WO2022092193A1 - 良好な色調適合性を有する歯科用硬化性組成物 - Google Patents

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WO2022092193A1
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curable composition
inorganic
dental curable
filler
light
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PCT/JP2021/039803
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達也 梶川
広敬 堀口
剛大 亀谷
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クラレノリタケデンタル株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a dental curable composition that can be suitably used as a dental material that can replace a part or all of natural teeth, particularly a dental composite resin, in the field of dentistry.
  • dental composite resins especially dental composite resins, amalgam, gold alloys, etc. were used for caries filling treatment.
  • dental composite resins have rapidly become widespread because they are inexpensive and can achieve a color tone close to that of natural teeth relatively easily.
  • due to the improvement of mechanical strength of dental filling restoration materials and the improvement of adhesive strength with teeth it is used not only for anterior teeth but also for molars where high occlusal pressure is applied. Made with filling repair materials.
  • Patent Document 1 a filler that is close to the refractive index of a cured product of a polymerizable monomer is used as a base filler, and a cured product of a composition containing the filler and the polymerizable monomer is used.
  • a dental composite material containing a different kind of filler having a different refractive index from the cured product of the monomer and having an average particle size of 1 ⁇ m or more has been proposed. Since such dental composites have a specific transmitted light diffusivity and light diffusivity similar to that of natural teeth, they can provide highly aesthetic restorations.
  • the present invention has been made to solve the problems of the prior art, and is capable of highly aesthetic restoration in harmony with the surroundings so as to be indistinguishable from natural teeth, and is used for dentistry having one kind of composition. It is an object of the present invention to provide a dental curable composition which is a curable composition and exhibits good color compatibility with a wide range of natural teeth.
  • the present invention is a dental curable composition having one composition, particularly for cases where a cavity bottom is present, such as class I, class II, or class V, and has a good color tone for natural teeth having a wide range of color tones. It is an object of the present invention to provide a dental curable composition showing compatibility.
  • the present inventors measured a cured product of a dental curable composition on a white background using a spectrocolorimeter, and found that in a certain range of wavelength regions. It has been found that the dental curable composition exhibits good color compatibility with a wide range of natural teeth due to the substantially constant spectral reflectance.
  • a cured product having a thickness of 1.0 mm of the dental curable composition was measured at wavelengths of 650 nm, 700 nm, and 750 nm with respect to the spectral reflectance at a wavelength of 600 nm when measured on a white background using a spectrocolorimeter.
  • LD (I 5 / cos 5 °) / I 0 (2)
  • I represents the luminous intensity of the light transmitted through the cured product
  • I 0 and I 5 are the directions inclined by 0 degrees and 5 degrees with respect to the direction perpendicular to the sample plate (light incident direction), respectively.
  • the dental curable composition according to any one of [1] to [3], which is 3.0 to 2.0.
  • the filler (B) contains inorganic agglomerated particles (BF-2) formed by aggregating inorganic primary particles (x), and the average particle size of the inorganic primary particles (x) is 0.001 to 1 ⁇ m.
  • the dental curable composition according to any one of [1] to [5].
  • the inorganic agglomerated particles (BF-2) contain light-diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d), and the refractive index of the light-diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) has the following formula (3).
  • the filler (B) contains an organic-inorganic composite filler (BC) containing the inorganic primary particles (x), and the average particle diameter of the inorganic primary particles (x) is 0.001 to 1 ⁇ m. , [1] to [7].
  • the dental curable composition according to any one of [1] to [7].
  • the organic-inorganic composite filler (BC) contains a light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d), and the refractive index of the light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) is as follows.
  • nP is the refractive index of the polymer obtained by polymerizing the polymerizable monomer (A)
  • nF BC-d is the refractive index of the light diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d). Represents the rate.
  • a dental curable composition having one composition is good for natural teeth having a wide range of colors. It is possible to provide a dental curable composition showing a good color compatibility. Further, according to the present invention, one type of dental curable composition is good for natural teeth having a wide range of tones, especially for cases in which the bottom of the cavity is present, such as class I, class II, or class V. It is possible to provide a dental curable composition showing a good color compatibility. Furthermore, the dental curable composition of the present invention can be suitably used for dental composite resins. Further, according to the present invention, it is possible to provide a dental curable composition in which the cured product is excellent in easy-polishing property and slipping durability. Further, according to the present invention, it is possible to provide a dental curable composition having excellent operability.
  • the dental curable composition of the present invention is a dental curable composition containing a polymerizable monomer (A), a filler (B), a polymerization initiator (C), and a colorant (D). , 650, 700, and 750 nm with respect to the spectral reflectance at a wavelength of 600 nm when a cured product having a thickness of 1.0 mm of the dental curable composition was measured on a white background using a spectrocolorimeter.
  • the ratio R of the reflectance in each of the above is in the range of 97% to 103%.
  • one type of dental curable composition is a dental curable composition that exhibits good color compatibility with natural teeth having a wide range of colors.
  • the dental curable composition of the present invention has a spectral reflectance at a wavelength of 600 nm when a cured product having a thickness of 1.0 mm of the dental curable composition is measured on a white background using a spectrocolorimeter.
  • the R 650/600 , R 700/600 , and R 750/600 are all preferably in the range of 97.5% to 102.5%, preferably in the range of 97.8% to 102.2%. It is more preferably within the range of 98.0% to 102.0%.
  • the color tone of the bottom of the natural tooth is reflected in the filling portion of the tooth filled with the dental curable composition. It will be easier. Due to this effect, even if it is not necessary to prepare multiple types of dental curable compositions having different color tones, one type of dental curable composition is very aesthetically pleasing to natural teeth having a wide range of color tones.
  • r650 ⁇ 100 is preferably in the range of 97.0% to 103.0%, more preferably in the range of 97.5% to 102.5%, and 97.8% to 97.8%. It is more preferably in the range of 102.2%, and particularly preferably in the range of 98.0% to 102.0%.
  • the incident light passes through the plate of the cured product, is reflected on the white background, and the light (measurement light) transmitted through the plate of the cured product is measured again.
  • the curve of the spectral reflectance becomes almost a plateau in the above range, it means that the measured light is constant in the range.
  • this measurement light is constant means that the light absorbed by the cured product when the light reflected on the white background passes through the cured product is constant regardless of the wavelength, and the background color remains the same. It means that it can be reflected on the surface. Since the cured product of the dental curable composition of the present invention shows a constant reflected light with respect to the wavelength of yellow to red, which is the color tone of natural teeth of 600 to 750 nm, the background is very large for colors in this range. In other words, it is possible to pick up the background color well. This characteristic is clinically very effective, especially in cases where the bottom of the tooth cavity (bottom of the cavity) such as class I, class II, and class V in the Black classification is present.
  • the classification of Black means the classification of the type of tooth cavity, and includes the class I cavity, the class II cavity, the class III cavity, the class IV cavity, and the class V cavity.
  • Class I cavities are cavities formed for caries that originate in the premolar fissures and the like of molars.
  • Class II cavities are cavities that originate on the adjacent surface of the molars.
  • the class III tooth cavity is a tooth cavity that originates on the adjacent surface of the anterior teeth and canines and does not include the angle of the incision.
  • a class IV tooth cavity is a tooth cavity that originates on the adjacent surface of the anterior tooth and canine tooth and includes the angle of the incision.
  • the V-class cavity is a cavity for the gingival side 1/3 of the lip (cheek) side or tongue (palatal) side of the crown.
  • the cured product reflects the color tone of the bottom of the cavity of the natural tooth well, so that a highly aesthetic restoration that harmonizes with the surroundings is possible.
  • one composition of the dental curable composition exhibits good color compatibility with a wide range of natural teeth.
  • the spectral reflectance can be measured by using a spectral colorimeter capable of measuring the reflected light.
  • the spectral colorimeter can be measured by, for example, a commercially available product such as the spectral colorimeters "SE7700" and "SE6000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • the XYZ tristimulus values measured by the 0 ° -45 ° method of the C / 2 light source, JIS Z8722 are 90 ⁇ X ⁇ 96, 92 ⁇ Y ⁇ 98, and 100 ⁇ Z ⁇ 116.
  • the spectral reflectance of the cured product of the dental curable composition of the present invention can be specifically measured by the method described in Examples described later.
  • the adjustment of the spectral reflectance can be achieved by increasing or decreasing the types and blending ratios of the filler (B) and the colorant (D) described later.
  • a curable composition without coloring is prepared using the polymerizable monomer (A), the filler (B) and the polymerization initiator (C), and the spectral reflectance is measured.
  • the spectral reflectance curve in the wavelength range of 600 to 750 nm tends to increase slightly or is preferably plateau.
  • This can be controlled by the type and compounding ratio of the polymerizable monomer (A) and the filler (B).
  • a colorant (D) particularly a yellow or red pigment
  • the contrast ratio of the cured product having a thickness of 1.0 mm in the dental curable composition in the present invention is preferably 0.35 or more, more preferably 0.40 or more, and 0.43. The above is more preferable, and 0.45 or more is particularly preferable.
  • the contrast ratio is preferably 0.65 or less, more preferably 0.60 or less, further preferably 0.57 or less, and particularly preferably 0.55 or less.
  • the contrast ratio is a value obtained based on the following formula (1).
  • Y b is the Y value of the XYZ color system measured on a black background using a color difference meter
  • Y w is the Y value of the XYZ color system measured on a white background using a color difference meter.
  • Contrast ratio Y b / Y w (1)
  • the contrast ratio is an index of transparency, and the closer the value is to 1, the more opaque the material is, and the closer the value is to 0, the more transparent the material is.
  • the contrast ratio can be measured by using the above-mentioned spectrocolorimeter or the like.
  • a standard white plate is used as the white background, and the measurement is performed by adhering it to the cured plate of the dental curable composition to be measured.
  • a matte dark box is used as the black background.
  • the contrast ratio of the cured product of the dental curable composition of the present invention can be specifically measured by the method described in Examples described later.
  • the adjustment of the contrast ratio can be achieved by adding the colorant (D) or increasing or decreasing the compounding ratio thereof. It is preferable to make adjustments according to the blending amount of a white pigment such as zinc oxide and titanium oxide because it has little effect on other color factors such as hue and saturation.
  • the dental curable composition in the present invention preferably has further light diffusivity.
  • the light diffusivity can be measured by using a variable angle photometer or a goniometer. That is, the light is incident vertically on the cured product, the luminous intensity of the positively transmitted light transmitted vertically and the diffused transmitted light of the portion other than the positively transmitted light are measured, and the luminous intensity of the diffused transmitted light with respect to the positively transmitted light is measured. By obtaining it, the degree of light diffusivity can be measured.
  • the boundary between the natural tooth and the filling is blurred when the natural tooth cavity is filled and repaired with the dental curable composition of the present invention. The effect is obtained.
  • the natural tooth and the filling portion are color-friendly, and the filling portion becomes inconspicuous, so that a restoration method having a very high aesthetic can be provided. It is also very effective especially in cases of repairing a cavity that penetrates from the labial side to the lingual side, such as class III or IV in the Black classification. Normally, in such cases, when repairing is performed using a dental curable composition having a low contrast ratio (high transparency), the repaired part looks dark and the color is lost, so that it is oxidized.
  • the aesthetics can be improved by using a dental curable composition having an increased contrast ratio (decreased transparency) by increasing the amount of pigment such as titanium, but for dentistry with light diffusivity. In the curable composition, even a composition having a relatively low contrast ratio (high transparency) can give a natural and highly aesthetic appearance.
  • the light diffusivity LD defined by the following formula (2) of the cured product having a thickness of 0.25 mm is preferably 0.0001 or more, preferably 0.001 or more. Is more preferable, and 0.0015 or more is further preferable.
  • the light diffusivity LD is preferably 0.99 or less, more preferably 0.97 or less, and even more preferably 0.95 or less.
  • the light diffusivity LD is defined by the following equation (2).
  • I the luminous intensity of the light transmitted through the cured product
  • I 0 and I 5 are the directions inclined by 0 degrees and 5 degrees with respect to the direction perpendicular to the sample plate (light incident direction), respectively. Represents the luminous intensity of transmitted light.
  • the value of the luminous intensity of 5 degrees is divided by the cosine of that angle in order to make it a shape corresponding to the scale that can be perceived by the human eye.
  • it can be converted to illuminance by dividing the luminous intensity by the cosine of the measurement angle from the definition of illuminance. Therefore, the closer the LD value is to 1, the stronger the light diffusivity.
  • the light diffusivity LD can be measured by the method described in Examples described later.
  • the adjustment of the light diffusivity can be achieved by blending the light diffusing filler and adjusting the blending amount, which will be described later.
  • the dental curable composition of the present invention in order to reproduce the color tone of a natural tooth, even if various color tone parameters (contrast ratio, saturation, etc.) are not strictly controlled to be close to those of the natural tooth, the natural tooth is used.
  • the cured product having a thickness of 1.0 mm of the dental curable composition in the present invention has an L * a * b * color on a white background.
  • the reddish chromaticity index a * / w in the system is preferably -3.0 or more, more preferably -2.5 or more, and further preferably -2.0 or more. , -1.8 or more is particularly preferable.
  • a * / w is preferably 2.0 or less, more preferably 1.5 or less, further preferably 1.0 or less, and particularly preferably 0.5 or less. .. When a * / w is within the above range, the color tone of the bottom of the cavity can be effectively reflected in the filling portion.
  • a * / w can be measured by using the above-mentioned spectrocolorimeter or the like.
  • a standard white plate is used as the white background, and the measurement can be performed by adhering it to the cured plate of the dental curable composition to be measured.
  • the cured product a * / w of the dental curable composition of the present invention can be specifically measured by the method described in Examples described later.
  • the adjustment of a * / w can be achieved by adding a pigment or increasing or decreasing the compounding ratio thereof.
  • the L * a * b * table of the cured product having a thickness of 1.0 mm of the dental curable composition of the present invention is shown on a white background.
  • the L * / w in the color system is preferably 60.0 or more, more preferably 65.0 or more, further preferably 68.0 or more, and particularly preferably 70.0 or more. preferable. Further, L * / w is preferably 90.0 or less, more preferably 88.0 or less, further preferably 85.0 or less, and particularly preferably 82.0 or less. ..
  • the L * a * b * table of the cured product having a thickness of 1.0 mm of the dental curable composition of the present invention is shown on a white background.
  • the b * / w in the color system is preferably 0.0 or more, more preferably 1.0 or more, further preferably 2.0 or more, and particularly preferably 3.0 or more. preferable. Further, b * / w is preferably 50.0 or less, more preferably 45.0 or less, further preferably 40.0 or less, and particularly preferably 35.0 or less. ..
  • Polymerizable monomer (A) As the polymerizable monomer (A) in the dental curable composition of the present invention, known polymerizable monomers used in the dental curable composition can be used, and particularly radically polymerizable. Monomers can be preferably used. Examples of the radically polymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids such as ⁇ -cyanoacrylic acid, (meth) acrylic acid, ⁇ -halogenated acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, sorbic acid, maleic acid, and itaconic acid.
  • unsaturated carboxylic acids such as ⁇ -cyanoacrylic acid, (meth) acrylic acid, ⁇ -halogenated acrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, sorbic acid, maleic acid, and itaconic acid.
  • the polymerizable monomer (A) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination. Among these, unsaturated carboxylic acid esters and (meth) acrylamide derivatives are preferable, (meth) acrylic acid esters and (meth) acrylamide derivatives are more preferable, and (meth) acrylic acid esters are even more preferable.
  • the notation "(meth) acrylic” is used in the meaning which includes both methacrylic and acrylic.
  • (meth) acrylic monomer is used in the sense of including both the (meth) acrylic acid ester and the (meth) acrylamide derivative. Examples of (meth) acrylic acid esters and (meth) acrylamide derivatives are shown below.
  • (I) Monofunctional (meth) acrylic acid ester and (meth) acrylamide derivative For example, methyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2- (N).
  • Bifunctional (meth) acrylic acid ester For example, aromatic bifunctional (meth) acrylic acid ester, aliphatic bifunctional (meth) acrylic acid ester, and the like can be mentioned.
  • aromatic bifunctional (meth) acrylic acid ester examples include 2,2-bis ((meth) acryloyloxyphenyl) propane and 2,2-bis [4- (3-acryloyloxy-2-). Hydroxypropoxy) Phenyl] Propane, 2,2-Bis [4- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropoxy) Phenyl] Propane (commonly known as Bis-GMA), 2,2-Bis (4- (meth) acryloyloxy) Polyethoxyphenyl) propane, 2- (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) -2- (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2- (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) -2- (4- (meth) acryloyloxytriethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxypropoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryl
  • Examples of the aliphatic bifunctional (meth) acrylic acid ester include glycerol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol diacrylate, and triethylene glycol.
  • Dimethacrylate (commonly known as 3G), propylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,5-pentane Didioldi (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 1,12-dodecanediol di (meth) acrylate, 1,2-bis (3) -(Meta) acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy) ethane, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate, 2,2,4-trimethylhexamethylenebis (2-carbamoyloxyethyl) diacrylate, 2,2 Examples thereof include 4-trimethylhexamethylene bis (2-carbamoyl
  • (Iii) Trifunctional or higher (meth) acrylic acid ester
  • trimethylol propanetri (meth) acrylate trimethylol ethanetri (meth) acrylate, trimethylol methanetri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate.
  • an oligomer or a polymer having a radically polymerizable group such as a (meth) acrylic acid ester group can also be preferably used, and for example, the polymerization described in JP-A No. 50-42696.
  • Sexual prepolymers, unsaturated urethane-based oligomers described in JP-A-2011-144121, polyfunctional acrylate compounds described in JP-A-2006-510583, prepolymers described in WO2020 / 122192, and the like can be used.
  • the polymerizable monomer (A) is a dental curable composition having excellent adhesiveness to dentin, metal, ceramics, etc., it is possible to impart adhesiveness to these adherends. It may be preferable to include a capable functional monomer.
  • the functional monomer for example, 2- (meth) acryloyloxyethyl dihydrogen phosphate, 10- (meth) acryloyloxydecyldi, from the viewpoint of exhibiting excellent adhesion to dentin and base metal.
  • Polymerizable monomer having a phosphate group such as hydrogen phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethylphenylhydrogen phosphate; 11- (meth) acryloyloxyundecane-1,1-dicarboxylic acid, 4- (meth)
  • Examples thereof include polymerizable monomers having a carboxylic acid group such as acryloyloxyethoxycarbonylphthalic acid.
  • silane coupling agents such as ⁇ - (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane can be mentioned from the viewpoint of being effective for adhesion to ceramics, porcelain, and other dental curable compositions. ..
  • the content of the polymerizable monomer (A) in the dental curable composition of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of operability of the obtained dental curable composition and mechanical strength of the cured product. Based on the total mass of the dental curable composition, it is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and 8% by mass or more. It may be 15% by mass or more, preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less. It is preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less.
  • the dental curable composition of the present invention contains a filler (B).
  • the overall shape of the particles of the filler (B) is not particularly limited, and can be used as an amorphous or spherical powder.
  • a dental curable composition having particularly excellent mechanical strength, smoothing durability, and abrasion resistance of the cured product can be obtained, and a spherical filler (spherical filler) can be obtained.
  • a dental curable composition having a smooth paste property, good elongation, and excellent operability can be obtained. It is considered that the reason why the amorphous filler is superior in mechanical strength to the spherical filler is that the particles of the filler mesh with each other in the cured product.
  • the smoothing durability and wear resistance are superior to those of a spherical filler because the particles of the filler are less likely to fall off from the surface of the cured product, and the dropout marks are enlarged and the cured product is used. It is considered that this is because the increase in the surface roughness of the surface can be suppressed. It is considered that the reason why the spherical filler is superior in operability to the amorphous filler is that the spherical particles have a smaller specific surface area and a smaller contact area with the polymerizable monomer (A). Be done.
  • the overall shape of the filler (B) may be appropriately selected according to the purpose of the dental curable composition, but the amorphous filler (B) is selected from the viewpoint of excellent mechanical strength and slipping durability. It is preferable to use it.
  • the filler (B) in the present invention is roughly classified into an inorganic filler (BF), an organic-inorganic composite filler (BC), and an organic filler (BP).
  • glass powders of common composition such as fused silica, quartz, soda lime silica glass, E glass, C glass, borosilicate glass (Pylex® glass); barium glass (GM27884, 8235, Schott, Inc., E-2000, E-3000, ESSTECH), Strontium borosilicate glass (E-4000, ESSTECH), Lantern glass ceramics (GM31684, Shot), Fluoroaluminosilicate glass (GM35429, G018-091), Dental glass powder such as G018-117 (manufactured by Shot)], various ceramics, alumina, silica-titania, silica-zirconia, silica-ittelvia and other composite oxides, diatomaceous soil, kaolin, clay minerals (montmorillonite, etc.),
  • two or more types may be used in combination.
  • those containing silica as a main component are preferable.
  • inorganic fillers containing metal elements such as barium, zirconium, aluminum, and ytterbium, which have high X-ray contrast properties (barium glass, alumina, silica-titania, silica-zirconia, silica-ytterbium, etc.) and ytterbium fluoride are used. It is preferable to contain it.
  • the inorganic filler (BF) may be amorphous, crystalline, or a mixture of both, but preferably contains at least an amorphous portion. Transparency is improved when the proportion of amorphous portions in the inorganic filler (BF) is large.
  • the inorganic filler (BF) in the present invention preferably contains inorganic fine particles (BF-1) having an average particle size of 0.05 to 1 ⁇ m, more preferably 0.08 to 0.9 ⁇ m. It is more preferably 0.1 to 0.8 ⁇ m.
  • the average particle size of the inorganic fine particles (BF-1) is at least the above lower limit, stickiness and stringiness of the obtained dental curable composition can be more effectively suppressed, and operability is improved.
  • the average particle size of the inorganic fine particles (BF-1) is not more than the above upper limit, the obtained cured product of the dental curable composition is improved in easy polishing property and smoothness durability.
  • the average particle size of the inorganic fine particles (BF-1) can be determined by a laser diffraction / scattering method or electron microscopic observation of the particles.
  • the laser diffraction / scattering method is performed on a volume basis by using, for example, a laser diffraction type particle size distribution measuring device (“SALD-2300” manufactured by Shimadzu Corporation, etc.) and ethanol or a 0.2% sodium hexametaphosphate aqueous solution as a dispersion medium. Can be measured.
  • SALD-2300 laser diffraction type particle size distribution measuring device
  • the laser diffraction / scattering method is convenient for measuring the particle size of particles having a diameter of 0.1 ⁇ m or more.
  • a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, SU3500, SU3800, S-4000, etc.) can be used for electron microscope observation.
  • an electron micrograph of particles is taken, and the particle size of the particles (200 or more) observed in the unit field of the photograph is measured by image analysis type particle size distribution measurement software (Mac-View). It can be obtained by measuring using (manufactured by Mountech Co., Ltd.).
  • the particle size is obtained as an arithmetic mean value of the longest length and the shortest length of the particles, and the average particle size is calculated from the number of particles and the particle size thereof.
  • the average particle size of the inorganic fine particles (BF-1) can be measured more specifically by the method described in Examples.
  • the average particle size of the inorganic filler (BF) means the average particle size before the surface treatment.
  • the refractive index of the inorganic fine particles (BF-1) is not particularly limited, but can be obtained by approximating the refractive index of components other than the inorganic fine particles (BF-1) in the cured product of the dental curable composition. It becomes easy to increase the transparency of an object. From this, the refractive index of the inorganic fine particles (BF-1) is preferably 1.40 or more, more preferably 1.45 or more, further preferably 1.50 or more, and further. It is preferably 1.63 or less, more preferably 1.60 or less, and even more preferably 1.58 or less. The refractive index of the inorganic fine particles (BF-1) can be controlled by adjusting the type and ratio of the metal elements contained therein.
  • the inorganic filler (BF) in the dental curable composition of the present invention preferably contains inorganic agglomerated particles (BF-2) in which the inorganic primary particles (x) are agglomerated.
  • the average particle size of the inorganic primary particles (x) is preferably 0.001 to 1 ⁇ m, more preferably 0.005 to 0.8 ⁇ m, and even more preferably 0.01 to 0.5 ⁇ m. ..
  • the average particle size of the inorganic primary particles (x) is at least the above lower limit, it is possible to prevent the specific surface area of the inorganic aggregated particles (BF-2) from increasing more than necessary, and thus the dental curable composition is sticky. And stringing can be suppressed more effectively and operability is improved.
  • the average particle size of the inorganic primary particles (x) is not more than the above upper limit, the obtained cured product of the dental curable composition is improved in easy polishing property and smoothness durability. In addition, it is possible to provide a filling restoration having high color tone compatibility in that it is easy to obtain a glossiness equivalent to that of a natural tooth.
  • the average particle size of the inorganic primary particles (x) can be determined by the above-mentioned laser diffraction / scattering method or a method by electron microscope observation.
  • the inorganic aggregated particles (BF-2) are in the form of aggregated particles formed by agglomerating the inorganic primary particles (x).
