JPH08122972A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 現像処理中における脱色性が改良され、かぶ
りが少なく、かつ写真特性の優れたハロゲン化銀写真感
光材料の提供。 【構成】 支持体上に少なくとも一層の親水性コロイド
層と少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該親水性コロイド層及
び該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に個体状の
下記一般式〔I〕で表される化合物を少なくとも一種含
有するハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、染色された親水性コロ
イド層を有するハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
写真感光材料ともいう）に関し、更に詳しくは現像処理
中における脱色性が改良され、カブリが少なく、かつ写
真性能の優れた固体微粒子分散状の新規な染料を含有す
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料には優れた鮮
鋭性や色再現性などの高画質特性が要求されている。ま
た、近年は競合する電子写真材料の即時性に対抗するた
めにも、より一層の処理時間の短縮、すなわち超迅速処
理性が要求されている。この様な写真感光材料に要求さ
れている高画質特性と超迅速処理性を実現させるために
当業界においては写真感光材料の一層の薄膜化、ハロゲ
ン化銀や添加化合物素材の最適化の努力がなされてき
た。

【０００３】ところで写真感光材料中に画質の向上ある
いはハロゲン化銀乳剤の感度調整を目的として染料を含
有させることはよく知られていることであり、例えば、
ハレーション防止、イラジェーション防止、光吸収フィ
ルターに使用されている。また、最近ではカラー写真感
光材料における黄色コロイド銀の代替を目的とした染料
（以下、ＹＣ染料ともいう）、Ｘ線写真感光材料中にお
けるクロスオーバーカット層の染着染料及び印刷写真感
光材料における非感光性乳剤層を染着する染料等その用
途は広がっている。

【０００４】これらの目的で使用される染料は使用目的
に応じて、 １．良好な吸収スペクトルを有していること ２．着色した層から他層へ拡散しないこと ３．感光性ハロゲン化銀乳剤に写真的な影響を与えない
こと ４．写真感光材料中で安定であること ５．添加が容易であること ６．乳剤塗布液中で安定であり、溶液粘度に影響を与え
ないこと ７．処理後に色が残らないこと 等が、その性質として要求される。

【０００５】これらの要望される特性を満足させる目的
で従来から多数の染料が提案されており、例えば、アゾ
染料をはじめ、英国特許第506,385号、及び特公昭３９
−２２０６９号にはオキソノール染料、米国特許第２，
４９３，７４７号にはメロシアニン染料、同1,845,404
号にはスチリル染料等が提案されている。

【０００６】これらの染料は水や水と混和する有機溶媒
に溶解させて写真構成層中に添加するのが一般的な方法
であるが、染料が水溶性の場合染着させたい層に留まら
ずに全層に拡散してしまうという問題が生じる。そのた
め、本来の目的を達成しようとすると他層に拡散する分
だけ多量の染料を添加しなければならず、自層、他層と
もに例えば感度低下、階調変動やカブリ異常等の好まし
くない現象が現れることが明らかとなった。特に、写真
感光材料を経時保存させた場合、カブリの発生や減感が
著しく、これらを回避するために使用量を減らすと本来
の光吸収効果が十分に得られなくなってしまう。この様
な問題に対し、特定層を染着するような拡散性を抑えた
染料が知られており、耐拡散性の染料として例えば米国
特許第2,538,008号、同2,538,009号、同4,420,555号、
同4,940,654号の各明細書、特開昭61-204630号、同61-2
05934号、同62-32460号、同62-56958号、同62-92949
号、同62-222248号、同63-40143号、同63-184749号、同
63-316852号、特開平1-179042号等に油溶性の分散染料
が記載されている。

【０００７】また、染料の耐拡散化法として固体微粒子
を用いる方法が知られている。例えばWO88／4,794号、
特開昭63-197943号、同64-40827号、特開平1-155341
号、同1-172828号、同2-1839号、同2-110453、米国特許
第4,904,565号、同4,9237,88号等に記載されている化合
物がそれである。

