WO2020218297A1 - ポリメチン化合物 - Google Patents

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WO2020218297A1
WO2020218297A1 PCT/JP2020/017199 JP2020017199W WO2020218297A1 WO 2020218297 A1 WO2020218297 A1 WO 2020218297A1 JP 2020017199 W JP2020017199 W JP 2020017199W WO 2020218297 A1 WO2020218297 A1 WO 2020218297A1
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carbon atoms
formula
compound
groups
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PCT/JP2020/017199
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光裕 岡田
智美 齋藤
Original Assignee
株式会社Adeka
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
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    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/10—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups

Definitions

  • the present invention relates to a polymethine compound having a specific structure.
  • Polymethine compounds can be used as light absorbers, sensitizers, dyes, etc. as photosensitive photographic materials, dyes, paints, inks, electrophotographic photosensitive members, toners, thermal recording papers, transfer ribbons, optical recording dyes, solar cells, photoelectric conversion elements. , Semiconductor materials, clinical test reagents, dyes for laser treatment, dyeing, etc.
  • Patent Document 1 discloses a silver halide photographic photosensitive material containing a methine dye compound.
  • Patent Document 2 discloses a photoelectric conversion element containing a polymethine compound.
  • Patent Document 3 discloses an acid merocyanine pigment.
  • Patent Documents 1 to 3 did not have sufficient light resistance and heat resistance.
  • An object of the present invention is to provide a polymethine compound having excellent light resistance and heat resistance.
  • the present invention provides the following [1] to [6].
  • R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are independently hydrogen atom, hydroxy group, nitro group, cyano group, halogen atom and carboxy group, respectively.
  • Sulfo group, sulfamoyl group, heterocyclic group, metallocenyl group, hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or one or more of methylene groups in the hydrocarbon group are divalent selected from the following group I.
  • one or more of hydrogen atoms, hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, heterocyclic groups, or methylene groups in the hydrocarbon groups are independently selected from the following group I.
  • group I Represents a group replaced with a divalent group, provided that if two or more methylene groups are replaced with a divalent group selected from Group I below, the oxygen atoms of the divalent group are flanked.
  • Q is, -CR 11 R 12 -, oxygen atom, sulfur atom or -NR 13 - represents, R 11 , R 12 and R 13 independently have a hydrogen atom, a hydroxy group, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, a carboxy group, a sulfo group, a sulfamoyl group, a heterocyclic group, a metallocenyl group and 1 to 30 carbon atoms.
  • the oxygen atoms of the divalent group are not adjacent and R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 13 hydrocarbons with 1 to 30 carbon atoms
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 13 hydrocarbons with 1 to 30 carbon atoms
  • the hydrogen atom in the group is a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group, an amino group, a carboxy group, a methacryloyl group, an acryloyl group, an oxylanyl group, a vinyl group, a vinyloxy group, a sulfanyl group, a sulfamoyl group, an isocyanato group or May be substituted with heterocyclic groups, R 7 and R 8 , R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , R 10 and R 11 and R 11 and R 12 , respectively, may combine to form a ring, and the formed ring has a substituent.
  • m is an integer from 1 to 3
  • a plurality of R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , and R 13 and Q are present.
  • Each may be the same or different
  • A is a direct bond, -NR 14 -, oxygen atom, sulfur atom, -SO 2 -, - SO - , - PR 14 -, E m +
  • R 14 represents a group in which one or more of a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a methylene group in the hydrocarbon group is replaced with a divalent group selected from the following group II. However, when two or more methylene groups are replaced with a divalent group selected from Group II below, the oxygen atoms of the divalent group are not adjacent to each other.
  • Em + represents an m-valent cation If m ⁇ 2 and A is not Em + , then A is R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R.
  • A may be a linking group represented by the following formula ( ⁇ ).
  • X 1 is, -NR 15 -, a divalent heterocyclic group, the formula (alpha-1) or Formula (alpha-3), a group represented by a hydrocarbon group or the 1 to 30 carbon atoms Represents a group in which one or more of the methylene groups in the hydrocarbon group are replaced with a divalent heterocyclic group.
  • Z 1 and Z 2 are independently a direct bond, -O -, - S -, - SO 2 -, - SO -, - NR 15 -, or -PR 16 - represents, R 15 and R 16 are divalent groups in which one or more of hydrogen atoms, hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms or methylene groups in the hydrocarbon groups are independently selected from the following group III. Represents a group replaced with, however, when two or more methylene groups are replaced with a divalent group selected from Group III below, the oxygen atoms of the divalent group are not adjacent and are not adjacent. * Represents a bond.
  • Group III -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH- or -CONH-)
  • R 21 represents a phenyl group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 22 represents an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or a halogen atom.
  • the hydrogen atoms of the above-mentioned hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms may be substituted with halogen atoms.
  • d represents an integer from 0 to 4 and represents * Represents a bond.
  • R 23 and R 24 are independently each of an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, an arylsulfanyl group having 6 to 20 carbon atoms, a heterocyclic group, a halogen atom, and a hydrocarbon having 1 to 30 carbon atoms.
  • the hydrogen atom in the group represented by R 23 and R 24 may be substituted with a halogen atom or a heterocyclic group.
  • R 23 is, may be bonded to the adjacent R 23 together form a ring, e represents a number from 0 to 4 f represents a number from 0 to 8 g represents a number from 0 to 4 h represents a number from 0 to 4 The total number of g and h is 2-4, * Represents a bond.
  • Group IV -O- or -S-)
  • A may be a linking group represented by the following formula ( ⁇ ).
  • X 2 is a trivalent heterocyclic group, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or a divalent group in which one or more methylene groups in the hydrocarbon group are selected from the following group V.
  • group V Represents a group replaced by a group of, however, when two or more methylene groups are replaced with a divalent group selected from the group V below, the oxygen atoms of the divalent group are not adjacent and are not adjacent.
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 independently represent the same group represented by Z 1 and Z 2 in formula ( ⁇ ), respectively.
  • the carbon number of the group represented by the formula ( ⁇ ) is in the range of 1 to 35. * Represents a bond.
  • Group V -COO-, -O-, -OCO-, -NHCO-, -NH-, -CONH-, -O-CONH-, -NHCO-O- or divalent heterocyclic group
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and Q are the same as the above formula (I).
  • R 2 is a cyano group and R 3 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, [1] to [3].
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, [1] to [3].
  • [5] The item according to any one of [1] to [3], wherein R 2 in the formulas (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and (III ⁇ ) is an alkyl group or an alkyl halide group.
  • At least one of the groups represented by R 4 , R 5 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 in formulas (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and (III ⁇ ) is a nitro group.
  • Formula (I), (II), (III ⁇ ), a group represented by R 1 in (III ⁇ ) and (III ⁇ ), one of the methylene groups in the alkyl group or the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms The compound according to any one of [1] to [7], wherein two or more of them are groups substituted with -O-, -COO- or -OCO-.
  • Formula (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and the group represented by R 1 in (III ⁇ ) is substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group, the compound according to [10].
  • Formula (I), (II), (III ⁇ ), the group represented by R 6 in (III ⁇ ) and (III ⁇ ) is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, Alternatively, one or more of the methylene group in the alkyl group or the methylene group in the alkyl group of the arylalkyl group is a group substituted with -O-, -COO- or -OCO-, [1] to The compound according to any one of [7].
  • Formula (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and the group represented by R 1 in (III ⁇ ) is substituted with an acidic group, the compounds described in [12].
  • [16] A resin composition containing the compound and resin according to any one of [1] to [15].
  • [17] Use of the compound according to any one of [1] to [15] as a light absorber.
  • the compound of the present invention is a so-called polymethine compound. Therefore, hereinafter, the compound of the present invention is also referred to as a polymethine compound.
  • the polymethine compound of the present invention has a structure represented by the above formula (I).
  • R 2 R 3, R 4 , R 5, R 7, R 8, R 9, R 10, R 11, R 12, R 13, a halogen atom represented by R 23 and R 24, and R 1, R Represented by 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 21 , R 22 , R 23 and R 24.
  • Halogen atoms that may be contained in the group include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, R 10, R 11, R 12, R 13, R 14, R 15, R 16, R 21 , R 22 , R 23 and R 24 are not particularly limited as the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, but for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and 2 to 20 carbon atoms. Alkyl group, cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, cycloalkylalkyl group having 4 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 30 carbon atoms, arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, 8 to 30 carbon atoms.
  • Arylalkyl alkenyl groups can be mentioned.
  • the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms may be linear or branched.
  • Examples of the linear alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecylic, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl and icosyl.
  • Examples of the branched alkyl group include isopropyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, isoamyl, t-amyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, t-octyl, isononyl and isodecyl.
  • an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable because the absorbance of the polymethine compound is high.
  • the alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms may be chain-like or cyclic. When the alkenyl group is chain-like, it may be a terminal alkenyl group having an unsaturated bond at the end, or an internal alkenyl group having an unsaturated bond inside. Examples of the terminal alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms include vinyl, 2-propenyl, 3-butenyl, 4-pentenyl, 5-hexenyl and the like.
  • Examples of the internal alkenyl group include 2-butenyl, 3-pentenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 2-heptenyl, 3-heptenyl, 4-heptenyl, 3-octenyl, 3-nonenyl, 4-decenyl, 3-. Examples thereof include undecenyl and 4-dodecenyl.
  • Examples of the cyclic alkenyl group include 3-cyclohexenyl, 2,5-cyclohexadienyl-1-methyl and 4,8,12-tetradecatrienylallyl. In the present invention, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms is preferable because the absorbance of the polymethine compound is high.
  • the cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms means a saturated monocyclic or saturated polycyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms in total.
  • saturated monocyclic alkyl group include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl and the like.
  • Examples of the saturated polycyclic alkyl group include adamantyl, decahydronaphthyl, octahydropentalene, bicyclo [1.1.1] pentanyl, tetradecahydroanthrasenyl and the like.
  • a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms is preferable because the absorbance of the polymethine compound is high.
  • the cycloalkylalkyl group having 4 to 20 carbon atoms means a group in which the hydrogen atom of the alkyl group is substituted with the cycloalkyl group and has 4 to 20 carbon atoms in total.
  • Examples of the cycloalkylalkyl group having a monocyclic cycloalkyl group having 4 to 20 carbon atoms include cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cycloheptylmethyl, cyclooctylmethyl, cyclononylmethyl and cyclo.
  • Cycloalkylmethyl such as decylmethyl;, 2-cyclobutylethyl, 2-cyclopentylethyl, 2-cyclohexylethyl, 2-cycloheptylethyl, 2-cyclooctylethyl, 2-cyclononylethyl, 2-cyclodecylethyl and the like.
  • Examples of the cycloalkylalkyl group having 4 to 20 carbon atoms in which the cycloalkyl group is polycyclic include bicyclo [1.1.0] butyl, bicyclo [1.1.1] pentyl, and bicyclo [2.1.0] pentyl.
  • the aryl group having 6 to 30 carbon atoms may have a monocyclic structure or a condensed ring structure. Further, the above-mentioned aryl group may be one in which an aryl group having a monocyclic structure and an aryl group having a monocyclic structure are linked, or one in which an aryl group having a monocyclic structure and an aryl group having a condensed structure are linked. Alternatively, the aryl group having a condensed structure and the aryl group having a condensed structure may be linked. Examples of the aryl group having a monocyclic structure include phenyl and biphenylyl.
  • Examples of the aryl group having a fused ring structure include naphthyl, anthryl, phenanthrenyl and the like.
  • the aryl group having 6 to 30 carbon atoms may have 1 or 2 or more substituents.
  • Examples of the substituent include the above-mentioned alkyl group, the above-mentioned alkenyl group, carboxy group, halogen atom and the like.
  • Examples of the aryl group having a substituent and having 6 to 30 carbon atoms include trill, xsilyl, ethylphenyl, 4-chlorophenyl, 4-carboxyphenyl, 4-vinylphenyl, 4-methylphenyl, 2,4,6-trimethyl.
  • Substituent aryl groups having a monocyclic structure such as phenyl can be mentioned.
  • an aryl group having 6 to 10 carbon atoms is preferable because the absorbance of the polymethine compound is high.
  • the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms means a group in which one or more hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with the aryl group and has 7 to 30 carbon atoms in total.
  • Examples of the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms include benzyl, ⁇ -methylbenzyl, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl, 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl, 3-phenylpropyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl and Examples thereof include phenylalkyls such as triphenylpropyl; and naphthylalkyls such as naphthylpropyl.
  • an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms is preferable because the absorbance of the polymethine compound is high.
  • the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms means a group in which the hydrogen atom of the alkenyl group is substituted with the aryl group and has 8 to 30 carbon atoms in total.
