WO2021125246A1 - 蛍光性を有する歯科用硬化性組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

本発明は、十分な蛍光性を有し、天然歯と見分けがつかないほどに周囲と調和する審美性の高い修復が可能であり、口腔内環境下や加速加熱条件下、キセノンランプ光曝露条件下における耐変色性に優れ、これらのような条件下においても蛍光性を失活せず、修復物として十分な機械的強度とＸ線造影性、及び良好な易研磨性を有する歯科用硬化性組成物、及びその硬化物を提供する。本発明は、重合性単量体（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び蛍光剤（Ｄ）を含み、前記蛍光剤（Ｄ）が、２個以上のヘテロ原子を含む９～１１員ベンゾ縮合複素環含有化合物（ベンゾイミダゾール化合物を除く）を含む、歯科用硬化性組成物に関する。

Description

蛍光性を有する歯科用硬化性組成物及びその硬化物

　本発明は、歯科医療の分野において、天然歯の一部又は全部を代替し得る歯科材料、特に歯科用コンポジットレジンや歯科用ミルブランクなどとして好適に使用することのできる歯科用硬化性組成物に関する。

　天然歯は、蛍光性を有するため、自然光下で明るさを与え、ブラックライト下では青白く見える。そのため、重合性単量体、重合開始剤等を含む硬化性組成物より構成される、蛍光性を有さない歯科材料を歯科修復治療に用いた場合、周辺環境によっては天然歯と歯科材料による修復部分との色調が異なって見分けがついてしまうことがある。近年では、歯科材料に対して、あらゆる環境下においても修復部分が天然歯と見分けがつかない高い審美性が要求されており、審美性を高めるために、有機蛍光色素を歯科材料に添加して、天然歯と同等の蛍光性を歯科材料に与えることが提案されている。

　例えば、特許文献１、２には、天然歯と同等の蛍光性の付与を目的として、２，５－ジヒドロキシジエチルテレフタレート等のフタル酸エステル系蛍光剤を含有させた歯科材料が開示されている。

　ところが、特許文献１、２に記載のフタル酸エステル系蛍光剤を、特定の成分を含む歯科用硬化性組成物、具体的には、ジルコニアやアルミナ等を含む充填材を含有する歯科用硬化性組成物中に共存させると、重合硬化により得られた硬化物の黄色味が強くなり、天然歯の色調再現が困難であることが知られている。

　このような問題を解決するため、特許文献３では、アミン化合物、フタル酸エステル系蛍光剤、及びＸ線造影性酸性フィラーの含有量を規定した硬化性組成物が提案されている。しかしながら、本発明者らが検討したところ、特許文献３に記載されたような組成物では臨床を想定した条件下において十分な蛍光性が得られなかったことから、この点でさらなる改良の余地のあることが分かった。

　また、特許文献４では、ジルコニアと共存しても変色のない無機蛍光剤が提案されている。しかしながら、一般的に、無機蛍光剤は粒子径が小さくなるほど蛍光強度が低下することが知られており、十分な蛍光性を担保するためには数μｍサイズの粗大粒子として歯科用硬化性組成物に含有させる必要がある。歯科用コンポジットレジンや歯科用ＣＡＤ／ＣＡＭレジンブロックにおいては、このような粗大な無機蛍光粒子の含有は、研磨性や機械的強度の低下、蛍光ムラなどの要因となりうる。

特開平２－２３３６０５号公報 特開２００９－２８０６７３号公報 特開２０１７－１４１１８８号公報 特開２０１０－２２２４６６号公報

　このように、従来技術では、十分な蛍光性を有し、審美性、耐久性に優れ、かつ、十分な機械的強度とＸ線造影性を有し、易研磨性を損なわない歯科用硬化性組成物及びその硬化物は見出されていなかった。

　本発明は、従来技術が抱える上記の課題を解決すべくなされたものであって、その目的とするところは、十分な蛍光性を有し、天然歯と見分けがつかないほどに周囲と調和する審美性の高い修復が可能であり、口腔内環境下や加速加熱条件下、キセノンランプ光曝露条件下における耐変色性に優れ、これらのような条件下においても蛍光性を失活せず、修復物として十分な機械的強度とＸ線造影性、及び良好な易研磨性を有する歯科用硬化性組成物、及びその硬化物を提供することにある。

　本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有する化合物を含有する歯科用硬化性組成物、及びその硬化物が、十分な蛍光性を有し、審美性、耐久性に優れ、かつ、十分な機械的強度とＸ線造影性を有し、易研磨性を損なわないことを見出した。

　すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
［１］重合性単量体（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び蛍光剤（Ｄ）を含み、前記蛍光剤（Ｄ）が、２個以上のヘテロ原子を含む９～１１員ベンゾ縮合複素環含有化合物（ベンゾイミダゾール化合物を除く）を含む、歯科用硬化性組成物。
［２］前記２個以上のヘテロ原子を含む９～１１員ベンゾ縮合複素環含有化合物が、２個のヘテロ原子を含むベンゾ縮合複素６員環含有化合物である蛍光剤（Ｄ－１）を含む、［１］に記載の歯科用硬化性組成物。
［３］前記蛍光剤（Ｄ－１）が、ベンゾジアジノン骨格を含む化合物及び／又はベンゾオキサジノン骨格を含む化合物を含有する、［２］に記載の歯科用硬化性組成物。
［４］前記ベンゾジアジノン骨格を含む化合物が、下記一般式（５）で表される骨格を含む化合物である、［３］に記載の歯科用硬化性組成物。

（一般式（５）中、Ｘは２個の窒素原子を含む複素６員環を表し、前記複素６員環は少なくとも１個のオキソ基を有し、置換基を有していてもよい。）
［５］前記ベンゾジアジノン骨格を含む化合物が、キナゾリノン骨格を含む化合物（Ｄ－１ａ）である、［３］又は［４］に記載の歯科用硬化性組成物。
［６］前記蛍光剤（Ｄ－１）が、ベンゾオキサジノン骨格を含む化合物を含有する、［３］に記載の歯科用硬化性組成物。
［７］前記ベンゾオキサジノン骨格を含む化合物が、下記一般式（６）で表される骨格を含む化合物である、［６］に記載の歯科用硬化性組成物。

（一般式（６）中、Ｙは１個の窒素原子と１個の酸素原子を含む複素６員環を表し、前記複素６員環は少なくとも１個のオキソ基を有し、置換基を有していてもよい。）
［８］前記蛍光剤（Ｄ－１）が、下記一般式（１）又は（２）で表される部位を有する化合物である、［２］～［７］のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。

（一般式（１）及び（２）中のＲ^１は、酸素原子又は－ＮＨ－であり、Ｒ^２は置換基を有していてもよい芳香族基を表す。）
［９］前記蛍光剤（Ｄ－１）が、２－（２－ヒドロキシフェニル）－４（１Ｈ）－キナゾリノン、２－（２－ヒドロキシフェニル）－４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、Ｎ－［２－（４（１Ｈ）－キナゾリノン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、Ｎ－［２－（４－オキソ－１，３－ベンゾオキサジン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、７－ジメチルアミノ－３－［２－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］エテニル］－２Ｈ－１，４－ベンゾオキサジン－２－オン、７－ジメチルアミノ－３－［２－［２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル］エテニル］－２Ｈ－１，４－ベンゾオキサジン－２－オン、及び７－ジメチルアミノ－３－［２－［２，４－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］エテニル］－２Ｈ－１，４－ベンゾオキサジン－２－オンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、［２］～［７］のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
［１０］前記蛍光剤（Ｄ）が、１個の窒素原子と１個の酸素原子を含むベンゾ縮合複素５員環含有化合物である蛍光剤（Ｄ－２）をさらに含む、［２］～［９］のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
［１１］前記蛍光剤（Ｄ－２）が、ベンゾオキサゾール骨格を含む化合物である蛍光剤（Ｄ－２ａ）である、［１０］に記載の歯科用硬化性組成物。
［１２］前記蛍光剤（Ｄ－２ａ）が、下記一般式（３）で表される部位を有する化合物である、［１１］に記載の歯科用硬化性組成物。

（一般式（３）中、Ｒ^３は置換基を有していてもよい芳香族基、又は置換基を有していてもよいビニレン基を表す。）
［１３］前記蛍光剤（Ｄ－２ａ）が、下記式（１２）で表される化合物である、［１１］又は［１２］に記載の歯科用硬化性組成物。

［１４］前記無機充填材（Ｂ）が、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化イッテルビウム、及びフッ化イッテルビウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属化合物を含む無機充填材である、［１］～［１３］のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
［１５］前記無機充填材（Ｂ）の比表面積が、１０～３００ｍ^２／ｇである、［１］～［１４］のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物。
［１６］［１］～［１５］のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物を用いてなる、歯科用コンポジットレジン。
［１７］［１］～［１５］のいずれかに記載の歯科用硬化性組成物の硬化物を用いてなる、歯科用ミルブランク。

　本発明によれば、十分な蛍光性を有し、天然歯と見分けがつかないほどに周囲と調和する審美性の高い修復が可能であり、口腔内環境下や加速加熱条件下、キセノンランプ光曝露条件下における耐変色性に優れ、これらのような条件下においても蛍光性を失活せず、修復物として十分な機械的強度とＸ線造影性、及び良好な易研磨性を有する、歯科用硬化性組成物、及びその硬化物を提供できる。また、本発明の歯科用硬化性組成物及びその硬化物は、歯科用コンポジットレジン及び歯科用ミルブランク等に好適に使用できる。

　以下、本発明を詳細に説明する。本発明の歯科用硬化性組成物は、重合性単量体（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び蛍光剤（Ｄ）を含み、前記蛍光剤（Ｄ）が、２個以上のヘテロ原子を含む９～１１員ベンゾ縮合複素環含有化合物（ベンゾイミダゾール化合物を除く）を含む。上記の構成とすることにより、十分な蛍光性を有し、審美性、耐久性に優れ、かつ、十分な機械的強度、Ｘ線造影性、及び易研磨性を有する、歯科用コンポジットレジンや歯科用ミルブランクなどとして好適な歯科用硬化性組成物及びその硬化物となる。

〔重合性単量体（Ａ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物における重合性単量体（Ａ）としては、歯科用硬化性組成物に使用される重合性単量体として公知のものを用いることができ、特にラジカル重合性単量体を好ましく用いることができる。当該ラジカル重合性単量体としては、例えば、α－シアノアクリル酸、（メタ）アクリル酸、α－ハロゲン化アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸のエステル；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリルアミド誘導体；ビニルエステル類；ビニルエーテル類；モノ－Ｎ－ビニル誘導体；スチレン誘導体などが挙げられる。重合性単量体（Ａ）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、不飽和カルボン酸のエステル、（メタ）アクリルアミド誘導体が好ましく、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド誘導体がより好ましく、（メタ）アクリル酸エステルがさらに好ましい。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」との表記は、メタクリルとアクリルの両者を包含する意味で用いられる。また、「（メタ）アクリル系単量体」は、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリルアミド誘導体の両者を包含する意味で用いられる。（メタ）アクリル酸エステル及び（メタ）アクリルアミド誘導体の例を以下に示す。

（ｉ）一官能性の（メタ）アクリル酸エステル、及び（メタ）アクリルアミド誘導体
　例えば、メチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２，３－ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、３－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリロイルオキシドデシルピリジニウムブロミド、（メタ）アクリロイルオキシドデシルピリジニウムクロリド、（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルピリジニウムブロミド、（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルピリジニウムクロリド、エトキシ化－ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化－ｍ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、エトキシ化－ｐ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化－ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化－ｍ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、プロポキシ化－ｐ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、ｏ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、ｐ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、２－（ｏ－フェノキシフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｍ－フェノキシフェニル）エチル（メタ）アクリレート、２－（ｐ－フェノキシフェニル）エチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、得られる歯科用硬化性組成物のペーストの操作性が良く、硬化後の機械的強度に優れる点で、エトキシ化－ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレート、及びｍ－フェノキシベンジル（メタ）アクリレートが最も好ましい。

（ii）二官能性の（メタ）アクリル酸エステル
　例えば、芳香族系の二官能性の（メタ）アクリル酸エステル、脂肪族系の二官能性の（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。

