの仕込み量を３．７０ｇ、ＳＹ－ＧＴＡ８０の仕込み量を１７．７ｇへ変更した以外は実施例１と同様の方法を用いてセルロース誘導体ＬＣ－ＨＥＣ－２を合成した。得られたＬＣ－ＨＥＣ－２の分子量は１５００００、アルキル基の置換度は０．０２１であり、カチオン基の置換度は０．１３であった。

［製造例５］（ＬＣ－ＨＥＣ－３の合成）
　ＬＡ－ＥＰの仕込み量を４．３８ｇ、ＳＹ－ＧＴＡ８０の仕込み量を１４．６ｇへ変更した以外は実施例１と同様の方法を用いてセルロース誘導体ＬＣ－ＨＥＣ－３を合成した。得られたＬＣ－ＨＥＣ－３の分子量は１５００００、アルキル基の置換度は０．０２３であり、カチオン基の置換度は０．１０であった。

［製造例６］（ＬＣ－ＨＥＣ－４の合成）
　ヒドロキシエチルセルロースを、別のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＬＲ、重量平均分子量：９万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５）に変更し、ＬＡ－ＥＰの仕込み量を２．６２ｇ、ＳＹ－ＧＴＡ８０の仕込み量を４．３ｇへ変更した以外は実施例１と同様の方法を用いてセルロース誘導体ＬＣ－ＨＥＣ－４を合成した。得られたＬＣ－ＨＥＣ－４の分子量は９００００、アルキル基の置換度は０．０１６であり、カチオン基の置換度は０．０３であった。

［製造例７］（ＬＣ－ＨＥＣ－５の合成）
　ヒドロキシエチルセルロースを、別のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＧＲ、重量平均分子量：３０万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５）に変更した以外は実施例１と同様の方法を用いてセルロース誘導体ＬＣ－ＨＥＣ－５を合成した。得られたＬＣ－ＨＥＣ－５の分子量は３０００００、アルキル基の置換度は０．０２であり、カチオン基の置換度は０．０２であった。

［製造例８］（Ｃ－ＨＥＣ－１の合成）
　ヒドロキシエチルセルロースを、別のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＧＲ、重量平均分子量：３０万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５）に変更し、ＳＹ－ＧＴＡ８０の仕込み量を７．６ｇへ変更し、ＬＡ－ＥＰを投入しなかった以外は実施例１と同様の方法を用いてセルロース誘導体Ｃ－ＨＥＣ－１を合成した。得られたＣ－ＨＥＣ－１の分子量は３０００００、カチオン基の置換度は０．０６であった。

［製造例９］（Ｃ－ＨＥＣ－２の合成）
　ヒドロキシエチルセルロースを、別のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＧＲ、重量平均分子量：３０万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５）へ変更し、ＳＹ－ＧＴＡ８０の仕込み量を１８．０ｇへ変更し、ＬＡ－ＥＰを投入しなかった以外は実施例１と同様の方法を用いてセルロース誘導体Ｃ－ＨＥＣ－２を合成した。得られたＣ－ＨＥＣ－２の分子量は３０００００、カチオン基の置換度は０．１４であった。

［製造例１０］（Ｃ－ＨＥＣ－３の合成）
　ヒドロキシエチルセルロースを、別のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　ＧＲ、重量平均分子量：３０万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５）へ変更し、ＳＹ－ＧＴＡ８０の仕込み量を３８．０ｇへ変更し、ＬＡ－ＥＰを投入しなかった以外は実施例１と同様の方法を用いてセルロース誘導体Ｃ－ＨＥＣ－３を合成した。得られたＣ－ＨＥＣ－３の分子量は３０００００、カチオン基の置換度は０．２８であった。

・Ｃ－ＨＥＣ－４：ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ポイズＣ－６０Ｈ、花王株式会社製

・Ｃ－ＨＰＣ
　カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース　ソフケアＣ－ＨＰ２－Ｗ；花王株式会社製

