WO2021261362A1

WO2021261362A1 - 水性樹脂組成物、水性塗料、及び物品

Info

Publication number: WO2021261362A1
Application number: PCT/JP2021/022967
Authority: WO
Inventors: 隆向井; 彰隆黒島
Original assignee: Dic株式会社
Priority date: 2020-06-25
Filing date: 2021-06-17
Publication date: 2021-12-30
Also published as: JPWO2021261362A1

Abstract

ポリカーボネート構造を有するポリエステル樹脂（Ａ）と、塩基性化合物（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを含有することを特徴とする水性樹脂組成物を提供する。この水性樹脂組成物は、耐チッピング性及び耐薬品性に優れる塗膜を得られることから、自動車、鉄道車両、機械、家具、缶、建築材料等の金属製品；自動車部品、家電製品等のプラスチック製品；家具、建築材料等の木工製品；建築材料、ガラス等の無機素材製品などに好適に用いることができる。

Description

水性樹脂組成物、水性塗料、及び物品

　本発明は、水性樹脂組成物、水性塗料、及び物品に関する。

　近年の環境対応の観点から、塗料を水性で構築することは必須である。自動車用塗料においても例外ではなく、世界各国のＶＯＣ排出規制に対応して、溶剤排出量の少ない水性塗料の開発が求められている。一般に、自動車車体の外板部は、防食及び美感の付与を目的として、カチオン電着塗料による下塗り塗膜、中塗り塗膜及び上塗り塗膜からなる複層塗膜により構成されている。これら複層塗膜の中でも中塗り用樹脂に求められる性能として、走行中に巻き上げられる小石が塗膜に衝突してその衝撃で塗膜に傷がついたり、素地から脱離する「チッピング」に対して耐性を求める検討がなされてきた。

　この解決には中塗り用樹脂に使用されるポリエステル樹脂とメラミン樹脂の組合せにおけるポリエステル樹脂への脂環式構造の導入や、ビニル変性エポキシエステル樹脂の導入が試みられてきた（例えば、特許文献１及び２参照。）。しかし、近年水性樹脂のグローバル展開に伴い、更なる過酷なチッピング性や高圧洗浄機の導入により求められる耐薬品性に対しては満足するものはなかった。

特許第４５６５２８８号公報特許第４４６５９７２号公報

　本発明が解決しようとする課題は、耐チッピング性及び耐薬品性に優れる塗膜を得ることができる水性樹脂組成物、水性塗料、及び該塗料が塗装された物品を提供することである。

　本発明者等は、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、特定のポリエステル樹脂と塩基性化合物と水性媒体とを含有する水性樹脂組成物を用いることで、上記課題を解決し得ることを見出し、発明を完成させた。

　すなわち、本発明は、ポリカーボネート構造を有するポリエステル樹脂（Ａ）と、塩基性化合物（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを含有することを特徴とする水性樹脂組成物に関する。

　本発明の水性樹脂組成物は、耐チッピング性及び耐薬品性に優れる塗膜を得られることから、自動車、鉄道車両、機械、家具、缶、建築材料等の金属製品；自動車部品、家電製品等のプラスチック製品；家具、建築材料等の木工製品；建築材料、ガラス等の無機素材製品などに好適に用いることができる。

　本発明の水性樹脂組成物は、ポリカーボネート構造を有するポリエステル樹脂（Ａ）と、塩基性化合物（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを含有するものである。

　まず、ポリエステル樹脂（Ａ）について説明する。前記ポリエステル樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート構造を有するものであるが、耐チッピング性及び耐薬品性がより向上することから、ポリカーボネートジオール（ａ１）及びポリエステル（ａ２）を含有するものや、ポリカーボネートジオールの反応物であるものが好ましい。

　前記ポリカーボネートジオール（ａ１）としては、例えば、ジオール化合物と、炭酸エステルまたはホスゲンとの反応により得られるものである。

　前記ジオール化合物としては、１，３－プロパンジオール、１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、２－メチル－１，３－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール等が挙げられるが、耐薬品性がより優れることから１，４－ブタンジオールや１，５－ペンタンジオールが好ましい。なお、これらのジオール化合物は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。