  • Examples of the arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms include styrenyl, cinnamyl, 2-phenyl-2-propenyl, 3-phenyl-2-propenyl, 2-phenyl-4-pentenyl, and 2-phenyl-4-hexenyl.
  • Examples thereof include -2-phenyl-4-hexenyl and 5-anthrasenyl-2-naphthyl-4-hexenyl.
  • an arylalkenyl group having 8 to 20 carbon atoms is preferable because the absorbance of the polymethine compound is high.
  • R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7, R 8, R 9, R 10, R 11, R 12, heterocyclic ring represented by R 13, R 23 and R 24 The group may be monocyclic or have a condensed ring structure.
  • the heterocyclic group may be a monocyclic heterocyclic group linked to a monocyclic heterocyclic group, or a monocyclic heterocyclic group linked to a fused structure heterocyclic group. It may be a heterocyclic group having a condensed structure and a heterocyclic group having a condensed structure.
  • Examples of the monocyclic heterocyclic group include pyridyl, pyrimidyl, pyridadyl, piperazyl, piperidin, pyranyl, pyrazolyl, triazil, pyrrolidyl, imidazolyl, triazolyl, frill, furanyl, thienyl, thiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, oxazolidine, isothiazolidine, isooxazolyl.
  • heterocyclic group having a condensed ring structure examples include heterocyclic groups having a condensed ring structure such as quinolyl, isoquinolyl, benzoimidazolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, benzothiazolyl, benzoxazolyl and indolyl.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms and the heterocyclic group may have the following substituents.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or a cycloalkylalkyl group having 4 to 20 carbon atoms
  • the substituents are as follows.
  • substituents other than alkyl groups and arylalkyl groups can be mentioned.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms
  • substituents include substituents other than the aryl group among the substituents exemplified below.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms
  • the preferred substituents are as follows. Among them, an aromatic hydrocarbon ring having a monocyclic or condensed ring structure (referring only to a portion of the ring structure; the same shall apply hereinafter in the “aromatic hydrocarbon ring”) or a linked structure thereof.
  • alkyl group to which is bonded is preferable.
  • the alkyl group, the arylalkyl group, and the arylalkenyl group may be an aromatic hydrocarbon ring of an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
  • substituents exemplified below the alkyl group, the arylalkyl group, and the arylalkenyl group may be an aromatic hydrocarbon ring of an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or an arylalkenyl group having 8 to 30 carbon atoms.
  • substituent containing a heterocycle having 2 to 20 carbon atoms include substituents other than the group containing a heterocycle among the substituents exemplified below.
  • the total number of carbon atoms including the substituents is within the specified range. Satisfy. That is, when a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms has a substituent containing a carbon atom, the range of the carbon number of the hydrocarbon group including the substituent is 1 to 30 as a whole, and for example, the number of carbon atoms is 1. When the alkyl group of ⁇ 20 has a substituent containing a carbon atom, the range of the number of carbon atoms is 1 to 20 as a whole including the substituent.
  • substituents examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, cyclopentyl, hexyl, 2-hexyl, 2-ethyl.
  • Alkyl group such as phenyl and naphthyl; Aryloxy group such as phenoxy and naphthyloxy; Arylsulfanyl group such as phenylthio and naphthylthio; Imidazolyl, benzoimidazolyl, triazolyl, fryl, furanyl, benzof Lanil, thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isothiazolyl, isooxazolyl, indolyl, 2-pyrrolidinone-1-yl, 2-piperidone-1-yl, 2,4-di Groups containing heterocycles such as oxyimidazolidine-3-yl and 2,4-dioxyoxazolidine-3-yl; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • the acidic group such as the carboxy group, the sulfo group, the sulfonic acid group and the phosphoric acid group may form a salt with various cations
  • the substituted amino group for example, diethylamino group, dimethylamino group
  • the cation include alkali metal ion, alkaline earth metal ion, transition metal cation, ammonium having 4 or more carbon atoms, amidinium, guanidinium cation, and the like.
  • Anions include, for example, monovalent ones. , Chloride ion, bromide ion, iodide ion, fluoride ion and other halide ions; perchlorate ion, chlorate ion, thiocyanate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, tetrafluoroboric acid.
  • Inorganic anions such as ions; methanesulfonic acid ion, dodecylsulfonic acid ion, benzenesulfonic acid ion, toluenesulfonic acid ion, trifluoromethanesulfonic acid ion, pentafluorobenzenesulfonic acid ion, diphenylamine-4-sulfonic acid ion, 2 -Amino-4-methyl-5-chlorobenzene sulfonic acid ion, 2-amino-5-nitrobenzene sulfonic acid ion, phthalocyanine sulfonic acid ion, perfluoro-4-ethylcyclohexane sulfonic acid ion, naphthalene monosulfonic acid, naphthalenedi sulfonic acid, Organic sulfonic acid-based anions such as naphthalene trisulfonic acid, naph
  • the ring structure formed by combining R 7 and R 8 , R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , R 10 and R 11 , R 11 and R 12 and adjacent R 13 is a cyclopentane ring.
  • Cycloalkyl rings such as cyclohexane ring and cycloheptane ring; aromatic rings such as benzene ring; and piperidine ring, piperazine ring, pyrrolidine ring, morpholine ring, thiomorpholin ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine.
  • the divalent heterocyclic group represented by X 1 in the formula ( ⁇ ) and the divalent heterocyclic group in groups I and V include any hydrogen from the heterocyclic group represented by R 1 or the like. Examples include divalent groups derived by removing one atom.
  • the number of carbon atoms is preferably in the range of 1 to 35.
  • the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms in the group represented by R 21 and the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 22 include methyloxy, ethyloxy and propyloxy. , Isopropyloxy, Butyloxy, Secondary Butyloxy, Tertiary Butyloxy, Isobutyloxy, Amyloxy, Isoamyloxy, Tertiary Amyloxy, Hexyloxy, Cyclohexyloxy, Heptyloxy, Isoheptyloxy, Tertiary Heptyloxy, n-octyloxy, Iso Examples thereof include octyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy and decyloxy.
  • the aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms represented by R 23 and R 24 include phenyloxy, naphthyloxy, 2-methylphenyloxy, 3-methylphenyloxy, and 4 -Methylphenyloxy, 4-vinylphenyldioxy, 3-iso-propylphenyloxy, 4-iso-propylphenyloxy, 4-butylphenyloxy, 4-tert-butylphenyloxy, 4-hexylphenyloxy, 4 -Cyclohexylphenyloxy, 4-octylphenyloxy, 4- (2-ethylhexyl) phenyloxy, 2,3-dimethylphenyloxy, 2,4-dimethylphenyloxy, 2,5-dimethylphenyloxy, 2.6-dimethyl Phenyloxy, 3.4-Dimethylphenyloxy, 3.5-Dimethylphenyloxy, 2,4-G-tert
  • Ring structure together R 23 in formula ( ⁇ -3) in form by bonding, R 7 and R 8, R 8 and R 9, R 9 and R 10, R 10 and R 11, R 11 and R it is R 13 with each other 12 and adjacent the same as the ring structure formed by bonding.
  • each of the hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms represented by X 2 has two arbitrary hydrogen atoms from the hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 or the like. It is a trivalent hydrocarbon group derived by removal.
  • the trivalent heterocyclic group represented by X 2 contains 2 arbitrary hydrogen atoms from the heterocyclic groups represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 and R 7 , respectively. It is a trivalent group derived by removing the individual.
  • the terminal methyl group of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms in the above formula (I) has a substituent in which an acidic group such as a carboxy group, a sulfo group and a phosphoric acid group forms a salt with various cations. It may have a substituent that forms a salt with various anions after the substituted amino group is quaternized.
  • the cations that form salts with acidic groups include alkali metal ions such as lithium, sodium, and potassium, and alkaline earth metal ions such as magnesium, calcium, strontium, and barium.
  • Typical metal ions such as aluminum, transition metal cations such as zinc, nickel, cobalt, copper and vanadium, ammonium having 4 or more carbon atoms and the like can be mentioned, and examples of anions forming salts with quaternized substituted amino groups include As monovalent ions, halide ions such as chloride ion, bromide ion, iodide ion, fluoride ion; perchlorate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluoroantimonate ion, tetrafluoroborate ion and the like.
  • Inorganic anions organic sulfonic acid anions such as methanesulfonate ion and dodecylsulfonic acid ion; heteropolyacid ions such as phosphomolybdate ion, bistrifluoromethylsulfonylimide ion, bisperfluorobutanesulfonylimide ion, tetrakis ( Examples thereof include pentafluorophenyl) borate ion, tris (fluoroalkylsulfonyl) carboanion, and tetrakispentafluorophenylborate anion.
  • organic sulfonic acid anions such as methanesulfonate ion and dodecylsulfonic acid ion
  • heteropolyacid ions such as phosphomolybdate ion, bistrifluoromethylsulfonylimide ion, bisperfluorobutanesulfonylimide
  • the above-mentioned salt-forming substituent can be obtained by using a precipitant that rakes an acid dye or a precipitate that rakes a basic dye.
  • a precipitant that rakes an acid dye or a precipitate that rakes a basic dye for example, barium chloride, aluminum chloride, alkaline earth metal salt, manganese salt, sodium salt and the like can be used, and the precipitant for rake-forming the basic dye can be used.
  • the m-valent cation represented by Em + is monovalent or higher, preferably divalent or higher.
  • Examples of the divalent cation include alkaline earth metal ions such as magnesium, calcium, strontium and barium; transition metal cations such as zinc, copper and nickel, and examples of the trivalent cation include aluminum and the like.
  • Metal ions Transition metal cations such as cobalt and iron are mentioned, and examples of tetravalent or higher cations include transition metal cations such as manganese.
  • the polymethine compound of the present invention represented by the above formula (I) may have a structure as shown in the following formula, but either structural formula may be used, and either structural formula may be used.
  • the structural isomers to be produced may be isolated and used, or may be used as a mixture thereof.
  • 6 NR groups and 5 R groups are in the cis configuration (Z configuration) for the double bond, but some of these groups are in the trans configuration (E configuration). , Included in the polymethine compounds of the present invention.
  • the above formula (I) is defined as including all geometric isomers resulting from these carbon-carbon double bonds.
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and Q are the same as the above formula (I).
  • polymethine compound of the present invention represented by the above formula (I) include the following compound No. 1 to No. 89 is mentioned.
  • the formula (I), (II), (III ⁇ ), polymethine compounds represented by (III ⁇ ) and (III ⁇ ) is represented by R 4, R 5, R 7 , R 8, R 9 and R 10 It is preferred that at least one of the groups is a nitro group.
  • the acidic group a carboxy group, a sulfo group, and a sulfoamine group are preferable.
  • the polymethine compounds represented by the above formulas (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and (III ⁇ ) have a group represented by R 1 from the viewpoint of heat resistance of the compound and solubility in a solvent.
  • R 1 from the viewpoint of heat resistance of the compound and solubility in a solvent.
  • one or more of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or the methylene group in the alkyl group is replaced with -O-, -COO- or -OCO-.
  • the carbon atom of the alkyl group is preferably 1 to 10.
  • the alkyl group is unsubstituted or at least one hydrogen atom is substituted with a hydroxyl group or a carboxy group.
  • the carbon atom of the alkyl group is preferably 1 to 10.
  • the alkyl group and the arylalkyl group are unsubstituted, or at least one hydrogen atom is substituted with an acidic group such as a carboxy group, a sulfo group and a sulfonic amine group.
  • R 6 is preferably a group represented by the following formula.
  • R 3 may be an aryl group an alkyl group or a C 6 to 30 1 to 20 carbon atoms It is preferably present, and more preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group is preferably unsubstituted or the hydrogen atom is preferably substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group or a carboxy group, and is unsubstituted or substituted with a halogen atom. Is more preferable.
  • the aryl group is preferably substituted with an alkyl halide group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group or a carboxy group.
  • R 3 is a group represented by the following formula.
  • Formula (I), (II) ( III ⁇ ), the Q in (III ⁇ ) and (III ⁇ ), -CR 11 R 12 - is preferably a.
  • the polymethine compound represented by the above formula (II) is preferable because it has a sharp absorption wavelength range.
  • polymethine compounds represented by the formula (I) of the present invention are preferable because they have high heat resistance.
  • Polymethine compounds in which R 2 in the formulas (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and (III ⁇ ) is a cyano group and R 3 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms are light resistant. It is preferable because it is particularly excellent in heat resistance.
  • a polymethine compound in which Q in the formulas (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and (III ⁇ ) is ⁇ CR 11 R 12 ⁇ is particularly preferable because it has excellent light resistance and heat resistance.
  • R 11 and R 12 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and further preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. preferable.
  • the alkyl group is preferably unsubstituted.
  • Table formula (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and R 1 in (III ⁇ ), R 2, R 3, R 4, R 6, R 7, R 8, R 9 and R 10 A polymethine compound in which one or more of the groups to be formed is a carboxy group or a nitro group is particularly preferable because it is particularly excellent in light resistance and heat resistance.
  • Table formula (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and R 1 in (III ⁇ ), R 2, R 3, R 4, R 6, R 7, R 8, R 9 and R 10 A polymethine compound in which one or more hydrogen atoms in the group to be formed is substituted with a carboxy group or a nitro group is particularly preferable because it has excellent light resistance and heat resistance.
  • the polymethine compound in which R 2 in the above formulas (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and (III ⁇ ) is a cyano group is particularly preferable because it has excellent light resistance and heat resistance.
  • R 2 in the above formulas (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and (III ⁇ ) is an alkyl group or an alkyl halide group are preferable because they are excellent in light resistance and heat resistance.
  • R 2 is a trifluoromethyl group is preferred because especially excellent light resistance and heat resistance.
  • R 7 , R 8 and R 10 in the above formulas (I), (II), (III ⁇ ), (III ⁇ ) and (III ⁇ ) is a hydrogen atom, and all of them are hydrogen atoms. Is more preferable.
  • the polymethine compound of the present invention represented by the above formula (I) is not particularly limited by the production method thereof, and can be obtained by a method utilizing a well-known general reaction.
  • R 1 to R 10 and Q are the same as those in the above formula (I), and An ⁇ represents a monovalent anion.
  • a specific indrenin quaternary salt and R 1 are crosslinked as shown in the following reaction formula 2.
  • the pyridone dimer can be synthesized by a method of reacting in the presence of NMM and Ac 2 O.
  • the polymethine compound of the present invention can be used as a light absorber, sensitizer, etc. as a photosensitive photographic material, dyeing material, paint, ink, electrophotographic photosensitive member, toner, thermal recording paper, transfer ribbon, optical recording dye, solar cell, photoelectric conversion. It can be used for devices, semiconductor materials, clinical test reagents, dyes for laser treatment, dyeing, and the like.
  • the composition of the present invention contains the polymethine compound of the present invention and is used for the above-mentioned various uses.
  • the composition of the present invention usually contains, in addition to the polymethine compound of the present invention, a resin suitable for use.
  • the composition of the present invention further requires components necessary depending on the intended use, for example, an organic solvent described later, a light absorber other than the polymethine compound of the present invention, optional components such as various stabilizers, and the like. It can be contained in an amount.
  • the amount of the polymethine compound of the present invention and the above resin used is not particularly limited, and is appropriately determined according to the intended use.
  • indorenin quaternary salt 3 The following indorenin quaternary salt 2 (30.8 g, 147.0 mmol) and diiodohexane (2.38 g, 70.0 mmol) are added to DMAc (30.8 g, 147.0 mmol). It was dissolved in 53.0 g) and stirred at 110 ° C. for 4 hours. After the temperature was lowered to 50 ° C., it was crystallized from acetone (105 g) to obtain the following indrenin quaternary salt 3 at 37.9 g (yield 71.5%).
  • Example 1 Compound No. Synthesis of 1 At room temperature, the above pyridone compound 1 (1.8 g, 8.8 mmol) and indorenin quaternary salt 1 (4.0 g, 8.8 mmol) were dissolved in DMAc (21.0 g), and the temperature was 70 ° C. Was stirred for 1 hour. Then, N-methylmorpholine (1.8 g, 17.6 mmol) and acetic anhydride (7.7 g) were added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere. After cooling to room temperature, the precipitated red crude crystals were filtered. The crude crystals were dispersed in MeOH and stirred for 1 hour. The crystals were filtered, dried under reduced pressure, and then 2.0 g (yield 51.2%) of the following compound No. I got 1.
  • Example 2 Compound No. Synthesis of 2
  • the indorenin quaternary salt 1 of Example 1 was changed to the indorenin quaternary salt 3 and the same operation was carried out, and the yield was 27.9%. I got 2.
  • Example 3 Compound No. Synthesis of No. 3
  • the pyridone compound 1 of Example 1 was changed to the pyridone compound 2 and the same operation was performed.
  • the yield of the following compound No. 3 was 38.4%. I got 3.
  • Example 5 Compound No. Synthesis of Compound No. 5 at room temperature. 4 (1.8 g, 4.2 mmol) was dispersed in ion-exchanged water (181.0 g) and stirred for 10 minutes, followed by the addition of 5.3 M aqueous sodium hydroxide solution (0.8 g) and stirring for 30 minutes. After DFP filtration of the reaction solution, a 0.8 M aqueous barium chloride solution (2.4 g) was added dropwise, and the mixture was stirred for 1 hour. The precipitated red crystals were filtered to obtain 1.2 g (yield 62.6%) of Compound No. I got 5.
  • Example 6 Compound No. Synthesis of No. 6
  • the pyridone compound 1 of Example 1 was changed to the pyridone compound 3 and the same operation was performed.
  • the yield of the following compound No. 6 was 52.4%. I got 6.
  • Example 7 Compound No. Synthesis of Example 1
  • the pyridone form 1 of Example 1 was changed to the pyridone form 3 and the indorenin quaternary salt 1 was changed to the indorenin quaternary salt 5, and the same operation was carried out. I got 7.
  • Example 8 Compound No. Synthesis of No. 8 Toluene (2.16 g) and a 5 M methanol solution of sodium methoxide (2.6 mL, 1.3 mmol) were mixed, and the above compound No. 2 was cooled under ice. 7 (0.76 g, 1.3 mmol) was added in several portions. After stirring at the same temperature for 4 hours, 2N hydrochloric acid was added dropwise. After stirring for 1 hour, the precipitated crystals were filtered. Toluene was added to the crystals, washed at room temperature for 30 minutes, and then the crystals were filtered again to obtain the following compound No. 8 was obtained in an amount of 0.56 g (yield 78.0%).
  • Example 9 Compound No. Synthesis of No. 9
  • the pyridone form 1 of Example 1 was changed to the pyridone form 3, the indorenin quaternary salt 1 was changed to the indorenin quaternary salt 7, and the same operation was carried out. I got 9.
  • Example 10 Compound No. Synthesis of Compound No. 10 used in Example 8. 7 is compound No. After changing to 9, the same operation was carried out, and the yield was 84.8%. I got 10.
  • Example 11 Compound No. Synthesis of No. 11 Compound No. 11 used in Example 5.
  • No. 4 is compound No. After changing to 10, the same operation was carried out, and the yield was 91.3%. I got 11.
  • Example 12 Compound No. Synthesis of 12
  • the indorenin quaternary salt 1 of Example 1 was changed to the indorenin quaternary salt 7 and the same operation was carried out. I got twelve.
  • Example 13 Compound No. Synthesis of 13 Compound No. 1 used in Example 8. 7 is compound No. After changing to 12, the same operation was carried out, and the yield was 85.0%. I got 13.
  • Example 14 Compound No. Synthesis of 14
  • the pyridone form 1 of Example 1 was changed to the pyridone form 4, the indorenin quaternary salt 1 was changed to the indorenin quaternary salt 7, and the same operation was performed.
  • the yield of the following compound No. 36.2% was obtained. I got 14.
  • Example 15 Compound No. Synthesis of 15 Compound No. 1 used in Example 8. 7 is compound No. After changing to 14, the same operation was carried out, and the yield was 15.2%. I got 15.
  • Example 16 Compound No. Synthesis of 16 The pyridone compound 1 of Example 1 was changed to the pyridone compound 5 and the same operation was carried out. I got 16.
  • Example 17 Compound No. Synthesis of No. 17 Compound No. 17 used in Example 8. 7 is compound No. After changing to 16, the same operation was carried out, and the yield was 15.2%. I got 17.
  • Example 18 Compound No. 18 Synthetic Compound No. 17 (2.4 g, 4.8 mmol), succinic anhydride (1.2 g, 5.8 mmol) and DMAP (0.1 g, 1.2 mmol) were dissolved in pyridine (4.8 g) and at 60 ° C. for 1 hour. Semi-stirred. After confirming the disappearance of the raw material by HPLC, the mixture was cooled to room temperature, and chloroform and 2N hydrochloric acid were added to adjust the pH to 4. After extraction, the organic layer was washed twice with 2N hydrochloric acid and twice with water. The organic layer was dried over sodium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure to obtain a crude product. The crude product was dispersed in water (24 g), filtered, dried under reduced pressure, and compound No. 2.2 g (yield 76.2%) of 18 was obtained.
  • Example 19 Compound No. Synthesis of 19 The indorenin quaternary salt 1 of Example 1 was changed to an indorenin quaternary salt 9 and the same operation was carried out. I got 19.
  • Example 20 Compound No. Synthesis of 20
  • the pyridone form 1 of Example 1 was changed to the pyridone form 4, the indorenin quaternary salt 1 was changed to the indorenin quaternary salt 9, and the same operation was performed.
  • the yield of the following compound No. 69.2% was obtained. I got 20.
  • Example 21 Compound No. Synthesis of No. 21 Compound No. 21 used in Example 8. 7 is compound No. After changing to 20, the same operation was carried out, and the yield was 92.7%. I got 21.
  • Example 22 Compound No. Synthesis of 22 Compound No. 22 used in Example 18. 17 is compound No. After changing to 21, the same operation was carried out, and the yield was 79.6%. 22 was obtained.
  • Example 23 Compound No. Synthesis of 23 The indorenin quaternary salt 1 of Example 1 was changed to the indorenin ester 2 and the same operation was carried out. I got 23.
  • Example 24 Compound No. Synthesis of 24 Compound No. 2 used in Example 8. 7 is compound No. After changing to 23, the same operation was carried out, and the yield was 85.0%. 24 was obtained.
  • Example 25 Compound No. Synthesis of 25 The pyridone compound 1 of Example 1 was changed to the pyridone compound 4, the indorenin quaternary salt 1 was changed to the following indorenin quaternary salt 10 known below, and the same operation was performed. The yield was 69.2% and the following Compound No. I got 25.
  • Example 26 Compound No. Synthesis of 26 Compound No. 2 used in Example 8. 7 is compound No. The yield was changed to 25, and the same operation was carried out, and the yield was 92.8%. I got 26.
  • Example 27 Compound No. Synthesis of 27 Compound No. 27 used in Example 18. 17 is compound No. The compound No. 26 was changed to 26, and the same operation was carried out. I got 27.
  • Example 28 Compound No. Synthesis of 28
  • the pyridone form 1 of Example 1 was changed to the pyridone form 6, the indorenin quaternary salt 1 was changed to the indorenin quaternary salt 10, and the same operation was performed.
  • the yield of the following compound No. 24.0% was obtained. I got 28.
  • Example 29 Compound No. Synthesis of 29 Compound No. 2 used in Example 8. 7 is compound No. After changing to 28, the same operation was carried out, and the yield was 62.9%. I got 29.
  • Example 30 Compound No. Synthesis of 30
  • the pyridone form 1 of Example 1 was changed to the pyridone form 7, the indorenin quaternary salt 1 was changed to the indorenin ester 2, and the same operation was carried out.
  • the yield of the following compound No. 45.2% was obtained. I got 30.
  • Example 31 Compound No. Synthesis of No. 31 Compound No. 31 used in Example 8. 7 is compound No. After changing to 30, the same operation was carried out, and the yield was 35.1%. I got 31.
  • Example 32 Compound No. Synthesis of 32
  • the pyridone form 1 of Example 1 was changed to the pyridone form 8, the indorenin quaternary salt 1 was changed to the indorenin ester 2, and the same operation was carried out. The yield of the following compound No. 45.2% was obtained. 32 was obtained.
  • Example 33 Compound No. Synthesis of 33 Compound No. 3 used in Example 8. 7 is compound No. After changing to 32, the same operation was carried out, and the yield was 35.1%. I got 33.
  • Example 34 Compound No. Synthesis of 34
  • the pyridone form 1 of Example 1 was changed to the pyridone form 6, the indorenin quaternary salt 1 was changed to the indorenin ester quaternary salt 9, and the same operation was carried out.
  • the yield was 39.4% and the following compound No. I got 34.
  • Example 35 Compound No. Synthesis of 35 Compound No. 3 used in Example 8. 7 is compound No. After changing to 34, the same operation was carried out, and the yield was 81.6%. I got 35.
  • ⁇ Maximum absorption wavelength ( ⁇ max) and molar extinction coefficient ( ⁇ )> 10 mg of the compound shown in [Table 2] was weighed, placed in a 100 ml volumetric flask, chloroform was added to the marked line, and the mixture was shaken with ultrasonic waves for 10 minutes to obtain a homogenized solution. 2 ml of the obtained solution was taken out with a whole pipette, placed in an empty 50 ml volumetric flask, and chloroform was added to the marked line to prepare a measurement sample. The following measurements were performed on the above measurement sample with JASCO Corporation U-3900.
  • the measurement sample was placed in a quartz cell having an optical path length of 1 cm, and the absorbance of the visible light region of 800 to 300 nm was measured at intervals of 0.5 nm at 300 nm / min, and the maximum was measured at 600 to 400 nm.
  • the wavelength of absorbance was defined as ⁇ max.
  • the molar extinction coefficient ⁇ was calculated from the absorbance of ⁇ max and its molecular weight using Lambertbert's law.
  • ⁇ Decomposition temperature> A differential thermal simultaneous thermogravimetric analysis device TG-DTA6200 manufactured by Seiko Instruments was used. 2 mg of each of the compounds shown in [Table 2] was weighed in an aluminum sample pan, and measurements were carried out at a nitrogen flow of 200 ml / min, a heating speed of 10 ° C./min, and a measurement temperature range of 35 ° C. to 550 ° C. The decomposition temperature was calculated from the intersection of the tangent line at 0% weight loss and the tangent line at 10% weight loss of the obtained TG curve. The evaluation results are shown in [Table 2].
  • the compound of the present invention has strong absorption at 500 to 600 nm, exhibits a red to orange color, exhibits a decomposition temperature of 200 ° C. or higher, and has high heat resistance.
  • the obtained coating liquid was applied to an easy-adhesion-treated 188 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film with a bar coater # 30, and then dried at 70 ° C. for 15 minutes to prepare a coating film (thickness 7 to 8 ⁇ m).

Landscapes

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Abstract

本発明の課題は、耐光性及び耐熱性に優れるポリメチン化合物を提供することにある。　本発明は式（Ｉ）で表される化合物である。式（Ｉ）中のＲ２がシアノ基であり、Ｒ３が炭素数１～５のアルキル基であることが好ましい。また、式（Ｉ）中のＱが、―ＣＲ１１Ｒ１２－であるであることが好ましい。下記式（Ｉ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基のうちの１つ以上がカルボキシ基若しくはニトロ基であるか、又はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基中の水素原子の１つ以上がカルボキシ基若しくはニトロ基で置換されていることが好ましい。

Description

ポリメチン化合物
　本発明は、特定の構造を有するポリメチン化合物に関する。
　ポリメチン化合物は、光吸収剤、増感剤、染料等として、感光写真材料、染物、塗料、インク、電子写真感光体、トナー、感熱記録紙、転写リボン、光学記録色素、太陽電池、光電変換素子、半導体材料、臨床検査試薬、レーザー治療用色素、染色等に広く用いられている。
　特許文献１には、メチン色素化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料が開示されている。特許文献２には、ポリメチン化合物を含む光電変換素子が開示されている。特許文献３には、酸メロシアニン色素が開示されている。
特開２００３－０５７７７７号公報 ＵＳ２０１３／００８７６８２Ａ１ ＵＳ２５２６６３２
　しかしながら、特許文献１～３に記載の化合物は、耐光性及び耐熱性が十分ではなかった。
　本発明の目的は、耐光性及び耐熱性に優れるポリメチン化合物を提供することにある。
　本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するポリメチン化合物が上記目的を達成しうることを知見し、本発明に到達した。
　本発明は、下記〔１〕～〔６〕を提供するものである。
　［１］
　式（Ｉ）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、複素環基、メタロセニル基、炭素数１～３０の炭化水素基、又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
　Ｒ１及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～３０の炭化水素基、複素環基、又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
　Ｑは、―ＣＲ１１Ｒ１２－、酸素原子、硫黄原子又は－ＮＲ１３－を表し、
　Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、複素環基、メタロセニル基、炭素数１～３０の炭化水素基、又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される炭素数１～３０の炭化水素基中の水素原子又はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される複素環基中の水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、メタクリロイル基、アクリロイル基、オキシラニル基、ビニル基、ビニルオキシ基、スルファニル基、スルファモイル基、イソシアナート基又は複素環基で置換されている場合があり、
　Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１及びＲ１１とＲ１２は、それぞれ結合して環を形成する場合があり、形成した環は置換基を有する場合があり、
　ｍは１～３の整数であり、
　ｍ≧２の場合、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＱは、それぞれ同一である場合、又は異なる場合があり、
　ｍ＝１の場合、Ａは存在せず、
　ｍ≧２の場合、Ａは、直接結合、－ＮＲ１４－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ２－、－ＳＯ－、－ＰＲ１４－、Ｅｍ＋ 、式（ａ）、式（ｂ）又は下記（ｉ）若しくは（ｉｉ）に示す連結基を表し、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　Ｒ１４は、水素原子、炭素数１～３０の炭化水素基又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群ＩＩから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群ＩＩから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
　Ｅｍ＋はｍ価の陽イオンを表し、
　ｍ≧２であり、ＡがＥｍ＋でない場合、Ａは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される基のうちの何れかの基を除去した位置に結合しており、
　＊は結合手を表す。
群Ｉ：－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＳ－、－ＯＣＳ－、－ＳＯ２－、－ＳＯ３－、－ＮＨ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＳＯ２ＮＨ－、－ＮＨ－ＳＯ２－、－Ｎ＝ＣＨ－又は二価の複素環基
群ＩＩ：－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－又は－ＣＯＮＨ－）
（ｉ）ｍ＝２のとき、Ａは下記式（α）で表される連結基である場合がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｘ１は、－ＮＲ１５－、二価の複素環基、式（α－１）若しくは式（α－３）で表される基、炭素数１～３０の炭化水素基又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が二価の複素環基で置き換えられた基を表し、
　Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、直接結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＳＯ－、－ＮＲ１５－、又は－ＰＲ１６－を表し、
　Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～３０の炭化水素基又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群ＩＩＩから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群ＩＩＩから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
　＊は結合手を表す。
群ＩＩＩ：－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－又は－ＣＯＮＨ－）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、Ｒ２１は、炭素数１～３０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基により置換されたフェニル基を表し、
　Ｒ２２は炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０の炭化水素基又はハロゲン原子を表し、
　上記の炭素数１～３０の炭化水素基及び炭素数１～１０のアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されている場合があり、
　ｄは０～４の整数を表し、
　＊は結合手を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
（式中、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立に、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数６～２０のアリールスルファニル基、複素環基、ハロゲン原子、炭素数１～３０の炭化水素基、該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群ＩＶから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、
　Ｒ２３及びＲ２４で表される基中の水素原子は、ハロゲン原子又は複素環基で置換されている場合があり、
　Ｒ２３は、隣接するＲ２３同士が結合して環を形成する場合があり、
　ｅは０～４の数を表し、
　ｆは０～８の数を表し、
　ｇは０～４の数を表し、
　ｈは０～４の数を表し、
　ｇとｈの数の合計は２～４であり、
　＊は結合手を表す。
群ＩＶ：－Ｏ－又は－Ｓ－）
（ｉｉ）ｍ＝３のとき、Ａは下記式（β）で表される連結基である場合がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｘ２は、三価の複素環基、炭素数１～３０の炭化水素基、又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群Ｖから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群Ｖから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
　Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、式（α）におけるＺ１及びＺ２で表される基と同じ基を表し、
　式（β）で表される基の炭素数は１～３５の範囲内であり、
　＊は結合手を表す。
群Ｖ：－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＮＨ－、－Ｏ－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－Ｏ－又は二価の複素環基）
［２］
　式（ＩＩ）で表される、［１］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＱは、上記式（Ｉ）と同じである。）
［３］
　式（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）又は（ＩＩＩγ）で表される、［１］に記載の化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｑ、Ｘ１、Ｚ１及びＺ２は、上記式（Ｉ）と同じである。）
［４］
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ２がシアノ基であり、Ｒ３が炭素数１～５のアルキル基である、［１］～［３］の何れか一項に記載の化合物。
［５］
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ２がアルキル基又はハロゲン化アルキル基である、［１］～［３］の何れか一項に記載の化合物。
［６］
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＱが、―ＣＲ１１Ｒ１２－である、［１］～［４］の何れか一項に記載のポリメチン化合物。
［７］
　Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキル基である、［６］に記載の化合物。
［８］
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基のうちの１つ以上がカルボキシ基若しくはニトロ基であるか、又は
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基中の水素原子の１つ以上がカルボキシ基若しくはニトロ基で置換されている、［１］～［７］の何れか一項に記載の化合物。
［９］
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基の少なくとも１つがニトロ基である、［１］～［８］の何れか一項に記載の化合物。
［１０］
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１で表される基が、炭素数１～２０のアルキル基又は該アルキル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置き換えられた基である、［１］～［７］の何れか一項に記載の化合物。
［１１］
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１で表される基が水酸基又はカルボキシ基で置換されている、［１０］に記載の化合物。
［１２］
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ６で表される基は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～３０のアリールアルキル基、又は該アルキル基中のメチレン基若しくはアリールアルキル基のアルキル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置き換えられた基である、［１］～［７］の何れか一項に記載の化合物。
［１３］
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１で表される基が酸性基で置換されている、［１２］に記載の化合物。
［１４］
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ７、Ｒ８及びＲ１０の少なくとも１つが水素原子である、［１］～［７］の何れか一項に記載の化合物。
［１５］
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ３が炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～３０のアリール基である、［１］～［７］の何れか一項に記載の化合物。
［１６］
　［１］～［１５］の何れか一項に記載の化合物及び樹脂を含有する樹脂組成物。
［１７］
　［１］～［１５］の何れか一項に記載の化合物の光吸収剤としての使用。
［１８］
　［１］～［１５］の何れか一項に記載の化合物の増感剤としての使用。
　本発明によれば、耐光性及び耐熱性に優れるポリメチン化合物を提供することができる。
　以下、本発明の化合物について、好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の化合物は、いわゆるポリメチン化合物である。そこで、以下では、本発明の化合物のことをポリメチン化合物ともいう。
　本発明のポリメチン化合物は、上記式（Ｉ）で表される構造を有する。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ２３及びＲ２４で表されるハロゲン原子、並びにＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４で表される基に含まれる場合があるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４で表される炭素数１～３０の炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基、炭素数４～２０のシクロアルキルアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数７～３０のアリールアルキル基、炭素数８～３０のアリールアルケニル基が挙げられる。
　上記炭素数１～２０のアルキル基は直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。直鎖のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル及びイコシルが挙げられる。分岐のアルキル基としては、イソプロピル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、イソアミル、ｔ－アミル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、ｔ－オクチル、イソノニル及びイソデシル等が挙げられる。本発明においては、ポリメチン化合物の吸光度が高くなることから、炭素数１～１０のアルキル基が好ましい。
　上記炭素数２～２０のアルケニル基は、鎖状であってもよく、環状であってもよい。該アルケニル基が鎖状である場合、末端に不飽和結合を有する末端アルケニル基であってもよく、内部に不飽和結合を有する内部アルケニル基であってもよい。炭素数が２～２０である末端アルケニル基としては、例えば、ビニル、２－プロペニル、３－ブテニル、４－ペンテニル及び５－ヘキセニル等が挙げられる。内部アルケニル基としては、例えば、２－ブテニル、３－ペンテニル、２－ヘキセニル、３－ヘキセニル、２－ヘプテニル、３－ヘプテニル、４－ヘプテニル、３－オクテニル、３－ノネニル、４－デセニル、３－ウンデセニル及び４－ドデセニル等が挙げられる。環状アルケニル基としては、３－シクロヘキセニル、２，５－シクロヘキサジエニル－１－メチル及び４，８，１２－テトラデカトリエニルアリル等が挙げられる。本発明においては、ポリメチン化合物の吸光度が高くなることから、炭素数２～１０のアルケニル基が好ましい。
　上記炭素数３～２０のシクロアルキル基とは、全体で３～２０個の炭素原子を有する、飽和単環式又は飽和多環式アルキル基を意味する。飽和単環式アルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル及びシクロデシル等が挙げられる。飽和多環式アルキル基としては、例えば、アダマンチル、デカハイドロナフチル、オクタヒドロペンタレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタニル及びテトラデカヒドロアントラセニル等が挙げられる。本発明においては、ポリメチン化合物の吸光度が高くなることから、炭素数３～１０のシクロアルキル基が好ましい。
　上記炭素数４～２０のシクロアルキルアルキル基とは、アルキル基の水素原子がシクロアルキル基で置換され、且つ全体で４～２０個の炭素原子を有する基を意味する。該シクロアルキルアルキル基中のシクロアルキル基は単環であってもよく、多環であってもよい。また、シクロアルキルアルキル基中のアルキル基のメチレン基は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換わっていてもよい。
　シクロアルキル基が単環である炭素数４～２０のシクロアルキルアルキル基としては、例えば、シクロプロピルメチル、シクロブチルメチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチル、シクロノニルメチル及びシクロデシルメチル等のシクロアルキルメチル；、２－シクロブチルエチル、２－シクロペンチルエチル、２－シクロヘキシルエチル、２－シクロヘプチルエチル、２－シクロオクチルエチル、２－シクロノニルエチル及び２－シクロデシルエチル等のシクロアルキルエチル；３－シクロブチルプロピル、３－シクロペンチルプロピル、３－シクロヘキシルプロピル、３－シクロヘプチルプロピル、３－シクロオクチルプロピル、３－シクロノニルプロピル及び３－シクロデシルプロピル等のシクロアルキルプロピル；４－シクロブチルブチル、４－シクロペンチルブチル、４－シクロヘキシルブチル、４－シクロヘプチルブチル、４－シクロオクチルブチル、４－シクロノニルブチル、４－シクロデシルブチル等のシクロアルキルブチルが挙げられる。シクロアルキル基が多環である炭素数４～２０のシクロアルキルアルキル基としては、ビシクロ［１．１．０］ブチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［２．１．０］ペンチル、ビシクロ［３．１．０］ヘキシル、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル、ビシクロ［２．２．０］ヘキシル、ビシクロ［４．１．０］ヘプチル、ビシクロ［３．２．０］ヘプチル、ビシクロ［３．１．１］ヘプチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル、ビシクロ［５．１．０］オクチル、ビシクロ［４．２．０］オクチル、ビシクロ［４．１．１］オクチル、ビシクロ［３．３．０］オクチル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、スピロ〔４，４〕ノナニル、スピロ〔４，５〕デカニル、デカリン、トリシクロデカニル、テトラシクロドデカニル及びセドロール、シクロドデカニル３－３－アダマンチルプロピル及びデカハイドロナフチルプロピル等が挙げられる。
　本発明においては、ポリメチン化合物の吸光度が高くなることから、炭素数４～１０のシクロアルキルアルキル基が好ましい。
　上記炭素数６～３０のアリール基は、単環構造を有するものであってもよく、縮環構造を有するものであってもよい。更に、上記アリール基は、単環構造のアリール基と単環構造のアリール基とを連結したものであってもよく、単環構造のアリール基と縮合構造のアリール基とを連結したものであってもよく、或いは縮合構造のアリール基と縮合構造のアリール基とを連結したものであってもよい。単環構造を有するアリール基としては、例えば、フェニル、及びビフェニリル等が挙げられる。縮環構造を有するアリール基としては、例えば、ナフチル、アンスリル及びフェナントレニル等が挙げられる。炭素数６～３０のアリール基は１又は２以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、上記アルキル基、上記アルケニル基、カルボキシ基及びハロゲン原子等が挙げられる。置換基を有する炭素数６～３０のアリール基としては、例えば、トリル、キシリル、エチルフェニル、４－クロロフェニル、４－カルボキシルフェニル、４－ビニルフェニル、４－メチルフェニル、２，４，６－トリメチルフェニル等の単環構造の置換アリール基が挙げられる。本発明においては、ポリメチン化合物の吸光度が高くなることから、炭素数６～１０のアリール基が好ましい。
上記炭素数７～３０のアリールアルキル基とは、上記アルキル基の１又は２以上の水素原子が上記アリール基で置換され、且つ全体で７～３０個の炭素原子を有する基を意味する。炭素数７～３０のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル、α－メチルベンジル、α、α－ジメチルベンジル、２－フェニルエチル、２－フェニルプロピル、３－フェニルプロピル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル及びトリフェニルプロピル等のフェニルアルキル；並びにナフチルプロピル等のナフチルアルキルが挙げられる。本発明においては、ポリメチン化合物の吸光度が高くなることから、炭素数７～２０のアリールアルキル基が好ましい。
　上記炭素数８～３０のアリールアルケニル基とは、上記アルケニル基の水素原子が上記アリール基で置換され、且つ全体で８～３０個の炭素原子を有する基を意味する。該炭素数８～３０のアリールアルケニル基としては、例えば、スチレニル、シンナミル、２－フェニル－２－プロペニル、３－フェニル－２－プロペニル、２－フェニル－４－ペンテニル、２－フェニル－４－ヘキセニル、２，２－ジフェニルエチレニル、３，３－フェニル－２－プロペニル、２－ナフチル－２－プロペニル、３－ナフチル－２－プロペニル、３－ナフチル－２－フェニル－２－プロペニル、５－アントラセニル－２－フェニル－４－ヘキセニル及び５－アントラセニル－２－ナフチル－４－ヘキセニル等が挙げられる。本発明においては、ポリメチン化合物の吸光度が高くなることから、炭素数８～２０のアリールアルケニル基が好ましい。
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ２３及びＲ２４で表される複素環基は単環であってもよく、縮環構造であってもよい。更に、上記複素環基は、単環の複素環基と単環の複素環基とを連結したものであってもよく、単環の複素環基と縮合構造の複素環基とを連結したものであってもよく、或いは縮合構造の複素環基と縮合構造の複素環基とを連結したものであってもよい。単環の複素環基としては、例えば、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリジル、イミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、チエニル、チオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、オキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、ユロリジル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、２－ピロリジノン－１－イル、２－ピペリドン－１－イル、２，４－ジオキシイミダゾリジン－３－イル及び２，４－ジオキシオキサゾリジン－３－イル等が挙げられる。縮環構造の複素環基としては、例えば、キノリル、イソキノリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル及びインドリル等の縮環構造の複素環基が挙げられる。
　上記炭素数１～３０の炭化水素基及び上記複素環基は、下記の置換基を有する場合がある。
　上記炭素数１～３０の炭化水素基が炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０のシクロアルキル基又は炭素数４～２０のシクロアルキルアルキル基である場合、置換基としては、以下に例示の置換基のうち、アルキル基、アリールアルキル基以外の置換基が挙げられる。
　上記炭素数１～３０の炭化水素基が炭素数６～３０のアリール基である場合、置換基としては、以下に例示の置換基のうち、アリール基以外の置換基が挙げられる。
　上記炭素数１～３０の炭化水素基が炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数７～３０のアリールアルキル基又は炭素数８～３０のアリールアルケニル基である場合、好ましい置換基としては、下記に例示のものが挙げられ、中でも、単環若しくは縮環構造の芳香族系炭化水素環（環構造の部分のみをいう。以下、「芳香族系炭化水素環」において同じ。）又はその連結構造が結合したアルキル基が好ましい。
　ただし、以下に例示の置換基のうち、アルキル基、アリールアルキル基、アリールアルケニル基は、炭素数７～３０のアリールアルキル基又は炭素数８～３０のアリールアルケニル基の芳香族系炭化水素環に置換する。
　複素環を含有する炭素数２～２０の置換基としては、以下に例示の置換基のうち、複素環を含有する基以外の置換基が挙げられる。
　尚、上記炭素数１～３０の炭化水素基が、以下の置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めた全体の炭素数が、規定された範囲を満たすものとする。つまり、炭素数１～３０の炭化水素基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素数の範囲は、置換基も含めた全体として１～３０であり、また、例えば、炭素数１～２０のアルキル基が、炭素原子を含有する置換基を有する場合の炭素数の範囲は、置換基も含めた全体として１～２０である。
　上記置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２－ヘキシル、２－エチルへキシル、３－へキシル（又はヘキサン－３－イル）、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１－メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２－ヘプチル、３－ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ－オクチル、イソオクチル、第三オクチル、ノニル、イソノニル、デシル、ラウリル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ－オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２－エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１－メチルエテニル、２－メチルエテニル、２－プロペニル、１－メチル－３－プロペニル（又は１－メチル－２－プロペニル）、３－ブテニル、１－メチル－３－ブテニル、イソブテニル、３－ペンテニル、４－ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ペンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基；ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールスルファニル基；ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２－ピロリジノン－１－イル、２－ピペリドン－１－イル、２，４－ジオキシイミダゾリジン－３－イル、２，４－ジオキシオキサゾリジン－３－イル等の複素環を含有する基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２－クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４－トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ－ブトキシカルボニル、ｎ－オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２－エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ－メチル－アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２－ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ、ｎ－オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ－メチル－メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；カルボキシ基、スルホ基スルファモイル基、スルホニル含有基、、シアノ基、スルホ基、リン酸基、スルホンアミン基等の酸性基；ヒドロキシ基、ニトロ基、スルファニル基、イミド基、カルバモイル基、等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。
　また、上記カルボキシ基、スルホ基、スルホンアミン基及びリン酸基等の酸性基は、種々の陽イオンと塩を形成している場合もあり、上記置換アミノ基（例えば、ジエチルアミノ基、ジメチルアミノ基）は、四級化した後、例えばメチル基、エチル基等の炭素数１～１０のアルキル基で四級化した後、種々の陰イオンと塩を形成している場合もある。上記陽イオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金属カチオン、炭素数４以上のアンモニウム、アミジニウム、グアニジニウムカチオン等が挙げられ、陰イオンとしては、例えば、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン；過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン；メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ペンタフルオロベンゼンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン－４－スルホン酸イオン、２－アミノ－４－メチル－５－クロロベンゼンスルホン酸イオン、２－アミノ－５－ニトロベンゼンスルホン酸イオン、フタロシアニンスルホン酸イオン、パーフルオロ－４－エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、ナフタレンモノスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、ナフタレントリスルホン酸、ナフチルアミンモノスルホン酸、ナフチルアミンジスルホン酸、ナフチルアミントリスルホン酸、ナフトールモノスルホン酸、ナフトールジスルホン酸、ナフトールトリスルホン酸等の有機スルホン酸系陰イオン；チオシアン酸イオン、リンタングステンモリブデン酸イオン、リンタングステン酸イオン、リンモリブデン酸イオン、タンニン酸イオン、酒石酸イオン、パルミチン酸イオン、ステアリン酸イオン、オレイン酸イオン、リノール酸イオン、オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスホン酸イオン等の有機リン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）カルボアニオン、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートアニオン等が挙げられる。
　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表されるメタロセニル基としては、フェロセニル、ニッケロセニル、コバルトニル、フェロセンアルキル、フェロセンアルコキシ等が挙げられる。
　Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２及び隣接するＲ１３同士が結合して形成する環構造としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環及びシクロヘプタン環等のシクロアルキル環；ベンゼン環等の芳香族環；並びに、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イミノオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環、ロダニン環、チオオキサゾリドン環、チオヒダントイン環、インダンジオン環、チアナフテン環、ピラゾロン環、ピリドン環、ピラゾリジンジオン環、ローダニン環、バルビツール酸環、チオバルビツール酸環、オキサゾロン環、ヒダントイン環、チオヒダントイン環、スクシンイミド環及びマレイミド環等の複素環が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されている場合がある。これらの環はＲ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される炭素数１～３０の炭化水素基等と同様の置換基を有する場合がある。
　式（α）における、Ｘ１で表される炭素数１～３０の炭化水素基としては、Ｒ１等で表される炭素数１～３０の炭化水素基から任意の水素原子を１個除くことにより誘導される二価の基が挙げられる。また、下記の式（α－２）で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（＊は結合手を表す。）
　式（α）中のＸ１で表される二価の複素環基、並びに群Ｉ及び群Ｖ中の二価の複素環基としては、Ｒ１等で表される複素環基から任意の水素原子を１個除くことにより誘導される二価の基が挙げられる。
　式（α）で表される基が炭素原子を含む場合、その炭素数は１～３５の範囲内であることが好ましい。
　式（α－１）において、Ｒ２１で表される基中の炭素数１～１０のアルコキシ基及びＲ２２で表される炭素数１～１０のアルコキシ基としては、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ－オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２－エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等が挙げられる。
　上記一般式（α－３）において、Ｒ２３及びＲ２４で表される炭素数６～２０のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、２－メチルフェニルオキシ、３－メチルフェニルオキシ、４－メチルフェニルオキシ、４－ビニルフェニル二オキシ、３－ｉｓｏ－プロピルフェニルオキシ、４－ｉｓｏ－プロピルフェニルオキシ、４－ブチルフェニルオキシ、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルオキシ、４－へキシルフェニルオキシ、４－シクロヘキシルフェニルオキシ、４－オクチルフェニルオキシ、４－（２－エチルヘキシル）フェニルオキシ、２，３－ジメチルフェニルオキシ、２，４－ジメチルフェニルオキシ、２，５－ジメチルフェニルオキシ、２．６－ジメチルフェニルオキシ、３．４－ジメチルフェニルオキシ、３．５－ジメチルフェニルオキシ、２，４－ジーｔｅｒｔ－ブチルフェニルオキシ、２，５－ジーｔｅｒｔ－ブチルフェニルオキシ、２，６－ジーｔｅｒｔ－ブチルフェニルオキシ、２．４－ジーｔｅｒｔ－ペンチルフェニルオキシ、２，５－ｔｅｒｔ－アミルフェニルオキシ、４－シクロへキシルフェニルオキシ、２，４，５－トリメチルフェニルオキシ、フェロセニルオキシ等の基及びこれらの基がハロゲン原子で置換された基が挙げられる。
　上記一般式（α－３）において、Ｒ２３及びＲ２４で表される炭素数６～２０のアリールスルファニル基としては、上記炭素数６～２０のアリールオキシ基の酸素原子を硫黄原子に置き換えた基等が挙げられる。
　上記式（α－３）中のＲ２３同士が結合して形成する環構造は、Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、Ｒ１１とＲ１２及び隣接するＲ１３同士が結合して形成する環構造と同様である。
　上記式（β）において、Ｘ２で表される炭素数１～３０の炭化水素基は、それぞれ、Ｒ１等で表される炭素数１～３０の炭化水素基から任意の水素原子を２個除くことにより誘導される三価の炭化水素基である。同様に、Ｘ２で表される三価の複素環基は、それぞれ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７で表される複素環基から任意の水素原子を２個除くことにより誘導される三価の基である。
　上記式（Ｉ）における炭素数１～３０の炭化水素基の末端メチル基は、カルボキシ基、スルホ基及びリン酸基等の酸性基が種々の陽イオンと塩を形成した置換基を有している場合があり、或いは置換アミノ基を四級化した後種々の陰イオンと塩を形成した置換基を有する場合がある。
　このような塩を形成した置換基のうち、酸性基と塩を形成する陽イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属イオン、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン、アルミニウムなどの典型金属イオン、亜鉛、ニッケル、コバルト、銅、バナジウム等の遷移金属カチオン、炭素数４以上のアンモニウム等が挙げられ、四級化した置換アミノ基と塩を形成する陰イオンとしては、一価のものとして、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン；過塩素酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン；メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン等の有機スルホン酸系陰イオン；リンモリブデン酸イオンなどのヘテロポリ酸イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）カルボアニオン、テトラキスペンタフルオロフェニルボレートアニオン等が挙げられる。
　上述の塩を形成した置換基は、酸性染料をレーキ化する沈殿剤、或いは塩基性染料をレーキ化する沈殿剤を用いて得ることができる。上記酸性染料をレーキ化する沈殿剤としては、例えば、塩化バリウム、塩化アルミニウム、アルカリ土類金属塩、マンガン塩、ナトリウム塩等を用いることができ、上記塩基性染料をレーキ化する沈殿剤としては、リンタングステンモリブデン酸、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイ素タングステンモリブデン酸、ケイ素モリブデン酸、タンニン酸、酒石酸、カオリン、緑土、高級脂肪酸等を用い、水溶液又は水分散液中で必要に応じて加熱、濾過することにより得ることができる。
　本発明のポリメチン化合物は、上記式（Ｉ）におけるＡがＥｍ＋である場合、ｍ≧２であり、且つ式（Ｉ）におけるＡ以外の部分がｒ個の一価の陰イオンとなり、これらの陰イオンが、Ｅｍ＋であるｍ価の陽イオンと結合している状態となる。後述の例示化合物でいえば、化合物Ｎｏ．５、Ｎｏ．１１及びＮｏ．６６～Ｎｏ．７７が該当する。
　Ｅｍ＋で表されるｍ価の陽イオンは一価以上であり、好ましくは二価以上である。二価の陽イオンとしては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属イオン；亜鉛、銅、ニッケル等の遷移金属カチオン等が挙げられ、三価の陽イオンとしては、アルミニウム等の典型金属イオン；コバルト、鉄等の遷移金属カチオン等が挙げられ、４価以上の陽イオンとしては、マンガン等の遷移金属カチオン等が挙げられる。
　尚、上記式（Ｉ）で表される本発明のポリメチン化合物は、下記式に示されるような構造をとりうるが、どちらの構造式であってもよく、また、どちらかの構造式で表される構造異性体を単離して用いてもよく、或いはそれらの混合物として用いてもよい。更には、下記式では、ＮＲ６基とＲ５基とが二重結合に対してシス配置（Ｚ配置）になっているが、これらの基がトランス配置（Ｅ配置）になっているものも、本発明のポリメチン化合物に含まれる。上記式（Ｉ）は、これら炭素－炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＱは、上記式（Ｉ）と同じである。）
　また、上記式（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）においても、上記式（Ｉ）と同様に、二重結合に対してそれぞれ、シス配置（Ｚ配置）又はトランス配置（Ｅ配置）をとる幾何異性体が存在するが、本発明のポリメチン化合物は、これらを区別するものではなく、これら炭素－炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義される。
　上記式（Ｉ）で表される本発明のポリメチン化合物の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１～Ｎｏ．８９が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）で表されるポリメチン化合物は、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基の少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）で表されるポリメチン化合物は、Ｒ１及びＲ６で表される基の少なくとも１つが、化合物の耐熱性が高いことから、酸性基を有した基であることが好ましい。上記酸性基としては、カルボキシ基、スルホ基、スルホンアミン基が好ましい。
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）で表されるポリメチン化合物は、Ｒ１及びＲ６で表される基の少なくとも１つが、化合物の溶剤へ溶解性が高いことから、分岐を有した基であることが好ましい。
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）で表されるポリメチン化合物は、化合物の耐熱性や溶剤へ溶解性の観点から、Ｒ１で表される基が、炭素数１～２０のアルキル基又は該アルキル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置き換えられた基であることが好ましい。該アルキル基の炭素原子は１～１０であることが好ましい。また、該アルキル基は、無置換であるか、或いは少なくとも一つの水素原子が水酸基又はカルボキシ基で置換されていることが好ましい。
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）で表されるポリメチン化合物は、化合物の耐熱性や溶剤へ溶解性の観点から、Ｒ６で表される基が、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～３０のアリールアルキル基、又は該アルキル基中のメチレン基若しくはアリールアルキル基のアルキル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置き換えられた基であることが好ましい。該アルキル基の炭素原子は１～１０であることが好ましい。該アルキル基及びアリールアルキル基は無置換であるか、或いは少なくとも一つの水素原子がカルボキシ基、スルホ基及びスルホンアミン基等の酸性基で置換されていることが好ましい。
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）で表されるポリメチン化合物は、Ｒ６が、下記式で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
（式中の＊は、＊部分で隣接する基と結合することを意味する。）
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）で表されるポリメチン化合物は、Ｒ３が炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～３０のアリール基であることが好ましく、炭素数１～２０のアルキル基であることがより好ましい。該アルキル基の炭素原子数は１～４が好ましい。該アルキル基は無置換であるか、或いは水素原子が、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はカルボキシ基で置換されていることが好ましく、無置換であるか、或いはハロゲン原子で置換されていることがより好ましい。また該アリール基は、炭素原子数１～４のハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はカルボキシ基で置換されていることが好ましい。
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）で表されるポリメチン化合物は、Ｒ３が下記式で表される基であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 （式中の＊は、＊部分で、隣接する基と結合することを意味する。）
　式（Ｉ）、（ＩＩ）（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＱが、―ＣＲ１１Ｒ１２－であることが好ましい。－ＣＲ１１Ｒ１２－としては、下記式で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
（式中の＊は、＊部分で隣接する基と結合することを意味する。）
　上記式（α）で表される連結基としては、下記式で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
（式中の＊は、＊部分で隣接する基と結合することを意味する。）
　上記式（β）で表される連結基としては、下記式で表される基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
（式中の＊は、＊部分で隣接する基と結合することを意味する。）
　本発明の式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物の中でも、上記式（ＩＩ）で表されるポリメチン化合物は、吸収波長域がシャープなことから好ましい。
　本発明の式（Ｉ）で表されるポリメチン化合物の中でも、上記式（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）で表されるポリメチン化合物は、耐熱性が高いことから好ましい。
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ２がシアノ基であり、且つＲ３が炭素数１～５のアルキル基であるポリメチン化合物は、耐光性及び耐熱性にとりわけ優れることから好ましい。
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＱが、―ＣＲ１１Ｒ１２－であるポリメチン化合物は、耐光性及び耐熱性にとりわけ優れることから好ましい。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキル基が好ましく、炭素数１～１０のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることが更に好ましい。当該アルキル基は無置換であることが好ましい。
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基のうちの１つ以上がカルボキシ基若しくはニトロ基であるポリメチン化合物は、耐光性及び耐熱性にとりわけ優れることから好ましい。
　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基中の水素原子の１つ以上がカルボキシ基若しくはニトロ基で置換されているポリメチン化合物は、耐光性及び耐熱性にとりわけ優れることから好ましい。
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ２がシアノ基であるポリメチン化合物は、耐光性及び耐熱性にとりわけ優れることから好ましい。
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ２がアルキル基又はハロゲン化アルキル基であるポリメチン化合物は、耐光性及び耐熱性に優れることから好ましい。Ｒ２がトリフルオロメチル基であるものは、耐光性及び耐熱性にとりわけ優れることから好ましい。
　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ７、Ｒ８及びＲ１０の少なくとも１つが水素原子であることが好ましく、全てが水素原子であることがより好ましい。
　上記式（Ｉ）で表される本発明のポリメチン化合物は、その製造方法によって特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができる。該化合物は、例えばｍ＝１の場合、下記反応式１の如く、特定のインドレニン四級塩とピリドン体とをＮ－メチルモルホリン（以下、ＮＭＭとも記載）、及び無水酢酸（以下、Ａｃ２Ｏとも記載）存在下で反応させる方法により合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
（式中、Ｒ１～Ｒ１０及びＱは、上記式（Ｉ）と同じであり、Ａｎ－は一価のアニオンを表す。）
　また、ｍ＝２であり、Ａが上記式（Ｉ）中のＲ１の位置に結合している場合、下記反応式２の如く、特定のインドレニン四級塩とＲ１同士が架橋されたピリドン体の２量体をＮＭＭ、及びＡｃ２Ｏ存在下で反応させる方法により合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
（式中、Ａ、Ｒ１～Ｒ１０及びＱは、上記式（Ｉ）と同じであり、Ａｎ－は一価のアニオンを表す。）
　本発明のポリメチン化合物は、光吸収剤、増感剤等として、感光写真材料、染物、塗料、インク、電子写真感光体、トナー、感熱記録紙、転写リボン、光学記録色素、太陽電池、光電変換素子、半導体材料、臨床検査試薬、レーザー治療用色素、染色等の用途に用いることができる。
　本発明の組成物は、本発明のポリメチン化合物を含有するものであり、上記の各種用途に用いられる。本発明の組成物は、通常、本発明のポリメチン化合物の他に、用途に応じた樹脂を含有する。
　本発明の組成物には、その他に、用途に応じて必要な成分や、例えば、後述する有機溶媒、本発明のポリメチン化合物以外の光吸収剤、各種安定剤等の任意成分等を、更に必要量含有させることができる。
　本発明の組成物において、本発明のポリメチン化合物及び上記樹脂等の使用量は特に制限されず、用途に応じて適宜決定される。
　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
［製造例１－１］ピリドン体１の合成
　室温にて、ブチルアミン（６．０ｇ、８２．０ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸エチル（１１．１ｇ、９８．４ｍｍｏｌ）とを混合し、窒素雰囲気下７０℃へ加熱、２時間攪拌した。エチルアセトアセテート（１５．０ｇ、１１４．９ｍｍｏｌ）とピペリジン（７．７ｇ、９０．２ｍｍｏｌ）とを滴下し、１００℃へ加熱、８時間攪拌した。反応溶液を室温まで冷却した後、塩酸（１２．８ｇ、１２３．１ｍｍｏｌ）に注ぎ、１時間攪拌した。析出した白色結晶を濾過し、９．９ｇ（収率５８．７％）の下記に記載のピリドン体１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
［製造例１－２］ピリドン体２の合成
　製造例１－１のブチルアミンを１，６－ジアミノヘキサンに変え、同様の操作を行い、収率６３．６％で下記ピリドン体２を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
［製造例１－３］　ピリドン体３の合成
　製造例１－１のエチルアセトアセテートを４，４，４－トリフルオロアセト酢酸エチルに変え、同様の操作を行い、収率４２．２％で下記ピリドン体３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
［製造例１－４］ピリドン体４の合成
　製造例１－１のブチルアミンをＤＬ－１－アミノ－２－プロパノールに変え同様の操作を行い、収率５７．６％で下記ピリドン体４を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
［製造例１－５］ピリドン体５の合成
　製造例１－１のブチルアミンを３－アミノ－１－プロパノールに変え同様の操作を行い、収率４０．０％で下記ピリドン体５を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
［製造例１－６］ピリドン体６の合成
　製造例１－１のブチルアミンをグリシンエチル塩酸塩に変え同様の操作を行い、収率６７．６％で下記ピリドン体６を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
［製造例１－７］ピリドン体７の合成
　製造例１－１のブチルアミンを２－エチルヘキシルアミンに変え同様の操作を行い、収率７８．３％で下記ピリドン体７を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
［製造例１－８］ピリドン体８の合成
　製造例１－１のブチルアミンを３－（２－エチルヘキシルオキシ）プロピルアミンに変え同様の操作を行い、収率６７．６％で下記ピリドン体８を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
［製造例２－１］　インドレニン四級塩１の合成
　室温にて公知の下記ベンゾインドレニン四級塩（２２．７ｇ、３０．０ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ’－ジフェニルホルムアミジン（１１．８ｇ、６０．０ｍｍｏｌ）とをＤＭＡｃに溶解し、１１０℃で４時間攪拌した。再度Ｎ，Ｎ’－ジフェニルホルムアミジン（７．４ｇ、３７．５ｍｍｏｌ）を追加し、１１０℃で４時間反応後、水（２．２ｇ）を加えて反応を停止した。析出した結晶を酢酸エチルで晶析し、収率４９．０％）で下記インドレニン四級塩１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
［製造例２－２］インドレニン四級塩３の合成
　公知の下記インドレニン四級塩２（３０．８ｇ、１４７．０ｍｍｏｌ）とジヨードヘキサン（２．３８ｇ、７０．０ｍｍｏｌ）とをＤＭＡｃ（５３．０ｇ）に溶解し、１１０℃で４時間攪拌した。５０℃まで温度低下後、アセトン（１０５ｇ）で晶析し、３７．９ｇ（収率７１．５％）で下記インドレニン四級塩３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
［製造例２－３］インドレニン四級塩５の合成
　製造例２－１のインドレニン四級塩２を公知の下記インドレニン四級塩４に変え同様の操作を行い、定量的に下記インドレニン四級塩５を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
［製造例２－４］インドレニン四級塩７の合成
　製造例２－１のインドレニン四級塩２を公知の下記インドレニン四級塩６に変え同様の操作を行い、定量的に下記インドレニン四級塩７を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
［製造例２－５］インドレニン四級塩８の合成
　室温にてニトロインドレニン（７０ｍｍｏｌ）とβ－ブロモフェネトール（８４ｍｍｏｌ）とをＤＭＡｃ（５３ｇ）に溶解し、１１０℃で４時間加熱した。反応終了後クロロホルムと過塩素酸ナトリウム（７０ｍｍｏｌ）の水溶液を追加し、油水分離した。有機層を濃縮し、収率８５％で下記インドレニン四級塩８を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
［製造例２－６］インドレニン四級塩９の合成
　製造例２－１のインドレニン四級塩２を上記インドレニン四級塩８に変え同様の操作を行い、定量的に下記インドレニン四級塩９を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
［製造例２－７］インドレニンエステル１の合成
　室温にてニトロインドレニン（７０．０ｍｍｏｌ）と４－ブロモプロピオン酸エチル（８４．０ｍｍｏｌ）とをＤＭＡｃ（５３．０ｇ）に溶解し、１１０℃で４時間攪拌した。５０℃まで温度低下後、アセトン（１０５ｇ）で晶析し、収率９１．６％で下記インドレニンエステル１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
［製造例２－８］　インドレニンエステル２の合成
　製造例２－１のインドレニン四級塩２を上記インドレニンエステル１に変え同様の操作を行い、定量的に下記インドレニンエステル２を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
〔実施例１〕化合物Ｎｏ．１の合成
　室温にて、上記ピリドン体１（１．８ｇ、８．８ｍｍｏｌ）とインドレニン四級塩１（４．０ｇ、８．８ｍｍｏｌ）とをＤＭＡｃ（２１．０ｇ）に溶解し、７０℃で１時間攪拌した。ついでＮ－メチルモルホリン（１．８ｇ、１７．６ｍｍｏｌ）と無水酢酸（７．７ｇ）とを追加し、窒素雰囲気下５０℃で１時間攪拌した。室温まで冷却した後、析出した赤色粗結晶を濾過した。粗結晶をＭｅＯＨに分散し、１時間攪拌した。結晶を濾過し、減圧乾燥後、２．０ｇ（収率５１．２％）で下記化合物Ｎｏ．１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
〔実施例２〕化合物Ｎｏ．２の合成
　実施例１のインドレニン四級塩１を上記インドレニン四級塩３に変え同様の操作を行い、収率２７．９％で下記化合物Ｎｏ．２を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
〔実施例３〕化合物Ｎｏ．３の合成
　実施例１のピリドン体１を上記ピリドン体２に変え同様の操作を行い、収率３８．４％で下記化合物Ｎｏ．３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
〔実施例４〕化合物Ｎｏ．４の合成
　室温にて、上記化合物Ｎｏ．１（２．６ｇ、６．４ｍｍｏｌ）を濃硫酸（１１．９ｇ）に溶解し、９５℃で２時間攪拌した。反応液を氷水に注ぎ、析出した赤色結晶を濾過し、２．１ｇ（収率７６．４％）の下記化合物Ｎｏ．４を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
〔実施例５〕化合物Ｎｏ．５の合成
　室温にて、上記化合物Ｎｏ．４（１．８ｇ、４．２ｍｍｏｌ）をイオン交換水（１８１．０ｇ）で分散し１０分攪拌した後、５．３Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（０．８ｇ）を加え３０分攪拌した。反応溶液をＤＦＰ濾過後、０．８Ｍ塩化バリウム水溶液（２．４ｇ）を滴下し、１時間攪拌した。析出した赤色結晶を濾過し、１．２ｇ（収率６２．６％）の化合物Ｎｏ．５を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
〔実施例６〕化合物Ｎｏ．６の合成
　実施例１のピリドン体１を上記ピリドン体３に変え同様の操作を行い、収率５２．４％で下記化合物Ｎｏ．６を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
〔実施例７〕化合物Ｎｏ．７の合成
　実施例１のピリドン体１を上記ピリドン体３に、インドレニン四級塩１を上記インドレニン四級塩５に変え同様の操作を行い、収率１５．８％で下記化合物Ｎｏ．７を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
〔実施例８〕化合物Ｎｏ．８の合成
　トルエン（２．１６ｇ）とナトリウムメトキシドの５Ｍメタノール溶液（２．６ｍＬ、１．３ｍｍｏｌ）とを混合し、氷冷下にて上記化合物Ｎｏ．７（０．７６ｇ、１．３ｍｍｏｌ）を数回に分けて添加した。同温度で４時間攪拌後、２Ｎ塩酸を滴下して加えた。１時間攪拌後、析出した結晶を濾過した。この結晶にトルエンを加え室温で３０分間洗浄後、再び結晶を濾過し、下記化合物Ｎｏ．８を０．５６ｇ（収率７８．０％）得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
〔実施例９〕化合物Ｎｏ．９の合成
　実施例１のピリドン体１をピリドン体３に変え、インドレニン四級塩１をインドレニン四級塩７に変え同様の操作を行い、収率１０％で下記化合物Ｎｏ．９を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
〔実施例１０〕化合物Ｎｏ．１０の合成
　実施例８で用いた化合物Ｎｏ．７を化合物Ｎｏ．９に変え、同様の操作を行い、収率８４．８％で下記化合物Ｎｏ．１０を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
〔実施例１１〕化合物Ｎｏ．１１の合成
　実施例５で用いた化合物Ｎｏ．４を化合物Ｎｏ．１０に変え、同様の操作を行い、収率９１．３％で下記化合物Ｎｏ．１１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
〔実施例１２〕化合物Ｎｏ．１２の合成
　実施例１のインドレニン四級塩１をインドレニン四級塩７に変え同様の操作を行い、収率４０％で下記化合物Ｎｏ．１２を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
〔実施例１３〕化合物Ｎｏ．１３の合成
　実施例８で用いた化合物Ｎｏ．７を化合物Ｎｏ．１２に変え、同様の操作を行い、収率８５．０％で下記化合物Ｎｏ．１３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
〔実施例１４〕化合物Ｎｏ．１４の合成
　実施例１のピリドン体１をピリドン体４に変え、インドレニン四級塩１をインドレニン四級塩７に変え同様の操作を行い、収率３６．２％で下記化合物Ｎｏ．１４を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
〔実施例１５〕化合物Ｎｏ．１５の合成
　実施例８で用いた化合物Ｎｏ．７を化合物Ｎｏ．１４に変え、同様の操作を行い、収率１５．２％で下記化合物Ｎｏ．１５を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
〔実施例１６〕化合物Ｎｏ．１６の合成
　実施例１のピリドン体１をピリドン体５に変え同様の操作を行い、収率１７．１％で下記化合物Ｎｏ．１６を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
〔実施例１７〕化合物Ｎｏ．１７の合成
　実施例８で用いた化合物Ｎｏ．７を化合物Ｎｏ．１６に変え、同様の操作を行い、収率１５．２％で下記化合物Ｎｏ．１７を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　〔実施例１８〕化合物Ｎｏ．１８の合成
　化合物Ｎｏ．１７（２．４ｇ、４．８ｍｍｏｌ）、無水コハク酸（１．２ｇ、５．８ｍｍｏｌ）及びＤＭＡＰ（０．１ｇ、１．２ｍｍｏｌ）をピリジン（４．８ｇ）に溶解し、６０℃で１時間半攪拌した。ＨＰＬＣにて原料の消失を確認後、室温まで冷却し、クロロホルムと２Ｎ塩酸を加えてｐＨを４に調整した。抽出後、有機層を２Ｎ塩酸で２回、水で２回洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、濾過、減圧濃縮し、粗生成物を得た。粗生成物を水（２４ｇ）で分散後、濾過、減圧乾燥し、化合物Ｎｏ．１８を２．２ｇ（収率７６．２％）得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
〔実施例１９〕化合物Ｎｏ．１９の合成
　実施例１のインドレニン四級塩１をインドレニン四級塩９に変え同様の操作を行い、収率６０．０％で下記化合物Ｎｏ．１９を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
〔実施例２０〕化合物Ｎｏ．２０の合成
　実施例１のピリドン体１をピリドン体４に変え、インドレニン四級塩１をインドレニン四級塩９に変え同様の操作を行い、収率６９．２％で下記化合物Ｎｏ．２０を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
〔実施例２１〕化合物Ｎｏ．２１の合成
　実施例８で用いた化合物Ｎｏ．７を化合物Ｎｏ．２０に変え、同様の操作を行い、収率９２．７％で下記化合物Ｎｏ．２１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
〔実施例２２〕化合物Ｎｏ．２２の合成
　実施例１８で用いた化合物Ｎｏ．１７を化合物Ｎｏ．２１に変え、同様の操作を行い、収率７９・６％で下記化合物Ｎｏ．２２を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　〔実施例２３〕化合物Ｎｏ．２３の合成
　実施例１のインドレニン四級塩１を上記インドレニンエステル２に変え同様の操作を行い、収率６０．０％で下記化合物Ｎｏ．２３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
〔実施例２４〕化合物Ｎｏ．２４の合成
　実施例８で用いた化合物Ｎｏ．７を化合物Ｎｏ．２３に変え、同様の操作を行い、収率８５．０％で下記化合物Ｎｏ．２４を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
〔実施例２５〕化合物Ｎｏ．２５の合成
　実施例１のピリドン体１をピリドン体４に変え、インドレニン四級塩１を公知の下記のインドレニン四級塩１０に変え同様の操作を行い、収率６９．２％で下記化合物Ｎｏ．２５を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
〔実施例２６〕化合物Ｎｏ．２６の合成
　実施例８で用いた化合物Ｎｏ．７を化合物Ｎｏ．２５に変え、同様の操作を行い、収率９２．８％で下記化合物Ｎｏ．２６を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　〔実施例２７〕化合物Ｎｏ．２７の合成
　実施例１８で用いた化合物Ｎｏ．１７を化合物Ｎｏ．２６に変え、同様の操作を行い、収率６２．５％で下記化合物Ｎｏ．２７を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
〔実施例２８〕化合物Ｎｏ．２８の合成
　実施例１のピリドン体１をピリドン体６に変え、インドレニン四級塩１をインドレニン四級塩１０に変え同様の操作を行い、収率２４．０％で下記化合物Ｎｏ．２８を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
〔実施例２９〕化合物Ｎｏ．２９の合成
　実施例８で用いた化合物Ｎｏ．７を化合物Ｎｏ．２８に変え、同様の操作を行い、収率６２．９％で下記化合物Ｎｏ．２９を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
〔実施例３０〕化合物Ｎｏ．３０の合成
　実施例１のピリドン体１をピリドン体７に変え、インドレニン四級塩１をインドレニンエステル２に変え同様の操作を行い、収率４５．２％で下記化合物Ｎｏ．３０を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
〔実施例３１〕化合物Ｎｏ．３１の合成
　実施例８で用いた化合物Ｎｏ．７を化合物Ｎｏ．３０に変え、同様の操作を行い、収率３５．１％で下記化合物Ｎｏ．３１を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
〔実施例３２〕化合物Ｎｏ．３２の合成
　実施例１のピリドン体１をピリドン体８に変え、インドレニン四級塩１をインドレニンエステル２に変え同様の操作を行い、収率４５．２％で下記化合物Ｎｏ．３２を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
　〔実施例３３〕化合物Ｎｏ．３３の合成
　実施例８で用いた化合物Ｎｏ．７を化合物Ｎｏ．３２に変え、同様の操作を行い、収率３５．１％で下記化合物Ｎｏ．３３を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
〔実施例３４〕化合物Ｎｏ．３４の合成
　実施例１のピリドン体１をピリドン体６に変え、インドレニン四級塩１をインドレニンエステル四級塩９に変え同様の操作を行い、収率３９．４％で下記化合物Ｎｏ．３４を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
〔実施例３５〕化合物Ｎｏ．３５の合成
　実施例８で用いた化合物Ｎｏ．７を化合物Ｎｏ．３４に変え、同様の操作を行い、収率８１．６％で下記化合物Ｎｏ．３５を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
　〔実施例３６〕化合物Ｎｏ．７８の合成
　化合物Ｎｏ．９（０．７ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を１，２－ジクロロエタン（７．２ｇ）に溶解し、氷浴中で塩化チオニル（０．７２ｇ、６ｍｍｏｌ）を滴下して加えた。室温で３時間攪拌後、減圧濃縮し塩化チオニルを除去した。そこにスルファニルアミド（０．３７ｇ、２．２ｍｍｏｌ）とアセトニトリル（７．２ｇ）を室温で加えて攪拌後、トリエチルアミン（０．２４ｇ、２．４ｍｍｏｌ）を滴下して加えた。室温で３時間攪拌して得られた液を塩酸水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。粗生成物をカラム精製し下記化合物Ｎｏ．７８を０．１５ｇ（収率１０．５％）得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
＜１Ｈ－ＮＭＲ＞
　実施例１～３６で得られた化合物を重溶媒（ＤＭＳＯ－ｄ６）にそれぞれ溶解し、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。結果を［表１］に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000095
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000096
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000097
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000098
　下記［表２］に記載の化合物及び下記比較化合物Ｎｏ．１～３の最大吸収波長（λｍａｘ）、モル吸光係数（ε）及び分解温度を評価した。
　結果を［表２］に示す。
＜最大吸収波長（λｍａｘ）及びモル吸光係数（ε）＞
　［表２］に記載する化合物を１０ｍｇ秤量し、１００ｍｌメスフラスコに入れ、これにクロロホルムを標線まで加え、超音波で１０分震盪させ、均一化した溶液を得た。得られた溶液からホールピペットで２ｍｌを取り出し、空の５０ｍｌメスフラスコに入れた後、これにクロロホルムを標線まで加え、測定サンプルを調製した。
　上記測定サンプルについて、日本分光製Ｕ－３９００にて下記の測定を行った。即ち、クロロホルムのベースラインを測定後、上記測定サンプルを光路長１ｃｍのクォーツセルに入れ、８００～３００ｎｍの可視光領域を０．５ｎｍ間隔にて３００ｎｍ／ｍｉｎで吸光度測定し、６００～４００ｎｍで最大吸光度となる波長をλｍａｘとした。また、λｍａｘの吸光度とその分子量から、ランベルトベールの法則を用い、モル吸光係数εを計算した。
＜分解温度＞
　セイコーインスツルメンツ製示差熱同時熱重量測定装置ＴＧ－ＤＴＡ６２００を用いた。アルミ製試料パンに［表２］に記載の化合物をそれぞれ２ｍｇ秤量し、窒素フロー２００ｍｌ／ｍｉｎ、昇温スピード１０℃／ｍｉｎ、測定温度範囲３５℃～５５０℃にて、測定を行った。得られたＴＧ曲線の重量減少０％の接線と１０％重量減少時の接線との交点から分解温度を算出した。評価結果を［表２］に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000102
　［表２］より、本発明の化合物は、５００～６００ｎｍに強い吸収をもち、赤色から橙色を呈し、２００℃以上の分解温度を示し、高い耐熱性を有するものであることが判る。
　［表３］に記載の化合物及び下記比較化合物Ｎｏ．４の０．５質量％アセトン溶液０．４ｇと、ポリメチルメタクリレートの２５質量％トルエン溶液３．０ｇを混合し、１５分間超音波照射を行い、塗工液を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000104
　得られた塗工液を、易密着処理した１８８μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、バーコーター＃３０により塗布した後、７０℃で１５分間乾燥し、塗膜（膜厚７～８μｍ）を作製した。
〔評価例１～１９及び比較評価例１及び２〕
　上記塗膜の耐光性試験を行った。
〔耐光性試験〕
　上記塗膜に、キセノン耐光性試験機（スガ試験機（株）製テーブルサンＴＳ－２）にて光を４８時間照射し、耐光性を評価した。評価においては、光照射前後の各塗膜の吸収極大波長における吸光度を測定し、初期値（光照射前）を１００として光照射後の相対値（吸光度保持率）を算出し、耐光性を比較した。吸光度保持率は高い方が好ましい。結果を［表４］に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000105
　［表４］より、本発明のポリメチン化合物を用いた塗膜は耐光性に優れることが明らかである。
 
 

Claims (18)

  1. 　式（Ｉ）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、複素環基、メタロセニル基、炭素数１～３０の炭化水素基、又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
    　Ｒ１及びＲ６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～３０の炭化水素基、複素環基、又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
    　Ｑは、―ＣＲ１１Ｒ１２－、酸素原子、硫黄原子又は－ＮＲ１３－を表し、
    　Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基、複素環基、メタロセニル基、炭素数１～３０の炭化水素基、又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群Ｉから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される炭素数１～３０の炭化水素基中の水素原子又はＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される複素環基中の水素原子は、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、メタクリロイル基、アクリロイル基、オキシラニル基、ビニル基、ビニルオキシ基、スルファニル基、スルファモイル基、イソシアナート基又は複素環基で置換されている場合があり、
    　Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１及びＲ１１とＲ１２は、それぞれ結合して環を形成する場合があり、形成した環は置換基を有する場合があり、
    　ｍは１～３の整数であり、
    　ｍ≧２の場合、複数存在するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＱは、それぞれ同一である場合、又は異なる場合があり、
    　ｍ＝１の場合、Ａは存在せず、
    　ｍ≧２の場合、Ａは、直接結合、－ＮＲ１４－、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ２－、－ＳＯ－、－ＰＲ１４－、Ｅｍ＋ 、式（ａ）、式（ｂ）又は下記（ｉ）若しくは（ｉｉ）に示す連結基を表し、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　Ｒ１４は、水素原子、炭素数１～３０の炭化水素基又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群ＩＩから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群ＩＩから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
    　Ｅｍ＋はｍ価の陽イオンを表し、
    　ｍ≧２であり、ＡがＥｍ＋でない場合、Ａは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３で表される基のうちの何れかの基を除去した位置に結合しており、
    　＊は結合手を表す。
    群Ｉ：－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＳ－、－ＯＣＳ－、－ＳＯ２－、－ＳＯ３－、－ＮＨ－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＳＯ２ＮＨ－、－ＮＨ－ＳＯ２－、－Ｎ＝ＣＨ－又は二価の複素環基
    群ＩＩ：－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－又は－ＣＯＮＨ－）
     
    （ｉ）ｍ＝２のとき、Ａは下記式（α）で表される連結基である場合がある。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｘ１は、－ＮＲ１５－、二価の複素環基、式（α－１）若しくは式（α－３）で表される基、炭素数１～３０の炭化水素基又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が二価の複素環基で置き換えられた基を表し、
    　Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立に、直接結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、－ＳＯ－、－ＮＲ１５－、又は－ＰＲ１６－を表し、
    　Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１～３０の炭化水素基又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群ＩＩＩから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群ＩＩＩから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
    　＊は結合手を表す。
    群ＩＩＩ：－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－又は－ＣＯＮＨ－）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｒ２１は、炭素数１～３０の炭化水素基、又は炭素数１～１０のアルコキシ基により置換されたフェニル基を表し、
    　Ｒ２２は炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数１～３０の炭化水素基又はハロゲン原子を表し、
    　上記の炭素数１～３０の炭化水素基及び炭素数１～１０のアルコキシ基の水素原子は、ハロゲン原子で置換されている場合があり、
    　ｄは０～４の整数を表し、
    　＊は結合手を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ独立に、炭素数６～２０のアリールオキシ基、炭素数６～２０のアリールスルファニル基、複素環基、ハロゲン原子、炭素数１～３０の炭化水素基、該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群ＩＶから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、
    　Ｒ２３及びＲ２４で表される基中の水素原子は、ハロゲン原子又は複素環基で置換されている場合があり、
    　Ｒ２３は、隣接するＲ２３同士が結合して環を形成する場合があり、
    　ｅは０～４の数を表し、
    　ｆは０～８の数を表し、
    　ｇは０～４の数を表し、
    　ｈは０～４の数を表し、
    　ｇとｈの数の合計は２～４であり、
    　＊は結合手を表す。
    群ＩＶ：－Ｏ－又は－Ｓ－）
     
    （ｉｉ）ｍ＝３のとき、Ａは下記式（β）で表される連結基である場合がある。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｘ２は、三価の複素環基、炭素数１～３０の炭化水素基、又は該炭化水素基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が下記群Ｖから選ばれる二価の基で置き換えられた基を表し、ただし、２つ以上のメチレン基が下記群Ｖから選ばれる二価の基で置き換えられている場合、該二価の基の酸素原子は隣り合わず、
    　Ｚ１、Ｚ２及びＺ３は、それぞれ独立に、式（α）におけるＺ１及びＺ２で表される基と同じ基を表し、
    　式（β）で表される基の炭素数は１～３５の範囲内であり、
    　＊は結合手を表す。
    群Ｖ：－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＮＨ－、－ＣＯＮＨ－、－Ｏ－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－Ｏ－又は二価の複素環基）
  2. 　式（ＩＩ）で表される、請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０及びＱは、上記式（Ｉ）と同じである。）
  3. 　式（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）又は（ＩＩＩγ）で表される、請求項１に記載の化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｑ、Ｘ１、Ｚ１及びＺ２は、上記式（Ｉ）と同じである。）
  4. 　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ２がシアノ基であり、Ｒ３が炭素数１～５のアルキル基である、請求項１～３の何れか一項に記載の化合物。
  5. 　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ２がアルキル基又はハロゲン化アルキル基である、請求項１～３の何れか一項に記載の化合物。
  6. 　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＱが、－ＣＲ１１Ｒ１２－である、請求項１～５の何れか一項に記載の化合物。
  7. 　Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキル基である、請求項６に記載の化合物。
  8. 　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基のうちの１つ以上がカルボキシ基若しくはニトロ基であるか、又は
    　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基中の水素原子の１つ以上がカルボキシ基若しくはニトロ基で置換されている、請求項１～７の何れか一項に記載の化合物。
  9. 　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０で表される基の少なくとも１つがニトロ基である、請求項１～８の何れか一項に記載の化合物。
  10. 　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１で表される基が、炭素数１～２０のアルキル基又は該アルキル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置き換えられた基である、請求項１～７の何れか一項に記載の化合物。
  11. 　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１で表される基が水酸基又はカルボキシ基で置換されている、請求項１０に記載の化合物。
  12. 　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ６で表される基は、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数７～３０のアリールアルキル基、又は該アルキル基中のメチレン基若しくはアリールアルキル基のアルキル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＯＣＯ－で置き換えられた基である、請求項１～７の何れか一項に記載の化合物。
  13. 　式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ１で表される基が酸性基で置換されている、請求項１２に記載の化合物。
  14. 　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ７、Ｒ８及びＲ１０の少なくとも１つが水素原子である、請求項１～７の何れか一項に記載の化合物。
  15. 　上記式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩα）、（ＩＩＩβ）及び（ＩＩＩγ）中のＲ３が炭素数１～２０のアルキル基又は炭素数６～３０のアリール基である、請求項１～７の何れか一項に記載の化合物。
  16. 　請求項１～１５の何れか一項に記載の化合物及び樹脂を含有する樹脂組成物。
  17. 　請求項１～１５の何れか一項に記載の化合物の光吸収剤としての使用。
  18. 　請求項１～１５の何れか一項に記載の化合物の増感剤としての使用。
     
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