WO2021246241A1 - 半導体素子および半導体素子の製造方法 - Google Patents

半導体素子および半導体素子の製造方法 Download PDF

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WO2021246241A1
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electrode
bonding
bonding electrode
semiconductor element
recess
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美紗子 川澄
昌利 砂本
隆二 上野
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三菱電機株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to a semiconductor device and a method for manufacturing the semiconductor device.
  • the back side of the semiconductor element is bonded to the semiconductor substrate by soldering, and the front side of the semiconductor element is an aluminum alloy.
  • An electrode (front electrode) made of the above was bonded to a wiring circuit or the like by wire bonding of aluminum or the like.
  • an electrode made of an aluminum alloy or copper is directly soldered to the front side of the semiconductor element, or a copper wire bond method is adopted.
  • an electrode layer for bonding such as nickel, gold, and copper can be formed thicker than about 1 ⁇ m on an electrode (front electrode) such as an aluminum alloy on the surface of a semiconductor element. ing.
  • a bonding electrode layer is formed on the front side of a semiconductor element by a vacuum film forming method such as thin film deposition or sputtering, it is difficult to form a patterned film only on an electrode such as an aluminum alloy.
  • the thickness of the film formed by the vacuum film forming method is usually about 1.0 ⁇ m or less, and if an attempt is made to increase the thickness of the bonding electrode layer, it takes an order of magnitude longer to form a film than the plating method, so that the manufacturing cost is high. It will be bulky. Therefore, an electroless plating method that can selectively form a bonding electrode layer on an electrode made of an aluminum alloy or the like and can form a bonding electrode layer thicker than about 1 ⁇ m at low cost and at high speed has attracted attention.
  • cracks may occur at the bonding interface between the electrode and the nickel plating layer depending on the conditions of the thermal cycle. be.
  • a plurality of recesses are provided on the surface of the electrode, and the nickel plating layer or the alloy layer formed by the nickel plating layer and the solder is inserted in the recesses, and the electrode is placed on the semiconductor substrate.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-019829
  • a contact hole made of an interlayer insulating film is intentionally provided between a semiconductor substrate and an electrode, and the shape thereof is used to have the same shape as the contact hole on the surface of the electrode.
  • the recesses are uniformly formed.
  • the present disclosure has been made to solve the above problems, and an object thereof is to improve the long-term reliability of semiconductor devices.
  • the electrode is a semiconductor element having a keyhole-shaped recess on the surface of the first bonding electrode side, and a part of the first bonding electrode is present inside the recess.
  • the long-term reliability of semiconductor devices can be improved.
  • FIG. It is sectional drawing of the semiconductor element in Embodiment 1.
  • FIG. It is a flow chart of the manufacturing method of the semiconductor element in Embodiment 1.
  • FIG. It is sectional drawing for demonstrating the manufacturing method of the semiconductor element in Embodiment 1.
  • FIG. It is a flow chart of the electrode forming process (first step) in Embodiment 1.
  • FIG. It is a flow chart of the 1st bonding electrode forming process (2nd step) in Embodiment 1.
  • FIG. It is sectional drawing of the conventional semiconductor element which concerns on Embodiment 1.
  • FIG. It is sectional drawing of the semiconductor element in Embodiment 2.
  • FIG. It is a flow chart of the manufacturing method of the semiconductor element in Embodiment 2.
  • FIG. It is a flow chart of the conventional semiconductor element which concerns on Embodiment 2.
  • FIG. It is a flow chart of the 1st bonding electrode forming process (2nd step) in Embodiment 3.
  • FIG. It is sectional drawing of the semiconductor element in Embodiment 3.
  • FIG. It is a flow chart of the electrode forming process (first step) in Embodiment 4.
  • FIG. It is sectional drawing of the semiconductor element in Embodiment 4.
  • FIG. It is a flow chart of the electrode forming process (first step) in Embodiment 5.
  • the semiconductor device of this embodiment is Semiconductor chip 1 and Electrode 2 (electrode layer) provided as a wiring layer on the front side (one main surface) of the semiconductor chip 1 and The first bonding electrode 6 provided on the electrode 2 (the surface opposite to the semiconductor chip 1) and A second bonding electrode 7 provided on the first bonding electrode 6 (the surface opposite to the semiconductor chip 1) is provided.
  • the electrode 2 has a keyhole-shaped recess 8 on the surface on the side of the first bonding electrode 6, and a part of the first bonding electrode 6 is present inside the recess 8.
  • a back electrode 5 (back electrode layer) is provided on the back side (the surface opposite to the electrode 2) of the semiconductor chip 1.
  • the protective film 3 is, for example, a glass-based protective film containing polyimide, silicon, or the like having excellent heat resistance.
  • the electrode 2 may include a semi-soluble aggregated phase 4 generated in the process of forming the electrode 2. Further, in the recess 8, a part of the first bonding electrode 6 is present, but the agglomerated phase 4 may be present so as to be wrapped in the first bonding electrode 6.
  • the semi-soluble aggregated phase 4 is formed, for example, by intentionally increasing the concentration of silicon, which is an additive component of the main component (aluminum) of the electrode 2, in the process of forming the electrode 2.
  • the component of the semi-soluble agglutinating phase 4 is not limited to silicon and copper, and may be, for example, magnesium, zinc, manganese, etc., and is expected to have the same effect in this case as well.
  • the aggregated phase 4 preferably contains an element different from the main component of the electrode.
  • the semi-soluble agglutinating phase 4 can be selectively dissolved on the surface of the electrode 2, and the recess 8 can be easily formed.
  • the semiconductor chip 1 is made of, for example, silicon.
  • the constituent material of the semiconductor chip 1 is not limited to silicon, and may be germanium, silicon carbide, gallium arsenide, gallium nitride, or the like, and it is expected that the same effect will be obtained even in this case.
  • the size of the semiconductor chip 1 is, for example, about 7 mm ⁇ 14 mm.
  • the electrode 2 preferably contains an alnium or an aluminum alloy.
  • the aluminum alloy include aluminum alloys containing aluminum and silicon, copper and the like.
  • the first bonding electrode 6 preferably contains nickel or nickel phosphorus. Examples of the first bonding electrode 6 include an electroless nickel plating layer.
  • the second bonding electrode 7 preferably contains gold.
  • Examples of the second bonding electrode 7 include an electroless gold plating layer.
  • the first bonding electrode and the second bonding electrode are not limited to the nickel plating layer and the gold plating layer, and plating that enables bonding of the electrode 2, the first bonding electrode 6, and the second bonding electrode 7. It may be a layer. Even if, for example, an electroless nickel boron plating layer, an electrolytic copper plating layer, or the like is used as such a plating layer, it is expected that the same effect will be obtained.
  • the first bonding electrode 6 and the second bonding electrode 7 are preferably formed by an electroless plating method.
  • the back electrode 5 is composed of at least one metal layer. Since the back electrode 5 may be used for bonding, the back electrode 5 is plated with nickel or gold having excellent bonding properties on an electrode made of aluminum or an aluminum alloy containing aluminum and silicon, copper, or the like. It is preferable to use an electrode made of.
