WO2021020031A1 - 無機固体電解質含有組成物、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池、並びに、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池の製造方法 - Google Patents

Abstract

周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオンの伝導性を有する無機固体電解質とバインダーとを含有する無機固体電解質含有組成物であって、バインダーが引張り及び復元を１０回繰り返して得た応力－ひずみ曲線における引張ヒステリシス損失が４０％未満であるポリマーを含む無機固体電解質含有組成物、この無機固体電解質含有組成物を用いた、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池、並びに、全固体二次電池用シートの製造方法を提供する。

Description

無機固体電解質含有組成物、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池、並びに、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池の製造方法

　本発明は、無機固体電解質含有組成物、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池、並びに、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池の製造方法に関する。

　全固体二次電池は負極、電解質、正極の全てが固体からなり、有機電解液を用いた電池の課題とされる安全性及び信頼性を大きく改善することができる。また長寿命化も可能になるとされる。更に、全固体二次電池は、電極と電解質を直接並べて直列に配した構造とすることができる。そのため、有機電解液を用いた二次電池に比べて高エネルギー密度化が可能となり、電気自動車又は大型蓄電池等への応用が期待されている。

　このような全固体二次電池において、構成層（無機固体電解質層、負極活物質層、正極活物質層等）のいずれかの層を、無機固体電解質又は活物質と、バインダー（結着剤）とを含有する材料（構成層形成材料）で形成する技術が、種々提案されている。
　例えば、特許文献１には、（Ａ）周期律表第１族又は第２族に属する金属のイオンの伝導性を有する無機固体電解質と、（Ｂ）ポリマーと、（Ｃ）分散媒とを含有する固体電解質組成物であって、（Ｂ）ポリマーが炭化水素ポリマーセグメントを主鎖に有し、この主鎖が結合群（Ｉ）：エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、イミド結合、エーテル結合およびカーボネート結合から選択される結合を少なくとも１つ含む、固体電解質組成物が記載されている。また、特許文献２には、非球状ポリマー粒子と分散媒体と無機固体電解質とを含有する固体電解質組成物であって、上記の非球状ポリマー粒子が、特定の官能基群ａから選ばれる官能基、酸解離定数ｐＫａ１４以下の酸性基、または共役酸のｐＫａが１４以下の塩基性基の少なくとも１つを有するポリマーで構成されている固体電解質組成物が記載されている。

国際公開第２０１８／０２０８２７Ａ１ 特開２０１５－１６７１２６号公報

　全固体二次電池の構成層は、生産性の観点からシート状にして連続作製されることが好ましく、またロール等に巻回されて保存されることが実際的である。構成層をシート状に作製する際又は後には、構成層に屈曲若しくは湾曲、更には復元（引き伸ばし）等の応力が作用することは避けられない。また、シート状の構成層は、通常、巻芯等に巻き付けられて保存され、使用する際に巻芯から送り出され、この場合も屈曲（巻付）及び復元（送出）の応力が作用する。
　しかし、全固体二次電池の構成層は、通常、無機固体電解質、バインダー、更には活物質等の固体粒子で形成されるため、一般的に固体粒子同士の界面接触が十分ではない。そのため、上述の屈曲及び復元により、構成層中の固体粒子同士の界面接触が次第に損なわれる（屈曲耐久性に劣る）という問題が引き起こされる。この問題は、全固体二次電池の工業的製造の見地からシート状の構成層をロール　トゥ　ロール法で作製する場合、作製中に搬送ロール若しくは支持ロールの表面に追従して屈曲及び復元が多数回繰り返され、特に顕著になる。
　ところが、固体粒子に対して従来のバインダーを併用しても上述の、屈曲及び復元による、固体粒子同士の界面接触の低下を十分に抑制できず、改善の余地がある。

　本発明は、全固体二次電池の構成層を構成する材料として用いられることにより、屈曲耐久性に優れた構成層を実現できる無機固体電解質含有組成物を提供することを課題とする。また、本発明は、この無機固体電解質含有組成物を用いた、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池、並びに、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池の製造方法を提供することを課題とする。

　本発明者らは、種々検討を重ねた結果、構成層構成材料について、引張り及び復元を１０回繰り返して得た応力－ひずみ曲線における引張ヒステリシス損失が４０％未満であるポリマーを含むバインダーを、無機固体電解質と組み合わせて用いることにより、屈曲耐久性に優れた構成層を実現できることを見出した。本発明はこれらの知見に基づき更に検討を重ね、完成されるに至ったものである。

　すなわち、上記の課題は以下の手段により解決された。
＜１＞周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオンの伝導性を有する無機固体電解質と、バインダーとを含有する無機固体電解質含有組成物であって、
　バインダーが、引張り及び復元を１０回繰り返して得た応力－ひずみ曲線における引張ヒステリシス損失が４０％未満であるポリマーを含む、無機固体電解質含有組成物。
＜２＞ポリマーが、引張り及び復元を３０回繰り返して得た応力－ひずみ曲線における引張ヒステリシス損失が３５％未満である、＜１＞に記載の無機固体電解質含有組成物。
＜３＞ポリマーが、４００ＭＰａ以上の引張弾性率を有する、＜１＞又は＜２＞に記載の無機固体電解質含有組成物。
＜４＞ポリマーが、３００％以上の破断伸びを有する、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の無機固体電解質含有組成物。
＜５＞ポリマーが、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、イミド結合及びエステル結合から選ばれる少なくとも１種の結合を主鎖に有する、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の無機固体電解質含有組成物。
＜６＞ポリマーが、ポリエチレンオキシ鎖、ポリプロピレンオキシ鎖及びポリテトラメチレンオキシ鎖から選ばれる少なくとも２種のポリエーテル構造を主鎖に有する、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の無機固体電解質含有組成物。
＜７＞少なくとも２種のポリエーテル構造の数平均分子量が４００以下である、＜６＞に記載の無機固体電解質含有組成物。
＜８＞活物質を含有する、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の無機固体電解質含有組成物。
＜９＞活物質が、ケイ素元素又はスズ元素を含有する活物質である、＜８＞に記載の無機固体電解質含有組成物。
＜１０＞導電助剤を含有する、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の無機固体電解質含有組成物。
＜１１＞無機固体電解質が硫化物系無機固体電解質である、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の無機固体電解質含有組成物。
＜１２＞上記＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の無機固体電解質含有組成物で構成した層を有する全固体二次電池用シート。
＜１３＞正極活物質層と固体電解質層と負極活物質層とをこの順で具備する全固体二次電池であって、
　正極活物質層、固体電解質層及び負極活物質層の少なくとも１つの層が、上記＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の無機固体電解質含有組成物で構成した層である、全固体二次電池。
＜１４＞上記＜１＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の無機固体電解質含有組成物を製膜する、全固体二次電池用シートの製造方法。
＜１５＞上記＜１４＞に記載の製造方法を経て全固体二次電池を製造する、全固体二次電池の製造方法。

　本発明は、屈曲耐久性に優れた構成層を作製することができ、全固体二次電池の構成層構成材料として好適に用いられる無機固体電解質含有組成物を提供できる。また、本発明は、この無機固体電解質含有組成物で構成した層を有する、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池を提供できる。更に、本発明は、この無機固体電解質含有組成物を用いた、全固体二次電池用シート及び全固体二次電池の製造方法を提供できる。
　本発明の上記及び他の特徴及び利点は、適宜添付の図面を参照して、下記の記載からより明らかになるであろう。

本発明の好ましい実施形態に係る全固体二次電池を模式化して示す縦断面図である。 図２は実施例で作製したコイン型全固体二次電池を模式的に示す縦断面図である。

　本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本明細書において化合物の表示（例えば、化合物と末尾に付して呼ぶとき）については、この化合物そのもののほか、その塩、そのイオンを含む意味に用いる。また、本発明の効果を損なわない範囲で、置換基を導入するなど一部を変化させた誘導体を含む意味である。
　本発明において、（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタアクリルの一方又は両方を意味する。（メタ）アクリレートについても同様である。
　本明細書において、置換又は無置換を明記していない置換基、連結基等（以下、置換基等という。）については、その基に適宜の置換基を有していてもよい意味である。よって、本明細書において、単に、ＹＹＹ基と記載されている場合であっても、このＹＹＹ基は、置換基を有しない態様に加えて、更に置換基を有する態様も包含する。これは置換又は無置換を明記していない化合物についても同義である。好ましい置換基としては、例えば後述する置換基Ｚが挙げられる。
　本明細書において、特定の符号で示された置換基等が複数あるとき、又は複数の置換基等を同時若しくは択一的に規定するときには、それぞれの置換基等は互いに同一でも異なっていてもよいことを意味する。また、特に断らない場合であっても、複数の置換基等が隣接するときにはそれらが互いに連結したり縮環したりして環を形成していてもよい意味である。

［無機固体電解質含有組成物］
　本発明の無機固体電解質含有組成物は、周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオンの伝導性を有する無機固体電解質と、バインダーとを含有する。
　本発明の無機固体電解質含有組成物が含有するバインダーは、少なくとも無機固体電解質含有組成物で形成した層中において、無機固体電解質（更には、共存しうる、活物質、導電助剤）等の固体粒子同士（例えば、無機固体電解質同士、無機固体電解質と活物物質、活物質同士）を結着させる結着剤として、機能する。更には、集電体と固体粒子とを結着させる結着剤として機能することもある。なお、本発明の無機固体電解質含有組成物が含有するバインダーは、無機固体電解質含有組成物中において、固体粒子同士を結着させる機能を有していてもいなくてもよい。
　本発明の無機固体電解質含有組成物は、無機固体電解質が分散媒中に分散したスラリーであることが好ましい。この場合、バインダーは、固体粒子を分散媒中に分散させる機能を示しても示さなくてもよい。また、バインダーは分散媒中に溶解していてもよい（溶解型バインダーともいう。）が、電子伝導度等の点で、（固体状態で）分散媒中に分散していること（粒子として分散するバインダーを粒子状バインダーともいう。）が好ましい。この態様の無機固体電解質含有組成物は通常スラリーとなる。

　本発明の無機固体電解質含有組成物は、全固体二次電池の構成層構成材料として用いることにより、屈曲耐久性に優れた構成層を実現（作製）できる。
　その理由の詳細はまだ明らかではないが、次のように考えられる。すなわち、引張り及び復元を１０回繰り返して得た応力－ひずみ曲線における引張ヒステリシス損失が４０％未満であるポリマーを含むバインダーは、構成層中において、構成層の屈曲及び復元によく追従して固体粒子同士の（初期）界面接触（結着）を維持できる。これにより、通常、作製時若しくは保存時等の繰り返される屈曲及び復元によって構成層中に徐々に弱まりうる固体粒子間の界面接触についてその低下若しくは破壊（空隙発生）を抑制でき、優れた初期界面接触を維持（屈曲耐久性の低下を抑制）できると考えられる。このようなバインダーの作用機能により、本発明の無機固体電解質含有組成物を用いて形成した構成層を備えた全固体二次電池は、構成層が（繰り返される）屈曲及び復元されたものであっても、優れた屈曲耐久性を実現できる。
　本発明に用いるバインダーは、上記作用機能を示すため、上述の構成層の屈曲及び復元だけではなく、全固体二次電池の充放電による膨張収縮にもよく追従して、充放電による膨張収縮が大きい負極活物質と併用しても、繰り返される膨張収縮による固体粒子同士の界面接触状態を維持でき、膨張収縮による電池性能（例えば、電池抵抗、サイクル特性）の低下を抑制できる。

　本発明の無機固体電解質含有組成物は、全固体二次電池用シート（全固体二次電池用電極シートを含む。）又は全固体二次電池の、固体電解質層、活物質層等の形成材料（構成層形成材料）として好ましく用いることができる。特に、生産性の観点から、とりわけロール　トゥ　ロール法で作製する構成層の形成材料として好ましく用いることができ、この態様においても優れた屈曲耐久性を実現できる。更に、充放電による膨張収縮が大きい負極活物質を含む全固体二次電池用負極シート又は負極活物質層の形成材料として好ましく用いることができ、この態様においても電池性能の低下を抑制できる。

　本発明の無機固体電解質含有組成物は非水系組成物であることが好ましい。本発明において、非水系組成物とは、水分を含有しない態様に加えて、含水率（水分含有量ともいう。）が好ましくは５００ｐｐｍ以下である形態をも包含する。非水系組成物において、含水率は、２００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、５０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。無機固体電解質含有組成物が非水系組成物であると、無機固体電解質の劣化を抑制することができる。含水量は、無機固体電解質含有組成物中に含有している水の量（無機固体電解質含有組成物に対する質量割合）を示し、具体的には、０．０２μｍのメンブレンフィルターでろ過し、カールフィッシャー滴定を用いて測定された値とする。

　本発明の無機固体電解質含有組成物は、無機固体電解質に加えて、活物質、更には導電助剤等を含有する態様も包含する（この態様の組成物を電極用組成物という。）。
　以下、本発明の無機固体電解質含有組成物が含有する成分及び含有しうる成分について説明する。

＜無機固体電解質＞
　本発明の無機固体電解質含有組成物は、無機固体電解質を含有する。
　本発明において、無機固体電解質とは、無機の固体電解質のことであり、固体電解質とは、その内部においてイオンを移動させることができる固体状の電解質のことである。主たるイオン伝導性材料として有機物を含むものではないことから、有機固体電解質（ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）などに代表される高分子電解質、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＬｉＴＦＳＩ）などに代表される有機電解質塩）とは明確に区別される。また、無機固体電解質は定常状態では固体であるため、通常カチオン及びアニオンに解離又は遊離していない。この点で、電解液、又は、ポリマー中でカチオン及びアニオンに解離若しくは遊離している無機電解質塩（ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド（ＬｉＦＳＩ）、ＬｉＣｌなど）とも明確に区別される。無機固体電解質は周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオンの伝導性を有するものであれば、特に限定されず、電子伝導性を有さないものが一般的である。本発明の全固体二次電池がリチウムイオン電池の場合、無機固体電解質は、リチウムイオンのイオン伝導性を有することが好ましい。
　上記無機固体電解質は、全固体二次電池に通常使用される固体電解質材料を適宜選定して用いることができる。例えば、無機固体電解質としては、（ｉ）硫化物系無機固体電解質、（ｉｉ）酸化物系無機固体電解質、（ｉｉｉ）ハロゲン化物系無機固体電解質、及び、（ｉｖ）水素化物系固体電解質が挙げられ、活物質と無機固体電解質との間により良好な界面を形成することができる観点から、硫化物系無機固体電解質が好ましい。

（ｉ）硫化物系無機固体電解質
　硫化物系無機固体電解質は、硫黄原子を含有し、かつ、周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオン伝導性を有し、かつ、電子絶縁性を有するものが好ましい。硫化物系無機固体電解質は、元素として少なくともＬｉ、Ｓ及びＰを含有し、リチウムイオン伝導性を有しているものが好ましいが、目的又は場合に応じて、Ｌｉ、Ｓ及びＰ以外の他の元素を含んでもよい。

　硫化物系無機固体電解質としては、例えば、下記式（Ｓ１）で示される組成を満たすリチウムイオン伝導性無機固体電解質が挙げられる。
 
　　　Ｌ_ａ１Ｍ_ｂ１Ｐ_ｃ１Ｓ_ｄ１Ａ_ｅ１　（Ｓ１）
 
　式中、ＬはＬｉ、Ｎａ及びＫから選択される元素を示し、Ｌｉが好ましい。Ｍは、Ｂ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｓｉ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｓｂ、Ａｌ及びＧｅから選択される元素を示す。Ａは、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ及びＦから選択される元素を示す。ａ１～ｅ１は各元素の組成比を示し、ａ１：ｂ１：ｃ１：ｄ１：ｅ１は１～１２：０～５：１：２～１２：０～１０を満たす。ａ１は１～９が好ましく、１．５～７．５がより好ましい。ｂ１は０～３が好ましく、０～１がより好ましい。ｄ１は２．５～１０が好ましく、３．０～８．５がより好ましい。ｅ１は０～５が好ましく、０～３がより好ましい。

　各元素の組成比は、下記のように、硫化物系無機固体電解質を製造する際の原料化合物の配合量を調整することにより制御できる。

　硫化物系無機固体電解質は、非結晶（ガラス）であっても結晶化（ガラスセラミックス化）していてもよく、一部のみが結晶化していてもよい。例えば、Ｌｉ、Ｐ及びＳを含有するＬｉ－Ｐ－Ｓ系ガラス、又はＬｉ、Ｐ及びＳを含有するＬｉ－Ｐ－Ｓ系ガラスセラミックスを用いることができる。
　硫化物系無機固体電解質は、例えば硫化リチウム（Ｌｉ_２Ｓ）、硫化リン（例えば五硫化二燐（Ｐ_２Ｓ_５））、単体燐、単体硫黄、硫化ナトリウム、硫化水素、ハロゲン化リチウム（例えばＬｉＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＣｌ）及び上記Ｍで表される元素の硫化物（例えばＳｉＳ_２、ＳｎＳ、ＧｅＳ_２）の中の少なくとも２つ以上の原料の反応により製造することができる。

　Ｌｉ－Ｐ－Ｓ系ガラス及びＬｉ－Ｐ－Ｓ系ガラスセラミックスにおける、Ｌｉ_２ＳとＰ_２Ｓ_５との比率は、Ｌｉ_２Ｓ：Ｐ_２Ｓ_５のモル比で、好ましくは６０：４０～９０：１０、より好ましくは６８：３２～７８：２２である。Ｌｉ_２ＳとＰ_２Ｓ_５との比率をこの範囲にすることにより、リチウムイオン伝導度を高いものとすることができる。具体的には、リチウムイオン伝導度を好ましくは１×１０^－４Ｓ／ｃｍ以上、より好ましくは１×１０^－３Ｓ／ｃｍ以上とすることができる。上限は特にないが、１×１０^－１Ｓ／ｃｍ以下であることが実際的である。

　具体的な硫化物系無機固体電解質の例として、原料の組み合わせ例を下記に示す。例えば、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５－ＬｉＣｌ、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５－Ｈ_２Ｓ、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５－Ｈ_２Ｓ－ＬｉＣｌ、Ｌｉ_２Ｓ－ＬｉＩ－Ｐ_２Ｓ_５、Ｌｉ_２Ｓ－ＬｉＩ－Ｌｉ_２Ｏ－Ｐ_２Ｓ_５、Ｌｉ_２Ｓ－ＬｉＢｒ－Ｐ_２Ｓ_５、Ｌｉ_２Ｓ－Ｌｉ_２Ｏ－Ｐ_２Ｓ_５、Ｌｉ_２Ｓ－Ｌｉ_３ＰＯ_４－Ｐ_２Ｓ_５、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５－Ｐ_２Ｏ_５、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５－ＳｉＳ_２、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５－ＳｉＳ_２－ＬｉＣｌ、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５－ＳｎＳ、Ｌｉ_２Ｓ－Ｐ_２Ｓ_５－Ａｌ_２Ｓ_３、Ｌｉ_２Ｓ－ＧｅＳ_２、Ｌｉ_２Ｓ－ＧｅＳ_２－ＺｎＳ、Ｌｉ_２Ｓ－Ｇａ_２Ｓ_３、Ｌｉ_２Ｓ－ＧｅＳ_２－Ｇａ_２Ｓ_３、Ｌｉ_２Ｓ－ＧｅＳ_２－Ｐ_２Ｓ_５、Ｌｉ_２Ｓ－ＧｅＳ_２－Ｓｂ_２Ｓ_５、Ｌｉ_２Ｓ－ＧｅＳ_２－Ａｌ_２Ｓ_３、Ｌｉ_２Ｓ－ＳｉＳ_２、Ｌｉ_２Ｓ－Ａｌ_２Ｓ_３、Ｌｉ_２Ｓ－ＳｉＳ_２－Ａｌ_２Ｓ_３、Ｌｉ_２Ｓ－ＳｉＳ_２－Ｐ_２Ｓ_５、Ｌｉ_２Ｓ－ＳｉＳ_２－Ｐ_２Ｓ_５－ＬｉＩ、Ｌｉ_２Ｓ－ＳｉＳ_２－ＬｉＩ、Ｌｉ_２Ｓ－ＳｉＳ_２－Ｌｉ_４ＳｉＯ_４、Ｌｉ_２Ｓ－ＳｉＳ_２－Ｌｉ_３ＰＯ_４、Ｌｉ_１０ＧｅＰ_２Ｓ_１２などが挙げられる。ただし、各原料の混合比は問わない。このような原料組成物を用いて硫化物系無機固体電解質材料を合成する方法としては、例えば非晶質化法を挙げることができる。非晶質化法としては、例えば、メカニカルミリング法、溶液法及び溶融急冷法を挙げられる。常温での処理が可能になり、製造工程の簡略化を図ることができるからである。