【０００８】これらの化合物は確かに耐拡散化されてお
り、特定層を染着することは可能である。しかしながら
最もネックとされる染料の脱色性が不十分であり、処理
後に色汚染を残すという重大な欠点を有していた。そこ
で、この耐拡散化と処理後の残色の改良を両立させる目
的から例えば特開平3-216644号、同4-37740号、同4-440
33号、同5-150401号等に特定構造の染料が開示されてお
り、その効果が得られている。しかしながら該染料を含
む写真感光材料は、感度低下やカブリなど写真性能へ悪
影響を及ぼすという欠点を有していた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、特定層を任意に染着することができ、現像処理にお
いては近年の迅速処理に対応する脱色性が改良され、か
つ前述した染料に要求される諸項目を満足した新規な耐
拡散染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１１】（１）支持体上に少なくとも一層の親水性
コロイド層と少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該親水性コロ
イド層及び該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に
個体状の下記一般式〔I〕で表される化合物を少なくと
も一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。

【００１２】

【化７】

【００１３】式中、Ａはオキソノール染料を形成するの
に必要な酸性核を表し、Ｒ¹¹は水素原子、アルキル基、
アリール基、シクロアルキル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ
¹²は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルケニル基、シアノ基、ハロゲン原子、−COR¹³、−C
ONR¹⁴R¹⁵、−NR¹⁴R¹⁵、−OR¹³、−SOR¹³、−SO₂R¹³、−
SO₂NR¹⁴R¹⁵、−NR¹³COR¹⁴、−NR¹³SO₂R¹⁴、−NR¹³CONR
¹⁴R¹⁵、−SR¹³、−CO₂R¹³を表し、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁵は水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル
基を表す。Ｒ¹⁴とＲ¹⁵は互いに結合してヘテロ環を形成
してもよい。Ｌ₁₁はメチン基、アザメチン基を表し、Ｌ
₁₂、Ｌ₁₃はメチン基を表し、_m1は０、１及び２を表す。
Ｘ₁は−(CF₂)_n1Hまたは−(CF₂)_n1Fを表し、_n1は１以上
の整数を表す。

【００１４】更に一般式〔I〕で表される化合物は、分
子中に水とエタノールの容積比が１対４の混合溶液中に
おけるpKaが、４〜11の範囲にある解離性基を少なくと
も１つ含有する。

【００１５】（２）前記一般式〔I〕が以下の化合物で
あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】

【化８】

【００１７】式中、Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、シクロアルキル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ²²は
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
ケニル基、シアノ基、ハロゲン原子、−COR²³、−CONR
²⁴R²⁵、−NR²⁴R²⁵、−OR²³、−SOR²³、−SO₂R²³、−SO₂
NR²⁴R²⁵、−NR²³COR²⁴、−NR²³SO₂R²⁴、−NR²³CONR²⁴R
²⁵、−SR²³、−CO₂R²³を表し、Ｒ²³〜Ｒ²⁵は水素原子、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基を
表す。Ｒ²⁴とＲ²⁵は互いに結合してヘテロ環を形成して
もよい。Ｌ₂₁はメチン基、アザメチン基を表し、Ｌ₂₂、
Ｌ₂₃はメチン基を表し、_m2は０、１及び２を表す。Ｘ₂
は−(CF₂)_n2Hまたは−(CF₂)_n2Fを表し、_n2は１以上の整
数を表す。

【００１８】更に一般式〔II〕で表される化合物は、分
子中に水とエタノールの容積比が１対４の混合溶液中に
おけるpKaが、４〜11の範囲にある解離性基を少なくと
も１つ含有する。

【００１９】（３）前記一般式〔I〕が以下の化合物で
あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２０】

【化９】

【００２１】式中、Ｒ³¹、Ｒ³³は水素原子、アルキル
基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロ環基を表
し、Ｒ³²、Ｒ³⁴〜Ｒ³⁶は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルケニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、−COR³⁷、−CONR³⁸R³⁹、NR³⁸R³⁹、−OR³⁷、−SOR
³⁷、−SO₂R³⁷、−SO₂NR³⁸R³⁹、−NR³⁷COR³⁸、−NR³⁷SO₂
R³⁸、−NR³⁷CONR³⁸R³⁹、−SR³⁷、−CO₂R³⁷を表し、Ｒ³⁷
〜Ｒ³⁹は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルケニル基を表す。Ｒ³³とＲ³⁴、Ｒ³³とＲ³⁵、Ｒ
³⁵とＲ³⁶及びＲ³⁸とＲ³⁹は互いに結合して環を形成して
もよい。Ｌ₃₁はメチン基、アザメチン基を表し、Ｌ₃₂、
Ｌ₃₃はメチン基を表し、_m3は０、１及び２を表す。Ｘ₃
は−(CF₂)_n3Hまたは−(CF₂)_n3Fを表し、_n3は１以上の整
数を表す。

