WO2021095339A1 - 非水系インクジェットインキおよびその印刷物 - Google Patents

Abstract

一実施形態は、有機溶剤（Ａ）と、鱗片状金属粒子（Ｂ）と、表面張力調整用添加剤（Ｃ）とを含有する非水系インクジェットインキであって、前記有機溶剤（Ａ）が、一般式１で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）を、前記有機溶剤（Ａ）全量に対して１０～７５質量％含み、前記鱗片状金属粒子（Ｂ）が、平均厚み（ｔ）が１～５０ｎｍであり、前記鱗片状金属粒子（Ｂ）の含有量が、前記非水系インクジェットインキ全量に対して０．１～５質量％である、非水系インクジェットインキに関する。

Description

非水系インクジェットインキおよびその印刷物

　本発明の実施形態は、非水系インクジェットインキおよびその印刷物に関する。

　インクジェット記録方式は、基材に対して、インクジェットプリントヘッドのノズルからインク液滴を吐出し、文字および／または画像が記録された印刷物を得る記録方式である。この方式は、使用する装置の騒音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ様々な種類の基材が使用できるという利点がある。そのため、インクジェット記録方式による印刷機は、オフィスまたは家庭のみならず、産業用途においてもデジタル印刷の出力機として利用されている。実際に、塩化ビニルおよびＰＥＴ等の基材に対して印刷が可能な、非水系インクジェット印刷機が市販され、屋内外の広告用途をはじめ、様々な用途で用いられている。

　一方で、インクジェット記録方式を用いて高精細な印刷を行い、基材を加飾するという需要が高まっている。そして、前記加飾をする方法の一つとして、光輝性を有する印刷物の作製に関する検討が盛んになされている。従来、光輝性を有する印刷物を作製するには、予め金属層を蒸着した基材を使用したり、箔押しまたは熱転写による後加工を行ったりする必要があった。しかしながら、このような基材または後加工による印刷物の作製は、特殊な装置を印刷機に設置する必要がある、専用糊を使用するため基材を選ぶ、または繊細な絵柄および小さい文字の形成が困難であるなどの理由により、基材汎用性、生産面、およびコスト面での負荷が大きかった。特に上記の後加工を用いる方法は、必要とする絵柄に、絵柄以上の大きさの金属箔を当て、金属箔を必要な絵柄に型抜きする方法であり、金属箔の無駄が多く、コストがかかることが難点であった。

　上記に対して、インクジェット記録方式を用いた光輝性印刷物の作製は、基材汎用性およびコスト削減の観点からも有用であり、非常に多くの注目を集めている。そしてこれまでにも、光輝性印刷物を作製できる非水系インクジェットインキ（以下、単に「インクジェットインキ」または「インキ」ともいう）が、種々提案されている。

　例えば特許文献１では、光輝性顔料と、引火点が７０℃以下であるグリコールジエーテルと、グリコールモノエーテルと、を含有する、非水系インクジェットインク組成物（非水系インクジェットインキ）が開示されている。前記特許文献１によれば、前記グリコールジエーテルと、グリコールモノエーテル（ただし、末端アルキル基の炭素数は１～４である）を併用することで、インキの乾燥性を調整し、同時に凝集ムラも抑制できるとされている。しかしながら、通常の非水系インクジェットインキの乾燥条件である４０～６０℃という条件下において、引火点が７０℃以下である溶剤は短時間で乾燥してしまう。そのため、溶剤乾燥に伴い光輝性顔料の激しい対流が起こり、前記光輝性顔料が、記録媒体の面に対してほぼ平行に配列することができなくなり、光輝性の低下につながってしまう。加えて、引火点が７０℃以下であるグリコールジエーテルの高い乾燥性によって、インクジェットプリントヘッドのノズル部位における乾燥を制御しきれず、連続的な吐出性に対して悪影響をもたらす恐れがある。

　また特許文献２では、金属顔料、アルキレングリコールジエーテルおよびラクトンを含む、インク組成物（インクジェットインキ）が開示されている。例えば実施例において、インク組成物を、インク受容層を有する写真用紙上に印刷することで、鏡面光沢のような金属光沢を有する画像が形成されている。しかしながら、本発明者らが前記実施例に記載されているインク組成物を再現して評価を行ったところ、インク受容層のない記録媒体上では、高い金属光沢を有する印刷物を得ることができなかった。加えて、インク受容層を有する記録媒体は加熱せずに印刷に使用できる場合が多い。それに対し、沸点の高いラクトンを多量に含むインク組成物を、インク受容層のない記録媒体に印刷した場合、前記ラクトンがすぐには揮発せず印刷物に残留してしまい、乾燥に時間がかかってしまうといった問題もあった。

　さらに特許文献３では、金属顔料、有機溶剤、および、動粘度が２～３０ｃＳｔであるシリコーンオイルを含むインク組成物が開示されている。特許文献３には、前記インク組成物により、印刷物の光沢性向上および記録媒体上での滲み防止が実現できると記載されている。また、特許文献３の段落番号００６２～００６３には、前記有機溶剤として、前記インク組成物全量中６０～８０質量％のジエチレングリコールジエチルエーテルと、１質量％超５質量％未満のテトラエチレングリコールモノブチルエーテルと、２４～３７質量％のγ－ブチロラクトンおよび／またはテトラエチレングリコールジメチルエーテルとを含むことが好適であると示されている。しかしながら、γ－ブチロラクトンおよびテトラエチレングリコールジメチルエーテルはどちらも沸点が高いため、例えばインク受容層のない記録媒体に、上記構成を有するインク組成物を印刷した場合、乾燥性が著しく悪化することが容易に想像できる。一方で前記特許文献３の実施例では、テトラエチレングリコールジメチルエーテルではなく、１気圧下における沸点が１６４℃であるテトラエチレングリコールモノメチルエーテルが使用されている。しかしながらこの場合は、逆に乾燥性が高くなりすぎるため、上述した特許文献１の場合と同様に、連続吐出安定性および印刷物の光輝性が悪化する可能性が高い。

　特許文献４には、沸点が１５０℃以上であり溶解度パラメーターが２４ＭＰａ^１／２以上である有機溶剤（例えばプロピレングリコール）を含有し、３００ｎｍ～２５００ｎｍの波長範囲における最大吸収波長が、８００ｎｍ～２５００ｎｍの波長範囲に存在するインクジェットインキが開示されている。特許文献４によれば、鏡面光沢性を有し、かつ、色味が抑制された画像（ニュートラルなメタリック調の画像）を形成することができるとされている。しかしながら、溶解度パラメーターが２４ＭＰａ^１／２以上である有機溶剤を用いる場合、インキ内の樹脂が限定されてしまうため、吐出性および印刷物の光輝性の制御が困難となる。そもそも特許文献４の実施例に具体的に開示されているインキは、主成分として水を含む水性インクジェットインキであり、非水系インクジェットインキとは、技術的特徴が大きく異なる。

　以上のように、連続吐出安定性、印刷物の光輝性、および乾燥性の全てに優れた非水系インクジェットインキは、これまでに存在しない状況であった。

特開２０１６－１５０９８４号公報 特開２０１３－２３７８５０号公報 特開２０１２－０１７４３６号公報 国際公開第２０１７／１４９９１８号

　本発明の実施形態は、上記課題を解決すべくなされたものであって、その目的は、連続吐出安定性、印刷物の光輝性、および乾燥性の全てに優れた非水系インクジェットインキを得ることにある。また、本発明の他の実施形態は、光輝性に優れた印刷物を得ることにある。

　上記課題の解決のため、本発明者らが鋭意検討を進めた結果、下記実施形態の非水系インクジェットインキにより前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち本発明の一実施形態は、有機溶剤（Ａ）と、鱗片状金属粒子（Ｂ）と、表面張力調整用添加剤（Ｃ）とを含有する非水系インクジェットインキであって、前記有機溶剤（Ａ）は、下記一般式１で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）を、前記有機溶剤（Ａ）全量に対して１０～７５質量％含み、前記鱗片状金属粒子（Ｂ）は、平均厚み（ｔ）が１～５０ｎｍであり、前記鱗片状金属粒子（Ｂ）の含有量が、前記非水系インクジェットインキ全量に対して０．１～５質量％である、非水系インクジェットインキに関する。

 
Ｒ１－（Ｏ－Ｒ２）_ｎ１－ＯＨ　　　　　［一般式１］
 

　上記一般式１中、Ｒ１は炭素数６～１２の炭化水素基を表し、Ｒ２は炭素数２または３のアルキレン基を表し、ｎ１は１または２を表す。

　また本発明の実施形態は、前記鱗片状金属粒子（Ｂ）が、Ａｌ、Ｉｎ、および、Ｃｕからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素を含む、上記非水系インクジェットインキに関する。

　また本発明の一実施形態は、前記有機溶剤（Ａ）が、さらに、アルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤（ａ２）、および／または、アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート系溶剤（ａ３）を含む、上記いずれかの非水系インクジェットインキに関する。

　また本発明の一実施形態は、前記有機溶剤（Ａ）が、さらに、下記一般式２で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２）を含み、前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）の含有量に対する、前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２）の含有量の比が、１０～５００質量％である、上記いずれかの非水系インクジェットインキに関する。

