CN1260338C - 用于在制备包含阴离子两亲聚合物的含水组合物的过程中除去聚合物薄膜的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及有利于从硬质表面除去粘附的聚合物膜的方法，所述聚合物膜通过从包含阴离子两亲聚合物的组合物中蒸发溶剂而产生，该方法包括将磷酸酯表面活性剂掺入组合物中，并将所述聚合物膜从其所粘附的表面上洗涤下来。
Description
发明领域
本发明涉及有利于从硬质表面除去粘附的聚合物膜的方法，该聚合物膜通过从包含阴离子两亲聚合物的组合物中蒸发溶剂而引起，该方法包括将磷酸酯表面活性剂掺入组合物中，并将膜从其所粘附的表面上清洗下来。具体地讲，本发明涉及包含氧化剂、阴离子两亲聚合物和一种或多种磷酸酯表面活性剂的组合物，其中所述组合物是用不锈钢设备制备的。
发明背景
氧化性染料前体为在过氧化氢存在下进行氧化偶合从而在纤维皮质里形成有色分子的无色化合物。这些前体，即，主要中间体和偶合剂，形成了使头发永久染色的化妆用品的基础。
实际上，氧化性染发剂产品包括两部分：在溶剂体系中包含染料前体的染发剂组合物，和包括氧化剂尤其是过氧化氢的显色剂组合物。仅在需要应用到头发上时，第一部分和第二部分才立即混合，此时，由于存在氧化剂，前体能够氧化偶合。
被应用到头发上的最终混合物应该是增稠了的液体，优选具有触变粘度的液体，以便其在应用期间可以停留在头发上而不会流下来或滴下来。为达到这个目的，使用了许多不同的增稠体系。用于这一目的的一类增稠剂是阴离子两亲聚合物，该聚合物可以被包括在酸性过氧化氢显色剂组合物中。在酸性pH下，该阴离子两亲聚合物呈现为酸性形式，过氧化氢显色剂组合物为可以自由流动的稀液体。当将染发剂与过氧化氢显色剂组合物混合后，该混合物的pH为碱性，聚合物被中和，由此提供了增稠性。
许多记载了使用这些聚合物来增稠氧化性染料的专利被公布，这些专利包括如下：美国专利4,776,855、美国专利5,393,305、美国专利5,376,146、美国专利5,976,195、美国专利5,988,295、美国专利6,074,439和美国专利RE 33,786，所有这些专利均引入本文以供参考。
适合的已知阴离子增稠聚合物包括，例如，丙烯酸酯/二十二烷基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物，和十八烷基聚氧乙烯醚-10烯丙醚/丙烯酸酯共聚物。
这种使氧化性染发剂产品组合物增稠的方法是有利的，所述组合物即为包括第一部分染发剂组合物和第二部分显色剂组合物的混合物的组合物，因为单独的第一部分染发剂组合物和第二部分显色剂组合物可分别含有大量的水，即，两者都不要求高粘性或特定的流变性。因此，最终得到的含有大量水的、增稠了的染发剂产品组合物具有高染色能力的特性。
不利的是，阴离子两亲聚合物易于在生产中所用的设备(如，混合罐、储藏罐等)上形成粘附的聚合物膜。这些膜难以除去，需要许多清除步骤。例如，使用大量热碱溶液可达到一定的效果。当用不锈钢容器配制例如过氧化氢组合物时，这是一个特别恼人的问题，因为擦洗此类容器时会刮伤容器表面，使得该容器需要再钝化才能进一步使用。
已知显色剂组合物包含各种表面活性剂，例如聚乙氧基醇和酚，比如十六/十八烷基聚氧乙烯醚-20和壬苯醇醚-4；和阴离子表面活性剂，例如硫酸化蓖麻油。即使当此类表面活性剂存在于包含阴离子两亲聚合物的组合物中时，该聚合物仍易于形成粘附的聚合物膜，对制造设备的清洗是极困难的。
发明概述
根据本发明，提供了一种方法，该方法有利于清洗硬质表面，如玻璃或金属，在制造包含阴离子两亲聚合物的组合物的过程中，所述硬质表面与阴离子两亲聚合物接触，并在该表面上形成了聚合物膜。膜的形成发生在组合物的制备过程中，其中阴离子两亲聚合物被加入该组合物中，此时溶剂，典型地为水或水溶性有机溶剂混合物，被蒸发，留下了粘着在表面上的聚合物残余物。因为所制备的该组合物总是需要混合，聚合物的溶液和分散体会接触到混合容器的器壁，经常在清洗容器之前形成一层聚合物膜。类似地，管道、搅拌器、储藏罐、泵、以及其它通常在化学制造厂所用的设备，会接触到溶解或分散的聚合物，随后溶剂蒸发，留下残余的聚合物膜。此外，在包含聚合物的组合物的使用过程中可能发生溢出，例如，当将聚合物溶液通过人孔草率地转移到一个容器时，会导致在外表面和工作台等设备上形成聚合物膜。在阴离子两亲聚合物本身的制备过程中也可能发生溢出，尤其是在销售前的阴离子聚合物的水溶液或分散体的储藏过程中可能发生溢出。
