CN113666951B - 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 - Google Patents
一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113666951B CN113666951B CN202010407112.4A CN202010407112A CN113666951B CN 113666951 B CN113666951 B CN 113666951B CN 202010407112 A CN202010407112 A CN 202010407112A CN 113666951 B CN113666951 B CN 113666951B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- substituted
- radical
- aryl
- organic electroluminescent
- independently
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 75
- TZHYBRCGYCPGBQ-UHFFFAOYSA-N [B].[N] Chemical compound [B].[N] TZHYBRCGYCPGBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 title claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 108
- -1 Alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 113
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 77
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 49
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical group C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 43
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 28
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 claims description 26
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 19
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 19
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 claims description 17
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 16
- 125000003363 1,3,5-triazinyl group Chemical class N1=C(N=CN=C1)* 0.000 claims description 14
- 102100039856 Histone H1.1 Human genes 0.000 claims description 14
- 101001035402 Homo sapiens Histone H1.1 Proteins 0.000 claims description 14
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 13
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 claims description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 125000002733 (C1-C6) fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 claims description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 8
- 230000005281 excited state Effects 0.000 claims description 7
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims description 4
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 17
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 abstract description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 120
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 108
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 81
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 75
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 64
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 38
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 32
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 30
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 25
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 24
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 22
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 22
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 15
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 15
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 15
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 14
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 13
- 239000010408 film Substances 0.000 description 12
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 12
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 12
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 12
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 238000013461 design Methods 0.000 description 9
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 9
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 9
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 8
- LVPMWOPCTHLVRH-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-chloro-2,4-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(Br)C(F)=C1Cl LVPMWOPCTHLVRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 5
- CNAXDCSHYHIOGW-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,3,4-trifluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(F)C(Br)=C1F CNAXDCSHYHIOGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 4-carbazol-9-yl-n,n-bis(4-carbazol-9-ylphenyl)aniline Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=2C=CC(=CC=2)N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C=C1 AWXGSYPUMWKTBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101000837344 Homo sapiens T-cell leukemia translocation-altered gene protein Proteins 0.000 description 4
- 102100028692 T-cell leukemia translocation-altered gene protein Human genes 0.000 description 4
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910015845 BBr3 Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 238000001194 electroluminescence spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 3
- LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical compound C1=CC=C2CCCNC2=C1 LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009161 Espostoa lanata Nutrition 0.000 description 2
- 240000001624 Espostoa lanata Species 0.000 description 2
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 2