 
Ｒ３－（Ｏ－Ｒ４）_ｎ２－ＯＨ　　　　　［一般式２］
 

　上記一般式２中、Ｒ３は炭素数１～５の炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数２～６のアルキレン基を表し、ｎ２は１～４の整数を表す。

　また本発明の一実施形態は、前記表面張力調整用添加剤（Ｃ）が、ポリシロキサン鎖構造を有する表面張力調整用添加剤を含む、上記いずれかの非水系インクジェットインキに関する。

　また本発明の一実施形態は、プラスチック基材、紙基材、金属基材、および、ガラス基材からなる群から選択される少なくとも１種の基材への印刷用である、上記非水系インクジェットインキに関する。

　また本発明は、基材と、前記基材上に上記いずれかの非水系インクジェットインキを印刷して形成されたインキ層とを有する、印刷物に関する。

　本発明の実施形態により、連続吐出安定性、印刷物の光輝性、および乾燥性の全てに優れた非水系インクジェットインキを提供することが可能となった。また、本発明の実施形態により、光輝性に優れた印刷物を提供することが可能となった。

　以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。なお、以下に説明する実施形態は、本発明の例を説明するものである。本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明には本発明の要旨を変更しない範囲において実施される変形例も含まれる。

＜非水系インクジェットインキ＞
　背景技術でも説明したように、光輝性を有する印刷物を得るため、鱗片状の金属粒子を含む非水系インクジェットインキが使用されている。前記非水系インクジェットインキを用いて形成されたインキ層内では、前記鱗片状の金属粒子が、基材の面に対してほぼ平行に配列しており、前記インキ層に入射する光を反射することで、光輝性が発現する。しかしながら、非水系インクジェットインキに含まれる成分の種類および量、または印刷条件によっては、金属粒子の配列の前に、前記非水系インクジェットインキが乾燥または増粘してしまい、光輝性に劣る印刷物となってしまう可能性がある。

　前記問題に対する対策として、例えば非水系インクジェットインキ中の金属粒子の量を増量することで、基材の面に対して平行に配列する前記金属粒子の絶対量を増やすという方策が考えられる。しかしながら、固体成分である金属粒子の量の増加は、非水系インクジェットインキの連続吐出安定性の悪化を招く恐れがある。また、例えば高沸点溶剤の添加、または、乾燥温度の低下等の方法によって、基材に非水系インクジェットインキを付与してから乾燥させるまでの時間を延ばし、金属粒子が配列するまでの時間を稼ぐという方策も考えられる。しかしながら、インクジェット印刷において乾燥性が不十分であると、例えば印刷後の基材を巻き取った際に、インキ層の一部が前記基材の裏面に付着する、あるいは、印刷物の耐擦過性が劣る、といった不具合が発生する可能性が高い。

　そこで上記問題を解決すべく、本発明者らが鋭意検討を進めた結果、上記一般式１で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）（以下、単に「溶剤（ａ１－１）」ともいう。）の含有量を規定し、鱗片状金属粒子（Ｂ）の厚みおよび含有量を規定し、さらに、表面張力調整用添加剤（Ｃ）を使用することで、連続吐出安定性、印刷物の光輝性、および乾燥性の全てに優れた非水系インクジェットインキが得られることを見出した。推論ではあるが、以下にそのメカニズムを説明する。

　まず、本発明の実施形態によれば、非水系インクジェットインキは、平均厚み（ｔ）が１～５０ｎｍである鱗片状金属粒子（Ｂ）を、非水系インクジェットインキ全量に対して０．１～５質量％含む。上記範囲内の平均厚みを有する鱗片状金属粒子（Ｂ）を使用することで、インキ層内で前記鱗片状金属粒子（Ｂ）同士が重なった部分の段差が小さくなり、より均一な配列を実現できる。また一般に、鱗片状の粒子は、前記粒子同士の近接に伴う粒子間相互作用が強く、互いに凝集しやすいことが知られている。特にインクジェットインキの場合は、インクジェットヘッド内で粒子の凝集が発生すると、連続吐出安定性が悪化する可能性がある。そこで本発明の実施形態では、鱗片状金属粒子（Ｂ）の含有量を上記範囲内に収め、粒子同士の近接を抑えることで、連続吐出安定性の悪化を抑制している。

　また本発明の実施形態では、上記一般式１で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）を、有機溶剤（Ａ）全量に対して１０～７５質量％含む。溶剤（ａ１－１）は、疎水性の高い基（Ｒ１で表される基）と、親水性の高い基（Ｏ－Ｒ２で表される基）とを、１分子中に有しており、微視的には界面活性剤として機能すると考えられる。一方で溶剤（ａ１－１）は、高沸点溶剤としての機能も有している。

　その結果、本発明の実施形態によれば、非水系インクジェットインキがインクジェットヘッド内に存在している間、溶剤（ａ１－１）は、鱗片状金属粒子（Ｂ）同士の近接を抑制するとともに、ノズル面での乾燥を防止し、連続吐出安定性の一層の向上に寄与していると考えられる。また、インクジェットインキが基材に付与された際は、前記鱗片状金属粒子（Ｂ）同士の配列を妨げることなく、他の有機溶剤（Ａ）と同様に揮発するため、優れた光輝性を有する印刷物が得られると考えられる。

　ただし上記の通り、溶剤（ａ１－１）は高沸点溶剤としての機能があるため、他の有機溶剤（Ａ）と比較して揮発しにくく、インクジェットインキの乾燥性に悪影響を及ぼす可能性がある。そこで本発明の実施形態では、非水系インクジェットインキが、さらに表面張力調整用添加剤（Ｃ）を含有する。表面張力調整用添加剤（Ｃ）が、基材上に付与された前記非水系インクジェットインキの液滴を濡れ広がらせることで、前記溶剤（ａ１－１）の速やかな揮発を促している。また、液滴が濡れ広がり、その高さが小さくなることで、鱗片状金属粒子（Ｂ）の配列の不均一化が抑制され、印刷物の光輝性の向上にもつながっていると考えられる。

　以上のように、連続吐出安定性、印刷物の光輝性、および乾燥性の全てに優れた非水系インクジェットインキを得るために、本発明の実施形態は好適であるといえる。

　続いて以下に、本発明の実施形態である非水系インクジェットインキに含まれる各成分について、好ましい形態を挙げながら詳細に説明する。

［有機溶剤（Ａ）］
［アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）］
　上記の通り、本発明の実施形態において、非水系インクジェットインキは、有機溶剤（Ａ）として、下記一般式１で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）を含む。

 
Ｒ１－（Ｏ－Ｒ２）_ｎ１－ＯＨ　　　　　［一般式１］
 

　一般式１中、Ｒ１は炭素数６～１２の炭化水素基を表す。炭化水素基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、芳香環を含む環を形成していてもよい。前記Ｒ１の炭素数は、溶剤（ａ１－１）の粘度および沸点を好適な範囲内に収め、連続吐出安定性と印刷物の光輝性とを両立させる観点から、６～１０であることが好ましく、６～８であることが特に好ましい。
　また、Ｒ２は炭素数２または３のアルキレン基を表す。アルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。前記Ｒ２は、溶剤（ａ１－１）の界面活性剤としての機能を高め、連続吐出安定性と印刷物の光輝性とをともに向上させる観点から、炭素数２のアルキレン基（エチレン基）であることが好ましい。
　また、ｎ１は１または２を表し、印刷物の乾燥性の観点から、１であることが好ましい。

　一般式１で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）の例としては、以下が挙げられる。
　エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノノニルエーテル、ジエチレングリコールモノノニルエーテル、エチレングリコールモノデシルエーテル、ジエチレングリコールモノデシルエーテル、エチレングリコールモノウンデシルエーテル、ジエチレングリコールモノウンデシルエーテル、エチレングリコールモノメチルデシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルデシルエーテル、エチレングリコールモノドデシルエーテル、ジエチレングリコールモノドデシルエーテル、等の（ジ）エチレングリコールモノ脂肪族アルキルエーテル類；
　プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノヘプチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘプチルエーテル、プロピレングリコールモノオクチルエーテル、ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノノニルエーテル、ジプロピレングリコールモノノニルエーテル、プロピレングリコールモノデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノデシルエーテル、プロピレングリコールモノウンデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノウンデシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルデシルエーテル、プロピレングリコールモノドデシルエーテル、ジプロピレングリコールモノドデシルエーテル、等の（ジ）プロピレングリコールモノアルキルエーテル類；
　エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェネチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェネチルエーテル、等の（ジ）エチレングリコールモノ芳香族エーテル類；
　プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノフェネチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェネチルエーテル、等の（ジ）プロピレングリコールモノ芳香族エーテル類。
　これらのうち１種もしくは２種以上を組み合わせて使用できる。中でも連続印刷安定性の点、印刷物の光輝性の点、および、乾燥性の点から、溶剤（ａ１－１）は、一般式１において、Ｒ１が炭素数６～８の炭化水素基であり、Ｒ２が炭素数２のアルキレン基であり、ｎが１である化合物を含むこと好ましく、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、およびエチレングリコールモノフェネチルエーテルからなる群より選択される１種以上を含むことがより好ましく、エチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、およびエチレングリコールモノベンジルエーテルからなる群より選択される１種以上を含むことがさらに好ましく、エチレングリコールモノフェニルエーテルを含むことが特に好ましい。

　アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）の含有量は、連続吐出安定性、印刷物の光輝性、および乾燥性の全てに優れた非水系インクジェットインキを得る点から、有機溶剤（Ａ）全量中、有機溶剤（Ａ）全量に対して、１０～７５質量％であり、１０～６５質量％が好ましく、１５～５５質量％が特に好ましい。

　また、上記と同様の観点から、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）の含有量は、非水系インクジェットインキ全量に対して、９～７４質量％であることが好ましく、９～６４質量％がよりに好ましく、１４～５４質量％であることが特に好ましい。

［アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２）］
　本発明の実施形態において、非水系インクジェットインキは、有機溶剤（Ａ）として、上述した溶剤（ａ１－１）以外のアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（以下、本明細書では「アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２）」とする。また、単に「溶剤（ａ１－２）」ともいう。）を含有してもよい。具体的には、前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２）として、下記一般式２で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤を使用できる。

 
Ｒ３－（Ｏ－Ｒ４）_ｎ２－ＯＨ　　　　　［一般式２］
 

　一般式２中、Ｒ３は炭素数１～５の炭化水素基を表す。炭化水素基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。前記Ｒ３は、非水系インクジェットインキの粘度および沸点を好適な範囲内に収め、連続吐出安定性に優れた前記非水系インクジェットインキを得ることができる点から、炭素数１または２のアルキル基であることが好ましい。
　また、Ｒ４は炭素数２～６のアルキレン基を表す。アルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。前記Ｒ４は、上記Ｒ３の場合と同様の観点から、炭素数２～５のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数３または４のアルキレン基であることがさらに好ましい。
　また、ｎ２は１～４の整数を表し、１または２であることが好ましい。

　一般式２で表される、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２）の例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノペンチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（１－メトキシ－２－プロパノール）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシブタノールなどが挙げられる。これらのうち１種もしくは２種以上を組み合わせて使用できる。中でも、連続吐出安定性および乾燥性に優れた非水系インクジェットインキが得られる点、並びに、臭気の点から、溶剤（ａ１－２）は、１－メトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、および３－メトキシブタノールからなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、特に、後述するバインダー樹脂の溶解性の点から、３－メトキシブタノールを含むことが極めて好ましい。

　また、非水系インクジェットインキの乾燥性を高める点から、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２）全量中、５０質量％以上が、１気圧下での沸点が１６５℃以下であるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２’）であることがより好ましい。溶剤（ａ１－２）は、前記１気圧下での沸点が１６５℃以下である前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２’）として、１－メトキシ－２－プロパノール（沸点１２１℃）および／または３－メトキシブタノール（沸点１５８℃）を含むことが好ましい。

　一般式２で表される、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２）を使用する場合、その含有量は、連続吐出安定性および乾燥性に優れた非水系インクジェットインキが得られる点から、有機溶剤（Ａ）全量中、有機溶剤（Ａ）全量に対して、５～７０質量％であることが好ましく、５～５０質量％であることがより好ましい。

　また、溶剤（ａ１－１）の含有量に対する、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２）の含有量は、本発明の効果を好適に発現させる点から、１０～５００質量％であることが好ましく、２５～２５０質量％であることがより好ましい。

［アルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤（ａ２）］
［アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート系溶剤（ａ３）］
　さらに本発明の実施形態では、前記有機溶剤（Ａ）が、下記一般式３で表されるアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤（ａ２）、および／または、下記一般式４で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート系溶剤（ａ３）を含むことが好ましい。これらの溶剤を含有することにより、吐出時と乾燥時の表面張力をコントロールし、さらなる高画質化を実現することができる。加えて、これらの溶剤は溶剤（ａ１－１）との相溶性が高く、結果として上述した前記溶剤（ａ１－１）の効果を好適に発現させることができる点からも、好ましく使用される。

 
Ｒ５－（Ｏ－Ｒ６）_ｍ－ＯＲ７　　　　　［一般式３］
 

　一般式３中、Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立に、炭素数１～４のアルキル基を表す。アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｒ５およびＲ７は、それぞれ独立に、炭素数１または２のアルキル基であることが好ましい。
　また、Ｒ６は炭素数２～４のアルキレン基を表す。アルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｒ６は、炭素数２または３のアルキレン基であることがより好ましい。
　また、ｍは１～４の整数を表し、１または２であることがより好ましい。

　前記一般式３で表されるアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤（ａ２）としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。これらのうち１種もしくは２種以上を組み合わせて使用できる。中でも非水系インクジェットインキの保存安定性および乾燥性の点、並びに、溶剤（ａ１－１）との相溶性の点から、溶剤（ａ２）は、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、およびジプロピレングリコールジメチルエーテルから選ばれる１種以上を含むことが好ましい。

 
Ｒ８－ＣＯ－（Ｏ－Ｒ９）_ｌ－ＯＲ１０　　　　　［一般式４］
 

　一般式４中、Ｒ８は炭素数１～６のアルキル基を表す。アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｒ８は、炭素数１または２のアルキル基であることが好ましい。
　Ｒ１０は炭素数１～６のアルキル基を表す。アルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｒ１０は、炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、１～２のアルキル基であることがより好ましい。
　Ｒ９は炭素数２～６のアルキレン基を表す。アルキレン基は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。Ｒ９は、炭素数２～４のアルキレン基であることが好ましい。
　ｌは１～６の整数を表し、１～４であることが好ましく、１または２であることがより好ましい。

　一般式４で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート系溶剤（ａ３）としては、例えば、（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、（ポリ）プロレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、（ポリ）ブチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類等が挙げられる。溶剤（ａ３）の例として、具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジブチルエーテルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、エチル－３－エトキシプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート等が挙げられる。本発明の実施形態では、これらのうち１種もしくは２種以上を組み合わせて使用できる。中でも、溶剤（ａ３）は、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、及び３－メトキシブチルアセテートからなる群から選ばれる１種以上を含むことが好ましく、特に印刷時の乾燥性、並びに、溶剤（ａ１－１）との相溶性の観点から３－メトキシブチルアセテートを含むことが好ましい。

　なお、一般式３で表されるアルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤（ａ２）、および／または、一般式４で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート系溶剤（ａ３）を使用する場合、後述するバインダー樹脂の溶解性、および、印刷物の光輝性の点から、これらの含有量の合計は、有機溶剤（Ａ）全量中１０～７０質量％であることが好ましく、２０～４０質量％であることがより好ましい。

［その他の溶剤］
　本発明の実施形態では、非水系インクジェットインキの粘度、表面張力、および沸点等の特性を調整し、連続吐出安定性および乾燥性に優れた前記非水系インクジェットインキを得ることを目的として、その他の溶剤も併用することができる。前記その他の溶剤としては、酢酸エステル、乳酸エステル、アルコキシアルキルアミド、アルカンジオール、環状エーテル、複素環系溶剤、および炭化水素系溶剤などが挙げられる。その他の溶剤として、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ブトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－β－ブトキシプロピオンアミド、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－２－オキサゾリジノン、２－ピロリドン（γ－ブチロラクタム）、１－メチル－２－ピロリドン、ε－カプロラクタム、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、ε－カプロラクトン、プロピレンカーボネートなどが挙げられる。中でも、連続吐出安定性および乾燥性の観点から、１気圧下での沸点が１９５℃未満である溶剤を使用することが好ましい。

　一方で本発明の実施形態では、上記に例示したその他の溶剤のうち、複素環系溶剤の含有量を制限することが好適である。一般に複素環系溶剤は、基材浸透性および樹脂溶解性が高いために、本発明の実施形態においては、後述する鱗片状金属粒子（Ｂ）の分散状態を悪化させ、また、前記鱗片状金属粒子（Ｂ）の配列を阻害する可能性がある。したがって本発明の実施形態では、連続吐出安定性および乾燥性に優れた非水系インクジェットインキを得る観点から、複素環系溶剤の含有量は、前記非水系インクジェットインキ全量に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることが特に好ましい。

［鱗片状金属粒子（Ｂ）］
　本発明の実施形態において、非水系インクジェットインキに含まれる鱗片状金属粒子（Ｂ）は、平均厚み（ｔ）が１～５０ｎｍである鱗片状の金属粒子である。鱗片状金属粒子（Ｂ）として、従来既知のものを任意に使用できる。なお本発明の実施形態において「鱗片状」とは、後述する平均粒子径（Ｄ５０）と、平均厚み（ｔ）との比が、Ｄ５０／ｔ＝５以上であることを指すものとする。

　上記の通り本発明の実施形態では、鱗片状金属粒子（Ｂ）の平均厚み（ｔ）を１～５０ｎｍとすることで、光輝性の高い印刷物を得ることを可能とする。すなわち、平均厚み（ｔ）が１ｎｍ以上であれば、鱗片状金属粒子（Ｂ）により基材が十分に隠蔽され、印刷物への入射光が透過することがない。また、前記平均厚み（ｔ）を５０ｎｍ以下とすることで、鱗片状金属粒子（Ｂ）同士が重なった部分の段差が小さくなり、印刷物の表面が平滑となるうえ、前記鱗片状金属粒子（Ｂ）のエッジ部分において入射光の乱反射が起こることもなくなるため、光輝性に優れた印刷物が得られる。