（ｉｉ）酸化物系無機固体電解質
　酸化物系無機固体電解質は、酸素原子を含有し、かつ、周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオン伝導性を有し、かつ、電子絶縁性を有するものが好ましい。
　酸化物系無機固体電解質は、イオン伝導度として、１×１０^－６Ｓ／ｃｍ以上であることが好ましく、５×１０^－６Ｓ／ｃｍ以上であることがより好ましく、１×１０^－５Ｓ／ｃｍ以上であることが特に好ましい。上限は特に制限されないが、１×１０^－１Ｓ／ｃｍ以下であることが実際的である。

　具体的な化合物例としては、例えばＬｉ_ｘａＬａ_ｙａＴｉＯ_３〔ｘａは０．３≦ｘａ≦０．７を満たし、ｙａは０．３≦ｙａ≦０．７を満たす。〕（ＬＬＴ）；　Ｌｉ_ｘｂＬａ_ｙｂＺｒ_ｚｂＭ^ｂｂ _ｍｂＯ_ｎｂ（Ｍ^ｂｂはＡｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｉｎ及びＳｎから選ばれる１種以上の元素である。ｘｂは５≦ｘｂ≦１０を満たし、ｙｂは１≦ｙｂ≦４を満たし、ｚｂは１≦ｚｂ≦４を満たし、ｍｂは０≦ｍｂ≦２を満たし、ｎｂは５≦ｎｂ≦２０を満たす。）；　Ｌｉ_ｘｃＢ_ｙｃＭ^ｃｃ _ｚｃＯ_ｎｃ（Ｍ^ｃｃはＣ、Ｓ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ及びＳｎから選ばれる１種以上の元素である。ｘｃは０＜ｘｃ≦５を満たし、ｙｃは０＜ｙｃ≦１を満たし、ｚｃは０＜ｚｃ≦１を満たし、ｎｃは０＜ｎｃ≦６を満たす。）；　Ｌｉ_ｘｄ（Ａｌ，Ｇａ）_ｙｄ（Ｔｉ，Ｇｅ）_ｚｄＳｉ_ａｄＰ_ｍｄＯ_ｎｄ（ｘｄは１≦ｘｄ≦３を満たし、ｙｄは０≦ｙｄ≦１を満たし、ｚｄは０≦ｚｄ≦２を満たし、ａｄは０≦ａｄ≦１を満たし、ｍｄは１≦ｍｄ≦７を満たし、ｎｄは３≦ｎｄ≦１３を満たす。）；　Ｌｉ_{（３－２ｘｅ）}Ｍ^ｅｅ _ｘｅＤ^ｅｅＯ（ｘｅは０以上０．１以下の数を表し、Ｍ^ｅｅは２価の金属原子を表す。Ｄ^ｅｅはハロゲン原子又は２種以上のハロゲン原子の組み合わせを表す。）；　Ｌｉ_ｘｆＳｉ_ｙｆＯ_ｚｆ（ｘｆは１≦ｘｆ≦５を満たし、ｙｆは０＜ｙｆ≦３を満たし、ｚｆは１≦ｚｆ≦１０を満たす。）；　Ｌｉ_ｘｇＳ_ｙｇＯ_ｚｇ（ｘｇは１≦ｘｇ≦３を満たし、ｙｇは０＜ｙｇ≦２を満たし、ｚｇは１≦ｚｇ≦１０を満たす。）；　Ｌｉ_３ＢＯ_３；　Ｌｉ_３ＢＯ_３－Ｌｉ_２ＳＯ_４；　Ｌｉ_２Ｏ－Ｂ_２Ｏ_３－Ｐ_２Ｏ_５；　Ｌｉ_２Ｏ－ＳｉＯ_２；　Ｌｉ_６ＢａＬａ_２Ｔａ_２Ｏ_１２；　Ｌｉ_３ＰＯ_{（４－３／２ｗ）}Ｎ_ｗ（ｗはｗ＜１）；　ＬＩＳＩＣＯＮ（Ｌｉｔｈｉｕｍ　ｓｕｐｅｒ　ｉｏｎｉｃ　ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）型結晶構造を有するＬｉ_３．５Ｚｎ_０．２５ＧｅＯ_４；　ペロブスカイト型結晶構造を有するＬａ_０．５５Ｌｉ_０．３５ＴｉＯ_３；　ＮＡＳＩＣＯＮ（Ｎａｔｒｉｕｍ　ｓｕｐｅｒ　ｉｏｎｉｃ　ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）型結晶構造を有するＬｉＴｉ_２Ｐ_３Ｏ_１２；　Ｌｉ_{１＋ｘｈ＋ｙｈ}（Ａｌ，Ｇａ）_ｘｈ（Ｔｉ，Ｇｅ）_２－ｘｈＳｉ_ｙｈＰ_３－ｙｈＯ_１２（ｘｈは０≦ｘｈ≦１を満たし、ｙｈは０≦ｙｈ≦１を満たす。）；　ガーネット型結晶構造を有するＬｉ_７Ｌａ_３Ｚｒ_２Ｏ_１２（ＬＬＺ）等が挙げられる。
　またＬｉ、Ｐ及びＯを含むリン化合物も望ましい。例えばリン酸リチウム（Ｌｉ_３ＰＯ_４）；　リン酸リチウムの酸素の一部を窒素で置換したＬｉＰＯＮ；　ＬｉＰＯＤ^１（Ｄ^１は、好ましくは、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ａｇ、Ｔａ、Ｗ、Ｐｔ及びＡｕから選ばれる１種以上の元素である。）等が挙げられる。
　更に、ＬｉＡ^１ＯＮ（Ａ^１は、Ｓｉ、Ｂ、Ｇｅ、Ａｌ、Ｃ及びＧａから選ばれる１種以上の元素である。）等も好ましく用いることができる。

（ｉｉｉ）ハロゲン化物系無機固体電解質
　ハロゲン化物系無機固体電解質は、ハロゲン原子を含有し、かつ、周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオンの伝導性を有し、かつ、電子絶縁性を有する化合物が好ましい。
　ハロゲン化物系無機固体電解質としては、特に制限されないが、例えば、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＡＤＶＡＮＣＥＤ　ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ，２０１８，３０，１８０３０７５に記載のＬｉ_３ＹＢｒ_６、Ｌｉ_３ＹＣｌ_６等の化合物が挙げられる。中でも、Ｌｉ_３ＹＢｒ_６、Ｌｉ_３ＹＣｌ_６を好ましい。

（ｉｖ）水素化物系無機固体電解質
　水素化物系無機固体電解質は、水素原子を含有し、かつ、周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオン伝導性を有し、かつ、電子絶縁性を有する化合物が好ましい。
　水素化物系無機固体電解質としては、特に制限されないが、例えば、ＬｉＢＨ_４、Ｌｉ_４（ＢＨ_４）_３Ｉ、３ＬｉＢＨ_４－ＬｉＣｌ等が挙げられる。

　無機固体電解質は粒子であることが好ましい。この場合、無機固体電解質の粒子径（体積平均粒子径）は特に制限されないが、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。上限としては、１００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましい。
　無機固体電解質の粒子径の測定は、以下の手順で行う。無機固体電解質粒子を、水（水に不安定な物質の場合はヘプタン）を用いて２０ｍＬサンプル瓶中で１質量％の分散液を希釈調製する。希釈後の分散液試料は、１ｋＨｚの超音波を１０分間照射し、その直後に試験に使用する。この分散液試料を用い、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９２０（商品名、ＨＯＲＩＢＡ社製）を用いて、温度２５℃で測定用石英セルを使用してデータ取り込みを５０回行い、体積平均粒子径を得る。その他の詳細な条件等は必要によりＪＩＳ　Ｚ　８８２８：２０１３「粒子径解析－動的光散乱法」の記載を参照する。１水準につき５つの試料を作製しその平均値を採用する。

　無機固体電解質は、１種を含有していても、２種以上を含有していてもよい。
　固体電解質層を形成する場合、固体電解質層の単位面積（ｃｍ^２）当たりの無機固体電解質の質量（ｍｇ）（目付量）は特に制限されるものではない。設計された電池容量に応じて、適宜に決めることができ、例えば、１～１００ｍｇ／ｃｍ^２とすることができる。
　ただし、無機固体電解質含有組成物が後述する活物質を含有する場合、無機固体電解質の目付量は、活物質と無機固体電解質との合計量が上記範囲であることが好ましい。

　無機固体電解質の、無機固体電解質含有組成物中の含有量は、特に制限されないが、結着性の点、更には組成物中での分散性の点で、固形分１００質量％において、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。上限としては、同様の観点から、９９．９質量％以下であることが好ましく、９９．５質量％以下であることがより好ましく、９９質量％以下であることが特に好ましい。
　ただし、無機固体電解質含有組成物が後述する活物質を含有する場合、無機固体電解質含有組成物中の無機固体電解質の含有量は、活物質と無機固体電解質との合計含有量が上記範囲であることが好ましい。
　本明細書において、固形分（固形成分）とは、無機固体電解質含有組成物を、１ｍｍＨｇの気圧下、窒素雰囲気下１５０℃で６時間乾燥処理したときに、揮発若しくは蒸発して消失しない成分をいう。典型的には、後述の分散媒以外の成分を指す。

＜バインダー＞
　本発明の無機固体電解質含有組成物は、少なくとも全固体二次電池の構成層中において固体粒子を結着させるバインダーを含有する。
　このバインダーは、引張り及び復元を１０回繰り返して得た応力－ひずみ曲線における引張ヒステリシス損失が４０％未満であるポリマー（便宜的に、低損失ポリマーということがある。）を含む。また、バインダーは、低損失ポリマーを少なくとも１種含んでいればよく、低損失ポリマー以外のポリマーを１種以上含んでいてもよい。本発明において、バインダーがポリマーを含むとは、バインダーがポリマーを含んで形成される態様に加えて、ポリマーで形成される態様を包含する。低損失ポリマー以外のポリマーとしては、例えば、１０回引張ヒステリシス損失が４０％以上のポリマー（便宜的に、高損失ポリマーともいう。）が挙げられ、全固体二次電池用バインダーを形成するポリマーとして通常用いられるものを特に制限されることなく用いることができる。

　本発明の無機固体電解質含有組成物は、バインダーを１種含有するものでも、複数種含有するものでもよい。
　バインダーの、無機固体電解質含有組成物中の含有量は、屈曲耐久性の点で、固形成分１００質量％において、０．００１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましく、０．２質量％以上が特に好ましく、２質量％以上が最も好ましい。上限としては、電池容量（イオン伝導度）の点で、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。
　本発明の無機固体電解質含有組成物において、バインダーの質量に対する、無機固体電解質と活物質の合計質量（総量）の質量比［（無機固体電解質の質量＋活物質の質量）／（バインダーの質量）］は、１，０００～１の範囲が好ましい。この比率は１０００～２がより好ましく、５００～１０が更に好ましい。

　低損失ポリマーは、その低損失ポリマーで作製した試験片について引張り及び復元を１０回繰り返して得た応力－ひずみ曲線における引張ヒステリシス損失（以下、１０回引張ヒステリシス損失ということがある。）が４０％未満である。この１０回引張ヒステリシス損失が４０％未満であることにより、この低損失ポリマーを含むバインダーが構成層中で全固体二次電池の屈曲及び復元によく追従して固体粒子同士の（初期）界面接触の低下若しくは破壊を抑制し、高い屈曲耐久性を実現できる。屈曲耐久性更なる向上の点で、１０回引張ヒステリシス損失は、３８％未満が好ましく、３５％未満がより好ましく、３２％未満が更に好ましい。１０回引張ヒステリシス損失の下限値は、特に制限されないが、例えば１０％が実際的であり、好ましくは１５％以上であり、２５％以上とすることもできる。

　低損失ポリマーは、上記１０回引張ヒステリシス損失に加えて、その低損失ポリマーで作製した試験片について引張り及び復元を３０回繰り返して得た応力－ひずみ曲線における引張ヒステリシス損失（以下、３０回引張ヒステリシス損失ということがある。）が３５％未満であることが好ましい。３０回引張ヒステリシス損失が３５％未満であることにより、固体粒子同士の（初期）界面接触を安定して効果的に維持できる。高い屈曲耐久性を安定的に実現できる点で、３０回引張ヒステリシス損失は、３２％未満が好ましく、３０％未満がより好ましく、２８％未満が更に好ましい。３０回引張ヒステリシス損失の下限値は、特に制限されないが、例えば１０％が実際的であり、好ましくは１５％以上であり、２０％以上とすることもできる。

　本発明において、引張ヒステリシス損失は、所定回数の引張り及び復元を繰り返した試験片について得た応力－ひずみ曲線において、全ひずみエネルギー（弾性ひずみエネルギーと損失エネルギーとの和）に対する損失エネルギーの面積割合（％）として表される。具体的には、１０回引張ヒステリシス損失及び３０回引張ヒステリシス損失は、それぞれ、実施例に記載の方法により算出される値とする。なお、全固体二次電池の構成層に含有されるポリマーの引張ヒステリシス損失は、例えば、電池を分解してバインダーを含有する構成層を剥がした後、この構成層からバインダー（ポリマー）として抽出したポリマーについて測定する。後述する引張弾性率及び破断伸びも同様である。
　本発明において、引張ヒステリシス損失は、バインダーを形成するポリマーの組成（構成成分の種類又は含有量）等により、適宜に設定できる。例えば、ポリエーテル構造を有する構成成分の種類、併用数、分子量又は含有量を変更することにより、調整できる。

　低損失ポリマーは、引張弾性率が４００ＭＰａ以上であることが好ましく、４５０ＭＰａ以上であることがより好ましく、５００ＭＰａ以上であることが更に好ましい。低損失ポリマーの引張弾性率が上記値以上であると、構成層等の屈曲時に結着している固体粒子を屈曲状態から復元状態まで界面接触を損なうことなく復元させることができると考えられる。これにより、低損失ポリマーが屈曲及び復元によく追従すること（追従性の発現）に加え高弾性率を示し、その結果、屈曲耐久性の更なる向上効果を発現する。引張弾性率の上限値は、特に制限されないが、例えば、１５００ＭＰａ以下が好ましく、１０００ＭＰａ％以下がより好ましく、６５０ＭＰａ以下とすることもできる。

　低損失ポリマーは、破断伸びが３００％以上であることが好ましく、３２０％以上であることがより好ましく、３５０％以上であることが更に好ましい。低損失ポリマーの破断伸びが上記値以上であると、構成層等の屈曲及び復元に対する低損失ポリマーの耐性（特に屈曲時の破断防止特性）が向上する。これにより、低損失ポリマーが上記追従性の発現に加えて優れた破断防止特性を示し、その結果、屈曲耐久性の更なる向上効果を発現する。破断伸びの上限値は、特に制限されないが、例えば、１５００％以下が好ましく、１０００％以下がより好ましく、５５０％以下とすることもできる。

　低損失ポリマーは、１０回引張ヒステリシス損失又は３０回引張ヒステリシス損失に加えて、引張弾性率及び破断伸びが上記範囲内にあることが好ましい。低損失ポリマーがこれら３特性を満たすことにより、屈曲耐久性の向上効果を更に高い水準まで高めることができる。

　本発明において、引張弾性率及び破断伸びは、それぞれ、実施例に記載の方法により算出される値とする。
　本発明において、引張弾性率及び破断伸びは、それぞれ、バインダーを形成するポリマーの種類（ポリマー主鎖の構造）、ポリマーの組成（構成成分の種類又は含有量）等により、適宜に設定できる。

　バインダーの特性、及び低損失ポリマーの上記特性以外の特性については後述し、低損失ポリマーについて説明する。

（バインダーに含まれるポリマー）
　バインダーは、上述のように、少なくとも１種の低損失ポリマーを含み、適宜に高損失ポリマーを含んでいてもよい。

　本発明において、ポリマーの主鎖とは、ポリマーを構成する、それ以外のすべての分子鎖が、主鎖に対して枝分れ鎖若しくはペンダントとみなしうる線状分子鎖をいう。枝分れ鎖若しくはペンダント鎖とみなす分子鎖の質量平均分子量にもよるが、典型的には、ポリマーを構成する分子鎖のうち最長鎖が主鎖となる。ただし、ポリマー末端が有する末端基は主鎖に含まない。また、ポリマーの側鎖とは、主鎖以外の分子鎖をいい、短分子鎖及び長分子鎖を含む。

　低損失ポリマーは、上記１０回引張ヒステリシス損失が上記範囲を示す重合体であれば特に制限されず、種々のポリマーを適用できる。例えば、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート等の逐次重合（重縮合、重付加若しくは付加縮合）系のポリマー、更には、含フッ素ポリマー、炭化水素系ポリマー、ビニルポリマー、（メタ）アクリルポリマー等の連鎖重合系のポリマーが挙げられる。炭化水素系ポリマーとしては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリスチレンブタジエン、アクリロニトリルブタジエン共重合体又はこれらの水添（水素化）ポリマーが挙げられる。
　損失ポリマーは、好ましくは、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、イミド結合及びエステル結合から選ばれる少なくとも１種の結合を主鎖に有するポリマーが挙げられる。
　主鎖が含む上記結合は、水素結合を形成することにより、全固体二次電池等の構成層中の固体粒子等の結着性向上に寄与する。これらの結合がポリマー内で水素結合を形成する場合、水素結合は、上記結合同士で形成されてもよく、上記結合と主鎖が有するそれ以外の部分構造とで形成されてもよい。上記結合は、互いに水素結合を形成可能な点で、水素結合を形成する水素原子を有していること（各結合の窒素原子が無置換であること）が好ましい。
　上記結合は、ポリマーの主鎖中に含まれる限り特に制限されるものでなく、構成単位（繰り返し単位）中に含まれる態様及び／又は異なる構成単位同士を繋ぐ結合として含まれる態様のいずれでもよい。また、主鎖に含まれる上記結合は、１種に限定されず、２種以上であってもよく、１～６種が好ましく、１～４種がより好ましい。この場合、主鎖の結合様式は、特に制限されず、２種以上の結合をランダムに有していてもよく、特定の結合を有するセグメントと他の結合を有するセグメントとのセグメント化された主鎖でもよい。

　上記結合を主鎖に有するポリマーは、重合体（重縮合体、重付加体若しくは付加縮合体）を意味するが、いわゆる高分子化合物と同義である。具体的には、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリイミド及びポリエステルの各ポリマー、又は、これらの共重合体が挙げられる。共重合体は、上記各ポリマーをセグメントとするブロック共重合体、上記各ポリマーのうち２つ以上のポリマーを構成する各構成成分がランダムに結合したランダム共重合体でもよい。

　上記結合を有する主鎖としては、特に制限されないが、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、イミド結合及びエステル結合のうちの少なくとも１つのセグメントを有する主鎖が好ましく、ポリアミド、ポリウレア又はポリウレタンからなる主鎖がより好ましく、ポリウレタンからなる主鎖が更に好ましい。