【００２２】更に一般式〔III〕で表される化合物は、
分子中に水とエタノールの容積比が１対４の混合溶液中
におけるpKaが、４〜11の範囲にある解離性基を少なく
とも１つ含有する。

【００２３】（４）前記一般式〔I〕が以下の化合物で
あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２４】

【化１０】

【００２５】式中、Ｘは窒素原子を除くヘテロ原子を表
し、Ｒ⁴¹は水素原子、アルキル基、アリール基、シクロ
アルキル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵は水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル
基、シアノ基、ハロゲン原子、−COR⁴⁶、−CONR⁴⁷R⁴⁸、
−NR⁴⁷R⁴⁸、−OR⁴⁶、−SOR⁴⁶、−SO₂R⁴⁶、−SO₂NR
⁴⁷R⁴⁸、−NR⁴⁶COR⁴⁷、−NR⁴⁶SO₂R⁴⁷、−NR⁴⁶CONR
⁴⁷R⁴⁸、−SR⁴⁶、−CO₂R⁴⁶を表し、Ｒ⁴⁶〜Ｒ⁴⁸は水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル
基を表す。Ｒ⁴⁴とＲ⁴⁵及びＲ⁴⁷とＲ⁴⁸は互いに結合して
環を形成してもよい。Ｌ₄₁はメチン基、アザメチン基を
表し、Ｌ₄₂、Ｌ₄₃はメチン基を表し、_m4は０、１及び２
を表す。Ｘ₄は−(CF₂)_n4Hまたは−(CF₂)_n4Fを表し、_n4
は１以上の整数を表す。

【００２６】更に一般式〔IV〕で表される化合物は、分
子中に水とエタノールの容積比が１対４の混合溶液中に
おけるpKaが、４〜11の範囲にある解離性基を少なくと
も１つ含有する。

【００２７】（５）前記一般式〔I〕が以下の化合物で
あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２８】

【化１１】

【００２９】式中、Ｒ⁵¹は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、シクロアルキル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ⁵²〜
Ｒ⁵⁷は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルケニル基、シアノ基、ハロゲン原子、−CO
R⁵⁸、−CONR⁵⁹R⁶⁰、−NR⁵⁹R⁶⁰、−OR⁵⁸、−SOR⁵⁸、−SO
₂R⁵⁸、−SO₂NR⁵⁹R⁶⁰、−NR⁵⁸COR⁵⁹、−NR⁵⁸SO₂R⁵⁹、−N
R⁵⁸CONR⁵⁹R⁶⁰、−SR⁵⁸、−CO₂R⁵⁸を表し、Ｒ⁵⁸〜Ｒ⁶⁰は
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
ケニル基を表す。Ｒ⁵⁴とＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁵とＲ⁵⁶及びＲ⁵⁹とＲ
⁶⁰は互いに結合してヘテロ環を形成してもよい。Ｌ₅₁は
メチン基、アザメチン基を表し、Ｌ₅₂、Ｌ₅₃はメチン基
を表し、_m5は０、１及び２を表す。

【００３０】更に一般式〔Ｖ〕で表される化合物は、分
子中に水とエタノールの容積比が１対４の混合溶液中に
おけるpKaが、４〜11の範囲にある解離性基を少なくと
も１つ含有する。Ｘ₅は−(CF₂)_n5Hまたは−(CF₂)_n5Fを
表し、_n5は１以上の整数を表す。

【００３１】（６）前記一般式〔I〕が以下の化合物で
あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００３２】