  • the semiconductor element shown in FIG. 1 is a front-back conduction type semiconductor element including a front electrode (electrode 2) and a back electrode 5. That is, the electrode 2 is a front electrode of a front-back conduction type semiconductor element.
  • the electrode 2 has a keyhole-shaped recess 8 on the surface having a narrower entrance than the internal space, and a part of the first bonding electrode 6 is present inside the recess 8 to form an electrode.
  • the anchor effect (and contact area) between the first bonding electrode and the like is increased, and the bonding strength between the electrode and the first bonding electrode is improved. Therefore, the long-term reliability of the semiconductor device can be improved.
  • the method for manufacturing a semiconductor device in the present embodiment is as follows.
  • a first step electrode forming step of forming an electrode on at least one main surface of a semiconductor chip, and
  • the second step first bonding electrode forming step of forming the first bonding electrode on the electrode, and
  • a third step second bonding electrode forming step of forming a second bonding electrode on the first bonding electrode is provided.
  • a semi-soluble aggregated phase is deposited on the surface of the electrode.
  • a recess is formed on the surface of the electrode by dissolving at least a part of the aggregated phase, and a part of the first bonding electrode is formed inside the recess.
  • the formation of the electrode 2 on the semiconductor chip 1 (first step), the formation of the protective film 3, the plasma cleaning of the electrode 2, the masking of the back electrode 5, and the absence are performed.
  • Electrodeplating (second and third steps), drying, and masking peeling are performed in this order.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the manufacturing process flow of the semiconductor element shown in FIG.
  • FIG. 3A shows the front-back conduction type semiconductor element before forming the electrode 2, the protective film 3, the aggregated phase 4, the first bonding electrode 6 and the second bonding electrode 7 in the first embodiment.
  • the cross-sectional structure is shown.
  • the semiconductor chip 1 is provided on the back electrode 5.
  • Electrode forming step Since the electrode forming step (first step) of FIG. 2 includes the features of the present disclosure, a more detailed process is shown in FIG. In the formation of the electrode 2, in order to form an electrode having high adhesion on the semiconductor chip 1, for example, an aluminum alloy having a low electric resistance is patterned and formed by sputtering with easy process control.
  • the thickness of the electrode 2 can be changed as appropriate, but is preferably 0.5 to 5 ⁇ m.
  • the electrode 2 has, for example, about 1% by mass of silicon or 0.5% by mass in addition to aluminum in order to further improve the adhesion to the semiconductor chip 1.
  • a degree of copper or the like may be added, and the concentration thereof is preferably constant in the electrode.
  • the concentration of silicon in aluminum is changed between the early stage and the late stage of film formation.
  • an aluminum alloy containing silicon for example, 1% by mass or less
  • the aluminum alloy containing at least 3% by mass of silicon is formed. Is intentionally formed.
  • a silicon aggregate phase (semi-soluble aggregate phase 4) having a diameter of about 0.5 ⁇ m is deposited on the surface of the electrode 2 (for example, a region from the surface to a depth of about 1 ⁇ m). (FIG. 3 (b)).
  • the purpose of this operation is to dissolve a part of the aggregated phase 4 in the subsequent electroless plating step, and to form and fill the first bonding electrode 6 in the recess 8 formed thereby, thereby forming and filling the electrode 2 and the first. 1 It is to improve the bonding strength of the bonding electrode 6.
  • the polyimide is patterned so as to cover the outer periphery of the electrode 2 in order to increase the pressure resistance of the electrode 2.
  • the thickness of the protective film 3 is, for example, about 8 ⁇ m (FIG. 3 (c)).
  • Plasma cleaning removes organic residues, nitrides, and oxides firmly adhered to the electrode 2 made of an aluminum alloy or the like, and the electrode surface is reactive with the plating pretreatment liquid or plating liquid. It is done to secure. This is because there is a protective film 3 made of an organic substance on the surface, and the residue of the protective film 3 often remains on the surface of the electrode 2. The protective film 3 should not disappear by plasma cleaning.
  • the back electrode masking is performed so that the back electrode 5 is not damaged during the subsequent film forming process of the first bonding electrode 6 and the second bonding electrode 7. It is done by attaching a film coated with an adhesive that can be peeled off by irradiating with ultraviolet light.
  • electroless plating Next, electroless plating is performed. This process will be described later with reference to FIG. 5 separately.
  • the wafer subjected to the electroless plating treatment is dried. Specifically, the wafer is rotated at high speed while being placed in the carrier to shake off water from the wafer, and then the wafer is placed in an oven and dried at 90 ° C. for 30 minutes.
  • the masking tape attached to the surface of the back electrode of the wafer is peeled off.
  • the masking tape is peeled off by irradiating the back surface of the wafer that has been dried after the electroless plating treatment with ultraviolet rays by using a masking tape that is peeled off by irradiating with ultraviolet light.
  • degreasing is performed.
  • the degreasing is performed in order to remove mild organic contamination, oils and fats, an oxide film and the like remaining on the surface of the electrode 2 and to impart wettability to the surface of the electrode 2.
  • the purpose of pickling is to neutralize the surface of the electrode 2 and to oxidize the metal residue remaining on the surface of the electrode 2.
  • the agglomerated phase 4 exposed on the outermost surface is also oxidized at the same time.
  • the chemical solution permeates from the grain boundaries of the agglomerated phase 4 exposed on the outermost surface and the electrode 2 (aluminum alloy or the like), and the agglomerated phase 4 is gradually oxidized.
  • the oxide 9 (silicon oxide or the like) of the aggregated phase is dispersed and formed on the surface of the electrode 2 (FIG. 3 (d)).
  • the zincate treatment is a treatment of removing an oxide film (for example, an aluminum oxide film) while etching the surface of an electrode (for example, an aluminum alloy electrode) to form a film such as zinc on the electrode surface.
  • an oxide film for example, an aluminum oxide film
  • an electrode for example, an aluminum alloy electrode
  • the zincate treatment is a treatment of removing an oxide film (for example, an aluminum oxide film) while etching the surface of an electrode (for example, an aluminum alloy electrode) to form a film such as zinc on the electrode surface.
  • an oxide film for example, an aluminum oxide film
  • an electrode for example, an aluminum alloy electrode
  • the oxide 9 of the aggregated phase formed in the above-mentioned pickling step is also dissolved in the zincate solution in the same manner as the aluminum oxide film.
  • a recess 8 is formed on the surface of the electrode 2 (FIG. 3 (e)).
  • the exposed area of the electrode 2 becomes large, so that the reactivity with the zincate liquid becomes high, and further, in the subsequent electrode forming step for the first joining (second step), the first joining Since the contact area between the electrode 6 and the electrode 2 is large, the bonding strength between the first bonding electrode 6 and the electrode 2 is improved.
  • the shape of the recess is generally columnar.
  • the shape of the recess 8 is a keyhole shape, a stronger anchor effect can be expected.
  • the keyhole shape is a shape in which the internal space expands inside the opening, and more specifically, in at least one cross section parallel to the opening on the inner side of the opening of the recess, the recess is formed. It is a shape that requires that the cross-sectional area of the internal space is larger than the area of the opening.
  • a keyhole shape is a partial spherical shape.