- 241000720974 Protium Species 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 238000000103 photoluminescence spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004589 thienofuryl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CS2)* 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- HNACKJNPFWWEKI-UHFFFAOYSA-N 3,6-dimethyl-9h-carbazole Chemical compound C1=C(C)C=C2C3=CC(C)=CC=C3NC2=C1 HNACKJNPFWWEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3,5-bis(3-pyridin-3-ylphenyl)phenyl]phenyl]pyridine Chemical compound C1=CN=CC(C=2C=C(C=CC=2)C=2C=C(C=C(C=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)C=2C=C(C=CC=2)C=2C=NC=CC=2)=C1 CINYXYWQPZSTOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005915 C6-C14 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001125671 Eretmochelys imbricata Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N Tritium Chemical compound [3H] YZCKVEUIGOORGS-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000003828 azulenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004618 benzofuryl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000005874 benzothiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical group N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005829 chemical entities Chemical class 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000011097 chromatography purification Methods 0.000 description 1
- 125000000259 cinnolinyl group Chemical group N1=NC(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N cycloheptylcycloheptane Chemical group C1CCCCCC1C1CCCCCC1 ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003838 furazanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 1
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000004857 imidazopyridinyl group Chemical group N1C(=NC2=C1C=CC=N2)* 0.000 description 1
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000005040 ion trap Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000000904 isoindolyl group Chemical group C=1(NC=C2C=CC=CC12)* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000155 isotopic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004593 naphthyridinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012736 patent blue V Nutrition 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 125000004592 phthalazinyl group Chemical group C1(=NN=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001042 pteridinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=NC=CN=C12)* 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000000561 purinyl group Chemical group N1=C(N=C2N=CNC2=C1)* 0.000 description 1
- 125000006085 pyrrolopyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004588 thienopyridyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=N2)* 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052722 tritium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
- H10K85/322—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising boron
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
- C09K2211/1055—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with other heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
本公开提供一种式(I)的硼氮化合物、包含所述化合物的组合物及它们在有机电致发光领域中的应用。通过采用本发明提供的化合物或组合物制备的有机电致发光器件能实现具有窄光谱发射的高效绿光和红光电致发光。
Description
技术领域
本发明属于有机电致发光技术领域，具体涉及一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含前述化合物或组合物的有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光技术在全色显示和固态白光照明领域展示出巨大的应用前景，在科研界以及产业界都得到了广泛的研究和关注。有机小分子光电材料因其结构明确、易于修饰、提纯加工简单等优点而被大量的用作高性能电致发光材料。目前来说，传统荧光染料分子往往具有很高的光致荧光量子产率，但基于这些荧光材料的电致发光器件受制于25％内量子效率的限制，电致荧光器件外量子效率普遍低于5％，与磷光器件的效率还有很大差距。目前能实现突破25％的内量子效率限制的荧光电致发光器件主要采用了延迟荧光机制，利用该机制能有效利用器件内的三重激发态能量。延迟荧光机制主要包括两类：(1)TTA(Triplet-Triplet Annihilation，三重态-三重态湮灭)机制；(2)TADF(ThermallyActivated Delayed Fluorescence，热活化延迟荧光)机制。TTA机制是利用两个三重态激子融合产生单重态激子，提高单重态激子生成比率的机制，但其器件最大内量子效率只有40％～62.5％。TADF机制是利用具有较小单重态-三重态能级差(ΔEST)的有机小分子材料，其三重态激子在环境热能下可通过反向系间窜越(RISC)这一过程转化为单重态激子的机制。理论上其器件内量子效率能达到100％。但其器件在高亮度下效率滚降较大，限制了其在全色显示和白光照明中的应用。TADF分子主要作为客体材料掺杂在宽禁带主体材料中实现高效率的热活化延迟荧光(见J.Am.Chem.Soc.2012,134,14706；Nature,2012,492,234；Mater.Horiz.,2014,1,264)。
和传统荧光分子局域态(LE)发光不同，TADF发射主要源自分子内电荷转移(ICT:intramolecular charge transfer)态的跃迁。由于绝大多数TADF发光分子结构采用电子给体(D:donor)基团与电子受体(A；acceptor)基团通过共轭或者非共轭连接的形式，即所谓的D-A结构(结构1)，其电子给体基团和电子受体基团空间上是分离的，将该类分子定义为：分离型D-A结构。这种D-A型结构有利于分子的最高占有轨道(HOMO:the highestoccupied molecular orbital)和最低空轨道(LUMO:the lowest unoccupied molecularorbital)实现空间上的分离，进而容易获得TADF发光。而且，基于D-A型结构很容易实现发射光谱峰位(波长)即发光颜色的调控，其原因在于电子给体和电子受体的结构及相对得失电子能力容易优化。但是，如结构1所示的D-A结构很容易导致分子处于基态和激发态时的构型和构象变化、产生丰富的分子振动模式，因此基于结构如结构1所示的TADF分子发射光谱谱带较宽，多数这类发光分子的发射光谱半峰宽超过100nm。较宽的光谱虽然有利于照明上的应用，但却不能够满足显示领域高色纯度的要求。而OLED发光最主要的用途在于显示，所以TADF材料的窄光谱设计(即较小半峰宽)显得十分必要。
近年来报道(见Angew.Chem.2018,130,11486；J.Am.Chem.Soc.,2018,140,1195；Adv.Mater.2016,28,2777；CN109155368A；WO2016/152544A1；WO2017/188111A1；WO2018/150832A1；WO2018/186374A1；WO2018/216990A1)了一些基于三配位B(硼)的发光化合物，其结构特征在于发光化合物至少含有一个B原子与三个苯环配位形成的刚性非常强的生色基核心结构，而且与B配位的三个苯环与N共价连接，这类分子被称为B-N配合物(结构2)，即化合物是由芳香胺类有机分子与B配位形成的发光化合物。
这类三配位B配合物的前线分子轨道具有一个特点，即最高占有轨道(HOMO:thehighest occupied molecular orbital)和最低空轨道(LUMO:the lowest unoccupiedmolecular orbital)分别以交替布居(即所谓的共振结构)的方式分布在配位体系中，B处于LUMO轨道上，N处于HOMO轨道上。这类B-N配合物由于其独特HOMO和LUMO交替布局电子结构(共振结构)使该类材料具有激发态电荷转移及TADF发光性能(将该类分子定义为：共振型D-A分子)，而且十分重要的是其发射光谱谱带很窄，发射光谱半峰宽可以达到20nm左右。基于此类化合物可以制备出高性能蓝光或者天蓝光(发光光光谱的峰值处于450-490nm之间)有机电致发光器件，而且电致发光光谱很窄(半峰宽为25nm左右)。然而，尚未有基于这种B-N配位结构制备出发射光谱较窄的绿光(发光峰位处于520-535nm之间)及红光(发光峰位处于625-640nm之间)材料的报道。其主要原因在于，虽然通过扩大芳香胺共轭程度可以获得发光峰位处于绿光甚至红光区的分子，但是共轭体系扩大以后会破坏HOMO和LUMO交替布局的电子结构，因此导致发射光谱变宽，无法获得窄光谱发射材料。
因此，仍然存在对具有窄光谱发射特性的新型绿光和红光有机电致发光材料的需求。
发明内容
为了克服现有绿光和红光有机电致发光材料(发光峰位处于520nm以上的有机发光材料)发射光谱过宽的缺陷，本公开提供了一种在绿光至红光区发光且具有窄光谱TADF发光特性的有机化合物、组合物及其有机电致发光器件。
一方面，本公开提供一种硼氮化合物，其为如通式(I)所表示的有机化合物：
其中，E代表单键，m和n独立地代表单键的数目，m和n各自独立地为0或1；
R和R0独立地为H、D(氘)、C3-C6环烷基、C6芳基、C1～C12烷基或C1～C12烷氧基；
R11、R22、R33和R44独立地为H、D(氘)、氟、CN、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Ra取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Ra取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Ra取代的二苯胺基；或者R11、R22与其相连的苯环一起形成稠合的双环、三环或四环；或者R33、R44与其相连的苯环一起形成稠合的双环、三环或四环；
Ra每次出现时独立地为D(氘)、氟、CN、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rb取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Rb取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Rb取代的二苯胺基；
Rb每次出现时独立地为D(氘)、氟、CN、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rc取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Rc取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Rc取代的二苯胺基；