已惊奇地发现，当磷酸酯表面活性剂存在于溶液或分散体中时，会显著降低阴离子两亲聚合物在与聚合物溶液或分散体接触的表面上形成粘附的聚合物膜的趋势。
在硬质表面尤其是金属表面上形成难以除去的膜的聚合物为阴离子两亲聚合物，最典型地为基于丙烯酸的两亲聚合物。阴离子两亲聚合物可以是均聚物或共聚物，可以是线性的、非线性的或交联的。
磷酸酯表面活性剂具有通式
其中R、R1和R2可以是氢、具有1至约22个碳原子、优选约12至18个碳原子的烷基、或具有1至约22个碳原子、优选约12至18个碳原子，并具有1个或更多、优选约2至约25，最优选2至12摩尔环氧乙烷的的烷氧基化烷基，附带条件为R、R1和R2中至少有一个是前述定义的但具有至少6个烷基碳原子的烷基或烷氧基化烷基。
根据本发明，提供了用于清洗表面，尤其是金属表面，具体地讲是罐、管道、搅拌器、泵等的的表面，如钢表面的方法，该方法用于在制备、运输和储藏包含阴离子两亲聚合物的组合物，尤其是含水组合物的过程中，所述聚合物在表面形成粘附的膜，所述方法包括在所述组合物中掺入磷酸酯表面活性剂，然后洗涤表面以充分除去聚合物膜。
在本发明的另一方面，提供了含水组合物，其中阴离子两亲聚合物用作增稠剂，含水组合物还包括磷酸酯表面活性剂，由此通过组合物被蒸发干燥至硬质表面上而引起的聚合物的粘附膜更易于从所述表面除去。因此，适合的组合物包括阴离子两亲聚合物、磷酸酯表面活性剂和水。尤其是，磷酸酯表面活性剂的存在有利于从金属尤其是不锈钢表面除去该组合物。
当不锈钢被用作加工设备的构造材料时，本发明的组合物在便于制备包含阴离子两亲聚合物的组合物方面是最有利的。这是因为侵蚀性除去阴离子两亲聚合物形成的难以除去的膜可能会损坏设备，尤其是混合罐的不锈钢表面。这些损坏可能需要该表面的再钝化。因此，在包含阴离子两亲聚合物的组合物中掺入磷酸酯表面活性剂可有利于除去在组合物制造过程中或之后所形成的任何聚合物膜，这将减小损伤不锈钢表面的趋势。
在任何包含可形成膜的阴离子两亲聚合物的产品组合物的制备过程中，尤其是使用不锈钢的地方，这些有益效果是很重要的。这样的一个例子有包括氧化性染料前体的染发剂组合物和包含氧化剂，最典型地为过氧化氢的显色剂组合物的氧化性染发剂产品的制造过程。当不锈钢被选作用于处理过氧化氢和许多其它氧化剂的构造材料时，在显色剂组合物的制备过程中可以掺入阴离子两亲聚合物。
本发明还涉及包含形成膜的阴离子两亲聚合物的组合物，该组合物为溶液或在适当溶剂中的分散体。尤其是，本发明涉及那些包含阴离子两亲聚合物的组合物，以作为联合型增稠剂用于氧化性染发剂产品，所述聚合物存在于该产品的显色剂组合物中。
发明详述
本发明涉及清洗硬质表面，比如玻璃或金属，特别是金属表面，尤其是不锈钢表面的方法，由于溶解和分散阴离子聚合物的溶剂蒸发而在表面上形成阴离子聚合物的聚合物膜。根据本发明，在制备组合物的过程中掺入磷酸酯表面活性剂以利于除去所述膜。
尤其是，本发明涉及清洗不锈钢表面的方法，该表面在剧烈的清洗中可能会被损伤，从而需要再钝化。
阴离子两亲聚合物
阴离子两亲聚合物通常是聚丙烯酸脂或聚甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物，也可以是这些聚合物的碱金属盐或铵盐。对这些聚合物的说明可使用在International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(Eighth Edition，2000)中的化学命名，该文件被全文引入本文以供参考，聚合物如下：
丙烯酸酯/二十二烷基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物
丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物
丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯其聚物
丙烯酸酯/乙基己基丙烯酸酯共聚物
丙烯酸酯/聚氧乙烯月桂酸醚-25甲基丙烯酸酯共聚物
丙烯酸酯/聚氧乙烯棕榈基醚-25丙烯酸酯共聚物
丙烯酸酯/聚氧乙烯棕榈基醚-25依康酸酯共聚物
丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-50丙烯酸酯共聚物
丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20依康酸酯共聚物
丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物
丙烯酸钾/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物
丙烯酸钠/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物
十八烷基聚氧乙烯醚-10烯丙醚/丙烯酸酯共聚物
在本发明的优选实施方案中，本发明的组合物为包含氧化剂的酸性显色剂组合物，该氧化剂用于氧化性染发剂产品中。当然，在酸性组合物中不使用聚合物盐。
本发明所用术语“染发剂组合物”是指在与显色剂组合物混合之前，包含主要中间体和偶合氧化染料的组合物。术语“显色剂组合物”是指在与染发剂组合物混合之前，包含氧化剂，尤其是过氧化氢的组合物。术语“染发剂产品”或“染发剂体系”可相互替代地指在混合之前的染发剂组合物和显色剂组合物的组合，还可包括调节剂产品和说明书，这些产品或体系经常以成套用具的形式被打包提供。术语“染发剂产品组合物”是指通过混合染发剂组合物和显色剂组合物所形成的组合物。
在这些氧化性染发剂产品中，阴离子两亲组合物用作增稠剂。阴离子两亲聚合物被掺入显色剂组合物中，它具有酸性pH。在酸性pH下，聚合物溶解或分散到溶剂中，在碱性pH下和存在非离子表面活性剂时，聚合物形成冻胶使组合物增稠。在显色剂组合物与染发剂组合物混合以形成染发剂产品组合物时，会发生上述情况。参见Technical Brochure FC-310a，AculynThickeners and Stabilizers For Personal Care，Rohm和Haas(1996年5月)和Cosmetic and Toiletries Manufacture Worldwide，“Acrylates/Beheneth-25Methacrylate Copolymer(Aculyn28)”，第10卷，第250至69页，这些文件引入本文以供参考。
在染发剂产品中用做增稠剂的优选阴离子两亲聚合物是：
A)丙烯酸酯/二十二烷基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，由甲基丙烯酸和二十二烷基聚氧乙烯醚-25的酯与一个或多个丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯之一的单体形成的共聚物，由Rohm and Haas公司以商品名Aculyn 28出售；
B)丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物，由C10-C30丙烯酸酯和一个或多个丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯之一的单体与蔗糖的烯丙醚或季戊四醇的烯丙醚交联形成的共聚物，商品名为卡波姆1342、卡波姆1382、卡波姆ETD 2020、Pemulen TR-1和Pemulen TR-2，都由B.F.Goodrich公司出售；
C)丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸共聚物，由甲基丙烯酸和十六烷基聚氧乙烯醚-20的酯与或一个或多个丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯的单体所形成的聚合物；
D)丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸共聚物，由甲基丙烯酸和十八烷基聚氧乙烯醚-20的酯和一个或多个丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯之一的单体所形成的聚合物，由Rohm and Haas公司以商品名Aculyn 22出售。
磷酸酯表面活性剂
在本发明的组合物中，第二种基本成分是磷酸酯表面活性剂。通过将磷酸酯表面活性剂掺入到包含阴离子两亲聚合物的组合物，已发现当蒸发溶剂时在硬质表面上形成的阴离子聚合物膜更易于除去。