  • a commercially available inorganic filler exists as an agglomerate, but the powder of the inorganic filler is added to 300 mL of a dispersion medium such as water, water containing a surfactant such as 5% by mass or less of sodium hexametaphosphate, and ethanol.
  • a dispersion medium such as water, water containing a surfactant such as 5% by mass or less of sodium hexametaphosphate, and ethanol.
  • the inorganic aggregated particles (BF-2) in the present invention are particles in which particles that are hardly dispersed even under such conditions are strongly aggregated.
  • agglomerated particles in which particles are strongly agglomerated from commercially available agglomerated particles of an inorganic filler, in order to further increase the cohesive force, the particles are heated to near the temperature immediately before melting and contacted.
  • a method of heating to the extent that the particles of the obtained inorganic filler are slightly fused to each other is preferably used.
  • an agglomerated morph may be formed before heating. Examples of the method include a method in which an inorganic filler is placed in an appropriate container and pressurized, or a method in which the solvent is once dispersed in a solvent and then the solvent is removed by a method such as spray drying.
  • a sol such as silica sol, alumina sol, titania sol, or zirconia sol produced by a wet method is used. Examples thereof include a method of drying this by a method such as freeze-drying or spray-drying, and heat-treating it if necessary.
  • a sol such as silica sol, alumina sol, titania sol, or zirconia sol produced by a wet method.
  • examples thereof include a method of drying this by a method such as freeze-drying or spray-drying, and heat-treating it if necessary.
  • sol examples include silica spherical fine particles (trade name "Sea Hoster (registered trademark)” (KE series, surface treatment type, etc .; above, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)) and silica organosol (trade name "OSCAL (registered trademark)”.
  • the shape of the inorganic agglomerated particles (BF-2) is not particularly limited, and can be appropriately selected and used.
  • the conditions for heat treatment in the method for producing inorganic aggregated particles (BF-2) cannot be unconditionally defined because the optimum treatment conditions (temperature, time) differ depending on the composition of the inorganic primary particles (x) and the like.
  • the heat treatment temperature (firing temperature) is preferably in the range of 500 to 1,200 ° C. If the heat treatment temperature is too low, the mechanical strength of the cured product of the finally obtained dental curable composition tends to decrease, and if the heat treatment temperature is too high, the inorganic primary particles (x) are charged with each other. The fusion of the particles is excessively advanced, and the polishability and smoothing durability of the cured product of the finally obtained dental curable composition are liable to decrease.
  • inorganic agglomerated particles (aggregated particles) as secondary particles (aggregated particles) are obtained by firing under several conditions within the heat treatment temperature range as described above.
  • BF-2 inorganic agglomerated particles
  • it can be carried out by performing powder X-ray diffraction analysis on them and adopting conditions such that the crystal structure cannot be confirmed.
  • a dental curable composition is produced using them, and the bending strength of the cured product formed from them and the cured product are obtained. It may be determined by measuring the smoothness of the polished surface in the above.
  • insufficient heat treatment tends to result in insufficient bending strength of the cured product.
  • the heat treatment is excessive, not only the appearance of the cured product becomes unnaturally opaque, but also the smoothness of the polished surface of the cured product tends to decrease. This is because when the heat treatment is excessive, some of the constituents start to crystallize, and the refractive index of the inorganic agglomerated particles (BF-2) increases accordingly, and the dental curable composition using the refractive index increases.
  • the cured product formed from the dental curable composition shows an unnatural whiteness different from that of the natural tooth, and the hardness of the inorganic agglomerated particles (BF-2) is increased. It is considered that the cause is that the object becomes difficult to scrape and the polishability is deteriorated.
  • the specific surface area of the inorganic agglomerated particles is preferably 10 m 2 / g or more, preferably 15 m 2 / g or more, more preferably 18 m 2 / g or more, and more preferably 20 m. It is more preferably 2 / g or more, more preferably 300 m 2 / g or less, preferably 250 m 2 / g or less, more preferably 200 m 2 / g or less, and 190 m 2 / g or less. It may be more preferably 170 m 2 / g or less, and further may be 150 m 2 / g or less.
  • the specific surface area of the inorganic agglomerated particles (BF-2) is at least the above lower limit, the easy-polishing property of the cured product of the obtained dental curable composition is improved, and the color tone compatibility is also improved. Further, when the specific surface area of the inorganic agglomerated particles (BF-2) is not more than the above upper limit, the blending amount of the inorganic agglomerated particles (BF-2) can be further increased, and the mechanical strength of the obtained cured product is improved. ..
  • the specific surface area of the inorganic agglomerated particles (BF-2) means the specific surface area of the agglomerated particles (secondary particles).
  • the specific surface area of the inorganic agglomerated particles (BF-2) can be determined by the BET method. Specifically, for example, it can be measured using a specific surface area measuring device (“BELSORP-mini” series manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd., etc.). The specific surface area of the inorganic agglomerated particles (BF-2) can be measured more specifically by the method described in Examples.
  • the average particle size of the inorganic aggregated particles (BF-2) in the present invention is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, further preferably 1.5 ⁇ m or more, and 2 ⁇ m or more. It is particularly preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or less, further preferably 30 ⁇ m or less, and particularly preferably 20 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the inorganic agglomerated particles (BF-2) is at least the above lower limit, stickiness and stringiness of the obtained dental curable composition can be more effectively suppressed, and operability is improved.
  • the average particle size of the inorganic agglomerated particles (BF-2) means the average particle size of the agglomerated particles (secondary particles).
  • the average particle size of the inorganic agglomerated particles (BF-2) can be determined by the above-mentioned laser diffraction / scattering method or a method by electron microscope observation.
  • the average particle size of the inorganic agglomerated particles (BF-2) can be measured in the same manner as the measuring method of the inorganic fine particles (BF-1), and specifically, can be measured by the method described in Examples described later.
  • the inorganic agglomerated particles (BF-2) in the dental curable composition of the present invention preferably contain light diffusible inorganic agglomerated particles (BF-2d).
  • the light diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) are formed by agglomerating the inorganic primary particles (x) as described in the inorganic agglomerated particles (BF-2).
  • the light-diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) mean that the refractive index satisfies the following formula (3), preferably satisfying the following formula (4), and more preferably satisfying the following formula (5). It is preferable that the following formula (6) is satisfied.
  • the refractive index of the light diffusible inorganic agglomerated particles can be measured by the method described in Examples described later. 0.03 ⁇ nP-nF BF-2d
  • the refractive index of the light-diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) is at least the lower limit of the above formula (3), sufficient light-diffusing property can be imparted to the obtained dental curable composition.
  • the margin (boundary) between the natural tooth and the filling is blurred and the filling portion becomes inconspicuous, so that it is aesthetically pleasing. Can provide a very high repair method.
  • the content is not more than the upper limit of the above formula, a certain degree of transparency can be imparted to the obtained dental curable composition.
  • the color tone of the bottom of the natural tooth can be reflected in the filling portion. Due to this effect, even if it is not necessary to prepare multiple types of dental curable compositions having different color tones, one type of dental curable composition is very aesthetically pleasing to natural teeth having a wide range of color tones. It can provide a high repair method.
  • the refractive index nP of the polymer obtained by polymerizing the polymerizable monomer (A) is filled in the polymerizable monomer (A) as shown in Examples described later.
  • a polymer having a thickness of 1.0 mm obtained by casting and polymerizing a mixture of all components (polymerization initiator (C), etc.) other than the material (B) and the colorant (D) under predetermined conditions. It means a value measured using an Abbe's fluorometer.
  • the polymerizable monomer (A) is one kind, it is the refractive index of the mixture containing the homopolymer of the polymerizable monomer, and the polymerizable monomer (A) is the polymerizable of a plurality of kinds.
  • the monomer is contained, it is the refractive index of the mixture containing the random copolymer of the plurality of kinds of polymerizable monomers.
  • the "refractive index” means a value at 25 ° C. unless otherwise specified.
  • the raw materials mentioned as usable in the inorganic filler (BF) can be used without any limitation, but the above formula is satisfied.
  • Various glass powders with common compositions such as fused silica, quartz, soda lime silica glass, E glass, C glass, borosilicate glass (Pylex® glass), ceramics, alumina to control the refractive index.
  • Silica-titania, silica-zirconia, silica-ittelvia and other composite oxides can be particularly preferably used. Each of these may be used alone or in combination of two or more.
  • the average particle size of the light diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) those having an average particle size in the range mentioned as being suitably usable for the inorganic agglomerated particles (BF-2) can be preferably used.
  • the average particle size of the light-diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) is equal to or larger than the above lower limit, the stickiness and stringiness of the obtained dental curable composition can be more effectively suppressed, and the operability is improved.
  • the average particle size of the light-diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) is not more than the above upper limit, it is possible to more effectively suppress the roughness and sagging of the obtained dental curable composition. Operability is improved.
  • the inorganic agglomerated particles (BF-2) include other inorganic agglomerated particles (BF-2e) other than the light diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) (hereinafter, simply “other inorganic agglomerated particles (BF-2e)). It may also contain.).
  • the average particle size of the other inorganic agglomerated particles (BF-2e) is in the range mentioned as being suitable for use in the inorganic agglomerated particles (BF-2) as well as the light diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d). Those having an average particle size can be preferably used.
  • the other inorganic agglomerated particles (BF-2e) can be produced by the method described for the inorganic agglomerated particles (BF-2).
  • the inorganic primary particles (x) of the other inorganic agglomerated particles (BF-2e) the raw materials mentioned as being usable in the inorganic filler (BF) can be used without any limitation.
  • the inorganic filler (BF) is an inorganic particle (BF-3) other than the inorganic fine particles (BF-1) and the inorganic agglomerated particles (BF-2) (hereinafter, simply “another inorganic particle (BF-3)). It may also contain.).
  • the average particle size of the other inorganic particles (BF-3) is preferably more than 1 ⁇ m and 30 ⁇ m or less, more preferably more than 1 ⁇ m and 20 ⁇ m or less, and further preferably more than 1 ⁇ m and 10 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the other inorganic particles (BF-3) can be determined by a laser diffraction / scattering method or electron microscopic observation of the particles.
  • the laser diffraction / scattering method is performed on a volume basis by using, for example, a laser diffraction type particle size distribution measuring device (“SALD-2300” manufactured by Shimadzu Corporation, etc.) and ethanol or a 0.2% sodium hexametaphosphate aqueous solution as a dispersion medium. Can be measured.
  • SALD-2300 laser diffraction type particle size distribution measuring device
  • SALD-2300 manufactured by Shimadzu Corporation, etc.
  • ethanol or a 0.2% sodium hexametaphosphate aqueous solution as a dispersion medium.
  • the organic-inorganic composite filler (BC) in the present invention refers to a filler containing the inorganic filler (BF) and a polymer of a polymerizable monomer (A').
  • the average particle size of the organic-inorganic composite filler (BC) is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, further preferably 1.5 ⁇ m or more, and further preferably 2 ⁇ m or more. Is particularly preferable, and it is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 40 ⁇ m or less, further preferably 30 ⁇ m or less, and particularly preferably 20 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the organic-inorganic composite filler (BC) is at least the above lower limit, stickiness and stringiness of the obtained dental curable composition can be more effectively suppressed, and operability is improved.
  • the average particle size of the organic-inorganic composite filler (BC) is not more than the above upper limit, it is possible to more effectively suppress the roughness and sagging of the obtained dental curable composition, and the operability is also improved. improves.
  • the average particle size of the organic-inorganic composite filler (BC) can be determined by the above-mentioned laser diffraction / scattering method or a method by electron microscope observation.
  • the method for producing the organic-inorganic composite filler (BC) in the present invention is not particularly limited, but for example, a polymerizable monomer (A') and a known polymerization initiator are added in advance to the inorganic filler (BF). , After making it into a paste, it may be polymerized by solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization or bulk polymerization and pulverized.
  • the content of the inorganic filler (BF) in the organic-inorganic composite filler (BC) is 100 in total of the inorganic filler (BF) and the polymerizable monomer (A') in the organic-inorganic composite filler (BC). 10 parts by mass or more is preferable, 20 parts by mass or more is more preferable, 30 parts by mass or more is further preferable, and 40 parts by mass or more is particularly preferable. When it is at least the above lower limit, the mechanical strength of the obtained dental curable composition is improved.
  • the upper limit is not particularly limited, but 99 parts by mass or less is preferable, and 95 parts by mass or less is more preferable, because the viscosity of the paste increases in production.
  • the polymerizable monomer listed as the polymerizable monomer (A) that can be used in the dental curable composition of the present invention is preferably used.
  • the absolute value of the difference between the refractive index when the polymerizable monomer (A') is cured and the refractive index of the inorganic filler (BF) in the organic-inorganic composite filler (BC) is 0.30. It is preferably 0 or less, and more preferably 0.20 or less.
  • the inorganic primary particles (x) are preferably used from the viewpoint of easy polishing and the like.
  • the organic-inorganic composite filler (BC) in the dental curable composition of the present invention preferably contains a light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d).
  • the light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) is a polymer of the inorganic filler (BF) and the polymerizable monomer (A'), similarly to the organic-inorganic composite filler (BC). including.
  • the light diffusible organic-inorganic composite filler (BC-d) means that the refractive index satisfies the following formula (7), preferably the following formula (8), and preferably the following formula (9). Is more preferable, and it is further preferable to satisfy the following formula (10).
  • the refractive index of the light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) can be measured by the method described in Examples described later. 0.03 ⁇ nP-nF BC-d
  • the refractive index of the light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) is at least the lower limit of the above formula, sufficient light-diffusing property can be imparted to the obtained dental curable composition.
  • the margin (boundary) between the natural tooth and the filling is blurred and the filling portion becomes inconspicuous, so that it is aesthetically pleasing.
  • the content is not more than the upper limit of the above formula, a certain degree of transparency can be imparted to the obtained dental curable composition.
  • the color tone of the bottom of the natural tooth can be reflected in the filling portion. Due to this effect, even if it is not necessary to prepare multiple types of dental curable compositions having different color tones, one type of dental curable composition is very aesthetically pleasing to natural teeth having a wide range of color tones. It can provide a high repair method.
  • the inorganic primary particles (x) can be preferably used.
  • the raw materials mentioned as being usable in the inorganic filler (BF) can be used without any limitation, but in order to control the refractive index so as to satisfy the above formula, fused silica, quartz, etc.
  • Various glass powders with general composition such as soda lime silica glass, E glass, C glass, borosilicate glass (Pylex (registered trademark) glass), ceramics, alumina, silica-titania, silica-zirconia, silica-ittelvia, etc.
  • the composite oxide of the above can be used particularly preferably. Each of these may be used alone or in combination of two or more.
  • the average particle size of the light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) those having an average particle size in the range mentioned as being suitable for use in the inorganic aggregated particles (BF-2) can be preferably used. ..
  • the average particle size of the light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) is at least the above lower limit, the stickiness and stringiness of the obtained dental curable composition can be more effectively suppressed.
  • it is not more than the above lower limit the bluish scattered light becomes strong, so that the color tone compatibility with the natural tooth is lowered.
  • the average particle size of the light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) is not more than the above upper limit, it is possible to more effectively suppress the roughness and sagging of the obtained dental curable composition. After all, operability is improved.
  • the average particle size of the light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) can be measured in the same manner as the measuring method of the inorganic fine particles (BF-1) in the same manner as the average particle size of the inorganic aggregated particles (BF-2). Specifically, it can be measured by the method described in Examples described later.
  • the inorganic filler (BF) and the organic-inorganic composite filler (BC) may not be surface-treated, but the surfaces of the inorganic filler (BF) and the organic-inorganic composite filler (BC) are made hydrophobic and polymerizable.
  • Surface treatment is preferable because the affinity with the monomer (A) is improved and the blending amount of the inorganic filler (BF) and the organic-inorganic composite filler (BC) can be increased. ..
  • the surface treatment can be performed using a surface treatment agent.
  • the type of the surface treatment agent is not particularly limited, and known surface treatment agents can be used.
  • a silane coupling agent for example, a silane coupling agent, an organic titanium-based coupling agent, an organic zirconium-based coupling agent, and an organic aluminum-based coupling agent can be used. Etc. can be used.
  • the surface treatment agent one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • a silane coupling agent is preferable from the viewpoint of affinity and availability of the polymerizable monomer (A) with the inorganic filler (BF) and the organic-inorganic composite filler (BC).
  • the type of the silane coupling agent is not particularly limited, but it is preferably a compound represented by the following general formula (11).
  • H 2 C CR 4 -CO-R 5- (CH 2 ) q -SiR 6 p R 7 (3-p) (11)
  • R 4 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 5 is an oxygen atom, a sulfur atom, or -NR 8-
  • R 8 is a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 8 is a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R 6 is a hydrolyzable group
  • R 7 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • p is an integer of 1 to 3.
  • Q is an integer of 1 to 13
  • R 6 and R 7 existing in a plurality thereof may be the same or different from each other.
  • R4 is a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a methyl group.
  • R 5 is an oxygen atom, a sulfur atom, or ⁇ NR8 ⁇ , and is preferably an oxygen atom.
  • the R 8 is a hydrogen atom or an aliphatic group having 1 to 8 carbon atoms (may be linear, branched or cyclic), and is represented by the R 8 and has 1 to 8 carbon atoms.
  • the group may be either a saturated aliphatic group (alkyl group, cycloalkylene group (cyclohexyl group, etc.), etc.) or an unsaturated aliphatic group (alkenyl group, alkynyl group, etc.), and is available and easy to manufacture. From the viewpoint of chemical stability and the like, a saturated aliphatic group is preferable, and an alkyl group is more preferable.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, and n-.
  • examples thereof include a hexyl group, an n-heptyl group, a 2-methylhexyl group, and an n-octyl group.
  • R 8 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and even more preferably a hydrogen atom.
  • examples of the hydrolable group represented by R 6 include an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group and a butoxy group; a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom; an isocyanate group and the like. Can be mentioned. When a plurality of R 6s exist, the R 6s may be the same or different from each other. Among these, R6 is preferably an alkoxy group, more preferably a methoxy group or an ethoxy group, and even more preferably a methoxy group.
  • the hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 7 is, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (which may be cyclic) or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms. (It may be cyclic), an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, and the like. When a plurality of R 7s exist, the R 7s may be the same or different from each other.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and an n-pentyl group. , Isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
  • alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms examples include a vinyl group, an allyl group, a 1-methylvinyl group, a 1-propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a cyclopropenyl group, a cyclobutenyl group and a cyclopentenyl group. , Cyclohexenyl group and the like.
  • alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms examples include ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl and 1-.
  • p is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, and more preferably 3.
  • q is an integer of 1 to 13, preferably an integer of 2 to 12, and more preferably an integer of 3 to 11.
  • silane coupling agent represented by the general formula (11) examples include methacryloyloxymethyltrimethoxysilane, 2-methacryloyloxyethyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 4-methacryloyloxy.
  • silane coupling agent may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane is preferable from the viewpoint of availability, and the polymerizable monomer (A), the inorganic filler (BF), and the organic-inorganic composite filler (BC) are used.
  • 8-methacryloyloxyoctyltrimethoxysilane, 9-methacryloyloxynonyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, and 11-methacryloyloxyundecyltrimethoxysilane are preferable.
  • the surface treatment method is not particularly limited, and a known method can be applied.
  • the amount of the surface treatment agent used is not particularly limited, but the amount of the surface treatment agent used can be, for example, 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the filler before the surface treatment, and the amount used is 5 parts by mass. It is preferably 4 parts or more, more preferably 6 parts by mass or more, further preferably 8 parts by mass or more, particularly preferably 10 parts by mass or more, and most preferably 20 parts by mass or more. It is preferable, and it is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, and further preferably 40 parts by mass or less.
  • the amount used is at least the above lower limit, the mechanical strength of the obtained cured product is more likely to be improved, and when the amount used is not more than the above upper limit, the cured product obtained by the surplus surface treatment agent is used. It is possible to suppress a decrease in mechanical strength.
  • Examples of the organic filler (BP) in the present invention include polymethyl methacrylate, ethyl polymethacrylate, methyl methacrylate-ethyl methacrylate copolymer, crosslinked polymethylmethacrylate, crosslinked polyethyl methacrylate, polyamide and the like.
  • Acrylic polymers Polyvinyl chloride, polystyrene, chloroprene rubber, nitrile rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, etc.
  • the shape of the organic filler is not particularly limited, and the particle size of the filler can be appropriately selected and used. From the viewpoint of handleability and mechanical strength of the obtained dental curable composition, the average particle size of the organic filler (BP) is preferably 0.001 to 50 ⁇ m, preferably 0.001 to 10 ⁇ m. It is more preferable to have.
  • the content of the filler (B) in the dental curable composition of the present invention (the content of the filler (B) after the surface treatment when the surface is treated) is not particularly limited, but the obtained dentistry can be obtained. From the viewpoint of operability of the curable composition and mechanical strength of the cured product, the content of the filler (B) in the dental curable composition of the present invention is filled with the polymerizable monomer (A). In the total 100 parts by mass of the material (B), it is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, further preferably 50 parts by mass or more, and 65 parts by mass or more.
  • Is particularly preferable and is preferably 97 parts by mass or less, more preferably 96 parts by mass or less, further preferably 95 parts by mass or less, and particularly preferably 90 parts by mass or less.
  • the content of the filler (B) is at least the above lower limit, the mechanical strength of the cured product is improved, and the stickiness and stringiness of the dental curable composition are more effectively suppressed, and the operability thereof is improved. improves. Further, when the content of the filler (B) is not more than the above upper limit, it is possible to prevent the obtained dental curable composition from becoming excessively hard, and the operability is improved.
  • the content of the inorganic fine particles (BF-1) (the content of the inorganic fine particles (BF-1) after the surface treatment when the surface is treated) is not particularly limited.
  • the content of the inorganic fine particles (BF-1) in the dental curable composition of the present invention is a polymerizable single.
  • the total of 100 parts by mass of the weight (A) and the filler (B) it is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and further preferably 5 parts by mass or more.
  • the content of the inorganic fine particles (BF-1) is equal to or higher than the above lower limit, the mechanical strength of the cured product is improved, and the easy-polishing property of the obtained dental curable composition is improved. The color tone compatibility is improved. Further, when the content of the inorganic fine particles (BF-1) is not more than the above upper limit, it is possible to prevent the obtained dental curable composition from becoming excessively hard, and the operability is improved.
  • the dental curable composition of the present invention preferably contains inorganic agglomerated particles (BF-2) and / or an organic-inorganic composite filler (BC).
  • Total content of inorganic agglomerated particles (BF-2) and organic-inorganic composite filler (BC) (in the case of surface-treated inorganic agglomerated particles (BF-2) and organic-inorganic composite filler (if surface-treated)
  • the content of BC) is not particularly limited, but from the viewpoint of operability of the obtained dental curable composition and mechanical strength of the cured product, the inorganic aggregated particles (inorganic aggregated particles) in the dental curable composition of the present invention.
  • the total content of the BF-2) and the organic-inorganic composite filler (BC) is preferably 1 part by mass or more in a total of 100 parts by mass of the polymerizable monomer (A) and the filler (B). It is more preferably 2 parts by mass or more, further preferably 3 parts by mass or more, particularly preferably 4 parts by mass or more, and preferably 95 parts by mass or less, and 90 parts by mass or less. It is more preferably 80 parts by mass or less, and particularly preferably 70 parts by mass or less.
  • the total content of the inorganic agglomerated particles (BF-2) and the organic-inorganic composite filler (BC) is at least the above lower limit, stickiness and stringing are more effectively suppressed and the operability is improved.
  • the obtained dental curable composition is more effective in roughness and dripping. It can be suppressed to the above, and the operability is also improved.
  • the dental curable composition of the present invention may contain either or both of light-diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) and light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d). preferable.
  • Total content of light-diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) and light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) is not particularly limited, but the operability of the obtained dental curable composition, the mechanical strength of the cured product, and the filler are not particularly limited.
  • the total content of the light-diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) and the light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) in the dental curable composition of the present invention is determined from the viewpoint of aesthetics and the like.
  • it is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and 2 parts by mass or more. It is more preferably 3 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or less, further preferably 45 parts by mass or less, still more preferably 40 parts by mass or less. It is particularly preferably 35 parts by mass or less.
  • the total content of the light-diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) and the light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) is equal to or higher than the above lower limit, stickiness and stringiness are more effectively suppressed.
  • it is possible to impart sufficient light diffusivity to the obtained dental curable composition and it is possible to provide a restoration method having very high aesthetics as described above.
  • the dental curable composition obtained by the total content of the light-diffusing inorganic agglomerated particles (BF-2d) and the light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d) is not more than the above upper limit.
  • one type of dental curable composition has a wide range of color tones. It is possible to provide a highly aesthetic restoration method for natural teeth.
  • the content of the organic filler (BP) in the dental curable composition of the present invention is not particularly limited and may not be contained.
  • the dental curable composition containing the organic filler (BP) has reduced polymerization shrinkage during curing.
  • the content of the organic filler (BP) in the dental curable composition of the present invention is the polymerizable monomer (A) and the inorganic filler ( In the total of 100 parts by mass of BF), it is preferably 10 parts by mass or less, 5 parts by mass or less, 3 parts by mass or less, or not included.