Rc每次出现时独立地为D(氘)、氟、CN、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、或者二苯胺基；
所述烷基、烷氧基、环烷基、芳基、杂芳基任选取代有一个或多个氟、-CN、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氟代烷基、C2-C6烯基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基、或者5-至18-元杂芳基。
另一方面，本公开提供一种包含上述硼氮化合物的有机电致发光组合物。进一步，本公开还提供一种有机电致发光组合物，其包含上述硼氮化合物和主体材料。
再一方面，本公开提供一种有机电致发光器件，其包含上述硼氮化合物或有机电致发光组合物。
附图说明
为了更清楚地说明本公开实施例的技术方案，下面将对实施例的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅涉及本公开的一些实施例，而非对本公开的限制。
图1为效果实施例2所采用的器件结构示意图，其中，1为ITO阳极，2为空穴注入层，3为第一空穴传输层，4为第二空穴传输层，5为发光层，6为电子传输层，7为电子注入层，8为金属阴极。
图2为化合物D5-7掺杂薄膜的光致发光光谱，其中掺杂薄膜的组成为H1-1(99wt％):D5-7(1wt％)。
图3为效果实施例2中化合物D5-7掺杂薄膜的电致发光光谱，其中掺杂薄膜的组成为H1-48(99wt％):D5-7(1wt％)。
图4为化合物D5-7掺杂薄膜的变温时间分辨光谱，其中掺杂薄膜的组成为H1-48(99wt％):D5-7(1wt％)。
图5为化合物D5-7掺杂器件的外量子效率随亮度变化曲线图，其中发光层掺杂重量百分比含量组成为H1-48(99wt％):D5-7(1wt％)。
具体实施方式
为使本公开实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本公开实施例的附图，对本公开实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本公开的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本公开的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
应该理解的是，在不冲突的前提下，本发明的任一和所有实施方案都可与任一其它实施方案或多个其它实施方案中的技术特征进行组合以得到另外的实施方案。本发明包括这样的组合得到另外的实施方案。
本公开中提及的所有出版物和专利在此通过引用以它们的全部内容纳入本公开。如通过引用纳入的任何出版物和专利中使用的用途或术语与本公开中使用的用途或术语冲突，以本公开的用途和术语为准。
本文所用的章节标题仅用于组织文章的目的，而不应被解释为对所述主题的限制。
除非另有规定，本文使用的所有技术术语和科学术语具有要求保护主题所属领域的通常含义。倘若对于某术语存在多个定义，则以本文定义为准。
除非另有说明，当公开或要求保护任何类型的范围(例如波长、半峰宽和取代基个数)时，意图单独公开或要求保护该范围可有理由涵盖的各可能的数值，包括涵盖在其中的任何子范围。例如在本文中取代基中定义的数值范围如0至6、1-4、1至3等表明该范围内的整数，其中0-6应理解包括0、1、2、3、4、5、6，也包括1-4和1-3。
本公开中使用的“包括”、“含有”或者“包含”等类似的词语意指出现该词前面的要素涵盖出现在该词后面列举的要素及其等同，而不排除未记载的要素。本文所用的术语“含有”或“包括(包含)”可以是开放式、半封闭式和封闭式的。换言之，所述术语也包括“基本上由…组成”、或“由…组成”。
本文所用术语“部分”、“结构部分”、“化学部分”、“基团”、“化学基团”是指分子中的特定片段或官能团。化学部分通常被认为是嵌入或附加到分子上的化学实体。
应该理解，在本公开中使用的单数形式(如“一种”)可包括复数指代，除非另有规定。
除非另有指明，本公开采用分析化学、有机合成化学和光学的标准命名及标准实验室步骤和技术。在某些情况下，标准技术被用于化学合成、化学分析、发光器件性能检测。除非另有说明，本公开采用质谱、元素分析的传统方法，各步骤和条件可参照本领域常规的操作步骤和条件。
本公开的化合物可以在一个或多个构成该化合物的原子上包含非天然比例的原子同位素。例如，可用放射性同位素标记化合物，比如氘(2H)。本公开的化合物的所有同位素组成的变换，无论放射性与否，都包括在本发明的范围之内。
本公开所用试剂和原料是市售可得的或者可通过常规化学合成方法制得的。
本文使用术语“任选”来描述某一情形是指该情形可发生也可不发生。例如，任选地与某环稠合表示其与某环稠合或者不与某环稠合。例如，本文使用的术语“任选取代的”是指为未取代的或者具有至少一个不破坏由未取代的类似物所拥有的发光性能的非氢取代基。
本公开中，如无特殊说明，所述的“取代”的个数可为一个或多个；当为多个时，可为2个、3个或4个。并且，当所述的“取代”的个数为多个时，所述的“取代”可相同或不同。
本公开中，“取代”的位置，如未做特别说明，位置可为任意。
本公开中，如无特殊说明，所述的氢或H为自然丰度下的氢元素，即同位素氕、氘和氚的混合物，其中为氕的丰度为99.98％。
本公开中，所述的氘为D或2H，也被称为重氢。
本公开中，氘取代位点的氘的丰度大于95％。
可在参考文献(包括Carey and Sundberg"ADVANCED ORGANIC CHEMISTRY 4THED."Vols.A(2000)and B(2001),Plenum Press,New York)中找到对标准化学术语的定义。
在本说明书中，可由本领域技术人员选择基团及其取代基以提供稳定的结构部分和化合物。当通过从左向右书写的常规化学式描述取代基时，该取代基也同样包括从右向左书写结构式时所得到的在化学上等同的取代基。例如-CH2O-等同于-OCH2-。
本文使用的术语“卤素”或“卤代”是指氟、氯、溴或碘。在一种实施方案中，所述卤素或卤代优选为氟或氟代。
在本公开中，作为基团或是其它基团的一部分(例如用在卤素取代的烷基等基团中)，术语“烷基”意指包括具有指定碳原子数目的支链和直链的饱和脂族烃基。例如，C1～C20烷基包括直链或者支链的具有1-20个碳原子的烷基。如在“C1～C6烷基”中定义为包括在直链或者支链结构中具有1、2、3、4、5、或者6个碳原子的基团。例如，本公开中，所述的C1～C6烷基各自独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基；其中，丙基为C3烷基(包括同分异构体，例如正丙基或异丙基)；丁基为C4烷基(包括同分异构体，例如正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基)；戊基为C5烷基(包括同分异构体，例如正戊基、1-甲基-丁基、1-乙基-丙基、2-甲基-1-丁基、3-甲基-1-丁基、异戊基、叔戊基或新戊基)；己基为C6烷基(包括同分异构体，例如正己基或异己基)。
“经取代的烷基”指在任何可用连接点处经一个或多个取代基优选1至4个取代基取代的烷基。术语“卤代烷基”是指具有一个或多个卤素取代基的烷基，例如卤代甲基包括但不限于如-CH2Br、-CH2I、-CH2Cl、-CH2F、-CHF2及-CF3那样的基团。
本文使用的术语“烷氧基”指分别经由氧键(-O-)连接的如上定义的烷基。术语“经取代的烷氧基”指经由氧键连接的如上定义的经取代的烷基。
在本公开中，作为基团或是其它基团的一部分，术语“Cn-m芳基”是指具有n个至m个环碳原子的单环或多环芳族基团(环原子仅为碳原子)，其具有至少一个具有共轭π电子体系的碳环。上述芳基单元的实例包括苯基、萘基、茚基、薁基、芴基、菲基、或者蒽基。在一种实施方案中，所述芳基优选为C6-14芳基，例如苯基和萘基，更优选为苯基。
在本公开中，作为基团或是其它基团的一部分，术语“n-m元杂芳基”是指环原子包含一个或者多个(例如1、2、3和4个)选自氮、氧和硫的杂原子的芳族基团，其环原子为n个至m个，所述杂芳基为单环、二环、三环或者四环体系，其中至少一个环为芳环。在此定义范围内的杂芳基包括但不限于：吖啶基、咔唑基、噌啉基、喹喔啉基、吡唑基、吲哚基、苯并三唑基、呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、喹啉基、异喹啉基、噁唑基、异噁唑基、吡嗪基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、四氢喹啉、咪唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、异噻唑基、呋咱基、噻二唑基、噁二唑基、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、三嗪基、嘌呤基、喋啶基、萘啶基、喹唑啉基、酞嗪基、咪唑并吡啶基、咪唑并噻唑基、咪唑并噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、异吲哚基、吲唑基、吡咯并吡啶基、噻吩并吡啶基、呋喃并吡啶基、苯并噻二唑基、苯并噁二唑基、吡咯并嘧啶基、噻吩并呋喃基。在一种实施方案中，作为“5～18元杂芳基”的优选实例，可列举呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、吡唑基、噁唑基、异噁唑基、异噻唑基、吡啶基、嘧啶基和咔唑基，更优选为咔唑基。
本文所用术语”稠合”是指两个或两个以上的碳环或杂环以共有环边方式构成多环。
本文所用术语Cn-Cm环烷基是指具有n至m个碳原子的单环或者多环烷基，例如C3-C10环烷基和C3-C6环烷基。实例包括金刚烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和二环庚基。在一个实施方案中，C3-C10环烷基优选为金刚烷基或者环己基。
本公开提供了一种发光峰位处于520-700nm之间具有窄发射光谱特性有机发光分子设计合成方法，其原理与电子给体基团和电子受体基团在空间上采取分离结构(如结构1所示)及HOMO和LUMO交替布局电子结构(共振结构，如结构2所示)不同。本公开采取的具体分子设计如下：
结构3给出了本公开提供的四种代表性分子设计模型结构，提供的分子设计的总体方法和原理是：在HOMO和LUMO交替布局电子结构(共振结构)特性的功能骨架上引入一个附加芳香胺或者咔唑衍生物电子给体基团，被引入的芳香胺或者咔唑衍生物上的N(氮)原子与共振结构基团上的一个C(碳)原子通过单键相连，并且附加芳香胺或者咔唑衍生物相对于共振结构中的芳香胺或者咔唑衍生物处于邻位取代状态。由于附加芳香胺或者咔唑衍生物的N原子与共振结构基团上的HOMO轨道布局的C相连，因此本公开所提供的分子的HOMO轨道是由共振结构部分的HOMO轨道与附加芳香胺或者咔唑衍生物给体的HOMO轨道合并形成的，而本公开所提供的分子的LUMO轨道与分子中共振结构部分的LUMO轨道相同。因此，本公开提供的有机发光分子从分子结构到前线轨道电子结构与现有的电子给体基团和电子受体基团空间上是分离的D-A型结构及HOMO和LUMO交替布局电子结构(共振结构)均不同。
本公开提供的有机发光分子设计方法优势在于，将分离型D-A结构和共振型D-A分子具有的优点结合起来，并且克服了这两类分子存在的缺点。由于附加芳香胺或者咔唑衍生物给体与三配位B上的芳香胺或者咔唑衍生物采取邻位取代形式，由于取代基的空阻效应，本公开提供的发光分子具有强刚性及扭曲结构特性(即附加芳香胺或者咔唑衍生物给体基团相对于三配位B的平面具有很大的扭曲角在50面以上)，这种结构特性决定了该类发光分子具有高的荧光量子效率及较强的分子内电荷转移特性，强的分子内电荷转移特性有利于长波长发射的实现。利用本公开提供的分子设计方法可以获得发射峰值波长从520nm至700nm的发光光谱较窄的有机发光材料，例如发射光谱半峰宽小于等于60nm。
利用本公开提供的技术方法可以有效设计合成绿光区至红光区发光且具有窄光谱TADF发光特性的有机分子，这种有机分子及其与一些材料的组合物可以作为发光材料制备有机电致发光器件的发光层，于此制备的有机电致发光器件具有发射光谱窄、效率高、器件稳定性好等优点。
本公开提供了一种硼氮化合物，其为如通式(I)所表示的化合物：
其中，E代表单键，m和n独立地代表单键的数目，m和n各自独立地为0或1；
R和R0独立地为H、D(氘)、C3-C6环烷基、C6芳基、C1～C12烷基或C1～C12烷氧基；
R11、R22、R33和R44独立地为H、D(氘)、氟、CN、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Ra取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Ra取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Ra取代的二苯胺基；或者R11、R22与其相连的苯环一起形成稠合的双环、三环或四环；或者R33、R44与其相连的苯环一起形成稠合的双环、三环或四环；
Ra每次出现时独立地为D(氘)、氟、CN、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rb取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Rb取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Rb取代的二苯胺基；