　本発明に用いる低損失ポリマーは、少なくとも２種のポリエーテル構造を主鎖に有することが、上記引張ヒステリシス損失を所定の範囲に設定できる点で、好ましい。
　本発明において、「ポリエーテル構造」とは、２以上のアルキレンオキシ基が連結してなる構造（ポリアルキレンオキシ鎖又はアルキレンオキシド鎖ともいう）をいい、例えば、－（Ｏ－アルキレン基）ｎ－構造（ｎは重合度を示し、２以上の数である。）を示す。
　この「ポリエーテル構造」は、単独のポリアルキレンオキシ鎖であってもよく、（化学構造が異なる）少なくとも２種のポリアルキレンオキシ鎖の共重合物に由来する構造であってもよい。本発明においては、単独のポリアルキレンオキシ鎖であることが好ましい。
　「ポリエーテル構造」は、適宜、原子又は連結基を介して、ポリマーの主鎖に組み込まれる。このときの原子及び連結基としては、後述する式（Ｉ－７）のＸで挙げたものと同義である。
　ポリエーテル構造を含む構成成分としては、特に制限されず、ポリアルキレングリコール等のポリエーテルポリオールに由来する構成成分（実施例で合成した低損失ポリマーＢ－１～Ｂ－６の構成成分Ｍ２及びＭ３）、ポリエーテルポリアミン等に由来する構成成分が挙げられる。ポリエーテルポリアミン等に由来する構成成分中のポリエーテル構造としては、後述する低損失ポリマーの具体例としてのポリイミドポリマーが有する、ポリエチレンオキシ鎖及びポリプロピレンオキシ鎖の共重合体からなる構成成分が挙げられる。

　本発明において、ポリエーテル構造について「少なくとも２種」とは、主鎖を形成する構成成分の異同及び主鎖中に組み込まれる位置に関わらず、（アルキレン基が）互いに異なる化学構造を持つポリエーテル構造の種類数が少なくとも２種であること意味し、同一の化学構造を持つポリエーテル構造は、異なる構成成分に組み込まれていても、また１つの構成成分中に複数組み込まれていても、１種とする。
　低損失ポリマーが、互いに化学構造の異なるポリエーテル構造を少なくとも２種有する主鎖を有することにより、上記所定の引張ヒステリシス損失を示し、屈曲耐久性を実現できる。その理由の詳細はまだ明らかではないが、次のように考えられる。すなわち、ポリエーテル構造を２種以上有すると、低損失ポリマーの結晶性を低下させることができ、例えば３００％以上という大きな破断伸びを実現できる。更に、上述のポリエーテル構造を少なくとも２種有し、しかもその（数平均）分子量を後述する範囲に設定することにより、低引張ヒステリシス損失、高弾性率及び高破断伸びを鼎立した低損失ポリマーとすることができ、全固体二次電池に高い屈曲耐久性を付与できる。
　低損失ポリマーが有するポリエーテル構造の種類数は、２種以上であればよく、２種若しくは３種であることが好ましく、２種であることがより好ましい。

　ポリエーテル構造を形成するアルキレンオキシ基は、特に制限されないが、炭素数が１～６であることが好ましく、２～４であることがより好ましい。
　ポリエーテル構造の組み合わせとしては、特に制限されないが、ポリエチレンオキシ鎖、ポリプロピレンオキシ鎖及びポリテトラメチレンオキシ鎖から選ばれる少なくとも２種のポリエーテル構造が好ましい。ポリエチレンオキシ鎖と、ポリプロピレンオキシ鎖又はポリテトラメチレンオキシ鎖とを含む組み合わせがより好ましく、ポリエチレンオキシ鎖とポリプロピレンオキシ鎖とを含む組み合わせが更に好ましい。

　低損失ポリマーにおける、少なくとも２種のポリエーテル構造の（数平均）分子量は、特に制限されないが、４００以下であることが好ましく、３５０以下であることがより好ましく、３００以下であることが更に好ましく、２５０以下であることが特に好ましい。分子量が４００以下であると、粘性を抑えて引張ヒステリシス損失を上記所定の範囲に設定できる。更に、低損失ポリマー中の上記結合の相対的な含有量が増加して、例えば４００ＭＰａ以上という大きな引張弾性率を示す。３００以下であると、破断伸びを低下させることなく、引張ヒステリシス損失を小さく、しかも引張弾性率を高めることができ、屈曲耐久性の改善効果を更に高めることができる。（数平均）分子量の下限は、特に制限されないが、実際的には１００以上であることが好ましく、引張ヒステリシス損失の増大及び引張弾性率の低下を招くことなく、破断伸びを高めることができ、屈曲耐久性の改善効果を更に高めることができる点で、１５０以上であることがより好ましい。
　本発明において、少なくとも２種のポリエーテル構造の（数平均）分子量とは、各ポリエーテル構造の（数平均）分子量とモル分率との積の総和を意味する。
　各ポリエーテル構造の（数平均）分子量は、後述する方法により、（主鎖に組み込まれた状態ではなく）ポリエーテル構造を含む構成成分を導く化合物（通常、各端部に水素原子が結合した化合物、例えば後述するポリエーテルポリオール）について測定した値とする。

　各ポリエーテル構造の（数平均）分子量は、特に制限されないが、上述の「少なくとも２種のポリエーテル構造の数平均分子量」を満たす範囲内で適宜に設定される。
　また、各ポリエーテル構造の重合度は、２以上であれば特に制限されず、上述の「少なくとも２種のポリエーテル構造の数平均分子量」を満たす範囲内で適宜に設定される。重合度は、アルキレンオキシ基の炭素数等にもよるが、例えば、２～１０であることが好ましく、３～８であることがより好ましく、２～５であることが更に好ましい。

　低損失ポリマーを形成する主鎖は、下記式（Ｉ－１）～（Ｉ－４）のいずれかで表される構成成分を２種以上（好ましくは２～８種、より好ましくは２～４種）組み合わせてなる主鎖、又は下記式（Ｉ－５）で表されるカルボン酸二無水物と下記式（Ｉ－６）で表される構成成分を導くジアミン化合物とを逐次重合してなる主鎖が好ましい。各構成成分の組み合わせは、ポリマー種に応じて適宜に選択される。構成成分の組み合わせにおける１種の構成成分とは、下記のいずれか１つの式で表される構成成分の種類数を意味し、１つの下記式で表される構成成分を２種有していても、２種の構成成分とは解釈しない。

　式中、Ｒ^Ｐ１及びＲ^Ｐ２は、それぞれ分子量又は質量平均分子量が２０以上２００，０００以下の分子鎖を示す。この分子鎖の分子量は、その種類等によるので一義的に決定できないが、例えば、３０以上が好ましく、５０以上がより好ましく、１００以上が更に好ましく、１５０以上が特に好ましい。上限としては、１００，０００以下が好ましく、１０，０００以下がより好ましい。分子鎖の分子量は、ポリマーの主鎖に組み込む前の原料化合物について測定する。
　Ｒ^Ｐ１及びＲ^Ｐ２としてとりうる上記分子鎖は、特に制限されないが、炭化水素鎖、ポリアルキレンオキシド鎖（ただし、上述のポリエーテル構造を除く。）、ポリカーボネート鎖又はポリエステル鎖が好ましく、炭化水素鎖又はポリアルキレンオキシド鎖がより好ましく、炭化水素鎖、ポリエチレンオキシド鎖又はポリプロピレンオキシド鎖が更に好ましい。

　Ｒ^Ｐ１及びＲ^Ｐ２としてとりうる炭化水素鎖は、炭素原子及び水素原子から構成される炭化水素の鎖を意味し、より具体的には、炭素原子及び水素原子から構成される化合物の少なくとも２つの原子（例えば水素原子）又は基（例えばメチル基）が脱離した構造を意味する。ただし、本発明において、炭化水素鎖は、例えば下記式（Ｍ２）で表される炭化水素基のように、鎖中に酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を含む基を有する鎖も包含する。炭化水素鎖の末端に有し得る末端基は炭化水素鎖には含まれないものとする。この炭化水素鎖は、炭素－炭素不飽和結合を有していてもよく、脂肪族環及び／又は芳香族環の環構造を有していてもよい。すなわち、炭化水素鎖は、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素から選択される炭化水素で構成される炭化水素鎖であればよい。

　このような炭化水素鎖としては、上記分子量を満たすものであればよく、低分子量の炭化水素基からなる鎖と、炭化水素ポリマーからなる炭化水素鎖（炭化水素ポリマー鎖ともいう。）との両炭化水素鎖を包含する。
　低分子量の炭化水素鎖は、通常の（非重合性の）炭化水素基からなる鎖であり、この炭化水素基としては、例えば、脂肪族若しくは芳香族の炭化水素基が挙げられ、具体的には、アルキレン基（炭素数は１～１２が好ましく、１～６がより好ましく、１～３が更に好ましい）、アリーレン基（炭素数は６～２２が好ましく、６～１４が好ましく、６～１０がより好ましい）、又はこれらの組み合わせからなる基が好ましい。Ｒ^Ｐ２としてとりうる低分子量の炭化水素鎖を形成する炭化水素基としては、アルキレン基がより好ましく、炭素数２～６のアルキレン基が更に好ましく、炭素数２又は３のアルキレン基が特に好ましい。この炭化水素鎖は置換基として重合鎖（例えば（メタ）アクリルポリマー）を有していてもよい。

　脂肪族の炭化水素基としては、特に制限されず、例えば、下記式（Ｍ２）で表される芳香族の炭化水素基の水素還元体、公知の脂肪族ジイソソアネート化合物が有する部分構造（例えばイソホロンからなる基）等が挙げられる。また、後掲する各例示の構成成分が有する炭化水素基も挙げられる。
　芳香族の炭化水素基は、例えば、後掲する各例示の構成成分が有する炭化水素基が挙げられ、フェニレン基又は下記式（Ｍ２）で表される炭化水素基が好ましい。

　式（Ｍ２）中、Ｘは、単結合、－ＣＨ_２－、－Ｃ（ＣＨ_３）_２－、－ＳＯ_２－、－Ｓ－、－ＣＯ－又は－Ｏ－を示し、結着性の観点で、－ＣＨ_２－または－Ｏ－が好ましく、－ＣＨ_２－がより好ましい。ここで例示した上記アルキレン基は、置換基Ｚ、好ましくはハロゲン原子（より好ましくはフッ素原子）で置換されていてもよい。
　Ｒ^Ｍ２～Ｒ^Ｍ５は、それぞれ、水素原子又は置換基を示し、水素原子が好ましい。Ｒ^Ｍ２～Ｒ^Ｍ５としてとりうる置換基としては、特に制限されず、後述する置換基Ｚが挙げられ、例えば、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルケニル基、－ＯＲ^Ｍ６、―Ｎ（Ｒ^Ｍ６）_２、－ＳＲ^Ｍ６（Ｒ^Ｍ６は置換基を示し、好ましくは炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～１０のアリール基を示す。）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）が好ましく挙げられる。－Ｎ（Ｒ^Ｍ６）_２としては、アルキルアミノ基（炭素数は、１～２０が好ましく、１～６がより好ましい）又はアリールアミノ基（炭素数は、６～４０が好ましく、６～２０がより好ましい）が挙げられる。

　炭化水素ポリマー鎖は、重合性の炭化水素が（少なくとも２つ）重合してなるポリマー鎖であって、上述の低分子量の炭化水素鎖よりも炭素原子数が大きい炭化水素ポリマーからなる鎖であれば特に制限されないが、好ましくは３０個以上、より好ましくは５０個以上の炭素原子から構成される炭化水素ポリマーからなる鎖である。炭化水素ポリマーを構成する炭素原子数の上限は、特に制限されず、例えば３，０００個とすることができる。この炭化水素ポリマー鎖は、主鎖が、上記炭素原子数を満たす、脂肪族炭化水素で構成される炭化水素ポリマーからなる鎖が好ましく、脂肪族飽和炭化水素若しくは脂肪族不飽和炭化水素で構成される重合体（好ましくはエラストマー）からなる鎖であることがより好ましい。重合体としては、具体的には、主鎖に二重結合を有するジエン系重合体、及び、主鎖に二重結合を有しない非ジエン系重合体が挙げられる。ジエン系重合体としては、例えば、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－エチレン－ブタジエン共重合体、イソブチレンとイソプレンの共重合体（好ましくはブチルゴム（ＩＩＲ））、ブタジエン重合体、イソプレン重合体及びエチレン－プロピレン－ジエン共重合体等が挙げられる。非ジエン系重合体としては、エチレン－プロピレン共重合体及びスチレン－エチレン－ブチレン共重合体等のオレフィン系重合体、並びに、上記ジエン系重合体の水素還元物が挙げられる。

　炭化水素鎖となる炭化水素は、その末端に反応性基を有することが好ましく、縮重合可能な末端反応性基を有することがより好ましい。縮重合又は重付加可能な末端反応性基は、縮重合又は重付加することにより、上記各式のＲ^Ｐ１又はＲ^Ｐ２に結合する基を形成する。このような末端反応性基としては、イソシネート基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基及び酸無水物等が挙げられ、中でもヒドロキシ基が好ましい。
　末端反応性基を有する炭化水素ポリマーとしては、例えば、いずれも商品名で、ＮＩＳＳＯ－ＰＢシリーズ（日本曹達社製）、クレイソールシリーズ（巴工業社製）、ＰｏｌｙＶＥＳＴ－ＨＴシリーズ（エボニック社製）、ｐｏｌｙ－ｂｄシリーズ（出光興産社製）、ｐｏｌｙ－ｉｐシリーズ（出光興産社製）、ＥＰＯＬ（出光興産社製）及びポリテールシリーズ（三菱化学社製）等が好適に用いられる。

　ポリアルキレンオキシド鎖（ポリアルキレンオキシ鎖）としては、上記ポリエーテル構造以外のものであれば公知のポリアルキレンオキシ基からなる鎖が挙げられる。上記ポリエーテル構造以外のポリアルキレンオキシド鎖としては、例えば、アルキレンオキシ基の炭素数、重合度（分子量）等が上記ポリエーテル構造を満たさないものをいう。
　ポリアルキレンオキシ鎖中のアルキレンオキシ基の炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～６であることがより好ましく、２又は３であること（ポリエチレンオキシ鎖又はポリプロピレンオキシ鎖）が更に好ましい。ポリアルキレンオキシ鎖は、１種のアルキレンオキシ基からなる鎖でもよく、２種以上のアルキレンオキシ基からなる鎖（例えば、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基からなる鎖）でもよい。
　ポリカーボネート鎖又はポリエステル鎖としては、公知のポリカーボネート又はポリエステルからなる鎖が挙げられる。
　ポリアルキレンオキシ鎖、ポリカーボネート鎖又はポリエステル鎖は、それぞれ、末端にアルキル基（炭素数は１～１２が好ましく、１～６がより好ましい）を有することが好ましい。
　Ｒ^Ｐ１及びＲ^Ｐ２としてとりうるポリアルキレンオキシ鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエステル鎖の末端は、Ｒ^Ｐ１及びＲ^Ｐ２として上記各式で表される構成成分に組み込み可能な通常の化学構造に適宜に変更することができる。例えば、ポリアルキレンオキシ鎖は末端酸素原子が取り除かれて上記構成成分のＲ^Ｐ１又はＲ^Ｐ２として組み込まれる。

　分子鎖が含むアルキル基の内部若しくは末端に、エーテル基（－Ｏ－）、チオエーテル基（－Ｓ－）、カルボニル基（＞Ｃ＝Ｏ）、イミノ基（＞ＮＲ^Ｎ：Ｒ^Ｎは水素原子、炭素数１～６のアルキル基若しくは炭素数６～１０のアリール基）を有していてもよい。
　上記各式において、Ｒ^Ｐ１及びＲ^Ｐ２は２価の分子鎖であるが、少なくとも１つの水素原子が－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｎ＜で置換されて、３価以上の分子鎖となっていてもよい。

　Ｒ^Ｐ１は、上記分子鎖の中でも、炭化水素鎖であることが好ましく、低分子量の炭化水素鎖であることがより好ましく、脂肪族若しくは芳香族の炭化水素基からなる炭化水素鎖が更に好ましく、芳香族の炭化水素基からなる炭化水素鎖が特に好ましい。
　Ｒ^Ｐ２は、上記分子鎖の中でも、低分子量の炭化水素鎖（より好ましくは脂肪族の炭化水素基）、又は低分子量の炭化水素鎖以外の分子鎖が好ましく、低分子量の炭化水素鎖及び低分子量の炭化水素鎖以外の分子鎖をそれぞれ含む態様がより好ましい。この態様においては、式（Ｉ－３）、式（Ｉ－４）及び式（Ｉ－６）のいずれかで表される構成成分は、Ｒ^Ｐ２が低分子量の炭化水素基鎖である構成成分と、Ｒ^Ｐ２が低分子量の炭化水素鎖以外の分子鎖である構成成分の少なくとも２種を含む。

　上記式（Ｉ－１）で表される構成成分の具体例を下記及び低損失ポリマーの具体例中に示す。また、上記式（Ｉ－１）で表される構成成分を導く原料化合物（ジイソシアネート化合物）としては、例えば、国際公開第２０１８／０２０８２７号に記載の、式（Ｍ１）で表されるジイソシアネート化合物及びその具体例、更にはポリメリック４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。なお、本発明において、式（Ｉ－１）で表される構成成分及びこれを導く原料化合物は下記具体例、低損失ポリマーの具体例及び上記文献に記載のものに限定されない。

　上記式（Ｉ－２）で表される構成成分を導く原料化合物（カルボン酸若しくはその酸クロリド等）は、特に制限されず、例えば、国際公開第２０１８／０２０８２７号の段落［００７４］に記載の、カルボン酸又は酸クロリドの化合物及びその具体例が挙げられる。

　上記式（Ｉ－３）又は式（Ｉ－４）で表される構成成分の具体例を下記及び低損失ポリマーの具体例中に示す。また、上記式（Ｉ－３）又は式（Ｉ－４）で表される構成成分を導く原料化合物（ジオール化合物又はジアミン化合物）としては、それぞれ、特に制限されず、例えば、国際公開第２０１８／０２０８２７号に記載の各化合物及びその具体例が挙げられ、更にジヒドロキシオキサミドも挙げられる。なお、本発明において、式（Ｉ－３）又は式（Ｉ－４）で表される構成成分及びこれを導く原料化合物は下記具体例、低損失ポリマーの具体例中及び上記文献に記載のものに限定されない。
　なお、下記具体例において、構成成分中に繰り返し構造を有する場合、その繰り返し数は１以上の整数であり、上記分子鎖の分子量又は炭素原子数を満たす範囲で適宜に設定される。

　式（Ｉ－５）において、Ｒ^Ｐ３は芳香族若しくは脂肪族の連結基（４価）を示し、下記式（ｉ）～（ｉｉｘ）のいずれかで表される連結基が好ましい。

　式（ｉ）～（ｉｉｘ）中、Ｘ^１は単結合又は２価の連結基を示す。２価の連結基としては、炭素数１～６のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン）が好ましい。プロピレンとしては、１，３－ヘキサフルオロ－２，２－プロパンジイルが好ましい。Ｌは－ＣＨ_２＝ＣＨ_２－又は－ＣＨ_２－を示す。Ｒ^Ｘ及びＲ^Ｙはそれぞれ水素原子又は置換基を表す。各式において、＊は式（１－５）中のカルボニル基との結合部位を示す。Ｒ^Ｘ及びＲ^Ｙとして採りうる置換基としては、特に制限されず、後述する置換基Ｚが挙げられ、アルキル基（炭素数は１～１２が好ましく、１～６がより好ましく、１～３が更に好ましい）又はアリール基（炭素数は６～２２が好ましく、６～１４がより好ましく、６～１０が更に好ましい）が好ましく挙げられる。

　上記式（Ｉ－５）で表されるカルボン酸二無水物、及び上記式（Ｉ－６）で表される構成成分を導く原料化合物（ジアミン化合物）は、それぞれ、特に制限されず、例えば、国際公開第２０１８／０２０８２７号及び国際公開第２０１５／０４６３１３号に記載の各化合物及びその具体例が挙げられる。

　Ｒ^Ｐ１、Ｒ^Ｐ２及びＲ^Ｐ３は、それぞれ、置換基を有していてもよい。この置換基としては、特に制限されず、例えば、後述する置換基Ｚが挙げられ、Ｒ^Ｍ２として採りうる上記置換基が好適に挙げられる。

　低損失ポリマー、特にウレタン結合を主鎖に有するポリマーは、下記に示すように、式（Ｉ－１）で表される構成成分に加えて、上記式（Ｉ－３）又は式（Ｉ－４）、好ましくは式（Ｉ－３）で表される構成成分として、Ｒ^Ｐ２が低分子量の炭化水素基からなる鎖（官能基として、好ましくはエーテル基若しくはカルボニル基を有する基又はその両方、より好ましくはカルボキシ基を含む基を有する）である構成成分（好ましくは下記式（Ｉ－３Ａ）で表される構成成分）と、Ｒ^Ｐ２が分子鎖として上記の炭化水素ポリマー鎖である構成成分（好ましくは下記式（Ｉ－３Ｃ）で表される構成成分）との少なくとも２種を有していることがより好ましく、更に、Ｒ^Ｐ２が分子鎖として上記ポリアルキレンオキシド鎖である構成成分（好ましくは下記式（Ｉ－３Ｂ）で表される構成成分）を有していてもよい。