・Polyquart Eco：カチオン基を有する親水化スターチ、BASF社製

　（Ｂ１）成分の置換度及び重量平均分子量は、以下の方法で測定した。
（１）置換度の測定
・多糖誘導体の前処理
（Ｂ１）成分である多糖誘導体１ｇを１００ｇの水に溶かした後、水溶液を透析膜（スペクトラポア、分画分子量１０００）に入れ、２日間透析を行った。得られた水溶液を、凍結乾燥機（ｅｙｅｌａ，ＦＤＵ１１００）を用いて凍結乾燥することで、前処理済の多糖誘導体を得た。

・ケルダール法によるカチオン基質量の算出
　前記の方法で前処理した多糖誘導体の２００ｍｇを精秤し、濃硫酸１０ｍＬとケルダール錠(Ｍｅｒｃｋ)１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－４３２）にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－３７０）を用いてサンプルの窒素含量（質量％）を求めることで、カチオン基の質量を算出した。

・Ｚｅｉｓｅｌ法による炭化水素基（アルキル基）質量の算出
　前記の方法で前処理した多糖誘導体２００ｍｇ、アジピン酸２２０ｍｇを１０ｍＬバイアル（マイティーバイアルＮｏ．３）に精秤し、内標溶液（テトラデカン／ｏ－キシレン＝１／２５（ｖ／ｖ）)３ｍＬおよびヨウ化水素酸３ｍＬを加えて密栓した。また、多糖誘導体の代わりに１－ヨードドデカンを２．４ｍｇまたは９ｍｇ加えた検量線用の試料を調製した。各試料をスターラーチップにより攪拌しながら、ブロックヒーター（ＰＩＥＲＣＥ社製、Ｒｅａｃｔｉ－Ｔｈｅｒｍ III Ｈｅａｔｉｎｇ／Ｓｔｉｒｒｉｎｇｍｏｄｕｌｅ）を用いて１６０℃、２時間の条件で加熱した。試料を放冷した後、上層（ｏ－キシレン層）を回収し、下記条件のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）(島津製作所社、ＱＤ２０１０ｐｌｕｓ)にて分析した。
・ＧＣ分析条件
カラム：ＡｇｉｌｅｎｔＨＰ－１（長さ：３０ｍ、液相膜厚：０．２５μＬ、内径：３２ｍｍ)
スプリット比：２０
カラム温度：１００℃（２ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１５ｍｉｎ）
インジェクター温度：３００℃
検出器：ＨＩＤ
検出器温度：３３０℃
打ち込み量：２μＬ
　ＧＣにより得られた１－ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求めた。

・ヒドロキシアルキル基質量の測定
　ヒドロキシアルキル基由来のヨウ化アルキルを定量することで、前述のアルキル基質量の測定と同様にして行った。

・カチオン基およびアルキル基の置換度の算出
　上述のカチオン基とアルキル基の質量および全サンプル質量から多糖誘導体の骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することでカチオン基とアルキル基の置換度をモル平均で算出した。

・重量平均分子量の測定
　（Ｂ１）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出した。
測定条件は、以下の通りである。
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ α－Ｍ
・溶離液：５０ｍｍｏｌ／ＬＬｉＢｒ、１％ＣＨ_３ＣＯＯＨ、エタノール／水＝３／７
・温度：４０℃
・流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ

（Ｂ２）成分
［製造例１０］（ポリマー（Ｂ）の合成）
（工程１）
　内容量１０００ｍＬの４つ口フラスコにエタノール（和光純薬工業（株）製）を１２６．３０ｇ入れ、７８℃に昇温して還流させた。ここにメタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル（和光純薬工業（株）製）１８１．１２ｇ、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチルジエチル硫酸塩（花王（株）製／９０％水溶液）２３．６０ｇ、エタノール５３．２０ｇを混合させた溶液と、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）（和光純薬工業（株）製）５．８３ｇ、エタノール１０．００ｇを混合させた溶液をそれぞれ２時間かけて滴下した。４時間熟成させた後に冷却し、ポリマー溶液を得た。

