WO2021157318A1 - リリース剤、および、樹脂成形物の製造方法 - Google Patents

リリース剤、および、樹脂成形物の製造方法 Download PDF

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洋子 松永
匠 宮崎
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ハリマ化成株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a release agent and a method for producing a resin molded product, and more particularly to a release agent and a method for producing a resin molded product using the release agent.
  • a resin film is produced by, for example, a method of applying an aqueous solution of a resin for a film to a metal substrate such as a stainless steel drum and drying it (solution film forming method).
  • a release agent (easy release agent, mold release agent, etc.) is applied to the metal substrate to form a release film. ..
  • an aqueous latex polymer composition is known, and more specifically, monomers such as octadecyl acrylate, methyl acrylate, acrylonitrile, and acrylate can be used, for example, sodium dodecylbenzenesulfonate and soybean.
  • Aqueous latex polymer compositions containing latex particles obtained by polymerization in the presence of emulsifiers such as diamalkylallyl sulfosuccinate have been proposed (see, for example, Patent Document 1 (Examples 1-3)).
  • the release membrane formed from the above-mentioned aqueous latex polymer contains sodium ions, it may have relatively high hydrophilicity and relatively low water resistance.
  • the release film when an aqueous solution of the film resin is applied to the release film formed from the above-mentioned aqueous latex polymer, the release film may be eluted into the film resin aqueous solution and contaminate the resin film.
  • the present invention is a release agent capable of forming a release film having excellent water resistance and release property and suppressing contamination and damage of the resin molded product, and a method for producing the resin molded product using the release agent.
  • the present invention [1] is a polymer of a polymerization component containing a (meth) acrylate having a long-chain alkyl group having 12 to 22 carbon atoms and an acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer, wherein the acid group is contained.
  • a (meth) acrylate having a long-chain alkyl group having 12 to 22 carbon atoms and an acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer, wherein the acid group is contained.
  • the present invention [2] contains the release agent according to the above [1], wherein the glass transition temperature of the polymer is 25 ° C. or higher.
  • the present invention [3] contains the release agent according to the above [1] or [2], wherein the acid value of the polymer is 80 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less.
  • the present invention [4] includes the release agent according to any one of the above [1] to [3], wherein the polymer has a weight average molecular weight of 3,000 or more and 220,000 or less.
  • the present invention [5] contains the release agent according to any one of the above [1] to [4], wherein the acid group is neutralized with ammonia.
  • the present invention [6] contains the release agent according to any one of the above [1] to [5], wherein the acid group has a neutralization rate of 60 mol% or more.
  • the release agent according to any one of the above [1] to [6], wherein the acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer contains a phosphoric acid group-containing (meth) acrylate.
  • the ratio of the acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer is 5% by mass or more and 25% by mass or less with respect to the total amount of the polymerization components.
  • the present invention [9] contains the release agent according to any one of the above [1] to [8], which is used for molding a polar group-containing resin.
  • the method includes a method for producing a resin molded product, which comprises a step of molding the polar group-containing resin and a step of separating the molded product of the polar group-containing resin from the metal substrate.
  • the release agent of the present invention is a polymer of a polymerization component containing a (meth) acrylate having a long-chain alkyl group and an acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer, in which the acid group is medium with ammonia and / or amines. Contains the polymer being harmonized.
  • the polymer in the release agent has an affinity for a metal substrate derived from an acid group and an easy separation property for a polar group-containing resin derived from a long-chain alkyl group.
  • the acid group of the release agent is neutralized with ammonia and / or amines.
  • Ammonia and / or amines are easily volatilized and easily removed when the release agent is dried. Therefore, if the acid group of the release agent is neutralized with ammonia and / or amines, a release film having excellent water resistance and release property is formed as compared with the case where the acid group is neutralized with sodium ions which are difficult to volatilize. can.
  • the method for producing a resin molded product of the present invention uses the above-mentioned release agent, contamination and damage to the resin molded product can be suppressed.
  • FIG. 1 shows a specific example of IR charts of A to C evaluations in the evaluation of stain resistance of molded products.
  • the release agent indicates a mold release agent and / or an easy release agent
  • the release indicates a mold release and / or release.
  • the release agent of the present invention is a coating agent for coating the surface of a metal substrate described later, and has a composition for suppressing sticking of a polar group-containing resin (described later) to the surface of a metal substrate (described later). It is a thing.
  • the release agent of the present invention contains a neutralized product of a (meth) acrylic resin, and more specifically, the acid groups contained in the polymer of the polymerization component described later are neutralized by ammonia and / or amines. Contains the polymer (polymer neutralized product).
  • (meth) acrylic means “acrylic” and / or “methacryl”.
  • (meth) acrylate means “acrylate” and / or “methacrylate”.
  • the polymerization component is a composition containing a monomer constituting the polymer.
  • the polymerization component contains (meth) acrylate having a long-chain alkyl group having 12 to 22 carbon atoms and an acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer as essential components.
  • Examples of the (meth) acrylate having a long-chain alkyl group having 12 to 22 carbon atoms include lauryl (meth) acrylate (alkyl carbon number 12) and tridecyl (meth) acrylate (hereinafter, long-chain alkyl (meth) acrylate).
  • long-chain alkyl (meth) acrylates can be used alone or in combination of two or more.
  • the long-chain alkyl (meth) acrylate is preferably a linear long-chain alkyl (meth) acrylate.
  • the long-chain alkyl (meth) acrylate preferably has a (meth) acrylate having a long-chain alkyl group having 12 to 20 carbon atoms, and more preferably has a long-chain alkyl group having 12 to 18 carbon atoms (meth).
  • Acrylate more preferably, more preferably, a (meth) acrylate having a long-chain alkyl group having 14 to 18 carbon atoms can be mentioned, and particularly preferably, stearyl (meth) acrylate can be mentioned.
  • the carbon number of the long-chain alkyl (meth) acrylate is less than the above upper limit, excellent coatability to a metal substrate (described later) can be obtained.
  • the content ratio of the long-chain alkyl (meth) acrylate is, for example, 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, based on the total amount of the polymerized components, from the viewpoint of obtaining excellent stain resistance to the molded product. , 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, for example, 90% by mass or less, preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less. More preferably, it is 50% by mass or less, further preferably 40% by mass or less, and particularly preferably 25% by mass or less.
  • examples of the acid group include a carboxy group, a phosphoric acid group, and a sulfonic acid group. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer includes, for example, a carboxy group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer, a phosphoric acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer, and a sulfonic acid group-containing ethylenically unsaturated monomer.
  • Examples include bond-containing monomers.
  • Examples of the carboxy group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, silicic acid, citraconic acid, and citraconic anhydride.
  • Examples thereof include ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acids such as acids, mesaconic acid and glutaconic acid or salts thereof, for example, ⁇ -carboxycaprolactan monoacrylate.
  • These carboxy group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the carboxy group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer include ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid, and more preferably (meth) acrylic acid.
  • Examples of the phosphoric acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer include 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate (also known as acid phosphooxyethyl (meth) acrylate) and mono (2-hydroxyethyl (meth)).
  • Examples thereof include phosphate group-containing (meth) acrylates such as acrylate) phosphate and propylpropylene glycol monomethacryl acid phosphate.
  • phosphate group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphoric acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer is preferably a phosphoric acid group-containing (meth) acrylate, and more preferably 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate.
  • Examples of the monomer containing an ethylenically unsaturated bond containing a sulfonic acid group include 2-acrylamide-2-methylpropansulphonic acid and vinyl sulfonic acid.
  • These sulfonic acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • These acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer is adjusted with respect to the total amount of the polymerized components from the viewpoint of adjusting the acid value to the range described later and obtaining excellent water resistance, release property and molding stain resistance.
  • the acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer preferably contains a carboxy group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer, and more preferably (meth) acrylic acid, from the viewpoint of coatability to a metal substrate. It contains, more preferably acrylic acid.
  • the acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer may contain only the carboxy group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer.
  • the content ratio of the carboxy group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer is such that the acid group-containing ethylenically unsaturated For example, 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and for example, 100% by mass or less, preferably 50% by mass, based on the total amount of the saturated bond-containing monomer. % Or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer preferably contains a phosphoric acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer from the viewpoint of water resistance and release property of the release membrane (described later), and more preferably.
  • a phosphoric acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer from the viewpoint of water resistance and release property of the release membrane (described later), and more preferably.
  • the acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer particularly preferably contains both a carboxy group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer and a phosphoric acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer.
  • the content ratio of the phosphoric acid group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer is the acid group-containing ethylenically unsaturated
  • 0.1% by mass or more preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and for example, 100% by mass or less, preferably 50% by mass, based on the total amount of the saturated bond-containing monomer.
  • % Or less more preferably 25% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the polymerization component can contain (meth) acrylate having a short chain alkyl group having 11 or less carbon atoms as an optional component from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature (described later) of the obtained polymer.
  • short-chain alkyl (meth) acrylate examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and n-propyl (meth) acrylate.
  • N-butyl (meth) acrylate pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) Linear short chain alkyl (meth) acrylates such as acrylates and dodecyl (meth) acrylates, such as isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate.
  • Cyclic short chain alkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and methyladamantyl (meth) acrylate can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the short-chain alkyl (meth) acrylate include a linear short-chain alkyl (meth) acrylate and a cyclic short-chain alkyl (meth) acrylate.
  • short-chain alkyl (meth) acrylate a short-chain alkyl (meth) acrylate that raises the glass transition temperature (described later) of the polymer is preferable.
  • Examples of the short-chain alkyl (meth) acrylate that raises the glass transition temperature (described later) of the polymer include methyl methacrylate, isobornyl acrylate, and isobornyl methacrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the short-chain alkyl (meth) acrylate is more preferably isobornyl (meth) acrylate from the viewpoint of improving the water resistance while raising the glass transition temperature (described later) of the polymer, and further preferably.
  • Isobornyl methacrylate can be mentioned.
  • the glass transition temperature of the polymer (described later) to a high level using isobornyl methacrylate
  • the water resistance of the release membrane (described later) can be improved as compared with the case of using methyl methacrylate or the like.
  • the content ratio of the short-chain alkyl (meth) acrylate is, for example, 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, based on the total amount of the polymerization component. , More preferably 20% by mass or more, further preferably 40% by mass or more, for example, 80% by mass or less, preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less.
  • the polymerization component can contain, for example, an ethylenically unsaturated bond-containing monomer containing an aromatic ring, an ethylenically unsaturated bond-containing monomer containing a hydroxyl group, or the like as an optional component.
  • Examples of the monomer containing an ethylenically unsaturated bond containing an aromatic ring include phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, and o-phenylphenoxyethyl (.
  • Examples thereof include aromatic ring-containing (meth) acrylates such as meta) acrylates and phenoxybenzyl (meth) acrylates, and styrene-based monomers such as styrene and ⁇ -methylstyrene. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization component contains an ethylenically unsaturated bond-containing monomer containing an aromatic ring
  • the content ratio of the ethylenically unsaturated bond-containing monomer containing an aromatic ring does not impair the excellent effect of the present invention. It is appropriately set according to the purpose and application.
  • Examples of the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer include hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 1-methyl-2-hydroxyethyl.
  • Examples thereof include hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and preferably 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated bond-containing monomer does not impair the excellent effect of the present invention. It is set as appropriate according to the purpose and application.
  • the polymerization component can contain a reactive emulsifier as an optional component.
  • alkenyl group examples include a vinyl group, a (meth) allyl group, a 1-propenyl group, a 2-methyl-1-propenyl group, an isopropenyl group and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the emulsifier having a carbon-carbon double bond include an emulsifier having the above-mentioned functional group.
  • a sulfosuccinic acid ester salt of a polyoxyethylene alkyl ether having at least one of the above functional groups in the molecule and a sulfate ester salt of a polyoxyethylene alkyl ether having at least one of the above functional groups in the molecule.
  • an acid anhydride-modified product of rosing ricidyl ester acrylate Japanese Patent Laid-Open No. 4-256429
  • a dispersant described in JP-A-63-23725, JP-A-63-240931 examples thereof include the dispersant described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-104802.
  • the reactive emulsifier can also be obtained as a commercially available product.
  • Examples of such commercially available products include KAYAMER PM-1 (manufactured by Nippon Kayaku), KAYAMER PM-2 (manufactured by Nippon Kayaku), KAYAMER PM-21 (manufactured by Nippon Kayaku), and SE-10N (Asahi Denka Kogyo).
  • NE-10 manufactured by Asahi Denka Kogyo
  • NE-20 manufactured by Asahi Denka Kogyo
  • NE-30 manufactured by Asahi Denka Kogyo
  • New Frontier A229E manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • New Frontier N-117E manufactured by Asahi Denka Kogyo
  • Daiichi Kogyo Seiyaku New Frontier N250Z
  • Daiichi Kogyo Seiyaku Aqualon RN-20 (Daiichi Kogyo Seiyaku), Aquaron RN-2025 (Daiichi Kogyo Seiyaku), Aquaron BC-1025 (Daiichi Kogyo) Aqualon AR-1025 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku), Aquaron HS-10 (manufactured by Dai
  • the content ratio of the reactive emulsifier is, for example, 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, and for example, 20% by mass, based on the total amount of the polymerization component. Hereinafter, it is preferably 15% by mass or less.
  • the polymer of the above-mentioned polymerization component can be obtained by, for example, polymerizing the above-mentioned polymerization component by a known method such as solution polymerization, bulk polymerization, or emulsion polymerization.
  • the polymerization method is preferably solution polymerization.
  • the solvent examples include water, for example, alcoholic solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol, and aqueous solvents such as glycol ether solvents such as ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether. Be done.
  • alcoholic solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol
  • aqueous solvents such as glycol ether solvents such as ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether. Be done.
  • a petroleum hydrocarbon solvent such as hexane and mineral spirit
  • an aromatic hydrocarbon solvent such as benzene, toluene and xylene
  • Ketone solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ⁇ -butyrolactone, propylene glycol monomethyl ether acetate and other ester solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide.
  • N-Methylpyrrolidone non-aqueous organic solvent such as aprotonic polar solvent such as pyridine can also be mentioned.
  • solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • the solvent examples include an aqueous solvent, more preferably a glycol ether solvent, and further preferably propylene glycol monomethyl ether.
  • the mixing ratio of the solvent is, for example, 10 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, and for example, 500 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the polymerized components. ..
  • the obtained monomer solution is heated in the presence of a known radical polymerization initiator (for example, an azo compound, a peroxide compound, etc.).
  • a known radical polymerization initiator for example, an azo compound, a peroxide compound, etc.
  • the polymerization component is radically polymerized.
  • the monomer solution can be blended in a batch or in a divided manner.
  • the polymerization conditions differ depending on the formulation of the polymerization component, the type of radical polymerization initiator, and the like, but for example, the polymerization temperature is, for example, 30 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher, and for example, 150 ° C. or lower, preferably 150 ° C. or lower. It is 120 ° C. or lower.
  • the polymerization time is, for example, 2 hours or more, preferably 4 hours or more, and for example, 20 hours or less, preferably 10 hours or less.
  • a chain transfer agent can be added in order to adjust the weight average molecular weight of the polymer.
  • chain transfer agent examples include mercaptans such as t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, and mercaptopropionic acid dodecyl ester, cumene, carbon tetrachloride, ⁇ -methylstyrene dimer, turpinolene, and mercaptoethanol.
  • mercaptans such as t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, and mercaptopropionic acid dodecyl ester
  • cumene carbon tetrachloride
  • ⁇ -methylstyrene dimer ⁇ -methylstyrene dimer
  • turpinolene turpinolene
  • mercaptoethanol examples include thioglycolic acid and salts thereof. These can be
  • the chain transfer agent is preferably n-dodecyl mercaptan.
  • the addition ratio of the chain transfer agent is appropriately set so as to obtain a polymer having a desired weight average molecular weight.
  • the weight average molecular weight of the obtained polymer is, for example, 1,000 or more, preferably 3 or more, as a polystyrene-equivalent weight average molecular weight by gel permeation chromatography (GPC) from the viewpoint of water resistance of the release membrane (described later). It is 000 or more, more preferably 5,000 or more, further preferably 10,000 or more, and from the viewpoint of release property, for example, 500,000 or less, preferably 300,000 or less, more preferably 220. It is 000 or less, more preferably 200,000 or less, and particularly preferably 150,000 or less.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the method for measuring the weight average molecular weight is based on the examples described later.
  • the glass transition temperature of the polymer depends on the weight average molecular weight of the polymer, but from the viewpoint of release property, for example, ⁇ 10 ° C. or higher, preferably 0 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and further. It is preferably 25 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, further preferably 80 ° C. or higher, particularly preferably 100 ° C. or higher, and from the viewpoint of release property, for example, 200 ° C. or lower, preferably 180 ° C. or higher. Hereinafter, it is more preferably 150 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the polymer is calculated from the formulation of the polymerization component based on the FOX formula.
  • the acid value of the polymer is, for example, 10 mgKOH / g or more, preferably 50 gKOH / g or more, more preferably 80 gKOH / g or more, still more preferably 100 gKOH, from the viewpoint of release property and stain resistance of the molded product.
  • / G or more and from the viewpoint of water resistance, release property, and molding contamination resistance of the release membrane (described later), for example, 300 mgKOH / g or less, preferably 250 mgKOH / g or less, more preferably 200 mgKOH / It is g or less, more preferably 150 mgKOH / g or less.
  • the acid value of the polymer is calculated based on the formulation of the polymerized component.
  • the ClogP (poly) value of the polymer is, for example, 1.50 or more, preferably 2.50 or more, more preferably 3.00 or more, still more preferably 3.50 or more, for example, 6. It is 0.00 or less, preferably 5.50 or less, and more preferably 5.00 or less.
  • the ClogP (poly) value is the sum of the products of the ClogP value of each monomer corresponding to each repeating unit contained in the polymer and the mole fraction of each repeating unit.
  • the ClogP value is a logarithmic value of n-octanol / water partition coefficient (P), and is a parameter indicating the degree of hydrophobicity and hydrophilicity.
  • the ClogP value of the monomer is usually calculated by calculation. More specifically, the calculated value of ChemBioDrawUltra14.0 (Cambridge corporation) is adopted.
  • ClogP (Poly) of the polymer is obtained by the following formula (1), for example, in accordance with the description of International Publication WO2016 / 194613.
  • ClogP (Poly) ClogP of monomer A x composition ratio of repeating unit A + ClogP of monomer B x composition ratio of repeating unit B + ... (1)
  • the resulting polymer is then neutralized with a neutralizing agent consisting of ammonia and / or amines.
  • amines examples include monoethanolamine, aminoethylethanolamine, monoisopropanolamine, N- (2-hydroxypropyl) -ethylenediamine, 2-amino-1-butanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol.
  • alkanolamines such as -propanediol, tris (hydroxyethyl) -aminomethane, eg secondary alkanolamines such as diethanolamine, methylethanolamine, butylmethanolamine, N-acetylethanolamine, diisopropanolamine, eg , Triethanolamine, methyldiethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, ethyldiethanolamine, triisopropanolamine and other tertiary alkanolamines, such as methylamine, ethylamine, isobutylamine, t-butylamine, cyclohexylamine and the like.
  • alkylamines include secondary alkanolamines such as diethanolamine, methylethanolamine, butylmethanolamine, N-acetylethanolamine, diisopropanolamine, eg , Triethanolamine, methyldiethanolamine, dimethylethanolamine, die
  • amines can be used alone or in combination of two or more.
  • Ammonia and / or amines are preferably ammonia.
  • the acid groups of the above polymer are preferably neutralized by ammonia.
  • ammonia is more volatile than amines, it is possible to remove ammonia more efficiently in the drying step described later and improve the water resistance of the release membrane (described later).
  • the mixing ratio of ammonia and / or amines is adjusted so that the neutralization rate is within a predetermined range.
  • the neutralization rate is the number of moles of ammonia and / or the number of moles of amino groups contained in amines with respect to 1 mol of acid groups contained in the above polymer (when ammonia and amines are used in combination, ammonia is used.
  • the ratio (molar ratio) of the total amount of the number of moles and the number of moles of amino groups contained in amines is shown.
  • the neutralization rate of the acid group (ammonia / amino group / acid group) in the polymer is, for example, 40 mol% or more from the viewpoint of obtaining excellent water resistance, release property and molding stain resistance. , Preferably 60 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more, for example, 150 mol% or less, preferably 120 mol% or less, more preferably 110 mol. % Or less, more preferably 100 mol% or less.
  • the neutralization rate is within the above range, the water resistance and release property of the release film (described later) can be improved, and contamination and damage of the resin molded product (described later) can be suppressed.
  • the above-mentioned ammonia and / or amines are blended with the above-mentioned polymer in a batch or in a divided manner, and if necessary, held at a predetermined temperature.
  • the temperature condition in neutralization is, for example, 10 ° C. or higher, preferably 20 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher, and for example, 100 ° C. or lower, preferably 80 ° C. or lower.
  • the neutralization time is, for example, 0.5 hours or more, preferably 1 hour or more, and for example, 10 hours or less, preferably 5 hours or less.
  • the weight average molecular weight of the polymer neutralized product is substantially the same as the weight average molecular weight of the polymer before neutralization described above.
  • the glass transition temperature of the polymer neutralized product is substantially the same as the glass transition temperature of the polymer before neutralization described above.
  • the content ratio (solid content concentration) of the polymer neutralized product in the above solution can be adjusted by adding or removing the above solvent, if necessary.
  • a release agent can be obtained as a solution of the polymer neutralized product.
  • the content ratio of the polymer neutralized product is, for example, 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, and for example, 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less, based on the total amount of the release agent. be.
  • the release agent can further contain an additive.
  • the additive examples include a non-reactive emulsifier (an emulsifier excluding a reactive emulsifier), a release agent excluding the above polymer (a known release agent, an easy release agent, etc.), a pigment, a desiccant, and the like.
  • a non-reactive emulsifier an emulsifier excluding a reactive emulsifier
  • a release agent excluding the above polymer
  • a pigment a desiccant
  • examples thereof include rust preventives, plasticizers, coating surface conditioners, antioxidants, ultraviolet absorbers, defoamers, and preservatives. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the blending ratio of the additive is appropriately set according to the purpose and application.
  • examples of the non-reactive emulsifier include an anionic emulsifier, a cationic emulsifier, and a nonionic emulsifier.
  • anionic emulsifiers include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and polyoxyethylene alkyl.
  • anionic emulsifiers include sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and polyoxyethylene alkyl.
  • examples include sodium sulfosuccinate. These can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the cationic emulsifier include alkyltrimethylammonium chloride and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
  • nonionic emulsifier examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer. These can be used alone or in combination of two or more.
  • non-reactive emulsifiers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the non-reactive emulsifier is, for example, 2.80 parts by mass or less, preferably 2.00 parts by mass or less, more preferably 1 with respect to 100 parts by mass of the above polymer. It is less than .00 parts by mass.
  • the release agent preferably does not contain a non-reactive emulsifier.
  • the acid group is ammonia and / or amines.
  • the above-mentioned polymer in the release agent has an affinity for a metal substrate derived from an acid group and an easy separation property for a polar group-containing resin derived from a long-chain alkyl group.
  • the acid group of the release agent is neutralized with ammonia and / or amines.
  • Ammonia and / or amines are easily volatilized and easily removed when the release agent is dried. Therefore, if the acid group of the release agent is neutralized with ammonia and / or amines, a release film having excellent water resistance and release property is formed as compared with the case where the acid group is neutralized with sodium ions which are difficult to volatilize. can.
  • the polar group-containing resin is a resin in which a polar group is contained in the molecular chain of the resin.
  • polar group examples include known polar groups such as a carbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, an amino group, an amide group, an imide group, a halogeno group and a urethane group. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the polar group-containing resin for example, PVA (polyvinyl alcohol), PVP (polyvinylpyrrolidone), TCA (cellulose triacetate), PVC (polyvinyl chloride), PI (polyimide), PC (polycarbonate), PPO. (Polyphenylene oxide), PAI (polyamideimide), PEI (polyetherimide), PU (polyurethane), PRA (polyarylate), PSF (polysulfone), aramid, APA (total aromatic polyamide), PPA (polyparavanic acid) , POD (polyoxadiazole), cellophane and the like.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • TCA cellulose triacetate
  • PVC polyvinyl chloride
  • PI polyimide
  • PC polycarbonate
  • PPO Polyphenylene oxide
  • PAI polyamideimide
  • PEI polyetherimide
  • PU polyurethan
  • polar group-containing resins can be used alone or in combination of two or more.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the resin molded product examples include the above-mentioned molded product of the polar group-containing resin, and more specifically, for example, a film, a molded product, and the like, preferably a film.
  • the film is not particularly limited, but is manufactured by, for example, a solution film forming method (casting method).
  • a release film is formed from the release agent described above on the surface of the metal substrate (release film forming step).
  • the above-mentioned release agent is applied and dried on the surface of the metal substrate.
  • a release film is formed as a dry coating film of the release agent.
  • the metal substrate is not particularly limited as long as it is a metal substrate used for producing a film as a resin molded product, and for example, a stainless drum, a stainless belt, an iron mold, a steel mold, a copper alloy mold, and the like. Examples include aluminum alloy molds.
  • the coating method is not particularly limited, and for example, coating using commonly used equipment such as a roll coater, a bar coater, a doctor blade, a Mayer bar, and an air knife, screen printing, and offset printing. , Flexographic printing, brush coating, spray coating, gravure coating, reverse gravure coating, and other known coating methods are adopted.
  • the drying conditions are not particularly limited, but the heating temperature is, for example, 40 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher, for example, 200 ° C. or lower, preferably 180 ° C. or lower, and the heating time is, for example,. It is 0.5 minutes or more, preferably 1 minute or more, for example, 60 minutes or less, preferably 30 minutes or less.
  • the coating amount of the release agent is not particularly limited, as release film (amount after drying), for example, 0.01 g / m 2 or more, preferably, 0.05 g / m 2 or more, for example, 2 g / m 2 or less, preferably 1 g / m 2 or less.
  • the polar group-containing resin is molded in a state where the polar group-containing resin is in contact with the release film (resin molding step).
  • the above-mentioned polar group-containing resin preferably polyvinyl alcohol
  • the above-mentioned aqueous solvent preferably water
  • the concentration of the polar group-containing resin is not particularly limited, but is, for example, 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, and for example, 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less.
  • the coating method of the resin solution is not particularly limited, and the above-mentioned known coating method is adopted.
  • the drying conditions are not particularly limited, but the heating temperature is, for example, 40 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or higher, for example, 200 ° C. or lower, preferably 180 ° C. or lower, and the heating time is, for example,. It is 0.5 minutes or more, preferably 1 minute or more, for example, 60 minutes or less, preferably 30 minutes or less.
  • a film of the polar group-containing resin is formed on the surface of the release film as a dry coating film of the solution of the polar group-containing resin.
  • the amount of the resin solution applied is not particularly limited, and the film is prepared so as to have a desired thickness.
  • the thickness of the film is not particularly limited and is appropriately set according to the purpose and application.
  • the obtained film of the polar group-containing resin is separated from the metal substrate and the release film (release step).
  • the film of the polar group-containing resin is peeled off from the release film formed on the surface of the metal substrate.
  • a film can be obtained as a resin molded product of the polar group-containing resin.
  • the acid group is based on ammonia and / or amines. Contains a polymer that has been neutralized.
  • the acid group of the release agent is neutralized by ammonia and / or amines
  • the ammonia and / or amines are easily volatilized and easily removed when the release agent is dried.
  • the acid group of the release agent is neutralized with ammonia and / or amines, a release film having excellent water resistance and release property is formed as compared with the case where the acid group is neutralized with sodium ions which are difficult to volatilize. can.
  • the released film to be formed is oriented and arranged so that the acid group contained in the polymer in the release film faces the metal substrate side and the long-chain alkyl group faces the opposite side to the metal substrate.
  • the release film is arranged so that the acid group faces the metal substrate side, and the acid group is arranged. Is adsorbed and fixed to the metal substrate.
  • the release film can be fixed by an acid group and prevented from separating from the metal substrate. can. As a result, the release film can remain on the surface of the metal substrate.
  • the long-chain alkyl group contained in the release film has a lower affinity for the metal substrate than the acid group, so that the acid group is located on the opposite side to the metal substrate. Arranged to extend toward.
  • the obtained resin molded product is arranged so as to be in contact with the long-chain alkyl group of the release film.
  • the film is exemplified as the resin molded product, but the resin molded product may be, for example, a molded product.
  • the molding method of the molded product is not particularly limited, and for example, injection molding method, injection compression molding method, extrusion molding method, transfer molding method, hollow molding method, gas assisted hollow molding method, blow molding method, extrusion blow molding.
  • a known molding method such as a method is adopted.
  • a known mold mold for molding
  • a release film is formed by applying and drying the above release agent on the inner surface of the mold. do.
  • the polar group-containing resin is molded in a state where the release film is in contact with the polar group-containing resin, and then the obtained molded product is separated from the metal substrate.
  • the molded product of the polar group-containing resin is demolded from the release film formed on the surface of the mold as the metal substrate.
  • the resin molded product (molded molded product) of the polar group-containing resin can be easily separated from the release film formed on the inner surface of the mold.
  • the above-mentioned release agent and the method for producing a resin molded product are suitably used in industrial fields such as the packaging material field, the electronic device field, the optical device field, and the plastic parts field for automobiles.
  • Example 1 In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 25 parts by mass of lauryl methacrylate (LMA), 20 parts by mass of stearyl methacrylate (SMA), 40 parts by mass of nbutyl methacrylate (nBMA), and acrylic acid (AA). ) 15 parts by mass, 4 parts by mass of n-dodecyl mercaptan (NDM) as a chain transfer agent, and 35 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether (PGME) as a solvent were added and stirred.
  • LMA lauryl methacrylate
  • SMA stearyl methacrylate
  • nBMA nbutyl methacrylate
  • AA acrylic acid
  • NDM n-dodecyl mercaptan
  • PGME propylene glycol monomethyl ether
  • the inside of the flask is heated to 95 ° C., and 5 parts by mass of an azo compound (trade name: ABN-E, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), manufactured by Japan Finechem Co., Ltd.) as a polymerization initiator is added. Then, the reaction was carried out at 95 ° C. for 4 hours. As a result, a polymer was obtained.
  • an azo compound trade name: ABN-E, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), manufactured by Japan Finechem Co., Ltd.
  • the solid content concentration of the release agent was 20% by mass, and the neutralization rate (ratio of the number of moles of ammonia to the number of moles of acid groups in the polymer) was 100 mol%.
  • Examples 2 to 21 A release agent containing a polymer neutralized product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the formulations shown in Tables 1 to 3 were changed.
  • Comparative Example 1 In a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, 385 parts by mass of deionized water and 10 parts by mass of sodium dodecylbenzenesulfonate as a non-reactive emulsifier were placed and stirred.
  • KPS potassium persulfate
  • KPS potassium persulfate
  • the polymer (sample) before acid group neutralization was dissolved in tetrahydrofuran and measured by gel permeation chromatography (GPC) to obtain the molecular weight distribution of the sample.
  • Tg indicates the glass transition temperature (unit: K) of the polymer before acid group neutralization
  • ClogP (poly) The ClogP (poly) value of the polymer before acid group neutralization was calculated by the compounding formulations in each Example and each Comparative Example and the method according to the following formula.
  • ClogP (Poly) ClogP of monomer A x composition ratio of repeating unit A + ClogP of monomer B x composition ratio of repeating unit B + ... (1) ⁇ Evaluation> (1) Water resistance
  • the release agents obtained in each Example and each Comparative Example were diluted with distilled water so as to have a solid content concentration of 5% by mass, and then put into a stainless steel (SUS304) test piece with a bar coater (1). It was applied in No. 3) and dried in a dryer at 80 ° C. for 5 minutes. As a result, a release film was formed on the test piece.
  • the peel strength of the obtained film was measured with a peel tester (manufactured by TE-1003 Tester Sangyo).
  • the peeling angle was 180 degrees and the peeling speed was 10 mm / min. The results are shown in the table.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • the infrared absorption intensity derived from the release film ( near 2850 cm -1 ) and the infrared absorption intensity derived from the polyvinyl alcohol film ( near 1086 cm -1 ) were compared and evaluated according to the following criteria. The results are shown in the table.
  • the IR chart of A evaluation shows the evaluation result of Example 3.
  • the IR chart of B evaluation shows the evaluation result of Example 19.
  • the IR chart of C evaluation shows the evaluation result of Comparative Example 3.
  • LMA Lauryl methacrylate SMA: Stearyl methacrylate SA: Stearyl acrylate VA: Behenyl acrylate 2EHA: 2-Ethylhexyl acrylate 2EHMA: 2-Ethylhexyl methacrylate nBMA: n-Butyl methacrylate iBMA: Isobutyl methacrylate IBXMA: Isobornyl methacrylate AA: Sulfonic acid phosphate System A: 2-acryloyloxyethyl acid phosphate PGME: propylene glycol monomethyl ether ABN-E: 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), NDM: n-dodecyl mercaptan KPS: persulfate manufactured by Nippon Finechem Co., Ltd.
  • Potassium non-reactive emulsifier A sodium dodecylbenzene sulfonate
  • Reactive emulsifier B sodium alkylallyl sulfosuccinate NH 3 : ammonia NaOH: sodium hydroxide
  • the release agent of the present invention and the method for producing a resin molded product are suitably used in the fields of packaging materials, electronic devices, optical devices, and plastic parts for automobiles.

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Abstract

リリース剤は、炭素数１２～２２の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートと、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとを含む重合成分の重合体であって、酸基がアンモニアおよび／またはアミン類により中和されている重合体を含む。

Description

リリース剤、および、樹脂成形物の製造方法
　本発明は、リリース剤、および、樹脂成形物の製造方法に関し、詳しくは、リリース剤と、そのリリース剤を用いた樹脂成形物の製造方法に関する。
　従来、樹脂フィルムは、例えば、フィルム用樹脂の水溶液を、ステンレスドラムなどの金属基体に塗布および乾燥させる方法（溶液製膜法）などにより、製造されている。
　また、このような方法において、金属基体から樹脂フィルムを容易に剥離させるため、金属基体にリリース剤（易剥離剤、脱型剤など）を塗布し、リリース膜を形成することが知られている。
　リリース剤としては、例えば、水性ラテックスポリマー組成物が知られており、より具体的には、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸メチル、アクリロニトリル、アクリル酸などのモノマーを、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ソジウムアルキルアリルスルホサクシネートなどの乳化剤の存在下で重合して得られるラテックス粒子を含む水性ラテックスポリマー組成物が、提案されている（例えば、特許文献１（実施例１～３）参照。）。
特表平１０－５１３２１２号公報
　しかしながら、上記の水性ラテックスポリマーから形成されるリリース膜は、ナトリウムイオンが含まれるため、親水性が比較的高く、また、耐水性が比較的低い場合がある。
　そのため、上記の水性ラテックスポリマーから形成されるリリース膜に、フィルム用樹脂の水溶液を塗布すると、リリース膜がフィルム用樹脂の水溶液に溶出し、樹脂フィルムを汚染する場合がある。
　また、リリース膜から樹脂フィルムが剥離し難くなり、樹脂フィルムに損傷（皺、破れなど）を生じる場合がある。
　本発明は、耐水性およびリリース性に優れるリリース膜を形成でき、樹脂成形物の汚染および損傷を抑制できるリリース剤、および、そのリリース剤を用いた樹脂成形物の製造方法である。
　本発明［１］は、炭素数１２～２２の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートと、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとを含む重合成分の重合体であって、酸基がアンモニアおよび／またはアミン類により中和されている重合体を含む、リリース剤を含んでいる。
　本発明［２］は、前記重合体のガラス転移温度が、２５℃以上である、上記［１］に記載のリリース剤を含んでいる。
　本発明［３］は、前記重合体の酸価が、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、上記［１］または［２］に記載のリリース剤を含んでいる。
　本発明［４］は、前記重合体の重量平均分子量が、３，０００以上２２０，０００以下である、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載のリリース剤を含んでいる。
　本発明［５］は、前記酸基がアンモニアにより中和されている、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載のリリース剤を含んでいる。
　本発明［６］は、前記酸基の中和率が、６０モル％以上である、上記［１］］～［５］のいずれか一項に記載のリリース剤を含んでいる。
　本発明［７］は、前記酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーが、リン酸基含有（メタ）アクリレートを含有する、上記［１］～［６］のいずれか一項に記載のリリース剤を含んでいる。
　本発明［８］は、前記酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーの割合が、前記重合成分の総量に対して、５質量％以上２５質量％以下である、上記［１］～［７］のいずれか一項に記載のリリース剤を含んでいる。
　本発明［９］は、極性基含有樹脂の成形に用いられる、上記［１］～［８］のいずれか一項に記載のリリース剤を含んでいる。
　本発明［１０］は、金属基体の表面に、請求項１～９のいずれか一項に記載のリリース剤からリリース膜を形成する工程と、前記リリース膜に極性基含有樹脂を接触させた状態で、前記極性基含有樹脂を成形する工程と、前記極性基含有樹脂の成形物を、前記金属基体から離す工程とを備える、樹脂成形物の製造方法を含んでいる。
　本発明のリリース剤は、長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートと、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとを含む重合成分の重合体において、酸基がアンモニアおよび／またはアミン類により中和されている重合体を含んでいる。
　そのため、リリース剤中の重合体は、酸基に由来した金属基体に対する親和性と、長鎖アルキル基に由来した極性基含有樹脂に対する易分離性とを有する。
　また、リリース剤の酸基は、アンモニアおよび／またはアミン類により中和されている。アンモニアおよび／またはアミン類は、リリース剤の乾燥時に揮発し易く、除去され易い。そのため、リリース剤の酸基が、アンモニアおよび／またはアミン類により中和されていれば、揮発し難いナトリウムイオンにより中和される場合などに比べて、耐水性およびリリース性に優れるリリース膜を形成できる。
　その結果、本発明のリリース剤によれば、極性基含有樹脂からなる樹脂成形物の汚染および損傷を抑制できる。
　本発明の樹脂成形物の製造方法は、上記のリリース剤を用いるため、樹脂成形物の汚染および損傷を抑制できる。
図１は、耐成形物汚染性の評価におけるＡ評価～Ｃ評価のＩＲチャートの具体例を示す。
　本発明において、リリース剤は、脱型剤および／または易剥離剤を示し、リリースは、脱型および／または剥離を示す。
　すなわち、本発明のリリース剤は、後述する金属基体の表面をコーティングするためのコート剤であり、極性基含有樹脂（後述）の金属基体（後述）の表面への貼付きを抑制するための組成物である。
　本発明のリリース剤は、（メタ）アクリル樹脂の中和物を含んでおり、より具体的には、後述する重合成分の重合体に含まれる酸基がアンモニアおよび／またはアミン類により中和されている重合体（重合体中和物）を、含んでいる。
　なお、以下において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」および／または「メタクリル」を示す。また、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」および／または「メタクリレート」を示す。
　重合成分は、重合体を構成するモノマーを含む組成物である。重合成分は、必須成分として、炭素数１２～２２の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートと、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとを含んでいる。
　炭素数１２～２２の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート（以下、長鎖アルキル（メタ）アクリレート）としては、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数１２）、トリデシル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数１３）、テトラデシル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数１４）、ペンタデシル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数１５）、ヘキサデシル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数１６）、オクタデシル（メタ）アクリレート（ステアリル（メタ）アクリレート）（アルキル炭素数１８）、エイコシル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数２０）、ベヘニル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数２２）などの直鎖状の長鎖アルキル（メタ）アクリレート、例えば、２，２－ジメチルラウリル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数１４）、２，３－ジメチルラウリル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数１４）、２，２－ジメチルステアリル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数２０）、２，３－ジメチルステアリル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数２０）、２，２－ジメチルエイコシル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数２２）、２，３－ジメチルエイコシル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数２２）などの分岐鎖状の長鎖アルキル（メタ）アクリレート、例えば、シクロドデシル（メタ）アクリレート（アルキル炭素数１２）などの環状の長鎖アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　これら長鎖アルキル（メタ）アクリレートは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　長鎖アルキル（メタ）アクリレートとして、好ましくは、直鎖状の長鎖アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　また、長鎖アルキル（メタ）アクリレートとして、好ましくは、炭素数１２～２０の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート、より好ましくは、炭素数１２～１８の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート、より好ましくは、さらに好ましくは、炭素数１４～１８の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、とりわけ好ましくは、ステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　長鎖アルキル（メタ）アクリレートの炭素数が上記下限を上回っていれば、極性基含有樹脂（後述）に対する優れた易分離性が得られる。
　また、長鎖アルキル（メタ）アクリレートの炭素数が上記上限を下回っていれば、金属基体（後述）に対する優れた塗布性が得られる。
　長鎖アルキル（メタ）アクリレートの含有割合は、優れた耐成形物汚染性を得る観点から、重合成分の総量に対して、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、２０質量％以上、さらに好ましくは、２５質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下、より好ましくは、７０質量％以下、さらに好ましくは、６０質量％以下、さらに好ましくは、５０質量％以下、さらに好ましくは、４０質量％以下、とりわけ好ましくは、２５質量％以下である。
　酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーにおいて、酸基としては、例えば、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　換言すれば、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有エチレン性不飽和結合含有モノマー、リン酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマー、スルホン酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーなどが挙げられる。
　カルボキシ基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸などのα，β－不飽和カルボン酸またはその塩、例えば、ω―カルボキシカプロラクタンモノアクリレートなどが挙げられる。
　これらカルボキシ基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　カルボキシ基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとして、好ましくは、α，β－不飽和カルボン酸、より好ましくは、（メタ）アクリル酸が挙げられる。
　リン酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとしては、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート（別名：アシッドホスフォオキシエチル（メタ）アクリレート）、モノ（２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）ホスフェート、プロピルプロピレングリコールモノメタクリルアシッドフォスフェートなどのリン酸基含有（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　これらリン酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　リン酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとして、好ましくは、リン酸基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、より好ましくは、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェートが挙げられる。
　スルホン酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとしては、例えば、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルフォン酸、ビニルスルホン酸などが挙げられる。
　これらスルホン酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　これら酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーの含有割合は、酸価を後述の範囲に調整し、優れた耐水性、リリース性および耐成形物汚染性を得る観点から、重合成分の総量に対して、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、８質量％以上、さらに好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３５質量％以下、より好ましくは、２５質量％以下、さらに好ましくは、２０質量％以下である。
　また、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーは、金属基体に対する塗布性の観点から、好ましくは、カルボキシ基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーを含有し、より好ましくは、（メタ）アクリル酸を含有し、さらに好ましくは、アクリル酸を含有する。
　なお、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーは、カルボキシ基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーのみを含有することもできる。
　酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーが、カルボキシ基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーを含有する場合には、カルボキシ基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーの含有割合が、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーの総量に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは、５質量％以上であり、例えば、１００質量％以下、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは、２５質量％以下、さらに好ましくは、１０質量％以下である。
　また、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーは、リリース膜（後述）の耐水性およびリリース性の観点から、好ましくは、リン酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーを含有し、より好ましくは、リン酸基含有（メタ）アクリレートを含有する。
　酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーは、とりわけ好ましくは、カルボキシ基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーと、リン酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとを併有する。
　酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーが、リン酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーを含有する場合、リン酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーの含有割合は、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーの総量に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上、より好ましくは、５質量％以上であり、例えば、１００質量％以下、好ましくは、５０質量％以下、より好ましくは、２５質量％以下、さらに好ましくは、１０質量％以下である。
　また、重合成分は、得られる重合体のガラス転移温度（後述）を調整する観点から、任意成分として、炭素数１１以下の短鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートを含有することができる。
　炭素数１１以下の短鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート（以下、短鎖アルキル（メタ）アクリレート）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、へプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなどの直鎖状の短鎖アルキル（メタ）アクリレート、例えば、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルへキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレートなどの分岐鎖状の短鎖アルキル（メタ）アクリレート、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、メチルアダマンチル（メタ）アクリレートなどの環状の短鎖アルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　短鎖アルキル（メタ）アクリレートとして、好ましくは、直鎖状の短鎖アルキル（メタ）アクリレート、環状の短鎖アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　また、短鎖アルキル（メタ）アクリレートとして、好ましくは、重合体のガラス転移温度（後述）を高くする短鎖アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　重合体のガラス転移温度（後述）を高くする短鎖アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレートなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　短鎖アルキル（メタ）アクリレートとしては、重合体のガラス転移温度（後述）を高くしながら、耐水性の向上を図る観点から、より好ましくは、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられ、さらに好ましくは、イソボルニルメタクリレートが挙げられる。
　イソボルニルメタクリレートを用いて重合体（後述）のガラス転移温度を高く調整することにより、メチルメタクリレートなどを用いる場合に比べ、リリース膜（後述）の耐水性の向上を図ることができる。
　重合成分が、短鎖アルキル（メタ）アクリレートを含有する場合、短鎖アルキル（メタ）アクリレートの含有割合は、重合成分の総量に対して、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、より好ましくは、２０質量％以上、さらに好ましくは、４０質量％以上であり、例えば、８０質量％以下、好ましくは、７０質量％以下、より好ましくは、６０質量％以下である。
　さらに、重合成分は、任意成分として、例えば、芳香環を含有するエチレン性不飽和結合含有モノマー、ヒドロキシル基を含有するエチレン性不飽和結合含有モノマーなどを含有することができる。
　芳香環を含有するエチレン性不飽和結合含有モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、ｏ－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環含有（メタ）アクリレート、例えば、スチレン、α－メチルスチレンなどのスチレン系モノマーなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　重合成分が、芳香環を含有するエチレン性不飽和結合含有モノマーを含有する場合、芳香環を含有するエチレン性不飽和結合含有モノマーの含有割合は、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、目的および用途に応じて、適宜設定される。
　ヒドロキシル基を含有するエチレン性不飽和結合含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１－メチル－２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、好ましくは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　重合成分が、ヒドロキシル基を含有するエチレン性不飽和結合含有モノマーを含有する場合、ヒドロキシル基を含有するエチレン性不飽和結合含有モノマーの含有割合は、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、目的および用途に応じて、適宜設定される。
　さらに、重合成分は、任意成分として、反応性乳化剤を含有することができる。
　反応性乳化剤は、分子中に炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を有する乳化剤である。
　すなわち、反応性乳化剤は、乳化作用を有し、分子中に炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を有する化合物である。
　炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）は、例えば、アルケニル基、（メタ）アリルオキシアルキル基、（メタ）アクリロイル基などの官能基に含まれる不飽和結合である。
　アルケニル基としては、例えば、ビニル基、（メタ）アリル基、１－プロペニル基、２－メチル－１－プロペニル基、イソプロペニル基などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　これら炭素－炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を含む官能基は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　炭素－炭素二重結合を有する乳化剤としては、上記の官能基を有する乳化剤が挙げられる。
　より具体的には、分子中に上記の官能基を少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、分子中に上記の官能基を少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル塩（エステルナトリウム塩、エステルアンモニウム塩など）、分子中に上記の官能基を少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、分子中に上記の官能基を少なくとも１つ有するポリオキシアルキレンエーテルの硫酸エステル塩、分子中に上記の官能基を少なくとも１つ有するポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルの硫酸エステル塩、分子中に上記の官能基を少なくとも１つ有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、分子中に上記の官能基を少なくとも１つ有する酸性リン酸（メタ）アクリル酸エステル系分散剤などが挙げられる。さらに、例えば、ロジングリシジルエステルアクリレートの酸無水物変性物（特開平４－２５６４２９号公報）、加えて、特開昭６３－２３７２５号公報に記載の分散剤、特開昭６３－２４０９３１号公報に記載の分散剤、特開昭６２－１０４８０２号公報に記載の分散剤などが挙げられる。
　また、反応性乳化剤は、市販品として入手することもできる。そのような市販品としては、例えば、ＫＡＹＡＭＥＲ　ＰＭ－１（日本化薬製）、ＫＡＹＡＭＥＲ　ＰＭ－２（日本化薬製）、ＫＡＹＡＭＥＲ　ＰＭ－２１（日本化薬製）、ＳＥ－１０Ｎ（旭電化工業製）、ＮＥ－１０（旭電化工業製）、ＮＥ－２０（旭電化工業製）、ＮＥ－３０（旭電化工業製）、ニューフロンティアＡ２２９Ｅ（第一工業製薬製）、ニューフロンティアＮ－１１７Ｅ（第一工業製薬製）、ニューフロンティアＮ２５０Ｚ（第一工業製薬製）、アクアロンＲＮ－２０（第一工業製薬製）、アクアロンＲＮ－２０２５（第一工業製薬製）、アクアロンＢＣ－１０２５（第一工業製薬製）、アクアロンＡＲ－１０２５（第一工業製薬製）、アクアロンＨＳ－１０（第一工業製薬製）、アクアロンＫＨ－１０２５（第一工業製薬製）、エミノールＪＳ－２（三洋化成製）、ラテルムＫ－１８０（花王製）、ラテムルＰＤ－１０４（花王製）などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　重合成分が、反応性乳化剤を含有する場合、反応性乳化剤の含有割合は、重合成分の総量に対して、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。
　そして、上記した重合成分の重合体は、例えば、上記の重合成分を、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知の方法で重合させることにより得られる。
　重合方法として、好ましくは、溶液重合が挙げられる。
　溶液重合では、まず、上記の重合成分を、公知の溶媒に配合して、モノマー溶液を調製する。
　溶媒としては、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤などの水系溶剤などが挙げられる。
　また、溶媒としては、例えば、ヘキサン、ミネラルスピリットなどの石油系炭化水素溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ―ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン、ピリジンなどの非プロトン性極性溶剤などの非水系有機溶剤も挙げられる。
　これら溶媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　溶媒として、好ましくは、水系溶剤、より好ましくは、グリコールエーテル系溶剤、さらに好ましくは、プロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。
　溶媒の配合割合は、重合成分の総量１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、３０質量部以上であり、例えば、５００質量部以下、好ましくは、１００質量部以下である。
　次いで、この方法では、得られたモノマー溶液を、公知のラジカル重合開始剤（例えば、アゾ系化合物、パーオキサイド系化合物など）の存在下において加熱する。これにより、重合成分を、ラジカル重合させる。また、この方法では、モノマー溶液を、一括または分割して配合することができる。
　重合条件は、重合成分の処方、ラジカル重合開始剤の種類などにより異なるが、例えば、重合温度が、例えば、３０℃以上、好ましくは、６０℃以上であり、例えば、１５０℃以下、好ましくは、１２０℃以下である。また、重合時間は、例えば、２時間以上、好ましくは、４時間以上であり、例えば、２０時間以下、好ましくは、１０時間以下である。
　これにより、上記の重合成分の重合体の溶液が得られる。
　また、上記の重合反応では、重合体の重量平均分子量を調整するため、連鎖移動剤を添加することができる。
　連鎖移動剤としては、例えば、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸ドデシルエステルなどのメルカプタン類、クメン、四塩化炭素、α－メチルスチレンダイマー、ターピノーレン、メルカプトエタノール、チオグリコール酸およびその塩などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　連鎖移動剤として、好ましくは、ｎ－ドデシルメルカプタンが挙げられる。
　連鎖移動剤の添加割合は、所望の重量平均分子量を有する重合体が得られるように、適宜設定される。
　得られる重合体の重量平均分子量は、リリース膜（後述）の耐水性の観点から、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量として、例えば、１，０００以上、好ましくは、３，０００以上、より好ましくは、５，０００以上、さらに好ましくは、１０，０００以上であり、リリース性の観点から、例えば、５００，０００以下、好ましくは、３００，０００以下、より好ましくは、２２０，０００以下、さらに好ましくは、２００，０００以下、とりわけ好ましくは、１５０，０００以下である。
　なお、重量平均分子量の測定方法は、後述する実施例に準拠する。
　また、重合体のガラス転移温度は、重合体の重量平均分子量にもよるが、リリース性の観点から、例えば、－１０℃以上、好ましくは、０℃以上、より好ましくは、１０℃以上、さらに好ましくは、２５℃以上、さらに好ましくは、５０℃以上、さらに好ましくは、８０℃以上、とりわけ好ましくは、１００℃以上であり、リリース性の観点から、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下、より好ましくは、１５０℃以下である。
　なお、重合体のガラス転移温度は、重合成分の処方から、ＦＯＸ式に基づいて算出される。
　また、重合体の酸価は、リリース性および耐成形物汚染性の観点から、例えば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、５０ｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、８０ｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは、１００ｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、リリース膜（後述）の耐水性、リリース性および耐成形物汚染性の観点から、例えば、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
　なお、重合体の酸価は、重合成分の処方に基づいて算出される。
　また、重合体のＣｌｏｇＰ（ｐｏｌｙ）値は、例えば、１．５０以上、好ましくは、２．５０以上、より好ましくは、３．００以上、さらに好ましくは、３．５０以上であり、例えば、６．００以下、好ましくは、５．５０以下、より好ましくは、５．００以下である。
　なお、ＣｌｏｇＰ（ｐｏｌｙ）値は、重合体に含まれる各繰り返し単位に対応する各モノマーのＣｌｏｇＰ値と、各繰り返し単位のモル分率との積の総和である。
　また、ＣｌｏｇＰ値は、ｎ－オクタノール／水分配係数（Ｐ）の対数値であり、疎水性および親水性の度合いを示すパラメータである。
　モノマーのＣｌｏｇＰ値は、通常、計算により算出される。より具体的には、ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗＵｌｔｒａ１４．０（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ　ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社）の算出値が採用される。
　また、重合体のＣｌｏｇＰ（Ｐｏｌｙ）は、例えば、国際公開ＷＯ２０１６／１９４６１３号の記載に準拠して、以下の式（１）により求められる。
　ＣｌｏｇＰ（Ｐｏｌｙ）＝モノマーＡのＣｌｏｇＰ×繰り返し単位Ａの組成比率＋モノマーＢのＣｌｏｇＰ×繰り返し単位Ｂの組成比率＋・・・・（１）
　次いで、この方法では、得られた重合体を、アンモニアおよび／またはアミン類からなる中和剤により中和する。
　アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－エチレンジアミン、２－アミノ－１－ブタノール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、３－アミノ－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、トリス（ヒドロキシエチル）－アミノメタンなどの第１級アルカノールアミン、例えば、ジエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ブチルメタノールアミン、Ｎ－アセチルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンなどの第２級アルカノールアミン、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの第３級アルカノールアミン、例えば、メチルアミン、エチルアミン、イソブチルアミン、ｔ－ブチルアミン、シクロヘキシルアミンなど第１級アルキルアミン、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミンなどの第２級アルキルアミン、例えば、トリメチルアミンなどの第３級アルキルアミンなどが挙げられる。
　これらアミン類は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　アンモニアおよび／またはアミン類として、好ましくは、アンモニアが挙げられる。
　換言すれば、上記の重合体の酸基は、好ましくは、アンモニアにより中和される。
　アンモニアは、アミン類に比べて揮発性に優れるため、後述する乾燥工程において、より効率よくアンモニアを除去し、リリース膜（後述）の耐水性の向上を図ることができる。
　アンモニアおよび／またはアミン類の配合割合は、中和率が所定範囲となるように、調整される。
　なお、中和率は、上記の重合体に含まれる酸基１モルに対する、アンモニアのモル数および／またはアミン類に含まれるアミノ基のモル数（アンモニアおよびアミン類が併用される場合、アンモニアのモル数と、アミン類に含まれるアミノ基のモル数との総量）の割合（モル割合）を示す。
　より具体的には、重合体における酸基の中和率（アンモニア・アミノ基／酸基）は、優れた耐水性、リリース性および耐成形物汚染性を得る観点から、例えば、４０モル％以上、好ましくは、６０モル％以上、より好ましくは、８０モル％以上、さらに好ましくは、９０モル％以上であり、例えば、１５０モル％以下、好ましくは、１２０モル％以下、より好ましくは、１１０モル％以下、さらに好ましくは、１００モル％以下である。
　中和率が上記範囲であれば、リリース膜（後述）の耐水性およびリリース性の向上を図ることができ、樹脂成形物（後述）の汚染および損傷を抑制できる。
　そして、この方法では、上記のアンモニアおよび／またはアミン類（中和剤）を、上記の重合体に、一括または分割して配合し、必要に応じて、所定温度で保持する。
　中和における温度条件は、例えば、１０℃以上、好ましくは、２０℃以上、より好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、８０℃以下である。また、中和時間は、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、５時間以下である。
　これにより、上記した重合体の酸基がアンモニアおよび／またはアミン類により中和された重合体（重合体中和物）の溶液が得られる。
　なお、重合体中和物の重量平均分子量は、上記した中和前の重合体の重量平均分子量と略同一である。
　また、重合体中和物のガラス転移温度は、上記した中和前の重合体のガラス転移温度と略同一である。
　また、この方法では、必要に応じて、上記の溶媒を添加または除去して、上記の溶液における重合体中和物の含有割合（固形分濃度）を調整することができる。
　これにより、重合体中和物の溶液として、リリース剤が得られる。
　重合体中和物の含有割合は、リリース剤の総量に対して、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。
　また、リリース剤は、さらに、添加剤を含有することができる。
　添加剤としては、例えば、非反応性乳化剤（反応性乳化剤を除く乳化剤。）、上記の重合体を除くリリース剤（公知の離型剤、易剥離剤など）、さらには、顔料、乾燥剤、防錆剤、可塑剤、塗膜表面調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、防腐剤などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。なお、添加剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
　例えば、非反応性乳化剤としては、アニオン系乳化剤、カチオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤などが挙げられる。
　アニオン系乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　カチオン系乳化剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　これら非反応性乳化剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　非反応性乳化剤の含有割合は、上記の重合体１００質量部に対して、非反応性乳化剤が、例えば、２．８０質量部以下、好ましくは、２．００質量部以下、より好ましくは、１．００質量部以下である。
　耐水性の観点から、好ましくは、リリース剤は非反応性乳化剤を含有しない。
　そして、このようなリリース剤は、長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートと、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとを含む重合成分の重合体において、酸基がアンモニアおよび／またはアミン類により中和されている重合体を含んでいる。
　そのため、リリース剤中の上記の重合体は、酸基に由来した金属基体に対する親和性と、長鎖アルキル基に由来した極性基含有樹脂に対する易分離性とを有する。
　また、リリース剤の酸基は、アンモニアおよび／またはアミン類により中和されている。アンモニアおよび／またはアミン類は、リリース剤の乾燥時に揮発し易く、除去され易い。そのため、リリース剤の酸基が、アンモニアおよび／またはアミン類により中和されていれば、揮発し難いナトリウムイオンにより中和される場合などに比べて、耐水性およびリリース性に優れるリリース膜を形成できる。
　その結果、上記のリリース剤によれば、極性基含有樹脂からなる樹脂成形物の汚染および損傷を抑制できる。
　以下において、極性基含有樹脂からなる樹脂成形物の製造方法について、詳述する。
　極性基含有樹脂は、樹脂の分子鎖中に極性基が含まれる樹脂である。
　極性基としては、例えば、カルボニル基、水酸基、スルホン酸基、アミノ基、アミド基、イミド基、ハロゲノ基、ウレタン基などの公知の極性基が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
　極性基含有樹脂として、より具体的には、例えば、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）、ＴＣＡ（セルローストリアセテート）、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ＰＩ（ポリイミド）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＰＯ（ポリフェニレンオキサイド）、ＰＡＩ（ポリアミドイミド）、ＰＥＩ（ポリエーテルイミド）、ＰＵ（ポリウレタン）、ＰＲＡ（ポリアリレート）、ＰＳＦ（ポリスルフォン）、アラミド、ＡＰＡ（全芳香族ポリアミド）、ＰＰＡ（ポリパラバン酸）、ＰＯＤ（ポリオキサジアゾール）、セロハンなどが挙げられる。
　これら極性基含有樹脂は、単独使用または２種類以上併用することができる。
　極性基含有樹脂として、好ましくは、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）が挙げられる。
　樹脂成形物としては、上記の極性基含有樹脂の成形物が挙げられ、より具体的には、例えば、フィルム、モールド成形物などが挙げられ、好ましくは、フィルムが挙げられる。
　フィルムは、特に制限されないが、例えば、溶液製膜法（キャスト法）により製造される。
　以下において、樹脂成形物としてのフィルムの製造方法について、詳述する。
　この方法では、まず、金属基体の表面に、上記したリリース剤からリリース膜を形成する（リリース膜形成工程）。
　リリース膜の形成では、例えば、上記したリリース剤を、金属基体の表面に、塗布および乾燥させる。これにより、リリース剤の乾燥塗膜として、リリース膜を形成する。
　金属基体としては、樹脂成形品としてのフィルムの製造に用いられる金属基体であれば、特に制限されないが、例えば、ステンレスドラム、ステンレスベルト、鉄製金型、鋼製金型、銅合金製金型、アルミニウム合金製金型などが挙げられる。
　塗布方法としては、特に制限されず、例えば、ロールコーター、バーコーター、ドクターブレード、メイヤーバー、エアナイフなど、塗布の際に、一般的に使用される機器を用いた塗布や、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、はけ塗り、スプレー塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工といった公知の塗布方法が採用される。
　乾燥条件としては、特に制限されないが、加熱温度が、例えば、４０℃以上、好ましくは、６０℃以上であり、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下であり、加熱時間が、例えば、０．５分以上、好ましくは、１分以上であり、例えば、６０分以下、好ましくは、３０分以下である。
　これにより、金属基体の表面に、リリース膜が形成される。
　リリース剤の塗布量は、特に制限されないが、リリース膜（乾燥後の量）として、例えば、０．０１ｇ／ｍ２以上、好ましくは、０．０５ｇ／ｍ２以上であり、例えば、２ｇ／ｍ２以下、好ましくは、１ｇ／ｍ２以下である。
　次いで、この方法では、リリース膜に極性基含有樹脂を接触させた状態で、極性基含有樹脂を成形する（樹脂成形工程）。
　より具体的には、例えば、上記した極性基含有樹脂（好ましくは、ポリビニルアルコール）を、上記した水系溶剤（好ましくは、水）に溶解し、極性基含有樹脂の溶液を調製する。
　極性基含有樹脂の濃度は、特に制限されないが、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。
　そして、この方法では、極性基含有樹脂の溶液を、リリース膜の表面に塗布し、乾燥させる。
　樹脂溶液の塗布方法としては、特に制限されず、上記した公知の塗布方法が採用される。
　乾燥条件としては、特に制限されないが、加熱温度が、例えば、４０℃以上、好ましくは、６０℃以上であり、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下であり、加熱時間が、例えば、０．５分以上、好ましくは、１分以上であり、例えば、６０分以下、好ましくは、３０分以下である。
　これにより、リリース膜の表面に、極性基含有樹脂の溶液の乾燥塗膜として、極性基含有樹脂のフィルムが形成される。
　なお、樹脂溶液の塗布量は、特に制限されず、フィルムが所望の厚みとなるように、調製される。
　フィルムの厚みは、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。
　その後、この方法では、得られた極性基含有樹脂のフィルムを、金属基体およびリリース膜から離す（リリース工程）。
　より具体的には、この方法では、金属基体の表面に形成されたリリース膜から、極性基含有樹脂のフィルムを、剥離させる。
　これにより、極性基含有樹脂の樹脂成形物として、フィルムが得られる。
　上記した樹脂成形物の製造方法では、上記のリリース剤を用いるため、樹脂成形物の汚染および損傷を抑制できる。
　すなわち、上記のリリース剤は、長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートと、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとを含む重合成分の重合体において、酸基がアンモニアおよび／またはアミン類により中和されている重合体を含んでいる。
　このように、リリース剤の酸基が、アンモニアおよび／またはアミン類により中和されている場合、リリース剤の乾燥時に、アンモニアおよび／またはアミン類が揮発し易く、除去され易い。
　そのため、リリース剤の酸基が、アンモニアおよび／またはアミン類により中和されていれば、揮発し難いナトリウムイオンにより中和される場合などに比べて、耐水性およびリリース性に優れるリリース膜を形成できる。
　そして、形成されるリリース膜は、リリース膜中の重合体に含まれる酸基が金属基体側に向かい、長鎖アルキル基が金属基体に対する反対側に向かうように、配向および配置される。
　より具体的には、リリース膜中の重合体に含まれる酸基と、金属基体との親和性が比較的高いため、酸基が金属基体側に向かうように、リリース膜が配置され、酸基が金属基体に吸着および固定される。
　そのため、リリース膜の表面で極性基含有樹脂を成形し、得られる樹脂成形体をリリース膜から離す（脱型、剥離など）場合、リリース膜を酸基によって固定でき、金属基体から離れることを抑制できる。その結果、上記のリリース膜は、金属基体の表面に残存できる。
　また、酸基が金属基体側に向かうように配置される一方、リリース膜に含まれる長鎖アルキル基は、金属基体に対する親和性が酸基に比べて低いため、金属基体に対して反対側に向かって伸びるように配置される。
　そのため、極性基含有樹脂をリリース膜に接触させた状態で成形すると、得られる樹脂成形物は、リリース膜の長鎖アルキル基と接触するように配置される。
　このような場合、樹脂成形物に含まれる極性基と、リリース膜の長鎖アルキル基との親和性が、比較的低いため、極性基含有樹脂からなる樹脂成形物を、リリース膜から容易に離す（脱型、剥離など）ことができる。
　なお、上記の説明では、樹脂成形物としてフィルムを例示して説明したが、樹脂成形物は、例えば、モールド成形物であってもよい。
　モールド成形物の成形方法としては、特に制限されず、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形法などの公知の成形方法が採用される。
　そして、モールド成形物の製造では、例えば、金属基体として、公知のモールド（成形用金型）を用意し、そのモールドの内面に、上記のリリース剤を塗布および乾燥させることによって、リリース膜を形成する。
　次いで、この方法では、モールドにおいて、リリース膜に上記の極性基含有樹脂を接触させた状態で、上記の極性基含有樹脂を成形し、その後、得られるモールド成形物を、金属基体から離す。
　より具体的には、この方法では、金属基体としてのモールドの表面に形成されたリリース膜から、極性基含有樹脂のモールド成形物を、脱型させる。
　このような方法でも、モールドの内面に形成されるリリース膜から、極性基含有樹脂の樹脂成形物（モールド成形物）を、容易に離すことができる。
　そのため、上記のリリース剤、および、樹脂成形物の製造方法は、例えば、包装材料分野、電子機器分野、光学機器分野、自動車用プラスチック部品分野などの産業分野において好適に用いられる。
　次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
＜重合体中和物＞
（実施例１）
　撹拌装置、温度計および還流冷却器を備えた４つ口フラスコに、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）２５質量部、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）２０質量部、ｎブチルメタクリレート（ｎＢＭＡ）４０質量部、アクリル酸（ＡＡ）１５質量部、連鎖移動剤としてのｎ－ドデシルメルカプタン（ＮＤＭ）４質量部、および、溶剤としてのプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）３５質量部を入れて撹拌した。
　次いで、フラスコ内を９５℃まで加熱し、重合開始剤としてのアゾ化合物（商品名ＡＢＮ－Ｅ、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、日本ファインケム社製）５質量部を添加し、９５℃で４時間反応させた。これにより、重合体を得た。
　次いで、得られた重合体に、２５質量％アンモニア水１４．５質量部と、脱イオン水３５０質量部とを添加し、重合体中の酸基（カルボキシ基）を、アンモニアにより中和した。
　これにより、上記重合体中和物を含むリリース剤を得た。
　リリース剤の固形分濃度は２０質量％、中和率（重合体中の酸基のモル数に対する、アンモニアのモル数の割合）は、１００モル％であった。
（実施例２～２１）
　表１～表３に示す処方に変更した以外は、実施例１と同じ方法で、重合体中和物を含むリリース剤を得た。
（比較例１）
　撹拌装置、温度計および還流冷却器を備えた４つ口フラスコに、脱イオン水３８５質量部と、非反応性乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０質量部とを入れて、撹拌した。
　次いで、フラスコ内に、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）３５質量部、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）６０質量部、アクリル酸（ＡＡ）５質量部、および、連鎖移動剤としてのｎ－ドデシルメルカプタン（ＮＤＭ）４質量部を入れて撹拌した。
　次いで、フラスコ内を８０℃まで加熱し、重合開始剤としての過硫酸カリウム（ＫＰＳ）５質量部を添加し、８０℃で４時間反応させた。
　これにより、重合体およびリリース剤を得た。リリース剤の固形分濃度は２２質量％であった。
（比較例２）
　撹拌装置、温度計および還流冷却器を備えた４つ口フラスコに、脱イオン水３８５質量部と、反応性乳化剤としてのソジウムアルキルアリルスルホサクシネート１０質量部とを入れて、撹拌した。
　次いで、フラスコ内に、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）３５質量部、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＸＭＡ）６０質量部、アクリル酸（ＡＡ）５質量部、および、連鎖移動剤としてのｎ－ドデシルメルカプタン（ＮＤＭ）４質量部を入れて撹拌した。
　次いで、フラスコ内を８０℃まで加熱し、重合開始剤としての過硫酸カリウム（ＫＰＳ）５質量部を添加し、８０℃で４時間反応させた。
　これにより、重合体およびリリース剤を得た。リリース剤の固形分濃度は２１質量％であった。
（比較例３）
　アンモニアに代えて水酸化ナトリウムにより重合体中の酸基（カルボキシ基）を中和した以外は、実施例１と同じ方法で、重合体中和物を含むリリース剤を得た。
＜物性＞
　（１）重量平均分子量
　以下の条件で、酸基中和前の重合体の重量平均分子量を測定した。その結果を、表中に示す。
　すなわち、酸基中和前の重合体（サンプル）をテトラヒドロフランに溶解させ、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、サンプルの分子量分布を得た。
　その後、得られたクロマトグラム（チャート）から、標準ポリスチレンを検量線として、サンプルの重量平均分子量（Ｍｗ）を算出した。測定装置および測定条件を以下に示す。
　・装置：ＧＰＣ－１０１（昭和電工製）
　・流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
　・展開溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
　・カラム種類：ＧＰＣ　ＫＦ－８０６Ｌ（昭和電工製）、ＫＦ－８０２（昭和電工製）
　・カラム温度：４０℃
　・試料濃度：０．２質量％
　・検出器：ＲＩ
　・標準試料：単分散ポリスチレン（昭和電工製）
　（２）酸価
　各実施例および各比較例における配合処方に基づいて、酸基中和前の重合体の酸価を算出した。
　（３）ガラス転移温度
　各実施例および各比較例における配合処方、および、ＦＯＸ式（下記式（１））に基づいて、酸基中和前の重合体のガラス転移温度を算出した。
　１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ（１）
　上記式（１）において、Ｔｇは酸基中和前の重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）を示し、Ｔｇｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）は、重合成分に含まれる各モノマーｉがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度（単位：Ｋ）を示し、Ｗｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）は、各モノマーｉの全重合成分中の質量分率を示す。
（４）ＣｌｏｇＰ（ｐｏｌｙ）
　各実施例および各比較例における配合処方、および、以下の式に方法により、酸基中和前の重合体のＣｌｏｇＰ（ｐｏｌｙ）値を算出した。
　すなわち、重合成分としての各モノマーのＣｌｏｇＰ値として、ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗＵｌｔｒａ１４．０（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ　ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社）の算出値を使用した。
　そして、酸基中和前の重合体のＣｌｏｇＰ（Ｐｏｌｙ）を、以下の式（１）により求めた。
　ＣｌｏｇＰ（Ｐｏｌｙ）＝モノマーＡのＣｌｏｇＰ×繰り返し単位Ａの組成比率＋モノマーＢのＣｌｏｇＰ×繰り返し単位Ｂの組成比率＋・・・・（１）
＜評価＞
　（１）耐水性
　各実施例および各比較例で得られたリリース剤を、固形分濃度５質量％となるように蒸留水で希釈した後、ステンレス（ＳＵＳ３０４）製のテストピースに、バーコーター（Ｎｏ３）にて塗布し、８０℃の乾燥機で５分間乾燥させた。これにより、テストピースにリリース膜を形成した。
　次いで、得られたリリース膜と、５ｕＬ蒸留水との接触角を、自動接触角計（ＤＭｓ－６０１，協和界面科学製）にて測定した。
　その結果を表中に示す。
　（２）リリース性
　各実施例および各比較例で得られたリリース剤を、固形分濃度５質量％となるように蒸留水で希釈した後、ステンレス（ＳＵＳ３０４）製のテストピースに、バーコーター（Ｎｏ３）にて塗布し、８０℃の乾燥機で５分間乾燥させた。これにより、テストピースに塗布量（乾燥後の量）０．５ｇ／ｍ２のリリース膜を形成した。
　次いで、得られたリリース膜に、１０質量％のポリビニルアルコール溶液を、バーコーター（Ｎｏ．３６）にて塗布し、１００℃で５分感乾燥させた。これにより、膜厚１０μｍのポリビニルアルコールのフィルムを形成した。
　その後、得られたフィルムの剥離強度を、剥離試験機（ＴＥ－１００３テスター産業製）にて測定した。なお、剥離角度を１８０度とし、剥離速度を１０ｍｍ／ｍｉｎとした。その結果を表中に示す。
　なお、評価の基準を下記する。
　Ａ＋：１０ｍＮ／ｃｍ未満
　Ａ　：１０ｍＮ／ｃｍ以上４０ｍＮ／ｃｍ未満
　Ｂ＋：４０ｍＮ／ｃｍ以上７０ｍＮ／ｃｍ未満
　Ｂ　：７０ｍＮ／ｃｍ以上１００ｍＮ／ｃｍ未満
　Ｃ　：１００ｍＮ／ｃｍ以上
　（３）耐成形物汚染性
　上記（２）の剥離試験の後において、ポリビニルアルコールのフィルムにおけるリリース膜と接触していた面を、フーリエ交換赤外分光光度計（ＦＴＩＲ－４６００　日本分光製）にて分析した。
　そして、リリース膜に由来する赤外吸収強度（２８５０ｃｍ－１近傍）と、ポリビニルアルコールフィルムに由来する赤外吸収強度（１０８６ｃｍ－１近傍）とを比較して、以下の基準により評価した。その結果を表中に示す。
　Ａ：リリース膜に由来する赤外吸収が確認されなかった。
　Ｂ：リリース膜に由来する赤外吸収強度＜ポリビニルアルコールフィルムに由来する赤外吸収強度
　Ｃ：リリース膜に由来する赤外吸収強度≧ポリビニルアルコールフィルムに由来する赤外吸収強度
　Ａ評価～Ｃ評価のＩＲチャートの具体例を、図１に示す。
　なお、図１において、Ａ評価のＩＲチャートは、実施例３の評価結果を示す。
　また、図１において、Ｂ評価のＩＲチャートは、実施例１９の評価結果を示す。
　また、図１において、Ｃ評価のＩＲチャートは、比較例３の評価結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
　ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート
　ＳＡ：ステアリルアクリレート
　ＶＡ：ベヘニルアクリレート
　２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
　２ＥＨＭＡ：２－エチルヘキシルメタクリレート
　ｎＢＭＡ：ｎ－ブチルメタクリレート
　ｉＢＭＡ：イソブチルメタクリレート
　ＩＢＸＭＡ：イソボルニルメタクリレート
　ＡＡ：アクリル酸
　リン酸系Ａ：２－アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート
　ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
　ＡＢＮ－Ｅ：２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、日本ファインケム社製ＮＤＭ：ｎ－ドデシルメルカプタン
　ＫＰＳ：過硫酸カリウム
　非反応性乳化剤Ａ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
　反応性乳化剤Ｂ：ソジウムアルキルアリルスルホサクシネート
　ＮＨ３：アンモニア
　ＮａＯＨ：水酸化ナトリウム 
　なお、上記発明は、本発明の例示の実施形態として提供したが、これは単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。当該技術分野の当業者によって明らかな本発明の変形例は、後記特許請求の範囲に含まれるものである。
　本発明のリリース剤、および、樹脂成形物の製造方法は、包装材料分野、電子機器分野、光学機器分野および自動車用プラスチック部品分野において好適に用いられる。

Claims (10)

  1. 　炭素数１２～２２の長鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレートと、酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーとを含む重合成分の重合体であって、
    　酸基がアンモニアおよび／またはアミン類により中和されている重合体を含む
    　ことを特徴とする、リリース剤。
  2. 　前記重合体のガラス転移温度が、２５℃以上であることを特徴とする、請求項１に記載のリリース剤。
  3. 　前記重合体の酸価が、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である
    　ことを特徴とする、請求項１に記載のリリース剤。
  4. 　前記重合体の重量平均分子量が、３，０００以上２２０，０００以下である
    　こと特徴とする、請求項１に記載のリリース剤。
  5. 　前記酸基がアンモニアにより中和されている
    　ことを特徴とする、請求項１に記載のリリース剤。
  6. 　前記酸基の中和率が、６０モル％以上である
    　ことを特徴とする、請求項１に記載のリリース剤。
  7. 　前記酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーが、リン酸基含有（メタ）アクリレートを含有する
    　ことを特徴とする、請求項１に記載のリリース剤。
  8. 　前記酸基含有エチレン性不飽和結合含有モノマーの割合が、前記重合成分の総量に対して、５質量％以上２５質量％以下である
    　ことを特徴とする、請求項１に記載のリリース剤。
  9. 　極性基含有樹脂の成形に用いられる
    　ことを特徴とする、請求項１に記載のリリース剤。
  10. 　金属基体の表面に、請求項１に記載のリリース剤からリリース膜を形成する工程と、
    　前記リリース膜に極性基含有樹脂を接触させた状態で、前記極性基含有樹脂を成形する工程と、
    　前記極性基含有樹脂の成形物を、前記金属基体から離す工程と
    　を備えることを特徴とする、樹脂成形物の製造方法。 
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