  • the partial sphere is a shape composed of a part of a sphere, and the sphere is not limited to a true sphere, but may be an ellipsoid (prolate spheroid) or the like, and may have a shape close to a sphere, and is partially. There may be a shape that deviates from the sphere.
  • the recess 8 is formed by dissolving at least a part of the aggregated phase by utilizing an electrochemical reaction.
  • the surface area of the electrode 2 is increased by oxidizing and dissolving the semi-soluble agglutinating phase by an electrochemical reaction. Further, for example, a dense nickel phosphorus film is formed on the electrode 2. As a result, the bonding strength between the electrode 2 and the first bonding electrode 6 is improved, and the long-term reliability of the semiconductor element is improved.
  • the aluminum alloy coated with zinc is immersed in nitric acid to dissolve the zinc once. Then, by immersing the aluminum alloy in the zincate solution again, the oxide film of aluminum is removed and zinc is uniformly coated. By this operation, the surface of aluminum becomes smooth. As the number of times increases, the surface of the aluminum becomes uniform and the quality of the plating layer improves. When a uniform zinc film is formed on the surface of the electrode 2 by this zincate treatment, a sound plating layer can be adhered in the subsequent electroless plating treatment. Further, by this repeated operation, the dissolution of the aggregated phase 4 also proceeds.
  • the component of the reducing agent is incorporated into the plating layer, so that the electroless nickel plating layer becomes an alloy.
  • Hypophosphorous acid is generally used as a reducing agent, and since this phosphorus is incorporated into the plating layer, electroless nickel plating contains phosphorus.
  • the thickness of the electroless nickel plating layer is, for example, about 3.5 ⁇ m.
  • the third step (second bonding layer forming step) is carried out. Electroless gold plating will be described as an example of the third step.
  • the electroless gold plating used here is generally a replacement type, and gold plating is deposited by substituting nickel and gold.
  • the replacement type electroless gold plating is performed on the electroless nickel plating, and utilizes the action of replacing nickel and gold by the action of a complexing agent contained in the plating solution. Since it is a substitution type, it is difficult to make the plating layer thick because the reaction stops when the surface of nickel is covered with gold, and it is generally about 0.05 ⁇ m in many cases (Fig. 3 (g). )).
  • a semiconductor element obtained by depositing a first bonding electrode (nickel plating layer) and a second bonding electrode (gold plating layer) on the surface of the electrode by an electroless plating method can be obtained. ..
  • the bond strength of the obtained semiconductor device was evaluated. As a result, as shown in FIG. 6, the bonding strength was improved as compared with the case where there was no clear recess at the interface between the electrode and the first bonding electrode. Therefore, the semiconductor device of the present embodiment is expected to have the effect of prolonging the operating life even in the power cycle test when incorporated into the power module.
  • a keyhole-shaped recess having an opening is formed on the surface of the electrode on the first bonding electrode side. Since the anchor effect, intermolecular force, interfacial adhesion, etc. between the electrode and the first bonding electrode are improved, the solder adhesion between the first bonding electrode 6 and the second bonding electrode 7 is improved, and the solder is soldered. The long-term reliability of the semiconductor element after bonding can be ensured.
  • the electrodes 21 and the first electrode 21 are also on the back electrode 5 (opposite side of the semiconductor chip 1) as in the electrode 2 (front electrode) in the first embodiment.
  • the bonding electrode 61 and the second bonding electrode 71 are formed. Since the other components are described in the first embodiment, duplicated description will be omitted.
  • the back electrode 5 in order to enable the back electrode 5 to be plated by electroless plating, for example, aluminum (the same material as the electrode 2) or an aluminum alloy containing silicon, copper, or the like is used. ..
  • the electrode 2 front electrode
  • the electrode on the back electrode 5 of the semiconductor chip 1 is formed.
  • the steps of forming 21 and forming the protective film 3, plasma cleaning of electrodes 2 and 21, electroless plating of electrodes 2 and 21, and drying are carried out in this order.
  • plasma cleaning is performed on both the electrode 2 and the electrode 21 in the same manner as in the first embodiment. Since the protective film is not generally provided on the back electrode 5 side, the amount of contamination of the electrode 21 on the back electrode 5 is smaller than that of the electrode 2, but the components of the protective film wrap around and oxides are generated. Since it may occur, it is preferable to perform plasma cleaning on the electrode 21 as well.
  • the bonding strength was evaluated for the semiconductor element in which the first bonding electrode and the second bonding electrode were formed on both the front and back surfaces of the semiconductor chip by the electroless plating method.
  • the peel strength was evaluated by SAICAS (Surface And Interfacial Cutting Analysis System).
  • the bonding strength was improved as compared with the case where there was no clear recess at the interface between the electrodes 2 and 21 and the first bonding electrodes 6 and 61. Therefore, the semiconductor device of the present embodiment is expected to have the effect of prolonging the operating life even in the power cycle test when incorporated into the power module.
  • Embodiment 3 In the third embodiment, the semi-soluble agglomerated phase 4 in the recess 8 is eliminated by increasing the number of times of delamination and gincing treatment in the electroless nickel plating step of the production method shown in the first embodiment. ..
  • FIG. 10 is a flow chart of the first bonding electrode forming step (second step) in the third embodiment.
  • the deyere peeling is the same procedure as that of the first embodiment until the second decinct treatment, and then the decincate peeling and the decincate treatment are repeated. That is, a total of at least three gincing treatments are performed. By this operation, most of the agglomerated phase 4 exposed on the surface of the electrode 2 is dissolved or, in some cases, completely dissolved.
  • FIG. 11 shows the cross-sectional structure of the semiconductor element according to the third embodiment manufactured according to the first embodiment.
  • a keyhole-shaped recess 8 is formed on the surface of the electrode 2 on the side of the first bonding electrode 6, and basically only the first bonding electrode 6 exists inside the recess 8. Even when only the first bonding electrode 6 is basically present inside the recess 8, the anchor effect between the electrode and the first bonding electrode, the intramolecular force, the interfacial adhesion, and the like are improved. , The long-term reliability of the semiconductor element after solder bonding can be ensured.
  • the bonding strength of the semiconductor device obtained by precipitating the first bonding electrode and the second bonding electrode on the surface of the electrode 2 by the electroless plating method was evaluated in the same manner as in the first embodiment.
  • the bonding strength was improved as compared with the case where there was no clear recess at the interface between the electrode and the first bonding electrode. Therefore, the semiconductor device of the present embodiment is expected to have the effect of prolonging the operating life even in the power cycle test when incorporated into the power module.
  • the semi-soluble aggregated phase 4 is uniformly deposited in the electrode 2 by changing the electrode forming conditions in the manufacturing method shown in the first embodiment.
  • FIG. 12 shows the electrode forming step in the fourth embodiment.
  • an aluminum alloy having a silicon concentration of at least 3% by mass is uniformly formed on the semiconductor chip 1.
  • a silicon aggregate phase (semi-soluble aggregate phase 4) having a diameter of about 0.5 ⁇ m is uniformly deposited in the electrode 2.
  • the purpose of this operation is to dissolve a part of the aggregated phase 4 exposed on the surface of the electrode 2 in the subsequent electroless plating step, and to form and fill the first bonding electrode 6 in the recess 8 formed thereby. This is to increase the interfacial adhesion between the electrode 2 and the first bonding electrode 6.
  • FIG. 13 shows a schematic cross-sectional view of the semiconductor element according to the fourth embodiment manufactured according to the first embodiment.
  • the aggregated phase 4 is uniformly precipitated in the electrode 2.
  • a recess 8 is formed on the surface of the electrode 2 on the side of the first bonding electrode 6 (the interface between the electrode 2 and the first bonding electrode 6), and inside the recess 8, the first bonding electrode 6 is formed. Only exists, or the first bonding electrode 6 and the agglomerated phase 4 coexist, and specifically, the first bonding electrode 6 exists so as to enclose the agglomerated phase 4.
  • the bonding strength of the semiconductor element obtained by precipitating the first bonding electrode (nickel plating) and the second bonding electrode (gold plating) on the electrode surface by the electroless plating method is the same as that of the first embodiment. It was evaluated in the same way. As a result, as shown in FIG. 6, the bonding strength was improved as compared with the case where there was no clear recess at the interface between the electrode and the first bonding electrode. Therefore, the semiconductor device of the present embodiment is expected to have the effect of prolonging the operating life even in the power cycle test when incorporated into the power module.
  • Embodiment 5 in the fifth embodiment, in FIG. 1, in FIG. 1, which shows a cross-sectional structure of a front-back conductive semiconductor device having a bonding electrode provided on the surface by an electroless plating method, which is present in a part of a wafer in the first embodiment, it is semi-dissolved. Copper is obtained from the agglomerated phase 4 having the property of silicon.
  • the components of the semiconductor element other than the aggregated phase 4 are the same as those in the first embodiment, and therefore the overlapping description will be omitted.
  • the semi-soluble aggregated phase 4 is copper formed by intentionally increasing the concentration of copper as an additive component of the main component aluminum of the electrode 2 in the process of forming the electrode 2. Aggregate phase of.
  • the configuration of the general process for performing the fifth embodiment is the same as that of FIGS. 2 and 3 in the first embodiment.
  • the step of forming the electrode 2 in the fourth embodiment at least 3% by mass of copper instead of silicon is contained in the aluminum alloy of the sputter film component in the vicinity of 1 ⁇ m from the surface side of the electrode 2 (FIG. 12).
  • electroless plating has different steps of forming and dissolving the semi-soluble agglomerated phase 4, which is an agglomerated phase of copper, a specific method thereof will be described below.
  • the electroless plating process in the fifth embodiment is the same as that in FIG. 5 in the first embodiment.
  • the purpose of pickling is to neutralize the surface of the electrode 2 (for example, an aluminum alloy) and to oxidize the metal residue remaining on the surface of the electrode 2, but in the present disclosure, it is intentionally formed when the electrode is formed.
  • Dissolution of the precipitated aggregate phase 4 is also performed at the same time.
  • the dissolution reaction of the agglomerated phase 4 is characterized by gradually proceeding toward copper from the interface between the agglomerated phase 4 (for example, copper) and the electrode 2 (for example, aluminum).
  • the bonding strength of the semiconductor device obtained by precipitating the first bonding electrode 6 and the second bonding electrode 7 on the surface of the electrode 2 by the electroless plating method was evaluated in the same manner as in the first embodiment. ..
  • the bonding strength was improved as compared with the case where there was no clear recess at the interface between the electrode 2 and the first bonding electrode 6. Therefore, the semiconductor device of the present embodiment is expected to have the effect of prolonging the operating life even in the power cycle test when incorporated into the power module.

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Abstract

半導体チップ（１）と、前記半導体チップ（１）の少なくとも一方の主面に設けられた電極（２）と、前記電極（２）上に設けられた第１接合用電極（６）と、前記第１接合用電極（６）上に設けられた第２接合用電極（７）と、を備え、前記電極（２）は、前記第１接合用電極（６）側の表面に鍵穴状の凹部（８）を有し、前記凹部（８）の内部に前記第１接合用電極（６）の一部が存在する、半導体素子。

Description

半導体素子および半導体素子の製造方法
　本開示は、半導体素子および半導体素子の製造方法に関する。
　表裏導通型の半導体素子（特に、ＩＧＢＴやダイオードといった電力変換用のパワー素子）を半導体基板に実装する場合、半導体素子の裏側は半導体基板とはんだ付けによって接合され、半導体素子の表側では、アルミニウム合金等からなる電極（表電極）がアルミニウム等のワイヤボンディングによって配線回路等に接合されていた。
　しかし、現在では、製造時間の短縮と材料費削減のため、アルミニウム合金や銅等からなる電極を半導体素子の表側に直接はんだ付けする実装方法、または、銅のワイヤボンド法が採用されている。はんだ接合時の応力緩和および電極消耗を防ぐため半導体素子の表面のアルミニウム合金等の電極（表電極）上に、ニッケル、金、銅等の接合用電極層を１μｍ程度より厚く形成できることが要望されている。
　しかし、蒸着やスパッタといった真空成膜法で半導体素子の表側に接合用電極層を形成する場合、アルミニウム合金等の電極上にだけパターニング成膜することは難しい。また真空成膜法による膜の厚みは通常１．０μｍ程度以下であり、接合用電極層の厚みの増大を図ろうとすると、めっき法よりも桁違いに成膜に時間がかかるため、製造コストが嵩んでしまう。そのため、アルミニウム合金等からなる電極上に選択的に接合用電極層を形成でき、低コストかつ高速で１μｍ程度より厚い接合用電極層を形成できる無電解めっき法が注目されている。
　ここで、無電解めっき法で形成されたニッケルめっき層で被覆された電極をはんだ付けで実装する場合、冷熱サイクルの条件によっては、電極とニッケルめっき層との接合界面でクラックが発生する場合がある。このクラックの発生を防ぐために、電極の表面に複数の凹部を設け、その凹部に、ニッケルめっき層、または、ニッケルめっき層とはんだにより形成される合金層が入り込んだ状態で、半導体基板上に電極を接合することで、アンカー効果を利用して電極部の破壊（クラックの発生）を抑制する方法が知られている。
　特許文献１（特開２００５－０１９８２９号公報）では、半導体基板と電極との間に層間絶縁膜によるコンタクトホールを意図的に設け、その形状を利用して、電極の表面にコンタクトホールと同一形状の凹部が一様に形成されている。
特開２００５－０１９８２９号公報
　なお、特許文献１に記載されるような方法で、電極の表面に凹部を形成する場合、凹部の形状は概ね円柱状であるため、十分なアンカー効果は期待できず、電極部の破壊を十分に抑制し、半導体素子の長期信頼性を向上させることは難しいと考えられる。
　本開示は、上記の課題を解決するためになされたものであり、半導体素子の長期信頼性を向上させることを目的とする。
　半導体チップと、
　前記半導体チップの少なくとも一方の主面に設けられた電極と、
　前記電極上に設けられた第１接合用電極と、
　前記第１接合用電極上に設けられた第２接合用電極と、を備え、
　前記電極は、前記第１接合用電極側の表面に鍵穴状の凹部を有し、前記凹部の内部に前記第１接合用電極の一部が存在する、半導体素子。
　本開示によれば、半導体素子の長期信頼性を向上させることができる。
実施の形態１における半導体素子の断面概略図である。 実施の形態１における半導体素子の製造方法のフロー図である。 実施の形態１における半導体素子の製造方法を説明するための断面概略図である。 実施の形態１における電極形成工程（第１工程）のフロー図である。 実施の形態１における第１接合用電極形成工程（第２工程）のフロー図である。 実施の形態１に関する従来の半導体素子の断面概略図である。 実施の形態２における半導体素子の断面概略図である。 実施の形態２における半導体素子の製造方法のフロー図である。 実施の形態２に関する従来の半導体素子の断面概略図である。 実施の形態３における第１接合用電極形成工程（第２工程）のフロー図である。 実施の形態３における半導体素子の断面概略図である。 実施の形態４における電極形成工程（第１工程）のフロー図である。 実施の形態４における半導体素子の断面概略図である。 実施の形態５における電極形成工程（第１工程）のフロー図である。
　以下、本開示の実施の形態について説明する。なお、図面において、長さ、幅、厚さ、深さなどの寸法関係は図面の明瞭化と簡略化のために適宜変更されており、実際の寸法関係を表すものではない。
　実施の形態１．
　＜半導体素子＞
　図１を参照して、本実施の形態の半導体素子は、
　半導体チップ１と、
　半導体チップ１の表側（一方の主面）に配線層として設けられた電極２（電極層）と、
　電極２上（半導体チップ１と反対側の表面）に設けられた第１接合用電極６と、
　第１接合用電極６上（半導体チップ１と反対側の表面）に設けられた第２接合用電極７と、を備える。
　電極２は、第１接合用電極６側の表面に鍵穴状の凹部８を有し、凹部８の内部に第１接合用電極６の一部が存在する。
　図１において、半導体チップ１の裏側（電極２と反対側の表面）には裏電極５（裏電極層）が設けられている。
　また、電極２の外周は保護膜３で覆われている。保護膜３は、例えば、耐熱性に優れたポリイミド、シリコン等を含むガラス系の保護膜である。
　なお、電極２は、電極２の形成過程で生じる半溶解性の凝集相４を含んでいてもよい。
　また、凹部８では、第１接合用電極６の一部が存在するが、第１接合用電極６に包みこまれる様に凝集相４が存在していてもよい。
　半溶解性の凝集相４は、例えば、電極２の形成過程で、電極２の主成分（アルミニウム）の添加成分であるシリコンの濃度を意図的に高くすることによって形成される、シリコンの凝集相である。なお、半溶解性の凝集相４の成分は、シリコンおよび銅に限定されず、例えば、マグネシウム、亜鉛、マンガン等であってもよく、この場合でも同様の効果を奏することが期待される。
　凝集相４は電極の主成分とは異なる元素を含むことが好ましい。この場合、電極２の表面において半溶解性の凝集相４のみを選択的に溶解することができ、容易に凹部８を形成することができる。
　半導体チップ１は、例えば、シリコンから構成される。ただし、半導体チップ１の構成材料は、シリコンに限定されず、ゲルマニウム、シリコンカーバイト、ガリウムヒ素、ガリウムナイトライド等であってもよく、この場合でも、同様の効果を奏することが期待される。半導体チップ１の大きさは、例えば、７ｍｍ×１４ｍｍ程度である。
　電極２は、アルニウムまたはアルミニウム合金を含むことが好ましい。アルミニウム合金としては、例えば、アルミニウムと、シリコン、銅等と、を含むアルミニウム合金が挙げられる。
　第１接合用電極６は、ニッケルまたはニッケルリンを含むことが好ましい。第１接合用電極６としては、例えば、無電解ニッケルめっき層が挙げられる。
　第２接合用電極７は、金を含むことが好ましい。第２接合用電極７としては、例えば、無電解金めっき層が挙げられる。
　ただし、第１接合用電極および第２接合用電極は、ニッケルめっき層および金めっき層に限定されず、電極２、第１接合用電極６および第２接合用電極７の接合を可能とするめっき層であればよい。このようなめっき層として、例えば、無電解ニッケルボロンめっき層、電解銅めっき層等を利用しても、同様の効果を奏することが期待される。
　第１接合用電極６および第２接合用電極７は、無電解めっき法によって形成されたものであることが好ましい。
　裏電極５は、少なくとも１つの金属層で構成される。裏電極５は接合の用途を担う場合があるため、裏電極５として、アルミニウム、または、アルミニウムとシリコン、銅等とを含むアルミニウム合金からなる電極上に、接合性に優れたニッケルまたは金のめっきを施してなる電極を用いることが好ましい。
　なお、図１に示される半導体素子は、表電極（電極２）と裏電極５とを備える表裏導通型の半導体素子である。すなち、電極２は、表裏導通型の半導体素子の表電極である。
　本実施の形態においては、電極２が表面に内部空間よりも入口が狭い鍵穴状の凹部８を有し、第１接合用電極６の一部が凹部８の内部に存在することにより、電極と第１接合用電極との間でアンカー効果（および接触面積）等が大きくなり、電極と第１接合用電極との間の接合強度が向上する。したがって、半導体素子の長期信頼性を向上させることができる。
　＜半導体素子の製造方法＞
　本実施の形態における半導体素子の製造方法は、
　半導体チップの少なくとも一方の主面に電極を形成する第１工程（電極形成工程）と、
　電極上に第１接合用電極を形成する第２工程（第１接合用電極形成工程）と、
　第１接合用電極上に第２接合用電極を形成する第３工程（第２接合用電極形成工程）と、を備える。
　第１工程において、電極の表面に半溶解性の凝集相が析出する。
　第２工程において、凝集相の少なくとも一部を溶解することにより電極の表面に凹部が形成され、該凹部の内部に第１接合用電極の一部が形成される。
　以下、図２を参照して、本実施の形態の半導体素子の製造方法の一例について説明する。
　本実施の形態の半導体素子の製造方法では、主に、半導体チップ１上への電極２の形成（第１工程）、保護膜３の形成、電極２のプラズマクリーニング、裏電極５のマスキング、無電解めっき処理（第２工程および第３工程）、乾燥、および、マスキング剥離が、この順で実施される。
　また、図３は、図１に示した半導体素子の製造プロセスフローを示す断面模式図である。図３（ａ）には、実施の形態１において、電極２、保護膜３、凝集相４、第１接合用電極６および第２接合用電極７を形成する前の表裏導通型の半導体素子の断面構造が示される。図３（ａ）に示されるように、半導体チップ１は、裏電極５上に設けられている。
　以下、図２および図３を参照して、図１に示される半導体素子を製造する具体的な方法を説明する。なお、実施の形態１の各工程は、全てウエハ状態で実施されることが製造効率の観点から好ましい。
　（第１工程：電極形成工程）
　図２の電極形成の工程（第１工程）は、本開示の特徴を含むため、図４にさらに詳しいプロセスを記す。電極２の形成では、半導体チップ１上に密着性の高い電極を形成するために、例えば、電気抵抗の低いアルミニウム合金が、プロセス制御の容易なスパッタリングでパターニング形成される。
　電極２の厚みは、適宜変更可能であるが、０．５～５μｍであることが好ましい。電極２には、半導体チップ１がシリコンから構成される場合、半導体チップ１との密着性をより高めるために、電極２は、アルミニウムの他に例えば１質量％程度のシリコンや０．５質量％程度の銅等が添加されてもよく、その濃度は電極中で一定であることが好ましい。
　一方、本実施の形態では、例えば、成膜初期と後期でアルミニウム中のシリコンの濃度を変化させる。成膜初期では、シリコン（例えば、１質量％以下）を含むアルミニウム合金をスパッタ成膜するが、電極２の表面側から１μｍ付近の成膜終了間際では、少なくとも３質量％のシリコンを含むアルミニウム合金を意図的に成膜する。この操作により、その後の加熱処理で、電極２の表面（例えば、表面から１μｍ程度の深さまでの領域）に直径０．５μｍ程のシリコンの凝集相（半溶解性の凝集相４）が析出する（図３（ｂ））。
　この操作の目的は、後に続く無電解めっき工程で凝集相４の一部を溶解し、それにより形成される凹部８に第１接合用電極６を成膜および充填することで、電極２と第１接合用電極６の接合強度を向上させることである。
　（保護膜形成）
　次に、保護膜３の形成では、電極２の耐圧性を高めるために、電極２の外周を覆うようにポリイミドがパターニングされる。なお、保護膜３の厚さは、例えば、８μｍ程度である（図３（ｃ））。
　（プラズマクリーニング）
　次に、プラズマクリーニングは、アルミニウム合金等で構成された電極２上に強固に付着した有機物残渣や窒化物、酸化物を除去し、さらに電極表面がめっきの前処理液やめっき液との反応性を確保するために行われる。表面には有機物で構成された保護膜３があり、この保護膜３の残渣が電極２の表面に残留していることが多いためである。なお、プラズマクリーニングによって、保護膜３が消失するようなことはあってはならない。
　（裏電極マスキング）
　次に、裏電極マスキングは、後に続く第１接合用電極６および第２接合用電極７の成膜処理中に、裏電極５が損傷を受けないようにするため実施する。紫外光を照射することで剥離できる接着剤を塗布したフィルムを貼付することでなされる。
　（無電解めっき）
　次に、無電解めっき処理を行う。このプロセスについては、別途図５を参照して後述する。
　（乾燥）
　次に、無電解めっき処理を施したウエハを乾燥させる。具体的には、ウエハをキャリヤに入れたまま高速で回転させることで、ウエハから水を振り切った後、ウエハをオーブンに入れて９０℃で３０分間の乾燥を行う。
　（マスキング剥離）
　最後に、ウエハの裏電極表面に貼付したマスキングテープを剥離する。具体的には、例えば、紫外光を照射することで剥離するマスキングテープを利用して、無電解めっき処理を終えて乾燥させたウエハの裏面に紫外線を照射することで、マスキングテープを剥離する。
　（無電解めっきプロセス）
　以下、無電解めっきプロセスの詳細について説明する。
　図５を参照して、ウエハ上の電極２上に、第１接合用電極６および第２接合用電極７を無電解めっき法により成膜するプロセスでは、脱脂、酸洗い、第１ジンケート、ジンケート剥離、第２ジンケート、無電解ニッケルめっき、および、無電解金めっきが、この順で行われる。このとき、各工程の間には十分な水洗時間を確保し、前の工程の処理液または残渣が次の工程に持ち込まれないように注意する必要がある。
　次に、各工程の概略を説明する。
　最初に、脱脂を行う。脱脂は、電極２の表面に残留した軽度の有機物汚染、油脂分、酸化膜等を除去し、電極２の表面に濡れ性を付与するために行われる。残渣は、アルミニウム合金等に対するエッチング力が強いアルカリ性の薬液を利用して、油脂分を鹸化することが好ましい。
　次に、酸洗いを実施する。酸洗いは、電極２の表面の中和と、電極２の表面に残ったメタル残渣を酸化させることが目的である。ただし、本実施の形態では、電極形成時に意図的に析出させた半溶解性の凝集相４のうち、最表面に露出している凝集相４の酸化も同時に行う。最表面に露出した凝集相４と電極２（アルミニウム合金等）の粒界から薬液が浸透し、凝集相４が徐々に酸化する。この結果、電極２の表面には凝集相の酸化物９（シリコンの酸化物等）が分散して形成される（図３（ｄ））。
　次に、ジンケート処理を実施する。ジンケート処理とは、電極（例えば、アルミニウム合金電極）の表面をエッチングしながら、酸化膜（例えば、アルミニウム酸化膜）を除去し、電極表面に亜鉛等の皮膜を形成する処理である。一般的には、亜鉛がイオンとして溶解した水溶液に、アルミニウム合金を浸漬すると、亜鉛の方がアルミニウムよりも標準酸化還元電位が貴であるため、アルミニウムがイオンとして溶解し、このときに生じた電子によって亜鉛イオンがアルミニウム合金の表面で電子を受け取り、アルミニウムの表面に亜鉛の被膜が形成される。
　本開示では、上述の酸洗い工程で形成された凝集相の酸化物９も、アルミニウム酸化膜と同様にジンケート液に溶解させる。凝集相の酸化物９が溶解することにより、電極２の表面には凹部８が形成される（図３（ｅ））。
　凹部８が形成されると電極２の露出面積が大きくなるため、これによりジンケート液との反応性が高くなると共に、さらにその後の第１接合用電極形成工程（第２工程）で、第１接合用電極６と電極２との接触面積が大きくなるため、第１接合用電極６と電極２との接合強度が向上する。
　なお、特許文献１に記載されるような方法で、電極の表面に凹部を形成する場合、凹部の形状は概ね円柱状となる。これに対して、本実施の形態においては、凹部８の形状が鍵穴状であるため、より強固なアンカー効果が期待できる。なお、鍵穴状とは、開口部よりも内側で内部空間が広がっている形状であり、詳細には、凹部の開口部よりも内部側の該開口部と平行な少なくとも１つの断面において、凹部の内部空間の断面積が開口部の面積よりも大きいことを要件とする形状である。
　なお、鍵穴状の例としては、部分球状などが挙げられる。ここで、部分球状とは、球の一部からなる形状であり、球は真球に限られず、楕円体（長球）などであってもよく、球に近い形状であればよく、部分的に球から逸脱した形状あってもよい。
　また、特許文献１に記載されるような従来の方法で、半導体素子の電極の表面に複数の凹部を設けるためには、コンタクトホールを設けた層間絶縁膜のような特別な部材等を用いる必要があり、製造工程が複雑になり、製造コストが増大するという問題があった。これに対して、本実施の形態においては、電極の形成工程（第１工程）および第１接合用電極の形成工程（第２工程）において、特別な部材を用いることなく電極の表面に凹部を形成することができ、容易に半導体素子の長期信頼性を向上させることができる。
　なお、第２工程（第１接合用電極形成工程）において、電気化学反応を利用して凝集相の少なくとも一部を溶解することにより、凹部８が形成されることが好ましい。電気化学反応により半溶解性の凝集相を酸化および溶解させることで、電極２の表面積が大きくなる。また、電極２上には、例えば、緻密なニッケルリン膜が形成される。これにより、電極２と第１接合用電極６との間の接合強度が向上し、半導体素子の長期信頼性が向上する。
　この後、亜鉛で被覆されたアルミニウム合金を硝酸に浸漬し亜鉛をいったん溶解する。そして、再度、アルミニウム合金をジンケート液に浸漬することで、アルミニウムの酸化膜を除去すると共に亜鉛を均一に被覆する。この操作によって、アルミニウムの表面は平滑になる。回数を増やすほどアルミニウムの表面は均一になり、めっき層の出来栄えも良くなる。このジンケート処理によって、電極２の表面に均一な亜鉛の被膜が形成されると、その後の無電解めっき処理において、健全なめっき層を付着させることができる。また、この繰り返し操作によって、凝集相４の溶解も進行する。
　次に、第２工程（第１接合層形成工程）の一例として、無電解ニッケルめっきについて説明する。
　亜鉛で被覆されたアルミニウム合金を無電解ニッケルめっき液に浸漬すると、亜鉛とニッケルが標準酸化還元電位の差に基づいて亜鉛とニッケルが置換し、アルムニウム合金上にニッケルが析出する。その後、めっき液中に含まれる還元剤の作用によって、ニッケル上に自触媒的にニッケルが析出する。この操作により、凹部８の空間には、無電解ニッケルめっき層が充填される（図３（ｆ））。
　この自触媒的析出時には、還元剤の成分がめっき層に取り込まれるため、無電解ニッケルめっき層は合金となる。一般に還元剤として次亜リン酸が利用されており、このリンがめっき層中に取り込まれるため、無電解ニッケルめっきにはリンが含まれる。無電解ニッケルめっき層の厚さは、例えば、３．５μｍ程度である。
　そして、最後に、第３工程（第２接合層形成工程）を実施する。第３工程の一例として、無電解金めっきについて説明する。
　ここで利用する無電解金めっきは、一般的には置換型であり、ニッケルと金が置換することで金めっきが析出する。置換型の無電解金めっきは、無電解ニッケルめっきの上に施され、めっき液中に含まれる錯化剤の作用によってニッケルと金が置換する作用を利用している。置換型であるため、ニッケルの表面が金で被覆されてしまうと反応が停止するため、めっき層を厚くするのは難しく、一般的には０．０５μｍ程度である場合が多い（図３（ｇ））。
　以上説明したプロセスフローにて、電極の表面に無電解めっき法によって第１接合用電極（ニッケルめっき層）と第２接合用電極（金めっき層）を析出させてなる半導体素子を得ることができる。
　得られた半導体素子について、接合強度の評価を行った。その結果、図６に示されるように電極と第１接合用電極の界面に明確な凹部がない場合に比べて、接合強度が向上した。したがって、本実施の形態の半導体素子は、パワーモジュールに組み込んだ際のパワーサイクル試験においても動作寿命が長くなる効果が期待される。
　以上のとおり、本実施の形態においては、電極および第１接合用電極の形成条件を操作することで、電極の第１接合用電極側の表面に開口部を有する鍵穴状の凹部が形成され、電極と第１接合用電極との間のアンカー効果、分子間力、界面密着性等が向上するため、第１接合用電極６と第２接合用電極７とのはんだ密着性が改善され、はんだ接合後の半導体素子の長期信頼性を確保することできる。
　実施の形態２．
　図７を参照して、本実施の形態の半導体素子では、実施の形態１における電極２（表電極）と同様に、裏電極５上（半導体チップ１の反対側）にも電極２１、第１接合用電極６１および第２接合用電極７１が形成されている。他の構成要素については、実施の形態１で説明しているため、重複する説明は省略する。
　本実施の形態においては、裏電極５は無電解めっきによりめっきが可能であるようにするため、例えば、アルミニウム（電極２と同じ材料）、または、シリコン、銅等を含むアルミニウム合金が使用される。
　図８を参照して、本実施の形態の半導体素子の製造方法では、主に、半導体チップ１の表側面への電極２（表電極）の形成、半導体チップ１の裏電極５上への電極２１の形成、保護膜３の形成、電極２，２１のプラズマクリーニング、電極２，２１の無電解めっき処理、並びに、乾燥の工程が、この順で実施される。
　本実施の形態では、プラズマクリーニングは、電極２および電極２１の両方に対して、実施の形態１と同様に実施される。なお、裏電極５側には一般的に保護膜は設けられないため、裏電極５上の電極２１の汚染量は電極２に比べて少ないが、保護膜の成分の回り込みや酸化物の生成が起きる可能性があるため、電極２１に対してもプラズマクリーニングを実施することが好ましい。
　以上説明した方法で、無電解めっき法によって、半導体チップの表裏両面に第１接合用電極および第２接合用電極が形成された半導体素子について、接合強度の評価を行った。具体的には、SAICAS（Surface　And　Interfacial　Cutting　Analysis　System）によって剥離強度を評価した。
　その結果、図９に示されるように電極２，２１と第１接合用電極６，６１との界面に明確な凹部がない場合に比べて、接合強度が向上した。したがって、本実施の形態の半導体素子は、パワーモジュールに組み込んだ際のパワーサイクル試験においても動作寿命が長くなる効果が期待される。
　実施の形態３．
　実施の形態３では、実施の形態１に示す製造方法の無電解ニッケルめっき工程内のジンケートの剥離とジンケート処理の回数を増やしたことで、凹部８内の半溶解性の凝集相４を消失させる。
　以下、ジンケートの剥離と、その後のジンケート処理までの工程について説明するが、その他の工程については実施の形態１と同様であるため、重複する説明は省略する。
　図１０は、実施の形態３における第１接合用電極形成工程（第２工程）のフロー図である。実施の形態３において、ジンケート剥離は、第二ジンケート処理までは実施の形態１と同じ手順であるが、その後に更にジンケート剥離とジンケート処理を繰り返す。つまり、合計で少なくとも３回のジンケート処理を行う。この操作により、電極２の表面に露出していた凝集相４のほとんどが溶解されるか、場合によっては完全に溶解される。
　その後、実施の形態１に準じて製造した、実施の形態３における半導体素子の断面構造を図１１に示す。電極２の第１接合用電極６側の表面に鍵穴状の凹部８が形成され、凹部８の内部には、基本的に第１接合用電極６だけが存在することになる。なお、凹部８の内部に基本的に第１接合用電極６だけが存在する場合においても、電極と第１接合用電極との間のアンカー効果、分子間力、界面密着性等が向上するため、はんだ接合後の半導体素子の長期信頼性を確保することできる。
　以上説明した方法で、電極２の表面に無電解めっき法によって第１接合用電極と第２接合用電極を析出させてなる半導体素子の接合強度を実施の形態１と同様にして評価した。その結果、図６に示されるように電極と第１接合用電極の界面に明確な凹部がない場合に比べて、接合強度が向上した。したがって、本実施の形態の半導体素子は、パワーモジュールに組み込んだ際のパワーサイクル試験においても動作寿命が長くなる効果が期待される。
　実施の形態４．
　実施の形態４では、実施の形態１に示す製造方法のうち電極の形成条件を変更することで、電極２中に半溶解性の凝集相４を一様に析出させている。
　以下、電極形成（配線）の方法について説明するが、その他の工程については実施の形態１と同様のため重複する説明は省略する。
　実施の形態４における電極形成工程を図１２に示す。実施の形態４における電極形成工程では、シリコン濃度が少なくとも３質量％のアルミニウム合金を半導体チップ１上に一様に成膜する。この操作により、その後の加熱処理後、電極２中には直径０．５μｍ程のシリコンの凝集相（半溶解性の凝集相４）が一様に析出する。この操作の目的は、電極２の表面にむき出している凝集相４の一部を後に続く無電解めっき工程で溶解し、それにより形成される凹部８に第１接合用電極６を成膜および充填することで電極２と第１接合用電極６の界面密着力を高めるためである。
　その後、実施の形態１に準じて製造した、実施の形態４における半導体素子の断面概略図を図１３に示す。電極２中には、凝集相４が一様に析出している。そして、電極２の第１接合用電極６側の表面（電極２と第１接合用電極６との間の界面）には凹部８が形成され、凹部８の内部では、第１接合用電極６のみが存在するか、または、第１接合用電極６と凝集相４が共存し、具体的には第１接合用電極６が凝集相４を包み込むように存在する。
　以上説明した方法で、電極表面に無電解めっき法によって第１接合用電極（ニッケルめっき）と第２接合用電極（金めっき）を析出させてなる半導体素子の接合強度を、実施の形態１と同様にして評価した。その結果、図６に示されるように電極と第１接合用電極の界面に明確な凹部がない場合に比べて、接合強度が向上した。したがって、本実施の形態の半導体素子は、パワーモジュールに組み込んだ際のパワーサイクル試験においても動作寿命が長くなる効果が期待される。
　実施の形態５．
　実施の形態５は、実施の形態１において、ウエハの一部分に存在する、無電解めっき法によって表面に接合用電極を設けた表裏導通型の半導体素子の断面構造を示す図１のうち、半溶解性の凝集相４がシリコンであったものが、銅となる。
　実施の形態５において、凝集相４以外の半導体素子の構成要素については実施の形態１と同様であるため、重複する説明は省略する。
　本実施の形態において、半溶解性の凝集相４は、電極２の形成過程で電極２の主成分アルミニウムの添加成分として銅の濃度を意図的に高くして成膜することによって形成される銅の凝集相である。
　また、実施の形態５を行うにあたっての一般的なプロセスの構成は、実施の形態１における図２および図３と同様となる。ただし、実施の形態４における電極２の形成工程では、電極２の表面側から１μｍ付近でのスパッタ膜成分のアルミニウム合金中にはシリコンではなく銅を少なくとも３質量％含有させる（図１２）。さらに無電解めっきは、銅の凝集相である半溶解性の凝集相４の形成と溶解の工程が異なるため、その具体的な方法を以下に説明する。
　実施の形態５における無電解めっきプロセスは、実施の形態１における図５と同様である。このうち、酸洗いは、電極２（例えば、アルミニウム合金）の表面の中和と、電極２の表面に残ったメタル残渣を酸化させることが目的であるが、本開示では電極形成時に意図的に析出させた凝集相４の溶解も同時に行う。凝集相４の溶解反応は、凝集相４（例えば、銅）と電極２（例えば、アルミニウム）との界面から銅の方へ徐々に進行することを特徴とする。電極２の表面付近に析出した凝集相４である銅が、酸洗いの液成分により溶解された結果、電極２の表面には凹部８が形成される（図３（ｅ））。凹部８が形成されると電極２の露出面積が大きくなるため、これにより後工程でのジンケート処理液との反応性が高くなる。
　その他の無電解めっきプロセスについては、実施の形態１と同様であるため、重複する説明は省略する。
　以上説明した方法で、電極２の表面に無電解めっき法によって第１接合用電極６と第２接合用電極７を析出させてなる半導体素子の接合強度を実施の形態１と同様にして評価した。その結果、図６に示されるよう電極２と第１接合用電極６の界面に明確な凹部がない場合に比べて、接合強度が向上した。したがって、本実施の形態の半導体素子は、パワーモジュールに組み込んだ際のパワーサイクル試験においても動作寿命が長くなる効果が期待される。
　今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本開示の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　１　半導体チップ、２，２１　電極、３　保護膜、４　凝集相、５　裏電極、６，６１　第１接合用電極、７，７１　第２接合用電極、８　凹部、９　凝集相の酸化物。

Claims (10)

  1. 　半導体チップと、
    　前記半導体チップの少なくとも一方の主面に設けられた電極と、
    　前記電極上に設けられた第１接合用電極と、
    　前記第１接合用電極上に設けられた第２接合用電極と、を備え、
    　前記電極は、前記第１接合用電極側の表面に鍵穴状の凹部を有し、前記凹部の内部に前記第１接合用電極の一部が存在する、半導体素子。
  2. 　前記電極はアルニウムまたはアルミニウム合金を含み、
    　前記第１接合用電極はニッケルまたはニッケルリンを含み、
    　前記第２接合用電極は金を含み、
    　請求項１に記載の半導体素子。
  3. 　前記半導体素子は、表電極と裏電極とを備える表裏導通型の半導体素子であり、
    　前記電極は、前記表電極を含む、請求項１または２に記載の半導体素子。
  4. 　前記電極、前記第１接合用電極および前記第２接合用電極が、前記裏電極上にも設けられている、請求項３に記載の半導体素子。
  5. 　半導体素子の製造方法であって、
    　半導体チップの少なくとも一方の主面に電極を形成する第１工程と、
    　前記電極上に第１接合用電極を形成する第２工程と、
    　前記第１接合用電極上に第２接合用電極を形成する第３工程と、を備え、
    　前記第１工程において、電極の表面に半溶解性の凝集相が析出し、
    　前記第２工程において、前記凝集相の少なくとも一部を溶解することにより前記電極の表面に凹部が形成され、該凹部の内部に前記第１接合用電極の一部が形成される、製造方法。
  6. 　前記電極はアルニウムまたはアルミニウム合金を含み、
    　前記第１接合用電極はニッケルまたはニッケルリンを含み、
    　前記第２接合用電極は金を含み、
    　前記凝集相は電極の主成分とは異なる元素を含む、
    　請求項５に記載の製造方法。
  7. 　前記半導体素子は、表電極と裏電極とを備える表裏導通型の半導体素子であり、
    　前記電極は、前記表電極を含む、請求項５または６に記載の製造方法。
  8. 　前記電極、前記第１接合用電極および前記第２接合用電極が、前記裏電極上にも形成される、請求項７に記載の製造方法。
  9. 　前記第２工程において、電気化学反応を利用して前記凝集相の少なくとも一部を溶解することにより、前記凹部が形成される、請求項５～８のいずれか１項に記載の製造方法。
  10. 　前記第２工程において、前記凹部の内部に形成される前記第１接合用電極の内部に前記凝集相が含まれる、請求項５～９のいずれか１項に記載の製造方法。
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