（工程２）
　内容量１０００ｍＬの４つ口フラスコに、得られたポリマー溶液を９４．７０ｇ、炭酸水素ナトリウム（和光純薬工業（株）製）３．１５ｇ、水を１５０．００ｇ添加し、５０℃に昇温した。そこに１，３－プロパンスルトン（東京化成（株）製）３８．７０ｇを１時間かけて滴下して反応を行った。３時間熟成させた後に、９０℃／２０ｋＰａで２時間減圧加熱することでエタノールを留去し、ポリマー（Ｂ）を含有する水溶液を得た。

　ポリマー（Ｂ）は、構成単位（ｂ１）が、式（１）中、以下の構造であり、構成単位（ｂ２）が、式（２）中、以下の構造であり、構成単位（ｂ１）／構成単位（ｂ２）のモル比は９５／５である。
構成単位（ｂ１）：Ｒ^１＝Ｒ^２＝Ｈ、Ｒ^３＝ＣＨ_３、Ｒ^４＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｒ^５＝Ｒ^６＝ＣＨ_３、Ｘ^１＝Ｏ、Ｘ^２＝Ｒ^１７ＳＯ_３ ^－、Ｒ^１７＝Ｃ_３Ｈ_６
構成単位（ｂ２）：Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｈ、Ｒ^１０＝ＣＨ_３、Ｘ^３＝Ｏ、Ｒ^１１＝Ｃ_２Ｈ_４、Ｘ^４＝Ｎ^＋Ｒ^１２Ｒ^１３Ｒ^１４Ｘ^５、Ｒ^１２＝Ｒ^１３＝ＣＨ_３、Ｒ^１４＝Ｃ_２Ｈ_５、Ｘ^５＝Ｃ_２Ｈ_５ＳＯ_４ ^－
　また、ポリマー（Ｂ）は、重量平均分子量が６３０００であった。

　なお、ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は、以下の条件のゲル浸透クロマトグラフィー（プルラン）で測定した。
カラム：ＴＳＫｇｅｌ α-Ｍ（東ソー（株）製）を２本直列に連結して使用した。
カラム温度：４０℃
溶離液：０．１５ｍｏｌＮａ_２ＳＯ_４／１％ＣＨ_３ＣＯＯＨ／水
流量：１．０ｍｌ／分
検出器：示差屈折率計

・Polyquart １４９Ａ：カチオン基を有するアクリル酸系重合体、ＢＡＳＦ社製

＜（Ｂ’）成分（（Ｂ）成分の比較成分）＞
・Luviskol　Ｋ９０：ポリビニルピロリドン、BASF社製

＜硬質表面用親水化処理剤組成物の調製＞
上記の配合成分を用いて、表１～５に示す硬質表面用親水化処理剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１～５に示す。
表１～５に示す硬質表面用親水化処理剤組成物は、具体的には次の通り調製した。２００ｍＬ容量のガラス製ビーカーに長さ５ｃｍのテフロン（登録商標）製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に２０℃のイオン交換水に（Ｂ）成分を投入し、ビーカーの上面をサランラップ（登録商標）で封をした。
　内容物が入ったビーカーをマグネチックスターラーに設置した６０℃のウォーターバスに入れ、ウォーターバス内の水の温度が６０±２℃の温度範囲内で、１００ｒ／ｍｉｎで３０分間撹拌した後、（Ａ）成分を加えて、さらに３０分間攪拌した。次に、ウォーターバス内の水を５℃の水道水に替え、ビーカー内の該組成物の温度が２０℃になるまで冷却した。次に、サランラップ（登録商標）を外し、内容物の質量が１００ｇになるように、イオン交換水を入れ、再度、１００ｒ／ｍｉｎで３０秒間撹拌し、表１～５に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物を得た。