适合于掺入到本发明组合物的磷酸酯具有下式：
磷酸酯表面活性剂具有通式：
其中R、R1和R2可以是氢、具有1至约22个碳原子、优选约12至18个碳原子的烷基，或具有1至约22个碳原子、优选约12至18个碳原子，并具有1或更多、优选约2至约25、最优选2至12摩尔的环氧乙烷的烷氧基化烷基，附带条件为R、R1和R2中至少有一个是如上定义的但具有至少6个烷基碳原子的烷基或烷氧基化烷基。
优选这样的单酯，其中R1和R2是氢，且R选自具有10至18个碳原子的烷基与具有10至18个碳原子和2至12摩尔环氧乙烷的烷氧基化脂肪醇。优选的磷酸酯表面活性剂包括C12-16烷基聚氧乙烯醚(Pareth)-6磷酸酯、C8-10烷基乙基磷酸酯、C9-15烷基磷酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯醚-2磷酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯醚-4磷酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯醚-5磷酸酯、十六/十八烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯、十六烷基聚氧乙烯醚-8磷酸酯、十六烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯、鲸蜡基磷酸酯、C6-10烷基聚氧乙烯醚-4磷酸酯、C12-13烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯、C12-15烷基聚氧乙烯醚-2磷酸酯、C12-15烷基聚氧乙烯醚-3磷酸酯、C12-15烷基聚氧乙烯醚-6磷酸酯、C12-15烷基聚氧乙烯醚-8磷酸酯、C12-15烷基聚氧乙烯醚-10磷酸酯、C12-16烷基聚氧乙烯醚-6磷酸酯、DEA-十六/十八烷基聚氧乙烯醚-2磷酸酯、DEA-鲸蜡基磷酸酯、DEA-油基聚氧乙烯醚-3磷酸酯、DEA-油基聚氧乙烯醚-5磷酸酯、DEA-油基聚氧乙烯醚-10磷酸酯、DEA-油基聚氧乙烯醚-20磷酸酯、癸烷基聚氧乙烯醚-9磷酸酯、癸烷基聚氧乙烯醚-4磷酸酯和癸烷基聚氧乙烯醚-6磷酸酯。
溶剂
本发明的组合物含有水，可以包括单独作为溶剂的水，或者可以包括与基本为水溶性的有机溶剂如一元醇或多元醇相结合的水。该组合物包含足够的溶剂以便将聚合物溶解或分散在组合物中。优选地，水是溶剂体系的主要成分。优选地，溶剂以重量计占组合物的约60％至93％，最优选为约70％至约85％。
有用的有机溶剂是C1至C6的醇和C2至C8的多元醇。用于本发明溶剂体系的尤其有用的醇是乙醇、异丙醇和丁醇。本发明的尤其有用的多元(polyhydric)醇是乙二醇、丙二醇、己二醇和甘油。这些醇典型地占组合物重量的约0至约25％。
优选的组合物
本发明优选的组合物包含过氧化氢，该组合物在氧化性染发剂产品中作为显色剂组合物使用。
显色剂组合物包括以组合物重量计的下列物质：(a)约0.1％至约10％，优选0.2％至5％，最优选0.5％至2.5％的阴离子两性聚合物；(b)约1％至约15％、优选3％至12％、最优选3％至9％的过氧化氢；(c)约0.1％至约15％重量，优选0.5％至10％、最优选0.5％至5％的的磷酸酯表面活性剂；和(d)溶剂。
在包含过氧化氢氧化剂的显色剂组合物的制备过程中，为避免由过氧化氢引起的腐蚀，必须使用不锈钢设备，尤其是不锈钢混合罐。
此外，具有酸性pH、典型地pH为约2.5至约6.5的显色剂组合物在混合过程中有起泡的趋势，为确保组合物的均匀性，混合是必需的过程。由此，在罐的侧壁涂上一薄层显色剂组合物，该膜在混合结束时迅速变干。得到的聚合物膜被证明非常难以除去，需要进行高压喷射清洗，通常使用强碱性洗涤产品来清洗。这些处理会损伤混合罐的不锈钢表面，使其需要进行再钝化。即使显色剂组合物典型地包含非离子表面活性剂，比如壬苯醇醚(nonoxynol)-2、壬苯醇醚-4、C11-C15烷基聚氧乙烯醚-7、C12-C15烷基聚氧乙烯醚-9和C12-C15烷基聚氧乙烯醚-3，同样会发生这样的情况。
已经发现，把磷酸酯掺入到显色剂组合物中可有效地减小聚合物膜在不锈钢侧壁上的韧度。