　式（Ｉ－１）において、Ｒ^Ｐ１は上述の通りである。式（Ｉ－３Ａ）において、Ｒ^Ｐ２Ａは低分子量の炭化水素基からなる鎖（好ましくは脂肪族の炭化水素基）を示し、官能基として、好ましくは後述する官能基群（Ｉ）から選択される少なくとも１つの基、より好ましくはエーテル基若しくはカルボニル基又はその両方を含む基、更に好ましくはカルボキシ基を有している。例えば２，２－ビス（ヒドロキシメチル）酪酸等のビス（ヒドロキシメチル）酢酸化合物が挙げられる。式（Ｉ－３Ｂ）において、Ｒ^Ｐ２Ｂはポリアルキレンオキシ鎖（ただし、上述のポリエーテル構造を除く）を示す。式（Ｉ－３Ｃ）において、Ｒ^Ｐ２Ｃは炭化水素ポリマー鎖を示す。Ｒ^Ｐ２Ａとしてとりうる低分子量の炭化水素基からなる鎖、Ｒ^Ｐ２Ｂとしてとりうるポリアルキレンオキシ鎖及びＲ^Ｐ２Ｃとしてとりうる炭化水素ポリマー鎖は、それぞれ、上記式（Ｉ－３）におけるＲ^Ｐ２としてとりうる脂肪族の炭化水素基、ポリアルキレンオキシ鎖及び炭化水素ポリマー鎖と同義であり、好ましいものも同じである。
　なお、低損失ポリマー中における上記各式で表される構成成分の含有量は後述する。

　低損失ポリマーは、上述のように、ポリエーテル構造を含む構成成分を主鎖に有する。
　ポリエーテル構造を含む構成成分としては、例えば、下記式（Ｉ－７）で表される構成成分が挙げられ、上述の「少なくとも２種のポリエーテル構造」に相当する。

　式中、Ｘは、単結合、酸素原子若しくは窒素原子、又は連結基を含む基を示し、Ｒ^Ｐ４Ａ及びＲ^Ｐ４Ｂは互いに異なるアルキレン基を示す。ｎ１及びｎ２は重合度を示す。
　Ｘは、上記式中のアルキレンオキシ鎖の末端基に応じて適宜に選択される。例えば、アルキレンオキシ基の末端が酸素原子である場合、単結合又は連結基を含む基となり、アルキレンオキシ基の末端がアルキレン基である場合、酸素原子若しくは窒素原子又は連結基を含む基となる。Ｘとして採りうる連結基を含む基としては、連結基からなる基と、連結基及び酸素原子又は窒素原子を組み合わせた基とが挙げられる。この連結基としては、特に制限されないが、例えば、置換基Ｚで挙げた各基から水素原子を更に１個除去した基が挙げられ、好ましくはＲ^Ｐ４Ａ若しくはＲ^Ｐ４Ｂとして採りうるアルキレン基が挙げられる。上記式（Ｉ－７）で表される構成成分における２つのＸは同一でも異なっていてもよい。

　Ｒ^Ｐ４Ａ及びＲ^Ｐ４Ｂとして採りうるアルキレン基は、特に制限されないが、上述の、ポリエーテル構造を形成するアルキレンオキシ基中のアルキレン基と同義であり、好ましいものも同じである。Ｒ^Ｐ４ＡとＲ^Ｐ４Ｂとの組み合わせとしては、上述の、ポリエーテル構造の組み合わせで説明した組み合わせと同義であり、好ましいものも同じである。

　ｎ１及びｎ２は、それぞれ、重合度を示し、ｎ１は２以上の数であり、ｎ２は０又は１を超える数であり、２以上の数とすることもできる。
　ｎ２が０である場合、式（Ｉ－７）で表される構成成分は、単独のポリアルキレンオキシ鎖を含む構成成分となる。この形態において、低損失ポリマーの主鎖は、上記式（Ｉ－７）で表される異なる構成成分を少なくとも２種有し、２種若しくは３種有することが好ましく、２種有することがより好ましい。この形態において、式（Ｉ－７）で表される構成成分は、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレンエーテルグリコールから選ばれる少なくとも２種に由来する構成成分であることが好ましい。また、ｎ２が１を超える数である式（Ｉ－７）で表される構成成分を有していてもよい。
　この態様において、式（Ｉ－７）で表される２種以上の異なる構成成分の（数平均）分子量、各構成成分の（数平均）分子量は、それぞれ、上述の少なくとも２種のポリエーテル構造の（数平均）分子量と同義であり、好ましい範囲も同じである。また、式（Ｉ－７）で表される２種以上の異なる構成成分におけるｎ１は、それぞれ、（数平均）分子量を満たす範囲内で適宜に設定され、上述のポリエーテル構造の重合度と同義であり、好ましい範囲も同じである。

　ｎ２が１を超える数である場合、式（Ｉ－７）で表される構成成分は、２種のポリアルキレンオキシ鎖の共重合物を含む構成成分となる。共重合物における２つのポリアルキレンオキシ鎖の結合様式は、特に制限されず、ランダム結合でもブロック結合でも交互結合でもよい。この形態において、低損失ポリマーの主鎖は、上記式（Ｉ－７）で表される構成成分を少なくとも１種有していればよく、１種有することが好ましい。この形態において、式（Ｉ－７）で表される構成成分は、例えば、後述する低損失ポリマーの具体例としてのポリイミドポリマーが有する、ポリエチレンオキシ鎖及びポリプロピレンオキシ鎖の共重合体からなる構成成分が挙げられる。
　式（Ｉ－７）で表される構成成分の（数平均）分子量は、上述の少なくとも２種のポリエーテル構造の（数平均）分子量と同義であり、好ましい範囲も同じである。また、２つのポリアルキレンオキシ鎖の（数平均）分子量は、それぞれ、上述の各ポリエーテル構造の（数平均）分子量と同義であり、好ましい範囲も同じである。同一のポリアルキレンオキシ鎖を複数有する場合、ポリアルキレンオキシ鎖の（数平均）分子量は合計分子量とする。更に、ｎ１及びｎ２は、それぞれ、（数平均）分子量を満たす範囲内で適宜に設定され、上述のポリエーテル構造の重合度と同義であり、好ましい範囲も同じである。

　上記式（Ｉ－７）は２種のポリエーテル構造（アルキレンオキシ鎖）を含む構成成分を規定しているが、本発明において、ポリエーテル構造を含む構成成分、上記式（Ｉ－７）で表される構成成分は、３種以上のポリエーテル構造を含んでいてもよい。

　上記式（Ｉ－７）で表される構成成分の具体例を以下及び実施例に示すが、本発明はこれに限定されない。下記具体例において、アルキレンオキシ基の重合度を省略するが、上記した範囲で設定される。

　低損失ポリマーは、上記各式で表される構成成分以外の構成成分を有していてもよい。このような構成成分は、上記各式で表される構成成分を導く原料化合物と逐次重合可能なものであれば特に制限されない。

　低損失ポリマー中の上記各式（１－１）～式（Ｉ－７）で表される構成成分の（合計）含有量は、特に限定されないが、５～１００質量％であることが好ましく、１０～１００質量％であることがより好ましく、５０～１００質量％であることが更に好ましく、８０～１００質量％であることが更に好ましい。この含有量の上限値は、上記１００質量％にかかわらず、例えば、９０質量％以下とすることもできる。
　低損失ポリマー中の、上記各式で表される構成成分以外の構成成分の含有量は、特に限定されないが、５０質量％以下であることが好ましい。

　低損失ポリマーが上記式（Ｉ－１）～式（Ｉ－６）のいずれかで表される構成成分を有する場合、その含有量は、特に制限されず、以下の範囲に設定できる。
　すなわち、低損失ポリマー中の、式（Ｉ－１）若しくは式（Ｉ－２）で表される構成成分、又は式（Ｉ－５）で表されるカルボン酸二無水物由来の構成成分の含有量は、特に制限されず、１０～５０モル％であることが好ましく、２０～５０モル％であることがより好ましく、３０～５０モル％であることが更に好ましい。
　低損失ポリマー中の、式（Ｉ－３）、式（Ｉ－４）又は式（Ｉ－６）で表される構成成分の含有量は、それぞれ、特に制限されず、０～５０モル％であることが好ましく、５～４０モル％であることがより好ましく、１０～３０モル％であることが更に好ましい。

　式（Ｉ－３）又は式（Ｉ－４）で表される構成成分のうち、Ｒ^Ｐ２が低分子量の炭化水素基からなる鎖である構成成分（例えば上記式（Ｉ－３Ａ）で表される構成成分）の、低損失ポリマー中の含有量は、特に制限されないが、例えば、０～５０モル％であることが好ましく、１～３０モル％であることがより好ましく、２～２０モル％であることが更に好ましく、４～１０モル％であることが更に好ましい。
　式（Ｉ－３）又は式（Ｉ－４）で表される構成成分のうち、Ｒ^Ｐ２が分子鎖として上記ポリアルキレンオキシ鎖である構成成分（例えば上記式（Ｉ－３Ｂ）で表される構成成分）の、低損失ポリマー中の含有量は、特に制限されないが、例えば、０～５０モル％であることが好ましく、０～４５モル％であることがより好ましく、０～４３モル％であることが更に好ましい。
　式（Ｉ－３）又は式（Ｉ－４）で表される構成成分のうち、Ｒ^Ｐ２が分子鎖として上記炭化水素ポリマー鎖である構成成分（例えば上記式（Ｉ－３Ｃ）で表される構成成分）の、低損失ポリマー中の含有量は、特に制限されないが、例えば、０～５０モル％であることが好ましく、１～４５モル％であることがより好ましく、３～４０モル％であることがより一層好ましく、３～３０モル％であることが更に好ましく、３～２０モル％であることが特に好ましく、３～１０モル％であることが最も好ましい。

　式（Ｉ－７）で表される構成成分の、低損失ポリマー中の（合計）含有量は、特に制限されないが、例えば、１０～６０モル％であることが好ましく、２０～５５モル％であることがより好ましく、３０～５０モル％であることが更に好ましく、３５～４５モル％であることが特に好ましい。
　低損失ポリマーが式（Ｉ－７）で表される異なる構成成分を複数有する場合、各構成成分の含有量は、上記（合計）含有量を満たす範囲内で適宜に決定される。例えば、式（Ｉ－７）で表される異なる構成成分を２種有する場合、一方の構成成分（好ましくは、分子量が大きなアルキレンオキシ基で形成されたポリエーテル構造を有する構成成分）の含有量は、例えば、５～３０モル％であることが好ましく、１０～２５モル％であることがより好ましく、１５～２０モル％であることが更に好ましい。他方の構成成分（好ましくは、分子量が小さなアルキレンオキシ基で形成されたポリエーテル構造を有する構成成分）の含有量は、例えば、１０～５０モル％であることが好ましく、１５～４０モル％であることがより好ましく、２０～３０モル％であることが更に好ましい。また、一方の構成成分と他方の構成成分との含有量の比［一方の構成成分：他方の構成成分］は、特に制限されないが、例えば、１０：９０～８０：２０であることが好ましく、２０：８０～７０：３０であることがより好ましい。
　一方、低損失ポリマーが式（Ｉ－７）で表される異なる構成成分を３種以上有する場合、分子量が最も小さなアルキレンオキシ基で形成されたポリエーテル構造を有する構成成分を上記他方の構成成分とし、それ以外の構成成分を上記一方の構成成分とする。

　なお、低損失ポリマーが各式で表される構成成分を複数有する場合、各構成成分の上記含有量は合計含有量とする。

　－　官能基　－
　低損失ポリマーは、無機固体電解質等の固体粒子の表面への濡れ性又は吸着性を高めるための官能基を有することが好ましい。このような官能基としては、固体粒子の表面において水素結合等の物理的相互作用を示す基及び固体粒子の表面に存在する基と化学結合を形成し得る基が挙げられ、具体的には、下記官能基群（Ｉ）から選択される基を少なくとも１つ有することがより好ましい。ただし、固体粒子の表面への濡れ性又は吸着性をより効果的に発現する観点からは、官能基同士で結合を形成することが可能な２種以上の基を有さないことが好ましい。
＜官能基群（Ｉ）＞
カルボキシ基、スルホン酸基（－ＳＯ_３Ｈ）、リン酸基（－ＰＯ_４Ｈ_２）、アミノ基（－ＮＨ_２）、ヒドロキシ基、スルファニル基、イソシアナト基、アルコキシシリル基及び３環以上の縮環構造を有する基

　カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ヒドロキシ基、スルファニル基等の塩を形成しうる基は、塩を形成していてもよく、ナトリウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。
　アルコキシシリル基は、少なくとも一つのアルコキシ基（炭素数は１～１２が好ましい。）でＳｉ原子が置換されたシリル基であればよく、Ｓｉ原子上のその他の置換基としては、アルキル基、アリール基等が挙げられる。アルコキシシリル基としては、例えば、後述の置換基Ｚにおけるアルコキシシリル基の記載が好ましく適用できる。
　３環以上の縮環構造を有する基は、コレステロール環構造を有する基、又は３環以上の芳香族環が縮環した構造を有する基が好ましく、コレステロール残基又はピレニル基がより好ましい。

　カルボキシ基、スルホン酸基（－ＳＯ_３Ｈ）、リン酸基（－ＰＯ_４Ｈ_２）、ヒドロキシ基及びアルコキシシリル基は無機固体電解質又は正極活物質との吸着性が高く、３環以上の縮環構造を有する基は負極活物質等との吸着性が高い。アミノ基（－ＮＨ_２）、スルファニル基及びイソシアナト基は無機固体電解質との吸着性が高い。

　低損失ポリマーは、上記官能基群（Ｉ）から選択される官能基を、ポリマーを形成するいずれの構成成分に有していてもよく、またポリマーの主鎖又は側鎖のいずれに有していてもよい。上記官能基を有する構成成分として、例えば、式（Ｉ－３Ａ）で表される構成成分が挙げられる。
　低損失ポリマー中における官能基群（Ｉ）から選択される官能基の含有量は、特に制限されないが、例えば、上記官能基群（Ｉ）から選択される官能基を有する構成成分の、低損失ポリマーを構成する全構成成分中の割合は、０．０１～５０モル％が好ましく、０．０２～４９モル％が好ましく、０．１～４０モル％がより好ましく、１～３０モル％が更に好ましく、３～２５モル％が特に好ましい。

　低損失ポリマー（各構成成分及び原料化合物）は、置換基を有していてもよい。置換基としては、特に制限されないが、好ましくは下記置換基Ｚから選択される基が挙げられる。

　低損失ポリマーは、主鎖が有する結合の種類に応じて公知の方法により原料化合物を選択し、原料化合物を重付加又は縮重合等して、合成することができる。合成方法としては、例えば、国際公開第２０１８／１５１１１８号を参照できる。

　低損失ポリマーとしてとりうる、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリイミドの各ポリマーとしては、実施例で合成したものの他に、例えば、国際公開第２０１８／０２０８２７号及び国際公開第２０１５／０４６３１３号、更には特開２０１５－０８８４８０号公報に記載の各ポリマーに２種のポリエーテル構造を主鎖に組み込んだもの等を挙げることができる。

　－　置換基Ｚ　－
　アルキル基（好ましくは炭素数１～２０のアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ペンチル、ヘプチル、１－エチルペンチル、ベンジル、２－エトキシエチル、１－カルボキシメチル等）、アルケニル基（好ましくは炭素数２～２０のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、オレイル等）、アルキニル基（好ましくは炭素数２～２０のアルキニル基、例えば、エチニル、ブタジイニル、フェニルエチニル等）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３～２０のシクロアルキル基、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル等、本明細書においてアルキル基というときには通常シクロアルキル基を含む意味であるが、ここでは別記する。）、アリール基（好ましくは炭素数６～２６のアリール基、例えば、フェニル、１－ナフチル、４－メトキシフェニル、２－クロロフェニル、３－メチルフェニル等）、アラルキル基（好ましくは炭素数７～２３のアラルキル基、例えば、ベンジル、フェネチル等）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数２～２０のヘテロ環基で、より好ましくは、少なくとも１つの酸素原子、硫黄原子、窒素原子を有する５又は６員環のヘテロ環基である。ヘテロ環基には芳香族ヘテロ環基及び脂肪族ヘテロ環基を含む。例えば、テトラヒドロピラン環基、テトラヒドロフラン環基、２－ピリジル、４－ピリジル、２－イミダゾリル、２－ベンゾイミダゾリル、２－チアゾリル、２－オキサゾリル、ピロリドン基等）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～２０のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、ベンジルオキシ等）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６～２６のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、１－ナフチルオキシ、３－メチルフェノキシ、４－メトキシフェノキシ等、本明細書においてアリールオキシ基というときにはアリーロイルオキシ基を含む意味である。）、ヘテロ環オキシ基（上記ヘテロ環基に－Ｏ－基が結合した基）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基、例えば、エトキシカルボニル、２－エチルヘキシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数６～２６のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、１－ナフチルオキシカルボニル、３－メチルフェノキシカルボニル、４－メトキシフェノキシカルボニル等）、アミノ基（好ましくは炭素数０～２０のアミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を含み、例えば、アミノ（－ＮＨ_２）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ、Ｎ－エチルアミノ、アニリノ等）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０～２０のスルファモイル基、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル、Ｎ－フェニルスルファモイル等）、アシル基（アルキルカルボニル基、アルケニルカルボニル基、アルキニルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニル基を含み、好ましくは炭素数１～２０のアシル基、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、オクタノイル、ヘキサデカノイル、アクリロイル、メタクリロイル、クロトノイル、ベンゾイル、ナフトイル、ニコチノイル等）、アシルオキシ基（アルキルカルボニルオキシ基、アルケニルカルボニルオキシ基、アルキニルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基を含み、好ましくは炭素数１～２０のアシルオキシ基、例えば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、オクタノイルオキシ、ヘキサデカノイルオキシ、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、クロトノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ナフトイルオキシ、ニコチノイルオキシ等）、アリーロイルオキシ基（好ましくは炭素数７～２３のアリーロイルオキシ基、例えば、ベンゾイルオキシ等）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１～２０のカルバモイル基、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ－フェニルカルバモイル等）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１～２０のアシルアミノ基、例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１～２０のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、ベンジルチオ等）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６～２６のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ、１－ナフチルチオ、３－メチルフェニルチオ、４－メトキシフェニルチオ等）、ヘテロ環チオ基（上記ヘテロ環基に－Ｓ－基が結合した基）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１～２０のアルキルスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル等）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６～２２のアリールスルホニル基、例えば、ベンゼンスルホニル等）、アルキルシリル基（好ましくは炭素数１～２０のアルキルシリル基、例えば、モノメチルシリル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、トリエチルシリル等）、アリールシリル基（好ましくは炭素数６～４２のアリールシリル基、例えば、トリフェニルシリル等）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～２０のアルコキシシリル基、例えば、モノメトキシシリル、ジメトキシシリル、トリメトキシシリル、トリエトキシシリル等）、アリールオキシシリル基（好ましくは炭素数６～４２のアリールオキシシリル基、例えば、トリフェニルオキシシリル等）、ホスホリル基（好ましくは炭素数０～２０のリン酸基、例えば、－ＯＰ（＝Ｏ）（Ｒ^Ｐ）_２）、ホスホニル基（好ましくは炭素数０～２０のホスホニル基、例えば、－Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ^Ｐ）_２）、ホスフィニル基（好ましくは炭素数０～２０のホスフィニル基、例えば、－Ｐ（Ｒ^Ｐ）_２）、スルホ基（スルホン酸基）、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルファニル基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）が挙げられる。Ｒ^Ｐは、水素原子又は置換基（好ましくは置換基Ｚから選択される基）である。
　また、これらの置換基Ｚで挙げた各基は、上記置換基Ｚが更に置換していてもよい。
　上記アルキル基、アルキレン基、アルケニル基、アルケニレン基、アルキニル基及び／又はアルキニレン基等は、環状でも鎖状でもよく、また直鎖でも分岐していてもよい。