Rb每次出现时独立地为D(氘)、氟、CN、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rc取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Rc取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Rc取代的二苯胺基；
Rc每次出现时独立地为D(氘)、氟、CN、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、或者二苯胺基；
所述烷基、烷氧基、环烷基、芳基、杂芳基任选取代有一个或多个氟、-CN、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氟代烷基、C2-C6烯基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基、或者5-至18-元杂芳基。
式I中的a、b、c、d、e、f、g仅用于方便描述苯环。
式I中的n为0即表示a环与c环不直接键接，a环和c环与其相连的N一起形成二苯胺基；或者b环与e环不直接键接，b环和e环与其相连的N一起形成二苯胺基。
式I中的n为1即表示a环与c环单键连接，a环和c环与其相连的N一起形成咔唑基；或者b环与e环单键连接，b环和e环与其相连的N一起形成咔唑基。
式I中的m为0即表示g环与f环不直接键接，g环和f环与其相连的N一起形成二苯胺基。
式I中的m为1即表示g环与f环单键连接，g环和f环与其相连的N一起形成咔唑基。
在一种实施方案中，式(I)的化合物的发射光谱的发光峰位在520-700nm，且发射光谱的半峰宽小于等于60nm。所述发光峰位和半峰宽包括其间所有的值、范围、和子范围。例如半峰宽可以为60、59、58、57、56、55、54、53、52、51、50、49、48、47、46、45、44、43、42、41、40、39、38、37、36、35、34、33、32、31、30、29、28、27、26、25nm。在一种实施方案中，半峰宽优选为30-55nm。
在一种实施方案中，式(I)的化合物的前线分子轨道如结构3所示。例如，式(I)的化合物的前线分子轨道的特点在于：HOMO与LUMO以交替的方式分布于式I的环a、环b、环c、环d、环e的环原子以及同时与其中三个环相连的一个B和两个N上，HOMO还分布在环f和环g的环原子上，式I中的三个N上分布HOMO。
在一种实施方案中，式(I)中，R和R0为H；R11、R22、R33和R44为H、F、CF3、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、环己基、金刚烷基、苯基、萘基、被一个或多个Ra取代的苯基、咔唑基、被一个或多个Ra取代的咔唑基、二苯胺基、或者被一个或多个Ra取代的二苯胺基，所述Ra选自C1～C6烷基、C1-C6氟代烷基和C1～C6烷氧基。
在一种实施方案中，式(I)中，R和R0为H；R11和R22中至少一个为H；R33和R44中至少一个为H；R11、R22、R33和R44选自H、氟、CF3、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、环己基、金刚烷基、苯基、被一个或多个Ra取代的苯基、咔唑基、被一个或多个Ra取代的咔唑基、二苯胺基和被一个或多个Ra取代的二苯胺基，所述Ra选自C1～C6烷基、C1-C6氟代烷基和C1～C6烷氧基。
在一种实施方案中，式(I)的化合物可以进一步具体分解为下列六种即(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)和(I-6)：
其中，
R和R0独立地为H、D(氘)、C3-C6环烷基、C6芳基、C1～C12烷基或C1～C12烷氧基；
R1、R2、R5和R6每次出现时独立地为H、D(氘)、氟、CN、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Ra取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Ra取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Ra取代的二苯胺基；
或者R1、R2与其相连的苯环一起形成稠合的双环、三环或四环；
或者R5、R6与其相连的苯环一起形成稠合的双环、三环或四环；
Ra每次出现时独立地为D(氘)、氟、CN、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rb取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Rb取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Rb取代的二苯胺基；
Rb每次出现时独立地为D(氘)、氟、CN、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rc取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Rc取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Rc取代的二苯胺基；
Rc每次出现时独立地为D(氘)、氟、CN、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、或者二苯胺基；
所述烷基、烷氧基、环烷基、芳基、杂芳基任选取代有一个或多个氟、-CN、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6氟代烷基、C2-C6烯基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基、或者5-至18-元杂芳基。
在一种实施方案中，式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)和(I-6)中R1和R2相同，R5和R6中的至少一个与R1不同。
在一种实施方案中，式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)和(I-6)中R和R0独立地为H或D(氘)，成对出现的R1和R2中至少一个是氢，成对出现的R5和R6中的至少一个是氢。例如R、R0、R1、R5均是氢。
在一种实施方案中，式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)和(I-6)中R1、R2、R5和R6为H、F、CF3、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、环己基、金刚烷基、苯基、萘基、被一个或多个Ra取代的苯基、咔唑基、被一个或多个Ra取代的咔唑基、二苯胺基、或者被一个或多个Ra取代的二苯胺基，所述Ra选自C1～C6烷基、C1-C6氟代烷基和C1～C6烷氧基。
在一种实施方案中，式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)和(I-6)中，R和R0为H；R1、R2、R5和R6为H、F、CF3、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、环己基、金刚烷基、苯基、萘基、被一个或多个Ra取代的苯基、咔唑基、被一个或多个Ra取代的咔唑基、二苯胺基、或者被一个或多个Ra取代的二苯胺基，所述Ra选自C1～C6烷基、C1-C6氟代烷基和C1～C6烷氧基。
在一种实施方案中，式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)和(I-6)中，R和R0为H；R1和R2中至少一个为H；R5和R6中至少一个为H；R1、R2、R5和R6选自H、CF3、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、环己基、金刚烷基、苯基、被一个或多个Ra取代的苯基、咔唑基、被一个或多个Ra取代的咔唑基、二苯胺基和被一个或多个Ra取代的二苯胺基，所述Ra选自C1～C6烷基、C1-C6氟代烷基和C1～C6烷氧基。
在本公开的某一实施方案中，所述的如式(I-1)所示的化合物为如下任何一个化合物：
在本公开的某一实施方案中，所述的如式(I)所示的化合物优选为如下任何一个化合物：
本公开所述式(I)的化合物可按照本领域常规的化学合成方法制备得到，其步骤和条件可参考本领域类似反应的步骤和条件。本公开提供了一种如式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)和(I-6)所示的化合物的制备方法，其可包括如下任一方案：
方案一，合成路线如下所示：
方案二，合成路线如下所示：
方案三，成路线如下所示：
方案四，合成路线如下所示：
方案五，合成路线如下所示：
方案六，合成路线如下所示：
其中R、R0、R1、R2、R5和R6的定义如上所述。
当上述反应原料中的R、R0、R1、R2、R5和R6中的至少一个为氘时，上述方法可以制得氘代的式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)和(I-6)所示的化合物。
本公开提供了一种如式(I)所示的硼氮化合物，该类化合物可作为功能材料用于有机电致发光器件的发光层、电子注入层、电子传输层、空穴传输层、空穴注入层中的至少一层中。
本公开还提供一种有机电致发光器件，其包含阳极、发光层、任选的空穴注入层、任选的空穴传输层、任选的电子传输层、任选的电子注入层和阴极，其中发光层、电子注入层、电子传输层、空穴传输层、空穴注入层中的至少一层包含如上所述的硼氮化合物。本公开的有机电致发光器件还可以包括任选的空穴阻挡层、任选的电子阻挡层和任选的封盖层等。在一种实施方案中，有机电致发光器件具有如图1所示的结构，其中，1为ITO阳极，2为空穴注入层，3为第一空穴传输层，4为第二空穴传输层，5为发光层，6为电子传输层，7为电子注入层，8为金属阴极。
在本公开的某一实施方案中，所述的如式I所示的硼氮化合物用于制备有机电致发光器件中的发光层。
在本公开的某一实施方案中，所述的如式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)或(I-6)所示的硼氮化合物用于制备有机电致发光器件中的发光层。
在本公开的某一实施方案中，所述的如式D1-1至D1-37、D2-1至D2-96、D3-1至D3-75、D4-1至D4-64、D5-1至D5-27或D6-1至D6-57所示的硼氮化合物用于制备有机电致发光器件中的发光层。
在本公开的某一实施方案中，所述有机电致发光器件中还包括基板，以及依次形成在基板上的阳极层、有机发光功能层和阴极层；所述的有机发光功能层中，包括含如上所述硼氮化合物的发光层，还可包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的任意一种或者多种的组合。
本公开提供了一种有机电致发光组合物，其包括如式(I)所示的硼氮化合物(作为掺杂材料)和主体材料；所述主体材料是具有电子和/或空穴传输能力并且其三重激发态能量要高于或接近掺杂材料的三重激发态能量。
在本公开的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物中的主体材料可为如式(H-1)至(H-6)所示的咔唑衍生物和/或咔啉衍生物。所述的有机电致发光组合物中，优选含有0.3-30.0wt％(重量百分含量)式(I)所示的任一化合物作为掺杂材料，其余99.7-70.0wt％成分是式(H-1)至(H-6)中的1-2种化合物构成的主体材料。在一种实施方案中，所述主体材料含有2种式(H-1)至(H-6)中的化合物，两种化合物的重量比为1:5至5:1。
其中X1、Y1和Z1为CH或N，并且X1、Y1和Z1中至多有一个为N。
其中R1H和R2H独立地为下面的任一基团：
其中X1、Y1和Z1为CH或N，并且X1、Y1和Z1中至多有一个为N。
其中RaH和RbH独立地为H、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基、C1-C20烷基取代的C6-C20芳基或C1-C20烷氧基取代的C6-C20芳基。
在本公开的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物中的主体材料为化合物H1-1至H1-427中的1-2种；所述的有机电致发光组合物中，含有0.3-30.0wt％(重量百分含量)式(I)所示的任一化合物，其余99.7-70.0wt％成分是化合物H1-1至H1-427中的1-2种化合物。在本公开的一种优选实施方案中，有机电致发光组合物中含有式H1-1至H1-427中的2种化合物作为主体材料，这两种化合物的重量比为1:5至5:1。