显色剂组合物包含任何适合的氧化剂，尤其是过氧化氢和它的加合化合物。因此，适合的氧化剂包括过氧化尿素、过硫酸、过硼酸和过氨基甲酸的碱金属盐和铵盐，尤其是钠盐；以及过氧化蜜胺。氧化剂优选以3％至12％(10至40体积)，最优选6％的含水过氧化氢溶液存在。参见例如deNavarre，The Chemistry and Manufacture of Cosmetics，第四卷第847至850页，(第二版，1975)。
除了阴离子两亲聚合物、过氧化氢、磷酸酯表面活性剂和水之外，本发明的显色剂组合物还可以包含一种或多种附加成分。
因此，显色剂组合物可以包含酸化剂以提供酸性pH，优选在约3至约5.5的pH范围内，最优选为约3.5至约4.5。在此pH下，显色剂组合物优选具有本质上的牛顿流变学性，并具有小于约1000cps、优选小于约500cps、最优选小于约100cps的粘度。优选的聚合物增稠剂是Aculyn 22和Aculyn 28及其混合物。Aculyn 22和28是相关的，即，它们的结构包含疏水基，该疏水基与配方中存在的其它疏水物，例如，表面活性剂、颗粒物、染料等相互结合。本发明的阴离子两亲聚合物可以与其它不是阴离子或两性分子的聚合增稠剂结合，例如丙烯酸酯共聚物，它是由丙烯酸、甲基丙烯酸或其简单酯之一的两个或多个单体形成的共聚物，例如由Rohm和Haas出售的商品名为Aculyn 33聚合物；由Allied Colloids出售的商品名为Salcare SC81，由BASF出售的Luvimer 36D和Luvimer 30E，以及由B.F.Goodrich出售的商品名为Avalure AC 115，Avalure AC 118和Avalure AC 210。通过提高pH值所进行的中和作用将本发明的聚合增稠剂转变为澄清的粘性溶液。当显色剂与碱性染发剂组合物混合以使染发剂产品组合物具有约8至约11、优选约9至10.5的pH时，这些增稠现象出现。有利的是，Aculyn 22、Aculyn 28和Aculyn 33聚合物具有过氧化稳定性。最优选地，使用联合的和非联合的聚合物的混合物。参见美国专利5,376,146。
显色剂组合物也可以包括除磷酸酯表面活性剂以外的表面活性剂，该表面活性剂选自阴离子、非离子、两性(包括两性离子)的表面活性剂。本发明所用的“表面活性剂”是指除阳离子表面活性剂或磷酸酯表面活性剂以外的表面活性剂。
(下文分别描述通常作为头发调节物质而被包括在内的阳离子表面活性剂。)除阳离子表面活性剂之外的适合的表面活性剂包括脂肪醇硫酸盐、乙氧基化脂肪醇硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱、乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化烷基苯酚、乙二醇和/或丙二醇的嵌段聚合物、甘油酯、磷酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺和乙氧基化脂肪酸酯、烷基硫酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、甲基酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基乙氧基羧酸盐、脂肪酸一乙醇酰胺和脂肪酸二乙醇酰胺。
在显色剂组合物中表面活性剂的量以重量计通常为约0.1％至30％，优选1％至15％。
显色剂组合物也可包括调节剂。可作为调节剂的适合的物质包括聚硅氧烷和聚硅氧烷衍生物；烃油；单季铵化合物和季氨化聚合物的阳离子表面活性剂。单季铵化合物典型地为阳离子化合物，但是也包括提供调节效果的甜菜碱与其它两性的和两性离子的物质。适合的单体季铵化合物包括二十二烷基三烷基氯化铵(behentrialkonium chloride)、二十二烷基三甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵和许多其它化合物。参见WO 98/27941，该文件引入本文以供参考。典型地，季铵化聚合物为阳离子聚合物，但是也可以包括两性和两性离子聚合物。有用的聚合物的实施例有聚季铵-4、聚季铵-6、聚季铵-7、聚季铵-8、聚季铵-9、聚季铵-10、聚季铵-22、聚季铵-32、聚季铵-39、聚季铵-44和聚季铵-47。适于调节头发的聚硅氧烷为聚二甲基硅氧烷、氨基封端的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇和聚二甲基硅氧烷醇。也可参见出版于1999年7月15日的WO 99/34770中关于适合的聚硅氧烷的部分，该文件引入本文以供参考。适合的烃油包括矿物油。