（バインダー又はバインダーを形成するポリマーの物性若しくは特性等）
　バインダーを形成するポリマーは、非架橋ポリマーであっても架橋ポリマーであってもよい。また、加熱又は電圧の印加によってポリマーの架橋が進行した場合には、上記分子量より大きな分子量となっていてもよい。好ましくは、全固体二次電池の使用開始時にポリマーが上記範囲の質量平均分子量であることである。

　バインダーが粒子状バインダーである場合、その形状は、特に制限されず、偏平状、無定形等であってもよいが、球状若しくは顆粒状が好ましい。粒子状バインダーの粒子径は、特に制限されないが、１０００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、３００ｎｍ以下であることが更に好ましい。下限値は１ｎｍ以上であり、５ｎｍ以上であることが好ましく、１０ｎｍ以上であることがより好ましく、５０ｎｍ以上であることが更に好ましい。粒子状バインダーの平均粒径は、上記無機固体電解質の平均粒径と同様にして測定できる。
　なお、全固体二次電池の構成層における粒子状バインダーの粒子径は、例えば、電池を分解して粒子状バインダーを含有する構成層を剥がした後、その構成層について測定を行い、予め測定していた粒子状バインダー以外の粒子の粒子径の測定値を排除することにより、測定することができる。
　粒子状バインダーの粒子径は、例えば、分散媒の種類、ポリマー中の構成成分の含有量及び含有量等により、調整できる。

　バインダー（ポリマー）の水分濃度は、１００ｐｐｍ（質量基準）以下が好ましい。また、このバインダーは、ポリマーを晶析させて乾燥させてもよく、バインダー分散液をそのまま用いてもよい。
　バインダーを形成するポリマーは、非晶質であることが好ましい。本発明において、ポリマーが「非晶質」であるとは、典型的には、ガラス転移温度で測定したときに結晶融解に起因する吸熱ピークが見られないことをいう。

　バインダーを形成するポリマーの質量平均分子量は、特に制限されない。例えば、１５，０００以上が好ましく、３０，０００以上がより好ましく、５０，０００以上が更に好ましい。上限としては、５，０００，０００以下が実質的であるが、４，０００，０００以下が好ましく、３，０００，０００以下がより好ましく、１，５００，０００以下とすることもできる。

－分子量の測定－
　本発明において、ポリマー、ポリマー鎖（ポリエーテル構造）及びマクロモノマーの分子量については、特に断らない限り、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって標準ポリスチレン換算の質量平均分子量及び数平均分子量をいう。その測定法としては、基本として下記条件１又は条件２（優先）の方法により測定した値とする。ただし、ポリマー又はマクロモノマーの種類によっては適宜適切な溶離液を選定して用いればよい。
（条件１）
　　カラム：ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＡＷＭ－Ｈ（商品名、東ソー社製）を２本つなげる
　　キャリア：１０ｍＭＬｉＢｒ／Ｎ－メチルピロリドン
　　測定温度：４０℃
　　キャリア流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　　試料濃度：０．１質量％
　　検出器：ＲＩ（屈折率）検出器
（条件２）
　　カラム：ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺＭ－Ｈ、ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺ４０００、ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＨＺ２０００（いずれも商品名、東ソー社製）をつないだカラムを用いる。
　　キャリア：テトラヒドロフラン
　　測定温度：４０℃
　　キャリア流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
　　試料濃度：０．１質量％
　　検出器：ＲＩ（屈折率）検出器

　低損失ポリマーの具体例としては、以下に示すもの以外に実施例で合成したものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されない。
　下記に示す具体例において、ポリエーテル構造の重合度を具体的に示しているが、本発明においては１０回引張ヒステリシス損失を満たす限り適宜に変更することができる。

＜分散媒＞
　本発明の無機固体電解質含有組成物は、上記の各成分を分散又は溶解させる分散媒として、分散媒を含有する。
　分散媒としては、使用環境において液状を示す有機化合物であればよく、例えば、各種溶媒が挙げられ、具体例としては、アルコール化合物、エーテル化合物、アミド化合物、アミン化合物、ケトン化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、ニトリル化合物、エステル化合物等が挙げられる。
　分散媒としては、非極性分散媒（疎水性の分散媒）でも極性分散媒（親水性の分散媒）でもよいが、優れた分散性を発現できる点で、非極性分散媒が好ましい。非極性分散媒とは、一般に水に対する親和性が低い性質をいうが、本発明においては、例えば、エステル化合物、ケトン化合物、エーテル化合物、香族化合物、脂肪族化合物等が挙げられる。

　アルコール化合物としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、１－プロピルアルコール、２－プロピルアルコール、２－ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ソルビトール、キシリトール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオールが挙げられる。

　エーテル化合物としては、アルキレングリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等）、アルキレングリコールモノアルキルエーテル（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）、アルキレングリコールジアルキルエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル等）、ジアルキルエーテル（ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等）、環状エーテル（テトラヒドロフラン、ジオキサン（１，２－、１，３－及び１，４－の各異性体を含む）等）が挙げられる。

　アミド化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、２－ピロリジノン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム、ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルプロパンアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミドなどが挙げられる。

　アミン化合物としては、例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミンなどが挙げられる。
　ケトン化合物としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、ジプロピルケトン、ジブチルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン（ＤＩＢＫ）、イソブチルプロピルケトン、ｓｅｃ－ブチルプロピルケトン、ペンチルプロピルケトン、ブチルプロピルケトンなどが挙げられる。
　芳香族化合物としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
　脂肪族化合物としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、シクロオクタン、デカリン、パラフィン、ガソリン、ナフサ、灯油、軽油等が挙げられる。
　ニトリル化合物としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、イソブチロニトリルなどが挙げられる。
　エステル化合物としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酪酸プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、ペンタン酸ブチル、イソ酪酸エチル、イソ酪酸プロピル、イソ酪酸イソプロピル、イソ酪酸イソブチル、ピバル酸プロピル、ピバル酸イソプロピル、ピバル酸ブチル、ピバル酸イソブチルなどが挙げられる。

　本発明においては、中でも、エーテル化合物、ケトン化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、エステル化合物が好ましく、エステル化合物、ケトン化合物又はエーテル化合物がより好ましい。

　分散媒を構成する化合物の炭素数は特に制限されず、２～３０が好ましく、４～２０がより好ましく、６～１５が更に好ましく、７～１２が特に好ましい。

　分散媒は常圧（１気圧）での沸点が５０℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることがより好ましい。上限は２５０℃以下であることが好ましく、２２０℃以下であることが更に好ましい。

　上記分散媒は、１種を単独で含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。
　本発明において、無機固体電解質含有組成物中の、分散媒の含有量は、特に制限されず適宜に設定することができる。例えば、無機固体電解質含有組成物中、２０～８０質量％が好ましく、３０～７０質量％がより好ましく、４０～６０質量％が特に好ましい。

＜活物質＞
　本発明の無機固体電解質含有組成物には、周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオンの挿入放出が可能な活物質を含有することもできる。活物質としては、以下に説明するが、正極活物質及び負極活物質が挙げられる。
　本発明において、活物質（正極活物質又は負極活物質）を含有する無機固体電解質含有組成物を電極用組成物（正極用組成物又は負極用組成物）ということがある。

（正極活物質）
　正極活物質は、周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオンの挿入放出が可能な活物質であり、可逆的にリチウムイオンを挿入及び放出できるものが好ましい。その材料は、上記特性を有するものであれば、特に制限はなく電池を分解して、遷移金属酸化物、又は、有機物、硫黄などのＬｉと複合化できる元素などでもよい。
　中でも、正極活物質としては、遷移金属酸化物を用いることが好ましく、遷移金属元素Ｍ^ａ（Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ及びＶから選択される１種以上の元素）を有する遷移金属酸化物がより好ましい。また、この遷移金属酸化物に元素Ｍ^ｂ（リチウム以外の金属周期律表の第１（Ｉａ）族の元素、第２（ＩＩａ）族の元素、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｉ、Ｐ及びＢなどの元素）を混合してもよい。混合量としては、遷移金属元素Ｍ^ａの量（１００モル％）に対して０～３０モル％が好ましい。Ｌｉ／Ｍ^ａのモル比が０．３～２．２になるように混合して合成されたものが、より好ましい。
　遷移金属酸化物の具体例としては、（ＭＡ）層状岩塩型構造を有する遷移金属酸化物、（ＭＢ）スピネル型構造を有する遷移金属酸化物、（ＭＣ）リチウム含有遷移金属リン酸化合物、（ＭＤ）リチウム含有遷移金属ハロゲン化リン酸化合物及び（ＭＥ）リチウム含有遷移金属ケイ酸化合物等が挙げられる。

　（ＭＡ）層状岩塩型構造を有する遷移金属酸化物の具体例として、ＬｉＣｏＯ_２（コバルト酸リチウム［ＬＣＯ］）、ＬｉＮｉ_２Ｏ_２（ニッケル酸リチウム）、ＬｉＮｉ_０．８５Ｃｏ_０．１０Ａｌ_０．０５Ｏ_２（ニッケルコバルトアルミニウム酸リチウム［ＮＣＡ］）、ＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２（ニッケルマンガンコバルト酸リチウム［ＮＭＣ］）及びＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_０．５Ｏ_２（マンガンニッケル酸リチウム）が挙げられる。
　（ＭＢ）スピネル型構造を有する遷移金属酸化物の具体例として、ＬｉＭｎ_２Ｏ_４（ＬＭＯ）、ＬｉＣｏＭｎＯ_４、Ｌｉ_２ＦｅＭｎ_３Ｏ_８、Ｌｉ_２ＣｕＭｎ_３Ｏ_８、Ｌｉ_２ＣｒＭｎ_３Ｏ_８及びＬｉ_２ＮｉＭｎ_３Ｏ_８が挙げられる。
　（ＭＣ）リチウム含有遷移金属リン酸化合物としては、例えば、ＬｉＦｅＰＯ_４及びＬｉ_３Ｆｅ_２（ＰＯ_４）_３等のオリビン型リン酸鉄塩、ＬｉＦｅＰ_２Ｏ_７等のピロリン酸鉄類、ＬｉＣｏＰＯ_４等のリン酸コバルト類並びにＬｉ_３Ｖ_２（ＰＯ_４）_３（リン酸バナジウムリチウム）等の単斜晶ナシコン型リン酸バナジウム塩が挙げられる。
　（ＭＤ）リチウム含有遷移金属ハロゲン化リン酸化合物としては、例えば、Ｌｉ_２ＦｅＰＯ_４Ｆ等のフッ化リン酸鉄塩、Ｌｉ_２ＭｎＰＯ_４Ｆ等のフッ化リン酸マンガン塩及びＬｉ_２ＣｏＰＯ_４Ｆ等のフッ化リン酸コバルト類が挙げられる。
　（ＭＥ）リチウム含有遷移金属ケイ酸化合物としては、例えば、Ｌｉ_２ＦｅＳｉＯ_４、Ｌｉ_２ＭｎＳｉＯ_４、Ｌｉ_２ＣｏＳｉＯ_４等が挙げられる。
　本発明では、（ＭＡ）層状岩塩型構造を有する遷移金属酸化物が好ましく、ＬＣＯ又はＮＭＣがより好ましい。

　正極活物質の形状は特に制限されないが粒子状が好ましい。正極活物質の粒子径（体積平均粒子径）は特に制限されない。例えば、０．１～５０μｍとすることができる。正極活物質粒子の粒子径は、上記無機固体電解質の粒子径と同様にして測定できる。正極活物質を所定の粒子径にするには、通常の粉砕機又は分級機が用いられる。例えば、乳鉢、ボールミル、サンドミル、振動ボールミル、衛星ボールミル、遊星ボールミル、旋回気流型ジェットミル又は篩などが好適に用いられる。粉砕時には水又はメタノール等の分散媒を共存させた湿式粉砕も行うことができる。所望の粒子径とするためには分級を行うことが好ましい。分級は、特に限定はなく、篩、風力分級機などを用いて行うことができる。分級は乾式及び湿式ともに用いることができる。
　焼成法によって得られた正極活物質は、水、酸性水溶液、アルカリ性水溶液、有機溶剤にて洗浄した後使用してもよい。

　正極活物質は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　正極活物質層を形成する場合、正極活物質層の単位面積（ｃｍ^２）当たりの正極活物質の質量（ｍｇ）（目付量）は特に制限されるものではない。設計された電池容量に応じて、適宜に決めることができ、例えば、１～１００ｍｇ／ｃｍ^２とすることができる。

　正極活物質の、無機固体電解質含有組成物中における含有量は特に制限されず、固形分１００質量％において、１０～９７質量％が好ましく、３０～９５質量％がより好ましく、４０～９３質量が更に好ましく、５０～９０質量％が特に好ましい。

（負極活物質）
　負極活物質は、周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオンの挿入放出が可能な活物質であり、可逆的にリチウムイオンを挿入及び放出できるものが好ましい。その材料は、上記特性を有するものであれば、特に制限はなく、炭素質材料、金属酸化物、金属複合酸化物、リチウム単体、リチウム合金、リチウムと合金形成可能（合金化可能）な負極活物質等が挙げられる。中でも、炭素質材料、金属複合酸化物又はリチウム単体が信頼性の点から好ましく用いられる。全固体二次電池の大容量化が可能となる点では、リチウムと合金化可能な活物質が好ましい。本発明の固体電解質組成物で形成した構成層は固体粒子同士が強固に結着しているため、負極活物質としてリチウムと合金形成可能な負極活物質を用いることができる。これにより、全固体二次電池の大容量化と電池の長寿命化とが可能となる。

　負極活物質として用いられる炭素質材料とは、実質的に炭素からなる材料である。例えば、石油ピッチ、アセチレンブラック（ＡＢ）等のカーボンブラック、黒鉛（天然黒鉛、気相成長黒鉛等の人造黒鉛等）、及びＰＡＮ（ポリアクリロニトリル）系の樹脂若しくはフルフリルアルコール樹脂等の各種の合成樹脂を焼成した炭素質材料を挙げることができる。更に、ＰＡＮ系炭素繊維、セルロース系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、気相成長炭素繊維、脱水ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）系炭素繊維、リグニン炭素繊維、ガラス状炭素繊維及び活性炭素繊維等の各種炭素繊維類、メソフェーズ微小球体、グラファイトウィスカー並びに平板状の黒鉛等を挙げることもできる。
　これらの炭素質材料は、黒鉛化の程度により難黒鉛化炭素質材料（ハードカーボンともいう。）と黒鉛系炭素質材料に分けることもできる。また炭素質材料は、特開昭６２－２２０６６号公報、特開平２－６８５６号公報、同３－４５４７３号公報に記載される面間隔又は密度、結晶子の大きさを有することが好ましい。炭素質材料は、単一の材料である必要はなく、特開平５－９０８４４号公報記載の天然黒鉛と人造黒鉛の混合物、特開平６－４５１６号公報記載の被覆層を有する黒鉛等を用いることもできる。
　炭素質材料としては、ハードカーボン又は黒鉛が好ましく用いられ、黒鉛がより好ましく用いられる。

　負極活物質として適用される金属若しくは半金属元素の酸化物としては、リチウムを吸蔵及び放出可能な酸化物であれば特に制限されず、金属元素の酸化物（金属酸化物）、金属元素の複合酸化物若しくは金属元素と半金属元素との複合酸化物（纏めて金属複合酸化物という。）、半金属元素の酸化物（半金属酸化物）が挙げられる。これらの酸化物としては、非晶質酸化物が好ましく、更に金属元素と周期律表第１６族の元素との反応生成物であるカルコゲナイドも好ましく挙げられる。本発明において、半金属元素とは、金属元素と非半金属元素との中間の性質を示す元素をいい、通常、ホウ素、ケイ素、ゲルマニウム、ヒ素、アンチモン及びテルルの６元素を含み、更にはセレン、ポロニウム及びアスタチンの３元素を含む。また、非晶質とは、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折法で、２θ値で２０°～４０°の領域に頂点を有するブロードな散乱帯を有するものを意味し、結晶性の回折線を有してもよい。２θ値で４０°～７０°に見られる結晶性の回折線の内最も強い強度が、２θ値で２０°～４０°に見られるブロードな散乱帯の頂点の回折線強度の１００倍以下であるのが好ましく、５倍以下であるのがより好ましく、結晶性の回折線を有さないことが特に好ましい。

　上記非晶質酸化物及びカルコゲナイドからなる化合物群の中でも、半金属元素の非晶質酸化物又は上記カルコゲナイドがより好ましく、周期律表第１３（ＩＩＩＢ）族～１５（ＶＢ）族の元素（例えば、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｓｂ及びＢｉ）から選択される１種単独若しくはそれらの２種以上の組み合わせからなる（複合）酸化物、又はカルコゲナイドが特に好ましい。好ましい非晶質酸化物及びカルコゲナイドの具体例としては、例えば、Ｇａ_２Ｏ_３、ＧｅＯ、ＰｂＯ、ＰｂＯ_２、Ｐｂ_２Ｏ_３、Ｐｂ_２Ｏ_４、Ｐｂ_３Ｏ_４、Ｓｂ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_４、Ｓｂ_２Ｏ_８Ｂｉ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_８Ｓｉ_２Ｏ_３、Ｓｂ_２Ｏ_５、Ｂｉ_２Ｏ_３、Ｂｉ_２Ｏ_４、ＧｅＳ、ＰｂＳ、ＰｂＳ_２、Ｓｂ_２Ｓ_３又はＳｂ_２Ｓ_５が好ましく挙げられる。
　Ｓｎ、Ｓｉ、Ｇｅを中心とする非晶質酸化物に併せて用いることができる負極活物質としては、リチウムイオン又はリチウム金属を吸蔵及び／又は放出できる炭素質材料、リチウム単体、リチウム合金、リチウムと合金化可能な負極活物質が好適に挙げられる。

　金属若しくは半金属元素の酸化物、とりわけ金属（複合）酸化物及び上記カルコゲナイドは、構成成分として、チタン及びリチウムの少なくとも一方を含有していることが、高電流密度充放電特性の観点で好ましい。リチウムを含有する金属複合酸化物（リチウム複合金属酸化物）としては、例えば、酸化リチウムと上記金属（複合）酸化物若しくは上記カルコゲナイドとの複合酸化物、より具体的には、Ｌｉ_２ＳｎＯ_２が挙げられる。
　負極活物質、例えば金属酸化物は、チタン元素を含有すること（チタン酸化物）も好ましい。具体的にはＬｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２（チタン酸リチウム［ＬＴＯ］）がリチウムイオンの吸蔵放出時の体積変動が小さいことから急速充放電特性に優れ、電極の劣化が抑制されリチウムイオン二次電池の寿命向上が可能となる点で好ましい。

　負極活物質としてのリチウム合金としては、二次電池の負極活物質として通常用いられる合金であれば特に制限されず、例えば、リチウムアルミニウム合金が挙げられる。

　リチウムと合金形成可能な負極活物質は、二次電池の負極活物質として通常用いられるものであれば特に制限されない。このような活物質は、充放電による膨張収縮が大きく、通常電池性能の低下を加速させるが、本発明では低損失ポリマーを含むバインダーが膨張収縮によく追従して電池性能の低下を抑制できる。このような活物質として、ケイ素元素若しくはスズ元素を有する（負極）活物質（合金）、Ａｌ及びＩｎ等の各金属が挙げられ、より高い電池容量を可能とするケイ素元素を有する負極活物質（ケイ素元素含有活物質）が好ましく、ケイ素元素の含有量が全構成元素の５０モル％以上のケイ素元素含有活物質がより好ましい。
　一般的に、これらの負極活物質を含有する負極（例えば、ケイ素元素含有活物質を含有するＳｉ負極、スズ元素を有する活物質を含有するＳｎ負極）は、炭素負極（黒鉛及びアセチレンブラックなど）に比べて、より多くのＬｉイオンを吸蔵できる。すなわち、単位質量あたりのＬｉイオンの吸蔵量が増加する。そのため、電池容量（エネルギー密度）を大きくすることができる。その結果、バッテリー駆動時間を長くすることができるという利点がある。
　ケイ素元素含有活物質としては、例えば、Ｓｉ、ＳｉＯｘ（０＜ｘ≦１）等のケイ素材料、更には、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、ニッケル、銅、ランタン等を含むケイ素含有合金（例えば、ＬａＳｉ_２、ＶＳｉ_２、Ｌａ－Ｓｉ、Ｇｄ－Ｓｉ、Ｎｉ－Ｓｉ）、又は組織化した活物質（例えば、ＬａＳｉ_２／Ｓｉ）、他にも、ＳｎＳｉＯ_３、ＳｎＳｉＳ_３等のケイ素元素及びスズ元素を含有する活物質等が挙げられる。なお、ＳｉＯｘは、それ自体を負極活物質（半金属酸化物）として用いることができ、また、全固体二次電池の稼働によりＳｉを生成するため、リチウムと合金化可能な負極活物質（その前駆体物質）として用いることができる。
　スズ元素を有する負極活物質としては、例えば、Ｓｎ、ＳｎＯ、ＳｎＯ_２、ＳｎＳ、ＳｎＳ_２、更には上記ケイ素元素及びスズ元素を含有する活物質等が挙げられる。また、酸化リチウムとの複合酸化物、例えば、Ｌｉ_２ＳｎＯ_２を挙げることもできる。

　本発明においては、上述の負極活物質を特に制限されることなく用いることができるが、電池容量の点では、負極活物質として、リチウムと合金化可能な負極活物質が好ましい態様であり、中でも、上記ケイ素材料又はケイ素含有合金（ケイ素元素を含有する合金）がより好ましく、ケイ素（Ｓｉ）又はケイ素含有合金を含むことが更に好ましい。

　上記焼成法により得られた化合物の化学式は、測定方法として誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析法、簡便法として、焼成前後の粉体の質量差から算出できる。

　負極活物質の形状は特に制限されないが粒子状が好ましい。負極活物質の体積平均粒子径は、特に制限されないが、０．１～６０μｍが好ましい。負極活物質粒子の体積平均粒子径は、上記無機固体電解質の粒子径と同様にして測定できる。所定の粒子径にするには、正極活物質と同様に、通常の粉砕機若しくは分級機が用いられる。

　上記負極活物質は、１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　負極活物質層を形成する場合、負極活物質層の単位面積（ｃｍ^２）当たりの負極活物質の質量（ｍｇ）（目付量）は特に制限されるものではない。設計された電池容量に応じて、適宜に決めることができ、例えば、１～１００ｍｇ／ｃｍ^２とすることができる。

　負極活物質の、無機固体電解質含有組成物中における含有量は特に制限されず、固形分１００質量％において、１０～９０質量％であることが好ましく、２０～８５質量％がより好ましく、３０～８０質量％であることがより好ましく、４０～７５質量％であることが更に好ましい。

　本発明において、負極活物質層を二次電池の充電により形成する場合、上記負極活物質に代えて、全固体二次電池内に発生する周期律表第一族若しくは第二族に属する金属のイオンを用いることができる。このイオンを電子と結合させて金属として析出させることで、負極活物質層を形成できる。

（活物質の被覆）
　正極活物質及び負極活物質の表面は別の金属酸化物で表面被覆されていてもよい。表面被覆剤としてはＴｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｗ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｓｉ又はＬｉを含有する金属酸化物等が挙げられる。具体的には、チタン酸スピネル、タンタル系酸化物、ニオブ系酸化物、ニオブ酸リチウム系化合物等が挙げられ、具体的には、Ｌｉ_４Ｔｉ_５Ｏ_１２、Ｌｉ_２Ｔｉ_２Ｏ_５、ＬｉＴａＯ_３、ＬｉＮｂＯ_３、ＬｉＡｌＯ_２、Ｌｉ_２ＺｒＯ_３、Ｌｉ_２ＷＯ_４、Ｌｉ_２ＴｉＯ_３、Ｌｉ_２Ｂ_４Ｏ_７、Ｌｉ_３ＰＯ_４、Ｌｉ_２ＭｏＯ_４、Ｌｉ_３ＢＯ_３、ＬｉＢＯ_２、Ｌｉ_２ＣＯ_３、Ｌｉ_２ＳｉＯ_３、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｂ_２Ｏ_３等が挙げられる。
　また、正極活物質又は負極活物質を含む電極表面は硫黄又はリンで表面処理されていてもよい。
　更に、正極活物質又は負極活物質の粒子表面は、上記表面被覆の前後において活性光線又は活性気体（プラズマ等）により表面処理を施されていてもよい。

＜導電助剤＞
　本発明の無機固体電解質含有組成物は、導電助剤を適宜含有してもよく、特に負極活物質としてのケイ素原子含有活物質は導電助剤と併用されることが好ましい。
　導電助剤としては、特に制限はなく、一般的な導電助剤として知られているものを用いることができる。例えば、電子伝導性材料である、天然黒鉛、人造黒鉛などの黒鉛類、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラックなどのカーボンブラック類、ニードルコークスなどの無定形炭素、気相成長炭素繊維若しくはカーボンナノチューブなどの炭素繊維類、グラフェン若しくはフラーレンなどの炭素質材料であってもよいし、銅、ニッケルなどの金属粉、金属繊維でもよく、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアセチレン、ポリフェニレン誘導体などの導電性高分子を用いてもよい。
　本発明において、活物質と導電助剤とを併用する場合、上記の導電助剤のうち、電池を充放電した際に周期律表第一族若しくは第二族に属する金属のイオン（好ましくはＬｉイオン）の挿入と放出が起きず、活物質として機能しないものを導電助剤とする。したがって、導電助剤の中でも、電池を充放電した際に活物質層中において活物質として機能しうるものは、導電助剤ではなく活物質に分類する。電池を充放電した際に活物質として機能するか否かは、一義的ではなく、活物質との組み合わせにより決定される。

　導電助剤は、１種を含有していてもよいし、２種以上を含有していてもよい。
　導電助剤の形状は、特に制限されないが、粒子状が好ましい。
　本発明の無機固体電解質含有組成物が導電助剤を含む場合、無機固体電解質含有組成物中の導電助剤の含有量は、固形分中、０～１０質量％が好ましい。

＜リチウム塩＞
　本発明の無機固体電解質含有組成物は、リチウム塩（支持電解質）を含有することも好ましい。
　リチウム塩としては、通常この種の製品に用いられるリチウム塩が好ましく、特に制限はなく、例えば、特開２０１５－０８８４８６の段落００８２～００８５記載のリチウム塩が好ましい。
　本発明の無機固体電解質含有組成物がリチウム塩を含む場合、リチウム塩の含有量は、固体電解質１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましい。上限としては、５０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましい。

＜分散剤＞
　本発明の無機固体電解質含有組成物は、分散剤を含有してもよい。分散剤としては、全固体二次電池に通常使用されるものを適宜選定して用いることができる。一般的には粒子吸着と立体反発及び／又は静電反発を意図した化合物が好適に使用される。

＜他の添加剤＞
　本発明の無機固体電解質含有組成物は、上記各成分以外の他の成分として、適宜に、イオン液体、増粘剤、架橋剤（ラジカル重合、縮合重合又は開環重合により架橋反応するもの等）、重合開始剤（酸又はラジカルを熱又は光によって発生させるものなど）、消泡剤、レベリング剤、脱水剤、酸化防止剤等を含有することができる。イオン液体は、イオン伝導度をより向上させるため含有されるものであり、公知のものを特に制限されることなく用いることができる。また、バインダーに含まれるポリマー以外のポリマー、通常用いられる結着剤等を含有していてもよい。

（無機固体電解質含有組成物の調製）
　本発明の無機固体電解質含有組成物は、無機固体電解質、上記バインダー、分散媒、更には適宜に、リチウム塩、任意の他の成分を、例えば通常用いる各種の混合機で混合することにより、混合物として、好ましくはスラリーとして、調製することができる。
　混合方法は特に制限されず、一括して混合してもよく、順次混合してもよい。混合する環境は特に制限されないが、乾燥空気下又は不活性ガス下等が挙げられる。

［全固体二次電池用シート］
　本発明の全固体二次電池用シートは、全固体二次電池の構成層を形成しうるシート状成形体であって、その用途に応じて種々の態様を含む。例えば、固体電解質層に好ましく用いられるシート（全固体二次電池用固体電解質シートともいう。）、電極、又は電極と固体電解質層との積層体に好ましく用いられるシート（全固体二次電池用電極シート）等が挙げられる。本発明において、これら各種のシートをまとめて全固体二次電池用シートという。

　本発明の全固体二次電池用固体電解質シートは、固体電解質層を有するシートであればよく、固体電解質層が基材上に形成されているシートでも、基材を有さず、固体電解質層から形成されているシートであってもよい。全固体二次電池用固体電解質シートは、固体電解質層の他に他の層を有してもよい。他の層としては、例えば、保護層（剥離シート）、集電体、コート層等が挙げられる。
　本発明の全固体二次電池用固体電解質シートとして、例えば、基材上に、本発明の無機固体電解質含有組成物で構成した層、通常固体電解質層と、保護層とをこの順で有するシートが挙げられる。全固体二次電池用固体電解質シートが有する固体電解質層は、本発明の無機固体電解質含有組成物で形成されることが好ましい。この固体電解質層中の各成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは、本発明の無機固体電解質含有組成物の固形分中における各成分の含有量と同義である。全固体二次電池用固体電解質シートを構成する各層の層厚は、後述する全固体二次電池において説明する各層の層厚と同じである。

　基材としては、固体電解質層を支持できるものであれば特に限定されず、後述する集電体で説明する材料、有機材料、無機材料等のシート体（板状体）等が挙げられる。有機材料としては、各種ポリマー等が挙げられ、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、セルロース等が挙げられる。無機材料としては、例えば、ガラス、セラミック等が挙げられる。

　本発明の全固体二次電池用電極シート（単に「電極シート」ともいう。）は、活物質層を有する電極シートであればよく、活物質層が基材（集電体）上に形成されているシートでも、基材を有さず、活物質層から形成されているシートであってもよい。この電極シートは、通常、集電体及び活物質層を有するシートであるが、集電体、活物質層及び固体電解質層をこの順に有する態様、並びに、集電体、活物質層、固体電解質層及び活物質層をこの順に有する態様も含まれる。電極シートが有する固体電解質層及び活物質層は、本発明の無機固体電解質含有組成物で形成されることが好ましい。この固体電解質層又は活物質層中の各成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは、本発明の無機固体電解質含有組成物（電極用組成物）の固形分中における各成分の含有量と同義である。本発明の電極シートを構成する各層の層厚は、後述する全固体二次電池において説明する各層の層厚と同じである。本発明の電極シートは上述の他の層を有してもよい。

　本発明の全固体二次電池用シートは、固体電解質層及び活物質層の少なくとも１層が本発明の無機固体電解質含有組成物で形成され、屈曲耐久性に優れ、固体粒子について所期の界面接触を維持した構成層を有する。更には、全固体二次電池の構成層として用いた際に充放電によっても電池性能の低下を抑制できる。したがって、本発明の全固体二次電池用シートは、全固体二次電池の構成層を形成しうるシートとして好適に用いられる。本発明の全固体二次電池用シートを用いて製造した全固体二次電池は、固体粒子同士の界面接触が維持されており、例えば所期の電池抵抗を実現（シート作製時の屈曲及び復元に起因する電池抵抗の低下を抑制）できる。更に、充放電を繰り返しても電池性能を維持することもできる。

［全固体二次電池用シートの製造方法］
　本発明の全固体二次電池用シートの製造方法は、特に制限されず、本発明の無機固体電解質含有組成物を用いて、上記の各層を形成することにより、製造できる。例えば、好ましくは基材若しくは集電体上（他の層を介していてもよい。）に、製膜（塗布乾燥）して無機固体電解質含有組成物からなる層（塗布乾燥層）を形成する方法が挙げられる。これにより、基材若しくは集電体と、塗布乾燥層とを有する全固体二次電池用シートを作製することができる。ここで、塗布乾燥層とは、本発明の無機固体電解質含有組成物を塗布し、分散媒を乾燥させることにより形成される層（すなわち、本発明の無機固体電解質含有組成物を用いてなり、本発明の無機固体電解質含有組成物から分散媒を除去した組成からなる層）をいう。塗布乾燥層は、本発明の効果を損なわない範囲であれば分散媒が残存していてもよく、残存量としては、例えば、各層中、３質量％以下とすることができる。
　本発明の全固体二次電池用シートの製造方法において、塗布、乾燥等の各工程については、下記全固体二次電池の製造方法において説明する。

　本発明の全固体二次電池用シートの製造方法においては、上記のようにして得られた塗布乾燥層を加圧することもできる。加圧条件等については、後述する、全固体二次電池の製造方法において説明する。
　また、本発明の全固体二次電池用シートの製造方法においては、基材、保護層（特に剥離シート）等を剥離することもできる。

　本発明の全固体二次電池用シートの製造方法は、本発明の無機固体電解質含有組成物を用いることにより、屈曲及び復元が作用する高生産性の製造方法、特に屈曲及び復元が繰り返して作用する工業的な製造方法（例えば、ロール　トゥ　ロール法）に適用しても、固体粒子同士の接触を維持した構成層を作製できる。すなわち、屈曲耐久性に優れた全固体二次電池用シートを高生産性で製造することができる。

［全固体二次電池］
　本発明の全固体二次電池は、正極活物質層と、この正極活物質層に対向する負極活物質層と、正極活物質層及び負極活物質層の間に配置された固体電解質層とを有する。正極活物質層は、好ましくは正極集電体上に形成され、正極を構成する。負極活物質層は、好ましくは負極集電体上に形成され、負極を構成する。
　負極活物質層、正極活物質層及び固体電解質層の少なくとも１つの層は、本発明の無機固体電解質含有組成物で形成されることが好ましく、少なくとも負極活物質層が本発明の無機固体電解質含有組成物で形成されることがより好ましく、負極活物質層及び固体電解質層が本発明の無機固体電解質含有組成物で形成されることがより好ましい。全ての層が本発明の無機固体電解質含有組成物で形成されることも好ましい態様の１つである。本発明の無機固体電解質含有組成物で形成された活物質層又は固体電解質層は、好ましくは、含有する成分種及びその含有量比について、本発明の無機固体電解質含有組成物の固形分におけるものと同じである。なお、活物質層又は固体電解質層が本発明の無機固体電解質含有組成物で形成されない場合、公知の材料を用いることができる。
　負極活物質層、固体電解質層及び正極活物質層の厚さは、それぞれ、特に制限されない。各層の厚さは、一般的な全固体二次電池の寸法を考慮すると、それぞれ、１０～１，０００μｍが好ましく、２０μｍ以上５００μｍ未満がより好ましい。本発明の全固体二次電池においては、正極活物質層及び負極活物質層の少なくとも１層の厚さが、５０μｍ以上５００μｍ未満であることが更に好ましい。
　正極活物質層及び負極活物質層は、それぞれ、固体電解質層とは反対側に集電体を備えていてもよい。

＜筐体＞
　本発明の全固体二次電池は、用途によっては、上記構造のまま全固体二次電池として使用してもよいが、乾電池の形態とするためには更に適当な筐体に封入して用いることが好ましい。筐体は、金属性のものであっても、樹脂（プラスチック）製のものであってもよい。金属性のものを用いる場合には、例えば、アルミニウム合金又は、ステンレス鋼製のものを挙げることができる。金属性の筐体は、正極側の筐体と負極側の筐体に分けて、それぞれ正極集電体及び負極集電体と電気的に接続させることが好ましい。正極側の筐体と負極側の筐体とは、短絡防止用のガスケットを介して接合され、一体化されることが好ましい。

　以下に、図１を参照して、本発明の好ましい実施形態に係る全固体二次電池について説明するが、本発明はこれに限定されない。

　図１は、本発明の好ましい実施形態に係る全固体二次電池（リチウムイオン二次電池）を模式化して示す断面図である。本実施形態の全固体二次電池１０は、負極側からみて、負極集電体１、負極活物質層２、固体電解質層３、正極活物質層４、正極集電体５を、この順に有する。各層はそれぞれ接触しており、隣接した構造をとっている。このような構造を採用することで、充電時には、負極側に電子（ｅ^－）が供給され、そこにリチウムイオン（Ｌｉ^＋）が蓄積される。一方、放電時には、負極に蓄積されたリチウムイオン（Ｌｉ^＋）が正極側に戻され、作動部位６に電子が供給される。図示した例では、作動部位６に電球をモデル的に採用しており、放電によりこれが点灯するようにされている。

　図１に示す層構成を有する全固体二次電池を２０３２型コインケースに入れる場合、この全固体二次電池を全固体二次電池用積層体と称し、この全固体二次電池用積層体を２０３２型コインケースに入れて作製した電池を全固体二次電池と称して呼び分けることもある。

（正極活物質層、固体電解質層、負極活物質層）
　全固体二次電池１０においては、正極活物質層、固体電解質層及び負極活物質層のいずれも本発明の無機固体電解質含有組成物で形成されている。この全固体二次電池１０は優れた電池性能を示す。正極活物質層４、固体電解質層３及び負極活物質層２が含有する無機固体電解質及びバインダーは、それぞれ、互いに同種であっても異種であってもよい。
　本発明において、正極活物質層及び負極活物質層のいずれか、又は、両方を合わせて、単に、活物質層又は電極活物質層と称することがある。また、正極活物質及び負極活物質のいずれか、又は両方を合わせて、単に、活物質又は電極活物質と称することがある。

　本発明において、構成層に対して上記バインダーを無機固体電解質又は活物質等の固体粒子と組み合わせて用いると、上述のようにシート作製時等の屈曲及び復元によっても固体粒子同士の界面接触を維持できる。そのため、本発明の全固体二次電池は高い電池性能（例えば低電池抵抗）を維持できる。更に、充放電を繰り返しても低電池抵抗、サイクル特性等の電池性能を維持できる。

　全固体二次電池１０においては、負極活物質層をリチウム金属層とすることができる。リチウム金属層としては、リチウム金属の粉末を堆積又は成形してなる層、リチウム箔及びリチウム蒸着膜等が挙げられる。リチウム金属層の厚さは、上記負極活物質層の上記厚さにかかわらず、例えば、１～５００μｍとすることができる。

　正極集電体５及び負極集電体１は、電子伝導体が好ましい。
　本発明において、正極集電体及び負極集電体のいずれか、又は、両方を合わせて、単に、集電体と称することがある。
　正極集電体を形成する材料としては、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、ニッケル及びチタンなどの他に、アルミニウム又はステンレス鋼の表面にカーボン、ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたもの（薄膜を形成したもの）が好ましく、その中でも、アルミニウム及びアルミニウム合金がより好ましい。
　負極集電体を形成する材料としては、アルミニウム、銅、銅合金、ステンレス鋼、ニッケル及びチタンなどの他に、アルミニウム、銅、銅合金又はステンレス鋼の表面にカーボン、ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたものが好ましく、アルミニウム、銅、銅合金及びステンレス鋼がより好ましい。

　集電体の形状は、通常フィルムシート状のものが使用されるが、ネット、パンチされたもの、ラス体、多孔質体、発泡体、繊維群の成形体なども用いることができる。
　集電体の厚みは、特に制限されないが、１～５００μｍが好ましい。また、集電体表面は、表面処理により凹凸を付けることも好ましい。

　上記全固体二次電池１０においては、正極活物質層は公知の構成層形成材料で形成した層を適用することもできる。
　本発明において、負極集電体、負極活物質層、固体電解質層、正極活物質層及び正極集電体の各層の間又はその外側には、機能性の層、部材等を適宜介在若しくは配設してもよい。また、各層は単層で構成されていても、複層で構成されていてもよい。

［全固体二次電池の製造］
　全固体二次電池は、常法によって、製造できる。具体的には、全固体二次電池は、本発明の無機固体電解質含有組成物等を用いて、上記の各層を形成することにより、製造できる。以下、詳述する。

　本発明の全固体二次電池は、本発明の無機固体電解質含有組成物を、適宜基材（例えば、集電体となる金属箔）上に、塗布し、塗膜を形成する（製膜する）工程を含む（介する）方法（本発明の全固体二次電池用シートの製造方法）を行って、製造できる。
　例えば、正極集電体である金属箔上に、正極用材料（正極用組成物）として、正極活物質を含有する無機固体電解質含有組成物を塗布して正極活物質層を形成し、全固体二次電池用正極シートを作製する。次いで、この正極活物質層の上に、固体電解質層を形成するための無機固体電解質含有組成物を塗布して、固体電解質層を形成する。更に、固体電解質層の上に、負極用材料（負極用組成物）として、負極活物質を含有する無機固体電解質含有組成物を塗布して、負極活物質層を形成する。負極活物質層の上に、負極集電体（金属箔）を重ねることにより、正極活物質層と負極活物質層の間に固体電解質層が挟まれた構造の全固体二次電池を得ることができる。これを筐体に封入して所望の全固体二次電池とすることもできる。
　また、各層の形成方法を逆にして、負極集電体上に、負極活物質層、固体電解質層及び正極活物質層を形成し、正極集電体を重ねて、全固体二次電池を製造することもできる。

　別の方法として、次の方法が挙げられる。すなわち、上記のようにして、全固体二次電池用正極シートを作製する。また、負極集電体である金属箔上に、負極用材料（負極用組成物）として、負極活物質を含有する無機固体電解質含有組成物を塗布して負極活物質層を形成し、全固体二次電池用負極シートを作製する。次いで、これらシートのいずれか一方の活物質層の上に、上記のようにして、固体電解質層を形成する。更に、固体電解質層の上に、全固体二次電池用正極シート及び全固体二次電池用負極シートの他方を、固体電解質層と活物質層とが接するように積層する。このようにして、全固体二次電池を製造することができる。
　また別の方法として、次の方法が挙げられる。すなわち、上記のようにして、全固体二次電池用正極シート及び全固体二次電池用負極シートを作製する。また、これとは別に、無機固体電解質含有組成物を基材上に塗布して、固体電解質層からなる全固体二次電池用固体電解質シートを作製する。更に、全固体二次電池用正極シート及び全固体二次電池用負極シートで、基材から剥がした固体電解質層を挟むように積層する。このようにして、全固体二次電池を製造することができる。
　更に、上記のようにして、全固体二次電池用正極シート又は全固体二次電池用負極シート、及び全固体二次電池用固体電解質シートを作製する。次いで、全固体二次電池用正極シート又は全固体二次電池用負極シートと全固体二次電池用固体電解質シートとを、正極活物質層又は負極活物質層と固体電解質層とを接触させた状態に、重ねて、加圧する。こうして、全固体二次電池用正極シート又は全固体二次電池用負極シートに固体電解質層を転写する。その後、全固体二次電池用固体電解質シートの基材を剥離した固体電解質層と全固体二次電池用負極シート又は全固体二次電池用正極シートとを（固体電解質層に負極活物質層又は正極活物質層を接触させた状態に）重ねて加圧する。こうして、全固体二次電池を製造することができる。この方法における加圧方法及び加圧条件等は、特に制限されず、後述する、塗布した組成物の加圧において説明する方法及び加圧条件等を適用できる。

　固体電解質層等は、例えば基板若しくは活物質層上で、無機固体電解質含有組成物等を後述する加圧条件下で加圧成形して形成することもできる。
　上記の製造方法においては、正極用組成物、無機固体電解質含有組成物及び負極用組成物のいずれか１つに本発明の無機固体電解質含有組成物を用いればよく、負極用組成物に本発明の無機固体電解質含有組成物を用いることが好ましく、いずれの組成物に本発明の無機固体電解質含有組成物を用いることもできる。
　本発明の固体電解質組成物以外の組成物で固体電解質層又は活物質層を形成する場合、その材料としては、通常用いられる組成物等が挙げられる。また、全固体二次電池の製造時に負極活物質層を形成せずに、後述する初期化若しくは使用時の充電で負極集電体に蓄積した、周期律表第一族若しくは第二族に属する金属のイオンを電子と結合させて、金属として負極集電体等の上に析出させることにより、負極活物質層を形成することもできる。
　固体電解質層等は、例えば基板若しくは活物質層上で、固体電解質組成物等を後述する加圧条件下で加圧成形して形成することもできるし、固体電解質又は活物質のシート成形体を用いることもできる。

＜各層の形成（成膜）＞
　無機固体電解質含有組成物の塗布方法は特に制限されず、適宜に選択できる。例えば、塗布（好ましくは湿式塗布）、スプレー塗布、スピンコート塗布、ディップコート塗布、スリット塗布、ストライプ塗布、バーコート塗布が挙げられる。
　このとき、無機固体電解質含有組成物は、それぞれ塗布した後に乾燥処理を施してもよいし、重層塗布した後に乾燥処理をしてもよい。乾燥温度は特に制限されない。下限は３０℃以上が好ましく、６０℃以上がより好ましく、８０℃以上が更に好ましい。上限は、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がより好ましく、２００℃以下が更に好ましい。このような温度範囲で加熱することで、分散媒を除去し、固体状態（塗布乾燥層）にすることができる。また、温度を高くしすぎず、全固体二次電池の各部材を損傷せずに済むため好ましい。これにより、全固体二次電池において、優れた総合性能を示し、かつ良好な結着性と、非加圧でも良好なイオン伝導度を得ることができる。
　上記のようにして本発明の無機固体電解質含有組成物を塗布乾燥すると、固体粒子が強固に結着し、更に固体粒子間の界面抵抗が小さな塗布乾燥層、ひいては屈曲耐久性に優れた無機固体電解質層を形成することができる。

　無機固体電解質含有組成物を塗布した後、構成層を重ね合わせた後、又は全固体二次電池を作製した後に、各層又は全固体二次電池を加圧することが好ましい。加圧方法としては油圧シリンダープレス機等が挙げられる。加圧力としては特に制限されず、一般的には５～１５００ＭＰａの範囲であることが好ましい。
　また、塗布した無機固体電解質含有組成物は、加圧と同時に加熱してもよい。加熱温度としては特に制限されず、一般的には３０～３００℃の範囲である。無機固体電解質のガラス転移温度よりも高い温度でプレスすることもできる。一方、無機固体電解質とバインダーが共存する場合、バインダーのガラス転移温度よりも高い温度でプレスすることもできる。ただし、一般的には上述のバインダーの融点を越えない温度である。
　加圧は塗布溶媒又は分散媒を予め乾燥させた状態で行ってもよいし、溶媒又は分散媒が残存している状態で行ってもよい。
　なお、各組成物は同時に塗布してもよいし、塗布乾燥プレスを同時及び／又は逐次行ってもよい。別々の基材に塗布した後に、転写により積層してもよい。

　製造プロセス、例えば加熱若しくは加圧中の雰囲気としては特に制限されず、大気下、乾燥空気下（露点－２０℃以下）、不活性ガス中（例えばアルゴンガス中、ヘリウムガス中、窒素ガス中）などいずれでもよい。
　プレス時間は短時間（例えば数時間以内）で高い圧力をかけてもよいし、長時間（１日以上）かけて中程度の圧力をかけてもよい。全固体二次電池用シート以外、例えば全固体二次電池の場合には、中程度の圧力をかけ続けるために、全固体二次電池の拘束具（ネジ締め圧等）を用いることもできる。
　プレス圧はシート面等の被圧部に対して均一であっても異なる圧であってもよい。
　プレス圧は被圧部の面積又は膜厚に応じて変化させることができる。また同一部位を段階的に異なる圧力で変えることもできる。
　プレス面は平滑であっても粗面化されていてもよい。

＜初期化＞
　上記のようにして製造した全固体二次電池は、製造後又は使用前に初期化を行うことが好ましい。初期化は特に制限されず、例えば、プレス圧を高めた状態で初充放電を行い、その後、全固体二次電池の一般使用圧力になるまで圧力を解放することにより、行うことができる。

　本発明の全固体二次電池の製造方法は、本発明の無機固体電解質含有組成物を用いることにより、屈曲及び復元が作用する高生産性の製造方法、特に屈曲及び復元が繰り返して作用する工業的な製造方法（例えば、ロール　トゥ　ロール法）に適用しても、優れた電池性能を実現する全固体二次電池を製造できる。すなわち、電池性能に優れた全固体二次電池を高生産性で製造することができる。

［全固体二次電池の用途］
　本発明の全固体二次電池は種々の用途に適用することができる。適用態様には特に制限はないが、例えば、電子機器に搭載する場合、ノートパソコン、ペン入力パソコン、モバイルパソコン、電子ブックプレーヤー、携帯電話、コードレスフォン子機、ページャー、ハンディーターミナル、携帯ファックス、携帯コピー、携帯プリンター、ヘッドフォンステレオ、ビデオムービー、液晶テレビ、ハンディークリーナー、ポータブルＣＤ、ミニディスク、電気シェーバー、トランシーバー、電子手帳、電卓、メモリーカード、携帯テープレコーダー、ラジオ、バックアップ電源などが挙げられる。その他民生用として、自動車、電動車両、モーター、照明器具、玩具、ゲーム機器、ロードコンディショナー、時計、ストロボ、カメラ、医療機器（ペースメーカー、補聴器、肩もみ機など）などが挙げられる。更に、各種軍需用、宇宙用として用いることができる。また、太陽電池と組み合わせることもできる。

　以下に、実施例に基づき本発明について更に詳細に説明するが、本発明はこれにより限定して解釈されるものではない。以下の実施例において組成を表す「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。本発明において「室温」とは２５℃を意味する。

１．実施例に用いる低損失ポリマーの合成、及びバインダー分散液等の調製
　低損失ポリマーとして合成したポリウレタンＢ－１～Ｂ－４及びＢ－６を以下に示す。ただし、各構成成分の含有量はモル％である。ポリウレタンＢ－５はポリウレタンＢ－３と構成成分が同じで含有量が異なるポリウレタンであるので記載を省略する。

［合成例１：ポリウレタンＢ－１の合成及びポリウレタンＢ－１からなるバインダー分散液Ｂ－１の調製］
　（ポリウレタンＢ－１の合成）
　３００ｍＬ３つ口フラスコに、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ２００（商品名）、数平均分子量２００、富士フイルム和光純薬社製）２．９２ｇと、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量２５０、ＳＩＧＭＡ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）３．６５ｇと、ＮＩＳＳＯ－ＰＢ　Ｇ－１０００（商品名、日本曹達社製）３．７８ｇと、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（東京化成工業社製）０．６０ｇを加え、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）８０．８５ｇに溶解した。この溶液に、ジフェニルメタンジイソシアネート（富士フイルム和光純薬社製）９．２６ｇを加えて６０℃で撹拌し、均一に溶解させた。
　得られた溶液に、ネオスタンＵ－６００（商品名、日東化成社製）６５ｍｇを添加して６０℃で５時間攪伴した。この溶液にメタノール０．９６ｇを加えてポリマー末端を封止して、重合反応を停止し、ポリマーＢ－１の２０質量％ＴＨＦ溶液（ポリマー溶液）を得た。

　（バインダー分散液Ｂ－１の調製）
　上記で得られたポリマー溶液１５．００ｇを、ＴＨＦ１５．００ｇで希釈し、撹拌しながら、メチルイソブチルケトン９０．００ｇを１時間かけて滴下し、ポリマーＢ－１の乳化液を得た。この乳化液を７０ｇ程度まで濃縮し、メチルイソブチルケトンを加え、全量を１００．００ｇとすることで、ポリマーＢ－１からなるバインダーの３質量％メチルイソブチルケトン分散液（バインダー分散液Ｂ－１）を得た。

［合成例２～６：ポリウレタンＢ－２～Ｂ－６の合成、ポリウレタンＢ－２～Ｂ－６からなるバインダー分散液Ｂ－２～Ｂ－６の調製］
　合成例１において、表１－１に示す組成（構成成分の種類及び含有量）となるように各構成成分を導く化合物を用いたこと以外は、合成例１と同様にして、ポリウレタンＢ－２～Ｂ－６をそれぞれ合成した。
　次いで、合成したポリウレタンＢ－２～Ｂ－６を用いて、バインダー分散液Ｂ－１の調製と同様にして、バインダー分散液Ｂ－２～Ｂ－６をそれぞれ調製した。

［合成例７及び８：ポリウレタンＢＣ－２及びＢＣ－３の合成、ポリウレタンＢＣ－２及びＢＣ－３からなるバインダー分散液ＢＣ－２及びＢＣ－３の調製］
　合成例１において、表１－１に示す組成（構成成分の種類及び含有量）となるように各構成成分を導く化合物を用いたこと以外は、合成例１と同様にして、ポリウレタンＢＣ－２及びＢＣ－３をそれぞれ合成した。
　次いで、合成したポリウレタンＢＣ－２及びＢＣ－３を用いて、バインダー分散液Ｂ－１の調製と同様にして、バインダー分散液ＢＣ－２及びＢＣ－３をそれぞれ調製した。

［合成例９：ポリウレタンＢＣ－４の合成、ポリウレタンＢＣ－４からなるバインダー分散液ＢＣ－４の調製］
　ポリウレタンＢＣ－４として、上記特許文献１（国際公開第２０１８／０２０８２７Ａ１）の段落［０１８８］に記載の「（４）例示化合物（Ｂ－４）の合成」に準じて、下記に示すポリウレタンＢＣ－４を合成して、１０質量％オクタン分散液ＢＣ－４を調製した。こうして、ポリウレタンＢＣ－４の１０質量％バインダー分散液ＢＣ－４を得た。

　上記式において、各構成成分の右下に示す数値は含有量（モル％）を示し、ｉ１、ｉ２及びｎ１は構成成分中の構成単位の繰り返し単位数（平均単位数）を示し、具体的には使用した各化合物に特有の数値である。

［合成例１０：ポリウレタンＢＣ－５の合成、ポリウレタンＢＣ－５からなるバインダー分散液ＢＣ－５の調製］
　ポリウレタンＢＣ－５として、上記特許文献１の段落［０１８７］に記載の「（３）例示化合物（Ｂ－３）の合成」に準じて、下記に示すポリウレタンＢＣ－５を合成して、１０質量％オクタン分散液ＢＣ－５を調製した。こうして、ポリウレタンＢＣ－５の１０質量％バインダー分散液ＢＣ－５を得た。

　上記式において、各構成成分の右下に示す数値は含有量（モル％）を示し、ｈ１、ｈ２、ｐ、ｑ及びｒは構成成分中の構成単位の繰り返し単位数（平均単位数）を示し、具体的には使用した各化合物に特有の数値である。

［合成例１１：ポリウレタンＢＣ－６の合成、ポリウレタンＢＣ－６からなるバインダー分散液ＢＣ－６の調製］
　合成例１において、表１－１に示す組成（構成成分の種類及び含有量）となるように各構成成分を導く化合物を用いたこと以外は、合成例１と同様にして、下記に示すポリウレタンＢＣ－６を合成した。
　次いで、合成したポリウレタンＢＣ－６を用いて、バインダー分散液Ｂ－１の調製と同様にして、バインダー分散液ＢＣ－６を調製した。

［調製例１：ＮＢＲ溶液ＢＣ－１の調製］
　ＮＢＲポリマーＢＣ－１としてナイポール１０４１（商品名、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、日本ゼオン社製）を、溶媒：イソブチロニトリルに固形分濃度３質量％で溶解して、ＮＢＲ溶液ＢＣ－１を調製した。
［調製例２：ＮＢＲ溶液Ｂ－７の調製］
　ＮＢＲ溶液ＢＣ－１に、重合開始剤としてパーブチルＯ（商品名、ｔ－ｂｕｔｙｌ　ｐｅｒｏｘｙ－２－ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ、日油社製）を、ナイポール１０４１に対して２質量％となるように添加した。得られた溶液を８０℃で１時間加熱してＮＢＲを架橋させて、架橋ＮＢＲポリマーＢ－７を含むＮＢＲ溶液Ｂ－７を調製した。

［ポリマー等の分子量等の測定］
　合成若しくは準備した各ポリマーの組成、質量平均分子量、２種のポリエーテル構造の数平均分子量（表１－２において「ポリエーテル構造の数平均分子量」と表記する。）、及び各バインダーの粒子径（バインダーが溶解型である場合、粒子径欄に「－」で示す。）を表１－１及び表１－２に示す。
　各ポリマーの質量平均分子量及び各ポリエーテル構造の数平均分子量は上記方法（条件２）により測定した。２種のポリエーテル構造の数平均分子量は、各ポリエーテル構造の数平均分子量から上述の方法により算出した。また、各バインダーの粒子径は上記方法により測定した。なお、ＮＢＲポリマーＢＣ－１及びＮＢＲポリマーＢ－７の質量平均分子量は測定していないため、また分散媒に溶解しており粒子径を測定できないため、表１－２の「質量平均分子量」欄及び「粒子径」欄に「－」で示す。

［引張ヒステリシス損失の算出］
　合成例１～１１及び調製例１、２で合成又は準備した各ポリマーについて、１０回引張ヒステリシス損失及び３０回引張ヒステリシス損失を下記方法（ＪＩＳ　Ｋ７３１２－１９９６に準拠）により応力－ひずみ曲線を得て算出した。その結果を表１－２に示す。
　（試験片の作製）
　合成又は準備した各ポリマーからなるバインダー分散液又は溶液をガラスシャーレに入れて１２０℃で６時間乾燥することにより、膜厚８０μｍの乾燥フィルムを得た。得られた各乾燥フィルムから幅５ｍｍ×長さ５０ｍｍの短冊状の試験片を３検体ずつ切り出した。
　（応力－ひずみ曲線の作製及び引張ヒステリシス損失の算出）
　作製した各試験片を引張試験機（商品名：オートグラフＡＧ－Ｘ　５ｋＮ、島津製作所社製）にチャック間距離が３０ｍｍになるようにセットした。速度３ｍｍ／ｍｉｎで目標の伸び（１０％）に達するまで引っ張り、直後に同じ速さで元のチャック位置に復元した。この操作を連続して複数回（１０回又は３０回）行い、変位量と荷重とを測定して、応力－ひずみ曲線を作成した。
　ヒステリシス損失は、得られた応力－ひずみ曲線において、引張り時の曲線で囲まれる面積（積分値）（上述の「全ひずみエネルギー」に相当する）に対する、引張り－復元曲線で囲まれる面積（上述の「損失エネルギー」に相当する）の比率として求めた。
　各乾燥フィルムから作製した３検体の試験片それぞれについて、上記測定を行って、各乾燥フィルムについて３つの測定値を得た。その中で中央値を各ポリマーのヒステリシス損失として採用した。
　なお、ポリウレタンＢＣ－２及びＢＣ－３は測定中に試験片が破断して測定できなかった。いずれについても、欄内に「－」で示す。

［引張弾性率及び破断伸びの算出］
　合成例１～１１及び調製例１、２で合成又は準備した各ポリマーについて、引張弾性率及び破断伸びを下記方法により測定した。その結果を表１－２に示す。
　（試験片の作製）
　合成又は準備した各ポリマーをガラスシャーレに入れて１２０℃で６時間乾燥することにより、膜厚８０μｍの乾燥フィルムを得た。得られた乾燥フィルムを幅１０ｍｍ×長さ４０ｍｍの短冊状に切り出して試験片を作製した。
　（引張弾性率及び破断伸びの測定）
　作製した各試験片をフォースゲージ（ＩＭＡＤＡ社製）にチャック間距離が３０ｍｍになるようにセットした。この状態で試験片を速度１０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、変位量と応力を測定し、初期の傾きから引張弾性率を算出し、破断した変位量から破断伸びを算出した。

　下記表１－１において、構成成分Ｍ１～Ｍ６は、以下の通りである。
　構成成分Ｍ１：式（Ｉ－１）で表される構成成分
　構成成分Ｍ２：式（Ｉ－７）で表される構成成分（分子量が大きなアルキレンオキシ基で形成されたポリエーテル構造を有する構成成分）
　構成成分Ｍ３：式（Ｉ－７）で表される構成成分（分子量が小さなアルキレンオキシ基で形成されたポリエーテル構造を有する構成成分）
　構成成分Ｍ４：式（Ｉ－３Ａ）で表される構成成分
　構成成分Ｍ５：式（Ｉ－３Ｃ）で表される構成成分
　構成成分Ｍ６：その他の構成成分

＜表の略号＞
　表中、構成成分欄中の「－」は該当する構成成分を有していないことを示す。
　構成成分Ｍ１～Ｍ６欄には、各構成成分を導く化合物名を下記の略号で示した。
　－　構成成分Ｍ１　－
ＭＤＩ：ジフェニルメタンジイソシアネート（富士フイルム和光純薬社製）
ＩＨＤＩ：ジイソシアン酸イソホロン（東京化成工業社製）
　－　構成成分Ｍ２　－
ＰＴＭＧ２５０：ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量２５０、ＳＩＧＭＡ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
ＰＰＧ１３０：ジプロピレングリコール（数平均分子量１３０、東京化成工業社製）
ＰＥＧ２００：ポリエチレングリコール（数平均分子量２００、富士フイルム和光純薬社製）
ＰＥＧ６００：ポリエチレングリコール（数平均分子量６００、富士フイルム和光純薬社製）
ＥＤ－６００：ポリエーテルアミン（商品名：ジェファーミンＥＤ－６００、ハンツマン社製、数平均分子量６００）
ＰＰＧ３０００：ポリプロピレングリコール（数平均分子量３０００、東京化成工業社製）
　－　構成成分Ｍ３　－
ＰＥＧ２００：ポリエチレングリコール（数平均分子量２００、富士フイルム和光純薬社製）
ＰＥＧ４００：ポリエチレングリコール（数平均分子量４００、富士フイルム和光純薬社製）
ＰＥＧ１５０：３，６－ジオキサ－１，８－オクタンジオール（数平均分子量１５０、東京化成工業社製）
ＰＡ１５０：３，３’－ジアミノジプロピルアミン（数平均分子量１３０、東京化成工業社製）
　ＰＡ１５０由来の構成成分は上記式（Ｉ－７）で表される構成成分ではないが、便宜上、構成成分Ｍ３欄に記載した。
ＰＥＧ２０００：ポリエチレングリコール（数平均分子量２０００、東京化成工業社製）
　－　構成成分Ｍ４　－
ＤＭＢＡ：２，２－ビス（ヒドロキシメチル）酪酸（東京化成工業社製）
　－　構成成分Ｍ５　－
Ｇ－１０００：両末端水酸基変性ポリブタジエン　ＮＩＳＳＯ－ＰＢ　Ｇ－１０００（商品名、数平均分子量１４００、日本曹達社製）
エポール：両末端水酸基変性水添ポリブタジエン（出光興産社製、数平均分子量２５００）
Ｒ－４５ＨＴ：両末端水酸基変性水添ポリブタジエン（商品名：ｐｏｌｙ　ｂｄ　Ｒ－４６ＨＴ、出光興産社製、数平均分子量２８００）
　－　構成成分Ｍ６　－
ＢＤＯ：１，４－ブタンジオール（富士フイルム和光純薬社製）
　ＢＤＯ由来の構成成分は構成成分Ｍ４（上記式（Ｉ－３Ａ）で表される構成成分）に相当するが官能基を有していない点で、便宜上「構成成分Ｍ６」に分類した。
ＢＤＡ：１，４－ブタンジアミン（富士フイルム和光純薬社製）
　ＢＤＡ由来の構成成分は上記式（Ｉ－４）で表される構成成分に相当する。
ＫＦ－６００１：変性シリコーンオイル（製品名、信越化学工業社製、数平均分子量９００）

［合成例Ａ：硫化物系無機固体電解質の合成］
　硫化物系無機固体電解質は、Ｔ．Ｏｈｔｏｍｏ，Ａ．Ｈａｙａｓｈｉ，Ｍ．Ｔａｔｓｕｍｉｓａｇｏ，Ｙ．Ｔｓｕｃｈｉｄａ，Ｓ．Ｈａｍａ，Ｋ．Ｋａｗａｍｏｔｏ，Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２３３，（２０１３），ｐｐ２３１－２３５、及び、Ａ．Ｈａｙａｓｈｉ，Ｓ．Ｈａｍａ，Ｈ．Ｍｏｒｉｍｏｔｏ，Ｍ．Ｔａｔｓｕｍｉｓａｇｏ，Ｔ．Ｍｉｎａｍｉ，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，（２００１），ｐｐ８７２－８７３の非特許文献を参考にして合成した。
　具体的には、アルゴン雰囲気下（露点－７０℃）のグローブボックス内で、硫化リチウム（Ｌｉ_２Ｓ、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、純度＞９９．９８％）２．４２ｇ及び五硫化二リン（Ｐ_２Ｓ_５、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、純度＞９９％）３．９０ｇをそれぞれ秤量し、メノウ製乳鉢に投入し、メノウ製乳棒を用いて、５分間混合した。Ｌｉ_２Ｓ及びＰ_２Ｓ_５の混合比は、モル比でＬｉ_２Ｓ：Ｐ_２Ｓ_５＝７５：２５とした。
　次いで、ジルコニア製４５ｍＬ容器（フリッチュ社製）に、直径５ｍｍのジルコニアビーズを６６個投入し、上記の硫化リチウムと五硫化二リンの混合物全量を投入し、アルゴン雰囲気下で容器を完全に密閉した。フリッチュ社製遊星ボールミルＰ－７（商品名、フリッチュ社製）に容器をセットし、温度２５℃で、回転数５１０ｒｐｍで２０時間メカニカルミリングを行うことで、黄色粉体の硫化物系無機固体電解質（Ｌｉ－Ｐ－Ｓ系ガラス、以下、ＬＰＳと表記することがある。）６．２０ｇを得た。Ｌｉ－Ｐ－Ｓ系ガラスの粒子径は２．５μｍであった。

［実施例１］
　実施例１では、調製したバインダーを用いて、無機固体電解質含有組成物、負極用組成物及び正極用組成物を調製して、全固体二次電池を製造した。

＜無機固体電解質含有組成物の調製＞
　ジルコニア製４５ｍＬ容器（フリッチュ社製）に、直径５ｍｍのジルコニアビーズを１８０個投入し、上記合成例で合成したＬＰＳ４．８５ｇ、表２に示すバインダー（分散液若しくは溶液）０．１５ｇ（固形分質量）、及び酪酸ブチルを１１．０ｇ投入した。その後に、この容器をフリッチュ社製遊星ボールミルＰ－７（商品名）にセットした。温度２５℃、回転数１５０ｒｐｍで１０分間混合して、無機固体電解質含有組成物Ｃ－１～Ｃ－７及びＢＣ－１～ＢＣ－６をそれぞれ調製した。

＜表の略号＞
　ＬＰＳ：合成例Ａで合成したＬｉ－Ｐ－Ｓ系ガラス

＜全固体二次電池用固体電解質シートの作製＞
　ベーカー式アプリケーター（商品名：ＳＡ－２０１、テスター産業社製）を用いて、厚み２０μｍのアルミニウム箔上に上記で得られた各無機固体電解質含有組成物を塗布し、８０℃で２時間加熱して、無機固体電解質含有組成物を乾燥（分散媒を除去）させた。その後、乾燥させた無機固体電解質含有組成物を、ヒートプレス機を用いて、１２０℃の温度及び６００ＭＰａの圧力で１０秒間、加熱及び加圧して、全固体二次電池用固体電解質シートＳ－１～Ｓ－７及びＢＳ－１～ＢＳ－６をそれぞれ作製した。固体電解質層の膜厚は５０μｍであった。

＜正極用組成物の調製＞
　ジルコニア製４５ｍＬ容器（フリッチュ社製）に、直径５ｍｍのジルコニアビーズを１８０個投入し、合成例Ａで合成したＬＰＳを２．７ｇ、ＫＹＮＡＲ　ＦＬＥＸ　２５００－２０（商品名）を固形分質量として０．３ｇ、及び酪酸ブチルを２２ｇ投入した。フリッチュ社製遊星ボールミルＰ－７（商品名）にこの容器をセットし、温度２５℃、回転数３００ｐｍで６０分間混合した。その後、正極活物質としてＬｉＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２（ＮＭＣ）７．０ｇを投入し、同様に、遊星ボールミルＰ－７（商品名）にこの容器をセットし、温度２５℃、回転数１００ｒｐｍで５分間混合を続けた。こうして、正極用組成物（スラリー）を調製した。
　バインダーを形成するポリマーとして用いた「ＫＹＮＡＲ　ＦＬＥＸ　２５００－２０」は、上記測定方法による１０回引張ヒステリシス損失及び３０回引張ヒステリシス損失を満たさない。

＜全固体二次電池用正極シートの作製＞
　ベーカー式アプリケーター（商品名：ＳＡ－２０１）を用いて、厚み２０μｍのアルミニウム箔上に調製した正極用組成物を塗布し、８０℃で２時間加熱して、正極用組成物を乾燥（分散媒を除去）させた。その後、乾燥させた正極用組成物を、ヒートプレス機を用いて２５℃で加圧（１０ＭＰａ、１分）して、膜厚８０μｍの正極活物質層を有する全固体二次電池用正極シートを作製した。

＜負極用組成物の調製＞
　ジルコニア製４５ｍＬ容器（フリッチュ社製）に、直径５ｍｍのジルコニアビーズを１８０個投入し、合成例Ａで合成したＬＰＳを４．０ｇ、表３に示すバインダー（分散液若しくは溶液）０．３ｇ（固形分質量）、及び酪酸ブチルを１２．０ｇ投入した。フリッチュ社製遊星ボールミルＰ－７（商品名）にこの容器をセットし、温度２５℃、回転数３００ｐｍで６０分間混合した。その後、負極活物質としてケイ素５．３ｇ、導電助剤としてアセチレンブラック（デンカ社製）０．４ｇを投入し、同様に、遊星ボールミルＰ－７に容器をセットして、温度２５℃、回転数１００ｒｐｍで１０分間混合して、負極用組成物Ｕ－１～Ｕ－７及びＶ－１～Ｖ－６をそれぞれ調製した。

＜表の略号＞
　Ｓｉ：パウダー（商品名：ＡＰＳ、平均粒径１～５μｍ、Ａｌｆａ　Ａｅｓａｒ社製）
　ＬＰＳ：合成例Ａで合成したＬｉ－Ｐ－Ｓ系ガラス
　ＡＢ：アセチレンブラック（デンカ社製）

＜全固体二次電池用負極シートの作製＞
　ベーカー式アプリケーター（商品名：ＳＡ－２０１）を用いて、厚み２０μｍの銅箔上に調製した負極用組成物を塗布し、８０℃で２時間加熱して、負極用組成物を乾燥（分散媒を除去）させた。その後、乾燥させた負極用組成物を、ヒートプレス機を用いて２５℃で加圧（１０ＭＰａ、１分）して、膜厚８０μｍの負極活物質層を有する全固体二次電池用負極シートＰＵ－１～ＰＵ－７及びＰＶ－１～ＰＶ－６を作製した。

＜固体電解質層を備えた全固体二次電池用負極シートの作製＞
　次いで、表４の「負極活物質層」欄に示す各全固体二次電池用負極シートの負極活物質層上に、表４の「固体電解質層」欄に示す全固体二次電池用固体電解質シートを、固体電解質層が負極活物質層に接するように重ね、プレス機を用いて温度２５℃、加圧力５０ＭＰａで加圧して、転写（積層）した。得られた積層体を、更に温度２５℃、加圧力６００ＭＰａで加圧することにより、固体電解質層を備えた全固体二次電池用負極シートをそれぞれ作製した。各シートにおいて、固体電解質層の膜厚は５０μｍであり、負極活物質層の膜厚は７５μｍであった。

［試験例：屈曲前後での電池抵抗の測定］
＜全固体二次電池用負極シートの屈曲試験＞
　上記固体電解質層を備えた各全固体二次電池用負極シートから幅３ｃｍ×長さ１４ｃｍの長方形の試験片を切り出した。切り出した試験片を、円筒形マンドレル試験機（商品コード０５６、マンドレル直径１０ｍｍ、Ａｌｌｇｏｏｄ社製）を用いて、日本産業規格（ＪＩＳ）　Ｋ５６００－５－１（耐屈曲性（円筒形マンドレル：タイプ２の試験装置を用いた試験）、国際標準規格（ＩＳＯ）１５１９と同試験。）に従って、屈曲させた。次いで、屈曲させたシートを元に戻した。この屈曲及び復元を１回として１０回繰り返した。なお、試験片は、その固体電解質層をマンドレルとは逆側（基材をマンドレル側）に、かつ試験片の幅方向をマンドレルの中心軸に略平行に、セットした。
　こうして、上記屈曲試験を行った試験片を作製した。

＜全固体二次電池の製造＞
　全固体二次電池は、上記屈曲試験を行っていない、固体電解質層を備えた各全固体二次電池用負極シート（以下、非屈曲シートという。）と、上記屈曲試験を行った試験片（以下、屈曲試験片という。）とを用いて、製造した。
　すなわち、非屈曲シート及び屈曲試験片それぞれから直径１４．５ｍｍの円板状負極シートを切り出し、それぞれを、図２に示すように、スペーサーとワッシャー（図２において図示せず）を組み込んだステンレス製の２０３２型コインケース１１に入れた。次いで、この円板状負極シートの固体電解質層上に直径１４．０ｍｍで打ち抜いた全固体二次電池用正極シート（正極活物質層、アルミニウム箔は剥離済み）を重ねた。その上に更にステンレス鋼箔（正極集電体）を重ねて全固体二次電池用積層体１２（銅箔－負極活物質層－固体電解質層－正極活物質層－ステンレス鋼箔からなる積層体）を形成した。その後、２０３２型コインケース１１をかしめることで、図２に示すコイン型全固体二次電池１０１～１０８及びｃ１１～ｃ１６をそれぞれ製造した。このようにして製造したコイン型全固体二次電池１３は図１に示す層構成を有する。
　なお、同一の電池Ｎｏ．で表わされる全固体二次電池は、同一の負極シートＮｏ．で表わされる全固体二次電池用負極シートに由来する非屈曲シート又は屈曲試験片を用いて製造した１組の電池を含む。

＜電池抵抗の評価＞
　全固体二次電池１０１～１０８及びｃ１１～ｃ１６の電池特性として、非屈曲シート又は屈曲試験片を用いて製造した各組の電池について電池抵抗を測定して、電池抵抗の変化率を評価した。
　各全固体二次電池の抵抗を、充放電評価装置：ＴＯＳＣＡＴ－３０００（商品名、東洋システム社製）により評価した。具体的には、各全固体二次電池を、それぞれ、電流密度０．１ｍＡ／ｃｍ^２で電池電圧が４．２Ｖに達する充電した。その後、電流密度０．２ｍＡ／ｃｍ^２で電池電圧が２．５Ｖに達するまで放電した。この充電１回と放電１回とを充放電１サイクルとして繰り返して２サイクル充放電して、２サイクル目の５ｍＡｈ／ｇ（活物質質量１ｇ当たりの電気量）放電後の電池電圧を読み取った。
　同一の電池Ｎｏ．で表わされる１組の全固体二次電池において、電池電圧の変化率（［屈曲試験片を用いて製造した全固体二次電池の抵抗値／非屈曲シートを用いて製造した全固体二次電池の抵抗値］×１００（％））を求め、この変化率を抵抗変化率として下記評価ランクのいずれに含まれるかにより、全固体二次電池の屈曲耐久性を評価した。
　本試験において、評価ランクが高いほど、構成層の屈曲耐久性が高くなり、構成層の作製時等に作用する屈曲及び復元に起因する電池性能の低下（電池抵抗の上昇）を抑えることができる。本試験の合格レベルは評価ランク「３」以上である。
 
　－　評価ランク　－
　８：　１００％≦抵抗変化率＜１０１％
　７：　１０１％≦抵抗変化率＜１０５％
　６：　１０５％≦抵抗変化率＜１０８％
　５：　１０８％≦抵抗変化率＜１１０％
　４：　１１０％≦抵抗変化率＜１１５％
　３：　１１５％≦抵抗変化率＜１１８％
　２：　１１８％≦抵抗変化率＜１２０％
　１：　１２０％≦抵抗変化率

　表４に示す結果から次のことが分かる。
　すなわち、本発明で規定する１０回引張ヒステリシス損失を満たすポリマーを含むバインダーを含有しない無機固体電解質含有組成物は、全固体二次電池の構成層の形成に用いても、得られる全固体二次電池について、充放電２サイクル目の充放電後の電池電圧が低下し、屈曲耐久性に優れた構成層を実現できない。そのため、この無機固体電解質含有組成物で形成した構成層を備えた全固体二次電池は電池電圧の上昇が大きい。
　これに対して、本発明で規定する１０回引張ヒステリシス損失を満たすポリマーを含むバインダーを含有する無機固体電解質含有組成物は、全固体二次電池の構成層の形成に用いることにより、得られる構成層に優れた屈曲耐久性を実現でき、これを用いた全固体二次電池は、構成層に屈曲及び復元が作用していても電池電圧の低下が防止され、優れた電池性能を示すことが分かる。
　特に、無機固体電解質含有組成物が含有するバインダーが、１０回引張ヒステリシス損失に加えて、３０回引張ヒステリシス損失、引張弾性率及び破断伸びを満たすポリマーを含むバインダーであると、構成層の耐屈曲性及び全固体二次電池の電池性能について、より高いレベルで実現させることが可能になることが分かる。

　本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しようとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。

　本願は、２０１９年７月２６日に日本国で特許出願された特願２０１９－１３７６２４に基づく優先権を主張するものであり、これはここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。

１　負極集電体
２　負極活物質層
３　固体電解質層
４　正極活物質層
５　正極集電体
６　作動部位
１０　全固体二次電池
１１　２０３２型コインケース
１２　全固体二次電池用積層体
１３　コイン型全固体二次電池

Claims (15)

1. 　周期律表第１族若しくは第２族に属する金属のイオンの伝導性を有する無機固体電解質と、バインダーとを含有する無機固体電解質含有組成物であって、
   　前記バインダーが、引張り及び復元を１０回繰り返して得た応力－ひずみ曲線における引張ヒステリシス損失が４０％未満であるポリマーを含む、無機固体電解質含有組成物。
2. 　前記ポリマーが、引張り及び復元を３０回繰り返して得た応力－ひずみ曲線における引張ヒステリシス損失が３５％未満である、請求項１に記載の無機固体電解質含有組成物。
3. 　前記ポリマーが、４００ＭＰａ以上の引張弾性率を有する、請求項１又は２に記載の無機固体電解質含有組成物。
4. 　前記ポリマーが、３００％以上の破断伸びを有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の無機固体電解質含有組成物。
5. 　前記ポリマーが、ウレタン結合、ウレア結合、アミド結合、イミド結合及びエステル結合から選ばれる少なくとも１種の結合を主鎖に有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の無機固体電解質含有組成物。
6. 　前記ポリマーが、ポリエチレンオキシ鎖、ポリプロピレンオキシ鎖及びポリテトラメチレンオキシ鎖から選ばれる少なくとも２種のポリエーテル構造を主鎖に有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の無機固体電解質含有組成物。
7. 　前記少なくとも２種のポリエーテル構造の数平均分子量が４００以下である、請求項６に記載の無機固体電解質含有組成物。
8. 　活物質を含有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の無機固体電解質含有組成物。
9. 　前記活物質が、ケイ素元素又はスズ元素を含有する活物質である、請求項８に記載の無機固体電解質含有組成物。
10. 　導電助剤を含有する、請求項１～９のいずれか１項に記載の無機固体電解質含有組成物。
11. 　前記無機固体電解質が硫化物系無機固体電解質である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の無機固体電解質含有組成物。
12. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の無機固体電解質含有組成物で構成した層を有する全固体二次電池用シート。
13. 　正極活物質層と固体電解質層と負極活物質層とをこの順で具備する全固体二次電池であって、
    　前記正極活物質層、前記固体電解質層及び前記負極活物質層の少なくとも１つの層が、請求項１～１１のいずれか１項に記載の無機固体電解質含有組成物で構成した層である、全固体二次電池。
14. 　請求項１～１１のいずれか１項に記載の無機固体電解質含有組成物を製膜する、全固体二次電池用シートの製造方法。
15. 　請求項１４に記載の製造方法を経て全固体二次電池を製造する、全固体二次電池の製造方法。

Images