  • the dental curable composition of the present invention contains a polymerization initiator (C).
  • a polymerization initiator used in the general industry can be selected and used, and among them, the polymerization initiator used for dental use is preferably used.
  • photopolymerization initiators and chemical polymerization initiators are preferably used.
  • the polymerization initiator (C) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.
  • photopolymerization initiator examples include (bis) acylphosphine oxides, ketals, ⁇ -diketones, coumarins and the like.
  • the acylphosphine oxides include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoyldiphenylphosphine oxide, and 2,6-dichlorobenzoyldiphenylphosphine oxide, 2 , 4,6-trimethylbenzoylmethoxyphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylethoxyphenylphosphine oxide, 2,3,5,6-tetramethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, benzoyldi (2,6-dimethylphenyl) phosphonate And these salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, etc.) and the like.
  • bisacylphosphine oxides include bis (2,6-dichlorobenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2,5-dimethylphenylphosphine oxide, and bis (2,6-dichlorobenzoyl)-.
  • ketals examples include benzyldimethyl ketal, benzyldiethyl ketal and the like.
  • ⁇ -diketones examples include diacetyl, benzyl, camphorquinone, 2,3-pentadione, 2,3-octadione, 9,10-phenanthrenequinone, 4,4'-oxybenzyl, acenaphtenquinone and the like. .. Among these, camphorquinone is preferable from the viewpoint of having a maximum absorption wavelength in the visible light region.
  • Examples of the coumarin compound include 3,3'-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin), 3- (4-methoxybenzoyl) coumarin, 3-thienoylcoumarin, 3-benzoyl-5,7-dimethoxycoumarin, 3-.
  • 3,3'-carbonylbis (7-diethylaminocoumarin) and 3,3'-carbonylbis (7-dibutylaminocoumarin) are particularly preferable.
  • the photopolymerization initiators selected from the group consisting of (bis) acylphosphine oxides, ⁇ -diketones, and coumarin compounds
  • the photocurability in the visible and near-ultraviolet regions can be achieved.
  • a dental curable composition that is excellent and exhibits sufficient photocurability can be obtained by using any light source of a halogen lamp, a light emitting diode (LED), and a xenon lamp.
  • LED light emitting diode
  • Organic peroxides are preferably used as the chemical polymerization initiator.
  • the organic peroxide used for the above-mentioned chemical polymerization initiator is not particularly limited, and known ones can be used.
  • Typical organic peroxides include ketone peroxides, hydroperoxides, diacyl peroxides, dialkyl peroxides, peroxyketals, peroxyesters, peroxydicarbonates and the like.
  • ketone peroxide examples include methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, methyl cyclohexanone peroxide, cyclohexanone peroxide and the like.
  • hydroperoxide examples include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, diisopropylbenzenehydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-butylhydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylhydroperoxide and the like. Be done.
  • diacyl peroxide examples include acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, benzoyl peroxide, decanoy peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, and lauroyl peroxide.
  • dialkyl peroxide examples include di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and 1,3-bis (t-). Butylperoxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -3-hexane and the like can be mentioned.
  • peroxyketal examples include 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, and 2,2-bis (t-butylperoxy).
  • Butane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, 4,4-bis (t-butylperoxy) valeric acid-n-butyl ester and the like can be mentioned.
  • peroxy ester examples include ⁇ -cumyl peroxyneodecanoate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, 2,2,4-trimethylpentylperoxy-2-ethylhexanoate, and t-.
  • peroxydicarbonate examples include di-3-methoxyperoxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, and di-n-propylperoxydi. Examples thereof include carbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, and diallylperoxydicarbonate.
  • diacyl peroxide is preferably used from the viewpoint of overall balance of safety, storage stability and radical generation ability, and among them, benzoyl peroxide is more preferably used.
  • the content of the polymerization initiator (C) in the dental curable composition of the present invention is not particularly limited, but the polymerizable monomer (A) can be obtained from the viewpoint of curability of the obtained dental curable composition. It is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.01 part by mass or more, further preferably 0.02 part by mass or more, and 0.1. It is particularly preferable that the content is by mass or more. Further, if the content of the polymerization initiator (C) is too large, precipitation from the dental curable composition may occur. Therefore, the content is 100% by mass in total of the polymerizable monomer (A). It is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less, further preferably 15 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less, and 5 parts by mass. It may be 2 parts or less and 2 parts by mass or less.
  • the dental curable composition of the present invention contains a colorant (D).
  • the type of the colorant (D) and the like are not particularly limited, and any of the inorganic pigment and / or the organic pigment can be used without limitation depending on the color tone of the target dental curable composition.
  • the shape of the colored particles is not particularly limited and may be any particle shape such as spherical, needle-shaped, plate-shaped, crushed-shaped, scaly-shaped, etc., and can be used without limitation.
  • inorganic pigments include chromate such as chlorophyll, zinc yellow, and barium yellow; ferrocyanides such as navy blue; sulfides such as silver vermilion, cadmium yellow, zinc sulfide, and cadmium red; barium sulfate, zinc sulfate. , Sulfates such as strontium sulfate; oxides such as zinc flower, titanium white, antimony white, red iron oxide, iron black, chromium oxide; hydroxides such as aluminum hydroxide; silicates such as calcium silicate and ultramarine; carbon Examples include carbon such as black and graphite.
  • organic pigments include nitroso pigments such as naphthol green B and naphthol green Y; nitro pigments such as naphthol yellow S and resole fast yellow 2G, permanent red 4R, brilliant fast scarlet, hanza yellow, benzine yellow and the like.
  • Insoluble azo pigments Insoluble azo pigments; sparingly soluble azo pigments such as resole red, lake red C, lake red D; soluble azo pigments such as Brilliant Carmine 6B, Permanent Red F5R, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 10B; , Sky blue and other phthalocyanine pigments; Rhodamine lakes, malakite green lakes, methyl violet lakes and other basic dye pigments; Peacock blue lakes, eosin lakes, quinoline yellow lakes, aluminum lakes and other acidic dye pigments. ..
  • One of these colorants (D) may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • titanium white, red iron oxide, iron black, yellow iron oxide and the like which are inorganic pigments having excellent heat resistance and light resistance as compared with organic pigments, are preferable.
  • the content of the colorant (D) in the dental curable composition of the present invention is not limited as long as it is within the range in which the effect of the present invention is exhibited, but from the viewpoint of aesthetics, the polymerizable monomer (A) 100 It is preferably 0.0005 parts by mass or more, more preferably 0.002 parts by mass or more, further preferably 0.004 parts by mass or more, and 0.006 parts by mass or more with respect to parts by mass. Is particularly preferable. When it is at least the above lower limit, it is possible to effectively suppress the impression that the filled portion is dark and sunk. Further, it is preferably 0.5 parts by mass or less, more preferably 0.4 parts by mass or less, and further preferably 0.3 parts by mass or less.
  • the content of the colorant (D) is preferably 0.00001 parts by mass or more, more preferably 0.0001 or more, and 0.0005 with respect to 100 parts by mass of the dental curable composition. It is more preferably parts by mass or more, and particularly preferably 0.001 part by mass or more.
  • the content of the colorant (D) is preferably 0.3 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or less, and further preferably 0.07 parts by mass or less.
  • the dental curable composition of the present invention may further contain a polymerization accelerator (E).
  • a polymerization accelerator examples include amines, sulfinic acid and salts thereof, borate compounds, barbituric acid derivatives, triazine compounds, copper compounds, tin compounds, vanadium compounds, halogen compounds, aldehydes, thiol compounds, sulfites, and bisulfites. , Thiourea compounds and the like.
  • the polymerization accelerator (E) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • Amines are divided into aliphatic amines and aromatic amines.
  • the aliphatic amine include primary aliphatic amines such as n-butylamine, n-hexylamine and n-octylamine; and secondary aliphatic amines such as diisopropylamine, dibutylamine and N-methylethanolamine; N-Methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, Nn-butyldiethanolamine, N-lauryldiethanolamine, 2- (dimethylamino) ethylmethacrylate, N-methyldiethanolaminedimethacrylate, N-ethyldiethanolaminedimethacrylate, triethanolamine monomethacrylate , Triethanolamine dimethacrylate, triethanolamine trimethacrylate, triethanolamine, trimethylamine, triethylamine, tributylamine and other tertiary aliphatic amines.
  • aromatic amine examples include N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3,5-dimethylaniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-toluidine, and N, N-bis. (2-Hydroxyethyl) -3,4-dimethylaniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -4-ethylaniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -4-isopropylaniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -4-t-butylaniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -3,5-di-isopropylaniline, N, N-bis (2-hydroxyethyl)- 3,5-Di-t-butylaniline, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dimethyl-m-toluidine, N, N-die
  • sulfinic acid and salts thereof include p-toluenesulfinic acid, sodium p-toluenesulfinate, potassium p-toluenesulfinate, lithium p-toluenesulfinate, calcium p-toluenesulfinate, benzenesulfinic acid, and benzenesulfin.
  • an aryl borate compound is preferable.
  • a borate compound having one aryl group in one molecule a borate compound having two aryl groups in one molecule, a borate compound having three aryl groups in one molecule, and one molecule.
  • examples thereof include a borate compound having 4 aryl groups, and from the viewpoint of storage stability, a borate compound having 3 or 4 aryl groups in one molecule is preferable.
  • borate compound having one aryl group in one molecule examples include trialkylphenyl boron, trialkyl (p-chlorophenyl) boron, trialkyl (p-fluorophenyl) boron, and trialkyl [3,5-bis.
  • At least one selected from these) and salts thereof (sodium salt, lithium salt, potassium salt, magnesium salt, tetrabutylammonium salt, tetramethylammonium salt, tetraethylammonium salt, methylpyridinium salt, ethylpyridinium salt, butyl).
  • salts thereof sodium salt, lithium salt, potassium salt, magnesium salt, tetrabutylammonium salt, tetramethylammonium salt, tetraethylammonium salt, methylpyridinium salt, ethylpyridinium salt, butyl.
  • Pyridinium salt, methyl quinolinium salt, ethyl quinolinium salt, butyl quinolinium salt, etc. can be mentioned.
  • borate compound having two aryl groups in one molecule examples include dialkyldiphenylboron, dialkyldi (p-chlorophenyl) boron, dialkyldi (p-fluorophenyl) boron, and dialkyldi [3,5-bis (trifluoromethyl).
  • Phenyl] boron dialkyldi [3,5-bis (1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methoxy-2-propyl) phenyl] boron, dialkyldi (p-nitrophenyl) boron, dialkyldi (M-Nitrophenyl) boron, dialkyldi (p-butylphenyl) boron, dialkyldi (m-butylphenyl) boron, dialkyldi (p-butyloxyphenyl) boron, dialkyldi (m-butyloxyphenyl) boron, dialkyldi (p-) Octyloxyphenyl) boron, dialkyldi (m-octyloxyphenyl) boron (alkyl groups in each of the above examples are n-butyl group, n-octyl group, n-dodecyl group, etc.),
  • Salt potassium salt, magnesium salt, tetrabutylammonium salt, tetramethylammonium salt, tetraethylammonium salt, methylpyridinium salt, ethylpyridinium salt, butylpyridinium salt, methylquinolinium salt, ethylquinolinium salt, butylquinolinium Salt, etc.).
  • borate compound having three aryl groups in one molecule examples include monoalkyltriphenylboron, monoalkyltri (p-chlorophenyl) boron, monoalkyltri (p-fluorophenyl) boron, and monoalkyltri [3].
  • 5-bis (trifluoromethyl) phenyl] boron monoalkyltri [3,5-bis (1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methoxy-2-propyl) phenyl] boron, Monoalkyltri (p-nitrophenyl) boron, monoalkyltri (m-nitrophenyl) boron, monoalkyltri (p-butylphenyl) boron, monoalkyltri (m-butylphenyl) boron, monoalkyltri (p- Butyloxyphenyl) boron, monoalkyltri (m-butyloxyphenyl) boron, monoalkyltri (p-octyloxyphenyl) boron and monoalkyltri (m-octyloxyphenyl) boron (alkyl group is n-butyl group, One selected from n-octyl group, n-dodecyl
  • borate compound having four aryl groups in one molecule examples include tetraphenyl boron, tetrakis (p-chlorophenyl) boron, tetrakis (p-fluorophenyl) boron, and tetrakis [3,5-bis (trifluoromethyl).
  • barbituric acid derivatives include barbituric acid, 1,3-dimethylbarbituric acid, 1,3-diphenylbarbituric acid, 1,5-dimethylbarbituric acid, 5-butylbarbituric acid, and 5-ethylbarbituric acid.
  • barbituric acid derivatives include 5-butylbarbituric acid, 1,3,5-trimethylbarbituric acid, 1-cyclohexyl-5-ethylbarbituric acid, 1-benzyl-5-phenylbarbituric acid, and the like. And these sodium salts.
  • triazine compound examples include 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (tribromomethyl) -s-triazine and 2-methyl-4,6-bis ( Trichloromethyl) -s-triazine, 2-methyl-4,6-bis (tribromomethyl) -s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-) Methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methylthiophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-chlorophenyl) -4 , 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (2,4-dichlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-tria
  • 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine is preferable in terms of polymerization activity, and 2-phenyl-4, in terms of storage stability. 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-chlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, and 2- (4-biphenylyl) -4,6-bis (trichloro) Methyl) -s-triazine.
  • the above triazine compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the copper compound for example, acetylacetone copper, copper acetate (II), copper oleate, copper chloride (II), copper bromide (II) and the like are preferably used.
  • tin compound examples include di-n-butyl tin dilaurate, di-n-octyl tin dimareate, di-n-octyl tin dilaurate, and di-n-butyl tin dilaurate.
  • Particularly suitable tin compounds are di-n-octyl tin dilaurate and di-n-butyl tin dilaurate.
  • the vanadium compound is preferably an IV-valent and / or V-valent vanadium compound.
  • IV-valent and / or V-valent vanadium compounds include divanadium tetraoxide (IV), vanadium oxide acetylacetonate (IV), vanadil oxalate (IV), vanadil sulfate (IV), and oxobis (1-).
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2003 such as phenyl-1,3-butangionate) vanadium (IV), bis (maltrat) oxovanadium (IV), vanadium pentoxide (V), sodium metavanadate (V), ammon metavanadate (V). Examples thereof include the compounds described in Japanese Patent Publication No. 96122.
  • halogen compound for example, dilauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, benzyltrimethylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, benzyldimethylcetylammonium chloride, dilauryldimethylammonium bromide and the like are preferably used.
  • aldehydes include terephthalaldehyde and benzaldehyde derivatives.
  • the benzaldehyde derivative include dimethylaminobenzaldehyde, p-methoxybenzaldehyde, p-ethoxybenzaldehyde, pn-octyloxybenzaldehyde and the like. Among them, pn-octyloxybenzaldehyde is preferably used from the viewpoint of curability.
  • thiol compound examples include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 2-mercaptobenzoxazole, decanethiol, and thiobenzoic acid.
  • sulfite salt examples include sodium sulfite, potassium sulfite, calcium sulfite, ammonium sulfite and the like.
  • Examples of the hydrogen sulfite salt include sodium bisulfite and potassium hydrogen sulfite.
  • thiourea compound examples include 1- (2-pyridyl) -2-thiourea, thiourea, methylthiourea, ethylthiourea, N, N'-dimethylthiourea, N, N'-diethylthiourea, N, N'-di.
  • N N'-dicyclohexylthiourea, trimethylthiourea, triethylthiourea, tri-n-propylthiourea, tricyclohexylthiourea, tetramethylthiourea, tetraethylthiourea, tetra-n-propylthiourea, Examples thereof include tetracyclohexylthiourea.
  • the content thereof is not particularly limited, but from the viewpoint of the curability of the obtained dental curable composition, a single polymerizable mass. It is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.01 part by mass or more, and further preferably 0.02 part by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the body (A). , 0.03 parts by mass or more, 0.05 parts by mass or more, and further 0.1 parts by mass or more. Further, if the content of the polymerization accelerator (E) is too large, precipitation may occur in the dental curable composition. Therefore, the content of the polymerization accelerator (E) is the polymerizable monomer (A).
  • the dental curable composition of the present invention is other than the above-mentioned polymerizable monomer (A), filler (B), polymerization initiator (C), colorant (D), and polymerization accelerator (E). Further, if necessary, an additive (F) such as a polymerization inhibitor, a chain transfer agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antibacterial agent, a dispersant, and a pH adjuster may be further contained. As the additive (F), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • polymerization inhibitor examples include 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene, hydroquinone, dibutylhydroquinone, dibutylhydroquinone monomethyl ether, hydroquinone monomethyl ether, 2,6-di-t-butylphenol and the like. , These may be used alone or in combination of two or more.
  • UV absorber examples include 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-ethylphenyl) benzotriazole, 2 -(2-Hydroxy-5-propylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)- Examples thereof include benzotriazole compounds such as 5-chloro-2H-benzotriazole (tinubin 326), benzomidazole compounds and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • benzotriazole compounds such as 5-chloro-2H-benzotriazole (tinubin 326), benzomidazole compounds and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
  • the dental curable composition of the present invention is a dental curable composition having a composition of one type for cases in which a cavity bottom is present, such as a class I cavity, a class II cavity, or a class V cavity.
  • the cured product has excellent easy-to-polishability and slip durability.
  • an embodiment in which the slipping durability is particularly emphasized may be selected.
  • the color tone compatibility ( ⁇ E * represented by the following formula) for a class I cavity is a shade guide (trade name “Vita Classical”) from the viewpoint of particularly placing importance on smoothness durability.
  • a dental curable composition that is 6.0 or less for both shades A1 and A4 of "Shade Guide", manufactured by VITA (VITA Zahnfabrik, Germany), and has a slipping durability of 40% or more. Can be mentioned.
  • ⁇ E * ((L * 1 -L * 0 ) 2 + (a * 1 -a * 0 ) 2 + (b * 1 -b * 0 ) 2 ) 1/2 (In the formula, the explanation of the symbols is as described in the examples described later.)
  • the method for measuring the color tone compatibility with the class I cavity and the method for measuring the slip resistance are as described in the examples described later.
  • the dental curable composition of the present invention exhibits good color compatibility with a wide range of natural teeth with only one composition without changing the composition. Therefore, in a certain embodiment, the color tone compatibility ( ⁇ E *) is excellent for both A1 and A4 of the shade guide for the case where the class I cavity is present.
  • the dental curable composition according to the embodiment (Y-1) can be appropriately modified based on the description of the present specification.
  • the composition of the dental curable composition according to the embodiment (Y-1) is not particularly limited as long as the color tone compatibility with the class I cavity and the slip resistance are within a predetermined range.
  • the dental curable composition in the embodiment (Y-1) preferably contains the polymerizable monomer (A).
  • the dental curable composition in the embodiment (Y-1) preferably contains a filler (B).
  • the dental curable composition in the embodiment (Y-1) contains a polymerization initiator (C).
  • the dental curable composition in the embodiment (Y-1) preferably contains a colorant (D).
  • the dental curable composition in the embodiment (Y-1) may not contain the colorant (D).
  • the type of polymerization initiator (C) for example, (bis) acylphosphine oxides and ⁇ -diketones used in combination as a photopolymerization initiator
  • the type of filler (B), size such as average particle size, shape (for example, amorphous filler, etc.), manufacturing method (for example, surface treatment with surface treatment agent; heat treatment, etc.), etc. are appropriately combined. Since the spectral reflectance ratios R 650/600 , R 700/600 , and R 750/600 are all within the above-mentioned predetermined ranges, the composition is not changed and only one composition is used.
  • the dental curable composition of the present invention also includes those showing good color compatibility with natural teeth having a wide range of colors and having excellent smoothing durability.
  • the sliding durability is preferably 55% or more, more preferably 60% or more, still more preferably 65% or more.
  • the shade compatibility ( ⁇ E *) with respect to the class I cavity is shade guide (trade name “Vita classical shade guide”, manufactured by VITA (VITA Zhanfabrik, Germany)) shades A1 and A4. It is preferably 5.5 or less, more preferably 5.0 or less, and even more preferably 4.5 or less.
  • the method for preparing the dental curable composition of the present invention is not particularly limited, and can be obtained by blending each component in a predetermined blending amount. At this time, the blending order is not particularly limited, and each component may be blended together or may be blended in two or more times. Further, if necessary, they may be mixed or kneaded, or may be subjected to a defoaming treatment such as a vacuum defoaming treatment.
  • the obtained dental curable composition can be filled in a single container (syringe or the like) to obtain a one-material type (one-paste type) dental curable composition.
  • the use of the dental curable composition of the present invention is not particularly limited and can be used as various dental materials.
  • a dental composite resin for example, a composite resin for filling a carious cavity, a composite for abutment construction
  • a composite resin for filling a carious cavity for example, a composite resin for filling a carious cavity, a composite for abutment construction
  • Resin composite resin for crown, self-adhesive composite resin, etc.
  • resin for denture base lining material for denture base, impression material, joint wearing material (for example, resin cement, resin-added glass ionomer cement, etc.), dentistry
  • an adhesive material for dentures for example, an adhesive material for orthodontics, an adhesive material for cavity coating, etc.
  • a tooth fissure groove sealing material for example, a resin block for CAD / CAM, a temporary crown, an artificial tooth material, and the like.
  • the dental curable composition of the present invention is particularly preferable to be used as a dental composite resin and a CAD / CAM resin block because it has high aesthetics and excellent mechanical strength.
  • the present invention includes embodiments in which the above configurations are variously combined within the scope of the technical idea of the present invention as long as the effects of the present invention are exhibited.
  • refractive index of filler For the following fillers, various refractive indexes are obtained by mixing two or more organic solvents selected from the group consisting of organic solvents having a known refractive index (1-bromonaphthalene, methyl salicylate, dimethylformamide, and 1-pentanol). Disperse each filler in a fixed amount (0.1 g / mL) to prepare a dispersion, and determine the refractive index (nD25) of the organic solvent that maximizes the light transmittance of the dispersion at 589 nm. , This refractive index was taken as the refractive index of the filler.
  • the type of organic solvent having a known refractive index can be selected based on the assumed refractive index according to the type of the filler to which the refractive index is to be measured.
  • the refractive index of the organic solvent was measured with a Na-D light source using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Co., Ltd., trade name: NAR-1T LIQUID), and the light transmittance of the dispersion was measured by an ultraviolet-visible spectrophotometer. It was measured in a quartz cell having an optical path length of 10 mm using (trade name: UV-2400, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the refractive index of the polymer of the polymerizable monomer was measured in a constant temperature room at 25 ° C. using the above Abbe refractometer. Specifically, in each of the Examples and Comparative Examples of Table 1, the polymerizable monomer (A), the polymerization initiator (C), the polymerization accelerator (E), and the additive (F) are shown in Table 1. A mixture containing a uniform polymerizable monomer mixed in the above compounding ratio was placed in a mold having a hole of ⁇ 10 mm ⁇ 1.0 mm, and slide glass was pressure-welded on both sides.
  • one side was irradiated with light for 45 seconds on each side with an LED photopolymerizer ( ⁇ -light V, manufactured by Morita Seisakusho Co., Ltd., wavelength: 400 to 408 nm, 465 to 475 nm) to cure, and then taken out from the mold.
  • a cured product of a mixture containing a polymerizable monomer was prepared.
  • a solvent (1-bromonaphthalene) that does not dissolve the sample and has a higher refractive index than the sample is dropped onto the sample for the purpose of bringing the cured product into close contact with the measurement surface. It was measured.
  • the inorganic fillers obtained in each of the following production examples were vacuum devolatile at 100 ° C. for 2 hours using a specific surface area measuring device (“BELSORP-mini II” manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.), and then adsorbed gas:
  • the analysis by the BET multipoint method used was adopted.
  • the light diffusivity LD of the cured product was evaluated using a goniometer (Murakami Color Technology Laboratory Co., Ltd., GP-200). Specifically, the LED photopolymerizer ( ⁇ -light V, Morita Co., Ltd.) was placed in a state where the dental curable composition was sandwiched between cover glass on the top and bottom using a spacer made of stainless steel having a thickness of 0.25 mm and pressed against each other. A cured plate having a diameter of 30 mm and a thickness of 0.25 mm was produced by irradiating both sides with light for 45 seconds on each side at a wavelength of 400 to 408 nm and 465 to 475 nm manufactured by Mfg. Co., Ltd.
  • the composition was filled into a plastic simulated tooth cavity (a hole having a diameter of 3 mm and a depth of 2 mm imitating a fifth-class tooth cavity) using a metal filling device at 25 ° C., and the ease of filling operation was evaluated.
  • a metal dental filling device manufactured by Yoshida Co., Ltd., kneading fillers # 4 and # 5.
  • the dental curable composition is liquid, the dental curable composition is filled in a syringe container (Clearfil Majesty ES Flow syringe container manufactured by Clarenoritake Dental Co., Ltd.), and the attached needle tip is used.