　なお、鱗片状金属粒子（Ｂ）の平均厚み（ｔ）は、印刷物の光輝性をさらに高められるとともに、連続吐出安定性の向上および製造コストの低減を図ることができる観点から、５～４０ｎｍであることが好ましく、１０～３０ｎｍであることがさらに好ましく、１０～２５ｎｍであることが最も好ましい。また平均厚み（ｔ）は、例えば走査型電子顕微鏡によって測定することができる。具体的には、鱗片状金属粒子（Ｂ）とアセトンとを混合し、鱗片状金属粒子（Ｂ）の希薄分散液を作製したのち、前記希薄分散液をガラスプレート上で自然乾燥させる。そして、走査型電子顕微鏡を用いて、前記ガラスプレートを真横から観察し、無作為に抽出した３０個の鱗片状金属粒子（Ｂ）の厚みを測定したのち、その平均値を算出することで、本発明の実施形態における平均厚み（ｔ）とすることができる。

　また上記の通り、本発明の実施形態における鱗片状金属粒子（Ｂ）の平均粒子径（Ｄ５０）は、平均厚み（ｔ）の５倍以上である。前記平均粒子径（Ｄ５０）は０．１～２μｍであることが好適である。平均粒子径（Ｄ５０）を０．１μｍ以上とすることで、基材を十分に隠蔽でき、またインキ層の表面が平滑になるため、光輝性に優れた印刷物が得られる。また前記平均粒子径（Ｄ５０）を２μｍ以下とし、さらに溶剤（ａ１－１）と組み合わせることで、連続吐出安定性と印刷物の光輝性とが両立したインキが得られる。

　なお、連続吐出安定性と印刷物の光輝性とをともに向上できる観点から、前記平均粒子径（Ｄ５０）は０．１～１．５μｍであることがより好ましく、０．１５～１．０μｍであることがさらに好ましく、０．２～０．８μｍであることが最も好ましい。平均粒子径（Ｄ５０）は、体積基準のメジアン径であり、レーザー回折式粒度分布測定器により測定できる。平均粒子径（Ｄ５０）は、例えば日機装社製レーザー回折式粒度分布測定器（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ　ＭＴ３３００ＥＸＩＩ、粒子透過性：反射、計算モード：ＭＴ３０００ＩＩ）を用いて測定することができる。測定には、例えば、後述する顔料等の任意で使用される粒子を除いて製造した非水系インクジェットインキを、当該非水系インクジェットインキに含まれる溶剤（ａ１－１）で２００～１，０００倍に希釈して得られる測定用サンプルを使用する。

　本発明の実施形態における「金属粒子」とは、単金属材料または合金材料を主として（５０質量％以上）含む顔料を指す。具体的な材質として、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ａｇ等の単金属材料；、真鍮、青銅、ステンレス等の合金材料を例示できる。また、金属粒子の表面が、無機物（金属酸化物、マイカ、またはガラスなど）、有機物（着色顔料、界面活性剤、または樹脂など）、またはシランカップリング剤などで処理されていてもよいし、金属層を含む積層体を鱗片状金属粒子（Ｂ）として使用してもよい。さらに、２種類以上の鱗片状金属粒子（Ｂ）を併用することもできる。

　本発明の実施形態では、優れた光輝性を有する印刷物が得られる観点から、鱗片状金属粒子（Ｂ）は、金属元素として、Ａｌ、Ｉｎ、および、Ｃｕからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、連続吐出安定性、印刷物の光輝性、および、製造コストの観点から、鱗片状金属粒子（Ｂ）は、Ａｌおよび／またはＩｎを含むことがより好ましい。

　本発明の実施形態において、鱗片状金属粒子（Ｂ）は、上記平均厚み（ｔ）を有しているものであれば、その製法はいかなるものであってもよい。より均一な平均厚み（ｔ）を有する鱗片状金属粒子（Ｂ）が得られ、光輝性に優れた印刷物となる観点から、鱗片状金属粒子（Ｂ）は、金属蒸着膜を破砕して作製された粒子であることがより好ましい。

　本発明の実施形態において、非水系インクジェットインキ中の鱗片状金属粒子（Ｂ）の含有量は、連続吐出安定性と印刷物の光輝性とを両立する観点から、前記非水系インクジェットインキ全量を基準として、０．１～５質量％である。また、前記含有量は０．２～４質量％であることがより好ましく、０．３～３質量％であることがさらに好ましく、０．４～２．５質量％であることが最も好ましい。

［着色剤］
　本発明の実施形態において、非水系インクジェットインキは、着色剤を含有してもよい。例えば、鱗片状金属粒子（Ｂ）として、Ａｌ粒子のように銀白色の鱗片状金属粒子を使用した場合、鱗片状金属粒子（Ｂ）と有色の着色剤とを併用することで、優れた光輝性を有する有色印刷物（例えばゴールド（メタリックイエロー）色、メタリックブルー色、メタリックレッド色、またはメタリックブラック色）が得られる。

　前記着色剤として、インクジェットインキに一般に用いられる染料および／または顔料を使用できる。また前記顔料として、有機顔料および／または無機顔料を任意に選択できる。前記無機顔料として、例えば、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、等を使用できる。

　また、前記有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、５５、７４、８３、８６、８７、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２４、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７６、１８０、１８５、１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７７、１８０、１８５、１９２、２０２、２０６、２０７、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４５、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１等が挙げられる。

　これらの着色剤は、印刷物の光輝性を損なわない範囲内で使用できる。また、非水系インクジェットインキの保存安定性および連続吐出安定性を考慮すると、前記着色剤の好適な含有量は非水系インクジェットインキ全量に対して１０質量％以下であり、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることが最も好ましい。

　また、着色剤として用いる顔料の平均粒子径は、５０～３５０ｎｍであることが好ましい。顔料の平均粒子径が５０ｎｍ以上であれば耐光性と着色力が得られる傾向がある。顔料の平均粒子径が３５０ｎｍ以下であれば非水系インクジェットインキの保存安定性および連続吐出安定性が良好になる傾向がある。前記顔料の平均粒子径とは、体積基準のメジアン径であり、例えば、鱗片状金属粒子（Ｂ）を除いて製造した非水系インクジェットインキを、酢酸エチルで２００～１，０００倍に希釈し、日機装社製動的光散乱式粒度分布測定器（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ　ＵＰＡ１５０）を用いて測定することができる。

［顔料分散剤］
　本発明の実施形態として、鱗片状金属粒子（Ｂ）および着色剤の分散性を向上させ、印刷物の光輝性および非水系インクジェットインキの保存安定性を向上させるために、顔料分散剤を使用することが可能である。顔料分散剤としては、従来既知の化合物を使用することができるが、連続吐出安定性、印刷物の光輝性、および、非水系インクジェットインキの保存安定性の点から、塩基性官能基を有する樹脂型分散剤を使用することが好ましい。

　本発明で好適に使用できる市販の顔料分散剤としては、ルーブリゾール社製のソルスパース３２０００、７６４００、７６５００、Ｊ２００、およびＪ１８０等；ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、および１６８等；味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、およびＰＢ８２２等が挙げられる。前記顔料分散剤の含有量は、非水系インクジェットインキ全量を基準として５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３質量％以下である。顔料分散剤の含有量が５質量％以下であれば、印刷物の白化現象が抑制され、光輝性に優れた印刷物が得られる傾向がある。

　また、顔料分散剤の重量平均分子量（以下Ｍｗともいう）は、５，０００～５０，０００であることが好ましく、１０，０００～４５，０００であることがより好ましい。Ｍｗが５，０００以上であれば、非水系インクジェットインキに使用される有機溶剤（Ａ）中で、顔料分散剤が安定的に存在できるため、鱗片状金属粒子（Ｂ）および着色剤もまた凝集することがなく、結果として連続吐出安定性および印刷物の光輝性に優れた非水系インクジェットインキが得られる。またＭｗが５０，０００以下であれば、後述するバインダー樹脂との相溶性が良好となり、印刷物の白化現象が抑制され、光輝性に優れた印刷物が得られる。

　さらに顔料分散剤は、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比、Ｍｗ／Ｍｎが２以下であることが好ましく、１．８以下であることがより好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが２以下であることにより、鱗片状金属粒子（Ｂ）および着色剤の平均粒子径のばらつきが小さくなり、非水系インクジェットインキの低粘度化および保存安定性の両立、並びに、連続吐出安定性および印刷物の光輝性の向上が可能となる。

　ここでＭｗおよびＭｎは、一般的なゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ）によりポリスチレン換算分子量として求めることができる。本発明の実施形態では、例えば、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＤＭＦを用いたときのポリスチレン換算分子量として求めることができる。

　顔料分散剤の酸価は５～２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましく、５～１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることがより好ましい。また、顔料分散剤のアミン価は５～５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることが好ましく、２０～５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることがより好ましく、２５～４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であることがさらに好ましい。顔料分散剤の酸価および／またはアミン価が上記の範囲内である場合、非水系インクジェットインキの保存安定性が良好になる。また、鱗片状金属粒子（Ｂ）および／または着色剤と顔料分散剤との混合物に対して分散処理を施す際、前記分散処理が完了するまでの時間が短くなる。

