WO2021010767A1 - 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 - Google Patents

화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자 Download PDF

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배재순
이재철
우유진
김용욱
백이현
이주민
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Definitions

  • the present specification relates to a compound, a coating composition including the same, and an organic light emitting device using the same.
  • the organic light emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes.
  • a voltage is applied to the organic light-emitting device having such a structure, electrons and holes injected from the two electrodes are combined in the organic thin film to form a pair and then emit light while disappearing.
  • the organic thin film may be composed of a single layer or multiple layers as necessary.
  • the present specification provides a compound, a coating composition including the same, and an organic light emitting device using the same.
  • An exemplary embodiment of the present specification provides a compound represented by Formula 1 below.
  • L is CR, N, SiR', or Is
  • X1 to X3 are the same as or different from each other, and each independently CH or N,
  • L1 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
  • Y1 and Y2 are the same as or different from each other, and each independently NR", O or S,
  • R1, R2, R, R'and R" are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; deuterium; halogen group; nitrile group; substituted or unsubstituted alkyl group; substituted or unsubstituted alkoxy group; substituted or unsubstituted Cycloalkyl group; substituted or unsubstituted silyl group; substituted or unsubstituted amine group; substituted or unsubstituted aryl group; substituted or unsubstituted heteroaryl group; substituted or unsubstituted C 2-60 alkynyl; substituted or Unsubstituted tri(C 1-60 alkyl)silyl; or substituted or unsubstituted tri(C 6-60 aryl)silyl,
  • a is an integer of 0 to 4, and when a is 2 or more, R1 is the same as or different from each other,
  • b is an integer of 0 to 6, and when b is 2 or more, R2 is the same as or different from each other,
  • X1 to X3 are CH, at least one of Y1 and Y2 is NR" or S,
  • the present application provides a coating composition comprising the above-described compound.
  • the present application is a first electrode; A second electrode provided to face the first electrode; And
  • An organic light-emitting device comprising at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode,
  • At least one of the organic material layers provides an organic light-emitting device including the above-described coating composition or a cured product thereof.
  • the compound of Formula 1 has a structure of a trimer including three heterocycle structures including boron, and is more chemically stable than a compound having a structure including one or two heterocycle structures including boron. There is, and thereby has an excellent effect in terms of life.
  • 1 and 2 show examples of organic light emitting devices.
  • the term “combination of these” included in the expression of the Makushi format refers to one or more mixtures or combinations selected from the group consisting of the components described in the expression of the Makushi format, and the component It means to include one or more selected from the group consisting of.
  • substitution means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited as long as the position at which the hydrogen atom is substituted, that is, the position where the substituent can be substituted, and 2 or more When substituted, two or more substituents may be the same or different from each other.
  • substituted or unsubstituted refers to deuterium; Halogen group; Cyano group; Nitro group; Hydroxy group; Carbonyl group; Ester group; Imide group; Amino group; Phosphine oxide group; Alkoxy group; Aryloxy group; Alkyl thioxy group; Arylthioxy group; Alkyl sulfoxy group; Arylsulfoxy group; Silyl group; Boron group; Alkyl group; Cycloalkyl group; Alkenyl group; Aryl group; Aralkyl group; Aralkenyl group; Alkylaryl group; Alkylamine group; Aralkylamine group; Heteroarylamine group; Arylamine group; Arylphosphine group; Or it means substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of heteroaryl containing one or more of N, O and S atoms, or substituted or unsubstituted with two or more substituent
  • a substituent to which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, or may be interpreted as a substituent to which two phenyl groups are connected.
  • the halogen group may be fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be a linear or branched chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 50.
  • Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n-pentyl , Isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n -Heptyl, 1-methylhexyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but is preferably 3 to 60 carbon atoms, and specifically, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3,4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and the like, but are not limited thereto. Does not.
  • the alkoxy group may be linear, branched or cyclic.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but it is preferably 1 to 30 carbon atoms.
  • the boron group specifically includes a trimethyl boron group, a triethyl boron group, a t-butyldimethyl boron group, a triphenyl boron group, and a phenyl boron group, but is not limited thereto.
  • the silyl group is specifically trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, phenylsilyl group, etc. However, it is not limited thereto.
  • the amine group is -NH 2 ; Monoalkylamine group; Dialkylamine group; N-alkylarylamine group; Monoarylamine group; Diarylamine group; N-arylheteroarylamine group; It may be selected from the group consisting of an N-alkylheteroarylamine group, a monoheteroarylamine group, and a diheteroarylamine group, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30.
  • amine group examples include methylamine group, dimethylamine group, ethylamine group, diethylamine group, phenylamine group, naphthylamine group, biphenylamine group, anthracenylamine group, 9-methyl-anthracenylamine group , Diphenylamine group, ditolylamine group, N-phenyltolylamine group, triphenylamine group, N-phenylbiphenylamine group; N-phenylnaphthylamine group; N-biphenylnaphthylamine group; N-naphthylfluorenylamine group; N-phenylphenanthrenylamine group; N-biphenylphenanthrenylamine group; N-phenylfluorenylamine group; N-phenylterphenylamine group; N-phenanthrenylfluorenylamine group; N-biphenylfluorenylamine group and
  • the aryl group is not particularly limited, but is preferably 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 30 carbon atoms. According to an exemplary embodiment, the aryl group has 6 to 20 carbon atoms.
  • the aryl group may be a monocyclic aryl group such as a phenyl group, a biphenyl group, or a terphenyl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthrenyl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the aryl group is a monocyclic aryl group
  • the number of carbon atoms is not particularly limited, but it is preferably 6 to 25 carbon atoms.
  • the monocyclic aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, or a quarterphenyl group, but is not limited thereto.
  • the aryl group is a polycyclic aryl group
  • the number of carbon atoms is not particularly limited. It is preferable that it has 10 to 30 carbon atoms.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenanthryl group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysenyl group, a fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and adjacent substituents may be bonded to each other to form a ring.
  • the aryl group may be substituted with an alkyl group and may function as an arylalkyl group.
  • the alkyl group may be selected from the above examples.
  • the heteroaryl group is an atom other than carbon and contains one or more heteroatoms, and specifically, the heteroatom may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Si, Se and S. have.
  • the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 30 carbon atoms, and the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • heteroaryl group examples include xanthene, thioxanthen, thiophene group, furan group, pyrrole group, imidazole group, thiazole group, oxazole group, oxadiazole group, pyridine group, pyrimidine group, triazine group , Triazole group, quinolinyl group, quinazoline group, carbazole group, benzoxazole group, benzimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothiophene group, dibenzothiophene group, benzofuran group, phenanthroline group ( phenanthroline), isoxazole group, thiadiazole group, and dibenzofuran group, but are not limited thereto.
  • L is CR, N, or SiR'.
  • L is to be.
  • the organic light-emitting device including a compound wherein L is CR, N, or SiR' is It has superior effects in terms of voltage, efficiency, and lifetime than an organic light emitting device containing a phosphorus compound.
  • the structure of Formula 1 is represented by any one of the following Formulas 2 to 5.
  • L11 to L13 are the same as or different from each other, and each independently is the same as the definition of L1 in Formula 1,
  • R11 to R13 and R21 to R23 are the same as R1 and R2 in Formula 1,
  • a1 to a3 are the same as the definition of a in Formula 1,
  • b1 to b3 are the same as the definition of b in Chemical Formula 1.
  • Formula 1 is represented by the following Formula 6 or 7.
  • L11 to L13 are the same as or different from each other, and each independently is the same as the definition of L1 in Formula 1,
  • Y11 to Y13 and Y21 to Y23 are the same as those of Y1 and Y2 in Formula 1,
  • R11 to R13 and R21 to R23 are the same as R1 and R2 in Formula 1,
  • a1 to a3 are the same as the definition of a in Formula 1,
  • b1 to b3 are the same as the definition of b in Chemical Formula 1.
  • L is CR, N, SiR' or And, R and R'are the same as or different from each other, and each independently hydrogen;
  • Or a substituted or unsubstituted aryl group, X1 to X3 are the same as or different from each other, and each independently CH or N.
  • L is CR, N, or SiR', and R and R'are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • L is CR, N, SiR' or And, R and R'are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, X1 to X3 are the same as or different from each other, and each independently CH or N.
  • L is CR, N, or SiR', and R and R'are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • L is CR, N, or SiR', and R and R'are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • L is CR, N, or SiR', and R and R'are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Or it is a C1-C10 linear or branched alkyl group.
  • L is CR, and R is hydrogen; Or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • L is CR, and R is hydrogen; Or a substituted or unsubstituted C1-C10 alkyl group.
  • L is CR, and R is hydrogen; Or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • L is CR, and R is hydrogen; Or it is a C1-C10 linear or branched alkyl group.
  • L is CR
  • R is hydrogen; Methyl group; Ethyl group; Propyl group; Or a butyl group.
  • L is CR, and R is hydrogen; Or a methyl group.
  • L is N.
  • L is SiR', and R'is hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • L is SiR', and R'is hydrogen; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • L is SiR', and R'is hydrogen; Or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • L is SiR', and R'is hydrogen; Methyl group; Ethyl group; Propyl group; Or a butyl group.
  • L is And X1 to X3 are the same as or different from each other, and each independently is CH or N.
  • X1 to X3 are all CH.
  • X1 to X3 are CH
  • at least one of Y1 and Y2 is NR" or S.
  • X1 to X3 are CH, at least one of Y1 and Y2 is NR".
  • Y1 and Y2 are the same as or different from each other, and each independently NR" or S.
  • X1 to X3 are all N.
  • At least one of X1 to X3 is N, and the other is CH.
  • one of X1 to X3 is N, and the other is CH.
  • At least two of X1 to X3 are N, and the rest are CH.
  • two of X1 to X3 are N, and the other is CH.
  • L1 is a direct bond; Or a phenylene group.
  • L1 is a direct bond.
  • Y1 and Y2 may be NR", O, or S, but a compound in the case of NR" is preferable.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C2 to C20 heteroaryl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is hydrogen; heavy hydrogen; An aryl group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, a silyl group, an amine group, an aryl group, and a heteroaryl group; Or a heteroaryl group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, a silyl group, an amine group, an aryl group, and a heteroaryl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is substituted or provided with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, a silyl group, an amine group, an aryl group, and a heteroaryl group.
  • R is substituted or provided with a substituent selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, a silyl group, an amine group, an aryl group, and a heteroaryl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is hydrogen; heavy hydrogen; Or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an amine group substituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms Or, it is an unsubstituted C6-C20 aryl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and It is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with an amine group substituted with a 6 to 20 aryl group or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. It is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms substituted with an amine group or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is hydrogen; heavy hydrogen; Or an alkyl group, an alkoxy group, a silyl group substituted with an alkyl group, an amine group substituted with an aryl group, or an aryl group substituted with a heteroaryl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is hydrogen; heavy hydrogen; Or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is hydrogen; heavy hydrogen; Or a substituted phenyl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is a substituted phenyl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and An amine group substituted with a 6 to 20 aryl group or a phenyl group unsubstituted or substituted with a C 2 to C 20 heteroaryl group; Or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an amine group substituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms Or an unsubstituted or biphenyl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and An amine group substituted with an aryl group having 6 to 20 or a phenyl group substituted with a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms; Or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an amine group substituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms It is a biphenyl group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is hydrogen; heavy hydrogen; Or a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, trimethylsilyl group, tripropylsilyl group, diphenylamine group, carbazole group, phenylcarbazole group, dibenzofuran group, dibenzothiophene group, and phenoxazine group It is a phenyl group substituted with one or more substituents selected from the group consisting of.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is hydrogen; heavy hydrogen; Or the group consisting of a methyl group, tert-butyl group, methoxy group, trimethylsilyl group, triisopropylsilyl group, diphenylamine group, carbazole group, phenylcarbazole group, dibenzofuran group, dibenzothiophene group, and phenoxazine group It is a phenyl group substituted with one or more substituents selected from.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, methoxy group, trimethylsilyl group, tripropylsilyl group, diphenylamine group, carba It is a phenyl group substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a sol group, a phenylcarbazole group, a dibenzofuran group, a dibenzothiophene group, and a phenoxazine group.