调节剂通常以染发剂组合物重量的约0.01％至约5％的量存在于头发显色剂组合物中。
其它任选成分包括鳌合剂和掩蔽剂，比如EDTA；分散剂、渗透剂等，以达到其功能目的的浓度存在。
清洗硬质表面的方法
当本发明的包含形成阴离子两亲膜的聚合物的组合物蒸发时所形成的聚合物膜可用清洗组合物洗涤表面来除去。用于本发明的清洗组合物可包括作为介质的用于清洁表面的水，但优选为清洗活性组分的水溶液。清洗活性组分可包括碱性物质，比如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵(由于气味问题而不优选它)、一、二或三乙醇铵；阴离子、非离子和两性表面活性剂，包括本发明的磷酸酯，及其相容的混合物。优选地，该清洗组合物的pH为碱性或中性，最优选地为约8至约10的碱性pH。尤其有用的清洁剂是在5％至15％，优选10％的水溶液中的DuBois T-Off，一种市售的包含腐蚀剂的清洁剂。DuBois T-Off溶液优选在高温下使用，特别是约45℃至65℃。优选地，在约100至约450kPa(约15至约65磅/平方英寸)，最优选约140至约280kPa(约20至约40磅/平方英寸)的中等压力下喷射清洗组合物，直到膜被除去。在应用清洗组合物的同时可利用扫帚、刷子或其他工具进行擦洗。当被清洗表面是不锈钢时，擦洗不是优选的清洁方法。清洗时间随着清洗液的性质、清洗温度、清洗所间隔的时间和膜的寿命而改变。通常，在膜长期形成的情况下，洗涤时间为从一至几分钟至两个小时。通常，在不超过一小时内，膜被充分除去，例如，90％或更多的膜被除去。
本发明通过下列实施例进行说明。除非另外说明，在本发明中的百分数均以总组合物的重量计。
实施例1至4
四种显色剂组合物的实施例列于下表1中，所述显色剂组合物包含6.15％的过氧化氢(约20体积的H2O2)、阴离子两亲聚合物增稠剂、可以提供具有2.5至5的pH的充足的酸化剂和各种浓度的磷酸酯表面活性剂，聚氧乙烯月桂酸醚-4磷酸酯。
表1
包含阴离子聚合物和磷酸酯的显色剂组合物
| 成分 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 |
| 水 | 适量至100 | 适量至100 | 适量至100 | 适量至100 |
| Editronic酸 | 0.08 | 0.08 | 0.08 | 0.08 |
| EDTA二钠 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 |
| Aculyn 22/3312 | 5.0 | 4.0 | ----- | ---- |
| Aculyn 283 | ---- | ---- | 1.0 | 1.5 |
| Trilaureth-4磷酸酯 | 2.5 | 4.0 | 4.0 | 5.0 |
| 过氧化氢(50％) | 12.3 | 12.3 | 12.3 | 12.3 |
在包含阴离子两亲聚合物的这些显色剂中含有磷酸酯的有益效果可以通过下列模拟聚合物膜在金属表面上的粘附和除去的实验来说明。将0.5克显色剂溶液均匀地涂在不锈钢板(7cm×2cm)上，并在室温下干燥过夜以形成一层厚的聚合物残留物。当使用0.2克显色剂组合物时可制得一层薄的聚合物残留物。用自来水(30℃)以2升/分钟的流速冲洗聚合物残留物。连续冲洗，直到完全把聚合物膜从板上除去。将上述过程所用时间(或冲洗时间)记录下来，不同显色剂组合物的冲洗时间列于下表2中。表2中的数据清楚地说明了在包含Aculyn 28或Aculyn 22和Aculyn 33的混合物的显色剂组合物中磷酸酯的有益效果。用磷酸酯配制的那些组合物可以在2秒至少于30秒的更短的时间内被除去。
1Aculyn 22共聚物是30％的活性聚合物分散物，Aculyn 33是28％的活性聚合物分散体。
2浓度以原始样品为基础计。
3Aculyn 28是19至21％的活性聚合物分散体。浓度以原始样品为基础计。
表2
添加的磷酸酯对冲洗时间的影响
| 显色剂组合物 | 厚膜的冲洗时间 | 薄膜的冲洗时间 |
| A.5％Aculyn 22/Aculyn 33的水溶液(实施例1没有磷酸酯) | ＞120秒 | ＞120秒 |
| B.5％Aculyn 22/Aculyn 33的水溶液，以及2.5％三聚氧乙烯月桂酸醚-4磷酸酯(实施例1) | 27秒 | 2.5秒 |
| C.1％Aculyn 28的水溶液(实施例4没有磷酸酯) | ＞120秒 | ＞120秒 |
| D.1％Aculyn 28的水溶液，以及5％三聚氧乙烯月桂酸醚-4磷酸酯(实施例4) | 6.5秒 | 2秒 |
尽管本发明已对氧化性染发剂组合物配方进行了说明，但本发明还可应用于任何类型的配方，只要其中使用了阴离子两亲聚合物，并可能有不希望的膜残余物的形成的问题。
Claims (12)
1.清洁表面的方法，在从包含阴离子两亲聚合物的含水组合物中蒸发溶剂之后，在该表面上形成所述阴离子两亲聚合物的聚合物膜，该方法包括：
(a)在所述组合物制备过程中，将磷酸酯表面活性剂掺入所述组合物中，和
(b)用清洗组合物洗涤所述硬质表面以基本上除去所述聚合物膜，
其中聚合物选自
a)丙烯酸酯/二十二烷基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物；
b)丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物；
c)丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸共聚物；
d)丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸共聚物；
及其混合物。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述表面选自玻璃和金属。
3.如权利要求2所述的方法，其中所述表面为金属。
4.如权利要求3所述的方法，其中所述表面为钢。
5.如权利要求4所述的方法，其中所述表面为不锈钢。
6.如权利要求5所述的方法，其中所述组合物包括过氧化氢并具有酸性pH。
7.如权利要求1的清洗方法，用于清洗在加工、转移和存储含水酸性组合物中所用的不锈钢表面，该组合物包含阴离子两亲聚合物和氧化剂，并且所述聚合物在该表面上形成了粘附膜，所述方法包括：
(a)掺入式I的磷酸酯表面活性剂
其中R、R1和R2是氢、具有1至22个碳原子的烷基、或具有1至22个碳原子和具有1至25摩尔环氧乙烷的烷氧基化烷基，附带条件是R、R1和R2中至少有一个是前述定义的但在烷基或烷氧基化烷基中至少具有6个烷基碳原子的烷基或烷氧基化烷基，和
(b)用清洗组合物洗涤金属表面以基本除去所述膜。
8.如权利要求7所述的方法，其中阴离子两亲聚合物选自：
a)丙烯酸酯/二十二烷基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物；
b)丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物；
c)丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸共聚物；
d)丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸共聚物；及其混合物。
9.如权利要求8所述的方法，其中聚合物是丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物。
10.如权利要求8所述的方法，其中氧化剂是过氧化氢。
11.如权利要求7所述的方法，其中清洗组合物是pH为8至10的碱溶液。
12.如权利要求11所述的方法，其中清洗组合物在20至40磅/平方英寸的中等压力下应用。
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Granted publication date: 20060621 Termination date: 20170222 |
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