　前記ポリカーボネートジオール（ａ１）の数平均分子量は、耐チッピング性、耐薬品性及びポリエステル（ａ２）との相溶性の観点から、５００～３０００が好ましく、５００～２０００がより好ましい。

　また、本発明において、平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略記する。）測定に基づきポリスチレン換算した値である。

前記ポリエステル（ａ２）は、多塩基酸、及び多価アルコールのエステル化反応により得られるが、耐チッピング性及び耐薬品性がより向上することから、脂環式多塩基酸及び／又は脂環式多価アルコールを原料として含むものが好ましい。

前記ポリエステル（ａ２）中の脂環式多塩基酸由来の構造は、塗膜の耐チッピング性及び耐薬品性がより向上することから、１０～６０質量％が好ましく、２０～５０質量％がより好ましい。

　前記脂環式多塩基酸としては、１，１－シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、メチルヘキサヒドロ（無水）フタル酸、（無水）ヘット酸、水添（無水）トリメリット酸等の脂環式カルボン酸が挙げられるが、耐チッピング性及び耐薬品性がより向上することから、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸が好ましい。なお、これらの脂環式多塩基酸は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。

前記脂環式多塩基酸以外の多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸等の二塩基酸、及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物；無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸等の３価以上の多塩基酸；スルホフタル酸、スルホイソフタル酸及びこれらのアンモニウム塩、ナトリウム塩や低級アルキルエステル化物等が挙げられる。これらの多塩基酸は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。なお、酸成分として、安息香酸、クロトン酸、４－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸等のモノカルボン酸を分子量調整等の目的で併用することができる。これらの中でも、塗膜の硬度を容易に調整できることから、無水フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸が好ましい。

前記脂環式多価アルコールとしては、例えば、１，２－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等が挙げられるが、耐チッピング性及び耐薬品性がより向上することから、１，４－シクロヘキサンジオールが好ましい。なお、これらの脂環式多価アルコールは、単独で用いることも２種以上併用することもできる。

　前記脂環式多価アルコール以外の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチルペンタンジオール、１，４－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ブチルエチルペンタンジオール等の二価アルコール；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリス（2－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の３価以上の多価アルコール；ポリオキシエチレン基を有する多価アルコールなどが挙げられる。なお、これらの多価アルコールは、単独で用いることも２種以上併用することもできる。

　前記ポリエステル（ａ２）の酸価は１０～８０が好ましい。

　前記ポリエステル（ａ２）の重量平均分子量は３０００～２００００が好ましい。

前記ポリカーボネートジオール（ａ１）及び前記ポリエステル（ａ２）の質量比（ａ１／ａ２）は、耐チッピング性及び耐薬品性がより向上することから、５／９５～９０／１０が好ましい。

　前記ポリエステル樹脂（Ａ）は、前記ポリカーボネートジオール（ａ１）及び前記ポリエステル（ａ２）を含有する際、耐チッピング性及び耐薬品性がより向上することから、前記ポリカーボネートジオール（ａ１）がコア層を形成し、前記ポリエステル（ａ２）がシェル層を構成するコアシェル型粒子として、前記水性媒体（Ｃ）中に分散していることが好ましい。

前記ポリエステル樹脂（Ａ）が、ポリカーボネートジオールの反応物として、ポリカーボネート構造を有する場合は、多価アルコール原料の必須成分として、ポリカーボネートジオールを含んでいればよく、その他の多価アルコール原料及び多塩基酸原料は、前記ポリエステル（ａ２）の原料として列挙したものを使用することができ、好ましいとしたものを、同様の理由で好ましく使用することができる。

　前記ポリエステル樹脂（Ａ）は、ポリカーボネート構造を有するものであるが、前記ポリエステル樹脂（Ａ）中のカーボネート基濃度は、耐チッピング性及び耐薬品性がより向上することから、０．５～２０ｍｍｏｌ／ｇが好ましい。

　なお、本発明において、ポリエステル樹脂（Ａ）中のカーボネート基濃度とは、原料組成に基づき、「ポリエステル樹脂（Ａ）中のカーボネート基濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）」＝「ポリエステル樹脂（Ａ）中のカーボネート基のモル数（ｍｍｏｌ）」／「ポリエステル樹脂（Ａ）の質量（ｇ）」に従い計算により求めたものである。

　前記ポリエステル樹脂（Ａ）の酸価は、１０～６０が好ましい。

　なお、本発明において、酸価は、ＪＩＳ試験方法Ｋ００７０－１９９２に準拠して測定したものである。

　前記塩基性化合物（Ｂ）としては、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、２－アミノエタノール等のモノアルカノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジブタノールアミン等の有機アミン；アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基性化合物；テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、テトラ－ｎ－ブチルアンモニウムハイドロオキサイド、トリメチルベンジルアンモニウムハイドロオキサイドの四級アンモニウムハイドロオキサイドなどが挙げられる。これらの中でも有機アミン、アンモニア（アンモニア水でもよい。）が好ましく、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミンがより好ましい。なお、これらの塩基性化合物（Ｂ）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。

　前記塩基性化合物（Ｂ）の使用量としては、水性樹脂組成物の貯蔵安定性がより向上することから、前記ポリエステル樹脂（Ａ）の有するカルボキシル基の中和率が、５０～１００％の範囲となる量であることが好ましい。

前記水性媒体としては、例えば、水、親水性有機溶剤、及びこれらの混合物が挙げられる。前記親水性有機溶剤としては水と分離することなく混和する水混和性有機溶剤が好ましく、中でも水に対する溶解度（水１００ｇに溶解する有機溶剤のグラム数）が２５℃において３ｇ以上の有機溶剤が好ましい。これら水混和性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、３－メトキシブタノール、３－メチル－３－メトキシブタノール等のアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。これら水混和性有機溶剤は、それぞれ単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

　本発明の水性樹脂組成物は、前記ポリエステル樹脂（Ａ）、前記塩基性化合物（Ｂ）及び、前記水性媒体（Ｃ）を含有するものであるが、前記ポリエステル樹脂（Ａ）が前記水性媒体（Ｃ）に溶解または分散したものであることが好ましい。

　前記ポリエステル樹脂（Ａ）を前記水性媒体（Ｃ）に溶解または分散する方法としては、前記ポリエステル樹脂（Ａ）の有する酸基を前記塩基性化合物（Ｂ）で中和し、水性媒体（Ｃ）と混合する方法が好ましい。

前記ポリエステル（ａ２）を合成後、前記ポリカーボネートジオール（ａ１）、及び前記塩基性化合物（Ｂ）を添加し、さらに水性媒体（Ｃ）を混合することにより、コアシェル型粒子を形成した前記ポリエステル樹脂（Ａ）の分散体が得られる。

　本発明の水性樹脂組成物から得られる塗膜は、耐チッピング性及び耐薬品性に優れることから、水性中塗り塗料用樹脂として使用することが特に好ましい。

　本発明の水性塗料は、本発明の水性樹脂組成物を含有するものであるが、得られる塗膜の物性がより向上することから、硬化剤を含有するものであることが好ましい。

　前記硬化剤としては、前記ポリエステル樹脂（Ａ）と架橋反応可能なものであれば特に制限されないが、例えば、メラミン樹脂、ポリイソシアネート樹脂、ブロックポリイソシアネート樹脂が好ましい。これら硬化剤は、単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。

　また、本発明の水性塗料には、必要に応じて、無機顔料、有機顔料、体質顔料、ワックス、界面活性剤、安定剤、流動調整剤、染料、レベリング剤、レオロジーコントロール剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、顔料分散剤、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等の各種の添加剤等を使用することができる。

　本発明の塗料組成物の塗装方法としては、塗装する物品により異なるが、例えば、グラビアコーター、ロールコーター、コンマコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、カーテンコーター、キスコーター、シャワーコーター、ホイーラーコーター、スピンコーター、ディッピング、スクリーン印刷、スプレー、アプリケーター、バーコーター等の方法が挙げられる。

　本発明の水性塗料は、各種物品の表面に、耐チッピング性及び耐薬品性に優れる硬化塗膜を付与することができる。

　本発明の水性塗料は、被塗装物となる物品に、直接塗装してもよいし、被塗装物に適合したプライマー塗材を塗装してから、本発明の水性塗料を塗装してもよい。また、本発明の水性塗料を塗装後、さらにトップコートを塗り重ねてもよい。前記トップコートとしては、アクリルウレタン樹脂、シリコンアクリル樹脂、フッ素樹等を含有する耐候性に優れる塗料が好ましい。

　被塗装物となる物品の材質としては、鋼板、鉄、銅、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム等の各種金属及びこれらの合金；ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ＰＣ－ＡＢＳのポリマーアロイ、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ガラス繊維、炭素繊維等のフィラーを入れた繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等のプラスチック基材；ガラスなどが挙げられる。

　本発明の水性塗料の塗膜を有する物品としては、例えば、テレビ、冷蔵庫、洗濯機、エアコン等の家電製品の筐体及び内部部品；スマートフォン、携帯電話、タブレット端末、パソコン、デジタルカメラ、ゲーム機等の電子機器の筐体及び内部部品；プリンター、ファクシミリ等のＯＡ機器の筐体；レジャースポーツ用品；自動車、鉄道車輌等の各種車輌の内外装材；産業機械；外壁、屋根、ガラス、化粧板等の建築物の内外装材；防音壁、排水溝等の土木部材などが挙げられる。

　以下に本発明を具体的な実施例を挙げてより詳細に説明する。なお、酸価は、ＪＩＳ試験方法Ｋ００７０－１９９２に準拠して測定したものであり、平均分子量は、下記のＧＰＣ測定条件で測定したものである。

［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
　「ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度４ｍｇ／ｍＬのテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作成した。

（単分散ポリスチレン）
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－５００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－１０００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－２５００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ａ－５０００」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－４」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－４０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－８０」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－１２８」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－２８８」
　東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ　標準ポリスチレン　Ｆ－５５０」

（実施例１：水性樹脂組成物（１）の製造）
攪拌機、温度計、不活性ガス道入管および多段精留塔を備えた反応容器に、ヘキサヒドロ無水フタル酸３５質量部、イソフタル酸１５質量部、トリメチロールプロパン１５質量部、ブチルエチルペンタンジオール３０質量部を仕込んで、窒素ガスを導入しながら昇温した。１８０℃ に達した時点から４時間をかけて、２４０℃ にまで昇温し、酸価６になるまで反応を続行させた。その後、無水トリメリット酸５質量部を付加し、１００℃まで温度を下げた後、ポリカーボネートジオール（旭化成株式会社製「デュラノール５６５０Ｊ」）１０質量部、ジプロピレングリコールメチルエーテル１０質量部、引き続きジメチルエタノールアミン４．８質量部を加えよく撹拌した後、水を添加し、固形分４５．３質量％のポリエステル樹脂（Ａ－１）の水分散体として、水性樹脂組成物（１）を得た。

（実施例２～４：水性樹脂組成物（２）～（４）の製造）
　表１に示した組成に変更した以外は、製造例１と同様にして、ポリエステル樹脂（２）～（４）の水分散体として、水性樹脂組成物（２）～（４）を得た。

（比較例１及び２：水性樹脂組成物（Ｒ１）及び（Ｒ２）の製造）
　表１に示した組成に変更した以外は、製造例１と同様にして、ポリエステル樹脂（Ｒ１）及び（Ｒ２）の水分散体として、水性樹脂組成物（Ｒ１）及び（Ｒ２）を得た。

［水性塗料の調整］
　上記で得た水性樹脂組成物２２０質量部、ＣＲ－９７（石原産業社製酸化チタン）と質量部、Ｂ３５（堺化学社製硫酸バリウム）３０質量部、ＢＹＫ－１８０（ＢＹＫ社製）０．８質量部、バイヒジュールＢＬ２８７１（コベストロ社製ブロックポリイソシアネート樹脂）１５質量部、及びサイメル３２５（オルネックス社製メラミン樹脂）１０質量部を配合、分散して、さらに脱イオン水を加えて粘度をフォードカップＮｏ．４で４０秒（２０℃）に調整して水性塗料を得た。

［評価用塗膜の作製］
株式会社スタンダードテストピース社のカチオン電着試験板上に、上記で得た水性塗料を乾燥膜厚３０μｍになるように塗装し、８０℃２０分乾燥、さらにその上に以下に示す上塗りクリア塗料を乾燥膜厚２０μｍになるように塗装し、最後に複合塗膜を１４０℃３０分で焼き付けて、評価用塗膜とした。