  • Y1 and Y2 are NR", and R" is a methyl group, tert-butyl group, methoxy group, trimethylsilyl group, triisopropylsilyl group, diphenylamine group, carbazole group, It is a phenyl group substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a phenylcarbazole group, a dibenzofuran group, a dibenzothiophene group, and a phenoxazine group.
  • Y1 and Y2 are the same as or different from each other, and each independently O or S.
  • Y1 and Y2 are O.
  • Y1 and Y2 are S.
  • R1 and R2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted silyl group; A substituted or unsubstituted amine group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • R1 and R2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Alkyl group; A silyl group unsubstituted or substituted with an alkyl group; An amine group unsubstituted or substituted with an amine group; An aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group, silyl group, amine group, or heterocyclic group; Or a heteroaryl group unsubstituted or substituted with an aryl group.
  • R1 and R2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; A silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; An amine group substituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C 2 to C 20 heteroaryl group,
  • the aryl group and the heteroaryl group may include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; A silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; An amine group substituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Aryl group having 6 to 20 carbon atoms; And it may be unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • R1 and R2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; Ethyl group; Propyl group; Butyl group; Trimethylsilyl group; Carbazole; Phenox camera; Or a phenyl group substituted with a diphenylamine group.
  • R1 and R2 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; Methyl group; tert-butyl group; Trimethylsilyl group; Carbazole; Phenox camera; Or a phenyl group substituted with a diphenylamine group.
  • At least one of R1 and R2 is a substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted silyl group; A substituted or unsubstituted amine group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • At least one of R1 and R2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; A silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; An amine group substituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms substituted with an amine group substituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Or a C2-C20 heteroaryl group.
  • At least one of R1 and R2 is a methyl group; tert-butyl group; Trimethylsilyl group; Carbazole; Phenox camera; Or a phenyl group substituted with a diphenylamine group.
  • At least one of R1 and R2 is a substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted silyl group; A substituted or unsubstituted amine group; A substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and the rest are hydrogen.
  • At least one of R1 and R2 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; A silyl group substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; An amine group substituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms substituted with an amine group substituted with an aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Or a C2-C20 heteroaryl group, and the rest is hydrogen.
  • At least one of R1 and R2 is a methyl group; tert-butyl group; Trimethylsilyl group; Carbazole; Phenox camera; Or a phenyl group substituted with a diphenylamine group, and the rest are hydrogen.
  • the compound of Formula 1 is selected from the following structural formulas.
  • Ph means a phenyl group
  • Me means a methyl group
  • tBu means a tert-butyl group
  • Chemical Formula 1 may be represented by Chemical Formula 10 below.
  • Y31 and Y32 are each independently N(R33), O, or S,
  • X1 to C3 are CH
  • at least one of Y31 and Y32 is N(R33) or S
  • n1 is each independently an integer of 1 to 3
  • each n2 is independently an integer of 1 to 4.
  • Y31 is the same and Y32 is the same.
  • X1 to X3 are the same as each other.
  • X1 to X3 are CH, at least one of Y1 and Y2 is N(R33), or S.
  • R31 and R32 are each independently hydrogen or C 1-10 alkyl.
  • R31 and R32 are each independently hydrogen, methyl, or tert-butyl.
  • Y31 and Y32 are N(R33).
  • R33 is each independently hydrogen or phenyl, and the phenyl is unsubstituted or C 1-10 alkyl, C 1-10 alkoxy, tri( C 1-10 alkyl)silyl, 9-phenyl-carbazolyl, or carbazol-9-yl.
  • R33 is each independently hydrogen or phenyl, and the phenyl is unsubstituted; Or methyl, tert-butyl, methoxy, trimethylsilyl, tri(isopropyl)silyl, 9-phenyl-carbazolyl, or carbazol-9-yl.
  • Formula 10 may be represented by any one of Formulas 10-1 to 10-3 below.
  • X1 to X3, Y31, Y32, R31, R32, n1 and n2 are as defined in Chemical Formula 10.
  • Formula 10 is Formula 10-1 or 10-3.
  • the compound of Formula 1 is selected from the following structural formulas.
  • the compound according to an exemplary embodiment of the present application may be prepared by a manufacturing method described below.
  • R 1 to R 3 are the same as the definitions of R1 and R2 in Formula 1,
  • X is a halogen group.
  • the present invention provides a method for preparing a compound represented by Formula 10, such as the following Scheme 3 as an example:
  • X is halogen, more preferably chloro or bromo.
  • the manufacturing method may be more specific in the manufacturing examples to be described later.
  • the present specification provides an organic light-emitting device including the above-described compound.
  • composition comprising the compound of Formula 1 is provided.
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more solvents.
  • the boiling point of the solvent is preferably 40 °C to 250 °C, more preferably 60 °C to 230 °C, but is not limited thereto.
  • the viscosity of the single or mixed solvent is preferably 1 to 10 CP, more preferably 3 to 8 CP, but is not limited thereto.
  • the concentration of the coating composition is preferably 0.1 to 20 wt/v%, more preferably 0.5 to 5 wt/v%, but is not limited thereto.
  • the coating composition may further include one or two or more additives selected from the group consisting of a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • thermal polymerization initiator examples include methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, methylcyclohexanone peroxide, cyclohexanone peroxide, isobutyryl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide.
  • Oxide bis-3,5,5-trimethyl hexanoyl peroxide, lauryl peroxide, benzoyl peroxide, p-crole benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-(t- Butyloxy)-hexane, 1,3-bis(t-butyl peroxy-isopropyl) benzene, t-butyl cumyl peroxide, di-tbutyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5- (Dit-butyl peroxy) hexane-3, tris-(t-butyl peroxy) triazine, 1,1-dit-butyl peroxy-3,3,5-trimethyl cyclohexane, 1,1-di t-butyl peroxy cyclohexane, 2,2-di (t-butyl peroxy) butane, 4,4-di-t-butyric acid vareric acid n
  • photoinitiator diethoxy acetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenyl ethan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 4-(2-hydroxy ethoxy ) Phenyl-(2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl) butanone- 1,2-hydroxy-2-methyl-1- Phenyl propan-1-one,2-methyl-2-morpholino(4-methylthiophenyl)propan-1-one,1-phenyl-1,2-propanedione-2-(o-ethoxycarbonyl) Acetophenone-based or ketal-based photopolymerization initiators such as oxime, benzoin, benzoin methylate, benzoinethylate, benzoinisobutyrate, benzoinisopropyrate, and benzoin Benzophenone photopolymerization initiators such as
  • Thioxanthone photopolymerization As an initiator and other photoinitiators, ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenyl phosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl phenyl ethoxy phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl) ) Phenylphosphine oxide, bis(2,4-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl pentylphosphine oxide, methylphenirgryoxystel, 9,10-phenanthrene, acridine compounds, And triazine-based compounds and imidazole-based compounds.
  • photopolymerization accelerating effect can also be used individually or in combination with the said photoinitiator.
  • triethanolamine methyl diethanol amine, 4-dimethylamino benzoate ethyl, 4-dimethylamino benzoate isoamyl, benzoic acid (2-dimethylamino) ethyl, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, etc. It is not limited to this.
  • the present specification also provides an organic light-emitting device formed by using the coating composition.
  • the first electrode; A second electrode; And at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, and at least one of the organic material layers is formed using a coating composition including the compound of Formula 1.
  • the first electrode; A second electrode; And at least one organic material layer provided between the first electrode and the second electrode, and at least one of the organic material layers includes a coating composition comprising the compound of Formula 1 or a cured product thereof.
  • the cured product of the coating composition is a state cured by heat treatment or light treatment of the coating composition.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present application may have a single-layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device may have a structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, an electron injection and transport layer, etc. as an organic material layer.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number of organic layers.
  • FIGS. 1 and 2 the structure of an organic light emitting device according to an exemplary embodiment of the present specification is illustrated in FIGS. 1 and 2.
  • FIG. 1 illustrates a structure of an organic light emitting device in which an anode 2, a light emitting layer 3, and a cathode 4 are sequentially stacked on a substrate 1.
  • the hole injection layer 5, the hole transport layer 6, or the light-emitting layer 3 is formed by using a coating composition containing a compound represented by Formula 1.
  • 1 and 2 illustrate an organic light-emitting device and are not limited thereto.
  • the organic material layer includes an emission layer
  • the emission layer includes the coating composition or a cured product thereof.
  • the emission layer is a blue emission layer.
  • the maximum emission wavelength of the emission layer is 430nm to 460nm.
  • the coating composition further comprises a host material
  • the compound and the host material are included in a weight ratio of 1:1 to 1:200.
  • the coating composition further comprises a host material
  • the host material is represented by the following formula A.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • R100 is hydrogen, deuterium, a halogen group, a nitrile group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group,
  • r100 is an integer of 0 to 8, and when r100 is 2 or more, R100 is the same as or different from each other.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently an aryl group unsubstituted or substituted with an aryl group; Or a heteroaryl group unsubstituted or substituted with an aryl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted C2 to C20 heteroaryl group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; A substituted or unsubstituted anthracene group; A substituted or unsubstituted dibenzofuran group; Or a substituted or unsubstituted dibenzothiophene group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group unsubstituted or substituted with a naphthyl group; A naphthyl group unsubstituted or substituted with a naphthyl group; Anthracene group unsubstituted or substituted with a naphthyl group; Or a dibenzofuran group.
  • Ar1 and Ar2 are the same as or different from each other, and each independently a 1-naphthyl group or a 2-naphthyl group.
  • L20 is a direct bond.
  • R100 is hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • R100 is hydrogen; Alkyl group; Or an aryl group unsubstituted or substituted with an alkyl group.
  • R100 is hydrogen; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R100 is hydrogen; An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms; Or a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the compound of Formula A may be selected from the following structural formula.
  • the organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, or a hole injection and transport layer.
  • the organic material layer includes a hole injection layer or a hole transport layer, and the hole injection layer or the hole transport layer includes the coating composition or a cured product thereof.
  • the organic material layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, or a hole injection and transport layer
  • the hole injection layer, a hole transport layer, or a hole injection and transport layer includes the coating composition or a cured product thereof.
  • the organic material layer includes an electron transport layer or an electron injection layer.
  • the organic material layer includes an electron injection layer, an electron transport layer, or an electron injection and transport layer.
  • the organic material layer includes an electron transport layer or an electron injection layer
  • the electron transport layer or the electron injection layer includes the coating composition or a cured product thereof.
  • the organic material layer includes an electron injection layer, an electron transport layer, or an electron injection and transport layer, and the electron injection layer, the electron transport layer, or the electron injection and transport layer includes the coating composition or a cured product thereof.
  • the organic light-emitting device of the present specification includes a hole injection layer, a hole transport layer, an emission layer, and an electron injection and transport layer.
  • the organic light emitting device of the present specification includes a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron injection and transport layer,
  • the hole injection layer, the hole transport layer, and the light emitting layer are formed through a solution process.
  • the organic light-emitting device of the present application may be manufactured by sequentially laminating a first electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate.
  • a PVD (physical vapor deposition) method such as sputtering or e-beam evaporation
  • a metal or conductive metal oxide or alloy thereof is deposited on the substrate to form an anode.
  • an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer thereon, it can be prepared by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • an organic light-emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • the present specification also provides a method of manufacturing an organic light-emitting device formed by using the coating composition.