在本公开的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物中的掺杂材料为式(I)所示的任一种化合物(含量为0.3wt-30.0wt％)；主体材料(含量为99.7wt-70.0wt％)为由如式Trz1-A、Trz2-A和Trz3-A所示1,3,5-三嗪衍生物中任一种和式H-1至H-6所示化合物中任一种构成。在一种优选的实施方案中，主体材料中Trz1-A、Trz2-A或Trz3-A所示1,3,5-三嗪衍生物与H-1、H-2、H-3、H-4、H-5或H-6所示化合物之间的重量比为1:5至5:1。
其中R1a、R1b、R2a、R2b、R3a和R3b中的1个或2个独立为RTz，余者相同或者不同独立地为氢、氘、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C6-C18芳基、C1-C8烷基取代的C6-C18芳基或C1-C8烷氧基取代的C6-C18的芳基；RTz为如下式所示的取代基团中的任何一种：
在本公开的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物中的掺杂材料为式(I)所示的任一种化合物(含量为0.3wt-30.0wt％)；主体材料(含量为99.7wt-70.0wt％)由如式TRZ-1至TRZ-38所示1,3,5-三嗪衍生物中任一种和式H1-1至H1-427所示咔唑或咔啉衍生物中任一种构成。在一种优选的实施方案中，主体材料中所述1,3,5-三嗪衍生物与所述咔唑或咔啉衍生物之间的重量比为1:5至5:1。
本公开提供了一种如上所述的有机电致发光组合物作为有机电致发光材料的应用。
在本公开的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物用于制备有机电致发光器件中的发光层。
本公开还提供一种有机电致发光器件，其包含阳极、发光层、任选的空穴注入层、任选的空穴传输层、任选的电子传输层、任选的电子注入层和阴极，其中发光层、电子注入层、电子传输层、空穴传输层、空穴注入层中的至少一层包含如上所述的有机电致发光组合物。在一种优选的实施方案中，有机电致发光器件的发光层包含含如上所述的有机电致发光组合物。
在本公开的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物为发光层，发光层的发光原理是基于主体材料到式(I)所示任一化合物能量转移或发光材料本身的载流子捕获。
在本公开的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物为发光层；所述有机电致发光组合物中的主体材料可为如式(H-1)至(H-6)所示的咔唑衍生物和/或咔啉衍生物。在一种优选的实施方案中，所述有机电致发光组合物中，含有0.3-30.0wt％式(I)所示的任一化合物，其余99.7-70.0wt％成分是式(H-1)至(H-6)中的1-2种化合物构成的主体。例如，当主体含有2种式(H-1)至(H-6)中的化合物时，两种化合物的重量比为1:5至5:1。
在本公开的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物为发光层；所述组合物中的主体材料为化合物H1-1至H1-427中的1-2种。在一种优选的实施方案中，所述的有机电致发光组合物中，含有0.3-30.0wt％式(I)所示的任一化合物，其余99.7-70.0wt％成分是化合物H1-1至H1-427中的1-2种化合物。例如，当组合物中含式H1-1至H1-427中的2种化合物时，这两种化合物的重量比为1:5至5:1。
在本公开的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物为发光层；所述的有机电致发光组合物中的掺杂材料为式(I)所示的任一种化合物(含量为0.3wt-30.0wt％)；主体材料(含量为99.7wt-70.0wt％)由如式Trz1-A、Trz2-A和Trz3-A所示1,3,5-三嗪衍生物中任一种和式H-1至H-6所示化合物中任一种构成。例如，在所述主体材料中，Trz1-A、Trz2-A或Trz3-A所示1,3,5-三嗪衍生物与H-1、H-2、H-3、H-4、H-5或H-6所示化合物之间的重量比为1:5至5:1。
在本公开的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物为发光层；所述的有机电致发光组合物中的掺杂材料为式(I)所示的任一种化合物(含量为0.3wt-30.0wt％)；主体材料(含量为99.7wt-70.0wt％)由如式TRZ-1至TRZ-38所示1,3,5-三嗪衍生物中任一种和式H1-1至H1-427所示咔唑或咔啉衍生物中任一种构成。例如在所述主体材料中，1,3,5-三嗪衍生物与咔唑或咔啉衍生物之间的重量比为1:5至5:1。
在本公开的某一实施方案中，所述的有机电致发光组合物为发光层；所述的有机电致发光组合物中的掺杂材料为式D1-1至D1-37、D2-1至D2-96、D3-1至D3-75、D4-1至D4-64、D5-1至D5-27或D6-1至D6-57所示的任一种化合物(含量为0.3wt-30.0wt％)；主体材料(含量为99.7wt-70.0wt％)由如式TRZ-1至TRZ-38所示1,3,5-三嗪衍生物中任一种和式H1-1至H1-427所示咔唑或咔啉衍生物中任一种构成。例如在所述主体材料中，1,3,5-三嗪衍生物与咔唑或咔啉衍生物之间的重量比为1:5至5:1。
在本公开的某一实施方案中，所述有机电致发光器件中还包括基板，以及依次形成在基板上的阳极层、有机发光功能层和阴极层；所述的有机发光功能层中，包括含如上所述的有机电致发光组合物的发光层，还可包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中的任意一种或者多种的组合。
本公开提供了一种所述的有机电致发光器件在有机电致发光显示器或有机电致发光照明光源中的应用。
本公开提供了一种设计合成有机发光材料的分子结构设计方法，其优势在于：将分离型D-A结构和共振型D-A分子具有的优点结合起来，并且克服了这两类分子存在的缺点。基于该分子设计方法能够有效克服现有绿光和红光有机电致发光材料(指发光峰位处于520nm以上的有机发光材料)发射光谱过宽的缺陷，提供了一种在绿光至红光区发光且具有窄光谱发光特性的有机分子设计合成技术方法；并进一步提供了一种如式(I)所示在绿光至红光区发光且具有窄光谱发光特性的有机化合物、组合物及其在有机电致发领域中的应用。利用本公开提供的有机分子及其与一些材料的组合物可以最为发光材料制备有机电致发光器件的发光层，于此制备的有机电致发光器件具有发射光谱窄、效率高等优点。
为使本公开实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图，对本公开实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本公开的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本公开的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
下面通过实施例的方式进一步说明本公开，但并不因此将本公开限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
相对分子量在1000以下的分子质谱数据(Mass Spectra:MS)由Thermo Fisher公司的ITQ1100离子阱型气相色谱-质谱联用仪测得，相对分子量在1000以上的分子质谱数据由Bruker公司的Autoflex Speed基质辅组激光解析飞行时间质谱联用仪测得。终产物的元素分析采用的机器为Elemental analysis公司的Flash EA1112。
样品薄膜的紫外-可见吸收光谱由PerkinElmer公司的LAMBDA 35型紫外可见分光光度计测得。荧光光谱由日本Shimadzu公司的RF-5301PC荧光光度计测得，测试时选取的激发波长为最大吸收波长。
具体采用的原料-1包括以下分子：
具体采用的原料-2包括以下分子：
原料-3
合成实施例
合成实施例1，具体合成路线如下所示：
化合物的具体制备方法如下：
第一步，将60ml含有52.8mmol的原料(二苯胺或其衍生物:原料S2)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有8.1g叔丁醇钾(72.0mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有3.4g 2-溴-1,3,4-三氟苯(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体D1-a，为白色固体。
第二步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含12.6mmol中间体D1-a的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚混合物洗脱液纯化，得到目标产物D1。获得的目标化合物有关数据见表1。
以化合物D1-1为例说明合成实施例实验具体细节：第一步，将60ml含有8.9g二苯胺(52.8mmol)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有8.1g叔丁醇钾(72.0mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有3.4g 2-溴-1,3,4-三氟苯(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：3)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到9.5g中间体D1-1-a，为白色固体(产率90％)。
第二步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含中间体D1-1-a 8.3g(12.6mmol)的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚(1:20)的混合物洗脱液纯化，得到2.5克亮黄色固体物D1-1(产率34％)。
表1.化合物D1-1至D1-37的元素分析(化合物中C、H和N百分含量)、质谱测试分子量及合成反应产率数据。
合成实施例2，具体合成路线如下所示：
化合物的具体制备方法如下：
第一步，将4.1g 1-溴-3-氯-2,4-二氟苯(18mmol)、19.8mmol原料有机芳胺(二苯胺或其衍生物:原料S2)、19.0g叔丁醇钠(19.8mmol)、330mg三(二亚苄基丙酮)二钯(0.36mmol)、182mg三叔丁基膦(0.9mmol)加入90mL甲苯中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体D2-a，为白色固体。
第二步，将60ml含有35.2mmol原料(二苯胺或其衍生物:原料S2，与第一步所用二苯胺或其衍生物不同)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有16.0mmol中间体D2-a的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体D2-b，为白色固体。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含12.6mmol中间体D2-b的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚混合物洗脱液纯化，得到目标产物。获得的目标化合物有关数据见表2。
以化合物D2-1为例说明合成实施例实验具体细节：第一步，将4.1g 1-溴-3-氯-2,4-二氟苯(18mmol)、3.4g二苯胺(19.8mmol)、19.0g叔丁醇钠(19.8mmol)、330mg三(二亚苄基丙酮)二钯(0.36mmol)、182mg三叔丁基膦(0.9mmol)加入90mL甲苯中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：8)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到5.2g白色固体D2-1-a(产率92％)。
第二步，将60ml含有7.0g 3,6-二甲基二苯胺(35.2mmol)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有5.1g D2-1-a(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：3)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到10.3g白色固体D2-1-b(产率90％)。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含9.0g化合物D2-1-b(12.6mmol)的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚(1:20)的混合物洗脱液纯化，得到2.5克亮黄色固体(产率31％)。
表2.化合物D2-1至D2-96的元素分析(化合物中C、H和N百分含量)、质谱测试分子量及合成反应产率数据。
合成实施例3，具体成路线如下所示：