［上塗りクリア塗料の調製］
アクリディックＡ－３４５（ＤＩＣ株式会社製のアクリル樹脂）１２７質量部、スーパーベッカミンＬ－１１７－６０（ＤＩＣ株式会社製のメラミン樹脂）５０質量部、チヌビン９００（ＢＡＳＦ社製の紫外線吸収剤）３質量部、チヌビン７６５（ＢＡＳＦ社製のラジカル捕捉剤）１質量部、及びＫＰ－３２１（信越化学株式会社製のレベリング剤）０．０５質量部を配合した配合物を、キシレン／１－ブタノールを８／２の質量比で混合した希釈用溶剤により、フォードカップＮｏ．４での粘度が２２～２４秒（２０℃）となる様に調製して目的とする上塗りクリア塗料を得た。

［耐チッピング性の評価］
スガ試験機製の「グラベロメータ」なる試験機でもって、－２０℃の雰囲気中で５０ｇの７号砕石を０．４ＭＰａで送出し、評価用塗膜表面に合計４回衝突させた際の塗膜剥離の程度を下記の基準で目視により判定した。
〇：キズの大きさは小さく、中塗り塗膜が露出している程度
△：キスの大きさが小さいが、素地（電着塗膜）が露出している程度
×：キズの大きさは大きく、素地（鋼板）が明らかに露出している

［耐薬品性の評価］
評価用塗膜を１０％水酸化ナトリウム溶液に４０℃で１０日浸漬した後、水洗いした試験板の外観を下記の基準にて目視にて評価した。
〇：艶引けやブリスターが見受けられない
△：艶引けが若干見受けられる
×：明らかな艶引けおよびブリスターが見受けられる

　上記で得た水性樹脂組成物（１）～（４）及び（Ｒ１）～（Ｒ２）の組成及び評価結果を表１に示す。

　表１中の略号はそれぞれ下記のものである。
ＨＨＰＡ：ヘキサヒドロ無水フタル酸（脂環式多塩基酸）
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
ＢＥＰＧ：ブチルエチルペンタンジオール
ＤＭＥＡ：ジメチルエタノールアミン
ＤＰＭ：ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
デュラノール５６５０Ｊ：旭化成株式会社製の分子量８００のポリカーボネートジオール
デュラノール４６７２：旭化成株式会社製の分子量２０００のポリカーボネートジオール

　本発明の水性樹脂組成物である実施例１～４から得られる塗膜は、耐チッピング性及び耐薬品性が優れることが確認された。

　一方、比較例１及び２は、ポリカーボネートジオール（ａ１）を含有しない例であるが、得られる塗膜の耐チッピング性及び耐薬品性が劣ることが確認された。

Claims

　ポリカーボネート構造を有するポリエステル樹脂（Ａ）と、塩基性化合物（Ｂ）と、水性媒体（Ｃ）とを含有することを特徴とする水性樹脂組成物。
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）が、ポリカーボネートジオール（ａ１）及びポリエステル（ａ２）を含有するものである請求項１記載の水性樹脂組成。
前記ポリエステル（ａ２）が脂環式多塩基酸及び／又は脂環式多価アルコールを必須原料とするものである請求項１又は２記載の水性樹脂組成物。
　前記ポリカーボネートジオール（ａ１）及び前記ポリエステル（ａ２）の質量比（ａ１／ａ２）が、５／９５～９０／１０である請求項１～３いずれか１項記載の水性樹脂組成物。
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）が、前記ポリカーボネートジオール（ａ１）がコア部を構成し、前記ポリエステル（ａ２）がシェル部を構成するものである請求項１～４いずれか１項記載の水性樹脂組成物。
　前記ポリエステル樹脂（Ａ）が、ポリカーボネートジオールの反応物である請求項１～５いずれか１項記載の水性樹脂組成物。
　前記水性樹脂組成物が中塗り塗料用水性樹脂組成物である請求項１～６いずれか１項記載の水性樹脂組成物。
　請求項１～７いずれか１項記載の水性樹脂組成物及び硬化剤を含有する水性塗料であって、前記硬化剤が、メラミン樹脂、ポリイソシアネート樹脂、ブロックポリイソシアネート樹脂からなる群より選ばれる１以上の硬化剤であることを特徴とする水性塗料。
　請求項６記載の水性塗料が塗装された物品。