  • the step of preparing a substrate Forming a cathode or an anode on the substrate; Forming one or more organic material layers on the cathode or anode; And forming an anode or a cathode on the organic material layer, wherein at least one layer of the organic material layer is formed using the coating composition.
  • the organic material layer formed using the coating composition is formed using spin coating.
  • the organic light emitting device includes a hole injection layer, a hole transport layer, and a light emitting layer, and the hole injection layer, the hole transport layer, and the light emitting layer are formed using spin coating.
  • the organic light emitting device includes a hole injection layer, a hole transport layer, and a light emitting layer, the hole injection layer, the hole transport layer, and the light emitting layer are formed using spin coating, and the light emitting layer is It is formed using a coating composition.
  • the organic material layer formed by using the coating composition is formed by a printing method.
  • the printing method includes, for example, inkjet printing, nozzle printing, offset printing, transfer printing, or screen printing, but is not limited thereto.
  • the coating composition according to an exemplary embodiment of the present specification has structural characteristics and is suitable for a solution process and can be formed by a printing method, so that there is an economic effect in terms of time and cost when manufacturing a device.
  • the forming of the organic material layer formed by using the coating composition includes coating the coating composition on the cathode or anode; And heat treatment or light treatment of the coated coating composition.
  • the heat treatment time for the organic material layer formed by using the coating composition is preferably within 1 hour, more preferably within 30 minutes.
  • the atmosphere for heat treating the organic material layer formed by using the coating composition is preferably an inert gas such as argon or nitrogen.
  • composition according to an exemplary embodiment of the present specification may be thinned through heat treatment or light treatment, and may be included as a copolymer by using a coating composition mixed with another monomer.
  • a copolymer or a mixture may be included by using a coating composition mixed with another polymer.
  • the first electrode is an anode
  • the second electrode is a cathode
  • the anode is an electrode for injecting holes, and a material having a large work function is preferably used as the anode material to facilitate hole injection into an organic material layer.
  • the cathode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), conductive polymers such as polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the cathode is an electrode for injecting electrons
  • the cathode material is usually a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead, or alloys thereof; There are multi-layered materials such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer is a layer that facilitates injection of holes from the anode to the light emitting layer
  • the hole injection material is a material capable of receiving holes from the anode at a low voltage, and is a high occupied HOMO (highest occupied material) of the hole injection material. It is preferable that molecular orbital) is between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • hole injection materials include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organic substances, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic substances, quinacridone-based organic substances, and perylene-based organic substances.
  • the thickness of the hole injection layer may be 1 to 150 nm.
  • the thickness of the hole injection layer is 1 nm or more, there is an advantage of preventing deterioration of the hole injection characteristics, and when the thickness of the hole injection layer is 150 nm or less, the thickness of the hole injection layer is too thick to increase the driving voltage to improve the movement of holes. There is an advantage that can prevent it.
  • the hole injection layer includes a coating composition containing an ionic compound or a cured product thereof.
  • the hole injection layer includes a coating composition containing an ionic compound or a cured product thereof, and the ionic compound is included as a p-doped material.
  • the hole injection layer includes a coating composition containing an arylamine compound or a cured product thereof.
  • the hole injection layer includes a coating composition containing an arylamine compound or a cured product thereof, and includes the arylamine compound as a host of the hole injection layer.
  • the hole injection layer includes an ionic compound and an arylamine compound in a weight ratio of 1: 1 to 1: 10.
  • the arylamine compound is a single molecule or a polymer.
  • the arylamine compound includes a curing group.
  • the host of the hole injection layer has a HOMO level of 4.8 eV to 5.8 eV.
  • the HOMO level of the present specification is measured using an electrochemical cyclic voltammetry (CV).
  • the onset potential (E onset ) at which oxidation of the host material starts is measured, and the potential of ferrocene (E 1/2 ( Fc ) ) is measured under the same conditions.
  • the potential of ferrocene is set as 4.8 eV compared to the vacuum energy level and is calculated by the following equation.
  • the compound of the arylamine group may form a crosslink to provide an organic material layer including a thin film structure.
  • the hole transport layer may serve to facilitate transport of holes.
  • the hole transport material a material capable of transporting holes from the anode or the hole injection layer and transferring them to the emission layer, and a material having high mobility for holes is suitable. Specific examples include an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer including a conjugated portion and a non-conjugated portion, but are not limited thereto.
  • An electron blocking layer may be provided between the hole transport layer and the emission layer. Materials known in the art may be used for the electron blocking layer.
  • the emission layer may emit red, green, or blue light, and may be made of a phosphorescent material or a fluorescent material.
  • the light-emitting material is a material capable of emitting light in a visible light region by transporting and bonding holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence is preferable.
  • Specific examples include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq 3 ); Carbazole-based compounds; Dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzo quinoline-metal compound; Benzoxazole, benzthiazole, and benzimidazole-based compounds; Poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymer; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene, and the like, but are not limited thereto.
  • Alq 3 8-hydroxy-quinoline aluminum complex
  • Carbazole-based compounds Dimerized styryl compounds
  • BAlq 10-hydroxybenzo quinoline-metal compound
  • Benzoxazole, benzthiazole, and benzimidazole-based compounds include Poly(p-phenylenevinylene) (PPV)-based polymer; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the host material for the light emitting layer include condensed aromatic ring derivatives or heterocyclic compounds.
  • condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds
  • heterocycle-containing compounds include carbazole derivatives, dibenzofuran derivatives, ladder type Furan compounds, pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • the emission dopants include PIQIr(acac)(bis(1-phenylisoquinoline)acetylacetonateiridium), PQIr(acac)(bis(1-phenylquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(tris(1-phenylquinoline)iridium). ), a phosphorescent material such as octaethylporphyrin platinum (PtOEP), or a fluorescent material such as Alq 3 (tris(8-hydroxyquinolino)aluminum), but is not limited thereto.
  • the emission dopant is a phosphorescent material such as Ir(ppy) 3 (fac tris(2-phenylpyridine)iridium), or Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum), anthracene compound, pyrene type A fluorescent material such as a compound or a boron compound may be used, but is not limited thereto.
  • the light emitting dopant is a phosphorescent material such as (4,6-F2ppy) 2 Irpic, spiro-DPVBi, spiro-6P, distillbenzene (DSB), distrylarylene (DSA),
  • a fluorescent material such as a PFO-based polymer, a PPV-based polymer, an anthracene-based compound, a pyrene-based compound, or a boron-based compound may be used, but is not limited thereto.
  • the electron transport layer may serve to facilitate transport of electrons.
  • the electron transport material a material capable of receiving electrons from the cathode and transferring them to the light emitting layer, and a material having high mobility for electrons is suitable. Specific examples include Al complex of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the thickness of the electron transport layer may be 1 to 50 nm.
  • the thickness of the electron transport layer is 1 nm or more, there is an advantage of preventing deterioration of the electron transport characteristics, and if the thickness of the electron transport layer is 50 nm or less, the thickness of the electron transport layer is too thick to prevent an increase in the driving voltage to improve the movement of electrons. There is an advantage to be able to.
  • the electron injection layer may serve to facilitate injection of electrons.
  • the electron injection material has the ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, an excellent electron injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, prevents the movement of excitons generated in the light emitting layer to the hole injection layer, and , A compound having excellent thin film forming ability is preferred. Specifically, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylene tetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone, etc. Complex compounds and nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, but are not limited thereto.
  • the metal complex compound examples include lithium 8-hydroxyquinolinato, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato)aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato)gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato)beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-quinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)( o-cresolato)gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtholato)aluminum, bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtholato)gallium, etc. It is not limited to this.
  • the hole blocking layer is a layer that prevents holes from reaching the cathode, and may be generally formed under the same conditions as the hole injection layer. Specifically, there are oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, BCP, aluminum complexes, etc., but are not limited thereto.
  • the organic light-emitting device according to the present invention may be of a top emission type, a bottom emission type, or a double-sided emission type depending on the material used.
  • Step 1-2 Synthesis of intermediate compound 1-f
  • Compound 2-b was prepared in the same manner as compound 1-c, except that compound 2-a was used instead of compound 1-a.
  • Compound 2-c was prepared in the same manner as compound 1-g, except that compound 2-b was used instead of compound 1-c.
  • Compound 2 was prepared in the same manner as in Compound 1, except that Compound 2-c was used instead of Compound 1-g.
  • Compound 3-b was prepared in the same manner as compound 1-f, except that compound 3-a was used instead of compound 1-d.
  • Compound 3 was prepared in the same manner as in Compound 1, except that Compound 3-c was used instead of Compound 1-g.
  • Compound 5 was prepared in the same manner as in Compound 1, except that Compound 5-d was used instead of Compound 1-g.
  • Compound 6-b was prepared in the same manner as compound 5-b, except that compound 6-a was used instead of compound 5-a.
  • Compound 6 was prepared in the same manner as in Compound 1, except that Compound 6-c was used instead of Compound 1-g.
  • Step 7-1 Synthesis of intermediate compound 7-c
  • Compound 7 was prepared in the same manner as in Compound 1, except that Compound 7-d was used instead of Compound 1-g.
  • Step 8-1 Synthesis of intermediate compound 8-c
  • Step 8-2 Synthesis of intermediate compound 8-e
  • Compound 8 was prepared in the same manner as in Compound 1, except that Compound 8-f was used instead of Compound 1-g.
  • Step 9-1 Synthesis of intermediate compound 9-b
  • Compound 9-b was prepared in the same manner as compound 8-c, except that compound 9-a was used instead of compound 8-b.
  • Step 9-2 Synthesis of intermediate compound 9-b
  • Compound 9 was prepared in the same manner as in Compound 1, except that Compound 9-d was used instead of Compound 1-g.
  • Compound 10-b was prepared in the same manner as compound 8-c, except that compound 10-a was used instead of compound 8-b.
  • Compound 10-c was prepared in the same manner as in compound 8-e, except that compound 10-b was used instead of compound 8-c.
  • Compound 10-d was prepared in the same manner as compound 8-f, except that compound 10-c was used instead of compound 8-e.
  • Compound 10 was prepared in the same manner as in Compound 1, except that Compound 10-d was used instead of Compound 1-g.
  • Compound 11-b was prepared in the same manner as compound 8-c, except that compound 11-a was used instead of compound 8-a.
  • Compound 11 was prepared in the same manner as in Compound 8, except that Compound 11-d was used instead of Compound 8-f.
  • Compound 12 was prepared in the same manner as in Compound 4, except that 12-c was used instead of Compound 4-e.
  • Compound E-d was prepared in the same manner as Compound 8-c, except that Compound E-c was used instead of Compound 8-b.
  • Compound E was prepared in the same manner as in Compound 1, except that Compound E-e was used instead of Compound 1-g.
  • Example 1 Fabrication of an organic light emitting device
  • ITO indium tin oxide
  • a product made by Fischer Co. was used as a detergent, and distilled water secondarily filtered with a filter made by Millipore Co. was used as distilled water.
  • ultrasonic washing was performed for 10 minutes by repeating twice with distilled water.
  • ultrasonic cleaning was performed with a solvent of isopropyl and acetone, followed by drying, the substrate was washed for 5 minutes, and the substrate was transported to a glove box.
  • a coating composition obtained by dissolving Compound O and Compound P (2:8 by weight) in cyclohexanone at 20 wt/v% was spin-coated (4000 rpm) and heat treated at 200° C. for 30 minutes (curing ) To form a hole injection layer with a thickness of 400 ⁇ .
  • the compound Q (Mn: 27,900; Mw: 35,600; measured by GPC using PC standard using Agilent 1200 series) was spin-coated with a coating composition dissolved in toluene at 6 wt/v% ( 4000 rpm) and heat treatment at 200° C. for 30 minutes to form a 200 ⁇ -thick hole transport layer.
  • a coating composition obtained by dissolving Compound 1 and Compound R (2:98 in weight ratio) at 2 wt/v% in cyclohexanone was spin-coated (4000 rpm) and heat-treated at 180° C. for 30 minutes.
  • a light emitting layer was formed to a thickness of 400 ⁇ .
  • the compound S was vacuum deposited on the light emitting layer to a thickness of 350 ⁇ to form an electron injection and transport layer.
  • a cathode was formed by sequentially depositing LiF to a thickness of 10 ⁇ and aluminum to a thickness of 1000 ⁇ on the electron injection and transport layer.
  • the deposition rate of the organic material in the above process was maintained at 0.4 to 0.7 ⁇ , LiF is 0.3 ⁇ / sec, aluminum 2 ⁇ / were deposited at speeds of sec, the degree of vacuum during vapor deposition was 2 ⁇ 10 -7 to 5 10 ⁇ -8 torr was maintained.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound shown in Table 1 (the following compound) was used instead of compound 1 as the dopant of the emission layer.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound shown in Table 1 (the following compound) was used instead of compound 1 as the dopant of the emission layer.
  • the organic light-emitting device using the compound of the present invention as a dopant for the light-emitting layer exhibits very excellent characteristics in terms of life compared to the organic light-emitting device using the compound of Comparative Example as a dopant for the light-emitting layer .
  • Comparative Example 1 using a general dopant confirmed that the lifespan of the organic light emitting device was improved compared to Examples 1 to 11 of the present application.
  • the compound of Comparative Example 2 is different in that a nitrogen atom is bonded to the boron atom position.
  • the compound of Comparative Example 3 differs in structure from the boron heterocycle of the present invention.
  • Comparative Example 4 is different in that it is a monomer containing only one boron heterocycle of the present invention.
  • the compound of Comparative Example 5 differs in that L is phenylene, and both Y1 and Y2 are O. Accordingly, it was confirmed that the compound of Formula 1 of the present invention is applied to an organic light-emitting device due to these differences and has a long life effect.

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Abstract

본 명세서는 화학식 1의 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
본 명세서는 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 출원은 2019년 7월 17일 한국특허청에 제출된 한국특허출원 제10-2019-0086310호 및 2019년 7월 16일 한국특허청에 제출된 한국특허출원 제10-2019-0085898호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용은 전부 본 명세서에 포함된다.
유기발광소자는 2개의 전극 사이에 유기박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기발광소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기박막의 재료로서, 정공주입, 정공수송, 전자블록킹, 정공블록킹, 전자수송 또는 전자주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기발광소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
본 명세서는 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물 및 이를 이용한 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
L은 CR, N, SiR', 또는
Figure PCTKR2020009377-appb-I000002
이며,
상기 X1 내지 X3은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 CH 또는 N이고,
L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 NR", O 또는 S이고,
R1, R2, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환되 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 C2-60 알키닐; 치환 또는 비치환된 트리(C1-60 알킬)실릴; 또는 치환 또는 비치환된 트리(C6-60 아릴)실릴이고,
a는 0 내지 4의 정수이고, a가 2 이상인 경우, 상기 R1은 서로 같거나 상이하며,
b는 0 내지 6의 정수이고, b가 2 이상인 경우, 상기 R2는 서로 같거나 상이하며,
Figure PCTKR2020009377-appb-I000003
는 화학식 1과 연결되는 결합을 의미하고,
상기 X1 내지 X3이 CH인 경우, Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 NR" 또는 S이고,
괄호[]안의 구조는 서로 같거나 상이하다.
본 출원은 상기 전술한 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 제공한다.
또한, 본 출원은 제1 전극; 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및
상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서,
상기 유기물층 중 1층 이상은 전술한 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있으며, 또한 용액 공정에 사용이 가능하며, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물은 보론을 포함하는 헤테로고리의 구조를 3개 포함하는 트리머(trimer)의 구조로 보론을 포함하는 헤테로고리의 구조를 1개 또는 2개를 포함하는 구조의 화합물보다 화학적 구조 안정성이 있으며, 그로 인하여 수명 측면에서 우수한 효과가 있다.
도 1 및 2는 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
[부호의 설명]
1: 기판
2: 양극
3: 발광층
4: 음극
5: 정공주입층
6: 정공수송층
7: 전자 주입 및 수송층
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 "이들의 조합"의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.
이하, 본 명세서의 치환기를 이하에서 상세하게 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서,
Figure PCTKR2020009377-appb-I000004
또는
Figure PCTKR2020009377-appb-I000005
는 다른 치환기 또는 결합부에 결합되는 부위를 의미한다.
본 명세서에서 상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로아릴로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐이기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수도 있다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄, 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알키닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 에티닐, 프로피닐, 2-메틸-2프로피닐, 2-부티닐, 2-펜티닐 등의 알키닐기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 모노알킬아민기; 디알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 모노아릴아민기; 디아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기, 모노헤테로아릴아민기 및 디헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, N-페닐바이페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; N-바이페닐나프틸아민기; N-나프틸플루오레닐아민기; N-페닐페난트레닐아민기; N-바이페닐페난트레닐아민기; N-페닐플루오레닐아민기; N-페닐터페닐아민기; N-페난트레닐플루오레닐아민기; N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 비페닐이기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난쓰레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2020009377-appb-I000006
,
Figure PCTKR2020009377-appb-I000007
,
Figure PCTKR2020009377-appb-I000008
,
Figure PCTKR2020009377-appb-I000009
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기는 알킬기로 치환되어, 아릴알킬기로 작용할 수 있다. 상기 알킬기는 전술한 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Si, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로아릴기의 예로는 잔텐(xanthene), 티오잔텐(thioxanthen), 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기, 트리아졸기, 퀴놀린닐기, 퀴나졸린기, 카바졸기, 벤즈옥사졸기, 벤즈이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸기, 티아디아졸기, 및 디벤조퓨란기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 괄호[]안의 구조는 서로 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 괄호[]안의 구조는 서로 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR, N, 또는 SiR'이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은
Figure PCTKR2020009377-appb-I000010
이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L이 CR, N, 또는 SiR' 인 화합물을 포함하는 유기 발광 소자는 상기 L이
Figure PCTKR2020009377-appb-I000011
인 화합물을 포함하는 유기발광소자보다 전압, 효율, 및 수명면에서 우수한 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 구조는 하기 화학식 2 내지 5 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000012
[화학식 3]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000013
[화학식 4]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000014
[화학식 5]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000015
상기 화학식 2 내지 5에 있어서,
L의 정의는 화학식 1에서의 정의와 같고,
L11 내지 L13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
Y11 내지 Y13 및 Y21 내지 Y23의 정의는 화학식 1에서의 Y1 및 Y2의 정의와 같고,
R11 내지 R13 및 R21 내지 R23의 정의는 화학식 1에서의 R1 및 R2와 같으며,
a1 내지 a3은 화학식 1에서의 a의 정의와 같고,
b1 내지 b3은 화학식 1에서의 b의 정의와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 구조는 하기 화학식 6 또는 7으로 표시된다.
[화학식 6]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000016
[화학식 7]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000017
상기 화학식 6 및 7에 있어서,
L의 정의는 화학식 1에서의 정의와 같고,
L11 내지 L13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
Y11 내지 Y13 및 Y21 내지 Y23의 정의는 화학식 1에서의 Y1 및 Y2의 정의와 같고,
R11 내지 R13 및 R21 내지 R23의 정의는 화학식 1에서의 R1 및 R2와 같으며,
a1 내지 a3은 화학식 1에서의 a의 정의와 같고,
b1 내지 b3은 화학식 1에서의 b의 정의와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR, N, SiR' 또는
Figure PCTKR2020009377-appb-I000018
이고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이며, X1 내지 X3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CH 또는 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR, N, 또는 SiR'이고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR, N, SiR' 또는
Figure PCTKR2020009377-appb-I000019
이고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이며, X1 내지 X3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CH 또는 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR, N, SiR' 또는
Figure PCTKR2020009377-appb-I000020
이고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, X1 내지 X3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CH 또는 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR, N, SiR' 또는
Figure PCTKR2020009377-appb-I000021
이고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이며, X1 내지 X3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CH 또는 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR, N 또는 SiR'이고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR, N 또는 SiR'이고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR, N 또는 SiR'이고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR이고, 상기 R은 수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR이고, 상기 R은 수소; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR이고, 상기 R은 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR이고, 상기 R은 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR이고, 상기 R은 수소; 메틸기; 에틸기; 프로필기; 또는 부틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 CR이고, 상기 R은 수소; 또는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 SiR'이고, 상기 R'은 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 SiR'이고, 상기 R'은 수소; 탄소수1 내지 10의 알킬기; 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 SiR'이고, 상기 R'은 수소; 또는 탄소수1 내지 10의 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 SiR'이고, 상기 R'은 수소; 메틸기; 에틸기; 프로필기; 또는 부틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은 SiR'이고, 상기 R'은 수소; 또는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은
Figure PCTKR2020009377-appb-I000022
이고, X1 내지 X3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CH 또는 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3은 모두 CH이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3가 CH인 경우, Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 NR" 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3가 CH인 경우, Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 NR" 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3가 CH인 경우, Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 NR" 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3가 CH인 경우, Y1 및 Y2는 NR" 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3은 모두 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CH이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3 중 하나는 N이고, 나머지는 CH이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3 중 적어도 둘은 N이고, 나머지는 CH이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 X1 내지 X3 중 둘은 N이고, 나머지는 CH이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR", O, 또는 S일 수 있으나, NR"인 경우의 화합물이 바람직하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 수소; 중수소; 알킬기, 알콕시기, 실릴기, 아민기, 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 알킬기, 알콕시기, 실릴기, 아민기, 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 알킬기, 알콕시기, 실릴기, 아민기, 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 알킬기, 알콕시기, 실릴기, 아민기, 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 수소; 중수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기로 치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 수소; 중수소; 또는 알킬기, 알콕시기, 알킬기로 치환된 실릴기, 아릴기로 치환된 아민기, 또는 헤테로아릴기로 치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 수소; 중수소; 또는 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 수소; 중수소; 또는 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된 또는 바이페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기로 치환된 페닐기; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기, 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기로 치환된 바이페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 수소; 중수소; 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 메톡시기, 트리메틸실릴기, 트리프로필실릴기, 디페닐아민기, 카바졸기, 페닐카바졸기, 디벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 및 페녹사진기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 수소; 중수소; 또는 메틸기, tert-부틸기, 메톡시기, 트리메틸실릴기, 트리이소프로필실릴기, 디페닐아민기, 카바졸기, 페닐카바졸기, 디벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 및 페녹사진기 로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 메톡시기, 트리메틸실릴기, 트리프로필실릴기, 디페닐아민기, 카바졸기, 페닐카바졸기, 디벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 및 페녹사진기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 메틸기, tert-부틸기, 메톡시기, 트리메틸실릴기, 트리이소프로필실릴기, 디페닐아민기, 카바졸기, 페닐카바졸기, 디벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 및 페녹사진기 로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 O 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 O이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하며 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하며 각각 독립적으로 수소; 중수소; 알킬기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 실릴기; 아민기로 치환 또는 비치환된 아민기; 알킬기, 실릴기, 아민기, 또는 헤테로고리기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하며 각각 독립적으로 수소; 중수소; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기; 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이고,
상기 아릴기 및 헤테로아릴기는 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기; 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기; 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 및 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하며 각각 독립적으로 수소; 중수소; 메틸기; 에틸기; 프로필기; 부틸기; 트리메틸실릴기; 카바졸기; 페녹사진기; 또는 디페닐아민기로 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하며 각각 독립적으로 수소; 중수소; 메틸기; tert-부틸기; 트리메틸실릴기; 카바졸기; 페녹사진기; 또는 디페닐아민기로 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기; 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기; 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기로 치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2 중 적어도 하나는 메틸기; tert-부틸기; 트리메틸실릴기; 카바졸기; 페녹사진기; 또는 디페닐아민기로 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고, 나머지는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기; 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기; 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기로 치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이고, 나머지는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2 중 적어도 하나는 메틸기; tert-부틸기; 트리메틸실릴기; 카바졸기; 페녹사진기; 또는 디페닐아민기로 치환된 페닐기이고, 나머지는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 구조식 중에서 선택된다.
Figure PCTKR2020009377-appb-I000023
Figure PCTKR2020009377-appb-I000024
Figure PCTKR2020009377-appb-I000025
Figure PCTKR2020009377-appb-I000026
Figure PCTKR2020009377-appb-I000027
Figure PCTKR2020009377-appb-I000028
Figure PCTKR2020009377-appb-I000029
Figure PCTKR2020009377-appb-I000030
본 명세서의 구조식에 있어서, Ph는 페닐기를 의미하고, Me는 메틸기를 의미하며, tBu는 tert-부틸기를 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L은
Figure PCTKR2020009377-appb-I000031
인 경우, L1은 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 10으로 표시될 수 있다.
[화학식 10]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000032
상기 화학식 10에서,
Y31 및 Y32는 각각 독립적으로, N(R33), O, 또는 S이고,
X1 내지 X3은 각각 독립적으로, CH, 또는 N이고,
상기 X1 내지 C3이 CH인 경우, Y31 및 Y32 중 적어도 하나는 N(R33) 또는 S이고,
R31, R32 및 R33은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C2-60 알케닐; 치환 또는 비치환된 C2-60 알키닐; 치환 또는 비치환된 C3-60 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 트리(C1-60 알킬)실릴; 또는 치환 또는 비치환된 트리(C6-60 아릴)실릴이고,
n1은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고,
n2는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10에서, 바람직하게는, Y31은 서로 동일하고 Y32는 서로 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10에서, 바람직하게는, X1 내지 X3은 서로 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10에서, 바람직하게는, X1 내지 X3은 CH인 경우, Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 N(R33), 또는 S이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10에서, 바람직하게는, X1 내지 X3은 CH인 경우, Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 N(R33)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10에서, 바람직하게는, X1 내지 X3은 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10에서, 바람직하게는, R31및 R32는 각각 독립적으로 수소, 또는 C1-10 알킬이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10에서, 바람직하게는, R31및 R32는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 또는 tert-부틸이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10에서, 바람직하게는 Y31 및 Y32는 N(R33)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10에서, 바람직하게는, R33은 각각 독립적으로 수소, 또는 페닐이고, 상기 페닐은 비치환되거나 또는 C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 트리(C1-10 알킬)실릴, 9-페닐-카바졸릴, 또는 카바졸-9-일로 치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10에서, 바람직하게는, R33은 각각 독립적으로 수소, 또는 페닐이고, 상기 페닐은 비치환되거나; 또는 메틸, tert-부틸, 메톡시, 트리메틸실릴, 트리(이소프로필)실릴, 9-페닐-카바졸릴, 또는 카바졸-9-일로 치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10은 하기 화학식 10-1 내지 10-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 10-1]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000033
[화학식 10-2]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000034
[화학식 10-3]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000035
상기 화학식 10-1 내지 10-3에 있어서,
X1 내지 X3, Y31, Y32, R31, R32, n1 및 n2는 화학식 10에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 10은 상기 화학식 10-1 또는 10-3인 경우가 바람직하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 구조식중에서 선택된다.
Figure PCTKR2020009377-appb-I000036
Figure PCTKR2020009377-appb-I000037
Figure PCTKR2020009377-appb-I000038
Figure PCTKR2020009377-appb-I000039
Figure PCTKR2020009377-appb-I000040
Figure PCTKR2020009377-appb-I000041
Figure PCTKR2020009377-appb-I000042
Figure PCTKR2020009377-appb-I000043
Figure PCTKR2020009377-appb-I000044
Figure PCTKR2020009377-appb-I000045
본 출원의 일 실시 상태에 따른 화합물은 후술하는 제조방법으로 제조될 수 있다.
예컨데 상기 화학식 1의 화합물은 하기 반응식 1 및 2와 같이 화학식 1의 화합물이 제조될수 있다. 치환기는 당기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 또는 개수는 당기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000046
[반응식 2]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000047
상기 반응식 1 및 2에 있어서, Y1, Y2 및 L은 화학식 1의 정의와 같고,
R1 내지 R3은 화학식 1의 R1 및 R2의 정의와 같으며,
X는 할로겐기이다.
한편, 본 발명은 일례로 하기 반응식 3과 같은 상기 화학식 10으로 표시되는 화합물의 제조 방법을 제공한다:
[반응식 3]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000048
상기 반응식 10에서, X를 제외한 나머지 정의는 앞서 정의한 바와 같으며, X는 할로겐이고, 보다 바람직하게는 클로로, 또는 브로모이다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
또한, 본 명세서는 상기 전술한 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물을 포함하는 조성물은 유기 발광 소자용인 코팅 조성물이다.
명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 액상일 수 있다. 상기 "액상"은 상온 및 상압에서 액체 상태인 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매는 예컨대, 클로로포름, 염화메틸렌, 1,2-디클로로에탄, 1,1,2-트리클로로에탄, 클로로벤젠, o-디클로로벤젠 등의 염소계 용매; 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르계 용매; 톨루엔, 크실렌, 트리메틸벤젠, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소계 용매; 시클로헥산, 메틸시클로헥산, n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, n-노난, n-데칸 등의 지방족 탄화수소계 용매; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에스테르계 용매; 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디메톡시에탄, 프로필렌글리콜, 디에톡시메탄, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 글리세린, 1,2-헥산디올 등의 다가 알코올 및 그의 유도체; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 시클로헥산올 등의 알코올계 용매; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드계 용매;및 N-메틸-2-피롤리돈, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드계 용매; 메틸 벤조에이트, 부틸 벤조에이트, 3-페녹시 벤조에이트 등의 벤조에이트계 용매; 테트랄린 등의 용매가 예시되나, 본원 발명의 일 실시상태에 따른 화합물을 용해 또는 분산시킬 수 있는 용매면 족하고, 이들을 한정하지 않는다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 용매는 1 종 단독으로 사용하거나, 또는 2 종 이상의 용매를 혼합하여 사용할 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 용매의 비점은 바람직하게 40°C 내지 250°C, 더욱 바람직하게는 60°C 내지 230°C이나, 이에 한정되지 않는다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 단독 혹은 혼합 용매의 점도는 바람직하게 1 내지 10 CP, 더욱 바람직하게는 3 내지 8CP이나, 이에 한정되지 않는다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물의 농도는 바람직하게 0.1 내지 20 wt/v%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5 wt/v%, 이나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 열중합 개시제 및 광중합 개시제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2 종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 열중합 개시제로서는, 메틸 에틸 케톤퍼옥사이드, 메틸 이소부틸 케톤퍼옥사이드, 아세틸아세톤퍼옥사이드, 메틸사이클로헥사논 퍼옥사이드, 시클로헥사논 퍼옥사이드, 이소부티릴 퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드, 비스-3,5,5-트리메틸 헥사노일 퍼옥사이드, 라우릴 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, p-크롤 벤조일 퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-(t-부틸 옥시)-헥산, 1,3-비스(t-부틸 퍼옥시-이소프로필) 벤젠, t-부틸 쿠밀(cumyl) 퍼옥사이드, 디-t부틸 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-( 디t-부틸 퍼옥시) 헥산-3, 트리스-(t-부틸 퍼옥시) 트리아진, 1,1-디t-부틸 퍼옥시-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산, 1,1-디t-부틸 퍼옥시 사이클로헥산, 2,2-디( t-부틸 퍼옥시) 부탄, 4,4-디-t-브치르파오키시바레릭크앗시드 n-부틸 에스테르, 2,2-비스(4,4-t-부틸 퍼옥시 사이클로헥실)프로판, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트, 디t-부틸 퍼옥시 헥사하이드로 테레프탈레이트, t-부틸 퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사에이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, 디t-부틸 퍼옥시 트리메틸 아디페이트 등의 과산화물, 혹은 아조비스 이소부틸니트릴, 아조비스디메틸발레로니트릴, 아조비스 시클로헥실 니트릴 등의 아조계가 있으나, 이를 한정하지 않는다.
상기 광중합 개시제로서는, 디에톡시 아세토페논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐 에탄-1-온,1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤,4-(2-히드록시 에톡시) 페닐-(2-하이드록시-2-프로필) 케톤,2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐) 부타논- 1,2-하이드록시-2-메틸-1-페닐 프로판-1-온,2-메틸-2-모르폴리노(4-메틸 티오 페닐) 프로판-1-온,1-페닐-1,2-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐) 옥심, 등의 아세토페논계 또는 케탈계 광중합 개시제, 벤조인, 벤조인메치르에이텔, 벤조인에치르에이텔, 벤조인이소브치르에이텔, 벤조인이소프로피르에이텔, 등의 벤조인에테르계 광중합 개시제, 벤조페논, 4-하이드록시벤조페논, 2-벤조일 나프탈렌,4-벤조일 비페닐,4-벤조일 페닐 에테르, 아크릴화 벤조페논, 1,4-벤조일 벤젠, 등의 벤조페논계 광중합 개시제,2-이소프로필티옥산톤,2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸 티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 등의 티옥산톤계 광중합 개시제, 기타 광중합 개시제로서는, 에틸 안트라퀴논, 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐 포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일 페닐 에톡시 포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일) 페닐 포스핀옥사이드, 비스(2,4-디메톡시 벤조일)-2,4,4-트리메틸 펜틸포스핀 옥사이드, 메치르페니르그리오키시에스텔, 9,10-페난트렌, 아크리딘계 화합물, 트리아진계 화합물, 이미다졸계 화합물을 들 수 있다. 또, 광중합 촉진 효과를 가지는 것을 단독 또는 상기 광 중합 개시제와 병용해 이용할 수도 있다. 예를 들면, 트리에탄올아민, 메틸 디에탄올 아민, 4-디메틸아미노 안식향산 에틸, 4-디메틸아미노 안식향산 이소아밀, 안식향산(2-디메틸아미노) 에틸, 4,4'-디메틸아미노벤조페논, 등이 있으나, 이를 한정하지 않는다.
본 명세서는 또한, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 이용하여 형성된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물의 경화물은 상기 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리에 의하여 경화된 상태이다.
본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 출원의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자의 대표 적인 예로서, 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 전자 주입 및 수송층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다.
도 1에는 기판(1) 상에 양극(2), 발광층(3), 및 음극(4)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
도 2에는 기판(1) 상에 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 발광층(3),전자 주입 및 수송층(7) 및 음극(4)가 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
상기 도 2에서 정공주입층(5), 정공수송층(6), 또는 발광층(3)은 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 이용하여 형성된다.
상기 도 1 및 2은 유기 발광 소자를 예시한 것이며 이에 한정되지 않는다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층은 청색 발광층이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층의 최대 발광 파장은 430nm 내지 460nm이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 발광층의 최대 흡수 파장은 430nm 내지 460nm이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 호스트 물질을 더 포함하고,
상기 화합물과 호스트 물질을 1:1 내지 1: 200의 중량비로 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물은 호스트 물질을 더 포함하고,
상기 호스트 물질은 하기 화학식 A로 표시된다.
[화학식 A]
Figure PCTKR2020009377-appb-I000049
상기 화학식 A에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
L20은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
R100은 수소, 중수소, 할로겐기, 니트릴기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
r100은 0 내지 8의 정수이며, 상기 r100이 2 이상인 경우, R100은 서로 같거나 상이하다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 안트라센기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 안트라센기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 나프틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 나프틸기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 나프틸기로 치환 또는 비치환된 안트라센기; 또는 디벤조퓨란기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 1-나프틸기; 2-나프틸기; 나프틸기로 치환된 안트라센기; 또는 디벤조퓨란기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 1-나프틸기 또는 2-나프틸기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L20은 직접결합; 페닐렌기; 또는 2가의 나프틸기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 L20은 직접결합이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R100은 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R100은 수소; 알킬기; 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R100은 수소; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 R100은 수소; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 페닐기이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 A의 화합물은 하기 구조식에서 선택될 수 있다.
Figure PCTKR2020009377-appb-I000050
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 또는 정공 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층 또는 정공 주입 및 수송층은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자수송층 또는 전자 주입 및 수송층을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자주입층, 전자수송층 또는 전자 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 전자주입층, 전자수송층 또는 전자 주입 및 수송층은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 상기 화합물을 포함하는 코팅 조성물을 이용하여 형성되는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 및 전자 주입 및 수송층을 포함한다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 및 전자 주입 및 수송층을 포함하고,
상기 정공주입층, 정공수송층, 및 발광층은 용액공정을 통하여 형성된다.
예컨대, 본 출원의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
본 명세서는 또한, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기 발광 소자의 제조 방법을 제공한다.
구체적으로 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 기판을 준비하는 단계; 상기 기판 상에 캐소드 또는 애노드를 형성하는 단계; 상기 캐소드 또는 애노드 상에 1층 이상의 유기물층을 형성하는 단계; 및 상기 유기물층 상에 애노드 또는 캐소드를 형성하는 단계를 포함하고, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 스핀 코팅을 이용하여 형성된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층, 및 발광층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 및 발광층은 스핀 코팅을 이용하여 형성된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 정공주입층, 정공수송층, 및 발광층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 및 발광층은 스핀 코팅을 이용하여 형성되며, 상기 발광층은 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된다.
또 다른 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층은 인쇄법에 의하여 형성된다.
본 명세서의 상태에 있어서, 상기 인쇄법은 예컨대, 잉크젯 프린팅, 노즐 프린팅, 오프셋 프린팅, 전사 프린팅 또는 스크린 프린팅 등이 있으나, 이를 한정하지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 코팅 조성물은 구조적인 특성으로 용액공정이 적합하여 인쇄법에 의하여 형성될 수 있으므로 소자의 제조 시에 시간 및 비용적으로 경제적인 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층을 형성하는 단계는 상기 캐소드 또는 애노드 상에 상기 코팅 조성물을 코팅하는 단계; 및 상기 코팅된 코팅 조성물을 열처리 또는 광처리 하는 단계를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층을 열처리하는 시간은 바람직하게 1시간 이내, 더욱 바람직하게 30분 이내이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층을 열처리하는 분위기는 바람직하게 아르곤, 질소 등의 불활성 기체이다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 조성물은 열처리 또는 광처리를 통하여 박막화를 진행시킬 수도 있으며, 다른 모노머와 혼합한 코팅 조성물을 사용하여 공중합체로서 포함시킬 수 있다. 또한, 다른 고분자와 혼합한 코팅 조성물을 사용하여 공중합체, 또는 혼합물을 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.
상기 양극은 정공을 주입하는 전극으로, 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO, Indium Tin Oxide), 인듐아연 산화물(IZO, Indium Zinc Oxide)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극은 전자를 주입하는 전극으로, 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 양극으로부터 발광층으로 정공의 주입을 원활하게 하는 역할을 하는 층이며, 정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 정공주입층의 두께는 1 내지 150nm일 수 있다. 상기 정공주입층의 두께가 1nm 이상이면, 정공 주입 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있고, 150nm 이하이면, 정공주입층의 두께가 너무 두꺼워 정공의 이동을 향상시키기 위해 구동전압이 상승되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공주입층은 이온성 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공주입층은 이온성 화합물을 포함하는 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공주입층은 이온성 화합물을 포함하는 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하고, 상기 이온성 화합물은 p 도핑 물질로 포함된다.
본 명세서에서 상기 p 도핑 물질이란, 호스트 물질을 p 반도체 특성을 갖도록 하는 물질을 의미한다. p 반도체 특성이란 HOMO(highest occupied molecular orbital)에너지 준위로 정공을 주입받거나 수송하는 특성 즉, 정공의 전도도가 큰 물질의 특성을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공주입층은 아릴아민 화합물을 포함하는 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공주입층은 아릴아민 화합물을 포함하는 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하고, 상기 아릴아민 화합물을 정공주입층의 호스트로 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공주입층은 이온성 화합물과 아릴아민 화합물을 1: 1 내지 1: 10의 중량비로 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 아릴아민 화합물은 단분자 또는 고분자이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공주입층의 호스트로서 단분자 또는 고분자인 아릴아민 화합물을 더 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 아릴아민 화합물은 경화기를 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 정공 주입 층의 호스트는 HOMO 준위가 4.8eV에서 5.8eV이다.
본 명세서의 HOMO 준위는 전기화학적 순환전압전류법(CV)을 이용해서 측정한다. 호스트 물질의 산화가 시작되는 온셋 포텐셜(Eonset)을 측정하고 동일 조건에서 페로센의 전위(E1/2( Fc ))를 측정한다. 페로센의 전위를 진공에너지 준위에 비하여 4.8 eV 라고 정하여 다음의 식으로 계산한다.
HOMO (eV) ＝ 4.8 + (Eonset - E1/2( Fc ))
상기 아릴아민기의 화합물은 가교를 형성하여 박막화된 구조가 포함된 유기물층을 제공할 수 있다. 이 경우, 상기 코팅 조성물을 이용하여 형성된 유기물층의 표면 위에 증착된 용매에 의하여 용해되거나, 형태학적으로 영향을 받거나 분해되는 것을 방지할 수 있다.
상기 정공수송층은 정공의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송층과 발광층 사이에 전자차단층이 구비될 수 있다. 상기 전자차단층은 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
상기 발광층은 적색, 녹색 또는 청색을 발광할 수 있으며, 인광 물질 또는 형광 물질로 이루어질 수 있다. 상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
발광층의 호스트 재료로는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
발광층이 적색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 PIQIr(acac)(bis(1-phenylisoquinoline)acetylacetonateiridium), PQIr(acac)(bis(1-phenylquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(tris(1-phenylquinoline)iridium), PtOEP(octaethylporphyrin platinum)와 같은 인광 물질이나, Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum)와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다. 발광층이 녹색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 Ir(ppy)3(fac tris(2-phenylpyridine)iridium)와 같은 인광물질이나, Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum), 안트라센계 화합물, 파이렌계 화합물, 보론계 화합물 등과 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다. 발광층이 청색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 (4,6-F2ppy)2Irpic와 같은 인광 물질이나, spiro-DPVBi, spiro-6P, 디스틸벤젠(DSB), 디스트릴아릴렌(DSA), PFO계 고분자, PPV계 고분자, 안트라센계 화합물, 파이렌계 화합물, 보론계 화합물 등과 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다.
상기 전자수송층은 전자의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자수송층의 두께는 1 내지 50nm일 수 있다. 전자수송층의 두께가 1nm 이상이면, 전자 수송 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있고, 50nm 이하이면, 전자수송층의 두께가 너무 두꺼워 전자의 이동을 향상시키기 위해 구동전압이 상승되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있다.
상기 전자주입층은 전자의 주입을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 주입 물질로는 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공차단층은 정공의 음극 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하기 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 출원의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 출원의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
제조예 1: 화합물 1의 제조
단계 1-1: 중간체 화합물 1-c의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000051
화합물 1-a (10.0 g, 1.0 eq.), 화합물 1-b (1.2 eq.), NaOt-Bu (3.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 무수 톨루엔에 용해하였다. 이후, 10 분 동안 질소 가스를 충전해주며 상온에서 교반하고, 오일 용기 온도를 상온에서 110℃로 올려주었다. 이후 내부 온도가 60℃가 되면 Pd((t-Bu)3P)2 (3 mol%)를 적가한 뒤, 하룻밤 동안 교반하였다. 반응 후, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 1-c (15.0 g)를 얻었다.
m/z [M+H]+ C27H32Cl2N+ 440.2
단계 1-2: 중간체 화합물 1-f의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000052
화합물 1-d (20.0 g, 1.0 eq.), 화합물 1-e (3.3 eq.), NaOt-Bu (6.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 무수 톨루엔에 용해하였다. 이후, 10 분 동안 질소 가스를 충전해주며 상온에서 교반하고, 오일 용기 온도를 상온에서 110°C로 올려주었다. 이후 내부 온도가 60℃가 되면 Pd((t-Bu)3P)2 (9 mol%)를 적가한 뒤, 하룻밤 동안 교반하였다. 반응 후, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 1-f (40.0 g)를 얻었다.
m/z [M+H]+ C50H58N3 + 700.5
단계 1-3: 중간체 화합물 1-g의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000053
화합물 1-f (3.0 g, 1.0 eq.), 화합물 1-c (3.3 eq.), NaOt-Bu (6.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 무수 톨루엔에 용해하였다. 이후, 10 분 동안 질소 가스를 충전해주며 상온에서 교반하고, 오일 용기 온도를 상온에서 110℃로 올려주었다. 이후 내부 온도가 60℃가 되면 Pd((t-Bu)3P)2 (9 mol%)를 적가한 뒤, 하룻밤 동안 교반하였다. 반응 후, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 1-g (5.5 g)를 얻었다.
m/z [M+H]+ C131H148Cl3N6 + 1910.1
단계 1-4: 최종체 화합물 1의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000054
화합물 1-g(3.0 g, 1.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 1,2-dichlorobenzene(0.02 M)에 용해시켰다. 상온 하에서 교반 중인 반응물에 BI3(2.0 eq.)를 천천히 적가하고, 배쓰(Bath) 온도를 80°C로 상온하여 하룻밤 동안 교반하였다. 반응 후, 반응물을 상온에서 충분히 식히고 CH2Cl2로 묽힌다. 반응물에 sat.Na2S2O3(aq.)와 EtNi-Pr2(15 eq.)를 차례로 적가하여 반응을 종결시키고, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 1(2.1 g)을 제조하였다.
m/z [M+H]+ C131H142B3N6 + 1832.16
제조예 2: 화합물 2의 제조
단계 2-1: 중간체 화합물 2-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000055
화합물 1-a 대신 화합물 2-a를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1-c와 동일하게 화합물 2-b를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C26H30Cl2N+ 426.2
단계 2-2: 중간체 화합물 2-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000056
화합물 1-c 대신 화합물 2-b를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1-g와 동일하게 화합물 2-c를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C128H142Cl3N6 + 1868.1
단계 2-3: 최종체 화합물 2의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000057
화합물 1-g 대신 화합물 2-c를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1와 동일하게 화합물 2를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C128H136B3N6 + 1790.3
제조예 3: 화합물 10의 제조
단계 3-1: 중간체 화합물 3-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000058
화합물 1-d 대신 화합물 3-a를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1-f와 동일하게 화합물 3-b를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C48H55N4 + 687.4
단계 3-2: 중간체 화합물 3-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000059
화합물 1-f 대신 화합물 3-b를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1-g와 동일하게 화합물 3-c를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C129H145Cl3N7 + 1897.1
단계 3-3: 최종체 화합물 3의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000060
화합물 1-g 대신 화합물 3-c를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1와 동일하게 화합물 3를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C129H139B3N7 + 1819.1
제조예 4: 화합물 4의 제조
단계 4-1: 화합물 4-c의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000061
화합물 4-a (3.0 g, 1.0 eq.), 화합물 4-b (1.03 eq.) 및 K2CO3 (2.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 메틸피롤리돈(NMP) (0.3 M)에 용해한다. 질소 분위기 하에서 CuI (5 mol%), 아이언(III)아세틸아세토네이트(Fe(acac)3) (10 mol%)를 가하고, 150 ℃ 까지 승온하고 4시간 동안 교반하였다. 반응 후, 반응액을 실온까지 냉각시키고 EtOAc/sat.NH4Cl(aq.)로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 4-c (8.3 g)를 얻었다.
m/z [M+H]+ C16H19O2 + 243.2
단계 4-2: 중간체 화합물 4-e의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000062
화합물 4-d (5.0 g, 1.0 eq.), 화합물 4-c (3.6 eq.) 및 K2CO3 (2.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 메틸피롤리돈(NMP) (0.3 M)에 용해하였다. 질소 분위기 하에서 CuI (15 mol%), 아이언(III)아세틸아세토네이트(Fe(acac)3) (30 mol%)를 가하고, 150 °C 까지 승온하고 4시간 동안 교반하였다. 반응 후, 반응액을 실온까지 냉각시키고 EtOAc/sat.NH4Cl(aq.)로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 4-e (11.6 g)를 얻었다.
m/z [M+H]+ C68H67O6 + 979.5
단계 4-3: 최종체 화합물 4의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000063
화합물 4-e(3.0 g, 1.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 무수 1,2-dichlorobenzene(0.02 M)에 용해시켰다. 상온 하에서 교반 중인 반응물에 BI3(2.0 eq.)를 천천히 적가하고, Bath 온도를 130℃로 상온하여 하룻밤 동안 교반하였다. 반응 후, 반응물을 상온에서 충분히 식히고 CH2Cl2로 묽힌다. 반응물에 sat.Na2S2O3(aq.)와 EtNi-Pr2(15 eq.)를 차례로 적가하여 반응을 종결시키고, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 최종체 화합물 4(2.2 g)을 제조하였다.
m/z [M+H]+ C68H58B3O6 + 1003.5
제조예 5: 화합물 5의 제조
단계 5-1: 중간체 화합물 5-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000064
화합물 5-a (5.0 g, 1.0 eq.), 화합물 1-b (3.3 eq.), NaOt-Bu (6.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 톨루엔 (0.3 M)에 용해하였다. 배스 온도 110 °C 하에서 Pd(P(t-Bu)3)2 (9 mol%) 를 적가하고 밤새 교반하였다. 반응 후, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 5-b (8.1 g)를 얻었다.
m/z [M+H]+ C80H88Cl6N3 + 1300.5
단계 5-2: 중간체 화합물 5-d의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000065
화합물 5-b (5.0 g, 1.0 eq.), 화합물 5-c (3.3 eq.), NaOt-Bu (6.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 톨루엔 (0.3 M)에 용해하였다. Bath 온도 110 ℃하에서 Pd(P(t-Bu)3)2 (9 mol%) 를 적가하고 밤새 교반하였다. 반응 후, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 5-d (7.3 g)를 얻었다.
m/z [M+H]+ C134H166Cl3N6Si6 + 2132.1
단계 5-3: 최종체 화합물 5의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000066
화합물 1-g 대신 화합물 5-d를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1와 동일하게 화합물 5를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C134H160B3N6Si6 + 2054.2
제조예 6: 화합물 19의 제조
단계 6-1: 중간체 화합물 6-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000067
화합물 5-a 대신 화합물 6-a를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 5-b와 동일하게 화합물 6-b를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C79H88Cl6N3Si+ 1316.49
단계 6-2: 중간체 화합물 6-c의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000068
화합물 5-b 대신 화합물 6-b를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 5-d와 동일하게 화합물 6-c를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C133H166Cl3N6Si7 + 2148.1
단계 6-3: 최종체 화합물 6의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000069
화합물 1-g 대신 화합물 6-c를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1와 동일하게 화합물 6를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C133H160B3N6Si7 + 2070.1
제조예 7: 화합물 7의 제조
단계 7-1: 중간체 화합물 7-c의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000070
화합물 7-a (5.0 g, 1.0 eq.), 화합물 7-b (3.3 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 무수 테트라하이드로퓨란(THF) (0.3 M)에 용해하였다. 물에 용해된 K2CO3 (3.3 eq.)를 주입하였다. Bath 온도 80 °C 하에서 Pd(PPh3)4 (9 mol%)를 적가하고 하룻밤 동안 교반하였다. 반응 후, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 7-c (7.3 g)를 얻는다.
m/z [M+H]+ C38H22Br3Cl6 + 924.7
단계 7-2: 중간체 화합물 7-d의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000071
화합물 7-c (2.0 g, 1.0 eq.), 화합물 1-b (6.6 eq.), NaOt-Bu (12.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 톨루엔 (0.3 M)에 용해하였다. Bath 온도 110 ℃ 하에서 Pd(P(t-Bu)3)2 (18 mol%) 를 적가하고 밤새 교반하였다. 반응 후, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 7-d (3.7 g)를 얻었다.
m/z [M+H]+ C158H178Cl3N6 + 2264.3
단계 7-3: 최종체 화합물 7의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000072
화합물 1-g 대신 화합물 7-d를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1와 동일하게 화합물 7를 제조하였다
m/z [M+H]+ C158H172B3N6 + 2186.4
제조예 8: 화합물 8의 제조
단계 8-1: 중간체 화합물 8-c의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000073
화합물 8-a (5.0 g, 1.0 eq.) 및 화합물 8-b (3.3 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 무수 THF(0.3 M)에 용해시켰다. 물에 용해된 K2CO3(3.3 eq.)를 주입하였다. Bath 온도 80 ℃ 하에서 Pd(PPh3)4(9 mol%)를 적가하고 밤새 교반하였다. 반응 후, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 8-c (8.0 g, 95% 수율)를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C24H22N3 + 352.2
단계 8-2: 중간체 화합물 8-e의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000074
화합물 8-c (6.0 g, 1.0 eq.), 화합물 8-d (3.3 eq.) 및 NaOt-Bu(6.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 PhMe(0.3 M)에 용해시켰다. Bath 온도 110 ℃ 하에서 Pd(P(t-Bu)3)2(9 mol%)를 적가하고 밤새 교반하였다. 반응 후, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 8-e (9.5 g, 74% 수율)을 제조하였다.
m/z [M+H]+ C54H58N3 + 748.6
단계 8-3: 중간체 화합물 8-f의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000075
화합물 8-e(3.0 g, 1.0 eq.), 화합물 1-c (3.3 eq.), NaOt-Bu(6.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 PhMe(0.3 M)에 용해시켰다. Bath 온도 110 ℃ 하에서 Pd(P(t-Bu)3)2 (9 mol%)를 적가하고 밤새 교반하였다. 반응 후, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 8-f(5.0 g, 64% 수율)를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C135H148Cl3N6 + 1958.1
단계 8-4: 최종체 화합물 8의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000076
화합물 1-g 대신 화합물 8-f를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1와 동일하게 화합물 8를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C135H142B3N6 + 1880.2
제조예 9: 화합물 9의 제조
단계 9-1: 중간체 화합물 9-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000077
화합물 8-b 대신 화합물 9-a를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 8-c와 동일하게 화합물 9-b를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C24H22N3 + 352.2
단계 9-2: 중간체 화합물 9-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000078
화합물 8-c 대신 화합물 9-b를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 8-e와 동일하게 화합물 9-c를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C54H58N3 + 748.6
단계 9-3: 중간체 화합물 9-d의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000079
화합물 8-e 대신 화합물 9-c를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 8-f와 동일하게 화합물 9-d를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C135H148Cl3N6 + 1958.1
단계 9-4: 최종체 화합물 9의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000080
화합물 1-g 대신 화합물 9-d를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1와 동일하게 화합물 9를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C135H142B3N6 + 1880.2
제조예 10: 화합물 10의 제조
단계 10-1: 중간체 화합물 10-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000081
화합물 8-b 대신 화합물 10-a를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 8-c와 동일하게 화합물 10-b를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C24H22N3 + 352.2
단계 10-2: 중간체 화합물 10-c의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000082
화합물 8-c 대신 화합물 10-b를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 8-e와 동일하게 화합물 10-c를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C54H58N3 + 748.6
단계 10-3: 중간체 화합물 10-d의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000083
화합물 8-e 대신 화합물 10-c를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 8-f와 동일하게 화합물 10-d를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C135H148Cl3N6 + 1958.1
단계 10-4: 최종체 화합물 10의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000084
화합물 1-g 대신 화합물 10-d를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1와 동일하게 화합물 10를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C135H142B3N6 + 1880.2
제조예 11: 화합물 11의 제조
단계 11-1: 중간체 화합물 11-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000085
화합물 8-a 대신 화합물 11-a를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 8-c와 동일하게 화합물 11-b를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C21H19N6 + 355.2
단계 11-2: 중간체 화합물 11-c의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000086
화합물 8-c 대신 화합물 11-b를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 8-e와 동일하게 화합물 11-c를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C51H55N6 + 751.5
단계 11-3: 중간체 화합물 11-d의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000087
화합물 8-e 대신 화합물 11-c를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 8-f와 동일하게 화합물 11-d를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C132H145Cl3N9 + 1961.1
단계 11-4: 최종체 화합물 11의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000088
화합물 8-f 대신 화합물 11-d를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 8와 동일하게 화합물 11를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C132H139B3N9 + 1883.2
제조예 12 : 화합물 12의 제조
단계 12-1 : 화합물 12-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000089
화합물 12-a (3.0g, 1.0eq.), 화합물 4-b (1.03eq.) 및 K2CO3 (2.0eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 메틸피롤리돈(NMP) (0.3M)에 용해한다. 질소 분위기 하에서 CuI (5 mol%), 아이언(III)아세틸아세토네이트 (Fe(acac)3) (10 mol%)를 가하고, 150 ℃ 까지 승온하고 4시간 동안 교반하였다. 반응 후, 반응액을 실온까지 냉각시키고 EtOAc/sat.NH4Cl(aq.)로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 12-b (5.1 g)를 얻었다.
m/z [M+H]+ C16H19O2 + 243.2
단계 12-2: 중간체 화합물 12-c의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000090
화합물 8-e (1.0 eq.), 화합물 12-b (3.3 eq.), NaOt-Bu (6.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 무수 톨루엔에 용해하였다. 이후, 10 분 동안 질소 가스를 충전해주며 상온에서 교반하고, 오일 용기 온도를 상온에서 110℃ 올려주었다. 이후 내부 온도가 60℃가 되면 Pd((t-Bu)3P)2 (9 mol%)를 적가한 뒤, 하룻밤 동안 교반하였다. 반응 후, CH2Cl2/H2O로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 12-c (5.2 g)를 얻었다.
m/z [M+H]+ C102H106N3O3 + 1420.8
단계 12-3 : 최종 화합물 12의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000091
화합물 4-e 대신 12-c를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 4와 동일하게 화합물 12를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C102H97B3N3O3 + 1444.8
[ 비교제조예 ]
비교제조예 1: 비교 화합물 E의 제조
단계 E-1: 중간체 화합물 E-b의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000092
화합물 1-a (3.0 g, 1.0 eq.), 화합물 E-a (1.03 eq.) 및 K2CO3 (2.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 NMP (0.3 M)에 용해시켰다. 질소 분위기 하에서 CuI (5 mol%), Fe(acac)3 (10 mol%)를 가하고, 150 ℃까지 승온하고 4시간 동안 교반하였다. 반응 후, 반응액을 실온까지 냉각시키고 EtOAc/sat.NH4Cl(aq.)로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 E-b (28.0 g, 87% 수율)를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C16H18ClO+ 260.1
단계 E-2: 중간체 화합물 E-d의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000093
화합물 8-b 대신 화합물 E-c를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 8-c와 동일하게 화합물 E-d를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C24H19O3 + 355.2
단계 E-3: 중간체 화합물 E-e의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000094
화합물 E-d (3.0 g, 1.0 eq.), 화합물 E-b (3.6 eq.) 및 K2CO3 (6.0 eq.)를 둥근 바닥 플라스크에 넣고 NMP (0.3 M)에 용해시켰다. 질소 분위기 하에서 CuI (15 mol%), Fe(acac)3 (30 mol%)를 가하고, 150 ℃까지 승온하고 밤새 교반하였다. 반응 후, 반응액을 실온까지 냉각시키고 EtOAc/sat.NH4Cl(aq.)로 수세하여 유기층을 분리하였다. MgSO4로 물을 제거하고 Celite-Florisil-Silica pad에 통과시켰다. 통과된 용액을 감압 하에 농축시킨 뒤, Column Chromatography 정제하여 화합물 E-e (9.8 g, 59% 수율)를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C75H70Cl3O6 + 1171.4
단계 E-4: 최종체 화합물 E의 합성
Figure PCTKR2020009377-appb-I000095
화합물 1-g 대신 화합물 E-e를 사용한 것을 제외하고는 상기 화합물 1와 동일하게 화합물 E를 제조하였다.
m/z [M+H]+ C75H64B3O6 + 1093.7
실시예 1: 유기 발광 소자의 제조
ITO(indium tin oxide)가 500 Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30 분간 세척한 후, 증류수로 2 회 반복하여 초음파 세척을 10 분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필, 아세톤의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, 상기 기판을 5 분 간 세정한 후 글로브박스로 기판을 수송시켰다.