第一步，将4.1g 1-溴-3-氯-2,4-二氟苯(18mmol)、19.8mmol原料有机芳胺(咔唑或其衍生物:原料S3)、19.0g叔丁醇钠(19.8mmol)、330mg三(二亚苄基丙酮)二钯(0.36mmol)、182mg三叔丁基膦(0.9mmol)加入90mL甲苯中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体D3-a，为白色固体。
第二步，将60ml含有35.2mmol原料(二苯胺或其衍生物:原料S2)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有16.0mmol中间体D3-a的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体D3-b，为白色固体。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含12.6mmol中间体D3-b的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚混合物洗脱液纯化，得到目标产物。获得的目标化合物有关数据见表3。
以化合物D3-1为例说明合成实施例实验具体细节：第一步，将4.1g 1-溴-3-氯-2,4-二氟苯(18mmol)、3.4g咔唑(19.8mmol)、19.0g叔丁醇钠(19.8mmol)、330mg三(二亚苄基丙酮)二钯(0.36mmol)、182mg三叔丁基膦(0.9mmol)加入90mL甲苯中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：8)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到5.2g白色固体D3-1-a(产率92％)。
第二步，将60ml含有6.0g二苯胺(35.2mmol)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有5.1g D3-1-a(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：3)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到8.8g白色固体D3-1-b(产率90％)。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含7.7g化合物D3-1-b(12.6mmol)的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚(1:20)的混合物洗脱液纯化，得到2.3克亮黄色固体(产率31％)。
表3.化合物D3-1至D3-75的元素分析(化合物中C、H和N百分含量)、质谱测试分子量及合成反应产率数据。
实施例4，具体合成路线如下所示：
化合物的具体制备方法如下：
第一步，将4.1g 1-溴-3-氯-2,4-二氟苯(18mmol)、19.8mmol原料有机芳胺(二苯胺或其衍生物:原料S3)、19.0g叔丁醇钠(19.8mmol)、330mg三(二亚苄基丙酮)二钯(0.36mmol)、182mg三叔丁基膦(0.9mmol)加入90mL甲苯中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体D4-a，为白色固体。
第二步，将60ml含有35.2mmol原料(咔唑或其衍生物:原料S2)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有16.0mmol中间体D4-a的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体D4-b，为白色固体。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含12.6mmol中间体D4-b的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚混合物洗脱液纯化，得到目标产物。获得的目标化合物有关数据见表4。
以化合物D4-1为例说明合成实施例实验具体细节：第一步，将4.1g 1-溴-3-氯-2,4-二氟苯(18mmol)、3.4g二苯胺(19.8mmol)、19.0g叔丁醇钠(19.8mmol)、330mg三(二亚苄基丙酮)二钯(0.36mmol)、182mg三叔丁基膦(0.9mmol)加入90mL甲苯中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：8)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到5.2g白色固体D4-1-a(产率92％)。
第二步，将60ml含有6.0g咔唑(35.2mmol)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有5.1g D4-1-a(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：3)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到8.8g白色固体D4-1-b(产率90％)。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含7.7g化合物D4-1-b(12.6mmol)的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚(1:20)的混合物洗脱液纯化，得到2.3克亮黄色固体(产率31％)。
表4.化合物D4-1至D4-64的元素分析(化合物中C、H和N百分含量)、质谱测试分子量及合成反应产率数据。
实施例5，具体合成路线如下所示：
化合物的具体制备方法如下：
第一步，将60ml含有52.8mmol的原料(咔唑或其衍生物:原料S3)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有8.1g叔丁醇钾(72.0mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有3.4g 2-溴-1,3,4-三氟苯(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体D5-a，为白色固体。
第二步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含12.6mmol中间体D5-a的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚混合物洗脱液纯化，得到目标产物D5。获得的目标化合物有关数据见表5。
以化合物D5-1为例说明合成实施例实验具体细节：第一步，将60ml含有8.8g咔唑(52.8mmol)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有8.1g叔丁醇钾(72.0mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有3.4g 2-溴-1,3,4-三氟苯(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：3)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到9.6g中间体D5-1-a，为白色固体(产率92％)。
第二步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含中间体D5-1-a 8.2g(12.6mmol)的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚(1:20)的混合物洗脱液纯化，得到2.8克亮黄色固体物D5-1(产率38％)。
表5.化合物D5-1至D5-27的元素分析(化合物中C、H和N百分含量)、质谱测试分子量及合成反应产率数据。
实施例6，具体合成路线如下所示：
化合物的具体制备方法如下：
第一步，将4.1g 1-溴-3-氯-2,4-二氟苯(18mmol)、19.8mmol原料有机芳胺(咔唑或其衍生物:原料S3)、19.0g叔丁醇钠(19.8mmol)、330mg三(二亚苄基丙酮)二钯(0.36mmol)、182mg三叔丁基膦(0.9mmol)加入90mL甲苯中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体D6-a，为白色固体。
第二步，将60ml含有35.2mmol原料(咔唑或其衍生物:原料S3，与第一步所用咔唑或其衍生物不同)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有16.0mmol中间体D6-a的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到中间体D6-b，为白色固体。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含12.6mmol中间体D6-b的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚混合物洗脱液纯化，得到目标产物。获得的目标化合物有关数据见表6。
以化合物D6-1为例说明合成实施例实验具体细节：第一步，将4.1g 1-溴-3-氯-2,4-二氟苯(18mmol)、3.4g咔唑(19.8mmol)、19.0g叔丁醇钠(19.8mmol)、330mg三(二亚苄基丙酮)二钯(0.36mmol)、182mg三叔丁基膦(0.9mmol)加入90mL甲苯中，体系反复抽真空充氮气三次，然后在氮气的保护下加热回流24小时后，冷却至室温，将反应液过滤，向滤液中加入0.5L水，用1L二氯甲烷等量分为分三次萃取有机相，分离出有机相后真空浓缩，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：8)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到5.2g白色固体D6-1-a(产率93％)。
第二步，将60ml含有7.0g 3,6-二甲基咔唑(35.2mmol)的无水DMF(N，N-二甲基甲酰胺)溶液缓慢滴加到含有50ml含有4.9g叔丁醇钾(43.8mmol)的无水DMF溶液中，在室温下搅拌2小时后，向其中滴加20ml含有5.1g D6-1-a(16.0mmol)的无水DMF溶液。反应体系在140℃下搅拌24小时，然后冷却至室温，倒入冰水(2L)中。抽滤出白色固体，在真空中干燥，然后使用二氯甲烷/石油醚(1：3)的混合洗脱液通过柱色谱法进一步纯化，得到10.2g白色固体D6-1-b(产率90％)。
第三步，在氮气氛围保护下，将19.4mL叔丁基锂的正己烷溶液(25.2mmol)缓慢加入到含8.9g化合物D6-1-b(12.6mmol)的100mL叔丁基苯溶液中(-30℃)。缓慢升温到60℃，搅拌2小时后，真空除去正己烷，然后冷却到-30℃，加入2.4mL三溴化硼(6.3mmol)，将反应混合物在室温下搅拌1小时。接着在0℃下加入15.6mL N，N-二异丙基乙胺(91.1mmol)，然后将反应混合物升至130℃下继续搅拌5小时后，冷却至室温。向反应混合物中加入5ml甲醇以淬灭残留的BBr3。将反应体系真空浓缩，并通过柱色谱法用二氯甲烷/石油醚(1:20)的混合物洗脱液纯化，得到2.4克亮黄色固体(产率31％)。
表6.化合物D6-1至D6-57的元素分析(化合物中C、H和N百分含量)、质谱测试分子量及合成反应产率数据。
效果实施例1
其中n＝1、2、3、4、5、6；当n＝1时m＝1-37；当n＝2时m＝1-96；当n＝3时m＝1-77；当n＝4时m＝1-64；当n＝5时m＝1-31；当n＝6时m＝1-59。
式(Dn-m)所示化合物为本公开所提供的材料分子结构(具体分子结构如前面所示)，(Dn-m-R)所示化合物为对比材料分子结构，当式(Dn-m)与(Dn-m-R)中的n和m分别取相同整数时(例如：(D1-1)与(D1-1-R)时)，(Dn-m)与(Dn-m-R)两个分子为互为异构体分子。将式(Dn-m)或(Dn-m-R)所示的任一化合物分别作为掺杂发光材料、H-1作为主体材料制备成掺杂薄膜(厚度为150nm)，掺杂发光材料的掺杂浓度为1wt％(重量百分比浓度)，然后分别对掺杂薄膜进行发射光谱的测试，测试结果列于表7。
表7中列出的本公开提供的发光化合物的发光峰位与对应的对比化合物的发光峰位比较表明，本公开提供的发光化合物的发光峰比对应的对比化合物的发光峰位红移27-33nm，即向长波长位移27-33nm。上述效果实施例证明本公开的硼氮化合物的发光峰相对于其异构体发生显著的红移，而发光光谱半峰宽没有明显的劣化(仍然较窄)，因此本公开提供的发光分子设计原理和方法在提供一种绿光区至红光区的窄发射峰的发光材料上是有效的。
表7.(Dn-m)与(Dn-m-R)溶液发射光谱测试参数。
表7.(Dn-m)与(Dn-m-R)溶液发射光谱测试参数(续)。
表7.(Dn-m)与(Dn-m-R)溶液发射光谱测试参数(续)。
表7.(Dn-m)与(Dn-m-R)溶液发射光谱测试参数(续)。