  • the dental curable composition was extruded from the syringe container to which the dental curable composition was attached to fill the simulated cavity, and the stringing of the dental curable composition at that time was evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ No stickiness or stringiness
  • ⁇ Slightly sticky or slightly stringy
  • the color tone compatibility of the molar portion of the dental curable composition was evaluated by filling and repairing the tooth cavity formed in the artificial tooth and measuring the portion thereof with a dental color measuring device. Specifically, first, the artificial tooth No. 6 (Zen opal tooth, size: PL16, shade: A1, A3, and A4, manufactured by GC Corporation) is used as a dental colorimeter (Crystaleye Spectrophotometer, manufactured by Olympus Corporation). Was taken using. At this time, the artificial tooth was measured in the dark box (check box web cover) attached to the dental color measuring device.
  • a class I cavity with a diameter of 4 mm and a depth of 2 mm was formed in the center of the artificial tooth, and a dental etching material (K Echanto GEL, manufactured by Kuraray Noritake Dental Co., Ltd.) was used, and the method recommended by the operator (in the package insert).
  • the cavity surface was etched by the method described).
  • the cavity surface is bonded by the method recommended by the operator, and a dental visible light irradiator (Pencure 2000, Pencure 2000, Using Morita Seisakusho Co., Ltd.), light irradiation was performed for 10 seconds in normal mode.
  • the tooth cavity is filled with a dental curable composition and pressed with an artificial tooth mold prepared in advance with a silicone impression material (Memosil 2, manufactured by Heraeus Kurzer Japan Co., Ltd.) to give the surface shape of the artificial tooth. Shaped.
  • the rotation speed is approximately 10,000 rpm.
  • the filling part was polished for 30 seconds.
  • the dental curable composition is irradiated with light from the top of the mold for 10 seconds in the normal mode, then the mold is removed and the mold is irradiated with the light for 10 seconds in the normal mode. Curing was performed to prepare a filled sample. The prepared sample was photographed by the same method as that photographed at the beginning.
  • each ⁇ E * is preferably 6.0 or less, more preferably 5.5 or less, still more preferably 5.0 or less.
  • the color tone compatibility of the anterior tooth portion of the dental curable composition was evaluated by filling and repairing the tooth cavity formed in the shade guide and measuring the color of the portion with a dental color measuring device. Specifically, first, a shade guide (Vita classical shade guide, shades: A1, A3, and A4, manufactured by VITA (VITA Zahnfabrik, Germany)) is used in the same manner using the above-mentioned dental color measuring device. I took a picture. Subsequently, a class IV cavity penetrating from the lingual side to the labial side of a ⁇ 4 mm quadrant was formed at the cut edge of the shade guide, and then a filling sample was prepared by the same method as described above.
  • ⁇ E * is preferably 7.0 or less, more preferably 6.0 or less, further preferably 5.0 or less, and A1, A3, respectively. It is particularly preferable that both ⁇ E * are 6.0 or less with respect to the shade guides of A4 and A4.
  • the glossiness is preferably 20% or more, more preferably 25% or more, still more preferably 30% or more.
  • the smoothness durability was evaluated based on the change in glossiness before and after the wear resistance test. Specifically, it is as follows.
  • the dental curable composition (paste) was filled in a SUS mold (length 30 mm ⁇ width 20 mm ⁇ thickness 2 mm), and the upper and lower sides (30 mm ⁇ 20 mm surface) of the paste were pressed with a slide glass.
  • the paste was cured by irradiating the front and back of the paste with light for 180 seconds each through a slide glass with a visible light irradiator for dental technicians ( ⁇ -light V, manufactured by Morita Co., Ltd.).
  • ⁇ -light V manufactured by Morita Co., Ltd.
  • the test piece was used with a toothbrush wear tester (manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisakusho Co., Ltd.) using a suspension of dentifrice and a commercially available toothbrush (bitine, size: regular, hardness: normal, manufactured by Lion Corporation).
  • a wear resistance test of 40,000 cycles was performed under a load of 250 g.
  • the suspension of the dentifrice was prepared by using a commercially available dentifrice (Denter Clearmax, manufactured by Lion Corporation) at a mass ratio of dentifrice / distilled water of 10/90.
  • the glossiness (G2) of the surface of the test piece after the wear resistance test was determined by the same method as before the wear resistance test.
  • the sliding durability was preferably 40% or more, more preferably 45% or more, further preferably 50% or more, and 55% or more, 60% or more, 65% or more. Especially preferable.
  • Filler (B) As the filler, the one obtained in the following production example was used. Moreover, the commercial product was used as it was.
  • the obtained inorganic agglomerated particles (BF-2e-1) had an average particle diameter of 5.7 ⁇ m, a refractive index of 1.53, and a specific surface area of 95.8 m 2 / g.
  • the silane-treated light-diffusible inorganic agglomerated particles (BF-2d-1) have an average particle size of 1.6 ⁇ m, a refractive index of 1.44, a specific surface area of 99 m 2 / g, and a pore volume of 0.19 mL / g. there were.
  • the composition was polymerized by heating at 130 ° C. for 3 hours under reduced pressure, and the obtained cured product was further pulverized with a ball mill to obtain a surface-untreated organic-inorganic composite filler. Further, 100 parts by mass of the surface-untreated organic-inorganic composite filler was surface-treated with 1 part by mass of ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane to obtain a light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d-1). ..
  • the light diffusible organic-inorganic composite filler (BC-d-1) had an average particle size of 11 ⁇ m and a refractive index of 1.50.
  • the composition was polymerized by heating at 130 ° C. for 3 hours under reduced pressure, and the obtained cured product was further pulverized with a ball mill to obtain a surface-untreated organic-inorganic composite filler. Further, 100 parts by mass of the surface-untreated organic-inorganic composite filler was surface-treated with 1 part by mass of ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane to obtain a light-diffusing organic-inorganic composite filler (BC-d-2). ..
  • the light diffusible organic-inorganic composite filler (BC-d-2) had an average particle size of 15 ⁇ m and a refractive index of 1.49.
  • TIN Chinubin 326
  • BASF Japan Ltd. ultraviolet absorber
  • BHT 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene (polymerization inhibitor)
  • Example 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 (dental composite resin)
  • the dental curable composition was prepared by mixing and kneading the materials and ratios shown in Table 1 at room temperature (23 ° C.) and in a dark place, and vacuum-defoaming the uniformed material. Each test was performed on these dental curable compositions by the method described above. The results are shown in Table 2.
  • the dental curable composition of the present invention is one type of dental curable composition for the bottom of a class I cavity and is good for natural teeth of a wide range of tones. Shows color compatibility. Further, among the dental curable compositions of the present invention, Example 1 and the like have light diffusivity and therefore have high color tone compatibility with class IV cavities, and also contain a specific filler (B). It can be seen that it has good sliding durability. It can be seen that Comparative Examples 1 to 5 are inferior in color tone compatibility because the ratio of the spectral reflectance is not within the preferable range.
  • the dental curable composition of the present invention exhibits good color compatibility with a wide range of natural teeth with only one composition, has good slip durability, and is a dental composite resin or the like. It is preferably used as.

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Abstract

本発明は、天然歯と見分けがつかないほどに周囲と調和する審美性の高い修復が可能であり、特にＩ級、ＩＩ級、又はＶ級など窩底部が存在する症例に対して、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示す歯科用硬化性組成物を提供する。本発明は、重合性単量体（Ａ）、充填材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び着色剤（Ｄ）を含む歯科用硬化性組成物であって、前記歯科用硬化性組成物の厚さ１．０ｍｍの硬化物を、分光色差計を用いて白背景で測定した際の、６００ｎｍの波長における分光反射率に対する、６５０ｎｍ、７００ｎｍ、及び７５０ｎｍの波長における分光反射率の比Ｒ６５０／６００、Ｒ７００／６００、及びＲ７５０／６００がいずれも、９７％～１０３％の範囲内である、歯科用硬化性組成物に関する。

Description

良好な色調適合性を有する歯科用硬化性組成物
　本発明は、歯科医療の分野において、天然歯の一部又は全部を代替し得る歯科材料、特に歯科用コンポジットレジンなどとして好適に使用することのできる歯科用硬化性組成物に関する。
　歯科用硬化性組成物、特に歯科用コンポジットレジンが登場する以前は、う蝕の充填治療にはアマルガムや金合金等が使われていた。これらに対し、歯科用コンポジットレジンは、安価でかつ天然歯に近い色調が比較的容易に達成できることから急速に普及してきた。近年においては歯科用充填修復材料の機械的強度の向上と歯牙との接着力の向上により、前歯ばかりではなく高い咬合圧のかかる臼歯部等にも使用され、現在、充填治療では大部分が歯科用充填修復材料により行われている。
　これまで歯科用コンポジットレジンの外観を天然歯に近づけるために種々の検討がなされてきた。例えば、特許文献１では、ベースとなる充填材として重合性単量体の硬化物の屈折率と近似したものを用い、さらにその充填材と重合性単量体を含有する組成物の硬化物に入ってきた光を適度に散乱させるために、該単量体の硬化物と屈折率が異なり、かつ平均粒子径が１μｍ以上の別種の充填材を配合する歯科用複合材料が提案されている。このような歯科用複合材料は特定の透過光の拡散度を持ち、天然歯と類似の光拡散性を有するため、審美性の高い修復を提供することができる。しかしながら、この特性を天然歯に近づけたとしても、臨床応用してみると種々の問題点が残っていた。例えば、天然歯の色調には個人差があり、また同一個人の歯牙でも部位によって色調が異なる。特許文献１で提案される歯科用コンポジットレジンを用いて審美性の高い修復を行うためには、色調が異なる複数種の歯科用コンポジットレジンを用意し、その中から実際の歯牙と色調が最も良く適合したものを選定する必要がある。このように最良の色調を選択することは熟練を要する技術であり、簡便に色調を合わせることができない上、歯科医師にとってみれば複数種の色調の歯科用コンポジットレジンを在庫しておく必要があり、コスト的にデメリットである。
特開平９－２５５５１６号公報
　本発明は、従来技術が抱える課題を解決すべくなされたものであって、天然歯と見分けがつかないほどに周囲と調和する審美性の高い修復が可能であり、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示す歯科用硬化性組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、特にＩ級、ＩＩ級、又はＶ級など窩底部が存在する症例に対して、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示す歯科用硬化性組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、分光色差計を用いて白背景で歯科用硬化性組成物の硬化物を測定した際、ある一定の範囲の波長領域において分光反射率がほぼ一定であることによって、その歯科用硬化性組成物が幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示すことを見出した。
　すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
［１］重合性単量体（Ａ）、充填材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び着色剤（Ｄ）を含む歯科用硬化性組成物であって、
　前記歯科用硬化性組成物の厚さ１．０ｍｍの硬化物を、分光色差計を用いて白背景で測定した際の、６００ｎｍの波長における分光反射率に対する、６５０ｎｍ、７００ｎｍ、及び７５０ｎｍの波長における分光反射率の比Ｒ６５０／６００、Ｒ７００／６００、及びＲ７５０／６００がいずれも、９７％～１０３％の範囲内である、歯科用硬化性組成物。
［２］厚さ１．０ｍｍの硬化物における、以下の式（１）で定義されるコントラスト比が、０．３５～０．６５を満たす、［１］に記載の歯科用硬化性組成物。
　コントラスト比＝Ｙｂ／Ｙｗ　　　（１）
（ここで、Ｙｂは黒背景において測定したＸＹＺ表色系のＹ値を表し、Ｙｗは白背景において測定したＸＹＺ表色系のＹ値を表す。）
［３］厚さ０．２５ｍｍの硬化物における、以下の式（２）で定義される光拡散度ＬＤが、０．０００１～０．９９を満たす、［１］又は［２］に記載の歯科用硬化性組成物。
　　　ＬＤ＝（Ｉ５／ｃｏｓ５°）／I０　　（２）
（ここで、Ｉは硬化物を透過した光の光度を表し、I０、及びＩ５は試料板に垂直な方向（光の入射方向）に対し、それぞれ０度、及び５度傾いた方向の透過光の光度を表す。）
［４］厚さ１．０ｍｍの硬化物における、硬化物の背後に標準白色板を置いて測定した際のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度指数であるａ＊／ｗが、－３．０～２．０である、［１］～［３］のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
［５］前記充填材（Ｂ）が、平均粒子径が０．０５～１μｍである無機微粒子（ＢＦ－１）を含む、［１］～［４］のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
［６］前記充填材（Ｂ）が、無機一次粒子（ｘ）が凝集してなる無機凝集粒子（ＢＦ－２）を含み、前記無機一次粒子（ｘ）の平均粒子径が０．００１～１μｍである、［１］～［５］のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
［７］前記無機凝集粒子（ＢＦ－２）が、光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）を含み、前記光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）の屈折率が下記式（３）を満たす、［６］に記載の歯科用硬化性組成物。
　０．０３＜｜ｎＰ－ｎＦＢＦ－２ｄ｜＜１．０　　（３）
（ここで、ｎＰは、前記重合性単量体（Ａ）を重合して得られる重合体の屈折率、ｎＦＢＦ－２ｄは、前記光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）の屈折率を表す。）
［８］前記充填材（Ｂ）が、無機一次粒子（ｘ）を含有する有機無機複合充填材（ＢＣ）を含み、前記無機一次粒子（ｘ）の平均粒子径が０．００１～１μｍである、［１］～［７］のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
［９］前記有機無機複合充填材（ＢＣ）が、光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）を含み、前記光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の屈折率が下記式（７）を満たす、［８］に記載の歯科用硬化性組成物。
　０．０３＜｜ｎＰ－ｎＦＢＣ－ｄ｜＜１．０　　（７）
（ここで、ｎＰは、前記重合性単量体（Ａ）を重合して得られる重合体の屈折率、ｎＦＢＣ－ｄは、前記光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の屈折率を表す。）
　本発明によれば、天然歯と見分けがつかないほどに周囲と調和する審美性の高い修復が可能であり、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示す歯科用硬化性組成物を提供することができる。また、本発明によれば、特にＩ級、ＩＩ級、又はＶ級など窩底部が存在する症例に対して、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示す歯科用硬化性組成物を提供することができる。さらに、本発明の歯科用硬化性組成物は、歯科用コンポジットレジンに好適に使用できる。また、本発明によれば、硬化物が易研磨性及び滑沢耐久性に優れる歯科用硬化性組成物を提供することができる。さらに、本発明によれば、操作性に優れる歯科用硬化性組成物を提供することができる。
　以下、本発明を詳細に説明する。本発明の歯科用硬化性組成物は、重合性単量体（Ａ）、充填材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び着色剤（Ｄ）を含む歯科用硬化性組成物であって、前記歯科用硬化性組成物の厚さ１．０ｍｍの硬化物を、分光色差計を用いて白背景で測定した際の、６００ｎｍの波長における分光反射率に対する、６５０、７００、及び７５０ｎｍの波長における反射率の比Ｒがいずれも、９７％～１０３％の範囲内である。上記の構成とすることにより、天然歯と見分けがつかないほどに周囲と調和する審美性の高い修復が可能であり、特にＩ級、ＩＩ級、又はＶ級など窩底部が存在する症例に対して、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示す歯科用硬化性組成物となる。
　本発明の歯科用硬化性組成物は、前記歯科用硬化性組成物の厚さ１．０ｍｍの硬化物を、分光色差計を用いて白背景で測定した際の、６００ｎｍの波長における分光反射率（ｒ６００）に対する、６５０、７００、及び７５０ｎｍの波長における分光反射率（それぞれｒ６５０、ｒ７００及びｒ７５０）の比（それぞれ、Ｒ６５０／６００＝ｒ６５０／ｒ６００×１００、Ｒ７００／６００＝ｒ７００／ｒ６００×１００、及びＲ７５０／６００＝ｒ７５０／ｒ６００×１００）がいずれも、９７．０％～１０３．０％の範囲内である。また、前記Ｒ６５０／６００、Ｒ７００／６００、及びＲ７５０／６００はすべて、９７．５％～１０２．５％の範囲内であることが好ましく、９７．８％～１０２．２％の範囲内であることがより好ましく、９８．０％～１０２．０％の範囲内であることがさらに好ましい。上記範囲内であることによって、歯科用硬化性組成物で天然歯の窩洞を充填修復した際、歯科用硬化性組成物が充填された歯の充填部において天然歯の窩底部の色調が反映しやすくなる。この効果により、色調が異なる複数種の歯科用硬化性組成物を用意せずとも、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い範囲の色調の天然歯に対して、審美性の非常に高い修復方法を提供することができる。また、ある好適な実施形態では、前記歯科用硬化性組成物の厚さ１．０ｍｍの硬化物を、分光色差計を用いて白背景で測定した際の、６５０ｎｍの波長における分光反射率（ｒ６５０）に対する、７００、及び７５０ｎｍの波長における分光反射率（それぞれ、ｒ７００及びｒ７５０）の比（それぞれ、Ｒ７００／６５０＝ｒ７００／ｒ６５０×１００、及びＲ７５０／６５０＝ｒ７５０／ｒ６５０×１００）がいずれも９７．０％～１０３．０％の範囲内であることが好ましく、９７．５％～１０２．５％の範囲内であることがより好ましく、９７．８％～１０２．２％の範囲内であることがさらに好ましく、９８．０％～１０２．０％の範囲内であることが特に好ましい。
　上記の分光反射率の比が好ましい範囲内であるということは、６００～７５０ｎｍの波長において分光反射率が実質的にほぼ一定、つまりその範囲において分光反射率の曲線がほぼプラトーになるということを意味する。このとき測定系では、入射光が硬化物の板を透過し、白背景で反射し、再び硬化物の板を透過してきた光（測定光）が測定される。前記範囲において分光反射率の曲線がほぼプラトーになるとは、当該範囲において測定光が一定であることを意味する。この測定光が一定であるということは、白背景で反射した光が硬化物内を透過した際に硬化物が吸収する光が波長によらず一定であるということであり、背景の色をそのまま表面に反映できることを意味する。本発明の歯科用硬化性組成物の硬化物は、６００～７５０ｎｍという天然歯の色調である黄色～赤色の波長に対して一定の反射光を示すため、この範囲の色に対して背景を非常に良く反映する、つまり背景色を良く拾うことが可能である。この特性は臨床的には、特にＢｌａｃｋの分類でいうＩ級、ＩＩ級、Ｖ級など窩洞の底部（窩底部）が存在する症例において非常に効果的である。Ｂｌａｃｋの分類とは、窩洞の種類の分類を意味し、Ｉ級窩洞、ＩＩ級窩洞、ＩＩＩ級窩洞、ＩＶ級窩洞、Ｖ級窩洞がある。Ｉ級窩洞は臼歯の小窩裂溝等に起始する齲蝕に対して形成された窩洞である。ＩＩ級窩洞は臼歯の隣接面に起始する窩洞である。ＩＩＩ級窩洞は前歯、犬歯の隣接面に起始する窩洞で、切端隅角を含まない窩洞である。ＩＶ級窩洞は前歯、犬歯の隣接面に起始する窩洞で、切端隅角を含む窩洞である。Ｖ級窩洞は歯冠の唇（頬）側面又は舌（口蓋）側の歯肉側１/３に対する窩洞である。本発明の歯科用硬化性組成物をそのような症例の修復で用いた場合、硬化物が天然歯の窩底部の色調を良く反映するため、周囲と調和する審美性の高い修復が可能であり、さらには１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示す。
　分光反射率は、反射光を測定できる分光色差計を用いることにより測定することができる。分光色差計は、例えば、日本電色工業株式会社製の分光色差計「ＳＥ７７００」、「ＳＥ６０００」等の市販品により測定することができる。白背景としては、Ｃ／２光源、ＪＩＳ　Ｚ　８７２２の０°－４５°方式にて測定されたＸＹＺ三刺激値が、９０≦Ｘ≦９６、９２≦Ｙ≦９８、及び１００≦Ｚ≦１１６を満たす、校正された標準白色板を使用し、測定する歯科用硬化性組成物の硬化板に標準白色板を密着させることで測定する。本発明の歯科用硬化性組成物の硬化物の分光反射率は、具体的には後述の実施例に記載の方法にて測定することができる。
　分光反射率の調整は、後述の充填材（Ｂ）や着色剤（Ｄ）の種類及び配合比の増減によって達成することができる。具体的には、まず重合性単量体（Ａ）、充填材（Ｂ）及び重合開始剤（Ｃ）を用いて着色のない硬化性組成物を作製し、分光反射率を測定する。この時点で６００～７５０ｎｍの波長の範囲における分光反射率の曲線が、わずかに増加傾向であるか、プラトーであることが好ましい。これは重合性単量体（Ａ）や充填材（Ｂ）の種類や配合比によって制御可能である。続いて、着色剤（Ｄ）、特に黄色や赤色の顔料を添加することで、この波長範囲における分光反射率の曲線をプラトーに調整することが可能である。
　本発明の歯科用硬化性組成物に関して、天然歯の色調を再現すべく、種々の色調に関するパラメーター（例えば、コントラスト比、彩度等）を天然歯のものに近づける厳密なコントロールを行わない場合でも、天然歯の色調適合性が良好となる。一方、さらに審美性を向上できるため、本発明における歯科用硬化性組成物の厚さ１．０ｍｍの硬化物のコントラスト比は０．３５以上が好ましく、０．４０以上がより好ましく、０．４３以上がさらに好ましく、０．４５以上が特に好ましい。また、コントラスト比は０．６５以下が好ましく、０．６０以下がより好ましく、０．５７以下がさらに好ましく、０．５５以下が特に好ましい。上記下限以上であることによって、歯科用硬化性組成物が充填された歯の充填部が暗く沈んだ印象になることを効果的に抑制できる。上記上限以下であることによって、窩底部の色調を、効果的に歯科用硬化性組成物を充填する充填部に反映させることができる。本発明において、コントラスト比とは、下記式（１）に基づいて求めた値である。また、式（１）中、Ｙｂは色差計を用いて黒背景において測定したＸＹＺ表色系のＹ値を、Ｙｗは色差計を用いて白背景において測定したＸＹＺ表色系のＹ値を、それぞれ表す。
　コントラスト比＝Ｙｂ／Ｙｗ　　　（１）
　コントラスト比は透明性の指標であり、値が１に近いほど不透明な材料で、０近いほど透明な材料であることを表す。
　コントラスト比は、上記の分光色差計等を用いることにより測定することができる。白背景としては標準白色板が用いられ、測定する歯科用硬化性組成物の硬化板に密着させることで測定する。黒背景としては艶消し暗箱が用いられる。本発明の歯科用硬化性組成物の硬化物のコントラスト比は、具体的には後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。
　コントラスト比の調整は、着色剤（Ｄ）の添加やその配合比の増減などによって達成することができる。亜鉛華、酸化チタン等の白色顔料の配合量によって調整を行うのが、他の色の因子、例えば色相や彩度へ及ぼす影響が少ないことから好ましい。
　本発明における歯科用硬化性組成物は、さらに光拡散性を有していることが好ましい。光拡散性は、変角光度計あるいはゴニオフォトメーターを用いることで測定することができる。すなわち、その硬化物に対して垂直に光を入射し、垂直に透過した正透過光と、正透過光以外の部分の拡散透過光の光度を測定し、正透過光に対する拡散透過光の光度を求めることでその光拡散性の程度を測定することができる。本発明の歯科用硬化性組成物において、ある程度の光拡散性を有することにより、本発明の歯科用硬化性組成物で天然歯窩洞を充填修復した際に、天然歯と充填物の境界がぼやける効果が得られる。この効果により天然歯と充填部が色調的に馴染み、充填部が目立たなくなることによって、審美性の非常に高い修復方法を提供することができる。また、特にＢｌａｃｋの分類でいうＩＩＩ又はＩＶ級などのように、唇側から舌側まで突き抜ける窩洞を修復する症例において非常に効果的である。通常このような症例の場合、コントラスト比の低い（透明性の高い）歯科用硬化性組成物を用いて修復を行うと、修復部は暗く色が抜けたような外観となってしまうため、酸化チタンなどの顔料を増量する等してコントラスト比を高めた（透明性を下げた）歯科用硬化性組成物を用いることで審美性を向上させることができるが、光拡散性を付与した歯科用硬化性組成物においては、比較的コントラスト比の低い（透明性の高い）ものであっても、自然で審美性の高い外観を付与することができる。
　本発明における歯科用硬化性組成物に関して、厚さ０．２５ｍｍの硬化物の、以下の式（２）で定義される光拡散度ＬＤが０．０００１以上であることが好ましく、０．００１以上であることがより好ましく、０．００１５以上であることがさらに好ましい。また、光拡散度ＬＤは０．９９以下であることが好ましく、０．９７以下であることがより好ましく、０．９５以下であることがさらに好ましい。ここで、光拡散度ＬＤは次の式（２）で定義される。
　ＬＤ＝（Ｉ５／ｃｏｓ５°）／Ｉ０　　（２）
（ここで、Ｉは硬化物を透過した光の光度を表し、I０、及びＩ５は試料板に垂直な方向（光の入射方向）に対し、それぞれ０度、及び５度傾いた方向の透過光の光度を表す。）
　この式（２）において、５度の光度の値をその角度の余弦で除しているのは、人間の目で感じることのできる尺度に対応した形にするためである。つまり、照度の定義から光度をその測定角度の余弦で除することで照度への換算ができる。従って、ＬＤの値が１に近づくほど光拡散性が強くなることを表している。
　上記下限以上であることによって、充填部が暗く沈んだ印象になることを効果的に抑制できたり、充填部と天然歯の境界をぼやけさせたりすることができる。上記上限以下であることによって、窩底部の色調を効果的に充填部に反映させることができる。光拡散度ＬＤは、後述する実施例に記載の方法で測定できる。
　光拡散性の調整は、後述する光拡散性充填材の配合と配合量の調整により達成することができる。
　本発明の歯科用硬化性組成物に関して、天然歯の色調を再現すべく、種々の色調パラメーター（コントラスト比、彩度等）を天然歯のものに近づける厳密なコントロールを行わない場合でも、天然歯の色調適合性が良好となるが、さらに審美性を向上できるため、本発明における歯科用硬化性組成物の厚さ１．０ｍｍの硬化物について、白背景でのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における赤色系の色度指数であるａ＊／ｗは、－３．０以上であることが好ましく、－２．５以上であることがより好ましく、－２．０以上であることがさらに好ましく、－１．８以上であることが特に好ましい。また、ａ＊／ｗは、２．０以下であることが好ましく、１．５以下であることがより好ましく、１．０以下であることがさらに好ましく、０．５以下であることが特に好ましい。ａ＊／ｗが上記範囲内であることによって、窩底部の色調を効果的に充填部に反映させることができる。
　ａ＊／ｗは、上記の分光色差計等を用いることにより測定することができる。白背景としては標準白色板が用いられ、測定する歯科用硬化性組成物の硬化板に密着させることで測定できる。本発明の歯科用硬化性組成物の硬化物のａ＊／ｗは、具体的には後述する実施例に記載の方法にて測定することができる。
　ａ＊／ｗの調整は、顔料の添加やその配合比の増減によって達成することができる。特にベンガラ等の赤色系の顔料の配合量によって調整を行うことが好ましい。
　本発明の歯科用硬化性組成物に関して、さらに審美性を向上できるため、本発明における歯科用硬化性組成物の厚さ１．０ｍｍの硬化物について、白背景でのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊／ｗは、６０．０以上であることが好ましく、６５．０以上であることがより好ましく、６８．０以上であることがさらに好ましく、７０．０以上であることが特に好ましい。また、Ｌ＊／ｗは、９０．０以下であることが好ましく、８８．０以下であることがより好ましく、８５．０以下であることがさらに好ましく、８２．０以下であることが特に好ましい。
　本発明の歯科用硬化性組成物に関して、さらに審美性を向上できるため、本発明における歯科用硬化性組成物の厚さ１．０ｍｍの硬化物について、白背景でのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるｂ＊／ｗは、０．０以上であることが好ましく、１．０以上であることがより好ましく、２．０以上であることがさらに好ましく、３．０以上であることが特に好ましい。また、ｂ＊／ｗは、５０．０以下であることが好ましく、４５．０以下であることがより好ましく、４０．０以下であることがさらに好ましく、３５．０以下であることが特に好ましい。
　以下では、本発明の歯科用硬化性組成物の各成分について説明する。
〔重合性単量体（Ａ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物における重合性単量体（Ａ）としては、歯科用硬化性組成物に使用される重合性単量体として公知のものを用いることができ、特にラジカル重合性単量体を好ましく用いることができる。当該ラジカル重合性単量体としては、例えば、α－シアノアクリル酸、（メタ）アクリル酸、α－ハロゲン化アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸のエステル；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリルアミド誘導体；ビニルエステル類；ビニルエーテル類；モノ－Ｎ－ビニル誘導体；スチレン誘導体などが挙げられる。重合性単量体（Ａ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、不飽和カルボン酸のエステル、（メタ）アクリルアミド誘導体が好ましく、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド誘導体がより好ましく、（メタ）アクリル酸エステルがさらに好ましい。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」との表記は、メタクリルとアクリルの両者を包含する意味で用いられる。また、「（メタ）アクリル系単量体」は、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリルアミド誘導体の両者を包含する意味で用いられる。（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリルアミド誘導体の例を以下に示す。
（ｉ）一官能性の（メタ）アクリル酸エステル、及び（メタ）アクリルアミド誘導体
　例えば、メチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２，３－ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、３－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリロイルオキシドデシルピリジニウムブロミド、（メタ）アクリロイルオキシドデシルピリジニウムクロリド、（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルピリジニウムブロミド、（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルピリジニウムクロリド、エトキシ化－ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化－ｍ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化－ｐ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化－ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化－ｍ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化－ｐ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｏ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ｐ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、２－（ｏ－フェノキシフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｍ－フェノキシフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｐ－フェノキシフェニル）エチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、得られる歯科用硬化性組成物のペーストの操作性が良く、硬化後の機械的強度に優れる点で、エトキシ化－ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、及びｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレートが最も好ましい。
（ii）二官能性の（メタ）アクリル酸エステル
　例えば、芳香族系の二官能性の（メタ）アクリル酸エステル、脂肪族系の二官能性の（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
　芳香族系の二官能性の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、２，２－ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２－ビス〔４－（３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（通称：Ｂｉｓ－ＧＭＡ）、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、９，９－ビス〔４－（２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕フルオレン、９，９－ビス〔４－（２－（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシ）フェニル〕フルオレン、ジフェニルビス［３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル］シラン、メチルフェニルビス［３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル］シランなどが挙げられる。
　脂肪族系の二官能性の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（通称：３Ｇ）、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ビス（３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）エタン、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジアクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（通称：ＵＤＭＡ）、ジシクロヘキシルビス［３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル］シランなどが挙げられる。
　上記の二官能性の（メタ）アクリル酸エステルの中でも、歯科用硬化性組成物の取り扱い性が向上し、また得られる硬化物の機械的強度が向上することなどから、２，２－ビス〔４－（３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ－ＧＭＡ）、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エチレンオキシ基の平均付加モル数：１～３０）、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（３Ｇ）、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ビス（３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）エタン、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジアクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（ＵＤＭＡ）がより好ましく、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ－ＧＭＡ）、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エチレンオキシ基の平均付加モル数：１～３０）、トリエチレングリコールジメタクリレート（３Ｇ）、１，１０－デカンジオールジメタクリレート、１，１２－ドデカンジオールジメタクリレート、１，２－ビス（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）エタン、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（ＵＤＭＡ）がさらに好ましく、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ－ＧＭＡ）、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エチレンオキシ基の平均付加モル数：２．６）、トリエチレングリコールジメタクリレート（３Ｇ）が特に好ましい。
（iii）三官能性以上の（メタ）アクリル酸エステル
　例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’－（２，２，４－トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２－（アミノカルボキシ）プロパン－１，３－ジオール〕テトラ（メタ）アクリレート、１，７－ジ（メタ）アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラ（メタ）アクリロイルオキシメチル－４－オキサヘプタンなどが挙げられる。
　また、重合性単量体（Ａ）としては、（メタ）アクリル酸エステル基などのラジカル重合性基を有するオリゴマーやポリマーも好適に使用でき、例えば、特開昭５０－４２６９６号に記載の重合性プレポリマーや、特開２０１１－１４４１２１号に記載の不飽和ウレタン系オリゴマー、特表２００６－５１０５８３号に記載の多官能アクリレート化合物、ＷＯ２０２０／１２２１９２号に記載のプレポリマーなどが使用できる。
　また、重合性単量体（Ａ）は、歯質、金属、セラミックス等に対する接着性に優れた歯科用硬化性組成物となることなどから、これらの被着体に対する接着性を付与することのできる機能性単量体を含むことが好ましい場合がある。
　当該機能性単量体としては、歯質や卑金属に対して優れた接着性を呈する点からは、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート等のリン酸基を有する重合性単量体；１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデカン－１，１－ジカルボン酸、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸等のカルボン酸基を有する重合性単量体などが挙げられる。また、貴金属に対して優れた接着性を呈する点からは、例えば、１０－メルカプトデシル（メタ）アクリレート、６－（４－ビニルベンジル－ｎ－プロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオン、特開平１０－１４７３号公報に記載のチオウラシル誘導体、特開平１１－９２４６１号公報に記載の硫黄元素を有する化合物などが挙げられる。さらに、セラミックス、陶材、別の歯科用硬化性組成物への接着に効果的である点からは、例えば、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤などが挙げられる。
　本発明の歯科用硬化性組成物における重合性単量体（Ａ）の含有量に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物の操作性や硬化物の機械的強度などの観点から、歯科用硬化性組成物の全質量に基づいて、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、８質量％以上であってもよく、さらには１５質量％以上であってもよく、また、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましく、３０質量％以下であることが特に好ましい。
〔充填材（Ｂ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物は充填材（Ｂ）を含む。
　充填材（Ｂ）の粒子の全体形状に特に制限はなく、不定形又は球形の粉末として用いることができる。不定形の充填材（Ｂ）を用いると、硬化物の機械的強度及び滑沢耐久性、耐摩耗性に特に優れた歯科用硬化性組成物を得ることができ、また、球形の充填材（Ｂ）を用いると、ペースト性状が滑らかで伸びがよく操作性に優れた歯科用硬化性組成物を得ることができる。不定形の充填材を用いると球状の充填材に比べ機械的強度に優れるのは、硬化物内で充填材の粒子同士がかみ合うためであると考えられる。また、不定形の充填材を用いると球状の充填材に比べ滑沢耐久性や耐摩耗性に優れるのは、硬化物の表面から充填材の粒子が脱落しにくく、脱落痕が拡大し硬化物の表面粗さが増加することを抑制できるためであると考えられる。球形の充填材を用いると不定形の充填材に比べ操作性に優れるのは、球形粒子の方が比表面積が少なく、重合性単量体（Ａ）との接触面積が少ないためであると考えられる。充填材（Ｂ）の全体形状は、歯科用硬化性組成物の目的に応じて適宜選択すればよいが、機械的強度や滑沢耐久性に優れる点から、不定形の充填材（Ｂ）を用いるのが好ましい。
　本発明における充填材（Ｂ）としては、無機充填材（ＢＦ）、有機無機複合充填材（ＢＣ）、有機充填材（ＢＰ）に大別される。
　無機充填材（ＢＦ）としては、各種ガラス類〔シリカを主成分とし、必要に応じ、重金属、ホウ素、アルミニウムなどの酸化物を含有することが好ましい。例えば、溶融シリカ、石英、ソーダライムシリカガラス、Ｅガラス、Ｃガラス、ボロシリケートガラス（パイレックス（登録商標）ガラス）などの一般的な組成のガラス粉末；バリウムガラス（ＧＭ２７８８４、８２３５、ショット社製、Ｅ－２０００、Ｅ－３０００、ＥＳＳＴＥＣＨ社製）、ストロンチウム・ボロシリケートガラス（Ｅ－４０００、ＥＳＳＴＥＣＨ社製）、ランタンガラスセラミックス（ＧＭ３１６８４、ショット社製）、フルオロアルミノシリケートガラス（ＧＭ３５４２９、Ｇ０１８－０９１、Ｇ０１８－１１７、ショット社製）などの歯科用ガラス粉末〕、各種セラミック類、アルミナ、シリカ－チタニア、シリカ－ジルコニア、シリカ－イッテルビアなどの複合酸化物、珪藻土、カオリン、粘土鉱物（モンモリロナイトなど）、活性白土、合成ゼオライト、マイカ、フッ化カルシウム、フッ化イッテルビウム、フッ化イットリウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、ヒドロキシアパタイトなどが挙げられ、これらは、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、シリカを主成分として含むもの（シリカを５質量％以上含むもの、好ましくは１０質量％以上含むもの）が好適である。この中でも、Ｘ線造影性が高いバリウム、ジルコニウム、アルミニウム、イッテルビウム等の金属元素を含有する無機充填材（バリウムガラス、アルミナ、シリカ－チタニア、シリカ－ジルコニア、シリカ－イッテルビアなど）やフッ化イッテルビウムを含有することが好ましい。
　無機充填材（ＢＦ）は、非晶質であってもよいし、結晶質であってもよいし、両者の混合物であってもよいが、非晶質部分を少なくとも含むことが好ましい。無機充填材（ＢＦ）における非晶質部分の割合が多いと透明性が向上する。
　本発明における無機充填材（ＢＦ）としては、平均粒子径が０．０５～１μｍである無機微粒子（ＢＦ－１）を含むことが好ましく、０．０８～０．９μｍであることがより好ましく、０．１～０．８μｍであることがさらに好ましい。無機微粒子（ＢＦ－１）の平均粒子径が上記下限以上であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のべたつきや糸引きをより効果的に抑制することができ操作性が向上する。また、無機微粒子（ＢＦ－１）の平均粒子径が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物の硬化物は易研磨性や滑沢耐久性が向上する。また合わせて、天然歯と同等な光沢度を得やすいという点で色調適合性が高い充填修復を提供することができる。
　無機微粒子（ＢＦ－１）の平均粒子径は、レーザー回折散乱法や粒子の電子顕微鏡観察により求めることができる。レーザー回折散乱法は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製「ＳＡＬＤ－２３００」等）により、エタノール、又は０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を分散媒に用いて体積基準で測定することができる。特に０．１μｍ以上の粒子の粒子径測定にはレーザー回折散乱法が簡便である。電子顕微鏡観察には、走査型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、ＳＵ３５００、ＳＵ３８００、Ｓ－４０００等）を使用できる。電子顕微鏡観察は具体的に、例えば、粒子の電子顕微鏡写真を撮り、その写真の単位視野内に観察される粒子（２００個以上）の粒子径を、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア（Ｍａｃ－Ｖｉｅｗ（株式会社マウンテック製））を用いて測定することにより求めることができる。このとき、粒子径は、粒子の最長の長さと最短の長さの算術平均値として求められ、粒子の数とその粒子径より、平均粒子径が算出される。無機微粒子（ＢＦ－１）の平均粒子径は、より具体的には実施例に記載した方法により測定することができる。なお、本明細書において、無機充填材（ＢＦ）に、表面処理をした場合は、無機充填材（ＢＦ）の平均粒子径は、表面処理前の平均粒子径を意味する。
　無機微粒子（ＢＦ－１）の屈折率に特に制限はないが、歯科用硬化性組成物の硬化物中の無機微粒子（ＢＦ－１）以外の成分の屈折率と近似させることで、得られる硬化物の透明性を高くすることが容易となる。このことから、無機微粒子（ＢＦ－１）の屈折率は、１．４０以上であることが好ましく、１．４５以上であることがより好ましく、１．５０以上であることがさらに好ましく、また、１．６３以下であることが好ましく、１．６０以下であることがより好ましく、１．５８以下であることがさらに好ましい。なお、無機微粒子（ＢＦ－１）の屈折率は、それに含まれる金属元素の種類や比率を調整するなどして制御することができる。
　本発明の歯科用硬化性組成物における無機充填材（ＢＦ）としては、無機一次粒子（ｘ）が凝集してなる無機凝集粒子（ＢＦ－２）を含むことが好ましい。前記無機一次粒子（ｘ）の平均粒子径は０．００１～１μｍであることが好ましく、０．００５～０．８μｍであることがより好ましく、０．０１～０．５μｍであることがさらに好ましい。無機一次粒子（ｘ）の平均粒子径が上記下限以上であることにより、無機凝集粒子（ＢＦ－２）の比表面積が必要以上に増加することを抑制できるため、歯科用硬化性組成物のべたつきや糸引きをより効果的に抑制することができ操作性が向上する。また、無機一次粒子（ｘ）の平均粒子径が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物の硬化物は易研磨性や滑沢耐久性が向上する。また合わせて、天然歯と同等な光沢度を得やすいという点で色調適合性が高い充填修復を提供することができる。無機一次粒子（ｘ）の平均粒子径は、前記のレーザー回折散乱法や電子顕微鏡観察による方法で求めることができる。
　また本発明において、無機凝集粒子（ＢＦ－２）は、無機一次粒子（ｘ）が凝集して形成された凝集粒子の形態である。通常、市販の無機充填材は凝集体として存在しているが、水や５質量％以下のヘキサメタリン酸ナトリウムなどの界面活性剤を添加した水、エタノール等の分散媒３００ｍＬに無機充填材の粉体１０ｍｇを添加し、３０分間、出力４０Ｗ、周波数３９ＫＨｚの超音波強度で分散処理するとメーカー表示の粒子径まで分散される程度の弱い凝集力しか有しない。しかしながら、本発明における無機凝集粒子（ＢＦ－２）は、かかる条件でもほとんど分散されない粒子同士が強固に凝集したものである。
　市販の無機充填材の凝集粒子から、粒子同士が強固に凝集した凝集粒子を作製する方法として、凝集力をさらに高めるために、その無機充填材が融解する直前の温度付近まで加熱して、接触した無機充填材の粒子同士がわずかに融着する程度に加熱する方法が好適に用いられる。またこの場合、凝集粒子の形状をコントロールするため、加熱前に凝集した形態を作っておいてもよい。その方法として例えば、無機充填材を適当な容器に入れて加圧したり、一度溶剤に分散させた後、噴霧乾燥などの方法で溶剤を除去したりする方法が挙げられる。
　また、無機充填材の粒子同士が強固に凝集した無機凝集粒子（ＢＦ－２）の好適な別の作製方法として、湿式法で作製されたシリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル等のゾルを用い、これを凍結乾燥や噴霧乾燥等の方法で乾燥し、必要に応じて加熱処理する方法が挙げられる。この方法によって容易に、粒子同士が強固に凝集した無機凝集粒子（ＢＦ－２）を得ることができる。ゾルの具体例としては、シリカ球状微粒子（商品名「シーホスター（登録商標）」（ＫＥシリーズ、表面処理タイプ等；以上、株式会社日本触媒製））、シリカオルガノゾル（商品名「ＯＳＣＡＬ（登録商標）」；日揮触媒化成株式会社製）、チタニアゾル（商品名「ＱＵＥＥＮ　ＴＩＴＡＮＩＣ」シリーズ；日産化学株式会社製）、シリカゾル（商品名「スノーテックス（登録商標）」；日産化学株式会社製）、アルミナゾル（商品名「アルミナゾル－１００」、「アルミナゾル－２００」、「アルミナゾル－５２０」；以上、日産化学株式会社製）、ジルコニアゾル（商品名「ナノユース（登録商標）ＺＲ」シリーズ；日産化学株式会社製）等が挙げられる。該無機凝集粒子（ＢＦ－２）の形状は特に限定されず、適宜選択して使用することができる。
　無機凝集粒子（ＢＦ－２）の製造方法において加熱処理する際の条件は、無機一次粒子（ｘ）の組成などによって最適処理条件（温度、時間）が異なるため、一概に規定することはできないが、多くの組成においては、加熱処理温度（焼成温度）として５００～１，２００℃の範囲内であることが好ましい。加熱処理温度があまりに低すぎると、最終的に得られる歯科用硬化性組成物の硬化物の機械的強度が低下しやすく、また、加熱処理温度があまりに高すぎると、無機一次粒子（ｘ）同士の融着が過剰に進行し、最終的に得られる歯科用硬化性組成物の硬化物の研磨性及び滑沢耐久性が低下しやすい。
　前記加熱処理する際のより詳細な処理条件の決定には、例えば、上記したような加熱処理温度の範囲においていくつかの条件で焼成することにより二次粒子（凝集粒子）としての無機凝集粒子（ＢＦ－２）をそれぞれ製造した後、それらを粉末Ｘ線回折分析し、結晶構造が確認できないような条件を採用することにより行うことができる。また、上記のようにして無機凝集粒子（ＢＦ－２）をそれぞれ製造した後、それらを用いて歯科用硬化性組成物を製造し、それらから形成される硬化物の曲げ強度や、当該硬化物における研磨面の滑沢性などを測定して決定してもよい。多くの場合、加熱処理が不十分であると硬化物の曲げ強度が不十分なものとなりやすい。逆に、加熱処理が過剰であると硬化物の外観が不自然に不透明になるのみならず、硬化物における研磨面の滑沢性が低下しやすい。これは、加熱処理が過剰であると構成成分の一部が結晶化し始め、これに伴って無機凝集粒子（ＢＦ－２）の屈折率が上昇し、それを用いた歯科用硬化性組成物から形成される硬化物が天然歯と異なる不自然な白さを示すようになることや、無機凝集粒子（ＢＦ－２）の硬度が上昇することにより、歯科用硬化性組成物から形成される硬化物が削りにくくなって研磨性の低下につながることなどが原因であると考えられる。
　また本発明において、無機凝集粒子（ＢＦ－２）の比表面積は、１０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１５ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、１８ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、２０ｍ２／ｇ以上であることがさらに好ましく、また、３００ｍ２／ｇ以下であり、２５０ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以下であることがより好ましく、１９０ｍ２／ｇ以下であることがさらに好ましく、１７０ｍ２／ｇ以下であってもよく、さらには１５０ｍ２／ｇ以下であってもよい。無機凝集粒子（ＢＦ－２）の比表面積が上記下限以上であることにより、得られる歯科用硬化性組成物の硬化物の易研磨性が向上し、合わせて色調適合性が向上する。また無機凝集粒子（ＢＦ－２）の比表面積が上記上限以下であることにより無機凝集粒子（ＢＦ－２）の配合量をより多くすることができ、得られる硬化物の機械的強度が向上する。なお、無機凝集粒子（ＢＦ－２）の比表面積は、当該凝集粒子（二次粒子）の比表面積を意味する。
　無機凝集粒子（ＢＦ－２）の比表面積は、ＢＥＴ法により求めることができる。具体的には、例えば、比表面積測定装置（マイクロトラック・ベル株式会社製「ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ」シリーズ等）を用いて測定することができる。無機凝集粒子（ＢＦ－２）の比表面積は、より具体的には実施例に記載した方法により測定することができる。
　本発明における無機凝集粒子（ＢＦ－２）の平均粒子径は、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、１．５μｍ以上であることがさらに好ましく、２μｍ以上であることが特に好ましく、また、５０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以下であることがさらに好ましく、２０μｍ以下であることが特に好ましい。無機凝集粒子（ＢＦ－２）の平均粒子径が上記下限以上であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のべたつきや糸引きをより効果的に抑制することができ操作性が向上する。また、無機凝集粒子（ＢＦ－２）の平均粒子径が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のざらつきや垂れをより効果的に抑制することができ、やはり操作性が向上する。なお、無機凝集粒子（ＢＦ－２）の平均粒子径は、当該凝集粒子（二次粒子）の平均粒子径を意味する。無機凝集粒子（ＢＦ－２）の平均粒子径は、前記のレーザー回折散乱法や電子顕微鏡観察による方法で求めることができる。無機凝集粒子（ＢＦ－２）の平均粒子径は、無機微粒子（ＢＦ－１）の測定方法と同様に測定でき、具体的には、後記する実施例に記載の方法で測定できる。
　本発明の歯科用硬化性組成物における無機凝集粒子（ＢＦ－２）としては、光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）を含むことが好ましい。前記光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）は、無機凝集粒子（ＢＦ－２）で説明したように、無機一次粒子（ｘ）が凝集してなる。前記光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）は、屈折率が下記式（３）を満たすものを意味し、下記式（４）を満たすことが好ましく、下記式（５）を満たすことがより好ましく、下記式（６）を満たすことがさらに好ましい。光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）の屈折率は、後記する実施例に記載の方法で測定できる。
　０．０３＜｜ｎＰ－ｎＦＢＦ－２ｄ｜＜１．０　（３）
　０．０４＜｜ｎＰ－ｎＦＢＦ－２ｄ｜＜０．６　（４）
　０．０５＜｜ｎＰ－ｎＦＢＦ－２ｄ｜＜０．４　（５）
　０．０６＜｜ｎＰ－ｎＦＢＦ－２ｄ｜＜０．２　（６）
（ここで、ｎＰは前記重合性単量体（Ａ）を重合して得られる重合体の屈折率、ｎＦＢＦ－２ｄは前記光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）の屈折率を表す。）
　光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）の屈折率が前記式（３）の下限以上であることにより、得られる歯科用硬化性組成物に十分な光拡散性を付与することができる。十分な光拡散性を付与することで、得られる歯科用硬化性組成物で天然歯窩洞を修復した際、天然歯と充填物のマージン（境界）がぼやけ、充填部が目立たなくなるため、審美性の非常に高い修復方法を提供することができる。また、前記式の上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物に一定の透明性を付与することができる。一定の透明性を付与することで、得られる歯科用硬化性組成物で天然歯窩洞を修復した際、天然歯の窩底部の色調を充填部に反映させることができる。この効果により、色調が異なる複数種の歯科用硬化性組成物を用意せずとも、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い範囲の色調の天然歯に対して、審美性の非常に高い修復方法を提供することができる。
　本発明において、重合性単量体（Ａ）を重合して得られる重合体の屈折率ｎＰとは、後述する実施例に示されているように、重合性単量体（Ａ）に、充填材（Ｂ）及び着色剤（Ｄ）以外の全ての成分（重合開始剤（Ｃ）等）を混合した混合物を所定の条件で注型重合して得られる厚さ１．０ｍｍの重合体について、アッベの屈折計を用いて測定される値を意味する。重合性単量体（Ａ）が１種である場合には、該重合性単量体の単独重合体を含む混合物の屈折率であり、重合性単量体（Ａ）が複数種の重合性単量体を含む場合には、該複数種の重合性単量体のランダム共重合体を含む混合物の屈折率である。また、「屈折率」は、特記しない限りにおいて、２５℃での値を意味する。
　前記光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）の無機一次粒子（ｘ）としては、前記無機充填材（ＢＦ）で使用できるとして挙げた原料が何ら制限なく使用できるが、前記式を満たすように屈折率を制御するために、溶融シリカ、石英、ソーダライムシリカガラス、Ｅガラス、Ｃガラス、ボロシリケートガラス（パイレックス（登録商標）ガラス）などの一般的な組成のガラス粉末各種、セラミック類、アルミナ、シリカ－チタニア、シリカ－ジルコニア、シリカ－イッテルビアなどの複合酸化物などが特に好適に使用できる。これらは、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）の平均粒子径は、前記無機凝集粒子（ＢＦ－２）で好適に使用できるとして挙げた範囲の平均粒子径のものが、好適に使用できる。光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）の平均粒子径が上記下限以上であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のべたつきや糸引きをより効果的に抑制することができ操作性が向上することに加えて、天然歯と同様な白色の光拡散性を付与することができる。上記下限以下である場合、青みがかった散乱光が強くなるため、天然歯との色調適合性が低下する。また、光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）の平均粒子径が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のざらつきや垂れをより効果的に抑制することができ、やはり操作性が向上する。
　前記無機凝集粒子（ＢＦ－２）としては、光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）以外の他の無機凝集粒子（ＢＦ－２ｅ）（以下、単に「他の無機凝集粒子（ＢＦ－２ｅ）」ともいう。）を含んでいてもよい。他の無機凝集粒子（ＢＦ－２ｅ）の平均粒子径は、光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）と同様に、前記無機凝集粒子（ＢＦ－２）で好適に使用できるとして挙げた範囲の平均粒子径のものが、好適に使用できる。他の無機凝集粒子（ＢＦ－２ｅ）は無機凝集粒子（ＢＦ－２）で記載された方法で製造できる。他の無機凝集粒子（ＢＦ－２ｅ）の無機一次粒子（ｘ）としては、前記無機充填材（ＢＦ）で使用できるとして挙げた原料が何ら制限なく使用できる。
　前記無機充填材（ＢＦ）は、無機微粒子（ＢＦ－１）及び無機凝集粒子（ＢＦ－２）以外の他の無機粒子（ＢＦ－３）（以下、単に「他の無機粒子（ＢＦ－３）」ともいう。）を含んでいてもよい。他の無機粒子（ＢＦ－３）の平均粒子径は、１μｍ超３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ超２０μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ超１０μｍ以下であることがさらに好ましい。他の無機粒子（ＢＦ－３）の平均粒子径は、レーザー回折散乱法や粒子の電子顕微鏡観察により求めることができる。レーザー回折散乱法は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製「ＳＡＬＤ－２３００」等）により、エタノール、又は０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を分散媒に用いて体積基準で測定することができる。
　本発明における有機無機複合充填材（ＢＣ）とは、前記無機充填材（ＢＦ）と重合性単量体（Ａ’）の重合体とを含む充填材を示す。
　前記有機無機複合充填材（ＢＣ）の平均粒子径は、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、１．５μｍ以上であることがさらに好ましく、２μｍ以上であることが特に好ましく、また、５０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以下であることがより好ましく、３０μｍ以下であることがさらに好ましく、２０μｍ以下であることが特に好ましい。有機無機複合充填材（ＢＣ）の平均粒子径が上記下限以上であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のべたつきや糸引きをより効果的に抑制することができ操作性が向上する。また、有機無機複合充填材（ＢＣ）の平均粒子径が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のざらつきや垂れをより効果的に抑制することができ、やはり操作性が向上する。有機無機複合充填材（ＢＣ）の平均粒子径は、前記のレーザー回折散乱法や電子顕微鏡観察による方法で求めることができる。
　本発明における有機無機複合充填材（ＢＣ）の作製方法は特に限定されないが、例えば、前記無機充填材（ＢＦ）に重合性単量体（Ａ’）、及び公知の重合開始剤を予め添加し、ペースト状にした後に、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合、バルク重合により重合させ、粉砕して作製してもよい。
　有機無機複合充填材（ＢＣ）中の無機充填材（ＢＦ）の含有量は、有機無機複合充填材（ＢＣ）中の無機充填材（ＢＦ）と重合性単量体（Ａ’）の合計１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上がさらに好ましく、４０質量部以上が特に好ましい。上記下限以上であることにより、得られる歯科用硬化性組成物の機械的強度が向上する。また、上限については特に制限はないが、製造上ペーストの粘度が増大してしまう理由から、９９質量部以下が好ましく、９５質量部以下がより好ましい。
　前記重合性単量体（Ａ’）としては、本発明の歯科用硬化性組成物に使用できる重合性単量体（Ａ）として挙げた重合性単量体が好適に用いられる。その中でも、重合性単量体（Ａ’）を硬化した際の屈折率と、有機無機複合充填材（ＢＣ）中の無機充填材（ＢＦ）との屈折率の差の絶対値が０．３０以下であることが好ましく、０．２０以下であることがより好ましい。上記上限以下とすることで、有機無機複合充填材（ＢＣ）自体の透明性が向上し、審美性の高い歯科用硬化性組成物を提供できる。
　有機無機複合充填材（ＢＣ）中の無機充填材（ＢＦ）としては、易研磨性等の観点から、前記無機一次粒子（ｘ）が好適に用いられる。
　本発明の歯科用硬化性組成物における有機無機複合充填材（ＢＣ）としては、光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）を含むことが好ましい。前記光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）は、前記有機無機複合充填材（ＢＣ）と同様に、前記無機充填材（ＢＦ）と重合性単量体（Ａ’）の重合体とを含む。前記光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）は、屈折率が下記式（７）を満たすことを意味し、下記式（８）を満たすことが好ましく、下記式（９）を満たすことがより好ましく、下記式（１０）を満たすことがさらに好ましい。光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の屈折率は、後記する実施例に記載の方法で測定できる。
　０．０３＜｜ｎＰ－ｎＦＢＣ－ｄ｜＜１．０　（７）
　０．０４＜｜ｎＰ－ｎＦＢＣ－ｄ｜＜０．６　（８）
　０．０５＜｜ｎＰ－ｎＦＢＣ－ｄ｜＜０．４　（９）
　０．０６＜｜ｎＰ－ｎＦＢＣ－ｄ｜＜０．２　（１０）
（ここで、ｎＰは、前記重合性単量体（Ａ）を重合して得られる重合体の屈折率、ｎＦＢＣ－ｄは、前記光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の屈折率を表す。）
　光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の屈折率が前記式の下限以上であることにより、得られる歯科用硬化性組成物に十分な光拡散性を付与することができる。十分な光拡散性を付与することで、得られる歯科用硬化性組成物で天然歯窩洞を修復した際、天然歯と充填物のマージン（境界）がぼやけ、充填部が目立たなくなるため、審美性の非常に高い修復方法を提供することができる。また、前記式の上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物に一定の透明性を付与することができる。一定の透明性を付与することで、得られる歯科用硬化性組成物で天然歯窩洞を修復した際、天然歯の窩底部の色調を充填部に反映させることができる。この効果により、色調が異なる複数種の歯科用硬化性組成物を用意せずとも、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い範囲の色調の天然歯に対して、審美性の非常に高い修復方法を提供することができる。
　前記光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）中の無機充填材（ＢＦ）としては、前記無機一次粒子（ｘ）を好適に用いることができる。無機一次粒子（ｘ）としては、前記無機充填材（ＢＦ）で使用できるとして挙げた原料が何ら制限なく使用できるが、前記式を満たすように屈折率を制御するために、溶融シリカ、石英、ソーダライムシリカガラス、Ｅガラス、Ｃガラス、ボロシリケートガラス（パイレックス（登録商標）ガラス）などの一般的な組成のガラス粉末各種、セラミック類、アルミナ、シリカ－チタニア、シリカ－ジルコニア、シリカ－イッテルビアなどの複合酸化物などが特に好適に使用できる。これらは、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の平均粒子径は、前記無機凝集粒子（ＢＦ－２）で好適に使用できるとして挙げた範囲の平均粒子径のものが、好適に使用できる。光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の平均粒子径が上記下限以上であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のべたつきや糸引きをより効果的に抑制することができ操作性が向上することに加えて、天然歯と同様な白色の光拡散性を付与することができる。上記下限以下である場合、青みがかった散乱光が強くなるため、天然歯との色調適合性が低下する。また、光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の平均粒子径が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のざらつきや垂れをより効果的に抑制することができ、やはり操作性が向上する。光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の平均粒子径は、無機凝集粒子（ＢＦ－２）の平均粒子径と同様に、無機微粒子（ＢＦ－１）の測定方法と同様に測定でき、具体的には、後記する実施例に記載の方法で測定できる。
　無機充填材（ＢＦ）及び有機無機複合充填材（ＢＣ）は、表面処理されていなくてもよいが、無機充填材（ＢＦ）及び有機無機複合充填材（ＢＣ）の表面が疎水化され重合性単量体（Ａ）との親和性が向上し、無機充填材（ＢＦ）及び有機無機複合充填材（ＢＣ）の配合量をより多くすることができることなどから、表面処理されていることが好ましい。表面処理は表面処理剤を用いて行うことができる。当該表面処理剤の種類に特に制限はなく、公知の表面処理剤を用いることができ、例えば、シランカップリング剤、有機チタン系カップリング剤、有機ジルコニウム系カップリング剤、有機アルミニウム系カップリング剤などを用いることができる。表面処理剤は、１種を単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。これらの中でも、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（ＢＦ）及び有機無機複合充填材（ＢＣ）との親和性や入手性などの観点から、シランカップリング剤が好ましい。
　シランカップリング剤の種類に特に制限はないが、下記一般式（１１）で示される化合物であることが好ましい。
　　Ｈ２Ｃ＝ＣＲ４－ＣＯ－Ｒ５－（ＣＨ２）ｑ－ＳｉＲ６ ｐＲ７ （３－ｐ）　（１１）
（式中、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５は酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ８－であり、ここでＲ８は水素原子又は炭素数１～８の脂肪族基（直鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよい）であり、Ｒ６は加水分解可能な基であり、Ｒ７は炭素数１～６の炭化水素基であり、ｐは１～３の整数であり、ｑは１～１３の整数であり、複数存在するＲ６及びＲ７は、それぞれ、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
　上記一般式（１１）において、Ｒ４は水素原子又はメチル基であり、メチル基であることが好ましい。また、Ｒ５は酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ８－であり、酸素原子であることが好ましい。なお、当該Ｒ８は、水素原子又は炭素数１～８の脂肪族基（直鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよい）であり、当該Ｒ８で表される炭素数１～８の脂肪族基は、飽和脂肪族基（アルキル基、シクロアルキレン基（シクロヘキシル基等）など）及び不飽和脂肪族基（アルケニル基、アルキニル基など）のいずれであってもよく、入手性、製造の容易さ、化学的安定性などの観点から、飽和脂肪族基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。当該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、２－メチルヘキシル基、ｎ－オクチル基などが挙げられる。Ｒ８は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。
　上記一般式（１１）において、Ｒ６で表される加水分解可能な基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；イソシアネート基などが挙げられる。なお、Ｒ６が複数存在する場合には、当該Ｒ６は互いに同一であっても異なっていてもよい。これらの中でも、Ｒ６は、アルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基、エトキシ基であることがより好ましく、メトキシ基であることがさらに好ましい。
　上記一般式（１１）において、Ｒ７で表される炭素数１～６の炭化水素基としては、例えば、炭素数１～６のアルキル基（環状でもよい）、炭素数２～６のアルケニル基（環状でもよい）、炭素数２～６のアルキニル基などが挙げられる。なお、Ｒ７が複数存在する場合には、当該Ｒ７は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　上記炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
　上記炭素数２～６のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－メチルビニル基、１－プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などが挙げられる。
　上記炭素数２～６のアルキニル基としては、例えば、エチニル、１－プロピニル、２－プロピニル、１－ブチニル、１－メチル－２－プロピニル、２－ブチニル、３－ブチニル、１－ペンチニル、１－エチル－２－プロピニル、２－ペンチニル、３－ペンチニル、１－メチル－２－ブチニル、４－ペンチニル、１－メチル－３－ブチニル、２－メチル－３－ブチニル、１－ヘキシニル、２－ヘキシニル、１－エチル－２－ブチニル、３－ヘキシニル、１－メチル－２－ペンチニル、１－メチル－３－ペンチニル、４－メチル－１－ペンチニル、３－メチル－１－ペンチニル、５－ヘキシニル、１－エチル－３－ブチニルなどが挙げられる。
　上記一般式（１１）において、ｐは１～３の整数であり、２又は３であることが好ましく、３であることがより好ましい。また、上記一般式（１１）において、ｑは１～１３の整数であり、２～１２の整数であることが好ましく、３～１１の整数であることがより好ましい。
　上記一般式（１１）で示されるシランカップリング剤の具体例としては、例えば、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、２－メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、４－メタクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、５－メタクリロイルオキシペンチルトリメトキシシラン、６－メタクリロイルオキシヘキシルトリメトキシシラン、７－メタクリロイルオキシヘプチルトリメトキシシラン、８－メタクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９－メタクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１－メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、１２－メタクリロイルオキシドデシルトリメトキシシラン、１３－メタクリロイルオキシトリデシルトリメトキシシラン、１１－メタクリロイルオキシウンデシルジクロロメチルシラン、１１－メタクリロイルオキシウンデシルトリクロロシラン、１２－メタクリロイルオキシドデシルジメトキシメチルシランなどが挙げられる。シランカップリング剤は、１種を単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。これらの中でも、入手のしやすさの観点からは、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが好ましく、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（ＢＦ）及び有機無機複合充填材（ＢＣ）との親和性をより高める観点からは、８－メタクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９－メタクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１－メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシランが好ましい。
　表面処理方法は特に限定されるものではなく、公知の方法を適用することができる。
　表面処理剤の使用量に特に制限はないが、表面処理前の充填材１００質量部に対して、表面処理剤の使用量を例えば１質量部以上とすることができ、当該使用量は５質量部以上であることが好ましく、６質量部以上であることがより好ましく、８質量部以上であることがさらに好ましく、１０質量部以上であることが特に好ましく、２０質量部以上であることが最も好ましく、また、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることがさらに好ましい。当該使用量が上記下限以上であることにより、得られる硬化物の機械的強度がより向上しやすく、また、当該使用量が上記上限以下であることにより、余剰の表面処理剤によって得られる硬化物の機械的強度の低下を抑制することができる。
　本発明における有機充填材（ＢＰ）としては、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル－メタクリル酸エチル共重合体、架橋型ポリメタクリル酸メチル、架橋型ポリメタクリル酸エチル、ポリアミド等のアクリル系ポリマー；ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン－酢酸ビニル共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレン－ブタジエン共重合体等が挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。有機充填材の形状は特に限定されず、充填材の粒子径を適宜選択して使用することができる。得られる歯科用硬化性組成物のハンドリング性及び機械的強度などの観点から、前記有機充填材（ＢＰ）の平均粒子径は、０．００１～５０μｍであることが好ましく、０．００１～１０μｍであることがより好ましい。
　本発明の歯科用硬化性組成物における充填材（Ｂ）の含有量（表面処理されている場合には表面処理後の充填材（Ｂ）の含有量）に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物の操作性や硬化物の機械的強度などの観点から、本発明の歯科用硬化性組成物における充填材（Ｂ）の含有量は、重合性単量体（Ａ）と充填材（Ｂ）の合計１００質量部において、１０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましく、５０質量部以上であることがさらに好ましく、６５質量部以上であることが特に好ましく、また、９７質量部以下であることが好ましく、９６質量部以下であることがより好ましく、９５質量部以下であることがさらに好ましく、９０質量部以下であることが特に好ましい。充填材（Ｂ）の含有量が上記下限以上であることにより、硬化物の機械的強度が向上するとともに、歯科用硬化性組成物のべたつきや糸引きがより効果的に抑制されその操作性が向上する。また、上記充填材（Ｂ）の含有量が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物が過度に硬くなることを抑制することができ、操作性が向上する。
　本発明の歯科用硬化性組成物において、無機微粒子（ＢＦ－１）の含有量（表面処理されている場合には表面処理後の無機微粒子（ＢＦ－１）の含有量）に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物の操作性や硬化物の機械的強度などの観点から、本発明の歯科用硬化性組成物における無機微粒子（ＢＦ－１）の含有量は、重合性単量体（Ａ）と充填材（Ｂ）の合計１００質量部において、１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましく、５質量部以上であることがさらに好ましく、１０質量部以上であることが特に好ましく、また、９５質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８０質量部以下であることがさらに好ましく、７０質量部以下であることが特に好ましい。無機微粒子（ＢＦ－１）の含有量が上記下限以上であることにより、硬化物の機械的強度が向上するとともに、得られる歯科用硬化性組成物の硬化物の易研磨性が向上し、合わせて色調適合性が向上する。また、上記無機微粒子（ＢＦ－１）の含有量が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物が過度に硬くなることを抑制することができ、操作性が向上する。
　本発明の歯科用硬化性組成物において、無機凝集粒子（ＢＦ－２）、及び／又は有機無機複合充填材（ＢＣ）を含有していることが好ましい。無機凝集粒子（ＢＦ－２）と有機無機複合充填材（ＢＣ）の合計の含有量（表面処理されている場合には表面処理後の無機凝集粒子（ＢＦ－２）及び有機無機複合充填材（ＢＣ）の含有量）に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物の操作性や硬化物の機械的強度などの観点から、本発明の歯科用硬化性組成物における無機凝集粒子（ＢＦ－２）と有機無機複合充填材（ＢＣ）の合計の含有量は、重合性単量体（Ａ）と充填材（Ｂ）の合計１００質量部において、１質量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましく、３質量部以上であることがさらに好ましく、４質量部以上であることが特に好ましく、また、９５質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８０質量部以下であることがさらに好ましく、７０質量部以下であることが特に好ましい。無機凝集粒子（ＢＦ－２）と有機無機複合充填材（ＢＣ）の合計の含有量が上記下限以上であることにより、べたつきや糸引きがより効果的に抑制されその操作性が向上する。また、上記無機凝集粒子（ＢＦ－２）と有機無機複合充填材（ＢＣ）の合計の含有量が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のざらつきや垂れをより効果的に抑制することができ、やはり操作性が向上する。
　本発明の歯科用硬化性組成物において、光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）、あるいは光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）のいずれか、又は両方を含有していることが好ましい。光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）と光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の合計の含有量（表面処理されている場合には表面処理後の光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）及び光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の含有量）に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物の操作性や硬化物の機械的強度、充填物の審美性などの観点から、本発明の歯科用硬化性組成物における光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）と光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の合計の含有量は、重合性単量体（Ａ）と充填材（Ｂ）の合計１００質量部において、０．５質量部以上であることが好ましく、１質量部以上であることがより好ましく、２質量部以上であることがさらに好ましく、３質量部以上であることが特に好ましく、また、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることがさらに好ましく、３５質量部以下であることが特に好ましい。光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）と光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の合計の含有量が上記下限以上であることにより、べたつきや糸引きがより効果的に抑制されその操作性が向上するとともに、得られる歯科用硬化性組成物に十分な光拡散性を付与することができ、既述のように審美性の非常に高い修復方法を提供することができる。また、上記光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）と光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の合計の含有量が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のざらつきや垂れをより効果的に抑制することができるとともに、一定の透明性を付与することができ、既述のように、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い範囲の色調の天然歯に対して、審美性の非常に高い修復方法を提供することができる。
　本発明の歯科用硬化性組成物における有機充填材（ＢＰ）の含有量に特に制限はないし、含まれていなくてもよい。有機充填材（ＢＰ）を含む歯科用硬化性組成物は、硬化時の重合収縮が低減される。一方で、硬化物の機械的強度などが低下しやすいため、本発明の歯科用硬化性組成物における有機充填材（ＢＰ）の含有量は、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（ＢＦ）の合計１００質量部において、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であってもよく、３質量部以下であってもよく、含まれていなくともよい。
〔重合開始剤（Ｃ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物は重合開始剤（Ｃ）を含む。重合開始剤（Ｃ）としては、一般工業界で使用されている重合開始剤から選択して使用でき、中でも歯科用途に用いられている重合開始剤が好ましく用いられる。特に、光重合開始剤及び化学重合開始剤が好ましく用いられる。重合開始剤（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
　光重合開始剤としては、（ビス）アシルホスフィンオキシド類、ケタール類、α－ジケトン類、クマリン類などが挙げられる。
　（ビス）アシルホスフィンオキシド類のうち、アシルホスフィンオキシド類としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，３，５，６－テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾイルジ（２，６－ジメチルフェニル）ホスホネート及びこれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）などが挙げられる。ビスアシルホスフィンオキシド類としては、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－プロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－１－ナフチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，５，６－トリメチルベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド及びこれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）などが挙げられる。
　これらの（ビス）アシルホスフィンオキシド類の中でも、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド及び２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシドナトリウム塩が好ましい。
　ケタール類としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどが挙げられる。
　α－ジケトン類としては、例えば、ジアセチル、ベンジル、カンファーキノン、２，３－ペンタジオン、２，３－オクタジオン、９，１０－フェナントレンキノン、４，４’－オキシベンジル、アセナフテンキノンなどが挙げられる。この中でも、可視光域に極大吸収波長を有している観点から、カンファーキノンが好ましい。