　本明細書における「酸価」は、分散剤固形分１ｇ中に存在する酸基を中和するのに必要な水酸化カリウムの質量（ｍｇ）を表す。酸価は、ＪＩＳ　Ｋ　００７０に準じ、電位差滴定法によって測定できる。また「アミン価」は、分散剤固形分１ｇ中に存在するアミンを中和するのに必要な塩酸に対して当量となる水酸化カリウムの質量（ｍｇ）（全アミン価）を表す。アミン価は、０．１Ｎの塩酸水溶液を用いた電位差滴定法によって測定した値を、水酸化カリウムの当量に換算することで算出できる。

［表面張力調整用添加剤（Ｃ）］
　上記の通り本発明の実施形態では、印刷物の光輝性を向上させ、また連続吐出安定性および乾燥性に優れた非水系インクジェットインキとするため、表面張力調整用添加剤（Ｃ）を使用する。

　本発明の実施形態では、非水系インクジェットインキは、表面張力調整用添加剤（Ｃ）として、シロキサン系、シロキサンアクリル系、フッ素系、フッ素アクリル系、アクリル系、またはアセチレングリコール系等の界面活性剤を、単独で、または、２種以上併用して含有できる。中でも、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）を含む有機溶剤（Ａ）に対する表面張力を低下させる能力の点、および、非水系インクジェットインキの保存安定性の点から、非水系インクジェットインキは、ポリシロキサン鎖構造を有する表面張力調整用添加剤である、シロキサン系、および／または、シロキサンアクリル系の界面活性剤を含有することが好ましい。

　前記シロキサン系の界面活性剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物が挙げられる。前記変性の例として、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、またはメルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの変性の方法は組み合わせて用いることができる。上記例示した中でも、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物、および／または、アラルキル変性ポリシロキサン化合物が、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）との相溶性が高く、本発明の効果が好適に発現する点、および、印刷物の耐擦過性が向上する点等から好ましく、連続吐出安定性に優れた非水系インクジェットインキが得られる観点から、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物が特に好ましい。

　ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の具体例としては、信越化学工業社製のＫＦ－３５３Ａ、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ６０１７、Ｘ－２２－６５５１、ＡＷ－３；日信化学工業社製のＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８、ＳＡＧ０１０；東レ・ダウコーニング社製の８０１９ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０２９ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８０５４ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８５２６ＡＤＤＩＴＩＶＥ、８６１６ＡＤＤＩＴＩＶＥ、５７ＡＤＤＩＴＩＶＥ、６７ＡＤＤＩＴＩＶＥ、Ｌ７００１、Ｌ７００２、Ｌ７６０４、ＦＺ２１０５、ＦＺ２１１０、ＦＺ２１２３、ＦＺ２１９１；ビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ－３００、３０２、３０６、３０７、３３３、３３０、３７７；エボニックデグサ社製のＴＥＧＯ　Ｇｌｉｄｅ　１００、１１０、１３０、４０６、４１０、４１５、４２０、４３２、４３５、４４０、４５０等が挙げられる。

　また、アラルキル変性ポリシロキサン化合物の具体例としては、ビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ－３２２、３２３；信越化学工業社製のＫＦ－４１０；東レ・ダウコーニング社製のＳＭ　７００１ＥＸ、ＳＭ　７００２ＥＸ等が挙げられる。

　一方、シロキサンアクリル系の界面活性剤としては、例えば、アクリル樹脂と、シロキサン系化合物とのグラフト共重合物である、シロキサン変性アクリル樹脂が挙げられる。その具体例としては、信越化学工業社製のＫＰ５４１、ＫＰ５４３、ＫＰ５４５；ビックケミー・ジャパン社製のＢＹＫ－３５５０、３５６５、ＳＩＬＣＬＥＡＮ３７００；楠本化成社製のＬＨＰ－８１０等が挙げられる。

　表面張力調整用添加剤（Ｃ）の含有量は、非水系インクジェットインキ全量を基準として、１質量％以下であることが好ましく、０．０１～１質量％であることがより好ましく、０．０２～０．５質量％であることがさらに好ましく、０．０３～０．１５質量％であることが最も好ましい。含有量を１質量％以下に抑えることで、十分量の表面張力調整用添加剤（Ｃ）が印刷物の界面で配向し、印刷物のモットリングが向上するとともに、印字率によらず光輝性に優れた前記印刷物を得ることができる。

［バインダー樹脂（Ｄ）］
　本発明の実施形態において、非水系インクジェットインキは、例えばクリアニス等を用い、非水系インクジェットインキを用いて形成した層（インキ層）の上部にオーバーコート層を設けることにより、優れた光輝性に加え、耐久性（耐擦過性、耐水性、または耐溶剤性等）のある印刷物を得ることができる。その一方で、非水系インクジェットインキにバインダー樹脂（Ｄ）を加えることで、前記オーバーコート層を設けなくても耐久性に優れる印刷物を得ることができる。

　バインダー樹脂（Ｄ）としては、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）を含む有機溶剤（Ａ）に対する溶解性、連続吐出安定性、並びに、印刷物の光輝性および耐久性等の観点から、アクリル樹脂、スチレン－アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ケトン系樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。

　ここで、前記バインダー樹脂（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１，５００～３０，０００であることが好ましい。Ｍｗが１，５００以上の場合、耐久性のある印刷物を得ることができる。また、Ｍｗが３０，０００以下であれば、鱗片状金属粒子（Ｂ）の配列を阻害することがなくなり、光輝性と耐久性とが両立した印刷物が得られる。さらに、連続吐出安定性に優れた非水系インクジェットインキが得られる点でも、上記Ｍｗを有するバインダー樹脂（Ｄ）が好適に使用される。Ｍｗは、１，８００～２０，０００であることがより好ましく、２，０００～１８，０００であることがさらに好ましい。なお、バインダー樹脂（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、上述した顔料分散剤のＭｗと同様の方法で測定できる。

　また、バインダー樹脂（Ｄ）の含有量は、非水系インクジェットインキ全量に対して０．１～５質量％であることが好ましい。含有量を０．１質量％以上にすることで、基材に対する非水系インクジェットインキの密着性が向上するうえ、耐久性にも優れた印刷物が得られる。また５質量％以下にすることで、鱗片状金属粒子（Ｂ）の配列を阻害することがなくなり、光輝性にも優れた印刷物が得られる。上記効果をさらに好適に発現させる観点から、非水系インクジェットインキは、バインダー樹脂（Ｄ）を、非水系インクジェットインキ全量に対して０．１５～４質量％含むことがより好ましく、０．２～３質量％含むことがさらに好ましい。

　なお一般に、非水系インクジェットインキがバインダー樹脂を含有する場合、前記バインダー樹脂の影響で、印刷物の表面に凹凸が生じる場合がある。凹凸の影響によって、鱗片状金属粒子（Ｂ）が平行に配列することが妨げられ、その結果、入射光の乱反射が起こり、印刷物の表面が白く見えてしまう（白化現象）ことがある。バインダー樹脂（Ｄ）は、上述のとおり、樹脂の種類、重量平均分子量（Ｍｗ）、および含有量を好適な範囲内にすることで、このような白化現象を防止でき、この点からも光輝性に優れた印刷物が得られる。

　本発明の実施形態において、非水系インクジェットインキがバインダー樹脂（Ｄ）を含む場合、前記バインダー樹脂（Ｄ）は、従来既知の方法で合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、バインダー樹脂（Ｄ）は単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよい。

　使用できるバインダー樹脂（Ｄ）の市販品の具体例としては、以下が挙げられる。
　三菱ケミカル社製のダイヤナール（登録商標）ＢＲシリーズのアクリル樹脂として、ＢＲ－５０、ＢＲ－５２、ＭＢ－２５３９、ＢＲ－６０、ＢＲ－６４、ＢＲ－７３、ＢＲ－７５、ＭＢ－２３８９、ＢＲ－８０、ＢＲ－８２、ＢＲ－８３、ＢＲ－８４、ＢＲ－８５、ＢＲ－８７、ＢＲ－８８、ＢＲ－９０、ＢＲ－９５、ＢＲ－９６、ＢＲ－１００、ＢＲ－１０１、ＢＲ－１０２、ＢＲ－１０５、ＢＲ－１０６、ＢＲ－１０７、ＢＲ－１０８、ＢＲ－１１０、ＢＲ－１１３、ＭＢ－２６６０、ＭＢ－２９５２、ＭＢ－３０１２、ＭＢ－３０１５、ＭＢ－７０３３、ＢＲ－１１５、ＭＢ－２４７８、ＢＲ－１１６、ＢＲ－１１７、ＢＲ－１１８、ＢＲ－１２２、ＥＲ－５０２；
　ウイルバー・エリス社製のパラロイド（登録商標）シリーズのアクリル樹脂として、Ａ－１１、Ａ－１２、Ａ－１４、Ａ－２１、Ｂ－３８、Ｂ－６０、Ｂ－６４、Ｂ－６６、Ｂ－７２、Ｂ－８２、Ｂ－４４、Ｂ－４８Ｎ、Ｂ－６７、Ｂ－９９Ｎ、ＤＭ－５５；
　ＢＡＳＦ社製のＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）シリーズのスチレン－アクリル樹脂として、ＪＯＮＣＲＹＬ６７、６７８、５８６、６１１、６８０、６８２、６８３、６９０、８１９、ＪＤＸ－Ｃ３０００、ＪＤＸＣ３０８０；
　三菱ケミカル社製のニチゴーポリエスター（ＴＭ）シリーズのポリエステル樹脂として、ＴＰ－２１７，ＴＰ－２２０，ＴＰ－２３５，ＴＰ－２３６，ＴＰ－２４９，ＴＰ－２９０，ＴＰ－２９４，ＬＰ－０１１，ＬＰ－０３３，ＬＰ－０３５，ＬＰ－０５０，ＴＰ－２１９，ＬＰ－０２２、ＬＰ－０５０Ｓ５０ＴＯ，ＳＮＴ，ＮＰ－１１０Ｓ５０ＥＯ，ＮＰ－１２０Ｓ４５ＥＯ；
　ＥＶＯＮＩＣ社製のＴＥＧＯ（登録商標）シリーズのポリエステル樹脂として、ＡｄｄＢｏｎｄ　ＬＴＨ；
　ＥＶＯＮＩＣ社製のＴＥＧＯ（登録商標）シリーズのケトン系樹脂として、ＶａｒｉＰｌｕｓ　ＳＫ、ＶａｒｉＰｌｕｓ ＡＰ、ＶａｒｉＰｌｕｓ１２０１；
　荒川化学工業社製のケトン系樹脂として、Ｋ－９０。
　なお、上記にない樹脂であっても、アクリル樹脂、スチレン－アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、および、ケトン系樹脂のいずれかであって、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００～３０，０００以下の樹脂を、好適に使用できる。

［非水系インクジェットインキの製造方法］
　本発明の実施形態において、非水系インクジェットインキは従来既知の方法によって製造することができる。具体例として、以下の方法を挙げることができる。

　まず、鱗片状金属粒子（Ｂ）を得るため、シート状基材上、または、基材の表面に形成された剥離用樹脂層上に、真空蒸着法によって金属層を形成する。なお、前記剥離用樹脂層と前記金属層とを交互に複数積層させ、多層構造としてもよい。そして、基材もしくは剥離用樹脂層の表面から、または、積層物から金属層を剥離し、粉砕および微細化することによって、鱗片状金属粒子（Ｂ）を得る。

　また、溶融させた金属に対し、水またはガスを高圧で噴射することで金属粉を製造（アトマイズ法）し、さらに粉砕および微細化することによって、鱗片状金属粒子（Ｂ）を製造してもよい。

　次いで、得られた鱗片状金属粒子（Ｂ）、有機溶剤（Ａ）の一部、表面張力調整用添加剤（Ｃ）の一部、および、必要に応じて、バインダー樹脂（Ｄ）の一部、顔料分散剤等を混合する。ペイントシェーカー、サンドミル、ロールミル、メディアレス分散機、ディスパー等によって混合および分散処理を実施し、金属粒子分散体を作製することが可能である。

　そして、得られた金属粒子分散体に、所望のインキ特性を有するように、有機溶剤（Ａ）の残部、表面張力調整用添加剤（Ｃ）の残部、バインダー樹脂（Ｄ）の残部、および、必要に応じて、その他添加剤（例えば後述する着色剤分散体）を添加し、よく混合する。混合したのち濾過処理を行い粗大粒子を除去することで、本発明の実施形態である非水系インクジェットインキを製造できる。

　なお、非水系インクジェットインキがさらに着色剤を含む場合は、上述した金属粒子分散体の製造方法と同様の方法で、前記着色剤を有機溶剤（Ａ）中に分散した着色剤分散体を製造したのち、金属粒子分散体等と混合すればよい。

［非水系インクジェットインキの物性］
　本発明の実施形態において、非水系インクジェットインキは、インクジェットプリントヘッドからの連続吐出安定性と、着弾後のドット形成の信頼性と、乾燥性とのバランスの観点から、２５℃における表面張力が２０～５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２１～４０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２２～３０ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。同様の観点から、２５℃における粘度は、１～１５ｍＰａ・ｓが好ましく、１．５～１０ｍＰａ・ｓがより好ましく、２～６ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。

　なお前記表面張力は、協和界面科学社製自動表面張力計ＣＢＶＰ－Ｚを用い、２５℃の環境下で白金プレートをインキで濡らし測定した値である。また前記粘度は、東機産業社製ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を用い、２５℃の環境下で、ロータ回転速度５０ｒｐｍの条件で測定した値である。

　一方、本発明者らが鋭意検討を進めたところ、後述する条件を満たすように、鱗片状金属粒子（Ｂ）の沈降特性を調整したインキが、連続吐出安定性及び光輝性の双方にさらに優れることを見出した。具体的には、インキは、１ａｔｍ、２５℃において、鱗片状金属粒子（Ｂ）の沈降距離が、４ｍｍ／ｄａｙ以下であることが好ましく、３ｍｍ／ｄａｙ以下であることがより好ましく、２ｍｍ／ｄａｙ以下であることが特に好ましい。

　その要因として、鱗片状金属粒子（Ｂ）の沈降距離が４ｍｍ／ｄａｙ以下であるインキを使用すると、インクジェットヘッド内で当該鱗片状金属粒子（Ｂ）同士が凝集することがなくなるため、連続吐出安定性悪化の原因となるヘッドつまりが抑制されることが考えられる。また基材上では、当該鱗片状金属粒子（Ｂ）同士が平行に並びやすくなり、光輝性に優れた印刷物が得られると考えられる。

　インキ中での沈降距離を上述した範囲内に収めるために、鱗片状金属粒子（Ｂ）の種類及び形状の選択が重要である。さらに本発明者らは、鱗片状金属粒子（Ｂ）として、比重が大きく沈降しやすい、Ｉｎおよび／またはＣｕを使用した場合であっても、上述した溶剤（ａ１－１）と併用することで、沈降距離を上述した範囲内に収めることができることを見出した。加えて、詳細な要因は不明ながら、バインダー樹脂として、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００～２０，０００である、アクリル樹脂、スチレン－アクリル樹脂、および、ポリエステル樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を併用することで、更なる沈降距離の好適化が実現できる。鱗片状金属粒子（Ｂ）の沈降距離は、インキを用いて測定することができる。ただし、インキが、後述する顔料、球状金属粒子等の任意の粒子を含有し、当該任意の粒子が鱗片状金属粒子（Ｂ）の沈降距離の測定に影響を及ぼす場合は、測定用インキとして当該任意の粒子を除いたインキを製造し、測定に使用することができる。

　なお、上述した沈降距離は、あらかじめよく混合したインキを容器内に加えた直後の「懸濁相と上澄み相との界面」の高さＡと、その後、２４時間にわたり静置した後の「懸濁相と上澄み相との界面」の高さＢとの差から求めることができる（沈降距離（ｍｍ／ｄａｙ）＝Ａ（ｍｍ）－Ｂ（ｍｍ））。容器は、例えば、内寸が縦１０ｍｍ×横１０ｍｍ×高さ８０ｍｍの直方体である。容器に加えるインキの量は、例えば、２ｍＬである。加えた直後とは、例えば、加えてから１０分以内である。懸濁相は、鱗片状金属粒子（Ｂ）を多く含有する。懸濁相と上澄み相との界面の位置（高さ）は、例えば、容器の側面からインキ（測定される厚み１０ｍｍ）の水平方向のＸ線透過率（％）を測定することによって求めることができる。インキが鱗片状金属粒子（Ｂ）以外にもＸ線を吸収および／または散乱する任意の粒子を含有する場合は、測定用インキとして当該任意の粒子を除いたインキを製造し、測定に使用すればよい。

　沈降距離は、例えば、分離特性分析装置（ＭＳサイエンティフィック株式会社製ＬＵＭｉＲｅａｄｅｒ　Ｘ－Ｒａｙ）を用いて測定することができる。具体的には、あらかじめよく混合したインキ２ｍＬをサンプルセル（内寸が縦１０ｍｍ×横１０ｍｍ×高さ８０ｍｍの直方体）に封入し、封入直後に、サンプルセルの水平方向のＸ線透過率を測定する。次いで、横軸をサンプルセルの測定位置（サンプルセルの高さ（ｍｍ））とし、縦軸を当該測定位置におけるＸ線透過率（％）として、測定結果をプロットしたグラフを作成する。サンプルセルの底面側（サンプルセルの高さ０ｍｍ側）ではＸ線透過率が低く、サンプルセルの開口部側（サンプルセルの高さ２０ｍｍ側）ではＸ線透過率が高くなる。サンプルセルの底面側から開口部側へ向かってＸ線透過率の変化を見た際に、Ｘ線透過率が１０％／ｍｍ以上変化したときの「サンプルセルの位置（高さ）Ａ」を、インキ中の鱗片状金属粒子（Ｂ）が存在する上端（つまり、懸濁相と上澄み相との界面）とする。グラフにおいてＸ線透過率が１０％／ｍｍ以上変化し始めた点のサンプルセルの位置（高さ）を「サンプルセルの位置（高さ）Ａ」とできる。そして、それから２４時間後に同様の測定を行い、「サンプルセルの位置（高さ）Ｂ」を求める。２４時間の間に上端の位置が変化した距離を、沈降距離とする（沈降距離（ｍｍ／ｄａｙ）＝Ａ（ｍｍ）－Ｂ（ｍｍ））。

＜印刷物＞
　本発明の実施形態において、非水系インクジェットインキは、インクジェット印刷方式によって後述する基材に付与される。そして、必要に応じて乾燥処理を施したのち、印刷物が得られる。前記乾燥処理としては、例えば、基材上の非水系インクジェットインキに対して温風を吹き付ける方式、オーブン等の加熱器内に前記基材を投入または通過させる方式、前記基材の前記非水系インクジェットインキが付与されていない面を熱源に接触させる方式等があり、複数を組み合わせてもよい。

　また上述したように、本発明の実施形態において、印刷物は、インキ層の上部に、オーバーコート層を形成したものであってもよい。前記オーバーコート層は、例えば、オフセット印刷方式またはグラビア印刷方式等の有版印刷方式により、従来既知のクリアニスを印刷して形成した層であってよい。また、前記オーバーコート層を形成するための組成物として、本発明の実施形態である非水系インクジェットインキから、鱗片状金属粒子（Ｂ）を除外したもの（非水系インクジェットクリアインキ）を使用してもよい。さらに、従来既知の紫外線硬化型インクジェットクリアインキ（例えば、特開２００７－３１６６７号公報、特開２０１１－５７７４４号公報に記載のインキ）を使用することもできる。

［基材］
　本発明の実施形態において、非水系インクジェットインキが付与される基材については特に限定はない。基材として、軟質塩化ビニル、硬質塩化ビニル、ポリスチレン、発泡スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ＰＥＴ、ポリカーボネート、これらの混合品、またはこれらの変性品等のプラスチックにより形成された基材、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、段ボール等の紙基材、ステンレス、アルミ等の金属により形成された基材、ガラス基材等が使用できる。
　中でも、価格および加工性の点から、プラスチック基材または紙基材が好ましく用いられ、特に軟質塩化ビニルシート、硬質塩化ビニルシート、段ボール、およびコート紙からなる群より選択される１種が特に好ましく用いられる。一方で、特徴的に高画質で印刷できる点から、金属基材またはガラス基材が好ましく用いられる。

　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、以下の記載において、「部」および「％」とあるものは特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を表す。

（金属顔料（鱗片状金属粒子（Ｂ）））
　以下の実施例および比較例で使用した金属顔料は、表１のとおりである。
　なお、表１に示した金属顔料の平均厚み（ｔ）は、日本電子社製走査型電子顕微鏡（ＪＳＭ－６３９０ＬＡ）を用い、上述の方法によって算出した値である。また、表１に示した鱗片状の金属顔料は、平均粒子径（Ｄ５０）と、平均厚み（ｔ）との比が、Ｄ５０／ｔ＝５以上であった。金属顔料の平均粒子径（Ｄ５０）は、日機装社製レーザー回折式粒度分布測定器（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ　ＭＴ３３００ＥＸＩＩ）、粒子透過性：反射、計算モード：ＭＴ３０００ＩＩを用いて測定した。

（表面張力調整用添加剤（Ｃ））
　以下の実施例および比較例で使用した表面張力調整用添加剤（Ｃ）は、表２のとおりである。

（バインダー樹脂）
　以下の実施例および比較例で使用したバインダー樹脂は、表３のとおりである。
　なお、表３に示した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）およびＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）を用い、上述の条件に従って測定した値である。

（実施例１）
　有機溶剤（Ａ）として１－メトキシ－２－プロパノールを８部、エチレングリコールモノフェニルエーテルを３０部、ジエチレングリコールジエチルエーテルを５９部と、鱗片状金属粒子（Ｂ）として金属顔料Ｍ１（ｔ：２０ｎｍ、含有金属：Ｉｎ）を２部と、表面張力調整用添加剤（Ｃ）としてＳ１（ポリシロキサン鎖含有ポリマー、シロキサン変性アクリルポリマー）を０．１部と、バインダー樹脂（Ｄ）としてＲ１（アクリル樹脂、Ｍｗ：１５，０００）を０．９部とを、ディスパーで攪拌を行いながら、混合容器中に順次投入した。次いで、液温を５０℃に上昇させ、バインダー樹脂が完全に溶解するまで、十分に均一になるように攪拌を継続した。その後フィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去し、非水系インクジェットインキ１を作製した。
　作製した非水系インクジェットインキ１を、ＶＪ－６２８（武藤工業社製インクジェットプリンタ）に充填したのち、軟質塩化ビニルシートを基材として、室温２５℃環境下で以下に示す印刷試験を行い、連続吐出安定性、光輝性（印字率１００％）、および、乾燥性の評価を行った。結果を表４に示す。

(連続吐出安定性評価)
　プリンタヒーターを４５℃に設定した上記プリンタにて、非水系インクジェットインキの印字率１００％のベタ画像（幅０．５ｍ×長さ１０ｍ）を印字したのち、印字後に発生したノズル抜けの程度を確認した。評価基準は下記のとおりとし、３以上を良好とした。
５：ノズル抜け２％未満
４：ノズル抜け２％以上、４％未満
３：ノズル抜け４％以上、７％未満
２：ノズル抜け７％以上、１０％未満
１：ノズル抜け１０％以上

（光輝性評価（印字率１００％））
　プリンタヒーターを４５℃に設定した上記プリンタにて、非水系インクジェットインキの印字率１００％のベタ画像（幅３ｃｍ×長さ１５ｃｍ）を印字した。印刷物を、２４時間室温で乾燥させたのち、光沢度計（ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ社製マイクロ－トリ－グロス）を用いて２０°光沢値を測定することで、光輝性の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、３以上を良好とした。
５：光沢値３５０以上
４：光沢値３００以上、３５０未満
３：光沢値２５０以上、３００未満
２：光沢値２００以上、２５０未満
１：光沢値２００未満

（乾燥性評価）
　プリンタヒーターをオフにした上記プリンタにて、非水系インクジェットインキの印字率１００％のベタ画像（幅３ｃｍ×長さ１５ｃｍ）を印字した。印刷完了後、印刷物をすぐに６０℃ホットプレートの上に静置し、静置開始から１５秒ごとに綿棒で印字面を往復３回こすり、綿棒へのインキの色移りがなくなるまでの時間を測定することで、乾燥性の評価を行った。評価基準は下記のとおりとし、３以上を良好とした。
５：９０秒以下で綿棒への色移りがなくなった
４：９０秒超１２０秒以下で綿棒への色移りがなくなった
３：１２０秒超１８０秒以下で綿棒への色移りがなくなった
２：１８０秒超２１０秒以下で綿棒への色移りがなくなった
１：２１０秒経っても、綿棒への色移りが見られた

（実施例２～実施例３９、比較例１～比較例８）
　実施例１の有機溶剤（Ａ）の組成を、表４に記載の組成に替えた以外は、実施例１と同様の操作にて、非水系インクジェットインキ２～３９、比較用非水系インクジェットインキ１～８を作製した。なお詳細は後述するが、比較用非水系インクジェットインキ３～８は、特許文献１～３の実施例に記載されている非水系インクジェットインキを再現したものである。そして、実施例１と同様に印刷試験を行い、連続吐出安定性、光輝性（印字率１００％）、および乾燥性の評価を行った（それぞれの評価方法は、実施例１と同様である）。結果を表４に示す。

（実施例４０～実施例４８、比較例９～比較例１１）
　有機溶剤（Ａ）、鱗片状金属粒子（Ｂ）を表５に記載の組成に替えた以外は、実施例１と同様の操作にて、非水系インクジェットインキ４０～４８、および、比較用非水系インクジェットインキ９～１１を作製した。そして、実施例１と同様に印刷試験を行い、連続吐出安定性、光輝性（印字率１００％）、および乾燥性の評価を行った（それぞれの評価方法は、実施例１と同様である）。結果を表５に示す。

（沈降距離評価）
　なお上表５では、以下に示す方法により、１ａｔｍ、２５℃において、非水系インクジェットインキ中の鱗片状金属粒子（Ｂ）の沈降距離を評価した。具体的には、非水系インクジェットインキ２ｍＬをサンプルセル（縦１０ｍｍ×横１０ｍｍ×高さ８０ｍｍ）に封入し、当該封入の直後、および、封入から２４時間後に、自然沈降式かつＸ線透過式の分離特性分析装置（ＭＳサイエンティフィック株式会社製ＬＵＭｉＲｅａｄｅｒ　Ｘ－Ｒａｙ）を用いて、それぞれ沈降距離を測定した。なお、Ｘ線透過率の比較方法の詳細は、上述した通りである。また、表５に記載した評価結果の基準は、以下の通りである。
５：顔料沈降距離２ｍｍ未満
４：顔料沈降距離２ｍｍ以上、３ｍｍ未満
３：顔料沈降距離３ｍｍ以上、４ｍｍ未満
２：顔料沈降距離４ｍｍ以上、５ｍｍ未満
１：顔料沈降距離５ｍｍ以上

（実施例４９～実施例５３、比較例１２）
　表面張力調整用添加剤（Ｃ）を表６に記載の組成に替えた以外は、実施例１と同様の操作にて、非水系インクジェットインキ４７～５３、および、比較用非水系インクジェットインキ１２を作製した。なお比較例１２は、表面張力調整用添加剤（Ｃ）を含有しない例とした。そして、実施例１と同様に印刷試験を行い、連続吐出安定性、光輝性（印字率１００％）、および乾燥性の評価を行った（それぞれの評価方法は、実施例１と同様である）。結果を表６に示す。

（実施例５４～実施例６３）
　バインダー樹脂（Ｄ）を表７に記載の組成に替えた以外は、実施例１と同様の操作にて、非水系インクジェットインキ５４～６３を作製した。なお実施例５４は、バインダー樹脂（Ｄ）を含有しない例とした。そして、実施例１と同様に印刷試験を行い、連続吐出安定性、光輝性（印字率１００％）、および乾燥性の評価を行った（それぞれの評価方法は、実施例１と同様である）。結果を表７に示す。

　なお、表４～７中で使用した成分は以下の通りである。
（有機溶剤）
・ＥＨＧ（エチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル）
・ＥＨＤＧ（ジエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル）
・ＰｈＰＧ（プロピレングリコールモノフェニルエーテル）
・ＰｈＧ（エチレングリコールモノフェニルエーテル）
・ＰｈＤＧ（ジエチレングリコールモノフェニルエーテル）
・ＢｚＧ（エチレングリコールモノベンジルエーテル）
・ＤｄＤＧ（ジエチレングリコールモノドデシルエーテル）
・ＭＰ（１－メトキシ－２－プロパノール）
・ＭＢ（３－メトキシブタノール）
・ＭＤＰＧ（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル）
・ＢＤＰＧ（ジプロピレングリコールモノブチルエーテル）
・ＭＴｅＧ（テトラエチレングリコールモノメチルエーテル）
・ＢＴｅＧ（テトラエチレングリコールモノブチルエーテル）
・ＤＭＤＧ（ジエチレングリコールジメチルエーテル）
・ＤＥＤＧ（ジエチレングリコールジエチルエーテル）
・ＭＥＤＧ（ジエチレングリコールメチルエチルエーテル）
・ＤＭＤＰＧ（ジプロピレングリコールジメチルエーテル）
・ＤＭＴｅＧ（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）
・ＭＢＡ（３－メトキシブチルアセテート）
・ＢＧＡｃ（エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）
・ＥＤＧＡｃ（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）
・ＭＰＧＡｃ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）
・ＧＢＬ（ガンマ－ブチロラクトン）
・酢酸ブチル（酢酸ｎ－ブチル）

　表４、５、および７の結果より、有機溶剤（Ａ）として、一般式１で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）を、前記有機溶剤（Ａ）全量に対して１０～７５質量％含み、平均厚み（ｔ）が１～５０ｎｍである鱗片状金属粒子（Ｂ）を０．１～５質量％で含有した非水系インクジェットインキとすることにより、連続吐出安定性、光輝性、および乾燥性について各評点が３点以上、かつ、平均評点が３．５点以上となり、いずれの特性も高い水準で満たすことができることが確認された。
　さらに表６の結果から、表面張力調整用添加剤（Ｃ）が、ポリシロキサン鎖構造を有する場合、連続吐出安定性および光輝性について特に優れた品質を有することが確認された。

　一方、比較例１のように、アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）の含有量が、有機溶剤（Ａ）全量に対して１０質量％未満であると、光輝性に劣る印刷物となってしまう。逆に比較例２のように、前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）の含有量が、有機溶剤（Ａ）全量に対して７５質量％より多い場合は、連続吐出安定性および乾燥性に劣る非水系インクジェットインキとなってしまう。

　また、比較例９のように、鱗片状金属粒子の平均厚み（ｔ）が、１～５０ｎｍを満たさないと、あるいは、比較例１０のように、鱗片状ではない球状金属粒子を用いると、連続吐出安定性または印刷物の光輝性に劣る非水系インクジェットインキが得られてしまうことが確認された。また、比較例１１は鱗片状金属粒子（Ｂ）の含有量が好適な範囲より多く、連続吐出安定性の悪化が見られた。さらに比較例１２のように、表面張力調整用添加剤（Ｃ）を含まない場合、有機溶剤（Ａ）および鱗片状金属粒子（Ｂ）に関する好適な条件を満たしていたとしても、連続吐出安定性および印刷物の光輝性に劣る非水系インクジェットインキとなることも判明した。

　以上のように、本発明の実施形態の構成によって、連続吐出安定性、印刷物の光輝性、および乾燥性の全てを高い水準で満たす非水系インクジェットインキが得られた。

　なお比較例３は、使用した鱗片状金属粒子（Ｂ）の種類以外の成分について、特許文献１の実施例１を再現したものであり、同様に、比較例４は特許文献２の実施例１を、比較例６は特許文献２の実施例４を、比較例７は特許文献３の実施例７を、それぞれ再現したものである。いずれの例についても、連続吐出安定性および印刷物の光輝性に劣る結果となった。このことからも、両特性の両立のためには、所定量のアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）が必須不可欠であることがわかる。

　また比較例５は、比較例４の非水系インクジェットインキに含まれる、鱗片状金属粒子（Ｂ）、表面張力調整用添加剤（Ｃ）、および、バインダー樹脂（Ｄ）について、その種類および量を、実施例１の非水系インクジェットインキに合わせたものでる。比較例５は、比較例４と比較して、連続吐出安定性は良好なレベルまで向上した一方、印刷物の光輝性は不十分なままであったうえ、乾燥性は悪化する結果となった。さらに比較例８は、比較例７の非水系インクジェットインキに含まれるテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを、テトラエチレングリコールジメチルエーテルに変更した例である。上述の通り、特許文献３にはテトラエチレングリコールジメチルエーテルを含むことが好適であるとの記載があるため、その効果を確認することを目的としたものである。しかしながら評価の結果、印刷物の光輝性が良化することはなく、また乾燥性はかえって悪化することが判明した。これらの結果から、本発明の実施形態である非水系インクジェットインキは、特許文献１～３からは容易に想到できたものではないことは明らかである。

（実施例６４）
　特開２０１４－２１４２５５号公報の実施例に記載されている顔料分散体１－３と同様の材料および方法により、イエロー顔料３０質量％と、ジエチレングリコールジエチルエーテル５５質量％とを含む、イエロー顔料分散体を製造した。次いで、実施例１で作製した非水系インクジェットインキ１を９９部と、前記イエロー顔料分散体１部とを、混合容器中に投入し、十分に均一になるように攪拌した後、フィルターで濾過を行い、非水系インクジェットインキ６４を作製した。

　そして、実施例１と同様に印刷試験を行い、連続吐出安定性、光輝性（印字率１００％）、および乾燥性の評価を行った（それぞれの評価方法は、実施例１と同様である）。その結果、全ての評価において評点が５点となり、いずれの特性も高い水準で満たすことが確認された。

　本願の開示は、２０１９年１１月１４日に出願された特願２０１９－２０６４４４号に記載の主題と関連しており、その全ての開示内容は引用によりここに援用される。

Claims (7)

1. 　有機溶剤（Ａ）と、鱗片状金属粒子（Ｂ）と、表面張力調整用添加剤（Ｃ）とを含有する非水系インクジェットインキであって、
   　前記有機溶剤（Ａ）は、下記一般式１で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）を、前記有機溶剤（Ａ）全量に対して１０～７５質量％含み、
   　前記鱗片状金属粒子（Ｂ）は、平均厚み（ｔ）が１～５０ｎｍであり、
   　前記鱗片状金属粒子（Ｂ）の含有量が、前記非水系インクジェットインキ全量に対して０．１～５質量％である、非水系インクジェットインキ。
    
   Ｒ１－（Ｏ－Ｒ２）_ｎ１－ＯＨ　　　　　［一般式１］
    
   （一般式１中、Ｒ１は炭素数６～１２の炭化水素基を表し、Ｒ２は炭素数２または３のアルキレン基を表し、ｎ１は１または２を表す。）
2. 　前記鱗片状金属粒子（Ｂ）が、Ａｌ、Ｉｎ、および、Ｃｕからなる群から選択される少なくとも１種の金属元素を含む、請求項１に記載の非水系インクジェットインキ。
3. 　前記有機溶剤（Ａ）が、さらに、アルキレングリコールジアルキルエーテル系溶剤（ａ２）、および／または、アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノアセテート系溶剤（ａ３）を含む、請求項１または２に記載の非水系インクジェットインキ。
4. 　前記有機溶剤（Ａ）が、さらに、下記一般式２で表されるアルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２）を含み、
   　前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－１）の含有量に対する、前記アルキレングリコールモノアルキルエーテル系溶剤（ａ１－２）の含有量の比が、１０～５００質量％である、請求項１～３いずれかに記載の非水系インクジェットインキ。
    
   Ｒ３－（Ｏ－Ｒ４）_ｎ２－ＯＨ　　　　　［一般式２］
    
   （一般式２中、Ｒ３は炭素数１～５の炭化水素基を表し、Ｒ４は炭素数２～６のアルキレン基を表し、ｎ２は１～４の整数を表す。）
5. 　前記表面張力調整用添加剤（Ｃ）が、ポリシロキサン鎖構造を有する表面張力調整用添加剤を含む、請求項１～４いずれかに記載の非水系インクジェットインキ。
6. 　プラスチック基材、紙基材、金属基材、および、ガラス基材からなる群から選択される少なくとも１種の基材への印刷用である、請求項１～５いずれかに記載の非水系インクジェットインキ。
7. 　基材と、前記基材上に請求項１～６いずれかに記載の非水系インクジェットインキを印刷して形成されたインキ層とを有する、印刷物。