表7.(Dn-m)与(Dn-m-R)溶液发射光谱测试参数(续)。
表7.(Dn-m)与(Dn-m-R)溶液发射光谱测试参数(续)。
电致发光器件实施例
器件效果实施例所涉及的一些材料分子结构如下：
以下利用本公开的材料制备电致发光器件实施例，具体的器件制备工艺如下：透明ITO玻璃作为制备器件的基底材料，后先以5％ITO洗液超声处理30min，之后依次以蒸馏水(2次)、丙酮(2次)、异丙醇(2次)超声洗涤，最后将ITO玻璃保存在异丙醇中。每次使用前，先用丙酮棉球和异丙醇棉球小心擦拭ITO玻璃表面，待异丙醇冲洗后烘干，之后用等离子体处理5min。器件的制备利用真空镀膜设备采用真空蒸镀工艺完成，当真空蒸镀系统的真空度达到5×10-4Pa以下时开始蒸镀，沉积速率由赛恩斯膜厚仪，利用真空蒸镀工艺在ITO玻璃上依次沉积各种有机层及LiF电子注入层和金属Al电极(具体器件结构见如下效果实施例)，其中，有机材料的沉积速率为
LiF的沉积速率为
Al的沉积速率为
器件的电流、电压、亮度、发光光谱等特性采用Photo Research PR 655光谱扫描亮度计和Keithley K 2400数字源表系统同步测试。器件的性能测试在室温、环境气氛下进行。器件的外量子效率(EQE)是按照发光为朗勃分布的情况下，由电流密度、亮度和电致光谱结合视见函数计算得出。
效果实施例2
在效果实施例2中的有机电致发光器件(结构如图1所示)中，HATCN作为空穴注入层使用、DBBA作为第一空穴传输层使用、TCTA作为第二空穴传输层使用、在发光层中H1-48作为主体材料使用、D1-1至D1-37、D2-1至D2-96、D3-1至D3-77、D4-1至D4-64、D5-1至D5-31或D6-1至D6-59分别作为掺杂发光材料使用(掺杂浓度为1wt％)、TmPyPB被用作电子传输材料使用、LiF作为电子注入层使用、Al作为金属阴极使用。效果实施例有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/H1-48+1wt％Dn-m/TmPyPB(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。其中n＝1,2、3、4、5、6；当n＝1时m＝1-37；当n＝2时m＝1-96；当n＝3时m＝1-77；当n＝4时m＝1-64；当n＝5时m＝1-31；当n＝6时m＝1-59。效果实施例结果见表8。表8中列出的电致发光器件效果实施数据证明，本公开提供的发光材料可以用来制备高效率有机电致发光器件，而且电致发光光谱具有窄谱带特性，电致发光光谱的半峰宽小于60nm。
表8.(Dn-m)电致发光性能主要参数。
表8.(Dn-m)电致发光性能主要参数(续)。
表8.(Dn-m)电致发光性能主要参数(续)。
表8.(Dn-m)电致发光性能主要参数(续)。
表8.(Dn-m)电致发光性能主要参数(续)。
图5为化合物D5-7掺杂器件的外量子效率随亮度变化曲线图，其中发光层掺杂重量百分比含量组成为H1-48(99wt％):D5-7(1wt％)。
表8.(Dn-m)电致发光性能主要参数(续)。
效果实施例3
在效果实施例3中的有机电致发光器件中，HATCN被用来作为空穴注入层使用、DBBA被用来作为第一空穴传输层使用、TCTA被作为第二空穴传输层使用、在发光层中H1-33与TRZ-1混合物作为主体材料使用(H1-33与TRZ-1的重量混合比例为1:1)、D1-1至D1-37、D2-1至D2-96、D3-1至D3-77、D4-1至D4-64、D5-1至D5-31或D6-1至D6-59分别作为掺杂发光材料使用(掺杂浓度为1wt％)、TmPyPB被用作电子传输材料使用、LiF作为电子注入层使用、Al作为金属阴极使用。效果实施例有机电致发光器件结构为[ITO/HATCN(5nm)/DBBA(60nm)/TCTA(10nm)/H1-33:TRZ-1+1wt％Dn-m/TmPyPB(30nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)]。其中n＝1,2、3、4、5、6；当n＝1时m＝1-37；当n＝2时m＝1-96；当n＝3时m＝1-77；当n＝4时m＝1-64；当n＝5时m＝1-31；当n＝6时m＝1-59。效果实施例结果见表9。
表9中列出的电致发光器件效果实施数据证明，本公开提供的发光材料可以用来制备高效率有机电致发光器件，而且电致发光光谱具有窄谱带特性，电致发光光谱的半峰宽小于60nm。
表9.(Dn-m)电致发光性能主要参数。
表9.(Dn-m)电致发光性能主要参数(续)。
表9.(Dn-m)电致发光性能主要参数(续)。
表9.(Dn-m)电致发光性能主要参数(续)。
表9.(Dn-m)电致发光性能主要参数(续)。
图2为化合物D5-7掺杂薄膜的光致发光光谱，其中掺杂薄膜的组成为H1-1(99wt％):D5-7(1wt％)。
图3为效果实施例2中化合物D5-7掺杂薄膜的电致发光光谱，其中掺杂薄膜的组成为H1-48(99wt％):D5-7(1wt％)。
图4为化合物D5-7掺杂薄膜的变温时间分辨光谱，其中掺杂薄膜的组成为H1-48(99wt％):D5-7(1wt％)。图4中显示随着温度的升高，激发态中长寿命部分比例增加。
表9.(Dn-m)电致发光性能主要参数(续)。
以上所述仅是本发明的示范性实施方式，而非用于限制本发明的保护范围，本发明的保护范围由所附的权利要求确定。
Claims (21)
1.一种硼氮化合物，其具有通式(I)所示的结构，
其中，E代表单键，m和n独立地代表单键的数目，m和n各自独立地为0或1；
R和R0独立地为H或D(氘)；
R11、R22、R33和R44独立地为H、D(氘)、氟、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Ra取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Ra取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Ra取代的二苯胺基；或者R11、R22与其相连的苯环一起形成稠合的双环；或者R33、R44与其相连的苯环一起形成稠合的双环；Ra每次出现时独立地为D(氘)、氟、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rb取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Rb取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Rb取代的二苯胺基；Rb每次出现时独立地为D(氘)、氟、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rc取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Rc取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Rc取代的二苯胺基；
Rc每次出现时独立地为D(氘)、氟、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、或者二苯胺基；
所述烷基、烷氧基、环烷基、芳基、杂芳基任选取代有一个或多个氟、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基、或者5-至18-元杂芳基。
2.权利要求1的硼氮化合物，其发射光谱的发光峰位在520-700nm且发射光谱半峰宽小于等于60nm。
3.权利要求1的硼氮化合物，该化合物的前线分子轨道的特点在于：
HOMO与LUMO以交替的方式分布于式I的环a、环b、环c、环d、环e的环原子以及同时与其中三个环相连的一个B和两个N上，HOMO还分布在环f和环g的环原子上，式I中的三个N上分布HOMO。
4.权利要求1的硼氮化合物，其为如通式(I-1)、(I-2)、(I-3)、(I-4)、(I-5)或(I-6)所表示的化合物：
其中，
R和R0独立地为H或D(氘)；
R1、R2、R5和R6每次出现时独立地为H、D(氘)、氟、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Ra取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Ra取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Ra取代的二苯胺基；
或者R1、R2与其相连的苯环一起形成稠合的双环；
或者R5、R6与其相连的苯环一起形成稠合的双环；
Ra每次出现时独立地为D(氘)、氟、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rb取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Rb取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Rb取代的二苯胺基；
Rb每次出现时独立地为D(氘)、氟、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、被一个或多个Rc取代的C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、被一个或多个Rc取代的5-至18-元杂芳基、二苯胺基、或者被一个或多个Rc取代的二苯胺基；
Rc每次出现时独立地为D(氘)、氟、C1～C12烷基、C1～C12烷氧基、C3-C10环烷基、C6～C14芳基、5-至18-元杂芳基、或者二苯胺基；
所述烷基、烷氧基、环烷基、芳基、杂芳基任选取代有一个或多个氟、-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C3-C10环烷基、C6-C14芳基、或者5-至18-元杂芳基。
5.权利要求4的硼氮化合物，其中R1和R2相同，R5和R6中的至少一个与R1不同。
6.权利要求4的硼氮化合物，其中R和R0独立地为H或D(氘)，成对出现的R1和R2中至少一个是氢，成对出现的R5和R6中的至少一个是氢。
7.权利要求6的硼氮化合物，其中R、R0、R1、R5均是氢。
8.权利要求7的硼氮化合物，其中R2和R6为H、F、CF3、C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、环己基、金刚烷基、苯基、萘基、被一个或多个Ra取代的苯基、咔唑基、被一个或多个Ra取代的咔唑基、二苯胺基、或者被一个或多个Ra取代的二苯胺基，所述Ra选自C1～C6烷基、C1-C6氟代烷基和C1～C6烷氧基。
9.权利要求4的硼氮化合物，其中，其为如下任何一个化合物：
10.权利要求4所述的硼氮化合物，其为如下任何一个化合物：
11.一种有机电致发光组合物，其包含权利要求1-10中任一项的硼氮化合物。
12.权利要求11的有机电致发光组合物，其还包含主体材料，所述主体材料具有电子和/或空穴传输能力，并且主体材料的三重激发态能量高于所述硼氮化合物的三重激发态能量。
13.权利要求12的有机电致发光组合物，其中所述主体材料占组合物的99.7-70.0wt％，所述硼氮化合物占组合物的0.3-30.0wt％。
14.权利要求13的有机电致发光组合物，其中所述主体材料包含式(H-1)至(H-6)所示的化合物中的一种或多种，
其中X1、Y1和Z1为CH或N，并且X1、Y1和Z1中至多有一个为N；
其中R1H和R2H独立地为下面的任一基团：
其中X1、Y1和Z1为CH或N，并且X1、Y1和Z1中至多有一个为N；
其中RaH和RbH独立地为H、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳基、C1-C20烷基取代的C6-C20芳基或C1-C20烷氧基取代的C6-C20芳基。
15.权利要求14的有机电致发光组合物，其中所述主体材料包含2种式(H-1)至(H-6)中的化合物，并且两种化合物的重量比为1:5至5:1。
16.权利要求14的有机电致发光组合物，所述主体材料为化合物H1-1至H1-427中的1-2种，当主体材料为化合物H1-1至H1-427中的两种时，两种化合物的重量比为1:5至5:1，
17.权利要求14的有机电致发光组合物，其中所述主体材料还包含如式Trz1-A、Trz2-A和Trz3-A所示1,3,5-三嗪衍生物中任一种；并且Trz1-A、Trz2-A或Trz3-A所示1,3,5-三嗪衍生物与H-1、H-2、H-3、H-4、H-5和H-6所示化合物之间的重量比为1:5至5:1，
其中R1a、R1b、R2a、R2b、R3a和R3b中的1个或2个独立为RTz，余者相同或者不同独立地为氢、氘、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C6-C18芳基、C1-C8烷基取代的C6-C18芳基或C1-C8烷氧基取代的C6-C18芳基；RTz为如下式所示的取代基团中的任何一种：
18.权利要求16的有机电致发光组合物，其中所述主体材料包含如式TRZ-1至TRZ-34所示1,3,5-三嗪衍生物中任一种和式H1-1至H1-427所示咔唑或咔啉衍生物中任一种构成；主体材料中，1,3,5-三嗪衍生物与咔唑或咔啉衍生物之间的重量比为1:5至5:1，