　クマリン化合物としては、例えば、３，３’－カルボニルビス（７－ジエチルアミノクマリン）、３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、３－チエノイルクマリン、３－ベンゾイル－５，７－ジメトキシクマリン、３－ベンゾイル－７－メトキシクマリン、３－ベンゾイル－６－メトキシクマリン、３－ベンゾイル－８－メトキシクマリン、３－ベンゾイルクマリン、７－メトキシ－３－（ｐ－ニトロベンゾイル）クマリン、３－（ｐ－ニトロベンゾイル）クマリン、３，５－カルボニルビス（７－メトキシクマリン）、３－ベンゾイル－６－ブロモクマリン、３，３’－カルボニルビスクマリン、３－ベンゾイル－７－ジメチルアミノクマリン、３－ベンゾイルベンゾ［ｆ］クマリン、３－カルボキシクマリン、３－カルボキシ－７－メトキシクマリン、３－エトキシカルボニル－６－メトキシクマリン、３－エトキシカルボニル－８－メトキシクマリン、３－アセチルベンゾ［ｆ］クマリン、３－ベンゾイル－６－ニトロクマリン、３－ベンゾイル－７－ジエチルアミノクマリン、７－ジメチルアミノ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、７－ジエチルアミノ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、７－ジエチルアミノ－３－（４－ジエチルアミノ）クマリン、７－メトキシ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、３－（４－ニトロベンゾイル）ベンゾ［ｆ］クマリン、３－（４－エトキシシンナモイル）－７－メトキシクマリン、３－（４－ジメチルアミノシンナモイル）クマリン、３－（４－ジフェニルアミノシンナモイル）クマリン、３－［（３－ジメチルベンゾチアゾール－２－イリデン）アセチル］クマリン、３－［（１－メチルナフト［１，２－ｄ］チアゾール－２－イリデン）アセチル］クマリン、３，３’－カルボニルビス（６－メトキシクマリン）、３，３’－カルボニルビス（７－アセトキシクマリン）、３，３’－カルボニルビス（７－ジメチルアミノクマリン）、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジブチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾイミダゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジオクチルアミノ）クマリン、３－アセチル－７－（ジメチルアミノ）クマリン、３，３’－カルボニルビス（７－ジブチルアミノクマリン）、３，３’－カルボニル－７－ジエチルアミノクマリン－７’－ビス（ブトキシエチル）アミノクマリン、１０－［３－［４－（ジメチルアミノ）フェニル］－１－オキソ－２－プロペニル］－２，３，６，７－テトラヒドロ－１，１，７，７－テトラメチル－１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ－［１］ベンゾピラノ［６，７，８－ｉｊ］キノリジン－１１－オン、１０－（２－ベンゾチアゾリル）－２，３，６，７－テトラヒドロ－１，１，７，７－テトラメチル－１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ－［１］ベンゾピラノ［６，７，８－ｉｊ］キノリジン－１１－オンなどの特開平９－３１０９号公報、特開平１０－２４５５２５号公報に記載されている化合物が挙げられる。
　前記クマリン化合物の中でも、特に、３，３’－カルボニルビス（７－ジエチルアミノクマリン）及び３，３’－カルボニルビス（７－ジブチルアミノクマリン）が好適である。
　前記光重合開始剤のうち、（ビス）アシルホスフィンオキシド類、α－ジケトン類、及びクマリン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を用いることにより、可視及び近紫外領域での光硬化性に優れ、ハロゲンランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、キセノンランプのいずれの光源を用いても十分な光硬化性を示す歯科用硬化性組成物が得られる。また、より滑沢耐久性に優れる歯科用硬化性組成物が得られるという観点で、（ビス）アシルホスフィンオキシド類とα－ジケトン類を併用することが好ましい。これは、必ずしも機序が明確ではないが、硬化物の表面硬度が向上するためである。
　化学重合開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。上記の化学重合開始剤に使用される有機過酸化物は特に限定されず、公知のものを使用できる。代表的な有機過酸化物としては、ケトンペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシケタール、ペルオキシエステル、ペルオキシジカーボネートなどが挙げられる。
　ケトンペルオキシドとしては、メチルエチルケトンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、メチルシクロヘキサノンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドなどが挙げられる。
　ヒドロペルオキシドとしては、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルヒドロペルオキシドなどが挙げられる。
　ジアシルペルオキシドとしては、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドなどが挙げられる。
　ジアルキルペルオキシドとしては、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３－ヘキシンなどが挙げられる。
　ペルオキシケタールとしては、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）オクタン、４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレリックアシッド－ｎ－ブチルエステルなどが挙げられる。
　ペルオキシエステルとしては、α－クミルペルオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、２，２，４－トリメチルペンチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ－ｔ－ブチルペルオキシイソフタレート、ジ－ｔ－ブチルペルオキシヘキサヒドロテレフタラート、ｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシアセテート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシマレイックアシッドなどが挙げられる。
　ペルオキシジカーボネートとしては、ジ－３－メトキシペルオキシジカーボネート、ジ（２－エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルペルオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）ペルオキシジカーボネート、ジアリルペルオキシジカーボネートなどが挙げられる。
　有機過酸化物の中でも、安全性、保存安定性及びラジカル生成能力の総合的なバランスから、ジアシルペルオキシドが好ましく用いられ、その中でもベンゾイルペルオキシドがより好ましく用いられる。
　本発明の歯科用硬化性組成物における重合開始剤（Ｃ）の含有量に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物の硬化性などの観点から、重合性単量体（Ａ）の合計１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましく、０．０２質量部以上であることがさらに好ましく、０．１質量部以上であることが特に好ましい。また重合開始剤（Ｃ）の含有量が多すぎると、歯科用硬化性組成物からの析出が生じる場合があることなどから、当該含有量は、重合性単量体（Ａ）の合計１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１５質量部以下であることがさらに好ましく、１０質量部以下であることが特に好ましく、５質量部以下、２質量部以下であってもよい。
〔着色剤（Ｄ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物は着色剤（Ｄ）を含む。前記着色剤（Ｄ）の種類等は特に限定されず、目的とする歯科用硬化性組成物の色調に応じて無機顔料及び／又は有機顔料のいずれでも制限なく用いることができる。着色粒子の形状は、特に制限はなく球状、針状、板状、破砕状、鱗片状等の任意の粒子形状でもよく、制限なく用いることができる。無機顔料として具体的に例示すると、黄鉛、亜鉛黄、バリウム黄等のクロム酸塩；紺青等のフェロシアン化物；銀朱、カドミウム黄、硫化亜鉛、カドミウムレッド等の硫化物；硫酸バリウム、硫酸亜鉛、硫酸ストロンチウム等の硫酸塩；亜鉛華、チタン白、アンチモン白、ベンガラ、鉄黒、酸化クロム等の酸化物；水酸化アルミニウム等の水酸化物；ケイ酸カルシウム、群青等のケイ酸塩；カーボンブラック、グラファイト等の炭素等が挙げられる。有機顔料として具体的に例示すると、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ等のニトロソ系顔料；ナフトールイエローＳ、リソールファストイエロー２Ｇ等のニトロ系顔料、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー等の不溶性アゾ系顔料；リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ等の難溶性アゾ系顔料；ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー１０Ｂ等の可溶性アゾ系顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー等のフタロシアニン系顔料；ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ等の塩基性染料系顔料；ピーコックブルーレーキ、エオシンレーキ、キノリンイエローレーキ、アルミニウムレーキ等の酸性染料系顔料等が挙げられる。これらの着色剤（Ｄ）は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用できる。これらの着色剤（Ｄ）の中でも有機顔料に比べて耐熱性や耐光性等に優れる無機顔料であるチタン白、ベンガラ、鉄黒及び黄酸化鉄等が好ましい。
　本発明の歯科用硬化性組成物における着色剤（Ｄ）の含有量は、本発明の効果を奏する範囲内であれば制限ないが、審美性の観点から、重合性単量体（Ａ）１００質量部に対して、０．０００５質量部以上であることが好ましく、０．００２質量部以上であることがより好ましく、０．００４質量部以上であることがさらに好ましく、０．００６質量部以上であることが特に好ましい。前記下限以上であることで、充填部が暗く沈んだ印象になることを効果的に抑制できる。また、０．５質量部以下であることが好ましく、０．４質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以下であることがさらに好ましい。前記上限以下であることで、窩底部の色調を効果的に充填部に反映させることができる。また着色剤（Ｄ）の含有量は、歯科用硬化性組成物１００質量部に対して、０．００００１質量部以上であることが好ましく、０．０００１以上であることがより好ましく、０．０００５質量部以上であることがさらに好ましく、０．００１質量部以上であることが特に好ましい。また、着色剤（Ｄ）の含有量は、０．３質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以下であることがより好ましく、０．０７質量部以下であることがさらに好ましい。
〔重合促進剤（Ｅ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物は、重合促進剤（Ｅ）をさらに含んでいてもよい。重合促進剤としては、アミン類、スルフィン酸及びその塩、ボレート化合物、バルビツール酸誘導体、トリアジン化合物、銅化合物、錫化合物、バナジウム化合物、ハロゲン化合物、アルデヒド類、チオール化合物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ尿素化合物などが挙げられる。重合促進剤（Ｅ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　アミン類は、脂肪族アミン及び芳香族アミンに分けられる。脂肪族アミンとしては、例えば、ｎ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン、ｎ－オクチルアミンなどの第１級脂肪族アミン；ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ－メチルエタノールアミンなどの第２級脂肪族アミン；Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－ラウリルジエタノールアミン、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ－メチルジエタノールアミンジメタクリレート、Ｎ－エチルジエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミンモノメタクリレート、トリエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミントリメタクリレート、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどの第３級脂肪族アミンなどが挙げられる。中でも、歯科用硬化性組成物の硬化性及び保存安定性の観点から、第３級脂肪族アミンが好ましく、その中でもＮ－メチルジエタノールアミン及びトリエタノールアミンがより好ましい。
　また、芳香族アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，４－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－エチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジ－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｍ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，５－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，４－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－エチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸メチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸２－ブトキシエチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸２－（メタクリロイルオキシ）エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸ブチルなどが挙げられる。中でも、歯科用硬化性組成物に優れた硬化性を付与できる観点から、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸２－ブトキシエチル及び４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく用いられる。
　スルフィン酸及びその塩としては、例えば、ｐ－トルエンスルフィン酸、ｐ－トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルフィン酸カリウム、ｐ－トルエンスルフィン酸リチウム、ｐ－トルエンスルフィン酸カルシウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カルシウムなどが挙げられ、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウムが好ましい。
　ボレート化合物としては、アリールボレート化合物が好ましい。アリールボレート化合物としては、１分子中に１個のアリール基を有するボレート化合物、１分子中に２個のアリール基を有するボレート化合物、１分子中に３個のアリール基を有するボレート化合物、１分子中に４個のアリール基を有するボレート化合物が挙げられ、保存安定性の観点から、１分子中に３個又は４個のアリール基を有するボレート化合物が好ましい。
　１分子中に１個のアリール基を有するボレート化合物としては、例えば、トリアルキルフェニルホウ素、トリアルキル（ｐ－クロロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ－フルオロフェニル）ホウ素、トリアルキル［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素、トリアルキル［３，５－ビス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシ－２－プロピル）フェニル］ホウ素、トリアルキル（ｐ－ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ－ニトロフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ－ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ－ブチルフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｍ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、トリアルキル（ｐ－オクチルオキシフェニル）ホウ素及びトリアルキル（ｍ－オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基及びｎ－ドデシル基等からなる群より選択される少なくとも１種である）並びにこれらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）が挙げられる。
　１分子中に２個のアリール基を有するボレート化合物としては、例えば、ジアルキルジフェニルホウ素、ジアルキルジ（ｐ－クロロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ－フルオロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素、ジアルキルジ［３，５－ビス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシ－２－プロピル）フェニル］ホウ素、ジアルキルジ（ｐ－ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ－ニトロフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ－ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ－ブチルフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｐ－オクチルオキシフェニル）ホウ素、ジアルキルジ（ｍ－オクチルオキシフェニル）ホウ素（上記各例示におけるアルキル基はｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ドデシル基等である）、これらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）などが挙げられる。
　１分子中に３個のアリール基を有するボレート化合物としては、例えば、モノアルキルトリフェニルホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－クロロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－フルオロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素、モノアルキルトリ［３，５－ビス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシ－２－プロピル）フェニル］ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ－ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ－ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－オクチルオキシフェニル）ホウ素及びモノアルキルトリ（ｍ－オクチルオキシフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基又はｎ－ドデシル基等から選択される１種である）並びにこれらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）が挙げられる。
　１分子中に４個のアリール基を有するボレート化合物としては、例えば、テトラフェニルホウ素、テトラキス（ｐ－クロロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－フルオロフェニル）ホウ素、テトラキス［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素、テトラキス［３，５－ビス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシ－２－プロピル）フェニル］ホウ素、テトラキス（ｐ－ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－オクチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－オクチルオキシフェニル）ホウ素、（ｐ－フルオロフェニル）トリフェニルホウ素、［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］トリフェニルホウ素、（ｐ－ニトロフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ－ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｐ－ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ－オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素及び（ｐ－オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素並びにこれらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）が挙げられる。
　バルビツール酸誘導体としては、バルビツール酸、１，３－ジメチルバルビツール酸、１，３－ジフェニルバルビツール酸、１，５－ジメチルバルビツール酸、５－ブチルバルビツール酸、５－エチルバルビツール酸、５－イソプロピルバルビツール酸、５－シクロヘキシルバルビツール酸、１，３，５－トリメチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－エチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－ｎ－ブチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－イソブチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－シクロペンチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－シクロヘキシルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－フェニルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－１－エチルバルビツール酸、１－ベンジル－５－フェニルバルビツール酸、５－メチルバルビツール酸、５－プロピルバルビツール酸、１，５－ジエチルバルビツール酸、１－エチル－５－メチルバルビツール酸、１－エチル－５－イソブチルバルビツール酸、１，３－ジエチル－５－ブチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－メチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－エチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－オクチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－ヘキシルバルビツール酸、５－ブチル－１－シクロヘキシルバルビツール酸、１－ベンジル－５－フェニルバルビツール酸及びチオバルビツール酸類、ならびにこれらの塩（特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属類が好ましい）が挙げられる。特に好適なバルビツール酸誘導体としては、５－ブチルバルビツール酸、１，３，５－トリメチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－エチルバルビツール酸、１－ベンジル－５－フェニルバルビツール酸、及びこれらのナトリウム塩が挙げられる。
　トリアジン化合物としては、例えば、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メチルチオフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－クロロフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（２，４－ジクロロフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－ブロモフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ｎ－プロピル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（α，α，β－トリクロロエチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－スチリル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（ｐ－メトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（ｏ－メトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（ｐ－ブトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（３，４，５－トリメトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（１－ナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－ビフェニリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）アミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－エチルアミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチルアミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ，Ｎ－ジアリルアミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジンなどが挙げられる。
　上記で例示したトリアジン化合物の中で好ましいものは、重合活性の点で２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジンであり、また保存安定性の点で、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－クロロフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、及び２－（４－ビフェニリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジンである。上記トリアジン化合物は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　銅化合物としては、例えば、アセチルアセトン銅、酢酸銅（II）、オレイン酸銅、塩化銅（II）、臭化銅（II）などが好適に用いられる。
　錫化合物としては、例えば、ジ－ｎ－ブチル錫ジマレエート、ジ－ｎ－オクチル錫ジマレエート、ジ－ｎ－オクチル錫ジラウレート、ジ－ｎ－ブチル錫ジラウレートなどが挙げられる。特に好適な錫化合物は、ジ－ｎ－オクチル錫ジラウレート及びジ－ｎ－ブチル錫ジラウレートである。
　バナジウム化合物は、好ましくはIV価及び／又はV価のバナジウム化合物類である。IV価及び／又はV価のバナジウム化合物類としては、例えば、四酸化二バナジウム（IV）、酸化バナジウムアセチルアセトナート（IV）、シュウ酸バナジル（IV）、硫酸バナジル（IV）、オキソビス（１－フェニル－１，３－ブタンジオネート）バナジウム（IV）、ビス（マルトラート）オキソバナジウム（IV）、五酸化バナジウム（V）、メタバナジン酸ナトリウム（V）、メタバナジン酸アンモン（V）などの特開２００３－９６１２２号公報に記載されている化合物が挙げられる。
　ハロゲン化合物としては、例えば、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロマイドなどが好適に用いられる。
　アルデヒド類としては、例えば、テレフタルアルデヒドやベンズアルデヒド誘導体などが挙げられる。ベンズアルデヒド誘導体としては、ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ－メトキシベンズアルデヒド、ｐ－エトキシベンズアルデヒド、ｐ－ｎ－オクチルオキシベンズアルデヒドなどが挙げられる。中でも、硬化性の観点から、ｐ－ｎ－オクチルオキシベンズアルデヒドが好ましく用いられる。
　チオール化合物としては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトベンゾオキサゾール、デカンチオール、チオ安息香酸などが挙げられる。
　亜硫酸塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウムなどが挙げられる。
　亜硫酸水素塩としては、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムなどが挙げられる。
　チオ尿素化合物としては、１－（２－ピリジル）－２－チオ尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｎ－プロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、トリ－ｎ－プロピルチオ尿素、トリシクロヘキシルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素、テトラ－ｎ－プロピルチオ尿素、テトラシクロヘキシルチオ尿素などが挙げられる。
　本発明の歯科用硬化性組成物が重合促進剤（Ｅ）を含む場合、その含有量に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物の硬化性などの観点から、重合性単量体（Ａ）の合計１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましく、０．０２質量部以上であることがさらに好ましく、０．０３質量部以上であってもよく、０．０５質量部以上であってもよく、さらには０．１質量部以上であってもよい。また重合促進剤（Ｅ）の含有量が多すぎると、歯科用硬化性組成物に析出が生じる場合があることなどから、重合促進剤（Ｅ）の含有量は、重合性単量体（Ａ）の合計１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることがさらに好ましく、５質量部以下であることが特に好ましく、２質量部以下であってもよく、１質量部以下であってもよく、さらには０．５質量部以下であってもよい。
〔添加剤（Ｆ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物は、上記した重合性単量体（Ａ）、充填材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、並びに重合促進剤（Ｅ）以外にも、必要に応じて、重合禁止剤、連鎖移動剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、分散剤、ｐＨ調整剤等の添加剤（Ｆ）を、さらに含んでいてもよい。添加剤（Ｆ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　重合禁止剤としては、例えば、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン、ハイドロキノン、ジブチルハイドロキノン、ジブチルハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール等が挙げられ、これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－プロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（チヌビン３２６）等のベンゾトリアゾール化合物、及びベンゾイミダゾール化合物等が挙げられ、これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　上記したように、本発明の歯科用硬化性組成物は、Ｉ級窩洞、ＩＩ級窩洞、又はＶ級窩洞など窩底部が存在する症例に対して、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示すことに加えて、硬化物が易研磨性及び滑沢耐久性に優れる。また、本明細書の記載の範囲内において、特に滑沢耐久性を重視する実施形態を選択してもよい。例えば、特に滑沢耐久性を重視する点から、ある実施形態（Ｙ－１）としては、I級窩洞に対する色調適合性（下記式で表されるΔＥ＊）がシェードガイド（商品名「ビタ　クラシカル　シェードガイド」、ビタ社（ＶＩＴＡ　Ｚａｈｎｆａｂｒｉｋ、Ｇｅｒｍａｎｙ）製）のシェードＡ１及びＡ４のいずれに対しても６．０以下であり、かつ滑沢耐久性が４０％以上である、歯科用硬化性組成物が挙げられる。
　ΔＥ＊＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊０）２＋（ａ＊１－ａ＊０）２＋（ｂ＊１－ｂ＊０）２）１／２
（式中、記号の説明は、後記する実施例に記載のとおりである。）
　また、実施形態（Ｙ－１）において、I級窩洞に対する色調適合性の測定方法及び滑沢耐久性の測定方法は、後記する実施例に記載のとおりである。
　前記したように、本発明の歯科用硬化性組成物は、組成を変更することなく、１種のみの組成で、幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示す。そのため、ある実施形態において、Ｉ級窩洞が存在する症例に対して、シェードガイドのＡ１及びＡ４のいずれに対しても色調適合性（ΔＥ＊）が優れる。
　実施形態（Ｙ－１）における歯科用硬化性組成物は、本明細書の記載に基づいて適宜変更できる。
　実施形態（Ｙ－１）における歯科用硬化性組成物は、I級窩洞に対する色調適合性と、滑沢耐久性とが所定の範囲内である限り、組成は特に限定されない。例えば、実施形態（Ｙ－１）における歯科用硬化性組成物は、重合性単量体（Ａ）を含むことが好ましい。また、実施形態（Ｙ－１）における歯科用硬化性組成物は、充填材（Ｂ）を含むことが好ましい。また、実施形態（Ｙ－１）における歯科用硬化性組成物は、重合開始剤（Ｃ）を含むことが好ましい。さらに、実施形態（Ｙ－１）における歯科用硬化性組成物は、着色剤（Ｄ）を含むことが好ましい。また、実施形態（Ｙ－１）における歯科用硬化性組成物は、着色剤（Ｄ）を含まなくてもよい。例えば、着色剤（Ｄ）を含まない歯科用硬化性組成物においても、重合開始剤（Ｃ）の種類（例えば、光重合開始剤として（ビス）アシルホスフィンオキシド類とα－ジケトン類の併用等）、充填材（Ｂ）の種類、平均粒子径等のサイズ、形状（例えば、不定形の充填材等）、製造方法（例えば、表面処理剤による表面処理；加熱処理等）等を適宜組み合わせることで、分光反射率の比Ｒ６５０／６００、Ｒ７００／６００、及びＲ７５０／６００がいずれも前記した所定の範囲内であることによって、組成を変更することなく、１種のみの組成で、幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示し、滑沢耐久性に優れるものも本発明の歯科用硬化性組成物に含まれる。
　また、実施形態（Ｙ－１）において、滑沢耐久性は、５５％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、６５％以上であることがさらに好ましい。
　また、実施形態（Ｙ－１）において、I級窩洞に対する色調適合性（ΔＥ＊）がシェードガイド（商品名「ビタ　クラシカル　シェードガイド」、ビタ社（ＶＩＴＡ　Ｚａｈｎｆａｂｒｉｋ、Ｇｅｒｍａｎｙ）製）のシェードＡ１及びＡ４のいずれに対しても、５．５以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましく、４．５以下であることがさらに好ましい。
《歯科用硬化性組成物の製造方法》
　本発明の歯科用硬化性組成物の調製方法に特に制限はなく、各成分を所定の配合量で配合することにより得ることができる。この際の配合順序に特に制限はなく、各成分を一括して配合してもよいし、２回以上に分けて配合してもよい。また、必要に応じて混合ないし練合したり、あるいは、真空脱泡処理等の脱泡処理を施したりしてもよい。得られた歯科用硬化性組成物は、単一の容器（シリンジ等）に充填するなどして、１材型（１ペースト型）の歯科用硬化性組成物とすることができる。
《用途》
　本発明の歯科用硬化性組成物の用途に特に制限はなく、各種歯科材料として用いることができ、具体的には、歯科用コンポジットレジン（例えば、齲蝕窩洞充填用コンポジットレジン、支台築造用コンポジットレジン、歯冠用コンポジットレジン、自己接着性コンポジットレジン等）、義歯床用レジン、義歯床用裏装材、印象材、合着用材料（例えば、レジンセメント、レジン添加型グラスアイオノマーセメント等）、歯科用接着材（例えば、歯列矯正用接着材、窩洞塗布用接着材等）、歯牙裂溝封鎖材、ＣＡＤ／ＣＡＭ用レジンブロック、テンポラリークラウン、人工歯材料などとして好ましく用いることができる。これらの中でも、本発明の歯科用硬化性組成物は、審美性が高く、機械的強度も優れることから、歯科用コンポジットレジン、及びＣＡＤ／ＣＡＭ用レジンブロックとして用いることが特に好ましい。
　本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的思想の範囲内において、上記の構成を種々組み合わせた実施形態を含む。
　以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例において用いられる試験方法、材料などを以下にまとめて示す。
《試験方法》
〔充填材の平均粒子径〕
　下記の充填材の平均粒子径について、エタノールを分散媒とし、レーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製「ＳＡＬＤ－２３００」）を用いて体積基準で測定（特に０．１μｍ以上の粒子の粒子径測定の場合）、あるいは、走査型電子顕微鏡（ＳＵ３５００、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を使用して測定した（ｎ＝１）。
〔充填材の屈折率〕
　下記の充填材について、屈折率が既知である有機溶媒（１－ブロモナフタレン、サリチル酸メチル、ジメチルホルムアミド、及び１－ペンタノールからなる群より選ばれる２種以上の有機溶媒を混合して各種の屈折率に調整）中に各充填材を一定量（０．１ｇ／ｍＬ）分散させて分散液を調製し、分散液の５８９ｎｍの光透過率が最大となる有機溶媒の屈折率（ｎＤ２５）を求め、この屈折率を該充填材の屈折率とした。屈折率の測定対象である充填材の種類に応じて、想定される屈折率を元に、屈折率が既知である有機溶媒の種類を選択できる。該有機溶媒の屈折率は、アッベ屈折計（株式会社アタゴ製、商品名：ＮＡＲ－１Ｔ　ＬＩＱＵＩＤ）を用いてＮａ－Ｄ光源で測定し、該分散液の光透過率は、紫外可視分光光度計（商品名：ＵＶ－２４００、株式会社島津製作所製）を用いて、光路長１０ｍｍの石英セル中で測定した。
〔重合体の屈折率〕
　重合性単量体の重合体の屈折率は、上記アッベ屈折計を用いて２５℃の恒温室にて測定した。具体的には、表１の各実施例及び比較例において、重合性単量体（Ａ）、重合開始剤（Ｃ）、重合促進剤（Ｅ）、及び添加剤（Ｆ）を表１に記載の配合比にて混合した均一な重合性単量体を含有する混合物を、φ１０ｍｍ×１．０ｍｍの孔を有する金型に入れ、両面にスライドガラスを圧接した。その後、ＬＥＤ光重合器（αライトＶ、株式会社モリタ製作所製、波長：４００～４０８ｎｍ，４６５～４７５ｎｍ）で片面を４５秒ずつ、両面に光を照射して硬化させた後、型から取り出して重合性単量体を含有する混合物の硬化物を作製した。上記アッベ屈折計に硬化物をセットする際に、硬化物と測定面を密着させる目的で、試料を溶解せず、かつ試料よりも屈折率の高い溶媒（１－ブロモナフタレン）を試料に滴下し測定した。
〔無機充填材の比表面積〕
　下記の各製造例で得られた無機充填材について、比表面積測定装置（マイクロトラック・ベル株式会社製「ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ　II」）を用い、１００℃で２時間真空脱揮した後、吸着ガス：窒素、測定温度：７７Ｋの条件でＢＥＴ法に基づき無機充填材の比表面積を測定した（ｎ＝１）。なお当該測定においては、飽和蒸気圧Ｐ０（ｋＰａ）に対する吸着平衡圧Ｐ（ｋＰａ）の比（Ｐ／Ｐ０）が０．０５～０．３の範囲にある吸着側等温線上の５点を用いたＢＥＴ多点法による解析を採用した。
〔分光反射率の比（Ｒ６５０／６００、Ｒ７００／６００、Ｒ７５０／６００）〕
　硬化物の分光反射率の比は、分光色差計（ＳＥ６０００、日本電色工業株式会社製、光源：Ｄ６５／２、測定窓：φ６ｍｍ）を用いて評価した。具体的には、歯科用硬化性組成物をステンレス製の金型（φ１０ｍｍ×厚さ１ｍｍ）に充填し、上下をカバーガラスで挟み、圧接した状態で、ＬＥＤ光重合器（αライトＶ、株式会社モリタ製作所製、波長：４００～４０８ｎｍ，４６５～４７５ｎｍ）で片面を４５秒ずつ、両面に光を照射して硬化させた。硬化板を金型から取り出し、硬化板の背後に構成された標準白色板（Ｘ＝９３．９４、Ｙ＝９５．９０、Ｚ＝１１２．９２）を置いた状態で、３８０～７８０ｎｍの波長に対する分光反射率を測定した（ｎ＝１）。既述の計算式に基づいて分光反射率の比（Ｒ６５０／６００、Ｒ７００／６００、Ｒ７５０／６００）を算出した。
〔コントラスト比〕
　硬化物のコントラスト比は、上記の分光色差計を用いて評価した。具体的には、上記と同様な方法でφ１０ｍｍ×厚さ１ｍｍの硬化板を作製し、三刺激値のＹ値を黒背景色及び白背景で測定した。白背景には標準白色板、黒背景には艶消し暗箱を用いた。既述の計算式に基づいてコントラスト比を計算した（ｎ＝１）。
〔光拡散度ＬＤ〕
　硬化物の光拡散度ＬＤは、ゴニオフォトメーター（株式会社村上色彩技術研究所、ＧＰ－２００）を用いて評価した。具体的には、歯科用硬化性組成物を厚さ０．２５ｍｍのステンレス製のスペーサーを用いて、上下をカバーガラスで挟み、圧接した状態で、ＬＥＤ光重合器（αライトＶ、株式会社モリタ製作所製、波長：４００～４０８ｎｍ，４６５～４７５ｎｍ）で片面を４５秒ずつ、両面に光を照射して硬化させ、φ３０ｍｍ×厚さ０．２５ｍｍの硬化板を作製した。ゴニオフォトメーターを用いて、入射光角度０°にて、この硬化板の－９０°～＋９０°における透過光の光度分布を測定し、既述の計算式（２）に従って光拡散度ＬＤを算出した（ｎ＝１）。
〔明度（Ｌ＊／ｗ）、色度指数（ａ＊／ｗ、ｂ＊／ｗ）〕
　硬化物の明度及び色度は、分光反射率の比で使用した上記の分光色差計（ＳＥ６０００、日本電色工業株式会社製、光源：Ｄ６５／２、測定窓：φ６ｍｍ）を用いて評価した。具体的には、上記と同様な方法でφ１０ｍｍ×厚さ１ｍｍの硬化板を作製し、硬化板の背後に標準白色板を置いた状態で、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度（Ｌ＊／ｗ）、及び色度指数（ａ＊／ｗ、ｂ＊／ｗ）を測定した（ｎ＝１）。
〔操作性の評価〕
　金属製の充填器具を用いてプラスチック製の模擬窩洞（５級窩洞を模したφ３ｍｍ×深さ２ｍｍの穴）に２５℃で組成物の充填操作を行い、充填操作のしやすさを評価した。具体的には、歯科用硬化性組成物の性状が粘土状である場合、金属製の歯科用充填器（株式会社ヨシダ製、練成充填器＃４及び＃５）を用いて、上記模擬窩洞に各実施例及び比較例の歯科用硬化性組成物を充填し、その際に感じるベタツキを以下の基準に従い評価した。また、歯科用硬化性組成物の性状が液状である場合、歯科用硬化性組成物をシリンジ容器（クラレノリタケデンタル株式会社製、クリアフィルマジェスティＥＳフローのシリンジ容器）に充填し、付属のニードルチップを装着した前記シリンジ容器から歯科用硬化性組成物を押し出すことで上記模擬窩洞に充填し、その際の歯科用硬化性組成物の糸引きを以下の基準に従い評価した。
　〇：ベタツキを感じない又は糸引きがない
　△：ややベタツキを感じる又はやや糸引きがある
　×：ひどいベタツキを感じる又は糸引きがある
〔Ｉ級窩洞に対する色調適合性〕
　歯科用硬化性組成物の臼歯部の色調適合性は、人工歯に形成した窩洞を充填修復し、その部分を歯科用測色装置で測色することで評価した。具体的には、まず、人工歯６番臼歯（ゼンオパール臼歯、サイズ：ＰＬ１６、シェード：Ａ１、Ａ３、及びＡ４、株式会社ジーシー製）を歯科用測色装置（Ｃｒｙｓｔａｌｅｙｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ、オリンパス株式会社製）を用いて撮影した。この際、人工歯は歯科用測色装置に付属の暗箱（チェックボックス　ウエカバー）内で測定した。続いて、その人工歯の中央にφ４ｍｍ×深さ２ｍｍのI級窩洞を形成し、歯科用エッチング材（Ｋ　エッチャント　ＧＥＬ、クラレノリタケデンタル株式会社製）を用い、事業者推奨の方法（添付文書に記載方法）にて窩洞面にエッチング処理を行った。続いて歯科用接着材（クリアフィルユニバーサルボンドＱｕｉｃｋＥＲ、クラレノリタケデンタル株式会社製）を用いて、事業者推奨の方法にて窩洞面にボンディング処理を行い、歯科用可視光線照射器（ペンキュアー２０００、株式会社モリタ製作所製）を用いて、ノーマルモードで１０秒光照射した。その後、窩洞に歯科用硬化性組成物を充填し、事前にシリコーン印象材（メモジル２、ヘレウスクルツァージャパン株式会社製）で作製した人工歯の鋳型で押さえつけることにより、人工歯の表面形状を賦形した。歯科用ユニット（ポータケア２１、株式会社モリタ製作所製）を使用し、注水下にて、歯科用ゴム製研磨材（コンポマスター、ＣＡ、１３Ｓ、株式会社松風製）を用いて回転速度約１０，０００ｒｐｍで充填部を３０秒間研磨した。最後に上記の歯科用可視光線照射器を用いて、鋳型の上からノーマルモードで１０秒光照射し、続いて鋳型を取り外し、ノーマルモードで１０秒光照射することで歯科用硬化性組成物の硬化を行い、充填試料を作製した。作製した試料を初めに撮影した方法と同様の方法にて撮影した。歯科用測色装置に付属のソフトにて、撮影した充填試料の画像中の充填部の明度（Ｌ＊１）、及び色度（ａ＊１、ｂ＊１）を測定した。さらに、初めに撮影した未処理人工歯の画像についても、人工歯の充填試料の画像で測定した箇所と同じ箇所の明度（Ｌ＊０）、及び色度（ａ＊０、ｂ＊０）を測定した。下記式に基づいて色差ΔＥ＊を計算し、色調適合性の指標とした（ｎ＝１）。
　ΔＥ＊＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊０）２＋（ａ＊１－ａ＊０）２＋（ｂ＊１－ｂ＊０）２）１／２
　Ａ１、Ａ３、及びＡ４の人工歯に対して、いずれのΔＥ＊も６．０以下であることが好ましく、５．５以下がより好ましく、５．０以下がさらに好ましい。
〔ＩＶ級窩洞に対する色調適合性〕
　歯科用硬化性組成物の前歯部の色調適合性は、シェードガイドに形成した窩洞を充填修復し、その部分を歯科用測色装置で測色することで評価した。具体的には、まず、シェードガイド（ビタ　クラシカル　シェードガイド、シェード：Ａ１、Ａ３、及びＡ４、ビタ社（ＶＩＴＡ　Ｚａｈｎｆａｂｒｉｋ、Ｇｅｒｍａｎｙ）製）を、上記歯科用測色装置を用いて同様の方法にて撮影した。続いて、そのシェードガイドの切縁部に、φ４ｍｍの四分円状の舌側から唇側まで貫通するＩＶ級窩洞を形成し、後は上記と同様な方法で充填試料を作製した。また、上記と同様な方法にて色差ΔＥ＊を計算し、色調適合性の指標とした（ｎ＝１）。Ａ１、Ａ３、及びＡ４のシェードガイドに対して、それぞれ、ΔＥ＊が７．０以下であることが好ましく、６．０以下がより好ましく、５．０以下がさらに好ましく、また、Ａ１、Ａ３、及びＡ４のシェードガイドに対していずれのΔＥ＊も６．０以下であることが特に好ましい。
〔硬化物の易研磨性〕
　ポリテトラフルオロエチレン製の型（φ１０ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）に歯科用硬化性組成物を充填し、歯科用可視光線照射器（ペンキュアー２０００、株式会社モリタ製作所製）で１０秒光照射を行い、硬化物を型から取り出し試験片とした。この試験片の平滑面を、乾燥条件下、＃６００の研磨紙にて研磨した。続いて、歯科用ユニット（ポータケア２１、株式会社モリタ製作所製）を使用し、注水下にて、歯科用ゴム製研磨材（コンポマスター、ＣＡ、１３Ｓ、株式会社松風製）を用いて回転速度約１０，０００ｒｐｍで１０秒間研磨した。その後、この研磨面の光沢を光沢計（ＶＧ２０００、日本電色工業株式会社製、測定角度：６０度、ＪＩＳ　Ｚ　８７４１：１９９７に準拠）を用いて測定し、鏡を１００％とした時の割合（光沢度）を求め、これを硬化物の易研磨性の指標とした（ｎ＝３）。測定値の平均値を表２に示す。光沢度は、２０％以上であることが好ましく、２５％以上であることがより好ましく、３０％以上であることがさらに好ましい。
〔硬化物の滑沢耐久性〕
　耐摩耗試験前後の光沢度の変化に基づき滑沢耐久性を評価した。具体的には以下のとおりである。歯科用硬化性組成物（ペースト）をＳＵＳ製の金型（縦３０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）に充填し、ペーストの上下（３０ｍｍ×２０ｍｍの面）をスライドガラスで圧接した。次いで、歯科技工用可視光照射器（αライトＶ、株式会社モリタ製）で、スライドガラス越しに１８０秒間ずつペーストの裏表に光照射してペーストを硬化させた。得られた硬化物を試験片として用いて、この表面を１５００番の耐水研磨紙で研磨し、研磨面を作製した。次いで、その研磨面を技工用ポリッシングボックス（ＥＷＬ８０、ＫａＶｏ社製）を用いて３０００ｒｐｍで２０秒間バフ研磨した。バフ研磨後の試験片を耐摩耗試験に供した。バフ研磨には、歯科用研磨材（商品名：ポーセニイ　ハイドン（ＰＯＲＣＥＮＹ　ＨＹＤＯＮ）、株式会社東京歯材社製）を用いた。耐摩耗試験前の試験片の光沢度（Ｇ１）を、光沢計（ＶＧ２０００、日本電色工業株式会社製、ＪＩＳ　Ｚ　８７４１：１９９７に準拠）を用いて、鏡を１００％としたときの割合として求めた。測定角度は６０度とした。同試験片を歯ブラシ摩耗試験機（株式会社大栄科学精器製作所製）により、歯磨材の懸濁液、及び市販の歯ブラシ（ビトイーン、サイズ：レギュラー、かたさ：ふつう、ライオン株式会社製）を用いて、荷重２５０ｇ下、４０，０００サイクルの耐摩耗試験を行った。前記歯磨材の懸濁液は、市販の歯磨材（デンタークリアマックス、ライオン株式会社製）を用いて、歯磨材／蒸留水を質量比で１０／９０として調製した。耐摩耗試験後の試験片の表面の光沢度（Ｇ２）を耐摩耗試験前と同様の方法で求めた。耐摩耗試験前後の試験片の表面の光沢度から、滑沢耐久性（％）を｛（Ｇ２）×１００｝／（Ｇ１）として算出した。滑沢耐久性は、４０％以上であることが好ましく、４５％以上であることがより好ましく、５０％以上であることがさらに好ましく、５５％以上、６０％以上、６５％以上であることが特に好ましい。
《材料》
（重合性単量体（Ａ））
　Ｂｉｓ－ＧＭＡ：２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン
　Ｄ２．６Ｅ：２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エチレンオキシ基の平均付加モル数：２．６）
　ＵＤＭＡ：２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート
　ＤＤ：１，１０－デカンジオールジメタクリレート
　３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート
　ＰＯＢＭＡ：ｍ－フェノキシベンジルメタクリレート
（充填材（Ｂ））
　充填材としては、下記の製造例で得られたものを用いた。また、市販品はそのまま用いた。
［製造例１］
・無機微粒子（ＢＦ－１－１）の製造
　市販のバリウムガラス（８２３５　ＵＦ０．７、ショット社製、平均粒子径０．７μｍ、屈折率：１．５５）１００質量部、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン２質量部、及びトルエン１７０質量部を三口フラスコに入れ、２時間、室温下で撹拌した。トルエンを減圧下で留去した後、４０℃で１６時間真空乾燥を行い、さらに９０℃で３時間加熱し、表面処理層が設けられた無機微粒子（ＢＦ－１－１）を得た。得られた無機微粒子（ＢＦ－１－１）の平均粒子径は０．７μｍであった。
［製造例２］
・無機微粒子（ＢＦ－１－２）の製造
　市販のバリウムガラス（ＧＭ２７８８４　ＮａｎｏＦｉｎｅ１８０、ショット社製、平均粒子径０．２μｍ、屈折率：１．５３）１００質量部、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン１１質量部、及びトルエン１７０質量部を三口フラスコに入れ、２時間、室温下で撹拌した。トルエンを減圧下で留去した後、４０℃で１６時間真空乾燥を行い、さらに９０℃で３時間加熱し、表面処理層が設けられた無機微粒子（ＢＦ－１－２）を得た。得られた無機微粒子（ＢＦ－１－２）の平均粒子径は０．２μｍであった。
［製造例３］
・無機微粒子（ＢＦ－１－３）の製造
　市販のバリウムガラス（ＧＭ２７８８４　ＮａｎｏＦｉｎｅ１８０、ショット社製、平均粒子径０．２μｍ、屈折率：１．５３）１００質量部、８－メタクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン１１質量部、及びトルエン１７０質量部を三口フラスコに入れ、２時間、室温下で撹拌した。トルエンを減圧下で留去した後、４０℃で１６時間真空乾燥を行い、さらに９０℃で３時間加熱し、表面処理層が設けられた無機微粒子（ＢＦ－１－３）を得た。得られた無機微粒子（ＢＦ－１－３）の平均粒子径は０．２μｍであった。
［製造例４］
・無機微粒子（ＢＦ－１－４）の製造
　市販のバリウムガラス（ＧＭ２７８８４　ＮａｎｏＦｉｎｅ１８０、ショット社製、平均粒子径０．２μｍ、屈折率：１．５３）１００質量部、１１－メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン１１質量部、及びトルエン１７０質量部を三口フラスコに入れ、２時間、室温下で撹拌した。トルエンを減圧下で留去した後、４０℃で１６時間真空乾燥を行い、さらに９０℃で３時間加熱し、表面処理層が設けられた無機微粒子（ＢＦ－１－４）を得た。得られた無機微粒子（ＢＦ－１－４）の平均粒子径は０．２μｍであった。
［製造例５］
・無機微粒子（ＢＦ－１－５）の製造
　市販品である表面処理シリカコート－フッ化イッテルビウム（ＳＧ－ＹＢＦ１００ＷＳＣＭＰ１０、一次粒子平均粒子径：１１０ｎｍ、屈折率：１．５４、Ｓｕｋｇｙｕｎｇ　ＡＴ社製）をそのまま用いた。
［製造例６］
・他の無機凝集粒子（ＢＦ－２ｅ－１）の製造
　市販のシリカ－イッテルビウム酸化物水分散液（ＳＧ－ＹＢＳＯ３０ＳＷ、Ｓｕｋｇｙｕｎｇ　ＡＴ社製、一次粒子平均粒子径：３０ｎｍ）中の水を、エバポレーターを用いて留去し、得られた固体成分を遊星型ボールミル（フリッチュ社（Ｆｒｉｔｓｃｈ、Ｇｅｒｍａｎｙ）製、「クラシックラインＰ－６」、ジルコニアボール）により１８０分間粉砕した。得られた粉体を８００℃に設定した電気炉にて１時間焼成し、これをさらに前記遊星型ボールミルにて１８０分間粉砕した。得られた粉末１００質量部に対して１０質量部の３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランで表面処理することにより疎水化して、他の無機凝集粒子（ＢＦ－２ｅ－１）を得た。得られた無機凝集粒子（ＢＦ－２ｅ－１）の平均粒子径は５．７μｍであり、屈折率１．５３、比表面積は９５．８ｍ２／ｇであった。
［製造例７］
・光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ－１）の製造
　凝集シリカ「シリカマイクロビード　Ｐ－５００（一次粒子平均粒子径：１２ｎｍ、凝集体平均粒子径２μｍ）」（日揮触媒化成株式会社製）１００質量部、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２０質量部、及びトルエン１７０質量部を三口フラスコに入れ、２時間、室温下で撹拌した。トルエンを減圧下で留去した後、４０℃で１６時間真空乾燥を行い、さらに９０℃で３時間加熱し、シラン処理した光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ－１）を得た。シラン処理した光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ－１）の平均粒子径は１．６μｍ、屈折率は１．４４、比表面積は９９ｍ２／ｇ、細孔容積は０．１９ｍＬ／ｇであった。
［製造例８］
・光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ－１）の製造
　Ｂｉｓ－ＧＭＡ７０質量部、３Ｇ３０質量部、及び過酸化ベンゾイル０．５質量部を混合し、均一に溶解し、重合性単量体含有組成物を得た。一方、平均粒子径０．０４μｍのコロイドシリカ粉末（日本アエロジル株式会社製、アエロジル（登録商標）ＯＸ５０）に対し、常法によりγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行った。該表面処理コロイドシリカ１００質量部と上記重合性単量体１００質量部を混練し、ペースト状の組成物を得た。該組成物を減圧下、１３０℃で３時間加熱して重合させ、得られた硬化物をさらにボールミルで粉砕して、表面未処理有機無機複合フィラーを得た。さらに表面未処理有機無機複合フィラー１００質量部に対し、１質量部のγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行い、光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ－１）を得た。光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ－１）の平均粒子径は１１μｍ、屈折率は１．５０であった。
［製造例９］
・光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ－２）の製造
　ＵＤＭＡ７０質量部、ＤＤ３０質量部、及び過酸化ベンゾイル０．５質量部を混合し、均一に溶解し、重合性単量体含有組成物を得た。一方、平均粒子径０．０４μｍのコロイドシリカ粉末（日本アエロジル株式会社製、アエロジル（登録商標）ＯＸ５０）に対し、常法によりγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行った。該表面処理コロイドシリカ１００質量部と上記重合性単量体１００質量部を混練し、ペースト状の組成物を得た。該組成物を減圧下、１３０℃で３時間加熱して重合させ、得られた硬化物をさらにボールミルで粉砕して、表面未処理有機無機複合フィラーを得た。さらに表面未処理有機無機複合フィラー１００質量部に対し、１質量部のγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランで表面処理を行い、光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ－２）を得た。光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ－２）の平均粒子径は１５μｍ、屈折率１．４９であった。
［製造例１０］
・有機無機複合充填材（ＢＣ－ｅ－１）の製造
　予め重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を１質量％溶解した、Ｂｉｓ－ＧＭＡと３Ｇの重合性単量体混合物（質量比１：１）１００質量部に対して、無機充填材として上記で製造した無機微粒子（ＢＦ－１－２）を１００質量部添加、混合しペースト化した。これを１００℃、減圧雰囲気下で５時間加熱重合した。得られた重合硬化物を、振動ボールミルを用いて、平均粒子径が約５μｍとなるまで粉砕した。得られた粉末１００ｇに対して、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン２質量％含有エタノール溶液２００ｍＬ中、９０℃で５時間還流することで表面処理を行ない、有機無機複合充填材（ＢＣ－ｅ－１）を得た。得られた有機無機複合充填材（ＢＣ－ｅ－１）の平均粒子径は５．２μｍ、屈折率は１．５４であった。
［製造例１１］
・その他の無機粒子（ＢＦ－３－１）の製造
　市販のバリウムガラス（８２３５　ＵＦ１．５、ショット社製、平均粒子径１．５μｍ、屈折率：１．５５）１００質量部、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン２質量部、及びトルエン１７０質量部を三口フラスコに入れ、２時間、室温下で撹拌した。トルエンを減圧下で留去した後、４０℃で１６時間真空乾燥を行い、さらに９０℃で３時間加熱し、表面処理層が設けられた無機粒子（ＢＦ－３－１）を得た。得られた無機粒子（ＢＦ－３－１）の平均粒子径は１．５μｍであった。
（重合開始剤（Ｃ））
　ＣＱ：カンファーキノン
　ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
（着色剤（Ｄ））
　Ｄ－１：酸化チタン
　Ｄ－２：鉄黒
　Ｄ－３：黄酸化鉄
　Ｄ－４：ベンガラ
（重合促進剤（Ｅ））
　ＰＤＥ：４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル
（添加剤（Ｆ））
　ＴＩＮ：「チヌビン３２６」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）（紫外線吸収剤）
　ＢＨＴ：３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン（重合禁止剤）
［実施例１～１０及び比較例１～５］（歯科用コンポジットレジン）
　表１に記載された材料及び割合にて、これらを常温（２３℃）及び暗所で混合練和し、均一にしたものを真空脱泡することにより、歯科用硬化性組成物を調製した。これらの歯科用硬化性組成物について、上記した方法で各試験を行った。結果を表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、本発明の歯科用硬化性組成物は、Ｉ級窩洞の窩底部に対して、１種の組成の歯科用硬化性組成物で幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示す。また、本発明の歯科用硬化性組成物の中でも、実施例１などは光拡散性を有するためＩＶ級窩洞に対しても色調適合性が高く、また、特定の充填材（Ｂ）を含むため良好な滑沢耐久性を有することが分かる。比較例１～５は、分光反射率の比が好ましい範囲に入っていないため、色調適合性に劣ることが分かる。
　本発明の歯科用硬化性組成物は、わずか１種の組成によって幅広い色調の天然歯に対して良好な色調適合性を示し、良好な滑沢耐久性を有しており、歯科用コンポジットレジンなどとして好適に用いられる。

Claims (9)

  1. 　重合性単量体（Ａ）、充填材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び着色剤（Ｄ）を含む歯科用硬化性組成物であって、
    　前記歯科用硬化性組成物の厚さ１．０ｍｍの硬化物を、分光色差計を用いて白背景で測定した際の、６００ｎｍの波長における分光反射率に対する、６５０ｎｍ、７００ｎｍ、及び７５０ｎｍの波長における分光反射率の比Ｒ６５０／６００、Ｒ７００／６００、及びＲ７５０／６００がいずれも、９７％～１０３％の範囲内である、歯科用硬化性組成物。
  2. 　厚さ１．０ｍｍの硬化物における、以下の式（１）で定義されるコントラスト比が、０．３５～０．６５を満たす、請求項１に記載の歯科用硬化性組成物。
    　コントラスト比＝Ｙｂ／Ｙｗ　　　（１）
    （ここで、Ｙｂは黒背景において測定したＸＹＺ表色系のＹ値を表し、Ｙｗは白背景において測定したＸＹＺ表色系のＹ値を表す。）
  3. 　厚さ０．２５ｍｍの硬化物における、以下の式（２）で定義される光拡散度ＬＤが、０．０００１～０．９９を満たす、請求項１又は２に記載の歯科用硬化性組成物。
    　　　ＬＤ＝（Ｉ５／ｃｏｓ５°）／I０　　（２）
    （ここで、Ｉは硬化物を透過した光の光度を表し、I０、及びＩ５は試料板に垂直な方向（光の入射方向）に対し、それぞれ０度、及び５度傾いた方向の透過光の光度を表す。）
  4. 　厚さ１．０ｍｍの硬化物における、硬化物の背後に標準白色板を置いて測定した際のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度指数であるａ＊／ｗが、－３．０～２．０である、請求項１～３のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
  5. 　前記充填材（Ｂ）が、平均粒子径が０．０５～１μｍである無機微粒子（ＢＦ－１）を含む、請求項１～４のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
  6. 　前記充填材（Ｂ）が、無機一次粒子（ｘ）が凝集してなる無機凝集粒子（ＢＦ－２）を含み、前記無機一次粒子（ｘ）の平均粒子径が０．００１～１μｍである、請求項１～５のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
  7. 　前記無機凝集粒子（ＢＦ－２）が、光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）を含み、前記光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）の屈折率が下記式（３）を満たす、請求項６に記載の歯科用硬化性組成物。
    　０．０３＜｜ｎＰ－ｎＦＢＦ－２ｄ｜＜１．０　　（３）
    （ここで、ｎＰは、前記重合性単量体（Ａ）を重合して得られる重合体の屈折率、ｎＦＢＦ－２ｄは、前記光拡散性無機凝集粒子（ＢＦ－２ｄ）の屈折率を表す。）
  8. 　前記充填材（Ｂ）が、無機一次粒子（ｘ）を含有する有機無機複合充填材（ＢＣ）を含み、前記無機一次粒子（ｘ）の平均粒子径が０．００１～１μｍである、請求項１～７のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
  9. 　前記有機無機複合充填材（ＢＣ）が、光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）を含み、前記光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の屈折率が下記式（７）を満たす、請求項８に記載の歯科用硬化性組成物。
    　０．０３＜｜ｎＰ－ｎＦＢＣ－ｄ｜＜１．０　　（７）
    （ここで、ｎＰは、前記重合性単量体（Ａ）を重合して得られる重合体の屈折率、ｎＦＢＣ－ｄは、前記光拡散性有機無機複合充填材（ＢＣ－ｄ）の屈折率を表す。）
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