Figure PCTKR2020009377-appb-I000096
상기 ITO 투명 전극 위에, 상기 화합물 O 및 화합물 P(2:8의 중량비)를 20 wt/v%로 사이클로헥사논에 녹인 코팅 조성물을 스핀 코팅(4000 rpm)하고 200 ℃에서 30 분 동안 열처리(경화)하여 400 Å 두께로 정공주입층을 형성하였다.
Figure PCTKR2020009377-appb-I000097
상기 정공주입층 위에 상기 화합물 Q(Mn: 27,900; Mw: 35,600; Agilent 1200 series를 이용하여 PC 스텐다드(Standard)를 이용한 GPC로 측정)를 6 wt/v%로 톨루엔에 녹인 코팅 조성물을 스핀 코팅(4000 rpm)하고 200 ℃에서 30 분 동안 열처리하여 200 Å 두께의 정공수송층을 형성하였다.
Figure PCTKR2020009377-appb-I000098
상기 정공수송층 위에 앞서 제조한 화합물 1과 상기 화합물 R(2:98의 중량비)을 2 wt/v%로 사이클로헥사논에 녹인 코팅 조성물을 스핀 코팅(4000 rpm)하고 180 ℃에서 30 분 동안 열처리하여 400 Å두께로 발광층을 형성하였다.
Figure PCTKR2020009377-appb-I000099
진공 증착기로 이송한 후, 상기 발광층 위에 상기 화합물 S를 350 Å 두께로 진공 증착하여 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 10 Å 두께로 LiF와 1000 Å 두께로 알루미늄을 증착하여 캐소드를 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4 내지 0.7 Å를 유지하였고, LiF는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착 시 진공도는 2 Х 10-7 내지 5 Х 10-8 torr를 유지하였다.
실시예 2 내지 12
발광층의 도펀트로 화합물 1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물 (하기 화합물)을 사용하는 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure PCTKR2020009377-appb-I000100
비교예 1 내지 5
발광층의 도펀트로 화합물 1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물(하기 화합물)을 사용하는 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure PCTKR2020009377-appb-I000101
실험예 1: 유기 발광 소자 특성 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 10 mA/cm2의 전류 밀도에서의 구동 전압, 외부 양자 효율(external quantum efficiency, EQE) 및 수명을 측정한 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 이때, 외부양자효율(EQE)은 "(방출된 광자 수)/(주입된 전하운반체 수)*100"으로 구하였고, T90는 휘도가 초기 휘도(500 nit)에서 90 %로 감소하는데 소요되는 시간을 의미한다.
화합물(발광층 도펀트) 구동전압(V@10mA/cm2) EQE(%@10mA/cm2) 수명(hr)(T90 @500 nit)
실시예 1 화합물 1 4.52 9.23 139
실시예 2 화합물 2 4.58 9.18 129
실시예 3 화합물 3 4.56 9.19 130
실시예 4 화합물 4 4.63 9.01 119
실시예 5 화합물 5 4.57 9.18 132
실시예 6 화합물 6 4.55 9.10 129
실시예 7 화합물 7 4.59 9.12 127
실시예 8 화합물 8 4.61 9.03 123
실시예 9 화합물 9 4.60 9.02 121
실시예 10 화합물 10 4.59 9.12 125
실시예 11 화합물 11 4.60 9.02 122
실시예 12 화합물 12 4.58 8.99 120
비교예 1 화합물 A 4.61 6.72 60
비교예 2 화합물 B 4.60 6.89 58
비교예 3 화합물 C 4.59 6.99 52
비교예 4 화합물 D 4.58 6.23 49
비교예 5 화합물 E 4.67 8.34 100
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 화합물을 발광층의 도펀트로 사용한 유기 발광 소자는, 비교예 화합물을 발광층의 도펀트로 사용한 유기 발광 소자에 비하여, 수명 측면에서 매우 우수한 특성을 나타냄을 알 수 있다.
구체적으로 일반적인 도펀트를 사용한 비교예 1은 본원 실시예 1 내지 11과 비교하여 유기 발광 소자의 수명이 향상되는 것을 확인하였다.
또한, 비교예 2의 화합물은 보론 원자 위치에 질소원자가 결합된다는 점에서 차이가 있다. 비교예 3의 화합물은 본 발명의 보론 헤테로고리와 구조가 상이하다. 또한, 비교예 4는 본 발명의 보론 헤테로고리를 1개만 포함하는 모노머라는 점에서 차이가 있다. 또한, 비교예 5의 화합물은 L이 페닐렌이고, Y1 및 Y2가 모두 O라는 점에서 차이가 있다. 따라서, 이러한 차이에 의하여 본 발명의 화학식 1의 화합물을 유기 발광 소자에 적용하는 경우 장수명의 효과가 있다는 것을 확인했다.
또한, 실시예 1과 실시예 1 내지 7의 화합물을 비교하였을 때, Y1 및 Y2가 O인 화합물 4보다 Y1 및 Y2가 NR"인 화합물이 효율 및 수명면에서 우수한 효과가 있다는 것을 확인하였다.
특히, 실시예 1, 3, 8 및 11의 화합물은 L의 차이가 있으며, L이 CR 및 N인 화합물 1 및 3이 L이
Figure PCTKR2020009377-appb-I000102
인 화합물보다 전압, 효율 및 수명면에서 우수한 효과가 있다는 것을 확인하였다.

Claims (21)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000103
    상기 화학식 1에 있어서,
    L은 CR, N, SiR', 또는
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000104
    이며,
    상기 X1 내지 X3은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 CH 또는 N이고,
    L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
    Y1 및 Y2는 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 NR", O 또는 S이고,
    R1, R2, R, R' 및 R"은 서로 같거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환되 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 C2-60 알키닐; 치환 또는 비치환된 트리(C1-60 알킬)실릴; 또는 치환 또는 비치환된 트리(C6-60 아릴)실릴이고,
    a는 0 내지 4의 정수이고, a가 2 이상인 경우, 상기 R1은 서로 같거나 상이하며,
    b는 0 내지 6의 정수이고, b가 2 이상인 경우, 상기 R2는 서로 같거나 상이하며,
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000105
    는 화학식 1과 연결되는 결합을 의미하고,
    상기 X1 내지 X3이 CH인 경우, Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 NR" 또는 S이고,
    괄호[]안의 구조는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 괄호[]안의 구조는 서로 같은 것인 화합물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 L은 CR, N, 또는 SiR'인 것인 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 L은
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000106
    인 것인 화합물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 구조는 하기 화학식 2 내지 5 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000107
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000108
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000109
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000110
    상기 화학식 2 내지 5에 있어서,
    L의 정의는 화학식 1에서의 정의와 같고,
    L11 내지 L13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
    Y11 내지 Y13 및 Y21 내지 Y23의 정의는 화학식 1에서의 Y1 및 Y2의 정의와 같고,
    R11 내지 R13 및 R21 내지 R23의 정의는 화학식 1에서의 R1 및 R2와 같으며,
    a1 내지 a3은 화학식 1에서의 a의 정의와 같고,
    b1 내지 b3은 화학식 1에서의 b의 정의와 같다.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 구조는 하기 화학식 6 또는 7으로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000111
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000112
    상기 화학식 6 및 7에 있어서,
    L의 정의는 화학식 1에서의 정의와 같고,
    L11 내지 L13은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 화학식 1의 L1의 정의와 같으며,
    Y11 내지 Y13 및 Y21 내지 Y23의 정의는 화학식 1에서의 Y1 및 Y2의 정의와 같고,
    R11 내지 R13 및 R21 내지 R23의 정의는 화학식 1에서의 R1 및 R2와 같으며,
    a1 내지 a3은 화학식 1에서의 a의 정의와 같고,
    b1 내지 b3은 화학식 1에서의 b의 정의와 같다.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 L은 CR, N 또는 SiR'이고, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기인 화합물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기인 것인 화합물.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 Y1 및 Y2는 NR"이고, 상기 R"은 알킬기, 실릴기, 아민기, 아릴기, 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기로 치환된 아릴기인 것인 화합물.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하며 각각 독립적으로 수소; 중수소; 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기; 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기이고,
    상기 아릴기 및 헤테로아릴기는 탄소수 1 내지 10의 알킬기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기로 치환된 실릴기; 탄소수 6 내지 20의 아릴기로 치환된 아민기; 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 및 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1이상의 치환기로 치환 또는 비치환되는 것인 화합물.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 구조식 중에서 선택되는 것인 화합물:
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000113
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000114
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000115
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000116
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000117
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000118
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000119
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000120
    .
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 구조식 중에서 선택되는 것인 화합물:
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000121
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000122
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000123
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000124
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000125
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000126
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000127
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000128
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000129
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000130
    .
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 10으로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000131
    상기 화학식 10에서,
    Y31 및 Y32는 각각 독립적으로, N(R33), O, 또는 S이고,
    X1 내지 X3은 각각 독립적으로, CH, 또는 N이고,
    상기 X1 내지 C3이 CH인 경우, Y31 및 Y32 중 적어도 하나는 N(R33) 또는 S이고,
    R31, R32 및 R33은 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 시아노; 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬; 치환 또는 비치환된 C1-60 알콕시; 치환 또는 비치환된 C2-60 알케닐; 치환 또는 비치환된 C2-60 알키닐; 치환 또는 비치환된 C3-60 사이클로알킬; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴; 치환 또는 비치환된 트리(C1-60 알킬)실릴; 또는 치환 또는 비치환된 트리(C6-60 아릴)실릴이고,
    n1은 각각 독립적으로 1 내지 3의 정수이고,
    n2는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이다.
  14. 청구항 13에 있어서, 상기 Y31 및 Y32는 각각 독립적으로 N(R33)인 것인 화합물.
  15. 청구항 1 내지 14 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 코팅 조성물.
  16. 청구항 15에 있어서,
    상기 코팅 조성물은 유기 발광 소자용인 코팅 조성물.
  17. 제1 전극; 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및
    상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서,
    상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 15에 따른 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  18. 청구항 17에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  19. 청구항 17에 있어서, 상기 발광층은 청색 발광층인 것인 유기 발광 소자.
  20. 청구항 17에 있어서, 상기 코팅 조성물은 호스트 물질을 더 포함하고,
    상기 화합물과 호스트 물질을 1:1 내지 1: 200의 중량비로 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  21. 청구항 17에 있어서, 상기 코팅 조성물은 호스트 물질을 더 포함하고,
    상기 호스트 물질은 하기 화학식 A로 표시되는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 A]
    Figure PCTKR2020009377-appb-I000132
    상기 화학식 A에 있어서, Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    L20은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
    R100은 수소, 중수소, 할로겐기, 니트릴기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
    r100은 0 내지 8의 정수이며, 상기 r100이 2 이상인 경우, R100은 서로 같거나 상이하다.
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