19.一种有机电致发光器件，其发光层、电子注入层、电子传输层、空穴传输层、空穴注入层中的至少一层包含权利要求1-10中任一项的硼氮化合物或者权利要求11-18中任一项的有机电致发光组合物。
20.权利要求19的有机电致发光器件，其发光层包含所述硼氮化合物或者所述有机电致发光组合物。
21.权利要求19或20的有机电致发光器件，其用于制备有机电致发光显示器或照明光源。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010407112.4A CN113666951B (zh) | 2020-05-14 | 2020-05-14 | 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 |
| KR1020227011417A KR102660654B1 (ko) | 2020-05-14 | 2021-05-12 | 붕소-질소 화합물, 유기 전계발광 조성물 및 이를 포함하는 유기 전계발광소자 |
| JP2022516685A JP7461466B2 (ja) | 2020-05-14 | 2021-05-12 | ホウ素窒素化合物、有機電界発光組成物及びそれを含む有機電界発光素子 |
| PCT/CN2021/093220 WO2021228114A1 (zh) | 2020-05-14 | 2021-05-12 | 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 |
| TW110117360A TWI788845B (zh) | 2020-05-14 | 2021-05-13 | 一種硼氮化合物、有機電致發光組成物及包含其的有機電致發光器件 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010407112.4A CN113666951B (zh) | 2020-05-14 | 2020-05-14 | 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113666951A CN113666951A (zh) | 2021-11-19 |
| CN113666951B true CN113666951B (zh) | 2022-12-20 |
Family
ID=78525248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010407112.4A Active CN113666951B (zh) | 2020-05-14 | 2020-05-14 | 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7461466B2 (zh) |
| KR (1) | KR102660654B1 (zh) |
| CN (1) | CN113666951B (zh) |
| TW (1) | TWI788845B (zh) |
| WO (1) | WO2021228114A1 (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116120350A (zh) * | 2022-01-28 | 2023-05-16 | 季华恒烨(佛山)电子材料有限公司 | 一种硼氮化合物及其制备方法和应用 |
| CN116120349A (zh) * | 2022-01-28 | 2023-05-16 | 季华恒烨(佛山)电子材料有限公司 | 一种硼氮化合物及其制备方法和应用 |
| CN114874247B (zh) * | 2022-04-28 | 2023-06-16 | 广州追光科技有限公司 | 一种硼氮化合物及包含其的有机电子器件 |
| WO2024090353A1 (ja) * | 2022-10-27 | 2024-05-02 | 東レ株式会社 | 化合物、発光素子材料、発光素子、表示装置および照明装置 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109155368A (zh) * | 2016-04-26 | 2019-01-04 | 学校法人关西学院 | 有机电场发光元件 |
| WO2019164331A1 (ko) * | 2018-02-23 | 2019-08-29 | 주식회사 엘지화학 | 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN110627822A (zh) * | 2019-10-08 | 2019-12-31 | 吉林大学 | 一种绿光窄光谱三配位硼发光化合物、发光组合物及其应用 |
| CN110662750A (zh) * | 2017-05-22 | 2020-01-07 | 材料科学有限公司 | 有机化合物及包含该有机化合物的有机电致发光元件 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180108604A (ko) * | 2016-02-10 | 2018-10-04 | 가꼬우 호징 관세이 가쿠잉 | 지연 형광 유기 전계 발광 소자 |
| JP2017188111A (ja) | 2016-04-05 | 2017-10-12 | 株式会社野村総合研究所 | 資産運用・債務返済シミュレーション生成装置、プログラム及び方法 |
| CA3016789A1 (en) * | 2017-09-12 | 2019-03-12 | Cynora Gmbh | Organic molecules, in particular for use in optoelectronic devices |
| WO2019088799A1 (ko) * | 2017-11-06 | 2019-05-09 | 주식회사 엘지화학 | 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| KR101990818B1 (ko) | 2018-05-04 | 2019-06-19 | 머티어리얼사이언스 주식회사 | 유기전계발광소자 |
| CN109411633B (zh) * | 2018-08-31 | 2020-12-15 | 昆山国显光电有限公司 | 一种有机电致发光器件及其制备方法和显示装置 |
| KR20200119453A (ko) * | 2019-04-09 | 2020-10-20 | 삼성디스플레이 주식회사 | 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
| CN113825761B (zh) | 2019-07-16 | 2023-12-12 | 株式会社Lg化学 | 化合物、包含其的涂覆组合物和使用其的有机发光器件 |
| CN110407859B (zh) * | 2019-07-18 | 2022-09-20 | 清华大学 | 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件 |
| WO2021210501A1 (ja) | 2020-04-15 | 2021-10-21 | 国立大学法人九州大学 | ホウ素含有化合物、発光材料およびそれを用いた発光素子 |
-
2020
- 2020-05-14 CN CN202010407112.4A patent/CN113666951B/zh active Active
-
2021
- 2021-05-12 JP JP2022516685A patent/JP7461466B2/ja active Active
- 2021-05-12 KR KR1020227011417A patent/KR102660654B1/ko active IP Right Grant
- 2021-05-12 WO PCT/CN2021/093220 patent/WO2021228114A1/zh active Application Filing
- 2021-05-13 TW TW110117360A patent/TWI788845B/zh active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109155368A (zh) * | 2016-04-26 | 2019-01-04 | 学校法人关西学院 | 有机电场发光元件 |
| CN110662750A (zh) * | 2017-05-22 | 2020-01-07 | 材料科学有限公司 | 有机化合物及包含该有机化合物的有机电致发光元件 |
| WO2019164331A1 (ko) * | 2018-02-23 | 2019-08-29 | 주식회사 엘지화학 | 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| CN110627822A (zh) * | 2019-10-08 | 2019-12-31 | 吉林大学 | 一种绿光窄光谱三配位硼发光化合物、发光组合物及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022551399A (ja) | 2022-12-09 |
| TWI788845B (zh) | 2023-01-01 |
| KR20220066085A (ko) | 2022-05-23 |
| KR102660654B1 (ko) | 2024-04-24 |
| CN113666951A (zh) | 2021-11-19 |
| TW202142544A (zh) | 2021-11-16 |
| WO2021228114A1 (zh) | 2021-11-18 |
| JP7461466B2 (ja) | 2024-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113666951B (zh) | 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 | |
| CN110627822A (zh) | 一种绿光窄光谱三配位硼发光化合物、发光组合物及其应用 | |
| CN110386923A (zh) | 咔唑类化合物及其应用和有机电致发光器件 | |
| CN112979687A (zh) | 一种热活化延迟荧光材料及其制备方法和应用 | |
| CN110885333A (zh) | 一种以苯并[1,2-b:5,4-b’]二苯并呋喃为核心的化合物及其应用 | |
| CN110845508A (zh) | 一种以螺芴蒽酮为核心的化合物、制备方法及其应用 | |
| CN114478588B (zh) | 基于芘和吲哚并咔唑的有机化合物及有机电致发光组合物和有机电致发光器件 | |
| CN114621274B (zh) | 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 | |
| WO2022121951A1 (zh) | 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 | |
| CN114621272B (zh) | 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 | |
| CN116023402A (zh) | 一种硼氮化合物及其制备方法和应用 | |
| CN112552225B (zh) | 一种以咔唑为核心的三芳胺类有机化合物及其应用 | |
| CN114106028A (zh) | 一种吲哚并咔唑双硼衍生物、其制备和应用 | |
| CN114621273B (zh) | 一种硼氮化合物、有机电致发光组合物及包含其的有机电致发光器件 | |
| CN112409392A (zh) | 化合物、显示面板及显示装置 | |
| CN114315879A (zh) | 一种双硼稠环化合物及包含其的有机电致发光器件 | |
| CN113861206A (zh) | 一种蓝色电致发光材料及其合成方法和应用 | |
| CN114736224A (zh) | 一种硼氮化合物、其组合物及有机电致发光器件 | |
| CN112679555B (zh) | 一种宽光谱二价铂配合物及其制备方法和应用 | |
| CN114507188B (zh) | 基于芘和苯并咪唑的有机化合物及有机电致发光组合物和有机电致发光器件 | |
| KR102530091B1 (ko) | 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 | |
| CN114835736B (zh) | 化合物、显示面板及显示装置 | |
| CN116836193A (zh) | 一种有机化合物及其应用以及包含其的有机电致发光器件 | |
| CN115466290A (zh) | 窄光谱绿磷光铂配合物及其制备方法和应用以及有机发光二极管器件 | |
| CN113336660A (zh) | 一种热致延迟荧光半导体及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |