WO2021200816A1 - 積層体及び積層体からなる包装容器 - Google Patents

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山田 憲一
佳恵子 林
徳明 河北
良彦 鈴木
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大日本印刷株式会社
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    • B65D2565/381Details of packaging materials of special type or form
    • B65D2565/385Details of packaging materials of special type or form especially suited for or with means facilitating recycling

Definitions

  • This disclosure relates to laminates and packaging containers.
  • a resin film made of a polyester resin such as polyethylene terephthalate (hereinafter, also referred to as a polyester film) is excellent in mechanical properties, chemical stability, heat resistance and transparency, and is inexpensive. It is used as a base material constituting the laminate used in.
  • Such a polyester film is usually laminated with a polyethylene film which is a sealant layer to form a laminate, and then molded into a packaging container.
  • the above-mentioned packaging container made of a laminate of different types of resin films, that is, a polyester film and a polyethylene film, is difficult to separate into each layer, and the packaging container recovered after use. Is not suitable for recycling and is not actively recycled.
  • the present disclosures have exhibited a vapor-deposited film on the surface of the stretched polyethylene film.
  • the adhesion between the stretched polyethylene film and the vapor-deposited film was not sufficient.
  • peeling delamination
  • the present disclosures remarkably adhere to the layer by adjusting the density of the polyethylene resin in the layer forming the vapor-deposited film of the base material composed of the polyethylene resin. It was found that the above problems can be solved.
  • the present inventors have added an olefin-based elastomer together with the polyethylene resin to the layer forming the vapor-deposited film of the base material made of the polyethylene resin, so that the layer and the vapor-deposited film can be attached to each other. It was found that the adhesion can be remarkably improved and the above problem can be solved. The reason why the adhesion to the vapor-deposited film is improved is not clear, but it is considered as follows. Usually, the polyethylene film subjected to the stretching treatment tends to have a reduced adhesion to a vapor-deposited film such as aluminum because the amorphous component is reduced and the oriented crystals are increased. In the present disclosure, it is considered that by incorporating an olefin-based elastomer together with the polyethylene resin, orientation crystallization at the time of stretching can be prepared and adhesion with the vapor-deposited film is maintained.
  • the first object is to provide a laminated body which can be prevented from forming and has a high gas barrier property.
  • a second object of the present disclosure is to provide a packaging container made of the above-mentioned laminate.
  • the laminate according to the first embodiment of the present disclosure is a laminate including at least a first sealant layer, a vapor-deposited film, and a second sealant layer in this order.
  • the first sealant layer includes at least a polyethylene resin layer and a surface resin layer.
  • the vapor-deposited film is provided on the surface resin layer of the first sealant layer.
  • the second sealant layer is made of polyethylene resin.
  • the surface resin layer of the first sealant layer is a laminate containing a resin material having a melting point of 150 ° C. or higher.
  • the laminate according to the second embodiment of the present disclosure is a laminate including at least a first sealant layer, a vapor-deposited film, a base material, and a second sealant layer in this order.
  • the base material comprises at least a polyethylene resin layer and a surface resin layer.
  • the vapor-deposited film is provided on the surface resin layer of the base material, and is provided on the surface resin layer.
  • the first sealant layer and the second sealant layer are made of polyethylene resin.
  • the surface resin layer of the base material is a laminate containing a resin material having a melting point of 150 ° C. or higher.
  • the laminate according to the third embodiment of the present disclosure is a laminate including at least a first sealant layer, a vapor-deposited layer, and a base material in this order.
  • the base material comprises a polyethylene resin layer composed of a polyethylene resin and an olefin-based elastomer resin.
  • the base material has been stretched and has been stretched.
  • the vapor-deposited film is provided on the polyethylene resin layer, and the vapor-deposited film is provided on the polyethylene resin layer.
  • the first sealant layer is a laminated body made of polyethylene resin.
  • the laminate according to the fourth embodiment of the present disclosure is a laminate including at least a first sealant layer, a vapor-deposited film, a base material, a gas barrier layer, and a second sealant layer in this order.
  • the base material comprises a first polyethylene resin layer composed of at least a polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less.
  • the base material has been stretched and has been stretched.
  • the vapor-deposited film is provided on the first polyethylene resin layer of the base material, and is provided on the first polyethylene resin layer.
  • the first sealant layer and the second sealant layer are laminated bodies made of polyethylene resin.
  • a packaging container made of any of the above-mentioned laminates is also provided.
  • the adhesion between layers with a vapor-deposited film can be remarkably improved, and a preferable gas barrier property can be achieved. Can be provided.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a vapor deposition apparatus.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a vapor deposition apparatus.
  • the schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of the laminated body of 2nd Embodiment.
  • the schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of the laminated body of 3rd Embodiment.
  • the schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of the laminated body of 3rd Embodiment.
  • the schematic cross-sectional view which shows one Embodiment of the laminated body of 4th Embodiment.
  • the front view which shows the laminated tube which is one Embodiment of a packaging container.
  • FIG. 8 is a cross-sectional view taken along the line aa of FIG.
  • the laminate 10 of the present disclosure includes at least a first sealant layer 11, a vapor-deposited film 12, and a second sealant layer 13 in this order.
  • the first sealant layer 11 includes at least a polyethylene resin layer 14 and a surface resin layer 15.
  • the thin-film deposition film 12 is provided on the surface resin layer 15 of the first sealant layer 11.
  • the laminate of the present disclosure includes a polyethylene resin layer, and the second sealant layer is made of polyethylene resin.
  • a laminate can be suitably used as a laminate for producing a monomaterial packaging container.
  • the laminate of the first embodiment has significantly improved adhesion between the sealant layer and the vapor-deposited film, and has extremely high gas barrier properties.
  • the first sea lunch layer 11 can be provided with an adhesive resin layer between the polyethylene resin layer 14 and the surface resin layer 15 (not shown).
  • the laminate 10 can be provided with a melt extruded resin layer or an adhesive layer 16 between the vapor-deposited film 12 and the second sealant layer 13.
  • the content of the polyethylene resin with respect to the total amount of solids contained in the laminate is preferably 95% by mass or more. This makes it possible to obtain a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.
  • the first sealant layer includes at least a polyethylene resin layer and a surface resin layer. Further, in one embodiment, the first sealant layer includes an adhesive resin layer between the polyethylene resin layer and the surface resin layer.
  • the ratio of the thickness of the surface resin layer to the total thickness of the first sealant layer is preferably 1% or more and 20% or less, and more preferably 2% or more and 10% or less.
  • the ratio of the thickness of the surface resin layer to the total thickness of the first sealant layer is 20% or less, a laminate that can be suitably used for manufacturing a monomaterial packaging container is obtained. Can be done. Further, the film-forming property and processability of the sealant layer can be further improved.
  • polyethylene resin layer refers to a layer made of polyethylene resin.
  • high-density polyethylene resin high-density polyethylene resin (HDPE), medium-density polyethylene resin (MDPE), low-density polyethylene resin (LDPE), linear low-density polyethylene resin (LLDPE) and ultra-low-density polyethylene resin (VLDPE) are used.
  • HDPE high-density polyethylene resin
  • MDPE medium-density polyethylene resin
  • LDPE low-density polyethylene resin
  • LLDPE linear low-density polyethylene resin
  • VLDPE ultra-low-density polyethylene resin
  • a copolymer of ethylene and other monomers can also be used.
  • polyethylene resin a polyethylene resin derived from biomass or a polyethylene resin mechanically recycled or chemically recycled can also be used.
  • the high density polyethylene resin, density can be used 0.945 g / cm 3 or more polyethylene resins, as the medium density polyethylene resin, density 0.930 g / cm 3 or more 0.945 g / cm 3 less than the can be used polyethylene resin, as the low-density polyethylene resin, can be density using 0.900 g / cm 3 or more 0.930 g / cm 3 less than the polyethylene resin, as linear low density polyethylene resin may density using 0.900 g / cm 3 or more 0.930 g / cm 3 less than the polyethylene resin, as the ultra low-density polyethylene resin, density using polyethylene resin of less than 0.900 g / cm 3 can do.
  • the content of the polyethylene resin in the polyethylene resin layer is preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
  • the laminate of the first embodiment can be preferably used for manufacturing the monomaterial packaging container.
  • the polyethylene resin layer included in the first sealant layer may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • the polyethylene resin layer may include at least one layer containing a compatibilizer.
  • the polyethylene resin layer contains a compatibilizer to heat-melt the packaging container produced by using the laminate of the first embodiment and recycle it, the resin material having a melting point of 150 ° C. or higher contained in the surface resin layer is contained. And the polyethylene resin constituting the polyethylene resin layer are uniformly mixed with each other, and it is possible to effectively prevent the physical properties from being deteriorated. In addition, it is possible to effectively prevent the transparency from being lowered.
  • the compatibilizer is preferably contained in the layer in contact with the surface resin layer of the polyethylene resin layer.
  • the above effect can be further improved by incorporating the compatibilizer in the layer of the polyethylene resin layer in contact with the surface resin layer.
  • compatibilizer conventionally known ones can be appropriately selected and used, but from the viewpoint of recyclability, an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin is preferable, and among them, a maleic anhydride-modified polyethylene resin is more preferable.
  • the content of the compatibilizer in the layer containing the compatibilizer is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the above effect can be further improved by setting the content of the compatibilizer in the polyethylene resin layer to 5% by mass or more. Further, by setting the content of the compatibilizer in the polyethylene resin layer to 30% by mass or less, the strength and heat resistance of the first sealant layer can be improved.
  • the polyethylene resin layer may contain a resin material other than the polyethylene resin, for example, a polyolefin resin such as a polypropylene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl resin, a cellulose resin, and a polyamide.
  • a resin material other than the polyethylene resin for example, a polyolefin resin such as a polypropylene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl resin, a cellulose resin, and a polyamide.
  • a polyolefin resin such as a polypropylene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl resin, a cellulose resin, and a polyamide.
  • examples thereof include resins, polyester resins and ionomer resins.
  • the polyethylene resin layer is particularly preferably free of resins other than polyethylene resin.
  • the polyethylene resin layer can contain additives as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired, and for example, a cross-linking agent, an antioxidant, an anti-blocking agent, a slip agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
  • additives include agents, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments and modifying resins.
  • the polyethylene resin layer includes a layer made of a linear low-density polyethylene resin, a layer made of a high-density polyethylene resin, and a layer made of a linear low-density polyethylene resin.
  • the thickness of the polyethylene resin layer is preferably 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and more preferably 70 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less.
  • the thickness of the polyethylene resin layer is preferably 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and more preferably 70 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less.
  • the polyethylene resin layer may have a printing layer on its surface, and the image formed on the printing layer is not particularly limited, and examples thereof include characters, patterns, symbols, and combinations thereof.
  • the print layer can be formed on the polyethylene resin layer using biomass-derived ink. As a result, the environmental load can be reduced.
  • the method for forming the print layer is not particularly limited, and conventionally known printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, and a flexographic printing method can be mentioned.
  • the first sealant layer included in the laminate of the first embodiment includes a surface resin layer containing a resin material having a melting point of 150 ° C. or higher (hereinafter, sometimes referred to as a high melting point resin material) on the polyethylene resin layer.
  • the melting point of the high melting point resin material is more preferably 160 ° C. or higher.
  • the adhesion of the vapor-deposited film can be further improved, and the gas barrier property can be further improved.
  • the melting point of the high melting point resin material is preferably 260 ° C. or lower, more preferably 260 ° C. or lower, and even more preferably 250 ° C. or lower.
  • the difference between the melting point of the high melting point resin material contained in the surface resin layer and the melting point of the polyethylene resin constituting the polyethylene resin layer is preferably 20 to 80 ° C, more preferably 20 to 60 ° C. ..
  • the difference between the melting point of the high melting point resin material contained in the surface resin layer and the melting point of the polyethylene constituting the polyethylene resin layer is 20 ° C. or higher, the adhesion of the vapor deposition film can be further improved.
  • the gas barrier property of the first sealant layer on which the vapor-deposited film is formed can be further improved.
  • the difference between the melting point of the refractory resin material contained in the surface resin layer and the melting point of the polyethylene constituting the polyethylene resin layer is 80 ° C. or less, the film-forming property of the first sealant layer is further improved. Can be improved.
  • the melting point resin material consists of a polymer having a polar group. Since the refractory resin material is made of a polymer having a polar group, the adhesion to the vapor-deposited film can be further improved.
  • the polar group refers to a group containing one or more heteroatoms, for example, an ester group, an epoxy group, a hydroxyl group, an amino group, an amide group, a carboxyl group, a carbonyl group, a carboxylic acid anhydride group, and a sulfone group. , Thiol group and halogen group and the like.
  • a hydroxyl group, an ester group, an amino group, an amide group, a carboxyl group and a carbonyl group are preferable, and a hydroxyl group is more preferable.
  • refractory resin material examples include vinyl resin, polyamide, polyimide, polyester, (meth) acrylic resin, cellulose resin, polyolefin resin, ionomer resin and the like.
  • a resin material having a melting point of 150 ° C. or higher and having a polar group is particularly preferable, and an ethylene vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol, nylon 6, nylon 6,6, nylon 6-nylon 6,6 co-weight is particularly preferable.
  • Amid resins such as coalesced, MXD nylon and amorphous nylon are preferable, and ethylene vinyl alcohol copolymers and amide resins are particularly preferable.
  • the content of the refractory resin material in the surface resin layer is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more.
  • the surface resin layer may contain a resin material other than the refractory resin material as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired. From the viewpoint of adhesion to the vapor-deposited film, it is preferable that the surface resin layer does not contain a resin material other than the refractory resin material.
  • the surface resin layer may contain additives as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired, and for example, a cross-linking agent, an antioxidant, an anti-blocking agent, a slip agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
  • additives include agents, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments and modifying resins.
  • the thickness of the surface resin layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more and 4 ⁇ m or less.
  • the thickness of the surface resin layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more and 4 ⁇ m or less.
  • the surface resin layer provided in the first sealant layer may be surface-treated. Thereby, the adhesion with the adjacent layer can be improved.
  • the surface treatment method is not particularly limited, and for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low-temperature plasma treatment using oxygen gas and / or nitrogen gas, physical treatment such as glow discharge treatment, and oxidation using chemicals.
  • Examples include chemical treatment such as treatment.
  • an adhesive resin layer can be provided between the polyethylene resin layer and the surface resin layer of the first sealant layer, whereby the adhesion between these layers can be improved.
  • the adhesive resin layer can be formed by using an adhesive resin such as polyether, polyester, silicone resin, epoxy resin, polyurethane, vinyl resin, phenol resin and polyolefin.
  • an adhesive resin such as polyether, polyester, silicone resin, epoxy resin, polyurethane, vinyl resin, phenol resin and polyolefin.
  • polyolefin and its acid-modified product are preferable, and polyethylene and this acid-modified product are particularly preferable, because the laminate of the first embodiment can be configured to be more suitable for the monomaterial packaging container.
  • the adhesive polyethylene a commercially available one can be used, for example, an Admer series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. can be used.
  • the thickness of the adhesive resin layer is not particularly limited, but can be, for example, 1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less. By setting the thickness of the adhesive resin layer to 1 ⁇ m or more, the adhesion between the polyethylene resin layer and the surface resin layer can be further improved. By setting the thickness of the adhesive layer to 15 ⁇ m or less, the processability of the first sealant layer can be improved.
  • the first sealant layer is a coextruded film and can be produced by forming a film using a T-die method, an inflation method, or the like.
  • the laminate of the first embodiment includes a thin-film deposition film on the surface resin layer so as to be adjacent to the laminate.
  • the vapor-deposited film and the surface resin layer have high adhesion, and have extremely high gas barrier property, specifically, oxygen barrier property and water vapor barrier property. Further, since the laminated body is provided with the vapor-deposited film, the packaging container produced by using the laminated body can suppress the mass reduction of the contents filled in the laminated body.
  • the vapor-deposited film is silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead. It can be a vapor-deposited film of one or more kinds of inorganic substances or inorganic oxides such as (Pb), zirconium (Zr), and yttrium (Y).
  • the vapor-deposited film may be composed of two or more layers, and may be composed of the same material or different materials.
  • the vapor-deposited film is made of aluminum, aluminum oxide (alumina) or silicon oxide (silica) from the viewpoint of adhesion to the surface resin layer and gas barrier property. Further, by using a thin-film vapor-deposited film made of aluminum, the glossiness of the packaging container can be improved, and the design property thereof can be improved.
  • the surface of the thin-film deposition film is preferably subjected to the above surface treatment. Thereby, the adhesion with the adjacent layer can be improved.
  • the thickness of the thin-film deposition film is preferably 1 nm or more and 150 nm or less, more preferably 5 nm or more and 60 nm or less, and further preferably 10 nm or more and 40 nm or less.
  • the thickness of the thin-film deposition film is preferably 1 nm or more and 150 nm or less, more preferably 5 nm or more and 60 nm or less, and further preferably 10 nm or more and 40 nm or less.
  • a conventionally known method can be adopted, for example, a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, or an ion plating method, or plasma chemical vapor deposition.
  • PVD method Physical Vapor Deposition method
  • CVD method chemical vapor deposition methods
  • a vacuum film forming apparatus with plasma assist can be used as an apparatus used for forming a vapor deposition film by the PVD method.
  • An embodiment of a method for forming a vapor-deposited film using a vacuum film forming apparatus with plasma assist will be described below.
  • the vacuum film forming apparatus includes the vacuum container A, the first sealant layer 11, the unwinding portion B, the film forming drum C, the winding portion D, and the transport roll.
  • E an evaporation source F, a reaction gas supply unit G, a sealant box H, a vapor deposition material I, and a plasma gun J are provided.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the vacuum film forming apparatus in the XZ plane direction
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the vacuum film forming apparatus in the XY plane direction.
  • a first sealant layer 11 wound by the film forming drum C method is arranged on the upper part of the vacuum vessel A with its surface resin layer surface facing downward, and is placed in the vacuum vessel A.
  • An electrically grounded protective box H is arranged below the film forming drum C.
  • the evaporation source F is arranged on the bottom surface of the protective box H.
  • a film is formed in the vacuum vessel A so that the surface resin layer surface of the first sealant layer 11 wound around the film forming drum C is located at a position facing the upper surface of the evaporation source F at a certain interval.
  • the drum C is arranged.
  • transport roll E is arranged between the unwinding portion B and the film forming drum C, and between the film forming drum C and the winding portion D.
  • the vacuum container is connected to the vacuum pump (not shown).
  • the evaporation source F is for holding the vapor deposition material I and includes a heating device (not shown).
  • the reaction gas supply unit G is a portion that supplies a reaction gas (oxygen, nitrogen, helium, argon, a mixed gas thereof, or the like) that reacts with the evaporated vaporized material.
  • the vaporized vaporized material I heated and evaporated from the evaporation source F is irradiated onto the surface resin layer of the first sealant 11, and at the same time, plasma is also irradiated from the plasma gun J toward the surface resin layer. , The vaporized film is formed. Details of this forming method are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-214089.
  • a generator such as high frequency plasma, pulse wave plasma, or microwave plasma can be used.
  • an apparatus having two or more film forming chambers may be used. It is preferable that the device is provided with a vacuum pump and can hold each film forming chamber in a vacuum.
  • the degree of vacuum in each film forming chamber is preferably 1 ⁇ 10 to 1 ⁇ 10 -6 Pa.
  • An embodiment of a method for forming a vapor-deposited film using a plasma generator will be described below.
  • the first sealant layer is sent out to the film forming chamber and conveyed onto the cooling / electrode drum at a predetermined speed via an auxiliary roll.
  • a mixed gas composition containing a film-forming monomer gas containing an inorganic oxide, an oxygen gas, an inert gas, etc. is supplied from the gas supply device into the film-forming chamber, and plasma is generated on the surface resin layer by glow discharge. Is generated and irradiated with this to form a vapor-deposited film containing an inorganic oxide on the surface resin layer. Details of this forming method are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-076292.
  • a continuous vapor-deposited film-depositing apparatus having a plasma pretreatment chamber and a film-forming chamber can be used.
  • An embodiment of a method for forming a vapor-deposited film using the apparatus is described below.
  • plasma is irradiated from the plasma supply nozzle to the surface resin layer included in the first sealant layer.
  • a thin-film deposition film is formed on the plasma-treated surface resin layer in the film-forming chamber. Details of this forming method will be disclosed in the international publication WO2019 / 0879960 pamphlet.
  • the second sealant layer is made of polyethylene resin.
  • a laminate having such a structure can be suitably used as a laminate for producing a monomaterial packaging container.
  • polyethylene resin high-density polyethylene resin, medium-density polyethylene resin, low-density polyethylene resin, linear low-density polyethylene resin, and ultra-low-density polyethylene resin can be used. Further, as the polyethylene resin, a copolymer of ethylene and other monomers can also be used. Further, as the polyethylene resin, a polyethylene resin derived from biomass or a polyethylene resin mechanically recycled or chemically recycled can also be used.
  • the second sealant layer may contain the above-mentioned additive as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired.
  • the second sealant layer may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • the second sealant layer includes a layer made of a linear low-density polyethylene resin, a layer made of a high-density polyethylene resin, and a layer made of a linear low-density polyethylene resin.
  • the thickness of the second sealant layer is preferably 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and more preferably 70 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less.
  • the thickness of the second sealant layer is preferably 50 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and more preferably 70 ⁇ m or more and 150 ⁇ m or less.
  • the second sealant layer can be laminated with a vapor-deposited film or the like via the melt-extruded resin layer or the adhesive layer described below.
  • the laminate of the first embodiment includes a melt extruded resin layer or an adhesive layer between the vapor-deposited film and the second sealant layer.
  • melt-extruded resin layer and the adhesive layer As the material constituting the melt-extruded resin layer and the adhesive layer, conventionally known resin materials and adhesives can be used. From the viewpoint of recyclability, it is preferable to form a melt-extruded resin layer and an adhesive layer by using a polyethylene resin or a polyethylene-based adhesive.
  • the thickness of the melt-extruded resin layer and the adhesive layer is not particularly limited, and can be, for example, 1 to 30 ⁇ m.
  • a barrier coat layer can be further provided on the vapor-deposited film. That is, by providing the barrier coat layer between the vapor-deposited film and the second sealant layer, the gas barrier property of the laminated body can be further improved.
  • the barrier coat layer is a polyamide resin such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6,6 and polymethoxylylen adipamide (MXD6), polyester. It is composed of a resin, a polyurethane resin, and a gas barrier resin such as a (meth) acrylic resin.
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • MXD6 polymethoxylylen adipamide
  • MXD6 polymethoxylylen adipamide
  • the thickness of the barrier coat layer is preferably 0.01 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the gas barrier property can be further improved.
  • the thickness of the barrier coat layer can be a laminate that can be suitably used for manufacturing a monomaterial packaging container.
  • the barrier coat layer can be formed by dissolving or dispersing the above material in water or a suitable solvent, applying and drying.
  • the barrier coat layer is a metal alkoxide obtained by polycondensing a mixture of a metal alkoxide and a water-soluble polymer by a sol-gel method in the presence of a sol-gel method catalyst, water, an organic solvent, or the like.
  • a gas barrier coating film containing at least one resin composition such as a hydrolyzate of the above or a hydrolyzed condensate of a metal alkoxide.
  • the metal alkoxide is represented by the following general formula.
  • R 1 n M (OR 2 ) m (However, in the formula, R 1 and R 2 represent organic groups having 1 to 8 carbon atoms, respectively, M represents a metal atom, n represents an integer of 0 or more, and m represents an integer of 1 or more. , N + m represents the valence of M.)
  • metal atom M for example, silicon, zirconium, titanium, aluminum, or the like can be used.
  • Examples of the organic group represented by R 1 and R 2 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group and i-butyl group. Can be done.
  • Examples of the metal alkoxide satisfying the above general formula include tetramethoxysilane (Si (OCH 3 ) 4 ), tetraethoxysilane (mass%) Si (OC 2 H 5 ) 4 ), and tetrapropoxysilane (Si (OC 3 H)). 7 ) 4 ), tetrabutoxysilane (Si (OC 4 H 9 ) 4 ) and the like can be mentioned.
  • silane coupling agent is used together with the above metal alkoxide.
  • silane coupling agent known organic reactive group-containing organoalkoxysilanes can be used.
  • polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer are preferable, and from the viewpoint of oxygen barrier property, water vapor barrier property, water resistance and weather resistance, it is preferable to use these in combination.
  • the thickness of the gas barrier coating film is preferably 0.01 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less. Thereby, the gas barrier property can be further improved.
  • the thickness of the gas barrier coating film By setting the thickness of the gas barrier coating film to 0.01 ⁇ m or more, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property of the barrier laminate can be improved. In addition, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the vapor-deposited film. Further, by setting the thickness of the gas barrier coating film to 10 ⁇ m or less, it is possible to obtain a laminate that can be suitably used for manufacturing a monomaterial packaging container.
  • the gas barrier coating film is prepared by applying a composition containing the above materials by a conventionally known means such as a roll coating such as a gravure roll coater, a spray coating, a spin coating, dipping, a brush, a bar code, and an applicator, and the composition thereof.
  • a roll coating such as a gravure roll coater, a spray coating, a spin coating, dipping, a brush, a bar code, and an applicator, and the composition thereof.
  • the product can be formed by polycondensing the product by the sol-gel method.
  • the sol-gel method catalyst an acid or amine compound is suitable.
  • the composition may further contain an acid.
  • the acid is used as a catalyst for the sol-gel method, mainly as a catalyst for hydrolysis of alkoxides, silane coupling agents and the like.
  • mineral acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, and organic acids such as acetic acid and tartaric acid are used.
  • the above composition may contain an organic solvent.
  • the organic solvent for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol and the like can be used.
  • a composition is prepared by mixing a metal alkoxide, a water-soluble polymer, a sol-gel method catalyst, water, an organic solvent and, if necessary, a silane coupling agent. The polycondensation reaction gradually proceeds in the composition.
  • the composition is applied and dried on the thin-film deposition film by the above-mentioned conventionally known method.
  • the polycondensation reaction of the alkoxide and the water-soluble polymer (and the silane coupling agent if the composition contains a silane coupling agent) further proceeds to form a layer of the composite polymer.
  • a gas barrier coating film can be formed.
  • the laminate 20 of the second embodiment includes at least a first sealant layer and 21, a vapor-deposited film 22, a base material 23, and a second sealant layer 24.
  • the polyethylene resin layer, the first sealant layer, and the second sealant layer of the base material included in the laminate are made of the same resin, that is, polyethylene resin, and the laminate having such a configuration is mono. It can be suitably used as a laminate for producing a material packaging container.
  • the laminate of the second embodiment has a remarkably improved adhesion between the base material and the vapor-deposited film, and has an extremely high gas barrier property.
  • the base material 23 includes at least a surface resin layer 25 and a polyethylene resin layer 26.
  • the base material 23 can be provided with an adhesive resin layer between the surface resin layer 25 and the polyethylene resin layer 26 (not shown).
  • the laminate 20 includes a melt extruded resin layer or an adhesive layer 27 between the first sealant layer 21 and the vapor deposition film 22 and between the base material 23 and the second sealant layer 24. be able to.
  • the content of the polyethylene resin with respect to the total amount of solids contained in the laminate is preferably 95% by mass or more. This makes it possible to obtain a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.
  • each layer included in the laminated body 20 will be described.
  • the base material includes at least a polyethylene resin layer and a surface resin layer. Further, in one embodiment, the base material includes an adhesive resin layer between the polyethylene resin layer and the surface resin layer.
  • the ratio of the thickness of the surface resin layer to the total thickness of the base material is preferably 2% or more and 20% or less, and more preferably 4% or more and 15% or less.
  • the ratio of the thickness of the surface resin layer to the total thickness of the base material is 2% or more, the adhesion of the thin-film deposition film can be further improved, and the gas barrier property can be further improved.
  • the ratio of the thickness of the surface resin layer to the total thickness of the base material to 20% or less, a laminate that can be suitably used for manufacturing a monomaterial packaging container can be obtained. Further, the film-forming property and processability of the base material can be further improved.
  • the polyethylene resin layer is made of polyethylene resin.
  • the polyethylene resin the same polyethylene resin as that described in the laminate of the first embodiment can be used. Therefore, the description thereof is omitted here.
  • the polyethylene resin layer included in the base material may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • the density of the polyethylene resin constituting each layer may be different, that is, the polyethylene resin layer may be provided with a density gradient.
  • the density gradient in the polyethylene resin layer By providing the density gradient in the polyethylene resin layer, its strength, heat resistance and stretchability are remarkably improved.
  • the density difference between the layers is preferably 0.04 g / cm 3 or less, and more preferably 0.02 g / cm 3 or less.
  • the following is an example of an embodiment of a polyethylene resin layer provided with a density gradient.
  • the structure of the polyethylene resin layer is not limited to these.
  • the polyethylene resin layer provided with the density gradient is composed of three layers: a layer containing a high-density polyethylene resin, a layer containing a medium-density polyethylene resin, and a layer containing a high-density polyethylene resin.
  • the polyethylene resin layer provided with the density gradient includes a layer containing high density polyethylene, a layer containing medium density polyethylene resin, and at least one of low density polyethylene resin and linear low density polyethylene resin. It is composed of five layers: a layer containing a medium-density polyethylene resin, and a layer containing a high-density polyethylene resin.
  • the polyethylene resin layer having such a structure can be stably produced by the following inflation method. Specifically, from the outside, a high-density polyethylene resin, a medium-density polyethylene resin, and at least one of a low-density polyethylene resin and a linear low-density polyethylene resin are co-extruded into a tube shape. Next, layers containing at least one of the low-density polyethylene resin and the linear low-density polyethylene resin can be produced by crimping them with a rubber roll or the like. By manufacturing by such a method, the number of defective products in manufacturing can be remarkably reduced, and finally, the production efficiency can be improved.
  • the polyethylene resin layer provided with the density gradient is a layer containing a high density polyethylene resin, a layer containing a blended resin of a high density polyethylene resin and a medium density polyethylene resin, a low density polyethylene resin and a linear chain. It is composed of seven layers: a layer containing at least one of low-density polyethylene resins, a layer containing a blended resin of high-density polyethylene resin and medium-density polyethylene resin, and a layer containing high-density polyethylene resin.
  • the polyethylene resin layer By forming the polyethylene resin layer into a five-layer structure provided with the density gradient as described above, the strength, heat resistance and stretchability are remarkably improved. In addition, it is possible to effectively prevent curling from occurring in the base material. Further, it is possible to effectively prevent the occurrence of delamination in the base material. Further, the polyethylene resin layer having such a structure can be stably produced by the inflation method described above.
  • the thickness of the polyethylene resin layer is preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less.
  • the thickness of the polyethylene resin layer is preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less.
  • the polyethylene resin layer may have a printing layer on its surface.
  • the print layer can be the same as the laminate of the first embodiment. Therefore, the description of the print layer will be omitted.
  • the base material included in the laminate of the second embodiment includes a surface resin layer containing a resin material having a melting point of 150 ° C. or higher on the polyethylene resin layer.
  • the surface resin layer can be the same as the laminate of the first embodiment. Therefore, the description of the surface resin layer will be omitted.
  • the base material can be provided with an adhesive resin layer between the polyethylene resin layer and the surface resin layer, whereby the adhesion between these layers can be improved.
  • the adhesive resin layer can be the same as the laminate of the first embodiment. Therefore, the description of the adhesive resin layer will be omitted.
  • the base material has been subjected to a stretching treatment, and the stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching.
  • the stretching ratio of the base material in the vertical direction (MD direction) and the horizontal direction (TD direction) is preferably 2 times or more and 15 times or less, and preferably 5 times or more and 13 times or less.
  • the draw ratio is preferably 15 times or less.
  • the base material is a coextruded film, which can be produced by forming a film using a T-die method, an inflation method, or the like, forming a resin film, and then stretching the film.
  • a coextruded film which can be produced by forming a film using a T-die method, an inflation method, or the like, forming a resin film, and then stretching the film.
  • the resin film can be stretched at the same time.
  • the sealant layer contains the same resin as the polyethylene resin layer of the base material, that is, polyethylene resin.
  • a laminate having such a structure can be suitably used as a laminate for producing a monomaterial packaging container.
  • high-density polyethylene resin high-density polyethylene resin (HDPE), medium-density polyethylene resin (MDPE), low-density polyethylene resin (LDPE), linear low-density polyethylene resin (LLDPE) and ultra-low-density polyethylene resin (VLDPE) are used. can do.
  • HDPE high-density polyethylene resin
  • MDPE medium-density polyethylene resin
  • LDPE low-density polyethylene resin
  • LLDPE linear low-density polyethylene resin
  • VLDPE ultra-low-density polyethylene resin
  • polyethylene resin a copolymer of ethylene and other monomers can also be used.
  • polyethylene resin a polyethylene resin derived from biomass or a polyethylene resin mechanically recycled or chemically recycled can also be used.
  • the sealant layer can contain the above additives as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired.
  • the sealant layer may have a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • the sealant layer includes a layer made of a low-density polyethylene resin, a layer made of a high-density polyethylene resin, and a layer made of a low-density polyethylene resin.
  • the thickness of the sealant layer is preferably 20 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 30 ⁇ m or more and 70 ⁇ m or less.
  • the thickness of the sealant layer is preferably 20 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 30 ⁇ m or more and 70 ⁇ m or less.
  • the sealant layer may have a print layer on its surface, and the image formed on the print layer is not particularly limited, and characters, patterns, symbols, and combinations thereof are represented.
  • the print layer can be formed on the sealant layer by using an ink derived from biomass. As a result, the environmental load can be reduced.
  • the method for forming the print layer is not particularly limited, and conventionally known printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, and a flexographic printing method can be mentioned.
  • the sealant layer can be laminated with a base material or the like via the melt extruded resin layer or the adhesive layer described below.
  • the first sealant layer and the second sealant layer included in the laminate of the second embodiment may have the same structure or different structures.
  • the laminate of the second embodiment is provided with a thin-film deposition film on the surface resin layer so as to be adjacent to the laminate.
  • the vapor-deposited film and the surface resin layer have high adhesion, and have extremely high gas barrier property, specifically, oxygen barrier property and water vapor barrier property.
  • the packaging container produced by using the laminated body can suppress the mass reduction of the contents filled in the laminated body.
  • the vapor-deposited layer can be the same as the laminated body of the first embodiment. Therefore, the description of the vapor deposition layer will be omitted.
  • the laminate comprises a melt extruded resin layer or an adhesive layer between the first sealant layer and the vapor deposition film, or between the substrate and the second sealant layer.
  • melt-extruded resin layer and the adhesive layer As the material constituting the melt-extruded resin layer and the adhesive layer, conventionally known resin materials and adhesives can be used. From the viewpoint of recyclability, it is preferable to form a melt-extruded resin layer and an adhesive layer by using a polyethylene resin or a polyethylene-based adhesive.
  • the thickness of the melt-extruded resin layer and the adhesive layer is not particularly limited, and can be, for example, 1 to 30 ⁇ m.
  • the laminate may further include a barrier coat layer on the vapor-deposited film. That is, by providing a barrier coat layer between the first sealant layer and the vapor-deposited film (that is, by further providing a barrier coat layer on the side opposite to the side in contact with the surface resin layer of the vapor-deposited film), the laminated body
  • the gas barrier property of the above can be further improved.
  • the barrier coat layer can be the same as the laminate of the first embodiment. Therefore, the description of the barrier coat layer will be omitted.
  • the laminate 30 of the third embodiment includes a base material 31, a vapor-deposited film 33, and a first sealant layer 34. Further, in one embodiment, as shown in FIG. 6, the laminate 30 includes a second sealant layer 35 on a surface of the base material 31 opposite to the first sealant layer 34 side.
  • the laminated body 30 may have a barrier coat layer on the thin-film deposition film 33 (not shown).
  • the content of polyethylene with respect to the total amount of solids contained in the laminate 30 is preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more. This makes it possible to obtain a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.
  • the base material comprises a polyethylene resin layer.
  • the laminate can be used as a material having excellent recyclability such as a monomaterial packaging container.
  • the base material includes a first polyethylene resin layer composed of a polyethylene resin and an olefin-based elastomer resin as a layer on which a vapor-deposited film is formed.
  • a polyethylene resin high-density polyethylene resin (HDPE), medium-density polyethylene resin (MDPE), low-density polyethylene resin (LDPE), linear low-density polyethylene resin (LLDPE) and ultra-low-density polyethylene resin (VLDPE) are used. can do.
  • HDPE high-density polyethylene resin
  • MDPE medium-density polyethylene resin
  • LDPE low-density polyethylene resin
  • LLDPE linear low-density polyethylene resin
  • VLDPE ultra-low-density polyethylene resin
  • polyethylene resin a copolymer of ethylene and other monomers can also be used.
  • polyethylene resin a polyethylene resin derived from biomass or a polyethylene resin mechanically recycled or chemically recycled can also be used.
  • the first polyethylene resin layer can contain a polyethylene resin having a density of 0.970 g / cm 3 or less.
  • a polyethylene resin having a density of 0.970 g / cm 3 or less By containing the polyethylene resin having a density of 0.970 g / cm 3 or less in the first polyethylene resin layer, the adhesion to the vapor-deposited film can be further remarkably improved.
  • the melting point of the polyethylene resin contained in the first polyethylene resin layer is preferably 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, and more preferably 115 ° C. or higher and 135 ° C. or lower.
  • the melting point is preferably 110 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, and more preferably 115 ° C. or higher and 135 ° C. or lower.
  • the MFR of the polyethylene resin contained in the first polyethylene resin layer is preferably 0.1 g / 10 min or more and 5 g / 10 min or less, and more preferably 0.2 g / 10 min or more and 4 g / 10 min or less.
  • the content of the polyethylene resin in the first polyethylene resin layer is preferably 60% by mass or more and 99% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more and 95% by mass or less.
  • a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container can be obtained.
  • the content of the polyethylene resin in the first polyethylene resin layer is 99% by mass or less, a sufficient amount of the olefin-based elastomer resin can be contained in the first polyethylene resin layer, and the olefin-based elastomer resin can be contained in the first polyethylene resin layer. Adhesion can be improved.
  • the olefin-based elastomer resin is an ethylene-based elastomer resin.
  • the laminate can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.
  • the olefin-based elastomer resin is an olefin-based block copolymer.
  • an olefin-based block copolymer as an olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer, the adhesion between the vapor-deposited film and the first polyethylene resin layer can be further improved.
  • Block copolymers include sequences (blocks or segments) of the same monomer unit that are covalently bonded to different types of sequences.
  • Examples of the form of the block copolymer include AB having a diblock structure and ABA having a triblock structure (where A represents one block and B represents a different block or segment). Can be mentioned.
  • a and B can be connected in many different ways and repeated multiple times. It can also further include different types of additional blocks or segments.
  • the multi-block copolymer may be a linear multi-block polymer or a multi-block star polymer (all blocks or segments bonded to the same atom or chemical moiety).
  • the olefin-based block copolymer is an ethylene-based block copolymer, preferably an ethylene-based multi-block copolymer.
  • the laminate can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.
  • the ethylene-based block copolymer is an ethylene / ⁇ -olefin interpolymer, and by using the ethylene / ⁇ -olefin interpolymer, the adhesion between the vapor deposition film and the first polyethylene resin layer is further improved. can do.
  • the ethylene / ⁇ -olefin interpolymer includes ethylene and one or more copolymerizable ⁇ -olefin monomers in a polymerized form. Further, the interpolymer means a polymer prepared by polymerizing at least two kinds of monomers.
  • the interpolymer includes a copolymer which is a polymer of two kinds of monomers, a terpolymer which is a polymer of three kinds of monomers, and a polymer which is a polymer of four kinds or more kinds of monomers.
  • the ethylene / ⁇ -olefin interpolymer which is an ethylene-based block copolymer, comprises a hard block (hard segment) composed of polyethylene and a soft block (soft segment) composed of an ⁇ -olefin monomer.
  • Examples of the ⁇ -olefin monomer constituting the interpolymer include propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, and the like.
  • olefin-based elastomer resins may be used.
  • the olefin-based block copolymer comprising a hard block composed of polyethylene and a soft block composed of ⁇ -olefin monomer is manufactured by Dow Chemical Co., Ltd. INFUSE9100 can be used. Further, Toughmer A-4085S manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. can also be used.
  • the content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is 1% by mass or more, the adhesion between the first polyethylene resin layer and the vapor-deposited film can be further improved.
  • the content of the olefin-based elastomer resin in the first polyethylene resin layer is 40% by mass or less, a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container can be obtained.
  • the first polyethylene resin layer may contain a resin material (other resin material) other than the polyethylene resin as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired. From the viewpoint of adhesion to the vapor-deposited film and recyclability, the first polyethylene resin layer preferably does not contain other resin materials.
  • the first polyethylene resin layer can contain additives as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired, and for example, a cross-linking agent, an antioxidant, an anti-blocking agent, a slip agent, and an ultraviolet absorber. , Light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments and modifying resins.
  • the other polyethylene resin layer is composed of polyethylene resin.
  • the polyethylene resin the same ones as the laminates of the first embodiment and the second embodiment described above can be used.
  • the base material may be a single layer or a multi-layer as long as it includes a polyethylene resin layer.
  • the base material having a multi-layer structure can be the same as that of the laminate of the second embodiment.
  • the following embodiments can be exemplified.
  • the base material having a multilayer structure is composed of a first polyolefin resin layer, a second polyethylene resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a linear low-density polyethylene resin. It has a five-layer structure consisting of a third polyethylene resin layer, a fourth polyethylene resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a fifth polyolefin resin layer composed of a high-density polyethylene resin.
  • the base material having a multilayer structure includes a first polyethylene resin layer, a second resin layer composed of a blended resin of a high-density polyethylene resin and a medium-density polyethylene resin, and a medium-density polyethylene.
  • a third polyethylene resin layer composed of a resin, a fourth polyethylene resin layer composed of a linear low-density polyethylene resin, a fifth polyethylene resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a high density. It has a seven-layer structure consisting of a sixth resin layer composed of a blended resin of polyethylene resin and a medium-density polyethylene resin, and a seventh polyolefin resin layer composed of a high-density polyethylene resin.
  • the base material having a multilayer structure is composed of a first polyethylene resin layer, a second polyethylene resin layer composed of a linear low-density polyethylene resin, and a medium-density polyethylene resin. It has a three-layer structure with a third polyethylene resin layer.
  • the base material having a multi-layer structure has a two-layer structure of a first polyethylene resin layer and a second polyolefin resin layer composed of a medium-density polyethylene resin.
  • the base material having a multilayer structure includes a first polyethylene resin layer containing an olefin-based elastomer resin, a second polyolefin resin layer composed of a medium-density polyethylene resin, and a linear low.
  • a third polyolefin resin layer composed of a density polyethylene resin, a fourth polyolefin resin layer composed of a medium density polyethylene resin, and a fifth polyolefin resin layer composed of an olefin elastomer resin and a medium density polyethylene resin. It has a five-layer structure of
  • each resin is heated and melted by an extruder, and five layers composed of the first to fifth polyethylene resin layers are formed by the feed block method.
  • a tube-shaped film is formed by an inflation method, and the insides of the tubes are crimped to each other with a rubber roll or the like to form a 10-layer multilayer film.
  • the multilayer film thus obtained has a vertically symmetrical layer structure in the cross-sectional thickness direction. That is, for example, when five layers composed of the first to fifth polyethylene resin layers are laminated by a coextruder, the obtained laminated films are obtained in the order of the first, second, third, fourth, and fifth layers from the surface.
  • the fifth polyethylene resin layer of the two adjacent layers in the center in the thickness cross-sectional direction can be regarded as one layer, it is substantially the 1st / 2nd / 3rd / 4th / 5th / 4th.
  • It can be a base material having a multi-layer structure of 9 layers composed of / 3rd / 2nd / 1st polyethylene resin layers.
  • the multilayer structure film obtained by such a production method is sometimes referred to as a "block film". According to the above-mentioned production method, the number of defective products in production can be remarkably reduced, and finally the production efficiency can be improved.
  • the thickness of the base material is preferably 1 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, more preferably 9 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, and further preferably 12 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, regardless of whether the base material has a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • the thickness of the base material is preferably 1 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, more preferably 9 ⁇ m or more and 60 ⁇ m or less, and further preferably 12 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, regardless of whether the base material has a single-layer structure or a multi-layer structure.
  • the first and second sealant layers are composed of polyolefin, and examples thereof include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer and propylene-butene copolymer, among which recycled materials are used. From the viewpoint of suitability, polyethylene resin is preferable.
  • the first and second polyolefin resin layers contain a compatibilizer, whereby the gas barrier resin and polyethylene are used when the packaging container made of the laminate is heated and melted and recycled. It is possible to effectively prevent the resin from being uniformly mixed with the resin and its physical properties from being deteriorated. In addition, it is possible to effectively prevent the transparency from being lowered.
  • compatibilizer conventionally known ones can be appropriately selected and used, but from the viewpoint of recyclability, unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin is preferable, and maleic anhydride-modified polyethylene resin is more preferable.
  • the content of the compatibilizer in the first and second polyolefin resin layers is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the above effect can be further improved by setting the content of the compatibilizer in the first and second polyolefin resin layers to 5% by mass or more.
  • the strength and heat resistance of the base material can be improved.
  • the first and second polyethylene resin layers may contain a resin material other than the polyolefin resin, for example, (meth) acrylic resin, vinyl resin, cellulose resin, polyamide resin. , Polyolefin resin, ionomer resin and the like.
  • the first and second polyolefin resin layers do not contain a resin other than the polyethylene resin from the viewpoint of their recyclability.
  • first and second polyethylene resin layers can contain the above additives as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired.
  • the thickness of the first and second polyolefin resin layers is preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the polyolefin resin layer is preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the configurations of the first and second polyolefin resin layers may be the same or different.
  • the laminate of the third embodiment may further include a barrier coat layer on the vapor-deposited film (between the first sealant layer and the vapor-deposited film, or between the vapor-deposited film and the base material). Thereby, the gas barrier property of the laminated body can be improved.
  • the barrier coat layer can be the same as the laminate of the first embodiment and the second embodiment. Therefore, the description of the barrier coat layer will be omitted.
  • the laminate of the third embodiment may include a gas barrier layer between the base material and the second sealant layer. Thereby, the gas barrier property of the laminated body can be further improved.
  • the gas barrier layer includes at least a layer containing a gas barrier resin.
  • the gas barrier resin include polyamides such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, nylon 6, nylon 6,6 and polymethoxylylen adipamide (MXD6), polyesters, and the like.
  • EVOH ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • MXD6 polymethoxylylen adipamide
  • polyesters and the like.
  • examples thereof include polyurethane and (meth) acrylic resin, and among these, EVOH is preferable from the viewpoint of oxygen barrier property and water vapor barrier property.
  • the content of the gas barrier resin in the layer containing the gas barrier resin is preferably 50% by mass or more, and more preferably 75% by mass or more.
  • the layer containing the gas barrier resin can contain the above additives as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired.
  • the thickness of the layer containing the gas barrier resin is preferably 0.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and more preferably 1 ⁇ m or more and 16 ⁇ m or less.
  • the thickness of the layer containing the gas barrier resin is preferably 0.5 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and more preferably 1 ⁇ m or more and 16 ⁇ m or less.
  • the gas barrier layer may have the multilayer structure described in the laminate of the fourth embodiment.
  • the laminate 40 of the fourth embodiment includes at least a first sealant layer 41, a vapor deposition film 42, a base material 43, a gas barrier layer 44, and a second sealant layer 45. ..
  • the base material included in the laminate, the first sealant layer, and the second sealant layer are made of the same resin, that is, polyethylene resin, and the laminate having such a configuration is a monomaterial packaging container. It can be suitably used as a laminate for production. Further, the laminate of the fourth embodiment has a remarkably improved adhesion between the base material and the vapor-deposited film, and has an extremely high gas barrier property.
  • the content of the polyethylene resin with respect to the total amount of solids contained in the laminate is preferably 90% by mass or more. This makes it possible to obtain a laminate that can be suitably used for producing a monomaterial packaging container.
  • each layer included in the laminated body 10 will be described.
  • the base material includes a polyethylene resin layer as well as the first and second sealant layers composed of the polyethylene resin described later. As described above, since the base material and the sealant layer are made of the same resin material, the laminate can be used as a highly recyclable material such as a monomaterial packaging container.
  • the base material may be a single layer or a multi-layered material as long as it includes a polyethylene resin layer, but when the base material is a multi-layered base material, each polyolefin resin such as polyethylene resin is extruded by a separate extruder. It can be produced by a coextrusion method in which it is heated and melted, laminated in a molten state by a method such as a coextrusion multilayer die method or a feed block method, and then formed into a film by an inflation method or a T die method.
  • the second, third, fourth ... Polyethylene resin layers are arranged in order from the first polyethylene resin layer on the side in contact with the vapor deposition film. (Hereinafter, in some cases, it may be referred to as "another polyethylene resin layer").
  • another polyethylene resin layer By providing the other polyethylene resin layer, it is possible to improve the performance such as heat resistance, strength, transparency, and stretchability of the laminate.
  • the base material is characterized in that it has been stretched. Thereby, the strength and heat resistance of the base material can be improved. It is also possible to improve printability.
  • the stretching treatment may be uniaxial stretching or biaxial stretching.
  • the stretching ratio of the base material in the vertical direction (MD direction) and the horizontal direction (TD direction) is preferably 2 times or more and 15 times or less, and preferably 3 times or more and 10 times or less.
  • the draw ratio is preferably 15 times or less.
  • the base material includes a polyethylene resin layer made of a polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less as a layer on which a vapor-deposited film is formed.
  • the polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less contained in the polyethylene resin layer may be a polyethylene resin derived from biomass, or a polyethylene resin recycled by mechanical recycling or chemical recycling.
  • the content of the polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less in the polyethylene resin layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more. It is preferably 90% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.
  • the melting point of the polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less in the polyethylene resin layer is preferably 60 ° C. or higher and 135 ° C. or lower, and more preferably 65 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
  • the melting point is preferably 60 ° C. or higher and 135 ° C. or lower, and more preferably 65 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
  • the MFR of the polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less in the polyethylene resin layer is preferably 0.1 g / 10 min or more and 5 g / 10 min or less, and more preferably 0.2 g / 10 min or more and 4 g / 10 min or less. preferable.
  • the polyethylene resin layer may contain a resin material (other resin material) other than the polyethylene resin having a density of 0.943 g / cm 3 or less as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired. From the viewpoint of adhesion to the vapor-deposited film, the polyethylene resin layer preferably does not contain other resin materials.
  • the polyethylene resin layer can contain additives as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired, and for example, a cross-linking agent, an antioxidant, an anti-blocking agent, a slip agent, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer.
  • additives include agents, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments and modifying resins.
  • the densities of the polyethylene resins constituting the adjacent layers may be the same or different. That is, the polyethylene resin layer constituting the base material may be provided with a density gradient.
  • the same as the laminated body of the third embodiment can be used.
  • the laminate includes a thin-film deposition film on the polyethylene resin layer of the base material.
  • the gas barrier property of the laminated body specifically, the oxygen barrier property and the water vapor barrier property can be improved.
  • the vapor-deposited film can be the same as the laminated body of the third embodiment. Therefore, the description of the vapor deposition layer will be omitted.
  • the first and second sealant layers constituting the laminate of the fourth embodiment can be the same as the first and second sealant layers of the laminate of the third embodiment. Therefore, the description of the first and second sealant layers will be omitted.
  • the laminate of the fourth embodiment includes a gas barrier layer. Thereby, the gas barrier property of the laminated body can be improved.
  • the gas barrier layer can be the same as the gas barrier layer of the laminated body of the third embodiment.
  • the gas barrier layer may have a multi-layer structure.
  • the gas barrier layer 44 includes a first polyolefin resin layer 46, an adhesive resin layer 47, a layer 48 containing a gas barrier resin, an adhesive resin layer 49, and a second polyolefin resin layer. It has a five-layer structure of 50 and 50.
  • the adhesive resin layer and the layer containing the gas barrier resin can be the same as described above.
  • the first and second polyolefin resin layers are composed of polyolefin, and examples thereof include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene, ethylene-propylene copolymer and propylene-butene copolymer, among which recycled materials are used. From the viewpoint of suitability, polyethylene resin is preferable.
  • the first and second polyolefin resin layers contain a compatibilizer, whereby the gas barrier resin and polyethylene are used when the packaging container made of the laminate is heated and melted and recycled. It is possible to effectively prevent the resin from being uniformly mixed with the resin and its physical properties from being deteriorated. In addition, it is possible to effectively prevent the transparency from being lowered.
  • compatibilizer conventionally known ones can be appropriately selected and used, but from the viewpoint of recyclability, unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin resin is preferable, and maleic anhydride-modified polyethylene resin is more preferable.
  • the content of the compatibilizer in the first and second polyolefin resin layers is preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the above effect can be further improved by setting the content of the compatibilizer in the first and second polyolefin resin layers to 5% by mass or more.
  • the strength and heat resistance of the base material can be improved.
  • the first and second polyethylene resin layers may contain a resin material other than the polyolefin resin, for example, (meth) acrylic resin, vinyl resin, cellulose resin, polyamide resin. , Polyolefin resin, ionomer resin and the like. From the viewpoint of recycling suitability, the first and second polyolefin resin layers are particularly preferably free of resins other than polyethylene resin.
  • first and second polyethylene resin layers can contain the above additives as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired.
  • the thickness of the first and second polyolefin resin layers is preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the polyolefin resin layer is preferably 5 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, and more preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
  • the configurations of the first and second polyolefin resin layers may be the same or different.
  • the packaging container of the present disclosure is made of the above-mentioned laminate.
  • Specific examples of the packaging container include a laminated tube, a packaging bag, and a lid material.
  • the packaging container of the present disclosure is a laminated tube.
  • the laminated tube of the present disclosure will be described with reference to the drawings.
  • FIG. 8 is a diagram simply showing the configuration of the laminated tube 100
  • FIG. 9 is a cross-sectional view taken along the line aa of FIG.
  • the laminated tube 100 includes a laminated tube main body 110 including a head portion 111 and a body portion 112, and the body portion 112 is characterized by being composed of the laminated body.
  • the head portion 111 includes a shoulder portion 113 connected to one end of the body portion 112, and an extraction port portion 114 connected to the shoulder portion 113. Further, in one embodiment, the spout portion 114 includes a screw thread 115 for screwing the cap 120.
  • the head 111 is made of polyethylene resin, which can improve the recyclability of the laminated tube.
  • polyethylene resin a high-density polyethylene resin, a medium-density polyethylene resin, a low-density polyethylene resin, a linear low-density polyethylene resin, and an ultra-low-density polyethylene resin can be used.
  • high-density polyethylene resin is preferable from the viewpoint of shape retention.
  • the polyethylene resin a polyethylene resin derived from biomass or a polyethylene resin recycled by mechanical recycling or chemical recycling can be used.
  • the head 111 may contain the above additives as long as the specification of the present disclosure is not impaired.
  • the method for manufacturing the head 111 is not particularly limited, and the head 111 can be manufactured by a conventionally known method.
  • the head 111 can be manufactured by a compression molding method (compression molding method) or an injection molding method (injection molding method), and can be joined to the body portion.
  • the laminated tube 100 is manufactured by using the compression molding method (compression molding method)
  • compression molding method compression molding method
  • the male mold and the female mold are opposed to each other, and the male mold and the female mold are opposed to each other.
  • the laminated tube 100 composed of the head 111 and the body 112 can be formed. Can be manufactured.
  • the laminated tube 100 is manufactured by an injection molding method (injection molding method)
  • the body portion 112 is attached to a male mold having a convex portion at the upper portion, and then the male mold and the female mold are opposed to each other and melted from the gate.
  • a laminated tube 100 composed of a head portion 111 and a body portion 112 is manufactured by supplying a material such as polyethylene resin obtained from the above, injection molding the head portion 111, and joining the head portion 112 to one opening of the body portion 112. be able to.
  • the body portion 112 is connected to the shoulder portion 113 of the head portion 111.
  • the body portion 112 forms a welded portion 116 formed by rolling the laminate into a cylindrical shape, superimposing the first sealant layer and the second sealant layer, and heat-sealing the overlapped portion.
  • the body portion 112 includes a bottom seal portion 117 formed by heat-sealing the opening of the rolled laminate.
  • a conventionally known method such as a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal, and a flame seal can be used.
  • the laminated tube 100 can include a cap 120.
  • the cap is detachably attached to the extraction port of the head and plays a role of closing the extraction port.
  • the cap is made of a thermoplastic resin.
  • thermoplastic resin examples include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester, cellulose resin and vinyl resin, but polyethylene resin is particularly preferable from the viewpoint of recyclability.
  • the cap 120 may also contain the above additives as long as the characteristics of the present disclosure are not impaired.
  • the cap may be of a screw type having a concave groove on the inner surface of the cap 120 so as to be screwed into the thread 115 of the extraction port portion 114, or the extraction port portion 115. It may be a plug type that is fitted by plugging in.
  • Example A1 (Preparation of laminate) Ethylene vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., EVAL E171B, density: 1.14 g / cm 3 , melting point: 165 ° C.) Adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., maleic anhydride-modified polyethylene, Admar NF557, density: 0.903 g / cm 3 ) and Linear low-density polyethylene resin A (manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density: 0.926 g / cm 3 ) and High-density polyethylene (Prime Polymer, Hi-Zex 3300F, density: 0.949 g / cm 3 ) and linear low-density polyethylene resin B (Dow Chemical, Dowlex 2098P, density: 0.926 g / cm 3 ), Was coextruded by an inflation method to obtain a first sealant layer having
  • the thickness of the surface resin layer composed of the ethylene vinyl alcohol copolymer is 2 ⁇ m
  • the thickness of the adhesive resin layer is 3 ⁇ m
  • the linear low-density polyethylene resin is 30 ⁇ m
  • the thickness of the polyethylene resin layer composed of high-density polyethylene is 60 ⁇ m
  • the thickness of the polyethylene resin layer composed of linear low-density polyethylene resin B is 30 ⁇ m.
  • An aluminum vapor-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the surface of the surface resin layer of the first sealant layer by the PVD method to obtain a first sealant layer having the aluminum-deposited film.
  • Linear low-density polyethylene resin A manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density: 0.926 g / cm 3
  • High-density polyethylene resin made of prime polymer, Hi-Zex 3300F, density: 0.949 g / cm 3
  • Linear low-density polyethylene resin B manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density: 0.926 g / cm 3
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin A is 30 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 30 ⁇ m.
  • Low-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) is melt-extruded onto the vapor-deposited film provided in the first sealant layer to form a melt-extruded polyethylene layer with a thickness of 20 ⁇ m, and this melt is performed.
  • a laminated body was prepared by laminating the layer side of the second sealant layer made of the linear low-density polyethylene resin A via the extruded polyethylene layer. The content of the polyethylene resin in this laminate was 97% by mass.
  • Example A2 The first method was the same as in Example A1 except that the ethylene vinyl alcohol copolymer was changed to polyamide (manufactured by Ube Industries, Ltd., 5033, density: 1.14 g / cm 3, melting point: 196 ° C.). A sealant layer and a laminate were prepared. The content of the polyethylene resin in this laminate was 97% by mass.
  • Example A3 Linear low-density polyethylene (Dow Chemical, Dowlex2098P, density: 0.926 g / cm 3 ) and compatibilizer (Dow Chemical, polyethylene maleic anhydride, retain 3000, density: 0.87 g / cm 3 ), A blended resin containing 8: 2 on a mass basis was prepared.
  • Ethylene vinyl alcohol copolymer manufactured by Kuraray Co., Ltd., EVAL E171B, melting point: 165 ° C., density: 1.14 g / cm 3
  • Adhesive resin manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., maleic anhydride-modified polyethylene, Admar NF557, density: 0.903 g / cm 3
  • High-density polyethylene resin made of prime polymer, Hi-Zex 3300F, density: 0.949 g / cm 3
  • Linear low-density polyethylene (Dow Chemical, Dowlex2098P, density: 0.926 g / cm 3 ) and Was coextruded by an inflation method to obtain a first sealant layer having a thickness of 125 ⁇ m.
  • the surface resin layer composed of the ethylene vinyl alcohol copolymer has a thickness of 2 ⁇ m
  • the adhesive resin layer has a thickness of 3 ⁇ m
  • the layer is composed of a blended resin.
  • the thickness of the layer made of high-density polyethylene resin was 60 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of linear low-density polyethylene resin B was 30 ⁇ m.
  • a laminate was produced in the same manner as in Example A1 except that the first sealant layer was changed to the first sealant layer obtained as described above.
  • the content of the polyethylene resin in this laminate was 97% by mass.
  • Example A4 The first method was the same as in Example A3, except that the ethylene vinyl alcohol copolymer was changed to polyamide (manufactured by Ube Industries, Ltd., 5033, density: 1.14 g / cm 3, melting point: 196 ° C.). A sealant layer and a laminate were prepared. The content of the polyethylene resin in this laminate was 97% by mass.
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin A is 30 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 30 ⁇ m.
  • An aluminum vapor-deposited film having a thickness of 30 nm is formed on the surface of the first sealant layer made of the linear low-density polyethylene resin A by the PVD method to form the first sealant layer having the aluminum-deposited film. bottom.
  • a laminate was produced in the same manner as in Example A1 except that the first sealant layer was changed to the first sealant layer obtained as described above.
  • the content of the polyethylene resin in this laminate was 98% by mass.
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin A is 30 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 30 ⁇ m.
  • biaxially stretched polyethylene terephthalate manufactured by Toyobo Co., Ltd., ester film E5100
  • An aluminum vapor-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on one surface of the base film by the PVD method to obtain a base film having the aluminum-deposited film.
  • a urethane-based adhesive (manufactured by Rock Paint, RU004 / H1) is applied to the vapor-deposited surface of the base film and dried to form an adhesive layer having a thickness of 3 ⁇ m, and the first sealant is formed through the adhesive layer.
  • the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin A of the layer was bonded.
  • Linear low-density polyethylene resin A manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density: 0.926 g / cm 3
  • High-density polyethylene resin made of prime polymer, Hi-Zex 3300F, density: 0.949 g / cm 3
  • Linear low-density polyethylene resin B manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density: 0.926 g / cm 3
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin A is 30 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 30 ⁇ m.
  • Low-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) is melt-extruded onto the non-deposited film of the base film to form a melt-extruded polyethylene layer with a thickness of 20 ⁇ m, and this melt-extruded polyethylene is formed.
  • the layer side of the second sealant layer made of the linear low-density polyethylene resin A was laminated via the layer to prepare a laminated body. The content of the polyethylene resin in this laminate was 93% by mass.
  • the laminate obtained as described above is processed into a slit having a width of 120 mm using a bobbin cutter, and both ends in the width direction are overlapped so that the overlap width is about 1.5 mm, and then overlapped.
  • a cylindrical original fabric with a cylinder attached was obtained.
  • the obtained raw fabric was cut so as to have a length of 122 mm to prepare a tubular body to be the body of the tube container.
  • the tubular body is attached to a mandrel for forming a tube container, and a head consisting of a conical trapezoidal shoulder and a continuous extraction port on the cylinder is placed at one end of the tubular body at high density.
  • a polyethylene resin manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec HJ360, density 0.951 g / cm 3
  • the spout portion of the head of the obtained tube container body had an outer diameter of 13 mm and a height of 1.5 mm, and a screw was provided on the side surface of the spout portion.
  • the outer diameter of the shoulder was 38 mm.
  • the high-density polyethylene was injected into a mold for molding a cap and molded to prepare a cap to obtain a tube container of the present disclosure.
  • a test piece was obtained by cutting in a strip shape with a width of 15 mm in the direction of the hem from the bonded portion between the body and the shoulder. This test piece was pulled by a tensile tester (manufactured by Orientec, RTC-1310A) at a test speed of 300 mm / min, and the peel strength when the body was peeled from the shoulder was measured. The measurement results are summarized in Table 1.
  • Oxygen permeability Using an oxygen permeability measuring device (MOCON, OX-TRAN2 / 20), set the surface of the first sealant layer of the test piece so that it is on the oxygen supply side, and set it at 23 ° C. in accordance with JIS K 7126. , Oxygen permeability was measured under a relative humidity of 90% RH environment.
  • Example B1 (Preparation of laminate) Ethylene vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray, EVAL E171B, melting point: 165 ° C., density: 1.14 g / cm 3 ) and Adhesive resin (Mitsui Chemicals, maleic anhydride-modified polyethylene, Admar NF557, density: 0.920 g / cm 3 ), With linear density polyethylene resin A (made of prime polymer, SP2520, density 0.925 g / cm 3 , melting point 122 ° C), Was co-extruded by the T-die method to obtain a substrate having a thickness of 40 ⁇ m.
  • Ethylene vinyl alcohol copolymer manufactured by Kuraray, EVAL E171B, melting point: 165 ° C., density: 1.14 g / cm 3
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemicals, maleic anhydride-modified polyethylene, Admar NF557, density: 0.920 g / cm 3
  • the surface resin layer composed of the ethylene vinyl alcohol copolymer has a thickness of 2 ⁇ m
  • the adhesive resin layer has a thickness of 3 ⁇ m
  • the thickness of the polyethylene resin layer to be formed was 35 ⁇ m.
  • An aluminum-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the surface of the surface resin layer of the base material at a pressure of 3.0 ⁇ 10 -2 Pa by the PVD method to obtain an aluminum-deposited base material.
  • Linear low-density polyethylene resin B manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • High-density polyethylene resin made of prime polymer, Hi-Zex 3300F, density 0.949 g / cm 3
  • Linear low-density polyethylene resin C manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin B is 30 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin is 60 ⁇ m.
  • the thickness of the layer composed of the polyethylene resin C was 30 ⁇ m.
  • a urethane-based adhesive (manufactured by Rock Paint, RU004 / H1) is applied to the vapor-deposited surface of the base material and dried to form an adhesive layer having a thickness of 3 ⁇ m, and the first sealant layer is formed through the adhesive layer.
  • the first sealant layer is formed through the adhesive layer.
  • Linear low-density polyethylene resin B manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • High-density polyethylene resin made of prime polymer, Hi-Zex 3300F, density 0.949 g / cm 3
  • Linear low-density polyethylene resin C manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • the thickness of the linear low-density polyethylene 1 is 30 ⁇ m
  • the thickness of the high-density polyethylene is 60 ⁇ m
  • the thickness of the linear low-density polyethylene 2 is 30 ⁇ m. rice field.
  • Low-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) is melt-extruded onto a non-deposited film provided on the base material to form a melt-extruded polyethylene layer with a thickness of 20 ⁇ m, and this melt-extruded polyethylene is formed.
  • the layer side of the second sealant layer composed of the linear low-density polyethylene resin B was laminated via the layer to prepare the laminate of the present disclosure. The content of the polyethylene resin in this laminate was 98%.
  • Example B2 Linear low density polyethylene (Prime Polymer, SP2520, density: 0.925 g / cm 3 , melting point: 122 ° C) and compatibilizer (Dow Chemical, polyethylene anhydride, retaine 3000, density: 0.87 g / A blended resin containing cm 3 ) at a ratio of 8: 2 on a mass basis was prepared.
  • Ethylene vinyl alcohol copolymer manufactured by Kuraray, EVAL E171B, melting point: 165 ° C., density: 1.14 g / cm 3
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemicals, maleic anhydride-modified polyethylene, Admar NF557, density: 0.920 g / cm 3
  • linear density polyethylene made of prime polymer, SP2520, density 0.925 g / cm 3 , melting point 122 ° C
  • the thickness of the surface resin layer composed of the ethylene vinyl alcohol copolymer is 2 ⁇ m
  • the thickness of the adhesive resin layer is 3 ⁇ m
  • the thickness of the layer composed of the blended resin The thickness of the polyethylene resin layer composed of linear low-density polyethylene was 20 ⁇ m, and the thickness of the polyethylene resin layer was 15 ⁇ m.
  • the laminate of the present disclosure was produced in the same manner as in Example B1 except that the base material was changed to the base material obtained as described above.
  • the content of the polyethylene resin in this laminate was 98%.
  • Example B3 The base material and the laminate were prepared in the same manner as in Example B1 except that the ethylene vinyl alcohol copolymer was changed to polyamide (manufactured by Ube Industries, Ltd., 5033, melting point: 196 ° C., density: 1.14 g / cm 3). Made. The content of the polyethylene resin in this laminate was 98%.
  • Example B4 Linear low density polyethylene (Prime Polymer, SP2520, density: 0.925 g / cm 3 , melting point: 122 ° C) and compatibilizer (Dow Chemical, polyethylene anhydride, retaine 3000, density: 0.87 g / A blended resin containing cm 3 ) at a ratio of 8: 2 on a mass basis was prepared.
  • the thickness of the surface resin layer made of polyamide is 2 ⁇ m
  • the thickness of the adhesive resin layer is 3 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of blended resin is 20 ⁇ m
  • the straight chain is 15 ⁇ m.
  • the laminate of the present disclosure was produced in the same manner as in Example B1 except that the base material was changed to the base material obtained as described above.
  • the content of the polyethylene resin in this laminate was 98%.
  • Example B1 A laminate was produced in the same manner as in Example B1 except that the base material was biaxially stretched polyethylene terephthalate (manufactured by Toyobo Co., Ltd., ester film E5100) having a thickness of 12 ⁇ m. The content of the polyethylene resin in this laminate was 93%.
  • Laminate strength test >>
  • a sample obtained by cutting the laminates obtained in the above Examples and Comparative Examples into strips having a width of 15 mm was subjected to JIS K6854-2 using a tensile tester (manufactured by Orientec, Tencilon universal material tester).
  • the lamination strength (N / 15 mm) between the thin-film film and the surface resin layer (Example) and between the thin-film film and the biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Comparative Example) is 90 at a peeling rate of 50 mm / min. It was measured using ° peeling (T-shaped peeling method). The measurement results are summarized in Table 2.
  • Example C1 (Preparation of laminate) Ethylene vinyl alcohol copolymer (manufactured by Kuraray, EVAL E171B, melting point: 165 ° C., density: 1.14 g / cm 3 ) and Adhesive resin (Mitsui Chemicals, maleic anhydride-modified polyethylene, Admar NF557, density: 0.920 g / cm 3 ), With linear density polyethylene resin A (made of prime polymer, SP2520, density 0.925 g / cm 3 , melting point 122 ° C), Was coextruded by an inflation method to obtain a film composed of a surface resin layer (10 ⁇ m), an adhesive resin layer (15 ⁇ m), and a polyethylene resin layer (100 ⁇ m).
  • Ethylene vinyl alcohol copolymer manufactured by Kuraray, EVAL E171B, melting point: 165 ° C., density: 1.14 g / cm 3
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemicals, maleic anhydride-modified
  • This film was stretched in the longitudinal direction (MD) at a stretching ratio of 5 times to obtain a stretched base material having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the thickness after stretching was 2 ⁇ m for the surface resin layer, 3 ⁇ m for the adhesive resin layer, and 20 ⁇ m for the polyethylene resin layer.
  • An aluminum-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the surface of the surface resin layer of the stretched base material at a pressure of 3.0 ⁇ 10 -2 Pa by the PVD method to obtain an aluminum-deposited base material.
  • first sealant layer Linear low-density polyethylene resin A (manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and High-density polyethylene resin (made of prime polymer, Hi-Zex 3300F, density 0.949 g / cm 3 ) and Linear low-density polyethylene resin B (manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and Was coextruded by an inflation method to obtain a first sealant layer having a thickness of 120 ⁇ m.
  • Linear low-density polyethylene resin A manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • High-density polyethylene resin made of prime polymer, Hi-Zex 3300F, density 0.949 g / cm 3
  • Linear low-density polyethylene resin B manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin A is 30 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 30 ⁇ m.
  • a urethane-based adhesive (manufactured by Rock Paint, RU004 / H1) is applied to the vapor-deposited surface of the base material and dried to form an adhesive layer having a thickness of 3 ⁇ m, and the first sealant layer is formed through the adhesive layer.
  • the layer side composed of the linear low-density polyethylene A of No. 1 was bonded.
  • Linear low-density polyethylene resin A manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • High-density polyethylene made of prime polymer, Hi-Zex 3300F, density 0.949 g / cm 3
  • Linear low-density polyethylene resin B manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • the thickness of the linear low-density polyethylene 1 was 30 ⁇ m
  • the thickness of the high-density polyethylene was 60 ⁇ m
  • the thickness of the linear low-density polyethylene 2 was 30 ⁇ m.
  • a low-density polyethylene resin (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) is melt-extruded onto a non-deposited film provided on the base material to form a melt-extruded resin layer with a thickness of 20 ⁇ m, and this melt extrusion is performed.
  • the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin A of the second heat-sealing layer was laminated via the resin layer to prepare the laminate of the present disclosure. The polyethylene content in this laminate was 98%.
  • Example C2 Linear low density polyethylene resin (Dow Chemical, Elite5538, density: 0.941 g / cm 3 , melting point: 129 ° C) and compatibilizer (Dow Chemical, polyethylene anhydride maleate, retain 3000, density: 0.87 g) A blended resin containing / cm 3 ) at a ratio of 8: 2 on a mass basis was prepared.
  • Ethylene vinyl alcohol copolymer manufactured by Kuraray, EVAL E171B, melting point: 165 ° C., density: 1.14 g / cm 3
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemicals, maleic anhydride-modified polyethylene, Admar NF557, density: 0.920 g / cm 3
  • With the blended resin prepared above Medium density polyethylene resin (Dow Chemical, Elite5538, density: 0.941 g / cm 3 , melting point: 129 ° C)
  • This base film was stretched in the longitudinal direction (MD) at a stretching ratio of 5 times to obtain a stretched base film having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the thickness after stretching was 2 ⁇ m for the gas barrier resin layer, 3 ⁇ m for the adhesive resin layer, 10 ⁇ m for the layer composed of the blended resin, and 10 ⁇ m for the layer composed of the medium density polyethylene resin.
  • the laminate of the present disclosure was produced in the same manner as in Example C1 except that the base material was changed to the base material obtained as described above.
  • the content of the polyethylene resin in this laminate was 98%.
  • Example C3 Example C1 except that the ethylene vinyl alcohol copolymer was changed to a polyamide 6-66 copolymer (NY, manufactured by Ube Industries, trade name: 5033, density: 1.14 g / cm 3 , melting point: 196 ° C.). A base material and a laminate were prepared in the same manner as in the above. The content of the polyethylene resin in this laminate was 98%.
  • Example C4 Linear low density polyethylene (Dow Chemical, Elite5538, density: 0.941 g / cm 3 , melting point: 129 ° C) and compatibilizer (Dow Chemical, polyethylene maleic anhydride, retain 3000, density: 0.87 g / A blended resin containing cm 3 ) at a ratio of 8: 2 on a mass basis was prepared.
  • Polyamide 6-66 copolymer manufactured by Ube Industries, trade name: 5033, density: 1.14 g / cm 3 , melting point: 196 ° C.
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemical, Elite5538, density: 0.941 g / cm 3 , melting point: 129 ° C
  • This film was stretched in the longitudinal direction (MD) at a stretching ratio of 5 times to obtain a stretched base material having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the thickness after stretching was 2 ⁇ m for the surface resin layer, 3 ⁇ m for the adhesive resin layer, 10 ⁇ m for the layer composed of the blended resin, and 10 ⁇ m for the layer composed of the medium density polyethylene resin.
  • the laminate of the present disclosure was produced in the same manner as in Example C1 except that the base material was changed to the base material obtained as described above.
  • the content of the polyethylene resin in this laminate was 98%.
  • Example C1 A laminate was produced in the same manner as in Example C1 except that the base material was biaxially stretched polyethylene terephthalate (manufactured by Toyobo Co., Ltd., ester film E5100) having a thickness of 12 ⁇ m. The polyethylene content in this laminate was 93%.
  • Example D1-1 The materials used in the following examples are as follows.
  • -Polyethylene resin A Dow Chemical, ELITE5538G, MDPE, density 0.941 g / cm 3 , melting point 129 ° C, MFR 1.3 g / 10 min-Polyethylene resin B: Dow Chemical, ELITE5960G, HDPE, density 0.962 g / cm 3 , Melting point 134 °C, MFR 0.85g / 10min ⁇
  • Polyethylene resin C Made of prime polymer, SP2520, m-C6-LLDPE, Density 0.925g / cm 3 , Melting point 122 °C, MFR 1.9g / 10min -Polyethylene resin D: manufactured by Dow Chemical, Infinity PL1880G, m-C8-LLDPE, density 0.902 g / cm 3 , melting point 99 ° C, MFR 1.0 g / 10 min -Olefin-based elastomer resin A: Dow Chemical
  • a mixture of polyethylene resin A and olefin-based elastomer resin A (blending ratio 8: 2 (mass basis)) and polyethylene resin A are coextruded into two layers by the inflation method, and then in the longitudinal (MD) direction.
  • the substrate was stretched 5 times to prepare a base material comprising a first polyethylene resin layer composed of a mixture of polyethylene resin A and an olefin-based elastomer resin, and a second polyethylene resin layer composed of polyethylene resin A. ..
  • the thickness of the first polyethylene resin layer was 2 ⁇ m
  • the thickness of the second polyethylene resin layer was 23 ⁇ m.
  • An aluminum vapor deposition film having a thickness of 30 nm was formed on the first polyethylene resin layer of the base material prepared as described above by the PVD method to prepare a vapor deposition base material.
  • the optical density (OD value) of the formed thin-film film was measured and found to be 3.0.
  • Example D1-2 to D1-5, and Comparative Example D1-1 A base material and a vapor-deposited base material were prepared in the same manner as in Example D1-1 except that the composition of the first polyethylene resin layer was changed as shown in Table 4.
  • Laminate strength evaluation >> The polyethylene resin C was extruded into a single-layer film by an inflation method to obtain an unstretched polyethylene resin film having a thickness of 100 ⁇ m. Using this unstretched polyethylene resin film as the first sealant layer, a two-component curable urethane system is used on the vapor-deposited film provided by the vapor-deposited substrates obtained in Examples D1-1 to D1-5 and Comparative Example D1-1. A laminated body was prepared by laminating through an adhesive (manufactured by Rock Paint, RU-004 / H-1).
  • the laminate prepared as described above was cut into strips with a width of 15 mm to obtain test pieces.
  • the peeling force between the vapor-deposited film and the first polyethylene resin layer in this test piece was measured in accordance with JIS K 6854-2 using a tensile tester (Tensilon universal material tester manufactured by Orientec Co., Ltd.). ,It was measured.
  • the measurement results are shown in Table 4.
  • the peeling speed was 50 mm / min and the peeling angle was 180 °.
  • Example D2-1 Mixture of polyethylene resin A and olefin-based elastomer resin A (blending ratio 8: 2 (mass standard)), mixture of polyethylene resin A and polyethylene resin A and olefin-based elastomer resin A (blending ratio 8: 2 (mass standard)) A first polyethylene resin layer composed of a mixture of polyethylene resin A and an olefin-based elastomer resin, which is co-extruded into a three-layer film by an inflation method and then stretched five times in the longitudinal (MD) direction.
  • MD longitudinal
  • a base material comprising a second polyethylene resin layer made of polyethylene resin A and a third polyethylene resin layer made of a mixture of polyethylene resin A and an olefin-based elastomer resin was prepared.
  • the thickness of the first polyethylene resin layer was 2 ⁇ m
  • the thickness of the second polyethylene resin layer was 21 ⁇ m
  • the thickness of the third polyethylene resin layer was 2 ⁇ m.
  • An aluminum vapor deposition film having a thickness of 30 nm was formed on the first polyethylene resin layer of the base material prepared as described above by the PVD method to prepare a vapor deposition base material.
  • the optical density (OD value) of the formed thin-film film was measured and found to be 3.0.
  • Example D2-2 to D2-5 and Comparative Example D2-1 A base material and a vapor-deposited base material were prepared in the same manner as in Example D2-1 except that the configurations of the first polyethylene resin layer and the third polyethylene resin layer were changed as shown in Table 5.
  • Laminate strength evaluation >> The polyethylene resin C was extruded into a single-layer film by an inflation method to obtain an unstretched polyethylene resin film having a thickness of 100 ⁇ m. Using this unstretched polyethylene resin film as the first sealant layer, a two-component curable urethane system is used on the vapor-deposited film provided by the vapor-deposited substrates obtained in Examples D2-1 to D2-5 and Comparative Example D2-1. A laminated body was prepared by laminating through an adhesive (manufactured by Rock Paint, RU-004 / H-1).
  • the laminate prepared as described above was cut into strips with a width of 15 mm to obtain test pieces.
  • the peeling force between the vapor-deposited film and the first polyethylene resin layer in this test piece was measured in accordance with JIS K 6854-2 using a tensile tester (Tensilon universal material tester manufactured by Orientec Co., Ltd.). ,It was measured. The measurement results are shown in Table 5.
  • the peeling speed was 50 mm / min and the peeling angle was 180 °.
  • Example D3-1 A mixture of polyethylene resin A and olefin elastomer resin A (blending ratio 8: 2 (mass basis)) is single-layer extruded by the inflation method, and then stretched 5 times in the longitudinal (MD) direction to form polyethylene.
  • a base material made of a first polyethylene resin layer composed of a mixture of the resin A and the olefin elastomer resin A was prepared. In the base material, the thickness of the first polyethylene resin layer was 25 ⁇ m.
  • An aluminum vapor deposition film having a thickness of 30 nm was formed on the first polyethylene resin layer of the base material prepared as described above by the PVD method to prepare a vapor deposition base material.
  • Example D3-2 to D3-5 and Comparative Example D3-1 A base material and a vapor-deposited base material were prepared in the same manner as in Example D3-1 except that the composition of the first polyethylene resin layer was changed as shown in Table 6.
  • Laminate strength evaluation >> The polyethylene resin C was extruded into a single-layer film by an inflation method to obtain an unstretched polyethylene resin film having a thickness of 100 ⁇ m. Using this unstretched polyethylene resin film as the first sealant layer, a two-component curable urethane system is used on the vapor-deposited film provided by the vapor-deposited substrates obtained in Examples D3-1 to D3-5 and Comparative Example D3-1. A laminated body was prepared by laminating via an adhesive (RU-004 / H-1 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.).
  • the laminate prepared as described above was cut into strips with a width of 15 mm to obtain test pieces.
  • the peeling force between the vapor-deposited film and the first polyethylene resin layer in this test piece was measured in accordance with JIS K 6854-2 using a tensile tester (Tensilon universal material tester manufactured by Orientec Co., Ltd.). ,It was measured. The measurement results are shown in Table 6.
  • the peeling speed was 50 mm / min and the peeling angle was 180 °.
  • Example D4-1 A mixture of polyethylene resin A and olefin-based elastomer resin A (blending ratio 8: 2 (mass basis)), polyethylene resin A and polyethylene resin D are prepared from a mixture of polyethylene resin A and olefin-based elastomer resin A by an inflation method. Co-extruded into a three-layer tubular shape consisting of a layer (outer layer) composed of a layer (outer layer), a layer composed of polyethylene resin A (intermediate layer), and a layer composed of polyethylene resin C (inner layer).
  • the inner layers composed of the polyethylene resin D are pressure-bonded with a rubber roll, and the first polyethylene resin layer composed of a mixture of the polyethylene resin A and the olefin-based elastomer resin A, the polyethylene resin.
  • a five-layer structure film including a fifth polyethylene resin layer composed of a mixture of the above was obtained.
  • This film was stretched 5 times in the longitudinal (MD) direction to prepare a base material.
  • the thickness of the first polyethylene resin layer is 2 ⁇ m
  • the thickness of the second polyethylene resin layer is 9.3 ⁇ m
  • the thickness of the third polyethylene resin is 2.4 ⁇ m
  • the thickness of the fourth polyethylene resin layer is The thickness was 9.3 ⁇ m
  • the thickness of the fifth polyethylene resin was 2 ⁇ m.
  • An aluminum vapor deposition film having a thickness of 30 nm was formed on the first polyethylene resin layer of the base material prepared as described above by the PVD method to prepare a vapor deposition base material.
  • the optical density (OD value) of the formed thin-film film was measured and found to be 3.0.
  • Examples D4-2 to D4-5 and Comparative Example D4-1 A base material and a vapor-deposited base material were prepared in the same manner as in Example D4-1 except that the configurations of the first polyethylene resin layer and the fifth polyethylene resin layer were changed as shown in Table 7.
  • Laminate strength evaluation >> The polyethylene resin C was extruded into a single-layer film by an inflation method to obtain an unstretched polyethylene resin film having a thickness of 100 ⁇ m. This unstretched polyethylene resin film is used as a first sealant layer on two liquids on a vapor-deposited film provided by the vapor-deposited substrates obtained in Examples D4-1 to D4-4 and Comparative Examples D4-1 to D4-2.
  • a laminated body was produced by laminating via a curable urethane adhesive (manufactured by Rock Paint, RU-004 / H-1).
  • the laminate prepared as described above was cut into strips with a width of 15 mm to obtain test pieces.
  • the peeling force between the vapor-deposited film and the first polyethylene resin layer in this test piece was measured in accordance with JIS K 6854-2 using a tensile tester (Tensilon universal material tester manufactured by Orientec Co., Ltd.). ,It was measured.
  • the measurement results are shown in Table 7.
  • the peeling speed was 50 mm / min and the peeling angle was 180 °.
  • Example E1 The materials used in the following examples are as follows.
  • -Polyethylene resin A Dow Chemical, ELITE5960G, HDPE, density 0.962 g / cm 3 , melting point 134 ° C, MFR 0.85 g / 10 min-Polyethylene resin B: Dow Chemical, ELITE5538G, MDPE, density 0.941 g / cm 3 , Melting point 129 ° C., MFR 1.3g / 10min
  • Polyethylene resin C Dow Chemical, Infinity PL1880G, m-C8-LLDPE, Density 0.902g / cm 3 , Melting point 99 ° C., MFR 1.0g / 10min -Olefin-based elastomer resin A: Dow Chemical, INFUSE9100, olefin-based block copolymer (polyethylene as a hard block, ⁇ -olefin elastomer resin as a soft block), density 0.877 g / cm 3 ,
  • Example E1-1 The polyethylene resin B was co-extruded into two layers by an inflation molding method to obtain a film composed of a first polyethylene resin layer (10 ⁇ m) and a second polyethylene resin layer (115 ⁇ m). This film was stretched 5 times in the longitudinal direction (MD) to obtain a stretched base material having a thickness of 25 ⁇ m. The thickness after stretching was 2 ⁇ m for the first polyethylene resin layer and 23 ⁇ m for the second polyethylene resin layer.
  • An Al-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the surface of the first polyethylene resin layer of the stretched base material produced as described above by the PVD method to obtain a vapor-deposited base material.
  • the optical density (OD value) of the formed vapor-film film was measured and found to be 3.0.
  • first sealant layer Linear low-density polyethylene resin D (manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and High-density polyethylene resin (Prime Polymer Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and Linear low-density polyethylene resin D (manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and Was coextruded by an inflation method to obtain a first sealant layer having a thickness of 100 ⁇ m.
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 20 ⁇ m.
  • a urethane adhesive (RU004 / H1 manufactured by Rock Paint Co., Ltd.) is applied to the vapor-deposited surface of the base material and dried to form an adhesive layer having a thickness of 3 ⁇ m, and the first sealant is formed through the adhesive layer.
  • the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D of the layer was bonded.
  • linear low-density polyethylene resin E manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer Kuraray, Ever H171B, density 1.17 g / cm 3 , ethylene content 38 mol%)
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3
  • linear low-density polyethylene resin E (Dow Chemicals, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ), Was co-extruded into 5 layers by the inflation method to form a gas barrier layer.
  • the gas barrier layer is a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 ⁇ m, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 ⁇ m, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer having a thickness of 15 ⁇ m.
  • Low-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) is melt-extruded onto a non-deposited film provided on the base material to form a melt-extruded polyethylene layer with a thickness of 20 ⁇ m, and this melt-extruded polyethylene is formed.
  • the layer side of the gas barrier layer made of the linear low-density polyethylene resin E was laminated via the layer.
  • Linear low-density polyethylene resin D manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • High-density polyethylene resin made of prime polymer, Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3
  • Linear low-density polyethylene resin D manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 20 ⁇ m.
  • a low-density polyethylene resin (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) is melt-extruded onto a layer composed of the other linear low-density polyethylene resin E provided in the gas barrier layer, and has a thickness of 20 ⁇ m.
  • a melt-extruded polyethylene layer was formed, and the second sealant layer was bonded to the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D through the melt-extruded polyethylene layer to obtain the laminate of the present disclosure. ..
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Examples E1-2 to E1-5 A laminate was produced in the same manner as in Example E1-1 except that the structure of the first polyethylene resin layer was changed as shown in Table 8.
  • Example E2-1 Polyethylene resin B is coextruded into a three-layer coextrusion film by an inflation molding method to obtain a film composed of a first polyethylene resin layer (10 ⁇ m), a second polyethylene resin layer (105 ⁇ m), and a third polyethylene resin layer (10 ⁇ m). rice field. This film was stretched 5 times in the longitudinal direction (MD) to obtain a stretched base material having a thickness of 25 ⁇ m. The thickness after stretching was 2 ⁇ m for the first polyethylene resin layer, 21 ⁇ m for the second polyethylene resin layer, and 2 ⁇ m for the third polyethylene resin layer.
  • MD longitudinal direction
  • An Al-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the surface of the first polyethylene resin layer of the stretched base material produced as described above by the PVD method to obtain a vapor-deposited base material.
  • the optical density (OD value) of the formed vapor-film film was measured and found to be 3.0.
  • first sealant layer Linear low-density polyethylene resin D (manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and High-density polyethylene resin (Prime Polymer Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and Linear low-density polyethylene resin D (manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and Was coextruded by an inflation method to obtain a first sealant layer having a thickness of 100 ⁇ m.
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 20 ⁇ m.
  • a urethane-based adhesive (manufactured by Rock Paint, RU004 / H1) is applied to the vapor-deposited surface of the base material and dried to form an adhesive layer having a thickness of 3 ⁇ m, and the first sealant layer is formed through the adhesive layer.
  • the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D of No. 1 was bonded.
  • linear low-density polyethylene resin E manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer Kuraray, Ever H171B, density 1.17 g / cm 3 , ethylene content 38 mol%)
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3
  • linear low-density polyethylene resin E (Dow Chemicals, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ), Was co-extruded into 5 layers by the inflation method to form a gas barrier layer.
  • the gas barrier layer includes a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 ⁇ m, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 ⁇ m, and an ethylene-vinyl alcohol co-weight of 15 ⁇ m. 5 having a total thickness of 60 ⁇ m, comprising a layer composed of coalescing, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 ⁇ m, and a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 ⁇ m. It had a layered structure.
  • Low-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) is melt-extruded onto a non-deposited film provided on the base material to form a melt-extruded polyethylene layer with a thickness of 20 ⁇ m, and this melt-extruded polyethylene is formed.
  • the layer side of the gas barrier layer made of the linear low-density polyethylene resin E was laminated via the layer.
  • Linear low-density polyethylene resin D manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • High-density polyethylene resin Principal Polymer Co., Ltd., Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3
  • Linear low-density polyethylene resin D manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 20 ⁇ m.
  • a low-density polyethylene resin (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) is melt-extruded onto a layer composed of the other linear low-density polyethylene resin E provided in the gas barrier layer, and has a thickness of 20 ⁇ m.
  • a melt-extruded polyethylene layer was formed, and the second sealant layer was bonded to the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D through the melt-extruded polyethylene layer to obtain the laminate of the present disclosure. ..
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Examples E2-2 to E2-5 A laminate was produced in the same manner as in Example E2-1 except that the configurations of the first and third polyethylene resin layers were changed as shown in Table 9.
  • Example E3-1 The polyethylene resin B was extruded into a single-layer film by an inflation molding method to obtain a film composed of a first polyethylene resin layer (125 ⁇ m). This film was stretched 5 times in the longitudinal direction (MD) to obtain a stretched base material having a thickness of 25 ⁇ m.
  • An Al-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the surface of the first polyethylene resin layer of the stretched base material produced as described above by the PVD method to obtain a vapor-deposited base material.
  • the optical density (OD value) of the formed vapor-film film was measured and found to be 3.0.
  • first sealant layer Linear low-density polyethylene resin D (manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and High-density polyethylene resin (Prime Polymer Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and Linear low-density polyethylene resin D (manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and Was coextruded by an inflation method to obtain a first sealant layer having a thickness of 100 ⁇ m.
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 20 ⁇ m.
  • a urethane-based adhesive (manufactured by Rock Paint, RU004 / H1) is applied to the vapor-deposited surface of the base material and dried to form an adhesive layer having a thickness of 3 ⁇ m, and the first sealant layer is formed through the adhesive layer.
  • the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D of No. 1 was bonded.
  • linear low-density polyethylene resin E manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer Kuraray, Ever H171B, density 1.17 g / cm 3 , ethylene content 38 mol%)
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3
  • linear low-density polyethylene resin E (Dow Chemicals, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ), Was co-extruded into 5 layers by the inflation method to form a gas barrier layer.
  • the gas barrier layer includes a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 ⁇ m, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 ⁇ m, and an ethylene-vinyl alcohol co-weight of 15 ⁇ m. 5 having a total thickness of 60 ⁇ m, comprising a layer composed of coalescing, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 ⁇ m, and a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 ⁇ m. It had a layered structure.
  • Low-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) is melt-extruded onto a non-deposited film provided on the base material to form a melt-extruded polyethylene layer with a thickness of 20 ⁇ m, and this melt-extruded polyethylene is formed.
  • the layer side of the gas barrier layer made of the linear low-density polyethylene resin E was laminated via the layer.
  • Linear low-density polyethylene resin D manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • High-density polyethylene resin made of prime polymer, Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3
  • Linear low-density polyethylene resin D manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 20 ⁇ m.
  • a low-density polyethylene resin (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) is melt-extruded onto a layer composed of the other linear low-density polyethylene resin E provided in the gas barrier layer, and has a thickness of 20 ⁇ m.
  • a melt-extruded polyethylene layer was formed, and the second sealant layer was bonded to the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D through the melt-extruded polyethylene layer to obtain the laminate of the present disclosure. ..
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Examples E3-2 to E3-5 A laminate was produced in the same manner as in Example E3-1 except that the structure of the first polyethylene resin layer was changed as shown in Table 10.
  • Polyethylene resin B is co-extruded into 5 layers by an inflation molding method, and is composed of a 1st polyethylene resin layer (10 ⁇ m), a 2nd to 4th polyethylene resin layer (46.5 ⁇ m), and a 5th polyethylene resin layer (6 ⁇ m). Coextruded into a 5-layer tube Next, the fifth polyethylene resin layers, which are the inner layers, were pressure-bonded to each other with a rubber roll to obtain a block film.
  • the block film includes a first polyethylene resin layer (10 ⁇ m), a second to fourth polyethylene resin layer (46.5 ⁇ m), a fifth polyethylene resin layer (12 ⁇ m), a second to fourth polyethylene resin layer (46.5 ⁇ m), and a first. It was composed of a polyethylene resin layer (10 ⁇ m).
  • This block film was stretched in the longitudinal direction (MD) at a stretching ratio of 5 times to obtain a stretched base film having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the thickness after stretching was 2 ⁇ m for the first polyethylene resin layer, 9.3 ⁇ m for the second to fourth polyethylene resin layers, 2.4 ⁇ m for the fifth polyethylene resin layer, 9.3 ⁇ m for the second to fourth polyethylene resin layers, and 2 ⁇ m for the first polyethylene resin layer.
  • An Al-deposited film having a thickness of 30 nm was formed on the surface of the first polyethylene resin layer of the stretched base material produced as described above by the PVD method to obtain a vapor-deposited base material.
  • the optical density (OD value) of the formed vapor-film film was measured and found to be 3.0.
  • first sealant layer Linear low-density polyethylene resin D (manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and High-density polyethylene resin (Prime Polymer Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and Linear low-density polyethylene resin D (manufactured by Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and Was coextruded by an inflation method to obtain a first sealant layer having a thickness of 100 ⁇ m.
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 20 ⁇ m.
  • a urethane-based adhesive (manufactured by Rock Paint, RU004 / H1) is applied to the vapor-deposited surface of the base material and dried to form an adhesive layer having a thickness of 3 ⁇ m, and the first sealant layer is formed through the adhesive layer.
  • the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D of No. 1 was bonded.
  • linear low-density polyethylene resin E manufactured by Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer Kuraray, Ever H171B, density 1.17 g / cm 3 , ethylene content 38 mol%)
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3
  • linear low-density polyethylene resin E (Dow Chemicals, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ), Was co-extruded into 5 layers by the inflation method to form a gas barrier layer.
  • the gas barrier layer includes a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 ⁇ m, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 ⁇ m, and an ethylene-vinyl alcohol co-weight of 15 ⁇ m. 5 having a total thickness of 60 ⁇ m, comprising a layer composed of coalescing, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 ⁇ m, and a layer composed of a linear low-density polyethylene resin E having a thickness of 17.5 ⁇ m. It had a layered structure.
  • Low-density polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) is melt-extruded onto a non-deposited film provided on the base material to form a melt-extruded polyethylene layer with a thickness of 20 ⁇ m, and this melt-extruded polyethylene is formed.
  • the layer side of the gas barrier layer made of the linear low-density polyethylene resin E was laminated via the layer.
  • Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and High-density polyethylene resin (made of prime polymer, Hi-Zex 3300F, density 0.950 g / cm 3 ) and Linear low-density polyethylene resin D (Dow Chemical, Dowlex2098P, density 0.926 g / cm 3 ) and Was coextruded by an inflation method to obtain a second sealant layer having a thickness of 100 ⁇ m.
  • the thickness of the layer made of the linear low-density polyethylene resin D is 20 ⁇ m
  • the thickness of the layer made of the high-density polyethylene resin is 60 ⁇ m
  • the straight chain is 20 ⁇ m.
  • a low-density polyethylene resin (Novatec LC600A, density 0.918 g / cm 3 ) manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd. is melt-extruded onto a layer composed of the other linear low-density polyethylene resin E provided in the gas barrier layer, and has a thickness of 20 ⁇ m.
  • the melt-extruded polyethylene layer of the above is formed, and the second sealant layer is bonded to the layer side composed of the linear low-density polyethylene resin D through the melt-extruded polyethylene layer to obtain the laminate of the present disclosure.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Examples E4-2 to E4-5 A laminate was produced in the same manner as in Example E4-1 except that the structure of the first polyethylene resin layer was changed as shown in Table 11.
  • Example E5-1 Linear low-density polyethylene (Dow Chemical, Dowlex 2045G, density 0.920 g / cm 3 ) and compatibilizer (Dow Chemical, maleic anhydride-modified polyethylene, retain 3000, density 0.870 g / cm 3 ) are directly applied.
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer Kuraray, Ever H171B, density 1.17 g / cm 3 , ethylene content 38 mol%
  • Adhesive resin Mitsubishi Chemicals, Admer NF557, density 0.903 g / cm 3
  • blended resin and Was co-extruded into 5 layers by the inflation method to form a gas barrier layer.
  • the gas barrier layer is a layer composed of a blended resin having a thickness of 17.5 ⁇ m, a layer composed of an adhesive resin having a thickness of 5 ⁇ m, and a layer composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer having a thickness of 15 ⁇ m. It had a five-layer structure having a total thickness of 60 ⁇ m, including a layer made of an adhesive resin having a thickness of 5 ⁇ m and a layer made of a blended resin having a thickness of 17.5 ⁇ m.
  • the laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E1-1 except that the gas barrier layer was changed to the one prepared as described above.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E5-2 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E1-2 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E5-3 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E1-3 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E5-4 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E1-4 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E5-5 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E1-5, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E6-1 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E2-1 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E6-2 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E2-2, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E6-3 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E2-3 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E6-4 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E2-4 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E6-5 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E2-5, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E7-1 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E3-1 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E7-2 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E3-2, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E7-3 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E3-3, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E7-4 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E3-4, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E7-5 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E3-5, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E8-1 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E4-1 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E8-2 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E4-2 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1. The content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E8-3 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E4-3 except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E8-4 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E4-4, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E8-5 The laminate of the present disclosure was prepared in the same manner as in Example E4-5, except that the gas barrier layer was changed to that prepared in Example E5-1.
  • the content of polyethylene in this laminate was 90% by mass.
  • Example E1 A laminate was produced in the same manner as in Example E1-1 except that the base material was biaxially stretched polyethylene terephthalate (manufactured by Toyobo Co., Ltd., ester film E5100) having a thickness of 12 ⁇ m. The content of polyethylene in this laminate was 85% by mass.
  • the laminate obtained as described above is processed into a slit having a width of 120 mm using a bobbin cutter, and both ends in the width direction are overlapped so that the overlap width is about 1.5 mm, and then overlapped.
  • a cylindrical original fabric with a cylinder attached was obtained.
  • the obtained raw fabric was cut so as to have a length of 122 mm to prepare a tubular body to be the body of the tube container.
  • the tubular body is attached to a mandrel for forming a tube container, and a head consisting of a conical trapezoidal shoulder and a continuous extraction port on the cylinder is placed at one end of the tubular body at high density.
  • a polyethylene resin (Novatec HJ360 manufactured by Nippon Polyethylene, density 0.951 g / cm 3 ) was molded by an injection molding method to prepare a tube container as shown in FIG.
  • the spout portion of the head of the obtained tube container body had an outer diameter of 13 mm and a height of 1.5 mm, and a screw was provided on the side surface of the spout portion.
  • the outer diameter of the shoulder was 38 mm.
  • the high-density polyethylene was injected into a mold for molding a cap and molded to prepare a cap to obtain a tube container of the present disclosure.
  • a test piece was obtained by cutting in a strip shape with a width of 15 mm in the direction of the hem from the bonded portion between the body and the shoulder. This test piece was pulled by a tensile tester (manufactured by Orientec, RTC-1310A) at a test speed of 300 mm / min, and the peel strength when the body was peeled from the shoulder was measured. The measurement results are summarized in Table 12.

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Abstract

本開示による積層体は、少なくとも、第1のシーラント層と蒸着膜と第2のシーラント層とを順に備える積層体であって、前記第1のシーラント層が、少なくともポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備え、前記蒸着膜は、前記第1のシーラント層の表面樹脂層上に設けられており、前記第2のシーラント層がポリエチレン樹脂から構成されており、前記第1のシーラント層の表面樹脂層が、融点150℃以上の樹脂材料を含む。

Description

積層体及び積層体からなる包装容器 関連出願の相互参照
 本願は、2020年3月31日に出願された日本国特許出願2020-063340号、2020年3月31日に出願された日本国特許出願2020-065043号、2020年3月31日に出願された日本国特許出願2020-065053号、2020年3月31日に出願された日本国特許出願2020-065071号、及び2020年3月31日に出願された日本国特許出願2020-065082号に基づく優先権を主張するものであり、これら全体の開示内容は参照されることにより、本開示の一部とされる。
 本開示は、積層体および包装容器に関する。
 従来、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂からなる樹脂フィルム(以下、ポリエステルフィルムともいう)は、機械的特性、化学的安定性、耐熱性および透明性に優れると共に、安価であることから、包装容器の作製に使用される積層体を構成する基材として使用されている。
 このようなポリエステルフィルムは、通常、シーラント層であるポリエチレンフィルムと張り合わされ、積層体とされた後に、包装容器に成形される。
 上記した、異種の樹脂フィルム、すなわち、ポリエステルフィルムと、ポリエチレンフィルムとを貼り合わせた積層体により作製された包装容器は、それぞれの層に分離をすることが困難であり、使用後に回収した包装容器は、リサイクルに適しておらず、積極的にはリサイクルされていないという現状がある。
 そして、包装容器のリサイクル適性向上を目的として、ポリエステルフィルムに代えて、ポリエステルフィルムを使用し、同一材料に構成される積層体を用いた包装容器(モノマテリアル包装容器)の作製が検討されている。
 今般、本開示者らは、ポリエステルフィルムを延伸ポリエチレンフィルムに変更することに伴い低下したガスバリア性を補填すべく、また、その意匠性および光沢感を向上すべく、延伸ポリエチレンフィルム表面に、蒸着膜を形成しようとしたところ、延伸ポリエチレンフィルムと蒸着膜との密着性が十分ではなく、蒸着膜を形成した延伸ポリエチレンフィルムを用いて包装容器を作製した場合、延伸ポリエチレンフィルムと蒸着膜との間で剥離(デラミネーション)を起こすおそれがあるという新たな課題を見出した。
 そして、驚くべきことに、本開示者らは、ポリエチレン樹脂により構成される基材の蒸着膜を形成する層におけるポリエチレン樹脂の密度を調整することにより、該層と蒸着膜との密着性を顕著に改善することができ、上記の問題を解決することができるとの知見を得た。
 また、驚くべきことに、本開示者らは、ポリエチレン樹脂により構成される基材の蒸着膜を形成する層へ、ポリエチレン樹脂と共に、オレフィン系エラストマーを含有させることにより、該層と蒸着膜との密着性を顕著に改善することができ、上記の問題を解決することができるとの知見を得た。蒸着膜との密着性が改善する理由は定かではないが以下のように考えられる。通常、延伸処理を施したポリエチレンフィルムは、非晶成分が減少し、配向結晶が増加するため、アルミニウムなどの蒸着膜との間の密着性が低下する傾向にある。本開示においては、ポリエチレン樹脂と共に、オレフィン系エラストマーを含有させることにより、延伸時における配向結晶化を調製することができ、蒸着膜との密着性が維持されるものと考える。
 本開示はかかる知見に基づいてなされたものであり、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができ、かつ蒸着膜との密着性が高く、包装容器とした場合のデラミネーションを効果的に防止することのでき、高いガスバリア性を有する、積層体を提供することを第1の目的としている。
 また、本開示の第2の目的は、上記した積層体からなる包装容器を提供することである。
 本開示の第1の実施形態による積層体は、少なくとも、第1のシーラント層と蒸着膜と第2のシーラント層とを順に備える積層体であって、
 前記第1のシーラント層が、少なくともポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備え、
 前記蒸着膜は、前記第1のシーラント層の表面樹脂層上に設けられており、
 前記第2のシーラント層がポリエチレン樹脂から構成されており、
 前記第1のシーラント層の表面樹脂層が、融点150℃以上の樹脂材料を含む、積層体である。
 本開示の第2の実施形態による積層体は、少なくとも、第1のシーラント層と蒸着膜と基材と第2のシーラント層とを、順に備える積層体であって、
 前記基材が、少なくともポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備え、
 前記蒸着膜は、前記基材の表面樹脂層上に設けられており、
 前記第1のシーラント層および前記第2のシーラント層がポリエチレン樹脂から構成されており、
 前記基材の表面樹脂層が、融点150℃以上の樹脂材料を含む、積層体である。
 本開示の第3の実施形態による積層体は、少なくとも、第1のシーラント層と蒸着層と基材とを、順に備える積層体であって、
 前記基材が、ポリエチレン樹脂およびオレフィン系エラストマー樹脂により構成されるポリエチレン樹脂層を備え、
 前記基材は延伸処理が施されており、
 前記蒸着膜は、前記ポリエチレン樹脂層上に設けられており、
 前記第1のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されている、積層体である。
 本開示の第4の実施形態による積層体は、少なくとも、第1のシーラント層と蒸着膜と基材とガスバリア層と第2のシーラント層とを、順に備える積層体であって、
 前記基材が、少なくとも、密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂により構成される第1のポリエチレン樹脂層を備え、
 前記基材は延伸処理が施されており、
 前記蒸着膜は、前記基材の第1のポリエチレン樹脂層上に設けられており、
 前記第1のシーラント層および前記第2のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されている、積層体である。
 また、本開示によれば、上記した何れかの積層体からなる包装容器も提供される。
 本開示によれば、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができ、蒸着膜との層間の密着性を顕著に向上することができ、好ましいガスバリア性を達成することができる、積層体を提供することができる。
第1実施形態の積層体の一実施形態を示す模式断面図。 蒸着装置の一実施形態を示す概略断面図。 蒸着装置の一実施形態を示す概略断面図。 第2実施形態の積層体の一実施形態を示す模式断面図。 第3実施形態の積層体の一実施形態を示す模式断面図。 第3実施形態の積層体の一実施形態を示す模式断面図。 第4実施形態の積層体の一実施形態を示す模式断面図。 包装容器の一実施形態であるラミネートチューブを示す正面図。 図8のa-a断面図である。
 以下、実施の形態を必要に応じて図面に基づいて説明する。なお、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
[第1実施形態]
 以下、本開示の第1の実施形態について説明する。
 本開示の積層体10は、図1に示すように、少なくとも、第1のシーラント層11と蒸着膜12と第2のシーラント層13とを順に備える。また、第1のシーラント層11は、少なくとも、ポリエチレン樹脂層14と表面樹脂層15とを備える。また、蒸着膜12は、第1のシーラント層11の表面樹脂層15上に設けられている。
 本開示の積層体は、ポリエチレン樹脂層を備えると共に、第2のシーラント層がポリエチレン樹脂から構成されている。このような積層体は、モノマテリアル包装容器を作製するための積層体として好適に使用することができる。また、第1実施形態の積層体は、シーラント層と蒸着膜との層間の密着性が顕著に向上されており、極めて高いガスバリア性を有する。
 第1のシーランチ層11は、ポリエチレン樹脂層14と表面樹脂層15との間に、接着性樹脂層を備えることができる(図示せず)。
 一実施形態において、積層体10は、蒸着膜12と第2のシーラント層13との間に、溶融押出樹脂層または接着剤層16を備えることができる。
 積層体に含まれる固形分の総量に対するポリエチレン樹脂の含有量は、95質量%以上であることが好ましい。これにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
 以下、積層体10が備える各層について説明する。
(第1のシーラント層)
 第1のシーラント層は、少なくとも、ポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備える。また、一実施形態において、第1のシーラント層は、ポリエチレン樹脂層と表面樹脂層との間に、接着性樹脂層を備える。
 第1のシーラント層の総厚さに対する、表面樹脂層の厚さの割合は、1%以上20%以下であることが好ましく、2%以上10%以下であることがより好ましい。
 第1のシーラント層の総厚さに対する、表面樹脂層の厚さの割合を、1%以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、ガスバリア性をより向上することができる。
 また、第1のシーラント層の総厚さに対する、表面樹脂層の厚さの割合を、20%以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。さらに、シーラント層の製膜性および加工適性をより向上することができる。
(ポリエチレン樹脂層)
 本開示において、「ポリエチレン樹脂層」とは、ポリエチレン樹脂から構成されている層を指す。
 ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)および超低密度ポリエチレン樹脂(VLDPE)を使用することができる。
 また、ポリエチレン樹脂として、エチレンとその他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。
 さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
 高密度ポリエチレン樹脂としては、密度が0.945g/cm以上のポリエチレン樹脂を使用することができ、中密度ポリエチレン樹脂としては、密度が0.930g/cm以上0.945g/cm未満のポリエチレン樹脂を使用することができ、低密度ポリエチレン樹脂としては、密度が0.900g/cm以上0.930g/cm未満のポリエチレン樹脂を使用することができ、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂としては、密度が0.900g/cm以上0.930g/cm未満のポリエチレン樹脂を使用することができ、超低密度ポリエチレン樹脂としては、密度が0.900g/cm未満のポリエチレン樹脂を使用することができる。
 ポリエチレン樹脂層におけるポリエチレン樹脂の含有量は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。これにより、モノマテリアル包装容器の作製により好適に第1実施形態の積層体を使用することができる。
 第1のシーラント層が備えるポリエチレン樹脂層は、単層構造を有するものであってもよいし、多層構造を有するものであってもよい。
 一実施形態において、ポリエチレン樹脂層は、相溶化剤を含む層を少なくとも1層備えていてもよい。
 ポリエチレン樹脂層が、相溶化剤を含むことにより、第1実施形態の積層体を用いて作製した包装容器を加熱溶融し、リサイクルする際において、表面樹脂層に含まれる融点150℃以上の樹脂材料とポリエチレン樹脂層を構成しているポリエチレン樹脂とが、均一に混ざり合い、その物性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。また、その透明性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。
 なお、ポリエチレン樹脂層が多層構造を有する場合において、相溶化剤は、ポリエチレン樹脂層の表面樹脂層に接する層に含まれることが好ましい。相溶化剤をポリエチレン樹脂層の表面樹脂層に接する層に含有させることにより、上記効果をより向上することができる。
 相溶化剤は、従来公知のものを適宜選択し、使用することができるが、リサイクル性の観点から、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂が好ましく、中でも、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂がより好ましい。
 相溶化剤を含む層における相溶化剤の含有量は、5質量%以上30質量%以下であることが好ましい。ポリエチレン樹脂層における相溶化剤の含有量を5質量%以上とすることにより、上記効果をより向上することができる。また、ポリエチレン樹脂層における相溶化剤の含有量を30質量%以下とすることにより、第1のシーラント層の強度および耐熱性を向上することができる。
 本開示の特性を損なわない範囲において、ポリエチレン樹脂層は、ポリエチレン樹脂以外の樹脂材料を含んでいてもよく、例えば、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂およびアイオノマー樹脂などが挙げられる。ポリエチレン樹脂層は、そのリサイクル適性という観点からは、ポリエチレン樹脂以外の樹脂を含まないことが特に好ましい。
 また、本開示の特性を損なわない範囲において、ポリエチレン樹脂層は、添加剤を含むことができ、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
 一実施形態において、ポリエチレン樹脂層は、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂により構成される層、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂により構成される層を備える。このような構成とすることにより、ヒートシール性および強度を向上することができる。
 ポリエチレン樹脂層の厚さは、50μm以上200μm以下であることが好ましく、70μm以上150μm以下であることがより好ましい。ポリエチレン樹脂層の厚さを50μm以上とすることにより、包装容器のラミネート強度をより向上することができる。また、ポリエチレン樹脂層の厚さを200μm以下とすることにより、積層体の成形性を向上することができ、より容易に包装容器を作製することができる。
 ポリエチレン樹脂層は、その表面に印刷層を有していてもよく、印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが挙げられる。
 ポリエチレン樹脂層への印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うことができる。これにより、環境負荷を低減することができる。
 印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。
(表面樹脂層)
 第1実施形態の積層体が備える第1のシーラント層は、ポリエチレン樹脂層上に、融点が150℃以上の樹脂材料(以下、場合により高融点樹脂材料という)を含む、表面樹脂層を備える。
 高融点樹脂材料の融点は、160℃以上であることがより好ましい。高融点樹脂材料の融点を160℃以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、ガスバリア性をより向上することができる。
 高融点樹脂材料の融点は、265℃以下であることが好ましく、260℃以下がより好ましく、250℃以下がさらに好ましい。高融点樹脂材料の融点を265℃以下とすることにより、第1のシーラント層の製膜性を向上することができる。
 表面樹脂層に含まれる高融点樹脂材料の融点とポリエチレン樹脂層を構成しているポリエチレン樹脂の融点との差は、20~80℃であることが好ましく、20~60℃であることがより好ましい。表面樹脂層に含まれる高融点樹脂材料の融点とポリエチレン樹脂層を構成しているポリエチレンの融点との差が、20℃以上であることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、蒸着膜を形成した第1のシーラント層のガスバリア性をより向上することができる。また、表面樹脂層に含まれる高融点樹脂材料の融点とポリエチレン樹脂層を構成しているポリエチレンの融点との差が、80℃以下であることにより、第1のシーラント層の製膜性をより向上することができる。
 一実施形態において、高融点樹脂材料は、極性基を有する重合体からなる。高融点樹脂材料が、極性基を有する重合体からなることにより、蒸着膜との密着性をより向上することができる。
 本開示において、極性基とは、ヘテロ原子を1個以上含む基を指し、例えば、エステル基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸無水物基、スルフォン基、チオール基およびハロゲン基などが挙げられる。
 これらの中でも、包装容器のラミネート強度の観点からは、水酸基、エステル基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基およびカルボニル基が好ましく、水酸基がより好ましい。
 高融点樹脂材料は、例えば、ビニル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、(メタ)アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂およびアイオノマー樹脂などが挙げられる。
 本開示においては、融点が150℃以上であり、極性基を有する樹脂材料が特に好ましく、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6-ナイロン6,6共重合体、MXDナイロン、アモルファスナイロンなどのアミド樹脂が好ましく、エチレンビニルアルコール共重合体およびアミド樹脂が特に好ましい。このような樹脂材料を使用することにより、表面樹脂層上に形成される蒸着膜の密着性を顕著に改善することができ、ガスバリア性を効果的に向上することができる。
 表面樹脂層における高融点樹脂材料の含有量は、70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。表面樹脂層における高融点樹脂材料の含有量を70質量%以上とすることにより、表面樹脂層上に形成される蒸着膜の密着性を顕著に向上することができ、蒸着膜を形成したシーラント層のガスバリア性を効果的に向上することができる。
 本開示の特性を損なわない範囲において、表面樹脂層は、高融点樹脂材料以外の樹脂材料を含んでいてもよい。なお、蒸着膜との密着性という観点からは、表面樹脂層は、高融点樹脂材料以外の樹脂材料を含まないことが好ましい。
 また、本開示の特性を損なわない範囲において、表面樹脂層は、添加剤を含むことができ、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
 表面樹脂層の厚さは、0.1μm以上5μm以下であることが好ましく、0.1μm以上4μm以下であることがより好ましい。表面樹脂層の厚さを0.1μm以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、蒸着膜を形成した第1のシーラント層のガスバリア性をより向上することができる。また、表面樹脂層の厚さを5μm以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる第1のシーラント層とすることができる。さらに、第1のシーラント層の製膜性および加工適性をより向上することができる。
 また、第1のシーラント層が備える表面樹脂層は、表面処理が施されていてもよい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
 表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび/または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
(接着性樹脂層)
 一実施形態において、第1のシーラント層のポリエチレン樹脂層と表面樹脂層との間に、接着性樹脂層を備えることができ、これにより、これら層間の密着性を向上することができる。
 接着性樹脂層は、ポリエーテル、ポリエステル、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ビニル樹脂、フェノール樹脂およびポリオレフィンなどの接着性樹脂を使用することにより形成することができる。これらの中でも、第1実施形態の積層体をモノマテリアル包装容器により適した構成にすることができるため、ポリオレフィンおよびこの酸変性物が好ましく、ポリエチレンおよびこの酸変性物が特に好ましい。
 接着性ポリエチレンとしては、市販されるものを使用することができ、例えば、三井化学(株)製、アドマーシリーズを使用することができる。
 接着性樹脂層の厚さは特に限定されるものではないが、例えば、1μm以上15μm以下とすることができる。接着性樹脂層の厚さを1μm以上とすることにより、ポリエチレン樹脂層と表面樹脂層との密着性をより向上することができる。接着層の厚さを15μm以下とすることにより、第1のシーラント層の加工適性を向上することができる。
 一実施形態において、第1のシーラント層は、共押出フィルムであり、Tダイ法またはインフレーション法などを利用して製膜することにより作製することができる。
(蒸着膜)
 第1実施形態の積層体は、表面樹脂層上にこれと隣接するように蒸着膜を備える。第1実施形態の積層体においては、蒸着膜と表面樹脂層とは高い密着性を有しており、極めて高いガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を有する。また、積層体が蒸着膜を備えることにより、積層体を用いて作製した包装容器は、その内部に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。
 蒸着膜は、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)などの1種または2種以上の無機物または無機酸化物の蒸着膜とすることができる。蒸着膜は、2層以上の構成とすることができ、同一の材料によって構成されていても、異なる材料によって構成されていてもよい。
 上記した中でも、表面樹脂層との密着性、およびガスバリア性の観点から、蒸着膜はアルミニウム、酸化アルミニウム(アルミナ)または酸化ケイ素(シリカ)により構成されることが好ましい。また、アルミニウムにより構成される蒸着膜とすることにより、包装容器の光沢感を向上することができ、その意匠性を改善することができる。
 蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
 また、蒸着膜の厚さは、1nm以上150nm以下であることが好ましく、5nm以上60nm以下であることがより好ましく、10nm以上40nm以下であることがさらに好ましい。蒸着膜の厚さを1nm以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。また、蒸着膜の厚さを150nm以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。さらに、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
 蒸着膜の形成方法としては、従来公知の方法を採用でき、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法などの化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)などを挙げることができる。
 以下、蒸着膜の形成方法の一実施形態を示すが、蒸着膜の形成方法は、これらに限定されるものではない。
 PVD法による蒸着膜の形成方法に使用される装置として、プラズマアシスト付きの真空成膜装置を使用することができる。プラズマアシスト付きの真空成膜装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
 一実施形態において、真空成膜装置は、図2および図3に示すように、真空容器A、第1のシーラント層11、巻出し部B、成膜用ドラムC、巻取り部D、搬送ロールE、蒸発源F、反応ガス供給部G、防着箱H、蒸着材料IおよびプラズマガンJを備える。なお、図2は、真空成膜装置のXZ平面方向の概略断面図であり、図3は、真空成膜装置のXY平面方向の概略断面図である。
 図2に示すように、真空容器A内の上部に、成膜用ドラムC法に巻き取られている第1のシーラント層11が、その表面樹脂層面を下向きに配置され、真空容器A内の成膜用ドラムCより下に、電気的に接地された防着箱Hが配置される。防着箱Hは底面に、蒸発源Fが配置される。蒸発源Fの上面と一定の間隔を空けて対向する位置に、成膜用ドラムCに巻き取られた第1のシーラント層11の表面樹脂層面が位置するように、真空容器A内に成膜用ドラムCが配置される。
 また、巻出し部Bと成膜用ドラムCとの間、および成膜用ドラムCと巻き取り部Dとの間に、搬送ロールEが配置される。なお、真空容器は、真空ポンプと連結している(図示せず)。
 蒸発源Fは、蒸着材料Iを保持するためのものであり、加熱装置を備える(図示せず)。反応ガス供給部Gは、蒸発した蒸着材料と反応する反応ガス(酸素、窒素、ヘリウム、アルゴンおよびこれらの混合ガスなど)を供給する部位である。蒸発源Fから加熱され、蒸発した蒸着材料Iが、第1のシーラント11の表面樹脂層上に、向けて照射され、これと同時に、プラズマガンJからも表面樹脂層に向けてプラズマが照射され、蒸着膜は形成される。
 本形成方法の詳細は、特開2011-214089号公報において開示される。
 プラズマ化学気相成長法に使用されるプラズマ発生装置としては、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマなどの発生装置を使用することができる。また2室以上の成膜室を有する装置を使用してもよい。該装置は、真空ポンプを備え、各成膜室を真空に保持できることが好ましい。
 各成膜室における真空度は、1×10~1×10-6Paであることが好ましい。プラズマ発生装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。まず、第1のシーラント層を成膜室へ送り出し、補助ロールを介して、所定の速度で、冷却・電極ドラム上に搬送する。
 次いで、ガス供給装置から、成膜室内へ、無機酸化物を含む成膜用モノマーガス、酸素ガスおよび不活性ガスなどを含む混合ガス組成物を供給し、表面樹脂層上に、グロー放電によりプラズマを発生させ、これを照射し、表面樹脂層上に無機酸化物を含む蒸着膜を形成する。
 本形成方法の詳細は、特開2012-076292号公報において開示される。
 蒸着膜の形成方法に使用される装置として、プラズマ前処理室、成膜室を備える、連続蒸着膜成膜装置を使用することができる。該装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
 まず、プラズマ前処理室において、プラズマ供給ノズルから、第1のシーラント層が備える表面樹脂層にプラズマが照射される。次いで、成膜室において、プラズマ処理された表面樹脂層上に、蒸着膜が成膜される。
 本形成方法の詳細は、国際公開WO2019/087960号パンフレットにおいて開示される。
(第2のシーラント層)
 第2のシーラント層は、ポリエチレン樹脂から構成されている。このような構成の積層体は、モノマテリアル包装容器を作製するための積層体として好適に使用することができる。
 ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂および超低密度ポリエチレン樹脂を使用することができる。また、ポリエチレン樹脂として、エチレンとその他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
 本開示の特性を損なわない範囲において、第2のシーラント層は、上記添加材を含でいてもよい。
 第2のシーラント層は、単層構造を有するものであってもよく、多層構造を有するものであってもよい。
 一実施形態において、第2のシーラント層は、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂により構成される層、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂により構成される層を備える。このような構成とすることにより、ヒートシール性および強度を向上することができる。
 第2のシーラント層の厚さは、50μm以上200μm以下であることが好ましく、70μm以上150μm以下であることがより好ましい。第2のシーラント層の厚さを50μm以上とすることにより、包装容器のラミネート強度をより向上することができる。また、第2のシーラント層の厚さを200μm以下とすることにより、積層体の成形性を向上することができ、より容易に包装容器を作製することができる。
 第2のシーラント層は、下記する溶融押出樹脂層または接着剤層を介して蒸着膜などと積層することができる。
(溶融押出樹脂層および接着剤層)
 一実施形態において、第1実施形態の積層体は、蒸着膜と第2のシーラント層との間に、溶融押出樹脂層または接着剤層を備える。
 溶融押出樹脂層、接着剤層を構成する材料としては、従来公知の樹脂材料や接着剤を使用することができる。リサイクル適性の観点からは、ポリエチレン樹脂やポリエチレン系接着剤を使用して、溶融押出樹脂層、接着剤層を形成することが好ましい。
 溶融押出樹脂層および接着剤層の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、1~30μmとすることができる。
(バリアコート層)
 第1実施形態の積層体は、蒸着膜上に、バリアコート層をさらに設けることができる。すなわち、蒸着膜と第2シーラント層との間にバリアコート層を設けることにより、積層体のガスバリア性をさらに向上させることができる。
 一実施形態において、バリアコート層は、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、並びに(メタ)アクリル樹脂などのガスバリア性樹脂から構成される。
 バリアコート層の厚さは、0.01μm以上10μm以下であることが好ましく、0.1μm以上5μm以下であることがより好ましい。バリアコート層の厚さを0.01μm以上とすることにより、ガスバリア性をより向上することができる。バリアコート層の厚さを10μm以下とすることにより、積層体の加工適性を向上することができる。また、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
 バリアコート層は、上記材料を水または適当な溶剤に、溶解または分散させ、塗布、乾燥することにより形成することができる。
 また、他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも1種含むガスバリア性塗布膜である。このようなバリアコート層を蒸着膜上に設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
 一実施形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
   R M(OR
(ただし、式中、R、Rは、それぞれ、炭素数1~8の有機基を表し、Mは金属原子を表し、nは0以上の整数を表し、mは1以上の整数を表し、n+mはMの原子価を表す。)
 金属原子Mとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムなどを使用することができる。
 また、RおよびRで表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基およびi-ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
 上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン(Si(OCH)、テトラエトキシシラン(質量%)Si(OC)、テトラプロポキシシラン(Si(OC)、テトラブトキシシラン(Si(OC)などが挙げられる。
 また、上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。
 水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン-ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性という観点からは、これらを併用することが好ましい。
 ガスバリア性塗布膜の厚さは、0.01μm以上10μm以下であることが好ましく、0.1μm以上5μm以下であることがより好ましい。これにより、ガスバリア性をより向上することができる。ガスバリア性塗布膜の厚さを0.01μm以上とすることにより、バリア性積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。また、ガスバリア性塗布膜の厚さを10μm以下とすることにより、また、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
 ガスバリア性塗布膜は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成させることができる。ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。
 上記組成物は、さらに酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル-ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
 酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。
 また、上記組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブタノールなどを用いることができる。
 以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
 まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
 次いで、蒸着膜上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子(組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も)の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。最後に、加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
[第2実施形態]
 以下、本開示の第2の実施形態について説明する。
 第2実施形態の積層体20は、図4に示すように、少なくとも第1のシーラント層と21、蒸着膜22と、基材23と、第2のシーラント層24とを備える。
 積層体が備える基材のポリエチレン樹脂層と、第1のシーラント層と、第2のシーラント層とは、同一の樹脂、すなわち、ポリエチレン樹脂から構成され、このような構成を有する積層体は、モノマテリアル包装容器の作製するための積層体として好適に使用することができる。
 また、第2実施形態の積層体は、基材と蒸着膜との層間の密着性が顕著に向上されており、極めて高いガスバリア性を有する。
 基材23は、少なくとも表面樹脂層25およびポリエチレン樹脂層26を備える。基材23は、表面樹脂層25とポリエチレン樹脂層26との間に、接着性樹脂層を備えることができる(図示せず)。
 一実施形態において、積層体20は、第1のシーラント層21と蒸着膜22との間、基材23と第2のシーラント層24との間に、溶融押出樹脂層または接着剤層27を備えることができる。
 積層体に含まれる固形分の総量に対するポリエチレン樹脂の含有量は、95質量%以上であることが好ましい。これにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。以下、積層体20が備える各層について説明する。
(基材)
 基材は、ポリエチレン樹脂層および表面樹脂層を少なくとも備える。また、一実施形態において、基材は、ポリエチレン樹脂層と表面樹脂層との間に、接着性樹脂層を備える。
 基材の総厚さに対する、表面樹脂層の厚さの割合は、2%以上20%以下であることが好ましく、4%以上15%以下であることがより好ましい。基材の総厚さに対する、表面樹脂層の厚さの割合を、2%以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、ガスバリア性をより向上することができる。また、基材の総厚さに対する、表面樹脂層の厚さの割合を、20%以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。さらに、基材の製膜性および加工適性をより向上することができる。
(ポリエチレン樹脂層)
 ポリエチレン樹脂層は、ポリエチレン樹脂により構成される。ポリエチレン樹脂としては、第1実施形態の積層体において説明したポリエチレン樹脂と同様のものを使用できる。したがって、ここでは説明を省略する。
 基材が備えるポリエチレン樹脂層は、単層構造を有するものであっても、多層構造を有するものであってもよい。
 多層構造を有するポリエチレン樹脂層において、各層を構成するポリエチレン樹脂の密度は異なっていてもよく、すなわち、ポリエチレン樹脂層には、密度勾配が設けられていてもよい。ポリエチレン樹脂層に密度勾配を設けることにより、その強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。
 密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層において、各層の密度差が大きい場合、界面における剥離(デラミネーション)が発生してしまうおそれがある。そのため、各層間の密度差は、0.04g/cm以下であることが好ましく、0.02g/cm以下であることがさらに好ましい。
 以下に、密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層の実施形態を例示する。なお、ポリエチレン樹脂層の構成はこれらに限定されるものではない。
 一実施形態において、密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層は、高密度ポリエチレン樹脂を含む層と、中密度ポリエチレン樹脂を含む層と、高密度ポリエチレン樹脂を含む層との3層からなる。ポリエチレン樹脂層を上記のような密度勾配が設けられた3層構成とすることにより、強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。また、基材において、カールが発生してしまうことを効果的に防止することができる。
 一実施形態において、密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層は、高密度ポリエチレンを含む層と、中密度ポリエチレン樹脂を含む層と、低密度ポリエチレン樹脂および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方を含む層と、中密度ポリエチレン樹脂を含む層と、高密度ポリエチレン樹脂を含む層との5層からなる。ポリエチレン樹脂層を上記のような密度勾配が設けられた5層構成とすることにより、強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。また、基材において、カールが発生してしまうことを効果的に防止することができる。
 このような構成のポリエチレン樹脂層は、以下のような、インフレーション法により安定して作製することができる。
 具体的には、外側から、高密度ポリエチレン樹脂と、中密度ポリエチレン樹脂と、低密度ポリエチレン樹脂および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方と、をチューブ状に共押出し、
 次いで、低密度ポリエチレン樹脂および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方を含む層同士を、これをゴムロールなどにより、圧着することによって作製することができる。
 このような方法により作製することにより、製造における欠陥品数を顕著に低減することができ、最終的には、生産効率を向上することができる。
 一実施形態において、密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層は、高密度ポリエチレン樹脂を含む層と、高密度ポリエチレン樹脂および中密度ポリエチレン樹脂のブレンド樹脂を含む層と、低密度ポリエチレン樹脂および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方を含む層と、高密度ポリエチレン樹脂および中密度ポリエチレン樹脂のブレンド樹脂を含む層と、高密度ポリエチレン樹脂を含む層との7層からなる。
 ポリエチレン樹脂層を上記のような密度勾配が設けられた5層構成とすることにより、強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。また、基材において、カールが発生してしまうことを効果的に防止することができる。さらに、基材におけるデラミネーションが発生してしまうことを効果的に防止することができる。
 また、このような構成のポリエチレン樹脂層は、上記したインフレーション法により安定して作製することができる。
 ポリエチレン樹脂層の厚さは、10μm以上50μm以下であることが好ましく、10μm以上40μm以下であることがより好ましい。ポリエチレン樹脂層の厚さを10μm以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、ポリエチレン樹脂層の厚さを50μm以下とすることにより、基材の製膜性および加工適性をより向上することができる。
 ポリエチレン樹脂層は、その表面に印刷層を有していてもよい。印刷層は、第1実施形態の積層体と同様のものとすることができる。したがって、印刷層の説明は省略する。
(表面樹脂層)
 第2実施形態の積層体が備える基材は、ポリエチレン樹脂層上に、融点が150℃以上の樹脂材料を含む、表面樹脂層を備える。表面樹脂層は、第1実施形態の積層体と同様のものとすることがでる。したがって、表面樹脂層の説明は省略する。
(接着性樹脂層)
 一実施形態において、基材は、ポリエチレン樹脂層と、表面樹脂層との間に、接着性樹脂層を備えることができ、これにより、これら層間の密着性を向上することができる。接着樹脂層は、第1実施形態の積層体と同様のものとすることができる。したがって、接着樹脂層の説明は省略する。
 基材は、延伸処理が施されており、該延伸処理は一軸延伸であっても良く、二軸延伸であっても良い。基材の縦方向(MD方向)および横方向(TD方向)への延伸倍率は、2倍以上15倍以下であることが好ましく、5倍以上13倍以下であることが好ましい。
 延伸倍率を2倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の破断限界という観点からは、延伸倍率は15倍以下であることが好ましい。
 一実施形態において、基材は、共押出フィルムであり、Tダイ法またはインフレーション法などを利用して製膜し、樹脂フィルムとした後、延伸することにより作製することができる。インフレーション法により製膜することにより、樹脂フィルムの延伸を同時に行うことができる。
(第1のシーラント層および第2のシーラント層)
 シーラント層は、基材のポリエチレン樹脂層と同一の樹脂、すなわち、ポリエチレン樹脂を含む。このような構成を有する積層体は、モノマテリアル包装容器の作製するための積層体として好適に使用することができる。
 ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)および超低密度ポリエチレン樹脂(VLDPE)を使用することができる。
 また、ポリエチレン樹脂として、エチレンと、その他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
 本開示の特性を損なわない範囲において、シーラント層は、上記添加材を含むことができる。
 シーラント層は、単層構造を有するものであってもよく、多層構造を有するものであってもよい。
 本開示の実施形態において、シーラント層は、低密度ポリエチレン樹脂により構成される層、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層および低密度ポリエチレン樹脂により構成される層を備える。このような構成とすることにより、ヒートシール性および強度を向上することができる。
 シーラント層の厚さは、20μm以上100μm以下であることが好ましく、30μm以上70μm以下であることがより好ましい。シーラント層の厚さを20μm以上とすることにより、包装容器のラミネート強度をより向上することができる。また、シーラント層の厚さを100μm以下とすることにより、積層体の成形性を向上することができ、より容易に包装容器を作製することができる。
 シーラント層は、その表面に印刷層を有していてもよく、印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。シーラント層への印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うことができる。これにより、環境負荷を低減することができる。
 印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。
 シーラント層は、下記する溶融押出樹脂層または接着剤層を介して基材などと積層することができる。
 第2実施形態の積層体が備える第1のシーラント層および第2のシーラント層は、同一の構成を有するものであっても、異なる構成を有するものであってもよい。
(蒸着膜)
 第2実施形態の積層体は、表面樹脂層上にこれと隣接するように蒸着膜を備える。第2実施形態の積層体においては、蒸着膜と表面樹脂層とは高い密着性を有しており、極めて高いガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を有する。また、積層体が蒸着膜を備えることにより、積層体を用いて作製した包装容器は、その内部に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。蒸着層は、第1実施形態の積層体と同様のものとすることができる。したがって、蒸着層の説明は省略する。
(溶融押出樹脂層および接着剤層)
 一実施形態において、積層体は、第1のシーラント層と蒸着膜との間や、基材と第2のシーラント層との間に、溶融押出樹脂層または接着剤層を備える。
 溶融押出樹脂層、接着剤層を構成する材料としては、従来公知の樹脂材料や接着剤を使用することができる。リサイクル適性の観点からは、ポリエチレン樹脂やポリエチレン系接着剤を使用して、溶融押出樹脂層、接着剤層を形成することが好ましい。
 溶融押出樹脂層および接着剤層の厚さは、特に限定されるものではなく、例えば、1~30μmとすることができる。
(バリアコート層)
 積層体は、蒸着膜上にバリアコート層をさらに備えることができる。すなわち、第1のシーラント層と蒸着膜との間にバリアコート層を設けることにより(すなわち、蒸着膜の表面樹脂層と接する側とは反対側にバリアコート層をさらに備えることにより)、積層体のガスバリア性をさらに向上させることができる。バリアコート層は、第1実施形態の積層体と同様のものとすることができる。したがって、バリアコート層の説明は省略する。
[第3実施形態]
 第3実施形態の積層体30は、図5に示すように、基材31と蒸着膜33と第1のシーラント層34とを備える。
 また、一実施形態において、積層体30は、図6に示すように、基材31の第1のシーラント層34側とは反対の面に、第2のシーラント層35を備える。なお、積層体30は、蒸着膜33上に、バリアコート層を備えていてもよい(図示せず)。
 積層体30に含まれる固形分の総量に対するポリエチレンの含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。これにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
 以下、積層体30が備える各層について説明する。
(基材)
 基材は、ポリエチレン樹脂層を備える。このように、基材と後記するシーラント層が同じ樹脂材料で構成されることにより積層体をモノマテリアル包装容器等のリサイクル性に優れる材料として使用することができる。
 基材は、蒸着膜がその表面に形成される層として、ポリエチレン樹脂およびオレフィン系エラストマー樹脂により構成される第1のポリエチレン樹脂層を備える。ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂(HDPE)、中密度ポリエチレン樹脂(MDPE)、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)および超低密度ポリエチレン樹脂(VLDPE)を使用することができる。
 また、ポリエチレン樹脂として、エチレンと、その他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
 第1のポリエチレン樹脂層は、密度0.970g/cm以下のポリエチレン樹脂を含むことができる。第1のポリエチレン樹脂層は、密度0.970g/cm以下のポリエチレン樹脂を含むことにより、蒸着膜との密着性をさらに顕著に向上することができる。
 第1のポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレン樹脂の融点は、110℃以上140℃以下であることが好ましく、115℃以上135℃以下であることがより好ましい。融点を110℃以上とすることにより、耐熱性の観点で積層体の作製時の加工適性が良くなる。融点を140℃以下とすることにより、多層構成における各層の融点差が少なく一定の温度で延伸がしやすい傾向となる。
 第1のポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレン樹脂のMFRは、0.1g/10min以上5g/10min以下であることが好ましく、0.2g/10min以上4g/10min以下であることがより好ましい。MFRを0.1g/10min以上5g/10min以下とすることにより、インフレーション法の製膜性が安定する。
 第1のポリエチレン樹脂層におけるポリエチレン樹脂の含有量は、60質量%以上99質量%以下であることが好ましく、70質量%以上95質量%以下であることがより好ましい。第1のポリエチレン樹脂層におけるポリエチレン樹脂の含有量が60質量%以上であることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。また、第1のポリエチレン樹脂層におけるポリエチレン樹脂の含有量が99質量%以下であることにより、第1のポリエチレン樹脂層に十分な量のオレフィン系エラストマー樹脂を含有させることができ、蒸着膜との密着性を向上することができる。
 一実施形態において、オレフィン系エラストマー樹脂は、エチレン系エラストマー樹脂である。オレフィン系エラストマー樹脂として、エチレン系エラストマー樹脂を使用することにより、積層体をモノマテリアル包装容器の作製により好適に使用することができる。
 一実施形態において、オレフィン系エラストマー樹脂は、オレフィン系ブロックコポリマーである。第1のポリエチレン樹脂層に、オレフィン系エラストマー樹脂として、オレフィン系ブロックコポリマーを含有させることにより、蒸着膜と第1のポリエチレン樹脂層との密着性をより向上することができる。
 ブロックコポリマーとは、異なった種類の配列に共有結合した同じモノマー単位の配列(ブロックまたはセグメント)を含む。ブロックコポリマーの形態としては、例えば、ジブロック構造のA-B及びトリブロック構造のA-B-A(ここで、Aは、1つのブロックを表し、Bは、異なるブロックまたはセグメントを表す)などが挙げられる。また、マルチブロックコポリマーでは、AおよびBは多数の異なる方法で接続され、複数回反復されうる。また、異なる種類の追加ブロックまたはセグメントをさらに含むこともできる。マルチブロックコポリマーは、線状マルチブロックポリマーであっても、マルチブロック星型ポリマー(全てのブロックまたはセグメントが同じ原子もしくは化学部分に結合するもの)であってもよい。
 一実施形態において、オレフィン系ブロックコポリマーは、エチレン系ブロックコポリマーであり、好ましくは、エチレン系マルチブロックコポリマーである。オレフィン系ブロックコポリマーとして、エチレン系ブロックコポリマーを使用することにより、積層体をモノマテリアル包装容器の作製により好適に使用することができる。
 一実施形態において、エチレン系ブロックコポリマーは、エチレン/α-オレフィンインターポリマーであり、エチレン/α-オレフィンインターポリマーを使用することにより、蒸着膜と第1のポリエチレン樹脂層との密着性をより向上することができる。エチレン/α-オレフィンインターポリマーとは、エチレンおよび1以上の共重合可能なα-オレフィンモノマーを重合形態で含む。また、インターポリマーとは、少なくとも2種類のモノマーの重合により調製されるポリマーを意味する。よって、インターポリマーには、2種のモノマーの重合体であるコポリマー、3種のモノマーの重合体であるターポリマー、4種以上のモノマーの重合体であるポリマーが包含される。
 一実施形態において、エチレン系ブロックコポリマーである、エチレン/α-オレフィンインターポリマーは、ポリエチレンにより構成されるハードブロック(ハードセグメント)、α―オレフィンモノマーにより構成されるソフトブロック(ソフトセグメント)を備える。
 インターポリマーを構成するα-オレフィンモノマーとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-エイコセン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラサイクロドデセン、2-メチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、ブタジエン、イソプレン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエン、3-フェニルプロペン、4-フェニルプロペン、1,2-ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、スチレン、及び3,3,3-トリフルオロ-1-プロペンが挙げられる。
 オレフィン系エラストマー樹脂は、市販されるものを使用してもよく、例えば、ポリエチレンにより構成されるハードブロック、α―オレフィンモノマーにより構成されるソフトブロックを備える、オレフィン系ブロックコポリマーとしては、ダウケミカル製のINFUSE9100を使用することができる。
 また、三井化学社製のタフマーA-4085Sを使用することもできる。
 第1のポリエチレン樹脂層におけるオレフィン系エラストマー樹脂の含有量は、1質量%以上40質量%以下であることが好ましく、5質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。第1のポリエチレン樹脂層におけるオレフィン系エラストマー樹脂の含有量が1質量%以上であることにより、第1のポリエチレン樹脂層と蒸着膜との密着性をさらに向上することができる。また、第1のポリエチレン樹脂層におけるオレフィン系エラストマー樹脂の含有量が40質量%以下であることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
 第1のポリエチレン樹脂層は、本開示の特性を損なわない範囲において、ポリエチレン樹脂以外の樹脂材料(その他の樹脂材料)を含むことができる。蒸着膜との密着性およびリサイクル適性という観点からは、第1のポリエチレン樹脂層は、その他の樹脂材料を含まないことが好ましい。
 また、第1のポリエチレン樹脂層は、本開示の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができ、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
 その他のポリエチレン樹脂層は、ポリエチレン樹脂により構成される。ポリエチレン樹脂としては、上記した第1実施形態及び第2実施形態の積層体と同様のものを使用することができる。
 基材は、ポリエチレン樹脂層を備えるものであれば単層であってもよく多層であってもよい。多層構造を有する基材は、第2実施形態の積層体と同様のものとすることができる。第3の実施形態の積層体の基材の一例として、下記のような実施形態を例示できる。
 (a)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリオレフィン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリエチレン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第4のポリエチレン樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂から構成される第5のポリオレフィン樹脂層と、の5層構造を有する。
 (b)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリエチレン樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂および中密度ポリエチレン樹脂のブレンド樹脂から構成される第2の樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリエチレン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第4のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第5のポリエチレン樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂および中密度ポリエチレン樹脂のブレンド樹脂から構成される第6の樹脂層と、高密度ポリエチレン樹脂から構成される第7のポリオレフィン樹脂層と、の7層構造を有する。
 (c)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリエチレン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリオレフィン樹脂層と、の3層構造を有する。
 (d)一実施形態において、多層構造を有する基材は、第1のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリオレフィン樹脂層と、の2層構造を有する。
 (e)一実施形態において、多層構造を有する基材は、オレフィン系エラストマー樹脂を含む第1のポリエチレン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第2のポリオレフィン樹脂層と、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂から構成される第3のポリオレフィン樹脂層と、中密度ポリエチレン樹脂から構成される第4のポリオレフィン樹脂層と、オレフィン系エラストマー樹脂および中密度ポリエチレン樹脂から構成される第5のポリオレフィン樹脂層と、の5層構造を有する。
 上記したような共押出法による多層構造の基材の一実施形態として、例えば、それぞれの樹脂を押出機により加熱溶融し、フィードブロック法により第1~第5のポリエチレン樹脂層からなる5層の積層とした後、インフレーション法によりチューブ状に製膜するとともに、これをゴムロール等によりチューブ内側どうしを圧着することにより10層の多層フィルムとすることができる。このようにして得られる多層フィルムは、断面厚さ方向において上下対称の層構成を有することになる。すなわち、例えば、共押出機により第1~第5のポリエチレン樹脂層からなる5層を積層した場合、得られる積層フィルムは、表面から順に、第1/第2/第3/第4/第5/第5/第4/第3/第2/第1のポリエチレン樹脂層からなる10層の層構造を有する基材となる。しかしながら、実際は、厚さ断面方向において中央の隣接する2層の第5のポリエチレン樹脂層は1層とみなせるため、実質的には第1/第2/第3/第4/第5/第4/第3/第2/第1のポリエチレン樹脂層からなる9層の多層構造を有する基材とすることができる。
 このような製法により得られる多層構造フィルムは、「ブロックフィルム」とも呼ばれることがある。上記した製法によれば、製造における欠陥品数を顕著に低減することができ、最終的には、生産効率を向上することができる。
 基材の厚さは、単層構造、多層構造の場合を問わず、1μm以上60μm以下であることが好ましく、9μm以上60μm以下がより好ましく、12μm以上50μm以下がさらに好ましい。基材の厚さを1μm以上とすることにより、基材の耐熱性および強度を向上することができる。基材の厚さを60μm以下とすることにより、基材の加工適性を向上することができる。
(第1および第2のシーラント層)
 第1および第2のシーラント層は、ポリオレフィンにより構成され、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン、エチレン-プロピレン共重合体およびプロピレン-ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、リサイクル適性の観点からは、ポリエチレン樹脂が好ましい。
 一実施形態において、第1および第2のポリオレフィン樹脂層は、相溶化剤を含み、これにより、積層体を用いて作製した包装容器を加熱溶融し、リサイクルする際において、ガスバリア性樹脂と、ポリエチレン樹脂とが、均一に混ざり合い、その物性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。また、その透明性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。
 相溶化剤は、従来公知のものを適宜選択し、使用することができるが、リサイクル適性の観点から、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂が好ましく、中でも、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂がより好ましい。
 第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量は、5質量%以上30質量%以下であることが好ましい。第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量を5質量%以上とすることにより、上記効果をより向上することができる。第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量を30質量%以下とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。
 本開示の特性を損なわない範囲において、第1および第2のポリエチレン樹脂層は、ポリオレフィン樹脂以外の樹脂材料を含んでいても良く、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂およびアイオノマー樹脂などが挙げられる。
 なお、第1および第2のポリオレフィン樹脂層は、そのリサイクル適性という観点からは、ポリエチレン樹脂以外の樹脂を含まないことが特に好ましい。
 また、本開示の特性を損なわない範囲において、第1および第2のポリエチレン樹脂層は、上記添加剤を含むことができる。
 第1および第2のポリオレフィン樹脂層の厚さは、5μm以上100μm以下であることが好ましく、10μm以上50μm以下であることがより好ましい。ポリオレフィン樹脂層の厚さを5μm以上とすることにより、積層体の強度および耐熱性を向上することができる。ポリオレフィン樹脂層の厚さを100μm以下とすることにより、積層体の加工適性を向上することができる。
 第1および第2のポリオレフィン樹脂層の構成は同一であってもよく、異なっていてもよい。
(バリアコート層)
 第3実施形態の積層体は、蒸着膜上(第1のシーラント層と蒸着膜との間、または蒸着膜と基材との間)にバリアコート層をさらに備えることができる。これにより、積層体のガスバリア性を向上することができる。バリアコート層は、第1実施形態及び第2実施形態の積層体と同様のものとすることができる。したがって、バリアコート層の説明は省略する。
 第3実施形態の積層体は、基材と前記第2のシーラント層との間に、ガスバリア層を備えていてもよい。これにより、積層体のガスバリア性をさらに向上することができる。
 ガスバリア層は、ガスバリア性樹脂を含む層を少なくとも備える。ガスバリア性樹脂としては、例えば、例えば、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン6、ナイロン6,6およびポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)などのポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、並びに(メタ)アクリル樹脂などが挙げられ、これらの中でも、酸素バリア性および水蒸気バリア性という観点からは、EVOHが好ましい。
 ガスバリア性樹脂を含む層におけるガスバリア性樹脂の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、75質量%以上であることがより好ましい。
 ガスバリア性樹脂を含む層におけるガスバリア性樹脂の含有量を50質量%以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
 ガスバリア性樹脂を含む層は、本開示の特性を損なわない範囲において、上記添加剤を含むことができる。
 ガスバリア性樹脂を含む層の厚さは、0.5μm以上20μm以下であることが好ましく、1μm以上16μm以下であることがより好ましい。ガスバリア性樹脂を含む層の厚さを0.5μm以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、ガスバリア性樹脂を含む層の厚さを20μm以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
 一実施形態において、ガスバリア層は、第4実施形態の積層体において説明する多層構造を有するものであってもよい。
[第4実施形態]
 第4実施形態の積層体40は、図7に示すように、少なくとも第1のシーラント層41と、蒸着膜42と、基材43と、ガスバリア層44と、第2のシーラント層45を、備える。
 積層体が備える基材と、第1のシーラント層と、第2のシーラント層とは、同一の樹脂、すなわち、ポリエチレン樹脂から構成され、このような構成を有する積層体は、モノマテリアル包装容器の作製するための積層体として好適に使用することができる。また、第4実施形態の積層体は、基材と蒸着膜との層間の密着性が顕著に向上されており、極めて高いガスバリア性を有する。
 積層体に含まれる固形分の総量に対するポリエチレン樹脂の含有量は、90質量%以上であることが好ましい。これにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。以下、積層体10が備える各層について説明する。
(基材)
 基材は、後記するポリエチレン樹脂から構成される第1及び第2のシーラント層と同様に、ポリエチレン樹脂層を備えるものである。このように、基材とシーラント層が同じ樹脂材料で構成されることにより積層体をモノマテリアル包装容器等のリサイクル性に優れる材料として使用することができる。
 基材は、ポリエチレン樹脂層を備えるものであれば単層であってもよく多層であってもよいが、多層の基材とする場合は、ポリエチレン樹脂等の各ポリオレフィン樹脂を別々の押出機で加熱溶融し、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で積層した後、インフレーション法やTダイ法等によりフィルム状に成形する共押出法により作製することができる。
 例えば、共押出法により製膜された多層構造を有する基材とした場合、蒸着膜と接する側の第1のポリエチレン樹脂層から順に、第2、第3、第4・・・のポリエチレン樹脂層(以下、場合により、「その他のポリエチレン樹脂層」という)を備えていてもよい。その他のポリエチレン樹脂層を設けることにより、積層体の耐熱性、強度、透明性、延伸適性等の性能を向上することができる。
 第4実施形態の積層体において、基材は、延伸処理が施されていることを特徴とする。これにより基材の強度及び耐熱性を向上することができる。また、印刷適性を向上することもできる。
 延伸処理は一軸延伸であっても良く、二軸延伸であっても良い。
 基材の縦方向(MD方向)および横方向(TD方向)への延伸倍率は、2倍以上15倍以下であることが好ましく、3倍以上10倍以下であることが好ましい。
 延伸倍率を2倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、基材への印刷適性を向上することができる。また、基材の破断限界という観点からは、延伸倍率は15倍以下であることが好ましい。
 第1の態様において、基材は、蒸着膜がその表面に形成される層として、密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂により構成されるポリエチレン樹脂層を備える。
 ポリエチレン樹脂層に含まれる密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂は、バイオマス由来のポリエチレン樹脂、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルによりリサイクルされたポリエチレン樹脂であってもよい。
 ポリエチレン樹脂層における密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましく、90質量%以上であることが特に好ましい。ポリエチレン樹脂層における密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂の含有量を50質量%以上とすることにより、蒸着膜との密着性をさらに顕著に向上することができる。
 ポリエチレン樹脂層における密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂の融点は、60℃以上135℃以下であることが好ましく、65℃以上130℃以下であることがより好ましい。融点を60℃以上とすることにより、基材の印刷適性、強度及び耐熱性をより向上することができる。融点を135℃以下とすることにより、各層の適正な延伸温度の差を小さくすることができる。
 ポリエチレン樹脂層における密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂のMFRは、0.1g/10min以上5g/10min以下であることが好ましく、0.2g/10min以4g/10min以下であることがより好ましい。MFRを0.1g/10min以上5g/10min以下とすることにより、インフレーション法の製膜性が安定する。
 ポリエチレン樹脂層は、本開示の特性を損なわない範囲において、密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂以外の樹脂材料(その他の樹脂材料)を含むことができる。蒸着膜との密着性という観点からは、ポリエチレン樹脂層は、その他の樹脂材料を含まないことが好ましい。
 また、ポリエチレン樹脂層は、本開示の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができ、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑(スリップ)剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
 多層構造を有する基材において、隣接する層を構成するポリエチレン樹脂の密度は同一であってもよく、異なっていてもよい。すなわち、基材を構成するポリエチレン樹脂層には、密度勾配が設けられていてもよい。このような基材としては、第3実施形態の積層体と同様のものとすることができる。
(蒸着膜)
 積層体は、基材のポリエチレン樹脂層上に、蒸着膜を備える。これにより、積層体のガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。蒸着膜は、第3実施形態の積層体と同様のものとすることができる。したがって、蒸着層の説明は省略する。
(第1および第2のシーラント層)
 第4実施形態の積層体を構成する第1および第2のシーラント層は、第3実施形態の積層体の第1および第2のシーラント層と同様のものとすることができる。したがって、第1および第2のシーラント層の説明は省略する。
(ガスバリア層)
 第4実施形態の積層体は、ガスバリア層を備える。これにより、積層体のガスバリア性を向上することができる。ガスバリア層は、第3実施形態の積層体のガスバリア層と同様のものとすることができる。
 また、一実施形態において、ガスバリア層は、多層構造を有してもよい。図7に示すように、ガスバリア層44は、第1のポリオレフィン樹脂層46と、接着性樹脂層47と、ガスバリア性樹脂を含む層48と、接着性樹脂層49と、第2のポリオレフィン樹脂層50と、の5層構造を有する。なお、接着性樹脂層及びガスバリア性樹脂を含む層は上記と同様のものとすることができる。
(第1および第2のポリオレフィン樹脂層)
 第1および第2ポリオレフィン樹脂層は、ポリオレフィンにより構成され、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン、エチレン-プロピレン共重合体およびプロピレン-ブテン共重合体などが挙げられ、これらの中でも、リサイクル適性の観点からは、ポリエチレン樹脂が好ましい。
 一実施形態において、第1および第2のポリオレフィン樹脂層は、相溶化剤を含み、これにより、積層体を用いて作製した包装容器を加熱溶融し、リサイクルする際において、ガスバリア性樹脂と、ポリエチレン樹脂とが、均一に混ざり合い、その物性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。また、その透明性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。
 相溶化剤は、従来公知のものを適宜選択し、使用することができるが、リサイクル適性の観点から、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂が好ましく、中でも、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂がより好ましい。
 第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量は、5質量%以上30質量%以下であることが好ましい。第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量を5質量%以上とすることにより、上記効果をより向上することができる。第1および第2のポリオレフィン樹脂層における相溶化剤の含有量を30質量%以下とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。
 本開示の特性を損なわない範囲において、第1および第2のポリエチレン樹脂層は、ポリオレフィン樹脂以外の樹脂材料を含んでいても良く、例えば、(メタ)アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂およびアイオノマー樹脂などが挙げられる。なお、第1および第2のポリオレフィン樹脂層は、そのリサイクル適性という観点からは、ポリエチレン樹脂以外の樹脂を含まないことが特に好ましい。
 また、本開示の特性を損なわない範囲において、第1および第2のポリエチレン樹脂層は、上記添加剤を含むことができる。
 第1および第2のポリオレフィン樹脂層の厚さは、5μm以上100μm以下であることが好ましく、10μm以上50μm以下であることがより好ましい。ポリオレフィン樹脂層の厚さを5μm以上とすることにより、積層体の強度および耐熱性を向上することができる。ポリオレフィン樹脂層の厚さを100μm以下とすることにより、積層体の加工適性を向上することができる。
 第1および第2のポリオレフィン樹脂層の構成は同一であってもよく、異なっていてもよい。
(包装容器)
 本開示の包装容器は、上記した積層体からなる。包装容器の具体例としては、ラミネートチューブ、包装袋および蓋材などを挙げることができる。
(ラミネートチューブ)
 一実施形態において、本開示の包装容器は、ラミネートチューブである。以下、本開示のラミネートチューブを図面を参照しながら説明する。図8はラミネートチューブ100の構成を簡略的に示す図であり、図9は、図8のa-a断面図である。図8に示すように、ラミネートチューブ100は、頭部111と、胴部112とを備えるラミネートチューブ本体110を備え、該胴部112が上記積層体により構成されていることを特徴とする。
(頭部)
 頭部111は、胴部112の一端と連接した肩部113と、肩部113に連接した抽出口部114とを備える。また、一実施形態において、注出口部114は、キャップ120を螺合するための螺条115を備える。
 一実施形態において、頭部111は、ポリエチレン樹脂により構成され、これにより、ラミネートチューブのリサイクル適性を向上することができる。ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂および超低密度ポリエチレン樹脂を使用することができる。
 これらの中でも、保型性という観点からは、高密度ポリエチレン樹脂が好ましい。
 また、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂やメカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルによりリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することができる。
 本開示の特定を損なわない範囲において、頭部111は上記添加剤を含んでいてもよい。
 頭部111の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法により製造することができる。例えば、頭部111は、圧縮成形法(コンプレッション成形法)や射出成形法(インジェクション成形法)により製造すると共に、胴部と接合させることができる。
 圧縮成形法(コンプレッション成形法)を利用して、ラミネートチューブ100を製造する場合、上部に凸部を有する雄型に胴部112を装着した後、雄型と雌型を対向させ、雌雄内に、溶融したポリエチレン樹脂などの材料を供給し、圧縮成形して頭部111を成形すると共に胴部112の一方の開口に接合させることにより、頭部111と胴部112とからなるラミネートチューブ100を製造することができる。
 また、射出成形法(インジェクション成形法)を用いてラミネートチューブ100を製造する場合、上部に凸部を有する雄型に胴部112を装着した後、雄型と雌型を対向させ、ゲートから溶融したポリエチレン樹脂などの材料を供給し、射出成形して頭部111を成形すると共に胴部112の一方の開口に接合させることにより、頭部111と胴部112とからなるラミネートチューブ100を製造することができる。
(胴部)
 本開示のラミネートチューブ本体110において、胴部112は、頭部111の肩部113に連接されている。
 胴部112は、上記積層体を筒状に丸め、第1のシーラント層と、第2のシーラント層とを重ね合わせると共に、重合した部分をヒートシールすることにより形成される溶着部116を形成することにより得ることができる。
 また、胴部112は、丸めた積層体の開口部をヒートシールすることにより形成された底シール部117を備える。
 ヒートシールする方法としては、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール、火炎シールなどの従来公知の方法で行うことができる。
(キャップ)
 ラミネートチューブ100は、キャップ120を備えることができる。キャップは、頭部の抽出口部に着脱可能に装着し、抽出口部を閉鎖する役割を担う。キャップは、熱可塑性樹脂により構成される。
 熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリエステル、セルロース樹脂およびビニル樹脂などが挙げられるが、リサイクル性という観点からはポリエチレン樹脂が特に好ましい。
 また、本開示の特性を損なわない範囲において、キャップ120は、上記添加剤を含むこともできる。
 キャップは、図8に示すように、抽出口部114が有する螺条115に螺合するように、キャップ120内面に凹溝を有するスクリュータイプのものであってもよく、また、抽出口部115に打栓することにより嵌合される打栓タイプであってもよい。
 次に実施例を挙げて、本開示の積層体をさらに詳細に説明するが、本開示の積層体は、これら実施例に限定されない。
[実施例A1]
(積層体の作製)
 エチレンビニルアルコール共重合体(クラレ(株)製、エバール E171B、密度:1.14g/cm、融点:165℃)と、
 接着性樹脂(三井化学(株)製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーNF557、密度:0.903g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂A(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度:0.949g/cm)と
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂B(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ125μmの第1のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第1のシーラント層において、エチレンビニルアルコール共重合体により構成される表面樹脂層の厚さは2μm、接着性樹脂層の厚さは3μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成されるポリエチレン樹脂層の厚さは30μm、高密度ポリエチレンにより構成されるポリエチレン樹脂層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Bにより構成されるポリエチレン樹脂層の厚さは30μmであった。
 第1のシーラント層の表面樹脂層の表面に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、アルミニウム蒸着膜を有する第1のシーラント層を得た。
 第2のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂A(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度:0.949g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂B(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ120μmの第2のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第2のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成される層の厚さは30μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Bにより構成される層の厚さは30μmであった。
 第1のシーラント層が備える蒸着膜上に、低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、第2のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成される層側を貼り合わせ、積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、97質量%であった。
[実施例A2]
 エチレンビニルアルコール共重合体を、ポリアミド(宇部興産(株)製、5033、密度:1.14g/cm、融点:196℃)に変更した以外は、実施例A1と同様にして、第1のシーラント層および積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、97質量%であった。
[実施例A3]
 直鎖状低密度ポリエチレン(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)および相溶化剤(ダウケミカル製、無水マレイン酸ポリエチレン、リテイン3000、密度:0.87g/cm)を、質量基準で、8:2で含むブレンド樹脂を作製した。
 エチレンビニルアルコール共重合体(クラレ(株)製、エバール E171B、融点:165℃、密度:1.14g/cm)と、
 接着性樹脂(三井化学(株)製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーNF557、密度:0.903g/cm)と、
 上記で作製したブレンド樹脂と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度:0.949g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ125μmの第1のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第1のシーラント層において、エチレンビニルアルコール共重合体により構成される表面樹脂層の厚さは2μm、接着性樹脂層の厚さは3μm、ブレンド樹脂により構成される層の厚さは30μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Bにより構成される層の厚さは30μmであった。
 第1のシーラント層を上記のようにして得られた第1のシーラント層に変更した以外は、実施例A1と同様にして、積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、97質量%であった。
[実施例A4]
 エチレンビニルアルコール共重合体を、ポリアミド(宇部興産(株)製、5033、密度:1.14g/cm、融点:196℃)に変更した以外は、実施例A3と同様にして、第1のシーラント層および積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、97質量%であった。
[比較例A1]
 第1のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレンA(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度0.949g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレンB(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ120μmの第1のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第1のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成される層の厚さは30μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Bにより構成される層の厚さは30μmであった。
 第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成される層の表面に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、アルミニウム蒸着膜を有する第1のシーラント層を形成した。
 第1のシーラント層を上記のようにして得られた第1のシーラント層に変更した以外は、実施例A1と同様にして、積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、98質量%であった。
[比較例A2]
 第1のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレンA(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度0.949g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレンB(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ120μmの第1のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第1のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成される層の厚さは30μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Bにより構成される層の厚さは30μmであった。
 基材フィルムとして、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(東洋紡製、エステルフィルムE5100)を準備した。
 基材フィルムの一方の面に、PVD法により、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、アルミニウム蒸着膜を有する基材フィルムを得た。
 基材フィルムの蒸着面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント製、RU004/H1)を塗布、乾燥し、厚さ3μmの接着剤層を形成すると共に、この接着層を介して、第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成される層側とを貼り合わせた。
 第2のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂A(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度:0.949g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂B(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度:0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ120μmの第2のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第2のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成される層の厚さは30μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Bにより構成される層の厚さは30μmであった。
 基材フィルムの非蒸着膜上に、低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、第2のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成される層側を貼り合わせ、積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、93質量%であった。
(チューブ容器の作製)
 上記のようにして得られた積層体を、ボビンカッターを用いて幅120mmのスリットに加工し、幅方向の両端を、重ね幅が約1.5mmとなるようにして重ね合わせた後に、重ね合わせた両端どうしを熱融着することにより、筒貼りした円筒状の原反を得た。得られた原反を長さ方向122mmとなるように切断してチューブ容器の胴部となる筒状胴部を作製した。
 筒状胴部をチューブ容器成形用のマンドレルに装着し、筒状胴部の一方の端部に、円錐台形状の肩部とそれに連続する筒上の抽出口部からなる頭部を、高密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製、ノバテック HJ360、密度0.951g/cm)を射出成形法により成形し、図8に示すようなチューブ容器を作製した。
 得られたチューブ容器本体の頭部の注出口部は、外径を13mm、高さを1.5mmとし、注出口部の側面には螺条を設けた。また、肩部の外径は38mmとした。
 次いで、上記高密度ポリエチレンをキャップ成形用の金型内に射出すると共に、成形し、キャップを作製し、本開示のチューブ容器を得た。
<<リサイクル性評価>>
 上記実施例および比較例において得られた積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
 ○:積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量が95質量%以上であった。
 ×:積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量が95質量%未満であった。
<<肩部接着強度>>
 胴部と肩部の接着箇所より裾部方向に15mm幅で帯状にカットして試験片を得た。
 この試験片を、引張試験機(オリエンテック製、RTC-1310A)にて試験速度300mm/minで引っ張り、胴部が肩部から剥離する際の剥離強度を測定した。測定結果を表1にまとめた。
<<サイドシーム強度>>
 胴部のサイドシーム(重なっている箇所)に対し垂直方向に15mm幅で帯状にカットして引張試験機にて試験速度300mm/minで引っ張り、破断する際の強度を測定した。測定結果を表1にまとめた。
<<漏れ性評価>>
 チューブ容器本体の抽出口部にキャップを螺旋し、次いで、筒状胴部の開口部から、内容物として市販の歯磨きペースト120gを充填し、次いで、筒状胴部の開口部をヒートシールした。なお、キャップ閉栓時の設定締めトルクは、4.7kg・cmとした。室温環境下にて2週間放置し、1日毎に内容物の漏れがないか目視にて確認した。漏れ性の評価基準は以下の通りとした。評価結果を表1にまとめた。
(評価基準)
 〇:2週間経過した後でも、内容物の漏れが見られなかった
 ×:2週間経過前に、内容物の漏れが見られた
<<ガスバリア性評価>>
 実施例および比較例において得られた積層体の酸素透過度(cc/m・day・atm)および水蒸気透過度(g/m・day)を、以下の方法により測定し、その結果を表1にまとめた。
[酸素透過度]
 酸素透過度測定装置(MOCON製、OX-TRAN2/20)を用いて、試験片の第1のシーラント層の面が酸素供給側になるようにセットして、JIS K 7126準拠して、23℃、相対湿度90%RH環境下における酸素透過度を測定した。
[水蒸気透過度]
 水蒸気透過度測定装置(MOCON製、PERMATRAN―w 3/33)を用いて、試験片の第1のシーラント層の面が水蒸気供給側になるようにセットして、JIS K 7129に準拠して、40℃、相対湿度90%RH環境下における水蒸気透過度を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[実施例B1]
(積層体の作製)
 エチレンビニルアルコール共重合体(クラレ製、エバール E171B、融点:165℃、密度:1.14g/cm)と、
 接着性樹脂(三井化学製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーNF557、密度:0.920g/cm)と、
 直鎖状密度ポリエチレン樹脂A(プライムポリマー製、SP2520、密度0.925g/cm、融点122℃)と、
をTダイ法により共押出製膜し、厚さ40μmの基材を得た。
 このようにして得られた基材において、エチレンビニルアルコール共重合体により構成される表面樹脂層の厚さは2μm、接着性樹脂層の厚さは3μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成されるポリエチレン樹脂層の厚さは35μmであった。
 基材の表面樹脂層の表面に、PVD法により、圧力:3.0×10-2Paで、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、アルミ蒸着基材を得た。
 第1のシーラント層層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂B(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度0.949g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂C(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ120μmの第1のシーラント層を得た。
 このようにして得られた基材において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Bにより構成される層の厚さは30μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Cにより構成される層の厚さは30μmであった。
 基材の蒸着面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント製、RU004/H1)を塗布、乾燥し、厚さ3μmの接着剤層を形成すると共に、この接着層を介して、第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Bにより構成される層側とを貼り合わせた。
 第2のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂B(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度0.949g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂C(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ120μmの第2のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第2のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン1の厚さは30μm、高密度ポリエチレンの厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン2の厚さは30μmであった。
 基材が備える非蒸着膜上に、低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、第2のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Bにより構成される層側を貼り合わせ、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、98%であった。
[実施例B2]
 直鎖状低密度ポリエチレン(プライムポリマー製、SP2520、密度:0.925g/cm、融点:122℃)および相溶化剤(ダウケミカル製、無水マレイン酸ポリエチレン、リテイン3000、密度:0.87g/cm)を、質量基準で、8:2で含むブレンド樹脂を作製した。
 エチレンビニルアルコール共重合体(クラレ製、エバール E171B、融点:165℃、密度:1.14g/cm)と、
 接着性樹脂(三井化学製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーNF557、密度:0.920g/cm)と、
 上記で作製したブレンド樹脂と、
 直鎖状密度ポリエチレン(プライムポリマー製、SP2520、密度0.925g/cm、融点122℃)と、
をTダイ法により共押出製膜し、厚さ40μmの基材を得た。
 このようにして得られた基材において、エチレンビニルアルコール共重合体により構成される表面樹脂層の厚さは2μm、接着性樹脂層の厚さは3μm、ブレンド樹脂により構成される層の厚さは20μm、直鎖状低密度ポリエチレンにより構成されるポリエチレン樹脂層の厚さは15μmであった。
 基材を上記のようにして得られた基材に変更した以外は、実施例B1と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、98%であった。
[実施例B3]
 エチレンビニルアルコール共重合体を、ポリアミド(宇部興産製、5033、融点:196℃、密度:1.14g/cm)に変更した以外は、実施例B1と同様にして、基材および積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、98%であった。
[実施例B4]
 直鎖状低密度ポリエチレン(プライムポリマー製、SP2520、密度:0.925g/cm、融点:122℃)および相溶化剤(ダウケミカル製、無水マレイン酸ポリエチレン、リテイン3000、密度:0.87g/cm)を、質量基準で、8:2で含むブレンド樹脂を作製した。
 ポリアミド(宇部興産製、5033、融点:196℃、密度:1.14g/cm)と、
 接着性樹脂(三井化学製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーNF557、密度:0.920g/cm)と、
 上記で作製したブレンド樹脂と、
 直鎖状密度ポリエチレン(プライムポリマー製、SP2520、密度0.925g/cm、融点122℃)と、
をTダイ法により共押出製膜し、厚さ40μmの基材を得た。
 このようにして得られた基材において、ポリアミドにより構成される表面樹脂層の厚さは2μm、接着性樹脂層の厚さは3μm、ブレンド樹脂により構成される層の厚さは20μm、直鎖状低密度ポリエチレンにより構成されるポリエチレン樹脂層の厚さは15μmであった。
 基材を上記のようにして得られた基材に変更した以外は、実施例B1と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、98%であった。
[比較例B1]
 基材を厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(東洋紡製、エステルフィルムE5100)とした以外は実施例B1と同様にして積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、93%であった。
(チューブ容器の作製)
 上記のようにして得られた積層体を、上記と同様にして作製した。
 上記実施例および比較例において得られた積層体について、リサイクル性評価、肩部接着強度、サイドシーム強度、漏れ性評価、及びガスバリア性評価の各評価を上記と同様にして行った。評価結果を表2にまとめた。
<<ラミネート強度試験>>
 また、上記実施例および比較例において得られた積層体を15mm巾の短冊状にカットしたサンプルを、引張試験機(オリエンテック製、テンシロン万能材料試験機)を用いて、JIS K6854-2に準拠し、蒸着膜と表面樹脂層との間(実施例)、および蒸着膜と二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの間(比較例)のラミネート強度(N/15mm)を、剥離速度50mm/minで90°剥離(T字剥離法)を用いて測定した。測定結果を表2にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
[実施例C1]
(積層体の作製)
 エチレンビニルアルコール共重合体(クラレ製、エバール E171B、融点:165℃、密度:1.14g/cm)と、
 接着性樹脂(三井化学製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーNF557、密度:0.920g/cm)と、
 直鎖状密度ポリエチレン樹脂A(プライムポリマー製、SP2520、密度0.925g/cm、融点122℃)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、表面樹脂層(10μm)、接着性樹脂層(15μm)、ポリエチレン樹脂層(100μm)からなるフィルムを得た。
 このフィルムを長手方向(MD)に、5倍の延伸倍率で延伸し、厚さ25μmの延伸基材を得た。延伸後の厚みは、表面樹脂層が2μm、接着性樹脂層が3μm、ポリエチレン樹脂層が20μmであった。
 延伸基材の表面樹脂層の表面に、PVD法により、圧力:3.0×10-2Paで、厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、アルミ蒸着基材を得た。
 第1のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂A(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度0.949g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂B(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ120μmの第1のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第1のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成される層の厚さは30μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Bにより構成される層の厚さは30μmであった。
 基材の蒸着面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント製、RU004/H1)を塗布、乾燥し、厚さ3μmの接着剤層を形成すると共に、この接着層を介して、第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレンAにより構成される層側とを貼り合わせた。
 第2のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂A(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度0.949g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂B(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ120μmのヒートシール層を得た。
 このようにして得られた表面フィルムにおいて、直鎖状低密度ポリエチレン1の厚さは30μm、高密度ポリエチレンの厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン2の厚さは30μmであった。
 基材が備える非蒸着膜上に、低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出樹脂層を形成すると共に、この溶融押出樹脂層を介して、第2のヒートシール層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Aにより構成される層側を貼り合わせ、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、98%であった。
[実施例C2]
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(ダウケミカル製、Elite5538、密度:0.941g/cm、融点:129℃)および相溶化剤(ダウケミカル製、無水マレイン酸ポリエチレン、リテイン3000、密度:0.87g/cm)を、質量基準で、8:2で含むブレンド樹脂を作製した。
 エチレンビニルアルコール共重合体(クラレ製、エバール E171B、融点:165℃、密度:1.14g/cm)と、
 接着性樹脂(三井化学製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーNF557、密度:0.920g/cm)と、
 上記で作製したブレンド樹脂と、
 中密度ポリエチレン樹脂(ダウケミカル製、Elite5538、密度:0.941g/cm、融点:129℃)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、表面樹脂層10μm、接着性樹脂層15μm、ブレンド樹脂により構成される層50μm、中密度ポリエチレン樹脂により構成される層50μmのフィルムを得た。
 この基材フィルムを長手方向(MD)に、5倍の延伸倍率で延伸し、厚さ25μmの延伸基材を得た。延伸後の厚みは、ガスバリア性樹脂層2μm、接着性樹脂層3μm、ブレンド樹脂により構成される層10μm、中密度ポリエチレン樹脂により構成される層10μmであった。
 基材を上記のようにして得られた基材に変更した以外は、実施例C1と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、98%であった。
[実施例C3]
 エチレンビニルアルコール共重合体を、ポリアミド6-66共重合体(NY、宇部興産製、商品名:5033、密度:1.14g/cm、融点:196℃)に変更した以外は、実施例C1と同様にして、基材および積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、98%であった。
[実施例C4]
 直鎖状低密度ポリエチレン(ダウケミカル製、Elite5538、密度:0.941g/cm、融点:129℃)および相溶化剤(ダウケミカル製、無水マレイン酸ポリエチレン、リテイン3000、密度:0.87g/cm)を、質量基準で、8:2で含むブレンド樹脂を作製した。
 ポリアミド6-66共重合体(宇部興産製、商品名:5033、密度:1.14g/cm、融点:196℃)と、
 接着性樹脂(三井化学製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーNF557、密度:0.920g/cm)と、
 上記で作製したブレンド樹脂と、
 中密度ポリエチレン樹脂(ダウケミカル製、Elite5538、密度:0.941g/cm、融点:129℃)と、
をインフレーション成形法により共押出製膜し、表面樹脂層10μm、接着性樹脂層15μm、ブレンド樹脂により構成される層50μm、中密度ポリエチレン樹脂により構成される層50μmからなるフィルムを得た。
 このフィルムを長手方向(MD)に、5倍の延伸倍率で延伸し、厚さ25μmの延伸基材を得た。延伸後の厚みは、表面樹脂層2μm、接着性樹脂層3μm、ブレンド樹脂により構成される層10μm、中密度ポリエチレン樹脂により構成される層10μmであった。
 基材を上記のようにして得られた基材に変更した以外は、実施例C1と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、98%であった。
[比較例C1]
 基材を厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(東洋紡製、エステルフィルムE5100)とした以外は実施例C1と同様にして積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、93%であった。
(チューブ容器の作製および評価)
 上記のようにして得られた積層体を上記と同様にして作製し、上記と同様にして、リサイクル性評価、肩部接着強度、サイドシーム強度、漏れ性評価、ガスバリア性評価、ラミネート強度の各評価を上記と同様にして行った。評価結果を表3にまとめた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
[実施例D1-1]
 以下の実施例において使用した材料は以下の通りである。
・ポリエチレン樹脂A:ダウケミカル製、ELITE5538G、MDPE、密度0.941g/cm、融点129℃、MFR1.3g/10min・ポリエチレン樹脂B:ダウケミカル製、ELITE5960G、HDPE、密度0.962g/cm、融点134℃、MFR0.85g/10min・ポリエチレン樹脂C:プライムポリマー製、SP2520、m-C6-LLDPE、密度0.925g/cm、融点122℃、MFR1.9g/10min
・ポリエチレン樹脂D:ダウケミカル製、Affinity PL1880G、m-C8-LLDPE、密度0.902g/cm、融点99℃、MFR1.0g/10min
・オレフィン系エラストマー樹脂A:ダウケミカル製、INFUSE9100、オレフィン系ブロックコポリマー(ポリエチレンをハードブロックとして、α―オレフィン系エラストマー樹脂をソフトブロックとして備える)、密度0.877g/cm、融点120℃、MFR1.0g/10min
・オレフィン系エラストマー樹脂B:三井化学製、タフマーA-4085S、α-オレフィンコポリマー、密度0.885g/cm、融点66℃、MFR3.6g/10min
 ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物(配合比8:2(質量基準))、およびポリエチレン樹脂Aを、インフレーション法により、2層共押出製膜し、次いで、長手(MD)方向に5倍延伸し、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂との混合物により構成される第1のポリエチレン樹脂層と、ポリエチレン樹脂Aにより構成される第2のポリエチレン樹脂層と、を備える基材を作製した。
 基材において、第1のポリエチレン樹脂層の厚さは2μm、第2のポリエチレン樹脂層の厚さは23μmであった。
 上記のようにして作製した基材の第1のポリエチレン樹脂層上に、PVD法により厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、蒸着基材を作製した。形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
[実施例D1-2~D1-5、および比較例D1-1]
 第1のポリエチレン樹脂層の構成を、表4に示すように変更した以外は、実施例D1-1と同様にして、基材および蒸着基材を作製した。
<<ラミネート強度評価>>
 ポリエチレン樹脂Cをインフレーション法により、単層押出製膜し、厚さ100μmの未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを得た。
 この未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを、第1のシーラント層として、実施例D1-1~D1-5および比較例D1-1において得られた蒸着基材が備える蒸着膜上に、2液硬化型ウレタン系接着剤(ロックペイント製、RU-004/H-1)を介して積層体し、積層体を作製した。
 上記のようにして作製した積層体を、15mm巾の短冊状にカットし、試験片とした。この試験片における蒸着膜と第1のポリエチレン樹脂層との間の剥離力を引張試験器((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験器)を用いて、JIS K 6854-2に準拠して、測定した。測定結果を表4に示す。なお、剥離速度は50mm/min、剥離角度は180°とした。
[実施例D2-1]
 ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物(配合比8:2(質量基準))、ポリエチレン樹脂Aおよびポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物(配合比8:2(質量基準)を、インフレーション法により、3層共押出製膜し、次いで、長手(MD)方向に5倍延伸し、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂との混合物により構成される第1のポリエチレン樹脂層と、ポリエチレン樹脂Aにより構成される第2のポリエチレン樹脂層と、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂との混合物により構成される第3のポリエチレン樹脂層と、を備える基材を作製した。基材において、第1のポリエチレン樹脂層の厚さは2μm、第2のポリエチレン樹脂層の厚さは21μm、第3のポリエチレン樹脂層の厚さは2μmであった。
 上記のようにして作製した基材の第1のポリエチレン樹脂層上に、PVD法により厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、蒸着基材を作製した。形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
[実施例D2-2~D2-5および比較例D2-1]
 第1のポリエチレン樹脂層および第3のポリエチレン樹脂層の構成を、表5に示すように変更した以外は、実施例D2-1と同様にして、基材および蒸着基材を作製した。
<<ラミネート強度評価>>
 ポリエチレン樹脂Cをインフレーション法により、単層押出製膜し、厚さ100μmの未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを得た。
 この未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを、第1のシーラント層として、実施例D2-1~D2-5および比較例D2-1において得られた蒸着基材が備える蒸着膜上に、2液硬化型ウレタン系接着剤(ロックペイント製、RU-004/H-1)を介して積層体し、積層体を作製した。
 上記のようにして作製した積層体を、15mm巾の短冊状にカットし、試験片とした。この試験片における蒸着膜と第1のポリエチレン樹脂層との間の剥離力を引張試験器((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験器)を用いて、JIS K 6854-2に準拠して、測定した。測定結果を表5に示す。なお、剥離速度は50mm/min、剥離角度は180°とした。
[実施例D3-1]
 ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物(配合比8:2(質量基準))を、インフレーション法により、単層押出製膜し、次いで、長手(MD)方向に5倍延伸し、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物により構成される第1のポリエチレン樹脂層からなる基材を作製した。基材において、第1のポリエチレン樹脂層の厚さは25μmであった。
 上記のようにして作製した基材の第1のポリエチレン樹脂層上に、PVD法により厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、蒸着基材を作製した。
[実施例D3-2~D3-5および比較例D3-1]
 第1のポリエチレン樹脂層の構成を、表6に示すように変更した以外は、実施例D3-1と同様にして、基材および蒸着基材を作製した。
<<ラミネート強度評価>>
 ポリエチレン樹脂Cをインフレーション法により、単層押出製膜し、厚さ100μmの未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを得た。この未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを、第1のシーラント層として、実施例D3-1~D3-5および比較例D3-1において得られた蒸着基材が備える蒸着膜上に、2液硬化型ウレタン系接着剤(ロックペイント社製、RU-004/H-1)を介して積層体し、積層体を作製した。
 上記のようにして作製した積層体を、15mm巾の短冊状にカットし、試験片とした。この試験片における蒸着膜と第1のポリエチレン樹脂層との間の剥離力を引張試験器((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験器)を用いて、JIS K 6854-2に準拠して、測定した。測定結果を表6に示す。なお、剥離速度は50mm/min、剥離角度は180°とした。
[実施例D4-1]
 ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物(配合比8:2(質量基準))、ポリエチレン樹脂Aおよびポリエチレン樹脂Dを、インフレーション法により、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物から構成される層(外層)と、ポリエチレン樹脂Aから構成される層(中間層)と、ポリエチレン樹脂Cから構成される層(内層)と、からなる3層のチューブ状となるように、共押出し、
 次いで、内層である、ポリエチレン樹脂Dから構成される層同士を、これをゴムロールにより、圧着し、ポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物から構成される第1のポリエチレン樹脂層、ポリエチレン樹脂Aから構成される第2のポリエチレン樹脂層、ポリエチレン樹脂Dから構成される第3のポリエチレン樹脂層、ポリエチレン樹脂Aから構成される第4のポリエチレン樹脂層およびポリエチレン樹脂Aとオレフィン系エラストマー樹脂Aとの混合物から構成される第5のポリエチレン樹脂層、を備える5層構造のフィルムを得た。
 このフィルムを長手(MD)方向に5倍延伸し、基材を作製した。基材において、第1のポリエチレン樹脂層の厚さは2μm、第2のポリエチレン樹脂層の厚さは9.3μm、第3のポリエチレン樹脂の厚さは2.4μm、第4のポリエチレン樹脂層の厚さは9.3μm、第5のポリエチレン樹脂の厚さは2μmであった。
 上記のようにして作製した基材の第1のポリエチレン樹脂層上に、PVD法により厚さ30nmのアルミニウム蒸着膜を形成し、蒸着基材を作製した。形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
[実施例D4-2~D4-5および比較例D4-1]
 第1のポリエチレン樹脂層および第5のポリエチレン樹脂層の構成を、表7に示すように変更した以外は、実施例D4-1と同様にして、基材および蒸着基材を作製した。
<<ラミネート強度評価>>
 ポリエチレン樹脂Cをインフレーション法により、単層押出製膜し、厚さ100μmの未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを得た。この未延伸ポリエチレン樹脂フィルムを、第1のシーラント層として、実施例D4-1~D4-4および比較例D4-1~D4-2において得られた蒸着基材が備える蒸着膜上に、2液硬化型ウレタン系接着剤(ロックペイント製、RU-004/H-1)を介して積層体し、積層体を作製した。
 上記のようにして作製した積層体を、15mm巾の短冊状にカットし、試験片とした。この試験片における蒸着膜と第1のポリエチレン樹脂層との間の剥離力を引張試験器((株)オリエンテック製、テンシロン万能材料試験器)を用いて、JIS K 6854-2に準拠して、測定した。測定結果を表7に示す。なお、剥離速度は50mm/min、剥離角度は180°とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
[実施例E1]
 なお、以下の実施例において使用した材料は以下の通りである。
・ポリエチレン樹脂A:ダウケミカル製、ELITE5960G、HDPE、密度0.962g/cm、融点134℃、MFR0.85g/10min・ポリエチレン樹脂B:ダウケミカル製、ELITE5538G、MDPE、密度0.941g/cm、融点129℃、MFR1.3g/10min・ポリエチレン樹脂C:ダウケミカル製、Affinity PL1880G、m-C8-LLDPE、密度0.902g/cm、融点99℃、MFR1.0g/10min
・オレフィン系エラストマー樹脂A:ダウケミカル製、INFUSE9100、オレフィン系ブロックコポリマー(ポリエチレンをハードブロックとして、α―オレフィン系エラストマー樹脂をソフトブロックとして備える)、密度0.877g/cm、融点120℃、MFR1.0g/10min
 [実施例E1-1]
 ポリエチレン樹脂Bを、インフレーション成形法により2層共押出製膜し、第1ポリエチレン樹脂層(10μm)と、第2ポリエチレン樹脂層(115μm)とからなるフィルムを得た。このフィルムを長手方向(MD)に、5倍延伸し、厚さ25μmの延伸基材を得た。延伸後の厚みは、第1ポリエチレン樹脂層2μm、第2ポリエチレン樹脂層23μmであった。
 上記のようにして作製した延伸基材の第1ポリエチレン樹脂層の面に、PVD法により、厚さ30nmのAl蒸着膜を形成し、蒸着基材を得た。なお、形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
 第1のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製 ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第1のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第1のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
 基材の蒸着面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント社製、RU004/H1)を塗布、乾燥し、厚さ3μmの接着剤層を形成すると共に、この接着層を介して、第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側とを貼り合わせた。
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(ダウケミカル製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
 接着性樹脂(三井化学製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、 エチレン-ビニルアルコール共重合体(クラレ製、エバールH171B、密度1.17g/cm、エチレン含有率38mol%)と、
 接着性樹脂(三井化学製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(ダウケミカル製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
をインフレーション法により5層共押出成膜し、ガスバリア層を形成した。
 ガスバリア層は、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ15μmのエチレン-ビニルアルコール共重合体から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、を備える総厚み60μmの5層構成を有するものであった。
 基材が備える非蒸着膜上に、低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、ガスバリア層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eにより構成される層側を積層した。
 第2のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第2のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第2のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
 ガスバリア層が備える他方の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層上に、低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、第2のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側と貼り合わせ、本開示の積層体を得た。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E1-2~E1-5]
 第1のポリエチレン樹脂層の構成を、表8に示すように変更した以外は、実施例E1-1と同様にして、積層体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
[実施例E2-1]
 ポリエチレン樹脂Bを、インフレーション成形法により3層共押出製膜し、第1ポリエチレン樹脂層(10μm)と、第2ポリエチレン樹脂層(105μm)と、第3ポリエチレン樹脂層(10μm)からなるフィルムを得た。
 このフィルムを長手方向(MD)に、5倍延伸し、厚さ25μmの延伸基材を得た。延伸後の厚みは、第1ポリエチレン樹脂層2μm、第2ポリエチレン樹脂層21μm、第3ポリエチレン樹脂層2μmであった。
 上記のようにして作製した延伸基材の第1ポリエチレン樹脂層の面に、PVD法により、厚さ30nmのAl蒸着膜を形成し、蒸着基材を得た。なお、形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
 第1のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製 ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第1のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第1のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
 基材の蒸着面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント製、RU004/H1)を塗布、乾燥し、厚さ3μmの接着剤層を形成すると共に、この接着層を介して、第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側とを貼り合わせた。
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(ダウケミカル製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
 接着性樹脂(三井化学製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、 エチレン-ビニルアルコール共重合体(クラレ製、エバールH171B、密度1.17g/cm、エチレン含有率38mol%)と、
 接着性樹脂(三井化学製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(ダウケミカル製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
をインフレーション法により5層共押出成膜し、ガスバリア層を形成した。
 上記ガスバリア層は、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ15μmのエチレン-ビニルアルコール共重合体から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、を備える総厚み60μmの5層構成を有するものであった。
 基材が備える非蒸着膜上に、低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、ガスバリア層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eにより構成される層側を積層した。
 第2のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー社製、ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第2のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第2のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
 ガスバリア層が備える他方の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層上に、低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、第2のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側と貼り合わせ、本開示の積層体を得た。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E2-2~E2-5]
 第1および第3のポリエチレン樹脂層の構成を、表9示すように変更した以外は、実施例E2-1と同様にして、積層体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
[実施例E3-1]
 ポリエチレン樹脂Bを、インフレーション成形法により単層押出製膜し、第1ポリエチレン樹脂層(125μm)からなるフィルムを得た。このフィルムを長手方向(MD)に、5倍延伸し、厚さ25μmの延伸基材を得た。
 上記のようにして作製した延伸基材の第1ポリエチレン樹脂層の面に、PVD法により、厚さ30nmのAl蒸着膜を形成し、蒸着基材を得た。なお、形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
 第1のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製 ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第1のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第1のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
 基材の蒸着面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント製、RU004/H1)を塗布、乾燥し、厚さ3μmの接着剤層を形成すると共に、この接着層を介して、第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側とを貼り合わせた。
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(ダウケミカル製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
 接着性樹脂(三井化学製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、 エチレン-ビニルアルコール共重合体(クラレ製、エバールH171B、密度1.17g/cm、エチレン含有率38mol%)と、
 接着性樹脂(三井化学製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(ダウケミカル製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
をインフレーション法により5層共押出成膜し、ガスバリア層を形成した。
 上記ガスバリア層は、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ15μmのエチレン-ビニルアルコール共重合体から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、を備える総厚み60μmの5層構成を有するものであった。
 基材が備える非蒸着膜上に、低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、ガスバリア層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eにより構成される層側を積層した。
 第2のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第2のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第2のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
 ガスバリア層が備える他方の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層上に、低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、第2のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側と貼り合わせ、本開示の積層体を得た。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E3-2~E3-5]
 第1のポリエチレン樹脂層の構成を、表10に示すように変更した以外は、実施例E3-1と同様にして、積層体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
[実施例E4-1]
 ポリエチレン樹脂Bをインフレーション成形法により5層共押出製膜し、第1ポリエチレン樹脂層(10μm)と、第2~4ポリエチレン樹脂層(46.5μm)と、第5ポリエチレン樹脂層(6μm)からなる5層のチューブ状となるように、共押出し、
 次いで、内層である第5ポリエチレン樹脂層同士を、これをゴムロールにより、圧着し、ブロックフィルムを得た。ブロックフィルムは、第1ポリエチレン樹脂層(10μm)、第2~4ポリエチレン樹脂層(46.5μm)、第5ポリエチレン樹脂層(12μm)、第2~4ポリエチレン樹脂層(46.5μm)、第1ポリエチレン樹脂層(10μm)により構成されるものであった。
 このブロックフィルムを、長手方向(MD)に、5倍の延伸倍率で延伸し、厚さ25μmの延伸基材フィルムを得た。延伸後の厚みは、第1ポリエチレン樹脂層2μm、第2~4ポリエチレン樹脂層9.3μm、第5ポリエチレン樹脂層2.4μm、第2~4ポリエチレン樹脂層9.3μm、第1ポリエチレン樹脂層2μmであった。
 上記のようにして作製した延伸基材の第1ポリエチレン樹脂層の面に、PVD法により、厚さ30nmのAl蒸着膜を形成し、蒸着基材を得た。なお、形成された蒸着膜の光学濃度(OD値)を測定したところ、3.0であった。
 第1のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製 ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル製、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第1のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第1のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
 基材の蒸着面に、ウレタン系接着剤(ロックペイント製、RU004/H1)を塗布、乾燥し、厚さ3μmの接着剤層を形成すると共に、この接着層を介して、第1のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側とを貼り合わせた。
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(ダウケミカル製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
 接着性樹脂(三井化学製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、 エチレン-ビニルアルコール共重合体(クラレ製、エバールH171B、密度1.17g/cm、エチレン含有率38mol%)と、
 接着性樹脂(三井化学製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂E(ダウケミカル製、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、
をインフレーション法により5層共押出成膜し、ガスバリア層を形成した。
 上記ガスバリア層は、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ15μmのエチレン-ビニルアルコール共重合体から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ17.5μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層と、を備える総厚み60μmの5層構成を有するものであった。
 基材が備える非蒸着膜上に、低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、ガスバリア層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eにより構成される層側を積層した。
 第2のシーラント層として、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル社、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
 高密度ポリエチレン樹脂(プライムポリマー製、ハイゼックス3300F、密度0.950g/cm)と、
 直鎖状低密度ポリエチレン樹脂D(ダウケミカル社、Dowlex2098P、密度0.926g/cm)と、
をインフレーション法により共押出製膜し、厚さ100μmの第2のシーラント層を得た。
 このようにして得られた第2のシーラント層において、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μm、高密度ポリエチレン樹脂により構成される層の厚さは60μm、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層の厚さは20μmであった。
 ガスバリア層が備える他方の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Eから構成される層上に、低密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン社製、ノバテックLC600A、密度0.918g/cm)を溶融押出し、厚さ20μmの溶融押出ポリエチレン層を形成すると共に、この溶融押出ポリエチレン層を介して、第2のシーラント層の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂Dにより構成される層側と貼り合わせ、本開示の積層体を得た。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E4-2~E4-5]
 第1のポリエチレン樹脂層の構成を、表11に示すように変更した以外は、実施例E4-1と同様にして、積層体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
[実施例E5-1]
 直鎖状低密度ポリエチレン(ダウケミカル、Dowlex2045G、密度0.920g/cm)と、相溶化剤(ダウケミカル、無水マレイン酸変性ポリエチレン、リテイン3000、密度0.870g/cm)とを、直鎖状低密度ポリエチレン:相溶化剤=93質量%:7質量%の比率でブレンドし、ブレンド樹脂を準備した。
 上記で準備したブレンド樹脂と、
 接着性樹脂(三井化学製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、 エチレン-ビニルアルコール共重合体(クラレ製、エバールH171B、密度1.17g/cm、エチレン含有率38mol%)と、
 接着性樹脂(三井化学製、アドマーNF557、密度0.903g/cm)と、 ブレンド樹脂と、
をインフレーション法により5層共押出成膜し、ガスバリア層を形成した。
 上記ガスバリア層は、厚さ17.5μmのブレンド樹脂から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ15μmのエチレン-ビニルアルコール共重合体から構成される層と、厚さ5μmの接着性樹脂から構成される層と、厚さ17.5μmのブレンド樹脂から構成される層と、を備える総厚み60μmの5層構成を有するものであった。
 ガスバリア層を上記のようにして作製したものに変更した以外は、実施例E1-1と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E5-2]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E1-2と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E5-3]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E1-3と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E5-4]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E1-4と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E5-5]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E1-5と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E6-1]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E2-1と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E6-2]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E2-2と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E6-3]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E2-3と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E6-4]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E2-4と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E6-5]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E2-5と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E7-1]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E3-1と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E7-2]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E3-2と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E7-3]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E3-3と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E7-4]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E3-4と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E7-5]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E3-5と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E8-1]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E4-1と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E8-2]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E4-2と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E8-3]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E4-3と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E8-4]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E4-4と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[実施例E8-5]
 ガスバリア層を実施例E5-1で作製したものに変更した以外は、実施例E4-5と同様にして、本開示の積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、90質量%であった。
[比較例E1]
 基材を厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート(東洋紡製、エステルフィルムE5100)とした以外は実施例E1-1と同様にして積層体を作製した。この積層体におけるポリエチレンの含有量は、85質量%であった。
(チューブ容器の作製)
 上記のようにして得られた積層体を、ボビンカッターを用いて幅120mmのスリットに加工し、幅方向の両端を、重ね幅が約1.5mmとなるようにして重ね合わせた後に、重ね合わせた両端どうしを熱融着することにより、筒貼りした円筒状の原反を得た。得られた原反を長さ方向122mmとなるように切断してチューブ容器の胴部となる筒状胴部を作製した。
 筒状胴部をチューブ容器成形用のマンドレルに装着し、筒状胴部の一方の端部に、円錐台形状の肩部とそれに連続する筒上の抽出口部からなる頭部を、高密度ポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン製 ノバテック HJ360、密度0.951g/cm)を射出成形法により成形し、図8に示すようなチューブ容器を作製した。
 得られたチューブ容器本体の頭部の注出口部は、外径を13mm、高さを1.5mmとし、注出口部の側面には螺条を設けた。また、肩部の外径は38mmとした。
 次いで、上記高密度ポリエチレンをキャップ成形用の金型内に射出すると共に、成形し、キャップを作製し、本開示のチューブ容器を得た。
<<リサイクル性評価>>
 上記実施例および比較例において得られた積層体のリサイクル性を下記評価基準に基づいて、評価した。評価結果を表12にまとめた。
(評価基準)
 ○:積層体における同一ポリオレフィンの含有量が90質量%以上であった。
 ×:積層体における同一ポリオレフィンの含有量が90質量%未満であった。
<<肩部接着強度>>
 胴部と肩部の接着箇所より裾部方向に15mm幅で帯状にカットして試験片を得た。
 この試験片を、引張試験機(オリエンテック製、RTC-1310A)にて試験速度300mm/minで引っ張り、胴部が肩部から剥離する際の剥離強度を測定した。測定結果を表12にまとめた。
<<サイドシーム強度>>
 胴部のサイドシーム(重なっている箇所)に対し垂直方向に15mm幅で帯状にカットして引張試験機にて試験速度300mm/minで引っ張り、破断する際の強度を測定した。測定結果を表12にまとめた。
<<漏れ性評価>>
 チューブ容器本体の抽出口部にキャップを螺旋し、次いで、筒状胴部の開口部から、内容物として市販の歯磨きペースト120gを充填し、次いで、筒状胴部の開口部をヒートシールした。なお、キャップ閉栓時の設定締めトルクは、4.7kg・cmとした。室温環境下にて2週間放置し、1日毎に内容物の漏れがないか目視にて確認した。漏れ性の評価基準は以下の通りとした。
(評価基準)
 〇:2週間経過した後でも、内容物の漏れが見られなかった
 ×:2週間経過前に、内容物の漏れが見られた
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 10、20、30、40:積層体
 11、21、34、41:第1のシーラント層
 12、22、33、42:蒸着膜
 13、35、45:第2のシーラント層
 14、26:ポリエチレン樹脂層
 15、25:表面樹脂層
 23、31、43:基材
 24:シーラント層
 18、48:ガスバリア性樹脂を含む層
 19、27、47、49:接着性樹脂層
 44:ガスバリア層
 46:第1のポリオレフィン樹脂層
 50:第2のポリオレフィン樹脂層
 100:ラミネートチューブ
 110:ラミネートチューブ本体
 111:頭部
 112:胴部
 113:肩部
 114:注出口部
 115:螺条
 116:溶接部
 117:底シール部
 120:キャップ

Claims (30)

  1.  少なくとも、第1のシーラント層と蒸着膜と第2のシーラント層とを順に備える積層体であって、
     前記第1のシーラント層が、少なくともポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備え、
     前記蒸着膜は、前記第1のシーラント層の表面樹脂層上に設けられており、
     前記第2のシーラント層がポリエチレン樹脂から構成されており、
     前記第1のシーラント層の表面樹脂層が、融点150℃以上の樹脂材料を含む、積層体。
  2.  少なくとも、第1のシーラント層と蒸着膜と基材と第2のシーラント層とを、順に備える積層体であって、
     前記基材が、少なくともポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備え、
     前記蒸着膜は、前記基材の表面樹脂層上に設けられており、
     前記第1のシーラント層および前記第2のシーラント層がポリエチレン樹脂から構成されており、
     前記基材の表面樹脂層が、融点150℃以上の樹脂材料を含む、積層体。
  3.  前記表面樹脂層は、融点が150℃以上265℃以下の樹脂材料を含む、請求項1または2に記載の積層体。
  4.  前記ポリエチレン樹脂と、前記表面樹脂層に含まれる融点150℃以上の樹脂材料との融点差が、20~80℃である、請求項1~3のいずれか一項に記載の積層体。
  5.  前記表面樹脂層の樹脂材料は、極性基を有する重合体からなる、請求項1~4のいずれか一項に記載の積層体。
  6.  前記表面樹脂層の樹脂材料が、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン6-ナイロン6,6共重合体、MXDナイロンおよびアモルファスナイロンから選択される1以上の樹脂材料である、請求項1~5のいずれか一項に記載の積層体。
  7.  前記ポリエチレン樹脂層が多層構造を有する、請求項1~6のいずれか一項に記載の積層体。
  8.  前記ポリエチレン樹脂層は、相溶化剤を含む層を少なくとも1層備える、請求項1~7のいずれか一項に記載の積層体。
  9.  前記基材または前記第1のシーラント層は共押出フィルムである、請求項1~8のいずれか一項に記載の積層体。
  10.  前記蒸着層の前記表面樹脂層と接する側とは反対側にバリアコート層をさらに備える、請求項1~9のいずれか一項に記載の積層体。
  11.  前記基材は延伸処理が施されている、請求項1~10のいずれか一項に記載の積層体。
  12.  少なくとも、第1のシーラント層と蒸着層と基材とを、順に備える積層体であって、
     前記基材が、ポリエチレン樹脂およびオレフィン系エラストマー樹脂により構成されるポリエチレン樹脂層を備え、
     前記基材は延伸処理が施されており、
     前記蒸着膜は、前記ポリエチレン樹脂層上に設けられており、
     前記第1のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されている、積層体。
  13.  前記オレフィン系エラストマー樹脂が、エチレン系エラストマー樹脂およびオレフィン系ブロックコポリマーからなる群より選択されれる少なくとも1種である、請求項12に記載の積層体。
  14.  前記オレフィン系ブロックコポリマーが、エチレン/α-オレフィンインターポリマーである、請求項13に記載の積層体。
  15.  前記エチレン/α-オレフィンインターポリマーが、ポリエチレンにより構成されるハードブロック、およびα―オレフィンモノマーにより構成されるソフトブロックを有する、請求項14に記載の積層体。
  16.  前記ポリエチレン樹脂層における前記オレフィン系エラストマー樹脂の含有量が、1質量%以上40質量%以下である、請求項12~15のいずれか一項に記載の積層体。
  17.  前記ポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレン樹脂の密度が、0.970g/cm以下である、請求項12~16のいずれか一項に記載の積層体。
  18.  前記基材が多層構造を有し、前記多層構造を構成する各層が、ポリオレフィン樹脂により構成される、請求項12~17のいずれか一項に記載の積層体。
  19.  隣接する層を構成するポリエチレン樹脂の密度が異なり、密度勾配を有する、請求項18に記載の積層体。
  20.  前記隣接する層間のポリエチレン樹脂の密度差が0.05g/cm以下である、請求項19に記載の積層体。
  21.  前記基材の前記第1のシーラント層が設けられた面とは反対の面に、第2のシーラント層をさらに備え、
     前記第2のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成される、請求項12~20のいずれか一項に記載の積層体。
  22.  前記第1のシーラント層と前記蒸着層との間にバリアコート層をさらに備える、請求項12~21のいずれか一項に記載の積層体。
  23.  前記基材と前記第2のシーラント層との間に、ガスバリア層をさらに備える、請求項21または22に記載の積層体。
  24.  少なくとも、第1のシーラント層と蒸着膜と基材とガスバリア層と第2のシーラント層とを、順に備える積層体であって、
     前記基材が、少なくとも、密度0.943g/cm以下のポリエチレン樹脂により構成される第1のポリエチレン樹脂層を備え、
     前記基材は延伸処理が施されており、
     前記蒸着膜は、前記基材の第1のポリエチレン樹脂層上に設けられており、
     前記第1のシーラント層および前記第2のシーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されている、積層体。
  25.  前記ガスバリア層が、第1のポリオレフィン樹脂層と接着性樹脂層とガスバリア性樹脂含有層と接着性樹脂層と第2のポリオレフィン樹脂層とからなる5層構造を有する、請求項24に記載の積層体。
  26.  前記ガスバリア層の第1のポリオレフィン樹脂層および第2のポリオレフィン樹脂層が、ポリエチレン樹脂および相溶化剤により構成される、請求項24または25に記載の積層体。
  27.  包装容器に用いられる、請求項1~26のいずれか一項に記載の積層体。
  28.  前記積層体全体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、90質量%以上である、請求項1~27のいずれか一項に記載の積層体。
  29.  請求項1~28のいずれか一項に記載の積層体からなる、包装容器。
  30.  ラミネートチューブである、請求項29に記載の包装容器。
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