　芳香族系の二官能性の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、２，２－ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２－ビス〔４－（３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（通称：Ｂｉｓ－ＧＭＡ）、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２－（４－（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）－２－（４－（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、９，９－ビス〔４－（２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕フルオレン、９，９－ビス〔４－（２－（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシ）フェニル〕フルオレン、ジフェニルビス［３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル］シラン、メチルフェニルビス［３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル］シランなどが挙げられる。

　脂肪族系の二官能性の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、グリセロールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（通称：３Ｇ）、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ビス（３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）エタン、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジアクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（通称：ＵＤＭＡ）、ジシクロヘキシルビス［３－（メタ）アクリロイルオキシプロピル］シランなどが挙げられる。

　上記の二官能性の（メタ）アクリル酸エステルの中でも、歯科用硬化性組成物の取り扱い性が向上し、また得られる硬化物の機械的強度が向上することなどから、２，２－ビス〔４－（３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ－ＧＭＡ）、２，２－ビス（４－（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エチレンオキシ基の平均付加モル数：１～３０）、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（３Ｇ）、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ビス（３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）エタン、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジアクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（ＵＤＭＡ）が好ましく、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ－ＧＭＡ）、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エチレンオキシ基の平均付加モル数：１～３０）、トリエチレングリコールジメタクリレート（３Ｇ）、１，１０－デカンジオールジメタクリレート、１，１２－ドデカンジオールジメタクリレート、１，２－ビス（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）エタン、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート（ＵＤＭＡ）がより好ましく、２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ－ＧＭＡ）、２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エチレンオキシ基の平均付加モル数が２．６程度のもの）、トリエチレングリコールジメタクリレート（３Ｇ）がさらに好ましい。

（iii）三官能性以上の（メタ）アクリル酸エステル
　例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’－（２，２，４－トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２－（アミノカルボキシ）プロパン－１，３－ジオール〕テトラ（メタ）アクリレート、１，７－ジ（メタ）アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラ（メタ）アクリロイルオキシメチル－４－オキサヘプタンなどが挙げられる。

　また重合性単量体（Ａ）は、歯質、金属、セラミックス等に対する接着性に優れた歯科用硬化性組成物となることなどから、これらの被着体に対する接着性を付与することのできる機能性モノマーを含むことが好ましい場合がある。

　当該機能性モノマーとしては、歯質や卑金属に対して優れた接着性を呈する点からは、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート等のリン酸基を有する重合性単量体；１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデカン－１，１－ジカルボン酸、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸等のカルボン酸基を有する重合性単量体などが挙げられる。また、貴金属に対して優れた接着性を呈する点からは、例えば、１０－メルカプトデシル（メタ）アクリレート、６－（４－ビニルベンジル－ｎ－プロピル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジチオン、特開平１０－１４７３号公報に記載のチオウラシル誘導体、特開平１１－９２４６１号公報に記載の硫黄元素を有する化合物などが挙げられる。さらに、セラミックス、陶材、別の歯科用硬化性組成物への接着に効果的である点からは、例えば、γ－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤などが挙げられる。

　本発明の歯科用硬化性組成物における重合性単量体（Ａ）の含有量に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物の操作性や硬化物の機械的強度などの観点から、歯科用硬化性組成物の全質量に基づいて、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましく、８質量％以上、さらには１５質量％以上であってもよく、また、７０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましく、３０質量％以下であることが特に好ましい。また、本発明の歯科用硬化性組成物における重合性単量体（Ａ）の含有量は、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（Ｂ）の合計質量１００質量部において、３質量部以上が好ましく、４質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましく、１０質量部以上が特に好ましく、また、９０質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がさらに好ましく、３５質量部以下が特に好ましい。

〔無機充填材（Ｂ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物は無機充填材（Ｂ）を含む。

　無機充填材（Ｂ）の平均粒子径は、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０５μｍ以上であることがより好ましく、０．１μｍ以上であることがさらに好ましく、０．２μｍ以上であってもよく、また、５０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることがさらに好ましく、７μｍ以下であることが特に好ましい。無機充填材（Ｂ）の平均粒子径が上記下限以上であることにより、得られる歯科用硬化性組成物のべたつきをより効果的に抑制することができ操作性が向上する。また、無機充填材（Ｂ）の平均粒子径が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物の垂れやざらつきをより効果的に抑制することができ、操作性が向上する。なお、無機充填材（Ｂ）が凝集粒子（二次粒子）である場合には、無機充填材（Ｂ）の平均粒子径は、当該凝集粒子（二次粒子）の平均粒子径を意味する。

　無機充填材（Ｂ）の平均粒子径は、レーザー回折散乱法や粒子の電子顕微鏡観察により求めることができる。具体的には、０．１μｍ以上の粒子の粒子径測定にはレーザー回折散乱法が、０．１μｍ未満の超微粒子の粒子径測定には電子顕微鏡観察が簡便である。０．１μｍはレーザー回折散乱法により測定した値である。レーザー回折散乱法は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製「ＳＡＬＤ－２３００」等）により、エタノール、又は０．２％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液を分散媒に用いて体積基準で測定することができる。電子顕微鏡観察には、走査型電子顕微鏡（株式会社日立ハイテクノロジーズ製、ＳＵ３８００、Ｓ－４０００等）を使用できる。電子顕微鏡観察は、具体的に例えば、粒子の電子顕微鏡写真を撮り、その写真の単位視野内に観察される粒子（２００個以上）の粒子径を、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア（Ｍａｃ－Ｖｉｅｗ（株式会社マウンテック製））を用いて測定することにより求めることができる。このとき、粒子径は、粒子の最長の長さと最短の長さの算術平均値として求められ、粒子の数とその粒子径より、平均一次粒子径が算出される。無機充填材（Ｂ）の平均粒子径は、より具体的には実施例に記載した方法により測定することができる。

　無機充填材（Ｂ）の粒子の全体形状に特に制限はなく、不定形又は球形の粉末として用いることができる。不定形の無機充填材（Ｂ）を用いると、硬化物の機械的強度及び耐磨耗性に特に優れた歯科用硬化性組成物を得ることができ、また、球形の無機充填材（Ｂ）を用いると、ペースト性状が滑らかで伸びがよく操作性に優れた歯科用硬化性組成物を得ることができる。無機充填材（Ｂ）の全体形状は、歯科用硬化性組成物の目的に応じて適宜選択すればよい。

　無機充填材（Ｂ）としては、各種ガラス類〔シリカを主成分とし、必要に応じ、重金属、ホウ素、アルミニウムなどの酸化物を含有する。例えば、溶融シリカ、石英、ソーダライムシリカガラス、Ｅガラス、Ｃガラス、ボロシリケートガラス（パイレックス（登録商標）ガラス）などの一般的な組成のガラス粉末；バリウムガラス（ＧＭ２７８８４、８２３５、ショット社製、Ｅ－２０００、Ｅ－３０００、ＥＳＳＴＥＣＨ社製）、ストロンチウム・ボロシリケートガラス（Ｅ－４０００、ＥＳＳＴＥＣＨ社製）、ランタンガラスセラミックス（ＧＭ３１６８４、ショット社製）、フルオロアルミノシリケートガラス（ＧＭ３５４２９、Ｇ０１８－０９１、Ｇ０１８－１１７、ショット社製）などの歯科用ガラス粉末〕、各種セラミック類、アルミナ、シリカ－チタニア、シリカ－ジルコニア、シリカ－イッテルビアなどの複合酸化物、珪藻土、カオリン、粘土鉱物（モンモリロナイトなど）、活性白土、合成ゼオライト、マイカ、フッ化カルシウム、フッ化イッテルビウム、フッ化イットリウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、ヒドロキシアパタイトなどが挙げられ、これらは、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。中でも、シリカを主成分として含むもの（シリカを５質量％以上含むもの、好ましくは１０質量％以上含むもの）が好適である。この中でも、Ｘ線造影性が高い酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化イッテルビウム等の金属化合物を含有する無機充填材（バリウムガラス、アルミナ、シリカ－チタニア、シリカ－ジルコニア、シリカ－イッテルビアなど）やフッ化イッテルビウムを含有することが好ましい。

　また本発明において、無機充填材（Ｂ）の比表面積は、易研磨性が高くなる傾向にあるため、１０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、１５ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましく、１８ｍ^２／ｇ以上であることがさらに好ましく、２０ｍ^２／ｇ以上であることが特に好ましく、また、３００ｍ^２／ｇ以下であり、２５０ｍ^２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、１９０ｍ^２／ｇ以下、１７０ｍ^２／ｇ以下、さらには１５０ｍ^２／ｇ以下であってもよい。無機充填材（Ｂ）の比表面積が上記下限以上であることにより易研磨性がより向上する。また、無機充填材（Ｂ）の比表面積が上記上限以下であることにより無機充填材（Ｂ）の配合量をより多くすることができ、得られる硬化物の機械的強度が向上する。なお、無機充填材（Ｂ）が凝集粒子（二次粒子）である場合には、無機充填材（Ｂ）の比表面積は、当該凝集粒子（二次粒子）の比表面積を意味する。

　無機充填材（Ｂ）の比表面積は、ＢＥＴ法により求めることができる。具体的には、例えば、比表面積測定装置（マイクロトラック・ベル株式会社製「ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ」シリーズ等）を用いて測定することができる。なお、上記のようにして無機充填材（Ｂ）の比表面積を求めるにあたっては、無機充填材（Ｂ）が後述するように表面処理されていたり、無機充填材（Ｂ）が有機無機複合充填材であったりする場合に、その有機物の影響を排除するなどの観点から、無機充填材（Ｂ）を、例えば、４５０℃で４時間処理するなどして、予め灰化した後に比表面積を測定するのが好ましい。歯科用硬化性組成物中に含まれる無機充填材（Ｂ）の比表面積を求めるにあたっても同様の灰化をすることが好ましい。無機充填材（Ｂ）の比表面積は、より具体的には実施例に記載した方法により測定することができる。

　また本発明において、無機充填材（Ｂ）は、無機充填材が凝集して形成された凝集粒子の形態であってもよい。通常、市販の無機充填材は凝集体として存在しているが、水もしくは５質量％以下のヘキサメタリン酸ナトリウムなどの界面活性剤を添加した水（分散媒）３００ｍＬに無機充填材粉体１０ｍｇを添加し、３０分間、出力４０Ｗ、周波数３９ＫＨｚの超音波強度で分散処理するとメーカー表示の粒子径まで分散される程度の弱い凝集力しか有しない。しかしながら、本発明における凝集粒子は、かかる条件でもほとんど分散されない粒子同士が強固に凝集したものである。

　市販の無機充填材の凝集粒子から、粒子同士が強固に凝集した凝集粒子を作製する方法として、凝集力をさらに高めるために、その無機充填材が融解する直前の温度付近まで加熱して、接触した無機充填材粒子同士がわずかに融着する程度に加熱する方法が好適に用いられる。またこの場合、凝集粒子の形状をコントロールするため、加熱前に凝集した形態を作っておいてもよい。その方法として例えば、無機充填材を適当な容器に入れて加圧したり、一度溶剤に分散させた後、噴霧乾燥などの方法で溶剤を除去したりする方法が挙げられる。

　また、無機充填材の粒子同士が強固に凝集した凝集粒子の好適な別の作製方法として、湿式法で作製されたシリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾル等を用い、これを凍結乾燥や噴霧乾燥等の方法で乾燥し、必要に応じて加熱処理することで容易に、粒子同士が強固に凝集した凝集粒子を得ることができる。ゾルの具体例としては、シリカ球状微粒子（商品名「シーホスター（登録商標）」（ＫＥシリーズ、表面処理タイプ等；以上、株式会社日本触媒製））、シリカオルガノゾル（商品名「ＯＳＣＡＬ（登録商標）」；日揮触媒化成株式会社製）、チタニアゾル（商品名「ＱＵＥＥＮ　ＴＩＴＡＮＩＣ」シリーズ；日産化学株式会社製）、シリカゾル（商品名「スノーテックス（登録商標）」；日産化学株式会社製）、アルミナゾル（商品名「アルミナゾル－１００」、「アルミナゾル－２００」、「アルミナゾル－５２０」；以上、日産化学株式会社製）、ジルコニアゾル（商品名「ナノユース（登録商標）ＺＲ」シリーズ；日産化学株式会社製）等が挙げられる。該無機充填材粒子の形状は特に限定されず、適宜選択して使用することができる。

　また本発明において、無機充填材（Ｂ）は、有機無機複合充填材として歯科用硬化性組成物中に含有されてもよい。有機無機複合充填材とは、前記無機充填材と重合性単量体の重合体とを含む充填材を示す。

　本発明における有機無機複合充填材としては、５μｍ以下の平均粒子径を有する無機充填材が有機マトリックス中に分散されていることが好ましく、前記無機充填材の平均粒子径は、２μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下がさらに好ましい。

　本発明における有機無機複合充填材の作製方法は特に限定されないが、例えば、前記無機充填材に公知の重合性単量体、及び公知の重合開始剤を予め添加し、ペースト状にした後に、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合、バルク重合により重合させ、粉砕して作製してもよい。

　無機充填材（Ｂ）の屈折率に特に制限はないが、歯科用硬化性組成物中の無機充填材（Ｂ）以外の成分の屈折率と近似させることで、得られる硬化物の透明性を高くすることが容易となる。このことから、無機充填材（Ｂ）の屈折率は、１．４５以上であることが好ましく、１．５０以上であることがより好ましく、１．５１以上であることがさらに好ましく、また、１．６３以下であることが好ましく、１．６０以下であることがより好ましく、１．５８以下であることがさらに好ましい。なお、無機充填材（Ｂ）の屈折率は、それに含まれる金属元素の種類や比率を調整するなどして制御することができる。

　無機充填材（Ｂ）は、表面処理されていなくてもよいが、無機充填材（Ｂ）の表面が疎水化され重合性単量体（Ａ）との親和性が向上し、無機充填材（Ｂ）の配合量をより多くすることができることなどから、表面処理されていることが好ましい。表面処理は表面処理剤を用いて行うことができる。当該表面処理剤の種類に特に制限はなく、公知の表面処理剤を用いることができ、例えば、シランカップリング剤、有機チタン系カップリング剤、有機ジルコニウム系カップリング剤、有機アルミニウム系カップリング剤などを用いることができる。表面処理剤は、１種を単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。これらの中でも、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（Ｂ）との親和性や入手性などの観点から、シランカップリング剤が好ましい。

　シランカップリング剤の種類に特に制限はないが、下記一般式（４）で示される化合物であることが好ましい。

（式中、Ｒ^４は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^５は酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ^８－であり、ここでＲ^８は水素原子又は炭素数１～８の脂肪族基（直鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよい）であり、Ｒ^６は加水分解可能な基であり、Ｒ^７は炭素数１～６の炭化水素基であり、ｐは１～３の整数であり、ｑは１～１３の整数であり、複数存在するＲ^６及びＲ^７は、それぞれ、互いに同一であっても異なっていてもよい。）

　上記一般式（４）において、Ｒ^４は水素原子又はメチル基であり、メチル基であることが好ましい。また、Ｒ^５は酸素原子、硫黄原子、又は－ＮＲ^８－であり、酸素原子であることが好ましい。なお、当該Ｒ^８は、水素原子又は炭素数１～８の脂肪族基（直鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよい）であり、当該Ｒ^８で表される炭素数１～８の脂肪族基は、飽和脂肪族基（アルキル基、シクロアルキレン基（シクロヘキシル基等）など）及び不飽和脂肪族基（アルケニル基、アルキニル基など）のいずれであってもよく、入手性、製造の容易さ、化学的安定性などの観点から、飽和脂肪族基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。当該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、２－メチルヘキシル基、ｎ－オクチル基などが挙げられる。Ｒ^８は、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であることがより好ましく、水素原子であることがさらに好ましい。

　上記一般式（４）において、Ｒ^６で表される加水分解可能な基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；イソシアネート基などが挙げられる。なお、Ｒ^６が複数存在する場合には、当該Ｒ^６は互いに同一であっても異なっていてもよい。これらの中でも、Ｒ^６は、アルコキシ基であることが好ましく、メトキシ基、エトキシ基であることがより好ましく、メトキシ基であることがさらに好ましい。

　上記一般式（４）において、Ｒ^７で表される炭素数１～６の炭化水素基としては、例えば、炭素数１～６のアルキル基（環状でもよい）、炭素数２～６のアルケニル基（環状でもよい）、炭素数２～６のアルキニル基などが挙げられる。なお、Ｒ^７が複数存在する場合には、当該Ｒ^７は互いに同一であっても異なっていてもよい。

　上記炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。

　上記炭素数２～６のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、１－メチルビニル基、１－プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などが挙げられる。

　上記炭素数２～６のアルキニル基としては、例えば、エチニル、１－プロピニル、２－プロピニル、１－ブチニル、１－メチル－２－プロピニル、２－ブチニル、３－ブチニル、１－ペンチニル、１－エチル－２－プロピニル、２－ペンチニル、３－ペンチニル、１－メチル－２－ブチニル、４－ペンチニル、１－メチル－３－ブチニル、２－メチル－３－ブチニル、１－ヘキシニル、２－ヘキシニル、１－エチル－２－ブチニル、３－ヘキシニル、１－メチル－２－ペンチニル、１－メチル－３－ペンチニル、４－メチル－１－ペンチニル、３－メチル－１－ペンチニル、５－ヘキシニル、１－エチル－３－ブチニルなどが挙げられる。

　上記一般式（４）において、ｐは１～３の整数であり、２又は３であることが好ましく、３であることがより好ましい。また、上記一般式（４）において、ｑは１～１３の整数であり、２～１２の整数であることが好ましく、３～１１の整数であることがより好ましい。

　上記一般式（４）で示されるシランカップリング剤の具体例としては、例えば、メタクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、２－メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、４－メタクリロイルオキシブチルトリメトキシシラン、５－メタクリロイルオキシペンチルトリメトキシシラン、６－メタクリロイルオキシヘキシルトリメトキシシラン、７－メタクリロイルオキシヘプチルトリメトキシシラン、８－メタクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９－メタクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１－メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、１２－メタクリロイルオキシドデシルトリメトキシシラン、１３－メタクリロイルオキシトリデシルトリメトキシシラン、１１－メタクリロイルオキシウンデシルジクロロメチルシラン、１１－メタクリロイルオキシウンデシルトリクロロシラン、１２－メタクリロイルオキシドデシルジメトキシメチルシランなどが挙げられる。シランカップリング剤は、１種を単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。これらの中でも、入手のしやすさの観点からは、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが好ましく、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（Ｂ）との親和性をより高める観点からは、８－メタクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、９－メタクリロイルオキシノニルトリメトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１１－メタクリロイルオキシウンデシルトリメトキシシランが好ましい。

　表面処理方法は特に限定されるものではなく、公知の方法を適用することができる。

　表面処理剤の使用量に特に制限はないが、表面処理前の充填材１００質量部に対して、表面処理剤の使用量を例えば１質量部以上とすることができ、当該使用量は５質量部以上であることが好ましく、６質量部以上であることがより好ましく、８質量部以上であることがさらに好ましく、１０質量部以上であることが特に好ましく、２０質量部以上であることが最も好ましく、また、５０質量部以下であることが好ましく、４５質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以下であることがさらに好ましい。当該使用量が上記下限以上であることにより、得られる硬化物の機械的強度がより向上しやすく、また、当該使用量が上記上限以下であることにより、余剰の表面処理剤によって得られる硬化物の機械的強度の低下を抑制することができる。

　本発明の歯科用硬化性組成物における無機充填材（Ｂ）の含有量（表面処理されている場合には表面処理後の無機充填材（Ｂ）の含有量）に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物の操作性や硬化物の機械的強度などの観点から、歯科用硬化性組成物の全質量に基づいて、１０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、６５質量％以上であることが特に好ましく、また、９７質量％以下であることが好ましく、９６質量％以下であることがより好ましく、９５質量％以下であることがさらに好ましく、９０質量％以下であることが特に好ましい。無機充填材（Ｂ）の含有量が上記下限以上であることにより、硬化物の機械的強度が向上するとともに、歯科用硬化性組成物のべたつきがより効果的に抑制されその操作性が向上する。また、上記無機充填材（Ｂ）の含有量が上記上限以下であることにより、得られる歯科用硬化性組成物が過度に硬くなることを抑制することができ、操作性が向上する。また、本発明の歯科用硬化性組成物における無機充填材（Ｂ）の含有量は、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（Ｂ）の合計質量１００質量部において、１０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましく、５０質量部以上であることがさらに好ましく、６５質量部以上であることが特に好ましく、また、９７質量部以下であることが好ましく、９６質量部以下であることがより好ましく、９５質量部以下であることがさらに好ましく、９０質量部以下であることが特に好ましい。

　本発明の歯科用硬化性組成物は、有機充填材を含んでいてもよい。有機充填材としては、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル－メタクリル酸エチル共重合体、架橋型ポリメタクリル酸メチル、架橋型ポリメタクリル酸エチル、ポリアミド等のアクリル系ポリマー；ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン－酢酸ビニル共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレン－ブタジエン共重合体等が挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。有機充填材の形状は特に限定されず、有機充填材の粒子径を適宜選択して使用することができる。得られる組成物のハンドリング性及び機械的強度などの観点から、前記有機充填材の平均粒子径は、０．００１～５０μｍであることが好ましく、０．００１～１０μｍであることがより好ましい。前記有機充填材の平均粒子径の測定方法は、無機充填材（Ｂ）の平均粒子径と同様のものが挙げられる。

〔重合開始剤（Ｃ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物は重合開始剤（Ｃ）を含む。重合開始剤（Ｃ）としては、一般工業界で使用されている重合開始剤から選択して使用でき、中でも歯科用途に用いられている重合開始剤が好ましく用いられる。特に、光重合開始剤及び化学重合開始剤が好ましく用いられる。重合開始剤（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。

　光重合開始剤としては、（ビス）アシルホスフィンオキシド類、ケタール類、α－ジケトン類、クマリン化合物などが挙げられる。

　（ビス）アシルホスフィンオキシド類のうち、アシルホスフィンオキシド類としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，６－ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、２，３，５，６－テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾイルジ（２，６－ジメチルフェニル）ホスホネート及びこれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）などが挙げられる。ビスアシルホスフィンオキシド類としては、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－プロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジクロロベンゾイル）－１－ナフチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，５－ジメチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，５，６－トリメチルベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド及びこれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩など）などが挙げられる。

　これらの（ビス）アシルホスフィンオキシド類の中でも、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド及び２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキシドナトリウム塩が特に好ましい。

　ケタール類としては、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールなどが挙げられる。

　α－ジケトン類としては、例えば、ジアセチル、ベンジル、カンファーキノン、２，３－ペンタジオン、２，３－オクタジオン、９，１０－フェナントレンキノン、４，４’－オキシベンジル、アセナフテンキノンなどが挙げられる。この中でも、可視光域に極大吸収波長を有している観点から、カンファーキノンが特に好ましい。

　クマリン化合物としては、例えば、３，３’－カルボニルビス（７－ジエチルアミノクマリン）、３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、３－チエノイルクマリン、３－ベンゾイル－５，７－ジメトキシクマリン、３－ベンゾイル－７－メトキシクマリン、３－ベンゾイル－６－メトキシクマリン、３－ベンゾイル－８－メトキシクマリン、３－ベンゾイルクマリン、７－メトキシ－３－（ｐ－ニトロベンゾイル）クマリン、３－（ｐ－ニトロベンゾイル）クマリン、３，５－カルボニルビス（７－メトキシクマリン）、３－ベンゾイル－６－ブロモクマリン、３，３’－カルボニルビスクマリン、３－ベンゾイル－７－ジメチルアミノクマリン、３－ベンゾイルベンゾ［ｆ］クマリン、３－カルボキシクマリン、３－カルボキシ－７－メトキシクマリン、３－エトキシカルボニル－６－メトキシクマリン、３－エトキシカルボニル－８－メトキシクマリン、３－アセチルベンゾ［ｆ］クマリン、３－ベンゾイル－６－ニトロクマリン、３－ベンゾイル－７－ジエチルアミノクマリン、７－ジメチルアミノ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、７－ジエチルアミノ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、７－ジエチルアミノ－３－（４－ジエチルアミノ）クマリン、７－メトキシ－３－（４－メトキシベンゾイル）クマリン、３－（４－ニトロベンゾイル）ベンゾ［ｆ］クマリン、３－（４－エトキシシンナモイル）－７－メトキシクマリン、３－（４－ジメチルアミノシンナモイル）クマリン、３－（４－ジフェニルアミノシンナモイル）クマリン、３－［（３－ジメチルベンゾチアゾール－２－イリデン）アセチル］クマリン、３－［（１－メチルナフト［１，２－ｄ］チアゾール－２－イリデン）アセチル］クマリン、３，３’－カルボニルビス（６－メトキシクマリン）、３，３’－カルボニルビス（７－アセトキシクマリン）、３，３’－カルボニルビス（７－ジメチルアミノクマリン）、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジブチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾイミダゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジオクチルアミノ）クマリン、３－アセチル－７－（ジメチルアミノ）クマリン、３，３’－カルボニルビス（７－ジブチルアミノクマリン）、３，３’－カルボニル－７－ジエチルアミノクマリン－７’－ビス（ブトキシエチル）アミノクマリン、１０－［３－［４－（ジメチルアミノ）フェニル］－１－オキソ－２－プロペニル］－２，３，６，７－テトラヒドロ－１，１，７，７－テトラメチル－１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ－［１］ベンゾピラノ［６，７，８－ｉｊ］キノリジン－１１－オン、１０－（２－ベンゾチアゾリル）－２，３，６，７－テトラヒドロ－１，１，７，７－テトラメチル－１Ｈ，５Ｈ，１１Ｈ－［１］ベンゾピラノ［６，７，８－ｉｊ］キノリジン－１１－オンなどの特開平９－３１０９号公報、特開平１０－２４５５２５号公報に記載されている化合物が挙げられる。

　上述のクマリン化合物の中でも、特に、３，３’－カルボニルビス（７－ジエチルアミノクマリン）及び３，３’－カルボニルビス（７－ジブチルアミノクマリン）が好ましい。

　前記光重合開始剤のうち、（ビス）アシルホスフィンオキシド類、α－ジケトン類、及びクマリン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を用いることにより、可視及び近紫外領域での光硬化性に優れ、ハロゲンランプ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、キセノンランプのいずれの光源を用いても十分な光硬化性を示す歯科用硬化性組成物が得られる。

　化学重合開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。上記の化学重合開始剤に使用される有機過酸化物は特に限定されず、公知のものを使用できる。代表的な有機過酸化物としては、ケトンペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシケタール、ペルオキシエステル、ペルオキシジカーボネートなどが挙げられる。

　ケトンペルオキシドとしては、メチルエチルケトンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、メチルシクロヘキサノンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドなどが挙げられる。

　ヒドロペルオキシドとしては、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルヒドロペルオキシドなどが挙げられる。

　ジアシルペルオキシドとしては、アセチルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドなどが挙げられる。

　ジアルキルペルオキシドとしては、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）－３－ヘキシンなどが挙げられる。

　ペルオキシケタールとしては、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、２，２－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）オクタン、４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレリックアシッド－ｎ－ブチルエステルなどが挙げられる。

　ペルオキシエステルとしては、α－クミルペルオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート、２，２，４－トリメチルペンチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ－ｔ－ブチルペルオキシイソフタレート、ジ－ｔ－ブチルペルオキシヘキサヒドロテレフタラート、ｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルペルオキシアセテート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシマレイックアシッドなどが挙げられる。

　ペルオキシジカーボネートとしては、ジ－３－メトキシペルオキシジカーボネート、ジ（２－エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルペルオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）ペルオキシジカーボネート、ジアリルペルオキシジカーボネートなどが挙げられる。

　有機過酸化物の中でも、安全性、保存安定性及びラジカル生成能力の総合的なバランスから、ジアシルペルオキシドが好ましく用いられ、その中でもベンゾイルペルオキシドが特に好ましく用いられる。

　本発明の歯科用硬化性組成物における重合開始剤（Ｃ）の含有量に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物の硬化性などの観点から、重合性単量体（Ａ）の合計質量１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましく、０．０２質量部以上であることがさらに好ましく、０．１質量部以上であることが特に好ましい。また重合開始剤（Ｃ）の含有量があまりに多すぎると、歯科用硬化性組成物からの析出が生じる場合があることなどから、当該含有量は、重合性単量体（Ａ）の合計質量１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１５質量部以下であることがさらに好ましく、１０質量部以下であることが特に好ましく、５質量部以下、２質量部以下であってもよい。

〔蛍光剤（Ｄ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物は、蛍光剤（Ｄ）を含む。蛍光剤（Ｄ）は、２個以上のヘテロ原子を含む９～１１員ベンゾ縮合複素環含有化合物（ベンゾイミダゾール化合物を除く）を含む。ヘテロ原子としては、酸素原子、硫黄原子、窒素原子が挙げられ、酸素原子、窒素原子が好ましい。前記ベンゾ縮合複素環含有化合物が含む２個以上のヘテロ原子のうち、少なくとも１個は窒素原子であることが好ましい。前記ベンゾ縮合複素環含有化合物としては、２個のヘテロ原子を含むベンゾ縮合複素６員環含有化合物である蛍光剤（Ｄ－１）（以下、単に「蛍光剤（Ｄ－１）」ともいう。）が好ましい。前記ベンゾ縮合複素６員環含有化合物は、２個のヘテロ原子を含む複素６員環と、ベンゼン環とが縮合した縮合環を有する。蛍光剤（Ｄ－１）としては、ベンゾジアジノン骨格を含む化合物又はベンゾオキサジノン骨格を含む化合物が挙げられる。ベンゾジアジノン骨格を含む化合物としては、キナゾリノン骨格を含む化合物（Ｄ－１ａ）、シンノリノン骨格を含む化合物（Ｄ－１ｂ）、フタラジノン骨格を含む化合物（Ｄ－１ｃ）、キノキサリノン骨格（Ｄ－１ｄ）を含む化合物が挙げられ、キナゾリノン骨格（Ｄ－１ａ）が好ましい。前記蛍光剤（Ｄ－１）を含むことで、十分な蛍光性を有し、審美性が高く、口腔内環境下や加速加熱条件下、キセノンランプ光曝露条件下における耐変色性に優れ、これらのような条件下においても蛍光性が失活しない歯科用コンポジットレジン及び歯科用ミルブランクなどとして好適な歯科用硬化性組成物、及びその硬化物となる。本発明の歯科用硬化性組成物、及びその硬化物によって、上記のような優れた効果が奏される理由は必ずしも定かではないが、ベンゾジアジノン骨格、又はベンゾオキサジノン骨格等の、２個以上のヘテロ原子を含む９～１１員ベンゾ縮合複素環骨格の安定性が高いためであると考えられる。

　前記蛍光剤（Ｄ－１）は、ベンゾジアジノン骨格（特に好適にはキナゾリノン骨格）を含む化合物、又はベンゾオキサジノン骨格の少なくとも一方の骨格を含む化合物が好ましく、キナゾリノン骨格を含む化合物（Ｄ－１ａ）がより好ましい。前記蛍光剤（Ｄ－１）は、ベンゾジアジノン骨格（特に好適にはキナゾリノン骨格）、又はベンゾオキサジノン骨格を１個有してもよく、複数有していてもよい。

　前記ベンゾジアジノン骨格は、下記一般式（５）で表される。

　ここで、一般式（５）中、Ｘは２個の窒素原子を含む複素６員環を表し、前記複素６員環は少なくとも１個のオキソ基（＝Ｏ）を有し、置換基を有していてもよい。Ｘは芳香族複素環であり、かつ環に１個の－ＮＨ－を含むことが好ましい。オキソ基の数は、特に限定されず、１個又は２個であり、１個が好ましい。具体的には、Ｘとしては下記式（Ｘ－１）～（Ｘ－５）のいずれかの部位を表し、式（Ｘ－３）及び（Ｘ－４）が好ましく、式（Ｘ－３）がより好ましい。

　前記ベンゾオキサジノン骨格は、下記一般式（６）で表される。

　ここで、一般式（６）中、Ｙは１個の窒素原子と１個の酸素原子を含む複素６員環を表し、前記複素６員環は少なくとも１個のオキソ基を有し、置換基を有していてもよい。Ｙは芳香族複素環であることが好ましい。オキソ基の数は、特に限定されず、１個又は２個であり、１個が好ましい。具体的には、Ｙは下記式（Ｙ－１）～（Ｙ－６）のいずれかの部位を表し、式（Ｙ－５）及び（Ｙ－６）が好ましい。

　前記ベンゾジアジノン骨格（特に好適にはキナゾリノン骨格）、及びベンゾオキサジノン骨格は、いずれも、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。

　前記置換基としては、例えば、水酸基；チオール基；ニトロ基；ハロゲン原子；炭素数１～１０のアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；炭素数１～１０のアルコキシ基；フェニル基、ナフチル基、スチリル基などの芳香族基；ハロゲン原子で置換された炭素数１～１０のハロゲン化アルキル基；アセチル基などのアシル基；アミノ基；メチルアミノ基などのアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；アミノエチル基などのアミノアルキル基；カルボキシ基；メトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基；メトキシカルボニルメチル基などのアルコキシカルボニルアルキル基；メチルオキシメチル基などのアルキルオキシアルキル基；メチルチオメチル基などのアルキルチオアルキル基；アミノメチルアミノメチル基などのアミノアルキルアミノアルキル基；メチルカルボニルオキシ基などのアルキルカルボニルオキシ基；ベンジルオキシエトキシエチル基などのアリールアルコキシアルコキシアルキル基；ヒドロキシエトキシメチル基などのヒドロキシアルコキシアルキル基；ベンジルオキシメチル基などのアリールアルコキシアルキル基；トリメチルアンモニオ基などの第四級アンモニオ基；シクロプロピル基などのシクロアルキル基；ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基などのアルコキシカルボニル基；ｐ－トルエンスルホニル基などの置換スルホニル基；ベンゼンスルホンアミド基などの置換スルホンアミド基；ベンゾイル基などのアリロイル基；酸素原子（＝Ｏ）等が挙げられる。前記置換基の数は、１～１０であってもよく、１～６であってもよく、１～３であってもよい。前記置換基は組み合わされていてもよく、例えば、前記置換基は、さらに別の前記置換基によって置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。

　前記蛍光剤（Ｄ－１）の中でも、下記一般式（１）又は（２）で表される部位を有する化合物が好ましい。

（一般式（１）及び（２）中のＲ^１は、酸素原子又は－ＮＨ－であり、Ｒ^２は置換基を有していてもよい芳香族基を表す。）

　Ｒ^２が表す芳香族基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、スチリル基、ナフチル基、アントリル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、フェナントリル基、インデニル基などのアリール基；ベンジル基、フェネチル基、１－フェニルエチル基、２－フェニルプロピル基、３－フェニルプロピル基、フェニルブチル基、１－メチル－３－フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基、ナフチルプロピル基、ナフチルブチル基などのアラルキル基；ピレニル基、ピリミジル基、フラニル基、ピロニル基、チエニル基、キノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、カルバゾリル基、カルボリル基、ベンゾオキサゾリル基、キノキサリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基などの複素芳香族環などが挙げられる。その中でも、蛍光性や耐久性の観点から、フェニル基、ナフチル基、スチリル基が好ましい。

　Ｒ^２が表す芳香族基は、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。置換基としては、例えば、前記ベンゾジアジノン骨格、及びベンゾオキサジノン骨格の置換基として記載した置換基などが挙げられる。前記置換基の中でも、蛍光性や耐久性の観点から、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基、ハロゲン原子で置換された炭素数１～３のハロゲン化アルキル基、ジメチルアミノ基、カルボキシ基、ベンゼンスルホンアミド基が好ましい。前記置換基の数は、１～２０であってもよく、１～１０であってもよく、１～６であってもよく、１～３であってもよい。前記置換基は組み合わされていてもよく、例えば、前記置換基は、さらに別の前記置換基によって置換されていてもよいし、置換されていなくてもよい。

　前記蛍光剤（Ｄ－１）の中でも、蛍光性や耐久性の観点から、
２－（２－ヒドロキシフェニル）－４（１Ｈ）－キナゾリノン、
２－（２－ヒドロキシフェニル）－４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、
Ｎ－［２－（４（１Ｈ）－キナゾリノン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ－［２－（４－オキソ－１，３－ベンゾオキサジン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、
７－ジメチルアミノ－３－［２－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］エテニル］－２Ｈ－１，４－ベンゾオキサジン－２－オン、
７－ジメチルアミノ－３－［２－［２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル］エテニル］－２Ｈ－１，４－ベンゾオキサジン－２－オン、
７－ジメチルアミノ－３－［２－［２，４－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］エテニル］－２Ｈ－１，４－ベンゾオキサジン－２－オン、
が好ましく、
２－（２－ヒドロキシフェニル）－４（１Ｈ）－キナゾリノン、
Ｎ－［２－（４－オキソ－１，３－ベンゾオキサジン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、
がより好ましい。

　本発明の歯科用硬化性組成物における蛍光剤（Ｄ－１）の含有量に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物が十分な蛍光性を示すために、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（Ｂ）の合計質量１００質量部に対して、０．０００１質量部以上であることが好ましく、０．０００２質量部以上であることがより好ましく、０．０００５質量部以上であることがさらに好ましく、０．００１質量部以上であることが特に好ましく、重合性単量体（Ａ）の合計質量１００質量部に対して、０．０００５質量部以上であることが好ましく、０．００１質量部以上であることがより好ましく、０．００２質量部以上であることがさらに好ましく、０．００５質量部以上であることが特に好ましい。また蛍光剤（Ｄ－１）の含有量があまりに多すぎると、歯科用硬化性組成物の審美性が悪化する場合があることなどから、当該含有量は、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（Ｂ）の合計質量１００質量部に対して、３質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることがさらに好ましく、０．１質量部以下であることが特に好ましく、重合性単量体（Ａ）の合計質量１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることがさらに好ましく、０．２質量部以下であることが特に好ましい。蛍光剤（Ｄ－１）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上を併用することで、それらの配合割合により本発明の歯科用硬化性組成物の硬化物の蛍光色を任意に調整でき、より天然歯に近い蛍光性を再現でき、審美性の高い歯科用硬化性組成物を提供することができる。

　本発明の歯科用硬化性組成物は、蛍光剤（Ｄ）として、前記蛍光剤（Ｄ－１）に加え、１個の窒素原子と１個の酸素原子を含むベンゾ縮合複素５員環含有化合物である蛍光剤（Ｄ－２）をさらに含むことが好ましい。前記ベンゾ縮合複素５員環含有化合物は、１個の窒素原子と１個の酸素原子を含む複素５員環と、ベンゼン環とが縮合した縮合環を有する。蛍光剤（Ｄ－２）としては、ベンゾオキサゾール骨格を含む化合物である蛍光剤（Ｄ－２ａ）（以下、単に「蛍光剤（Ｄ－２ａ）」ともいう。）、ベンゾイソオキサゾール骨格を含む化合物である蛍光剤（Ｄ－２ｂ）が挙げられ、ベンゾオキサゾール骨格を含む化合物である蛍光剤（Ｄ－２ａ）が特に好ましい。前記蛍光剤（Ｄ－１）と蛍光剤（Ｄ－２）との併用によって、それらの配合割合により本発明の歯科用硬化性組成物の硬化物の蛍光色を任意に調整でき、より天然歯に近い蛍光性を再現でき、さらに、耐変色性や蛍光性の耐久性にも優れるため、審美性の高い歯科用硬化性組成物を提供することができる。 

　前記蛍光剤（Ｄ－２ａ）は、下記式（７）で表されるベンゾオキサゾール骨格を含む化合物を意味する。また、前記蛍光剤（Ｄ－２ａ）は、ベンゾオキサゾール骨格を複数有していてもよい。ベンゾオキサゾール骨格は、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。置換基としては、例えば、前記キナゾリノン骨格、及びベンゾオキサジノン骨格の置換基として記載した置換基などが挙げられる。前記置換基の中でも、蛍光性や耐久性の観点から、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～３のアルキル基が好ましい。前記置換基の数は、１～２０であってもよく、１～１０であってもよく、１～６であってもよく、１～３であってもよい。前記置換基は、さらに置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。

　前記蛍光剤（Ｄ－２ａ）の中でも、蛍光色や耐久性の観点から、下記一般式（３）で表される部位を有する化合物が好ましい。

（ここで、一般式（３）中、Ｒ^３は置換基を有していてもよい芳香族基、又は置換基を有していてもよいビニレン基を表す。）

　前記Ｒ^３が表す芳香族基としては、例えば、前記一般式（１）及び（２）中のＲ^２が表す芳香族基として例示した基の２価の基などが挙げられる。中でも、フェニレン基、ナフチレン基、チエニレン基が好ましい。

　前記一般式（３）で表される化合物は、置換基を有していてもよいし、有していなくてもよい。置換基としては、上記ベンゾオキサゾール骨格の置換基と同じものが挙げられる。

　前記ベンゾオキサゾール骨格を含む化合物の蛍光剤（Ｄ－２ａ）の中でも、蛍光性や耐久性の観点から、
１，４－ビス（２－ベンゾオキサゾリル）ナフタレン、
４，４’－ビス（２－ベンゾオキサゾリル）スチルベン，１，２－ビス（５－メチルベンゾオキサゾール－２－イル）エテン、
４，４’－ビス（５－メチル－２－ベンゾオキサゾリル）スチルベン、
４－（２－ベンゾオキサゾリル）－４’－（５－メチル－２－ベンゾオキサゾリル）スチルベン、
２，５－ビス（ベンゾオキサゾール－２－イル）チオフェン、
２，５－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾオキサゾリル）チオフェン、
が好ましい。

　本発明の歯科用硬化性組成物における蛍光剤（Ｄ－２）の含有量に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物が十分な蛍光性を示すために、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（Ｂ）の合計質量１００質量部に対して、０．０００１質量部以上であることが好ましく、０．０００２質量部以上であることがより好ましく、０．０００５質量部以上であることがさらに好ましく、０．００１質量部以上であることが特に好ましい。蛍光剤（Ｄ－２）の含有量は、得られる歯科用硬化性組成物が十分な蛍光性を示すために、重合性単量体（Ａ）の合計質量１００質量部に対して、０．０００５質量部以上であることが好ましく、０．００１質量部以上であることがより好ましく、０．００２質量部以上であることがさらに好ましく、０．００５質量部以上であることが特に好ましい。また蛍光剤（Ｄ－２）の含有量があまりに多すぎると、歯科用硬化性組成物の審美性が悪化する場合があることなどから、蛍光剤（Ｄ－２）の含有量は、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（Ｂ）の合計質量１００質量部に対して、３質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることがさらに好ましく、０．１質量部以下であることが特に好ましい。蛍光剤（Ｄ－２）の含有量は歯科用硬化性組成物の審美性が悪化する場合があることなどから、重合性単量体（Ａ）の合計質量１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることがさらに好ましく、０．２質量部以下であることが特に好ましい。蛍光剤（Ｄ－２）は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。ある実施形態としては、重合性単量体（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び蛍光剤（Ｄ）を含み、前記蛍光剤（Ｄ）が、２個以上のヘテロ原子を含む９～１１員ベンゾ縮合複素環含有化合物（ベンゾイミダゾール化合物を除く）を含み、前記２個以上のヘテロ原子を含む９～１１員ベンゾ縮合複素環含有化合物が、蛍光剤（Ｄ－１）を含まず、蛍光剤（Ｄ－２）を含む、歯科用硬化性組成物が挙げられる。

　本発明の歯科用硬化性組成物は、本発明の効果を奏する範囲でフタル酸エステルを含む蛍光剤（Ｄ－３）を含有してもよい。前記フタル酸エステルを含む蛍光剤（Ｄ－３）は、前記蛍光剤（Ｄ－１）及び（Ｄ－２）とは区別される。フタル酸エステルを含む蛍光剤（Ｄ－３）は下記一般式（８）で表される。

（式中、Ｒ^１０及びＲ^１１は各々独立に、アルキル基であり、Ｒ^１２は水素原子、アミノ基、又は水酸基であり、Ｒ^１３はアミノ基、又は水酸基である。）

　上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基等の炭素数１～３のものが好ましく、特に、炭素数１～２のものがより好ましい。

　本発明の歯科用硬化性組成物における蛍光剤（Ｄ－３）の含有量は、歯科用硬化性組成物の色調変化（黄変）の要因となりうるため、重合性単量体（Ａ）と無機充填材（Ｂ）の合計質量１００質量部に対して、０．５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部以下であることがさらに好ましく、含有していないことが特に好ましい。蛍光剤（Ｄ－３）の含有量は、歯科用硬化性組成物の色調変化（黄変）の要因となりうるため、重合性単量体（Ａ）の合計質量１００質量部に対して、０．１質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部以下であることがより好ましく、０．００１質量部以下であることがさらに好ましく、含有していないことが特に好ましい。蛍光剤（Ｄ－３）は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。本発明の好適な実施形態としては、蛍光剤（Ｄ）が蛍光剤（Ｄ－３）を含まない歯科用硬化性組成物が挙げられる。

　本発明の歯科用硬化性組成物の蛍光剤（Ｄ）は、前記蛍光剤（Ｄ－１）、（Ｄ－２）、及び（Ｄ－３）以外の蛍光剤（Ｄ－４）を、さらに含んでもよい。

　前記蛍光剤（Ｄ－４）としては、一般工業界で使用されている蛍光剤から選択して使用でき、中でも歯科用途に用いられている蛍光剤が好ましく用いられる。このような蛍光剤（Ｄ－４）としては、有機蛍光剤と無機蛍光剤に大別される。蛍光剤（Ｄ－４）は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　前記有機蛍光剤としては、例えば、クマリン系蛍光剤、ナフタルイミド系蛍光剤、キサンテン系蛍光剤、チオキサンテン系蛍光剤、ナフトラクタム系蛍光剤、チアジン系蛍光剤、オキサゾール系蛍光剤、フラン系蛍光剤、ベンゾフラン系蛍光剤、ピラゾリン系蛍光剤、スチルベン系蛍光剤、ジスチリルベンゼン系蛍光剤、ジスチリルビフェニル系蛍光剤、ベンゾイミダゾール化合物、１，３，５－トリアジン－２－イル系誘導体、アリールベンゾグアナミン系蛍光剤、及び多環芳香族炭化水素系の蛍光剤などが挙げられる。

　前記無機蛍光剤としては、例えば、Ｙ_２ＳｉＯ_５:Ｃｅ、Ｙ_２ＳｉＯ_５:Ｔｂ、（Ｙ,Ｇｄ,Ｅｕ）ＢＯ_３、Ｙ_２Ｏ_３:Ｅｕ、ＹＡＧ：Ｃｅ、ＺｎＧａ_２Ｏ_４:Ｚｎ、ＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７:Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ、（ＳｒＣａＢａＭｇ）_５(ＰＯ_４)_３Ｃｌ：Ｅｕ、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４：Ｍｎ、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ，Ｍｎ、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｍｎ、ＬａＰＯ_４：Ｃｅ、ＬａＰＯ_４：Ｔｂ、ＬａＰＯ_４：Ｃｅ,Ｔｂ、Ｙ_３Ａｌ_５Ｏ_１２：Ｃｅ、Ｙ_２Ｏ_２Ｓ：Ｅｕなどが挙げられる。中でも蛍光色の観点から、Ｙ_２ＳｉＯ_５:Ｃｅが好ましい。

〔重合促進剤（Ｅ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物は、重合促進剤（Ｅ）をさらに含んでいてもよい。重合促進剤としては、アミン類、スルフィン酸及びその塩、バルビツール酸誘導体、ボレート化合物、トリアジン化合物、銅化合物、錫化合物、バナジウム化合物、ハロゲン化合物、アルデヒド類、チオール化合物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ尿素化合物などが挙げられる。重合促進剤（Ｅ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。ある好適な実施形態では、重合開始剤（Ｃ）が光重合開始剤を含み、さらに重合促進剤（Ｅ）を含み、前記重合促進剤（Ｅ）が第３級アミンである、歯科用硬化性組成物が挙げられる。前記第３級アミンとしては、第３級芳香族アミンが好ましい。前記好適な実施形態の歯科用硬化性組成物は、歯科用コンポジットレジンとしてより好適である。

　アミン類は、脂肪族アミン及び芳香族アミンに分けられる。脂肪族アミンとしては、例えば、ｎ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン、ｎ－オクチルアミンなどの第１級脂肪族アミン；ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ－メチルエタノールアミンなどの第２級脂肪族アミン；Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルジエタノールアミン、Ｎ－ラウリルジエタノールアミン、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、Ｎ－メチルジエタノールアミンジメタクリレート、Ｎ－エチルジエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミンモノメタクリレート、トリエタノールアミンジメタクリレート、トリエタノールアミントリメタクリレート、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどの第３級脂肪族アミンなどが挙げられる。中でも、歯科用硬化性組成物の硬化性及び保存安定性の観点から、第３級脂肪族アミンが好ましく、その中でもＮ－メチルジエタノールアミン及びトリエタノールアミンがより好ましく用いられる。

　また、芳香族アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，４－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－エチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－４－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジ－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｍ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，５－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，４－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－エチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－イソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－４－ｔ－ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸メチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸２－ブトキシエチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸２－（メタクリロイルオキシ）エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸ブチルなどが挙げられる。中でも、歯科用硬化性組成物に優れた硬化性を付与できる観点から、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸２－ブトキシエチル及び４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンゾフェノンからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく用いられる。

　スルフィン酸及びその塩としては、例えば、ｐ－トルエンスルフィン酸、ｐ－トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルフィン酸カリウム、ｐ－トルエンスルフィン酸リチウム、ｐ－トルエンスルフィン酸カルシウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸カリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６－トリメチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６－トリエチルベンゼンスルフィン酸カルシウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カリウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸リチウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸カルシウムなどが挙げられ、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルフィン酸ナトリウム、２，４，６－トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナトリウムが特に好ましい。

　バルビツール酸誘導体としては、バルビツール酸、１，３－ジメチルバルビツール酸、１，３－ジフェニルバルビツール酸、１，５－ジメチルバルビツール酸、５－ブチルバルビツール酸、５－エチルバルビツール酸、５－イソプロピルバルビツール酸、５－シクロヘキシルバルビツール酸、１，３，５－トリメチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－エチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－ｎ－ブチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－イソブチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－シクロペンチルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－シクロヘキシルバルビツール酸、１，３－ジメチル－５－フェニルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－１－エチルバルビツール酸、１－ベンジル－５－フェニルバルビツール酸、５－メチルバルビツール酸、５－プロピルバルビツール酸、１，５－ジエチルバルビツール酸、１－エチル－５－メチルバルビツール酸、１－エチル－５－イソブチルバルビツール酸、１，３－ジエチル－５－ブチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－メチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－エチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－オクチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－ヘキシルバルビツール酸、５－ブチル－１－シクロヘキシルバルビツール酸、１－ベンジル－５－フェニルバルビツール酸及びチオバルビツール酸類、ならびにこれらの塩（特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属類が好ましい）が挙げられ、これらバルビツール酸類の塩としては、例えば、５－ブチルバルビツール酸ナトリウム、１，３，５－トリメチルバルビツール酸ナトリウム及び１－シクロヘキシル－５－エチルバルビツール酸ナトリウムなどが挙げられる。

　特に好適なバルビツール酸誘導体としては、５－ブチルバルビツール酸、１，３，５－トリメチルバルビツール酸、１－シクロヘキシル－５－エチルバルビツール酸、１－ベンジル－５－フェニルバルビツール酸、及びこれらバルビツール酸類のナトリウム塩が挙げられる。

　ボレート化合物としては、アリールボレート化合物が好ましい。当該アリールボレート化合物としては、例えば、１分子中に１～４個のアリール基を有するボレート化合物などが挙げられる。アリールボレート化合物の中でも、保存安定性の観点から、１分子中に３個又は４個のアリール基を有するボレート化合物が好ましい。１分子中に３個のアリール基を有するボレート化合物としては、例えば、モノアルキルトリフェニルホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－クロロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－フルオロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素、モノアルキルトリ［３，５－ビス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシ－２－プロピル）フェニル］ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ－ニトロフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ－ブチルフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｐ－オクチルオキシフェニル）ホウ素、モノアルキルトリ（ｍ－オクチルオキシフェニル）ホウ素（上記各例示におけるアルキル基はｎ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ドデシル基等である）、これらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）などが挙げられる。

　１分子中に４個のアリール基を有するボレート化合物としては、例えば、テトラフェニルホウ素、テトラキス（ｐ－クロロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－フルオロフェニル）ホウ素、テトラキス［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ホウ素、テトラキス［３，５－ビス（１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メトキシ－２－プロピル）フェニル］ホウ素、テトラキス（ｐ－ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－ニトロフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－ブチルフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－ブチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｐ－オクチルオキシフェニル）ホウ素、テトラキス（ｍ－オクチルオキシフェニル）ホウ素、（ｐ－フルオロフェニル）トリフェニルホウ素、［３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］トリフェニルホウ素、（ｐ－ニトロフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ－ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｐ－ブチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｍ－オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、（ｐ－オクチルオキシフェニル）トリフェニルホウ素、これらの塩（ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、メチルピリジニウム塩、エチルピリジニウム塩、ブチルピリジニウム塩、メチルキノリニウム塩、エチルキノリニウム塩、ブチルキノリニウム塩等）などが挙げられる。

　トリアジン化合物としては、例えば、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メチルチオフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－クロロフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（２，４－ジクロロフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－ブロモフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ｎ－プロピル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（α，α，β－トリクロロエチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－スチリル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（ｐ－メトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（ｏ－メトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（ｐ－ブトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－（３，４，５－トリメトキシフェニル）エテニル］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（１－ナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－ビフェニリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）アミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－エチルアミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ－ヒドロキシエチル－Ｎ－メチルアミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－［２－｛Ｎ，Ｎ－ジアリルアミノ｝エトキシ］－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジンなどが挙げられる。

　上記で例示したトリアジン化合物の中で特に好ましいものは、重合活性の点で２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジンであり、また保存安定性の点で、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－クロロフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、及び２－（４－ビフェニリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジンである。上記トリアジン化合物は１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　銅化合物としては、例えば、アセチルアセトン銅、酢酸銅（II）、オレイン酸銅、塩化銅（II）、臭化銅（II）などが好適に用いられる。

　錫化合物としては、例えば、ジ－ｎ－ブチル錫ジマレエート、ジ－ｎ－オクチル錫ジマレエート、ジ－ｎ－オクチル錫ジラウレート、ジ－ｎ－ブチル錫ジラウレートなどが挙げられる。錫化合物は、ジ－ｎ－オクチル錫ジラウレート及びジ－ｎ－ブチル錫ジラウレートが好ましい。

　バナジウム化合物は、好ましくはIV価及び／又はV価のバナジウム化合物である。IV価及び／又はV価のバナジウム化合物としては、例えば、四酸化二バナジウム（IV）、酸化バナジウムアセチルアセトナート（IV）、シュウ酸バナジル（IV）、硫酸バナジル（IV）、オキソビス（１－フェニル－１，３－ブタンジオネート）バナジウム（IV）、ビス（マルトラート）オキソバナジウム（IV）、五酸化バナジウム（V）、メタバナジン酸ナトリウム（V）、メタバナジン酸アンモン（V）などの特開２００３－９６１２２号公報に記載されている化合物が挙げられる。

　ハロゲン化合物としては、例えば、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムブロマイドなどが好適に用いられる。

　アルデヒド類としては、例えば、テレフタルアルデヒドやベンズアルデヒド誘導体などが挙げられる。ベンズアルデヒド誘導体としては、ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ－メトキシベンズアルデヒド、ｐ－エトキシベンズアルデヒド、ｐ－ｎ－オクチルオキシベンズアルデヒドなどが挙げられる。中でも、硬化性の観点から、ｐ－ｎ－オクチルオキシベンズアルデヒドが好ましく用いられる。

　チオール化合物としては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトベンゾオキサゾール、デカンチオール、チオ安息香酸などが挙げられる。

　亜硫酸塩としては、例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸カルシウム、亜硫酸アンモニウムなどが挙げられる。

　亜硫酸水素塩としては、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムなどが挙げられる。

　チオ尿素化合物としては、１－（２－ピリジル）－２－チオ尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、エチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｎ－プロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、トリエチルチオ尿素、トリ－ｎ－プロピルチオ尿素、トリシクロヘキシルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、テトラエチルチオ尿素、テトラ－ｎ－プロピルチオ尿素、テトラシクロヘキシルチオ尿素などが挙げられる。

　本発明の歯科用硬化性組成物が重合促進剤（Ｅ）を含む場合、その含有量に特に制限はないが、得られる歯科用硬化性組成物の硬化性などの観点から、重合性単量体（Ａ）の合計質量１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましく、０．０２質量部以上であることがさらに好ましく、０．０３質量部以上、０．０５質量部以上、さらには０．１質量部以上であってもよい。また重合促進剤（Ｅ）の含有量が多すぎると、歯科用硬化性組成物に析出が生じる場合があることなどから、重合促進剤（Ｅ）の含有量は、重合性単量体（Ａ）の合計質量１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることがさらに好ましく、５質量部以下であることが特に好ましく、２質量部以下、１質量部以下、さらには０．５質量部以下であってもよい。

〔添加剤（Ｆ）〕
　本発明の歯科用硬化性組成物は、上記した重合性単量体（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、蛍光剤（Ｄ）、並びに重合促進剤（Ｅ）以外にも、必要に応じて、重合禁止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、分散剤、ｐＨ調整剤、顔料、染料等の添加剤（Ｆ）を、さらに含んでいてもよい。添加剤（Ｆ）は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　重合禁止剤としては、例えば、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン、ハイドロキノン、ジブチルハイドロキノン、ジブチルハイドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール等が挙げられ、これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。紫外線吸収剤としては、例えば、２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－エチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－プロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（チヌビン３２６）等のベンゾトリアゾール化合物、及びベンゾイミダゾール化合物等が挙げられ、これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

《歯科用硬化性組成物の製造方法》
　本発明の歯科用硬化性組成物の製造方法に特に制限はなく、各成分を所定の配合量で配合することにより得ることができる。この際の配合順序に特に制限はなく、各成分を一括して配合してもよいし、２回以上に分けて配合してもよい。また、必要に応じて混合ないし練合したり、あるいは、真空脱泡処理等の脱泡処理を施したりしてもよい。得られた歯科用硬化性組成物は、単一の容器（シリンジ等）に充填するなどして、１材型（１ペースト型）の歯科用硬化性組成物とすることができる。

《用途》
　本発明の歯科用硬化性組成物、及びその硬化物の用途に特に制限はなく、各種歯科材料として用いることができ、具体的には、歯科用コンポジットレジン（例えば、齲蝕窩洞充填用コンポジットレジン、支台築造用コンポジットレジン、歯冠用コンポジットレジン等）、義歯床用レジン、義歯床用裏装材、印象材、合着用材料（例えば、レジンセメント、レジン添加型グラスアイオノマーセメント等）、歯科用接着材（例えば、歯列矯正用接着材、窩洞塗布用接着材等）、歯牙裂溝封鎖材、ＣＡＤ／ＣＡＭ用レジンブロック、テンポラリークラウン、人工歯材料などとして好ましく用いることができる。これらの中でも、本発明の歯科用硬化性組成物は、審美性が高く、機械的強度も優れることから、歯科用コンポジットレジン、及びＣＡＤ／ＣＡＭ用レジンブロックとして用いることが特に好ましい。

　本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的思想の範囲内において、上記の構成を種々組み合わせた実施形態を含む。

　以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。実施例において用いられる試験方法、材料などを以下にまとめて示す。

《試験方法》
〔充填材の平均粒子径〕
　下記の充填材について、エタノールを分散媒とし、レーザー回折式粒度分布測定装置（株式会社島津製作所製「ＳＡＬＤ－２３００」）を用いて体積基準で測定、あるいは、走査型電子顕微鏡（ＳＵ３５００、株式会社日立ハイテクノロジーズ製）を使用して、平均粒子径を測定した（Ｎ＝１）。

〔無機充填材の比表面積〕
　下記の各製造例で得られた無機充填材について、電気炉にて４５０℃で４時間処理して灰化した後に、比表面積測定装置（マイクロトラック・ベル株式会社製「ＢＥＬＳＯＲＰ－ｍｉｎｉ　II」）を用い、１００℃で２時間真空脱揮した後、吸着ガス：窒素、測定温度：７７Ｋの条件でＢＥＴ法に基づき無機充填材の比表面積を測定した（Ｎ＝１）。なお当該測定においては、飽和蒸気圧Ｐ_０（ｋＰａ）に対する吸着平衡圧Ｐ（ｋＰａ）の比（Ｐ／Ｐ_０）が０．０５～０．３の範囲にある吸着側等温線上の５点を用いたＢＥＴ多点法による解析を採用した。

〔機械的強度（曲げ強さ）：歯科用コンポジットレジン〕
　製造した各実施例及び比較例の歯科用硬化性組成物を真空脱泡後、ステンレス製金型（寸法：２ｍｍ×２ｍｍ×２５ｍｍ）に充填し、上下をスライドガラスで圧接し、歯科用可視光線照射器（ペンキュアー２０００、株式会社モリタ製）で１点１０秒、片面を５点ずつ、両面に光を照射して硬化させた。各実施例及び比較例について、硬化物を試験片として５本ずつ作製した。硬化物の試験片を金型から取り出した後、３７℃の蒸留水中に２４時間保管した。各試験片について、ＪＩＳ　Ｔ　６５１４：２０１５及びＩＳＯ４０４９：２０１９に従って、万能試験機（株式会社島津製作所製、商品名「ＡＧ－Ｉ　１００ｋＮ」）を用いて、支点間距離２０ｍｍ、クロスヘッドスピード１ｍｍ／分の条件下で硬化物の試験片の３点曲げ強さを測定し、各試験片の測定値の平均値を算出し、曲げ強さとした。曲げ強さは１００ＭＰａ以上が好ましく、１１０ＭＰａ以上がより好ましく、１２０ＭＰａ以上がさらに好ましい。

〔機械的強度（曲げ強さ）：歯科用ミルブランク〕
　製造した各実施例及び比較例の歯科用硬化性組成物の硬化物からダイヤモンドカッターを用いて、試験片（１．２ｍｍ×４ｍｍ×１４ｍｍ）を１０本作製し、３７℃の蒸留水中に２４時間浸漬した。各試験片について、ＪＤＭＡＳ　２４５：２０１７（ＣＡＤ／ＣＡＭ冠用歯科切削加工用レジン材料）に従って、万能試験機（株式会社島津製作所製、商品名「ＡＧ－Ｉ　１００ｋＮ」）を用いて、支点間距離１２ｍｍ、クロスヘッドスピード１ｍｍ／分の条件下で硬化物の試験片の３点曲げ強さを測定し、各試験片の測定値の平均値を算出し、曲げ強さとした（Ｎ＝１０）。曲げ強さは１５０ＭＰａ以上が好ましく、１６５ＭＰａ以上がより好ましく、１８０ＭＰａ以上がさらに好ましい。

〔硬化物の色調：歯科用コンポジットレジン〕
　スライドガラス上に、カバーガラス、さらにその上に直径１０ｍｍ、厚さ１ｍｍのステンレス製金型をセットし、該金型内に各実施例、比較例で得られた歯科用複合材料を少し溢れる程度に充填した。さらにその上からカバーガラス、続いてスライドガラスをかぶせ、金型から余剰な歯科用複合材料を押し出すように上から力を加えた。これを、歯科用可視光線照射器（ペンキュアー２０００、株式会社モリタ製）を用いて１０秒間照射し硬化させ、カバーガラス及びスライドガラス、金型を除去することで硬化物の試験片を得た。

　硬化物の色調は、分光色差計（ＳＥ６０００、日本電色工業株式会社製）を用いて評価した。具体的には、試験片の背後に標準白板を置いて色度を測定した場合のＪＩＳ　Ｚ　８７８１－４：２０１３のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における明度指数Ｌ^＊を表す明度（Ｌ^＊／ｗ）、色度ａ^＊及びｂ^＊を表す色度（ａ^＊／ｗ及びｂ^＊／ｗ）、及び同じ試験片の背後に標準黒板を置いて色度を測定した場合のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における明度指数Ｌ^＊を表す明度（Ｌ^＊／ｂ）を測定した。また、Ｌ^＊／ｗとＬ^＊／ｂの差：ΔＬ^＊を算出して、これを透明性の指標とした（Ｎ＝１）。

〔硬化物の色調：歯科用ミルブランク〕
　製造した各実施例及び比較例の歯科用硬化性組成物の硬化物からダイヤモンドカッターを用いて、板状試験片（１０ｍｍ×１０ｍｍ×１．２ｍｍ）を切り出した後、平滑面を＃１５００研磨紙、＃２０００研磨紙、＃３０００研磨紙の順に乾燥条件下で研磨し、最終的に厚さを１．０ｍｍに調整した。この試験片を、分光色差計（ＳＥ６０００、日本電色工業株式会社製）を用いて歯科用コンポジットレジンの場合と同様に色調を測定した（Ｎ＝１）。

　歯科用コンポジットレジン及び歯科用ミルブランクのいずれの場合においても、Ｌ^＊／ｗは審美性の観点から８０以上が好ましく、８２以上がより好ましく、８５以上がさらに好ましく、８７以上が特に好ましく、上限は９８以下であってもよい。ａ^＊／ｗは赤色度を表し、低いほど緑味が強く、高いほど赤味が強いことを意味し、審美性の観点から－１０超が好ましく、－９以上がより好ましく、－８以上がさらに好ましい。また、ａ^＊／ｗは８以下が好ましく、７以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。ｂ^＊／ｗは黄色度を表し、低いほど青味が強く、高いほど黄色味が強いことを意味し、審美性の観点から０以上が好ましく、２以上がより好ましく、５以上がさらに好ましい。また、ｂ^＊／ｗは３０以下が好ましく、２５以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましい。ΔＬ^＊は高いほど透明性が高いことを意味し、審美性の観点から１５以上が好ましく、２０以上がより好ましく、２５以上がさらに好ましく、上限は５０以下であってもよい。

〔硬化物の耐変色性〕
　歯科用コンポジットレジン及び歯科用ミルブランクのいずれの場合においても、硬化物の色調の評価と同様の方法で試験片を３枚作製し、同様の方法でＬ^＊／ｗ、ａ^＊／ｗ及びｂ^＊／ｗを測定し、これを初期の明度、及び色度とした。この各試験片の内１枚は３７℃水中条件下、もう１枚は６０℃乾燥条件下にて、それぞれ３０日間保管した。また、もう１枚は、促進耐候性試験機（ＳＯＬＡＲＢＯＸ　１５００ｅ、ＣＯ．ＦＯ．ＭＥ．ＧＲＡ社製）を用いて、水中、照度１５０，０００ｌｘのキセノンランプ照射下に２４時間暴露し、耐久試験とした。これらの耐久試験後の各試験片のＬ^＊／ｗ、ａ^＊／ｗ及びｂ^＊／ｗを測定し、初期の明度、及び色度との差ΔＬ^＊、Δａ^＊及びΔｂ^＊を求めた。さらに、色差ΔＥ^＊＝｛（ΔＬ^＊）^２＋（Δａ^＊）^２＋（Δｂ^＊）^２｝^１／２を求め、これを各耐久試験後の耐変色性の指標とした。ΔＥ^＊が低いほど耐変色性が高いことを意味し、７以下が好ましく、６以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。表１では、３７℃水中条件下で３０日間保管した試験片の測定結果を「硬化物37℃30日間wet」で表し、６０℃乾燥条件下で３０日間保管した試験片の測定結果を「硬化物60℃30日間dry」で表し、水中、キセノンランプ照射下に２４時間暴露した試験片の測定結果を「サンテスト後」で表す。前記「初期」は、３７℃水中条件下で３０日間保管した試験片については水中条件下での保管前の試験片を意味し、６０℃乾燥条件下で３０日間保管した試験片については乾燥条件下での保管前の試験片を意味し、キセノンランプを照射した試験片についてはキセノンランプ照射前の試験片を意味する。

〔硬化物の蛍光性〕
　歯科用コンポジットレジン及び歯科用ミルブランクのいずれの場合においても、硬化物の色調の評価と同様の方法で硬化物の試験片を１枚作製した。また、人抜去歯を研磨し、厚さ１ｍｍの人歯試験片を作製した。ブラックライト（ＦＬ２０Ｓ　ＢＬＢ，東芝ライテック株式会社製）照射下で硬化物の試験片と人歯試験片を観察し、蛍光強度を目視で比較し、スコアをつけた。すなわち、スコアは硬化物の試験片の蛍光強度が、人歯試験片と同等であれば「２」、蛍光強度が劣っていれば「１」、蛍光が見られなければ「０」とした。また、硬化物の耐変色性の評価と同様の方法で、この試験片に対してキセノンランプ照射下に２４時間暴露し、同様に蛍光性のスコアを評価した。蛍光性のスコアは２であることが好ましい。表１では、キセノンランプ照射下に２４時間暴露する前の試験片の測定結果を「初期」で表し、キセノンランプ照射下に２４時間暴露した後の測定結果を「サンテスト後」で表す。

〔硬化物の易研磨性〕
　歯科用コンポジットレジンについては、リテトラフルオロエチレン製の型（内径１０ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）に各実施例及び比較例で得られた歯科用硬化性組成物を充填し、歯科用可視光線照射器（ペンキュアー２０００、株式会社モリタ製）で１０秒間光照射を行い、硬化物を型から取り出し試験片とした。歯科用ミルブランクについては、ダイヤモンドカッターを用いて、板状（１０ｍｍ×１０ｍｍ×２．０ｍｍ）に切り出し、試験片とした。これらの試験片の平滑面を、乾燥条件下、＃６００研磨紙にて研磨した。さらに、技工用エンジンとして「Ｖｏｌｖｅｒｅ　ＲＸ」（ＮＳＫ社製）を使用し、湿潤条件下、シリコンポイント茶色（株式会社松風製「Ｍ２　ＨＰ」）を用いて回転速度約５，０００ｒｐｍで１０秒間研磨し、続けてシリコンポイント青色（株式会社松風製「Ｍ３　ＨＰ」）を用いて回転速度約５，０００ｒｐｍで１０秒間研磨した。その後、この研磨面の光沢を光沢度計（日本電色工業株式会社製「ＶＧ－２０００」、測定角度６０度）を用いて測定し、鏡を１００％とした時の割合（光沢度）を求め、これを硬化物の易研磨性の指標とした（Ｎ＝３）。光沢度は、３０％以上であることが好ましく、３５％以上であることがより好ましく、４０％以上であることがさらに好ましく、５０％以上であることが特に好ましい。

〔硬化物のＸ線造影性の測定方法〕
　歯科用コンポジットレジンについては、歯科用硬化性組成物を、歯科用可視光線照射器（ペンキュアー２０００、株式会社モリタ製）を用いて硬化させ、硬化物の試験片（φ１．５ｍｍ×１．０ｍｍ）を作製した。歯科用ミルブランクについては、ダイヤモンドカッターを用いて、板状（１０ｍｍ×１０ｍｍ×１．０ｍｍ）に切り出し、試験片とした。該試験片をアルミステップウェッジと隣り合わせてＸ線フィルム（ケアストリームヘルス株式会社製、咬合型「ウルトラスピードＤＦ－５０」）の中央に位置させ、デジタルＸ線撮影装置（モリタ製作所社製、「マックスＤＣ７０」）を用いて、ターゲット－フィルム間距離４００ｍｍ、管電圧７０ｋＶの条件でＸ線照射を行った。照射後の前記フィルムを現像・定着・乾燥させた後に、光学濃度計（コダック社製、ＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲ、「ＰＤＡ－８５」、測定エリア（３ｍｍφ））を用いて、前記試験片の画像濃度を２０点測定し、前記試験片の画像濃度と前記アルミステップウェッジの各厚みの画像濃度とを比較することにより、アルミ板の厚みに相当するＸ線造影性を求めた（Ｎ＝１）。Ｘ線造影性は１．０ｍｍ以上が好ましく、１．３ｍｍ以上がより好ましく、１．５ｍｍ以上がさらに好ましく、２．０ｍｍ以上であってもよく、３．０ｍｍ以上であってもよい。

《材料》
（重合性単量体（Ａ））
　Ｄ２．６Ｅ：２，２－ビス（４－メタクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン（エチレンオキシ基の平均付加モル数：２．６）
　Ｂｉｓ－ＧＭＡ：２，２－ビス〔４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン
　ＵＤＭＡ：２，２，４－トリメチルヘキサメチレンビス（２－カルバモイルオキシエチル）ジメタクリレート
　３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート
　ＴＣＤＤＭＡ：トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート

（無機充填材（Ｂ））
　充填材としては、下記の製造例で得られたものを用いた。また、市販品はそのまま用いた。

［製造例１］
・Ｂ－１（シリカ－ジルコニア）の製造
　オキシ硝酸ジルコニウム３２．５ｇを３２５ｇの蒸留水に溶解した。この溶液を撹拌しながら、市販のシリカゾル（日産化学株式会社製「スノーテックスＯＬ」）４２５ｇを徐々に加えて混合液を得た。この混合液を凍結乾燥して得られた混合粉末を、アルミナ坩堝に入れ、電気炉にて昇温速度２℃／分で昇温した後に６００℃で１時間焼成し、次いで、これを遊星型ボールミル（フリッチュ社製、「クラシックラインＰ－６」、ジルコニアボール）にて２４０分間粉砕した。粉砕後の粉末について、粉末１００質量部に対して１０質量部の３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－５０３、信越化学工業株式会社製）で表面処理することにより疎水化して、無機充填材（Ｂ－１）を得た。得られた無機充填材（Ｂ－１）の平均粒子径は３．０μｍであり、比表面積は１４６ｍ^２／ｇであった。

［製造例２］
・Ｂ－２（アルミナ）の製造
　アルミナ微粉（ＡＥＲＯＸＩＤＥ　Ａｌｕ　Ｃ、日本アエロジル株式会社製）１００質量部に対して２０質量部のγ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－５０３、信越化学工業株式会社製）を用いて表面処理を行い、無機充填材（Ｂ－２）を得た。得られた無機充填材（Ｂ－２）の平均粒子径は０．０２μｍであり、１００ｍ^２／ｇであった。

［製造例３］
・Ｂ－３（バリウムガラス）の製造
　市販のバリウムガラス（ＧＭ２７８８４　ＮａｎｏＦｉｎｅ１８０、ショット社製）１００質量部、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－５０３、信越化学工業株式会社製）７質量部、及びトルエン１７３質量部を三口フラスコに入れ、２時間、室温下で撹拌した。トルエンを減圧下で留去した後、４０℃で１６時間真空乾燥を行い、さらに９０℃で３時間加熱し、表面処理層が設けられた無機充填材（Ｂ－３）を得た。得られた無機充填材（Ｂ－３）の平均粒子径は０．２μｍであり、比表面積は３５ｍ^２／ｇであった。

［製造例４］
・Ｂ－４（有機無機複合充填材）の製造
　予め重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を１質量％溶解した、Ｂｉｓ－ＧＭＡと３Ｇの重合性単量体混合物（質量比１：１）１００質量部に対して、無機充填材として上記で製造した無機充填材（Ｂ－３）を１００質量部添加、混合しペースト化した。これを１００℃、減圧雰囲気下で５時間加熱重合した。得られた重合硬化物を、振動ボールミルを用いて、平均粒子径が約５μｍとなるまで粉砕した。得られた粉末１００質量部に対して、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－５０３、信越化学工業株式会社製）２質量％含有エタノール溶液中、９０℃で５時間還流することで表面処理を行ない、有機無機複合充填材である無機充填材（Ｂ－４）を得た。得られた無機充填材（Ｂ－４）の平均粒子径は５．２μｍであり、比表面積は３５ｍ^２／ｇであった。

［製造例５］
・Ｂ－５（シリカ－イッテルビア）の製造
　市販のシリカ－イッテルビウム酸化物水分散液（ＳＧ－ＹＢＳＯ３０ＳＷ、Ｓｕｋｇｙｕｎｇ　ＡＴ社製）中の水を、エバポレーターを用いて留去し、得られた固体成分を遊星型ボールミル（フリッチュ社製、「クラシックラインＰ－６」、ジルコニアボール）により１８０分間粉砕した。得られた粉体を８００℃に設定した電気炉にて１時間焼成し、これをさらに前記遊星型ボールミルにて１８０分間粉砕した。得られた粉末１００質量部に対して１０質量部の３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－５０３、信越化学工業株式会社製）で表面処理することにより疎水化して、無機充填材（Ｂ－５）を得た。得られた無機充填材（Ｂ－５）の平均粒子径は５．７μｍであり、比表面積は９５．８ｍ^２／ｇであった。

・Ｂ－６（フッ化イッテルビウム）
　シリカコートフッ化イッテルビウム（ＳＧ－ＹＢＦ１００ＷＳＣＭＰ１０、Ｓｕｋｇｙｕｎｇ　ＡＴ社製）をそのまま用いた。平均粒子径は１００ｎｍであり、比表面積は１４．２ｍ^２／ｇであった。

（重合開始剤（Ｃ））
　ＣＱ：カンファーキノン
　ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
　ＴＨＰ：１，１，３，３－テトラメチルブチルヒドロペルオキシド

（蛍光剤（Ｄ－１））
・Ｄ－１－１：２－（２ーヒドロキシフェニル）－４（１Ｈ）－キナゾリノン（式（９））

・Ｄ－１－２：Ｎ－［２－（４－オキソ－１，３－ベンゾオキサジン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミド（式（１０））

・Ｄ－１－３：７－ジメチルアミノ－３－［２－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］エテニル］－２Ｈ－１，４－ベンゾオキサジン－２－オン（式（１１））

（蛍光剤（Ｄ－２））
・Ｄ－２－１：１，４－ビス（２－ベンゾオキサゾリル）ナフタレン（式（１２））

（蛍光剤（Ｄ－３））
・Ｄ－３－１：２，５－ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル

（重合促進剤（Ｅ））
　ＰＤＥ：４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）安息香酸エチル

（添加剤（Ｆ））
　ＢＨＴ：３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン（重合禁止剤）
　ＴＩＮ：「チヌビン３２６」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）（紫外線吸収剤）

［実施例１～６及び比較例１～６］（歯科用コンポジットレジン）
　表１に記載された材料及び割合にて、これらを常温（２３℃）及び暗所で混合練和し、均一にしたものを真空脱泡することにより、歯科用硬化性組成物を調製した。これらの歯科用硬化性組成物について、上記した方法で各試験を行った。結果を表１に示した。

［実施例７及び比較例７、８］（歯科用ミルブランク）
　表１に記載された材料及び割合にて、これらを常温（２３℃）及び暗所で混合練和し、均一にしたものを真空脱泡することにより、歯科用硬化性組成物を調製した。次いで、該歯科用硬化性組成物を２０ｍｍ×３０ｍｍ×６０ｍｍの長方体型の金型に流し込み、５０℃で１時間加熱した。その後、５ＭＰａで加圧しながら、１５０℃で１時間加熱処理を行い、歯科用ミルブランクとして硬化物を得た。これらの歯科用硬化性組成物の硬化物について、上記した方法で各試験を行った。結果を表１に示した。

　表１に示すように、本発明の歯科用硬化性組成物は、硬化物の色調が良好であり、耐変色性にも優れ、耐光試験後も蛍光性が失活しない。特に実施例５では、アルミナを無機充填材として含むにもかかわらず、硬化物の変色（黄色化）を抑制できたことが確認された。また、本発明の歯科用硬化性組成物は、硬化物の曲げ強さが高く、簡単な研磨で十分な光沢が生じ、良好な易研磨性を有することが分かる。

　本発明の歯科用硬化性組成物は、その硬化物が十分な蛍光性を有し、審美性、耐久性に優れ、かつ、十分な機械的強度を有し、易研磨性を損なわないため、歯科用コンポジットレジンや歯科用ミルブランクなどとして好適に用いられる。

Claims (17)

1. 　重合性単量体（Ａ）、無機充填材（Ｂ）、重合開始剤（Ｃ）、及び蛍光剤（Ｄ）を含み、前記蛍光剤（Ｄ）が、２個以上のヘテロ原子を含む９～１１員ベンゾ縮合複素環含有化合物（ベンゾイミダゾール化合物を除く）を含む、歯科用硬化性組成物。
2. 　前記２個以上のヘテロ原子を含む９～１１員ベンゾ縮合複素環含有化合物が、２個のヘテロ原子を含むベンゾ縮合複素６員環含有化合物である蛍光剤（Ｄ－１）を含む、請求項１に記載の歯科用硬化性組成物。
3. 　前記蛍光剤（Ｄ－１）が、ベンゾジアジノン骨格を含む化合物及び／又はベンゾオキサジノン骨格を含む化合物を含有する、請求項２に記載の歯科用硬化性組成物。
4. 　前記ベンゾジアジノン骨格を含む化合物が、下記一般式（５）で表される骨格を含む化合物である、請求項３に記載の歯科用硬化性組成物。
   

   

   （一般式（５）中、Ｘは２個の窒素原子を含む複素６員環を表し、前記複素６員環は少なくとも１個のオキソ基を有し、置換基を有していてもよい。）
5. 　前記ベンゾジアジノン骨格を含む化合物が、キナゾリノン骨格を含む化合物（Ｄ－１ａ）である、請求項３又は４に記載の歯科用硬化性組成物。
6. 　前記蛍光剤（Ｄ－１）が、ベンゾオキサジノン骨格を含む化合物を含有する、請求項３に記載の歯科用硬化性組成物。
7. 　前記ベンゾオキサジノン骨格を含む化合物が、下記一般式（６）で表される骨格を含む化合物である、請求項６に記載の歯科用硬化性組成物。
   

   

   （一般式（６）中、Ｙは１個の窒素原子と１個の酸素原子を含む複素６員環を表し、前記複素６員環は少なくとも１個のオキソ基を有し、置換基を有していてもよい。）
8. 　前記蛍光剤（Ｄ－１）が、下記一般式（１）又は（２）で表される部位を有する化合物である、請求項２～７のいずれか１項に記載の歯科用硬化性組成物。
   

   

   

   （一般式（１）及び（２）中のＲ^１は、酸素原子又は－ＮＨ－であり、Ｒ^２は置換基を有していてもよい芳香族基を表す。）
9. 　前記蛍光剤（Ｄ－１）が、２－（２－ヒドロキシフェニル）－４（１Ｈ）－キナゾリノン、２－（２－ヒドロキシフェニル）－４Ｈ－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、Ｎ－［２－（４（１Ｈ）－キナゾリノン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、Ｎ－［２－（４－オキソ－１，３－ベンゾオキサジン－２－イル）フェニル］ベンゼンスルホンアミド、７－ジメチルアミノ－３－［２－［４－（トリフルオロメチル）フェニル］エテニル］－２Ｈ－１，４－ベンゾオキサジン－２－オン、７－ジメチルアミノ－３－［２－［２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル］エテニル］－２Ｈ－１，４－ベンゾオキサジン－２－オン、及び７－ジメチルアミノ－３－［２－［２，４－ビス（トリフルオロメチル）フェニル］エテニル］－２Ｈ－１，４－ベンゾオキサジン－２－オンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、請求項２～７のいずれか１項に記載の歯科用硬化性組成物。
10. 　前記蛍光剤（Ｄ）が、１個の窒素原子と１個の酸素原子を含むベンゾ縮合複素５員環含有化合物である蛍光剤（Ｄ－２）をさらに含む、請求項２～９のいずれか１項に記載の歯科用硬化性組成物。
11. 　前記蛍光剤（Ｄ－２）が、ベンゾオキサゾール骨格を含む化合物である蛍光剤（Ｄ－２ａ）である、請求項１０に記載の歯科用硬化性組成物。
12. 　前記蛍光剤（Ｄ－２ａ）が、下記一般式（３）で表される部位を有する化合物である、請求項１１に記載の歯科用硬化性組成物。
    

    

    （一般式（３）中、Ｒ^３は置換基を有していてもよい芳香族基、又は置換基を有していてもよいビニレン基を表す。）
13. 　前記蛍光剤（Ｄ－２ａ）が、下記式（１２）で表される化合物である、請求項１１又は１２に記載の歯科用硬化性組成物。
    

    
14. 　前記無機充填材（Ｂ）が、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化イッテルビウム、及びフッ化イッテルビウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属化合物を含む無機充填材である、請求項１～１３のいずれか１項に記載の歯科用硬化性組成物。
15. 　前記無機充填材（Ｂ）の比表面積が、１０～３００ｍ^２／ｇである、請求項１～１４のいずれか１項に記載の歯科用硬化性組成物。
16. 　請求項１～１５のいずれか１項に記載の歯科用硬化性組成物を用いてなる、歯科用コンポジットレジン。
17. 　請求項１～１５のいずれか１項に記載の歯科用硬化性組成物の硬化物を用いてなる、歯科用ミルブランク。