＜親水化評価の処理および接触角測定方法＞
　容量０．８５Ｌのポリプロピレン製タッパー（ASVEL社製）を用いて、表１～５に記載の硬度の水４９５ｇに、表１～５に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物を５ｇ混合し、処理液とした。処理温度は２５℃で一定とし、バイオシェーカーにより撹拌数７０ｒｐｍで１５分間溶液を混合した。つぎに、表に記載の素材の板（26mm×76mm）1枚を加え、撹拌数７０ｒｐｍで１５分間攪拌した。攪拌後、タッパー中の洗浄水を廃水し、濯ぎとして、表１～５に記載の硬度の水０．５Ｌをタッパーに加えて、撹拌数７０ｒｐｍで1分間攪拌し、濯ぎを行った。濯ぎを４回実施後、親水化処理に供した板を一晩室温で乾燥させた。
　乾燥後の板における水の接触角を、自動接触角測定機(DM-501Hi)を用いて測定した。表１～５中の値は、３点の接触角の平均値である。なお、親水化処理前のガラスの接触角は３２．９°、ポリエステルの接触角は８５．８°、セラミックスの接触角は４７．１°、ポリエチレンの接触角は８８°、ポリプロピレンの接触角は９２．１°である。また親水化処理前の接触角に対する親水化処理後の接触角の相対値（％）を表記した。値が小さいほど親水化されていることが言える。

Claims

　（Ａ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）カチオン基を有するポリマー（以下、（Ｂ）成分という）、及び水を含有する、硬質表面用親水化処理剤組成物。
　（Ｂ）成分が、カチオン基を有する多糖誘導体、及びカチオン基を有するアクリル酸系重合体から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。
　（Ｂ）成分が、カチオン基を有する多糖誘導体である、請求項１又は２に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。
　（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、1以上５０以下である、請求項１～３の何れか１項に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。
　全界面活性剤中の（Ａ）成分の割合が、４０質量％以上１００質量％以下である、請求項１～４の何れか１項に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。
　対象とする硬質表面が、プラスチック、セラミックス、金属、木、ガラス、ゴム、及び炭素材料から選ばれる１種以上の材質からなる硬質表面である、請求項１～５の何れか１項に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。
　対象とする硬質表面が、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セラミックス、及びガラスから選ばれる１種以上の材質からなる硬質表面である、請求項１～５の何れか１項に記載の硬質表面用親水化処理剤組成物。
　（Ａ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）カチオン基を有するポリマー（以下、（Ｂ）成分という）、及び水を含有する処理液を、硬質表面に接触させる、硬質表面の親水化処理方法。
　水の硬度が２°ｄＨ以上５０°ｄＨ以下である、請求項８に記載の硬質表面の親水化処理方法。
　処理液を硬質表面に接触させた後、該硬質表面を水ですすぐ、請求項８又は９に記載の硬質表面の親水化処理方法。
　処理液が、請求項１～５の何れか１項記載の硬質表面用親水化処理剤組成物と水とを混合して得られたものである、請求項８～１０の何れか１項に記載の硬質表面の親水化処理方法。
　前記硬質表面が、プラスチック、セラミックス、金属、木、ガラス、ゴム、及び炭素材料から選ばれる１種以上の材質からなる硬質表面である、請求項８～１１の何れか１項に記載の硬硬質表面の親水化処理方法。
　前記硬質表面が、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セラミックス、及びガラスから選ばれる１種以上の材質からなる硬質表面である、請求項８～１１の何れか１項に記載の硬硬質表面の親水化処理方法。
　（Ａ）炭素数１８の内部オレフィンスルホン酸塩（以下、（Ａ）成分という）、（Ｂ）カチオン基を有するポリマー（以下、（Ｂ）成分という）、及び水を含有する処理液を、硬質表面に接触させる、硬質表面の親水性を持続させる方法。
　前記硬質表面が、プラスチック、セラミックス、金属、木、ガラス、ゴム、及び炭素材料から選ばれる１種以上の材質からなる硬質表面である、請求項１４に記載の硬質表面の親水性を持続させる方法。
　前記硬質表面が、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セラミックス、及びガラスから選ばれる１種以上の材質からなる硬質表面である、請求項１４に記載の硬質表面の親水性を持続させる方法。