【化１２】

【００３３】式中、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶³は水素原子、アルキル
基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロ環基を表
し、Ｒ⁶²は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルケニル基、シアノ基、ハロゲン原子、−COR
⁶⁴、−CONR⁶⁵R⁶⁶、−NR⁶⁵R⁶⁶、−OR⁶⁴、−SOR⁶⁴、−SO₂
R⁶⁴、−SO₂NR⁶⁵R⁶⁶、−NR⁶⁴COR⁶⁵、−NR⁶⁴SO₂R⁶⁵、−NR
⁶⁴CONR⁶⁵R⁶⁶、−SR⁶⁴、−CO₂R⁶⁴を表し、Ｒ⁶⁴〜Ｒ⁶⁶は
水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
ケニル基を表す。Ｒ⁶⁵とＲ⁶⁶は互いに結合してヘテロ環
を形成してもよい。Ｌ₆₁、Ｌ₆₂はメチン基、アザメチン
基を表し、_m6は０、１及び２を表し、_nは０または１を
表す。Ｚは５員又は６員の含窒素複素環基を形成するの
に必要な非金属原子群を表す。Ｘ₆は−(CF₂)_n6Hまたは
−(CF₂)_n6Fを表し、_n6は１以上の整数を表す。

【００３４】更に一般式〔VI〕で表される化合物は、分
子中に水とエタノールの容積比が１対４の混合溶液中に
おけるpKaが、４〜11の範囲にある解離性基を少なくと
も１つ含有する。

【００３５】以下、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
をさらに詳細に説明する。

【００３６】一般式〔I〕〜〔VI〕において、Ｒ¹¹〜Ｒ
¹⁵、Ｒ²¹〜R²⁵、Ｒ³¹〜Ｒ³⁹、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵¹〜R⁶⁶で
表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、i-プロピル基、t-ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、ド
デシル基、ペンタデシル基、エイコシル基等が挙げられ
る。該アルキル基は置換基を有するものを含み、該置換
基としては、例えばハロゲン原子（例えば塩素、臭素、
ヨウ素、フッ素等の各原子）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基）、シクロアルキル基（例えばシク
ロベンジル基、シクロヘキシル基）、ヘテロ環基（例え
ばピロリジル基、ピリジル基等）、カルボキシル基、ニ
トロ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基（例えばアミ
ノ基、ジエチルアミノ基等）、アルキルオキシ基（例え
ばメチルオキシ基、エチルオキシ基、n-ブチルオキシ
基、n-オクチルオキシ基、i-プロピルオキシ基等）、ア
リールオキシ基（フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基
等）、カルバモイル（例えばアミノカルバモイル基、メ
チルカルバモイル基、n-ペンチルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基等）、アミド基（例えばメチルアミ
ド基、ベンズアミド基、n-オクチルアミド基等）、アミ
ノスルホニルアミノ基（例えばアミノスルホニルアミノ
基、メチルアミノスルホニルアミノ基、アニリノスルホ
ニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、スルフ
ァモイル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルフ
ァモイル基、n-ブチルスルファモイル基等）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド基、n-ヘプタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基等）、ス
ルフィニル基（例えばメチルスルフィニル基、エチルス
ルフィニル基、オクチルスルフィニル基等のアルキルス
ルフィニル基、フェニルスルフィニル基等のアリールス
ルフィニル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例え
ばメチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル
基、2-ヒドロキシエチルオキシカルボニル基、n-オクチ
ルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル
基（例えばフェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキ
シカルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基、n-ヘキシルチオ基等）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、
アルキルカルボニル基（例えばアセチル基、エチルカル
ボニル基、n-ブチルカルボニル基、n-オクチルカルボニ
ル基等）、アリールカルボニル基（例えばベンゾイル
基、p-メタンスルホンアミドベンゾイル基、p-カルボキ
シベンゾイル基、ナフトイル等）、シアノ基、ウレイド
基（例えばメチルウレイド基、フェニルウレイド基
等）、チオウレイド基（例えばメチルチオウレイド基、
フェニルチオウレイド基等）が挙げられる。

【００３７】また、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵、Ｒ³¹〜Ｒ
³⁹、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁶⁶で表されるアリール基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基が挙げられる。該
アリール基は置換基を有するものを含み、該置換基とし
ては前記のアルキル基、またはアルキル基の置換基とし
て挙げたものが挙げられる。

【００３８】さらに、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵、Ｒ³¹〜
Ｒ³⁹、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁶⁶で表されるヘテロ環とし
ては、例えばピリジル基（2-ピリジル基、3-ピリジル
基、4-ピリジル基、5-カルボキシ-2-ピリジル基、3,5-
ジクロロ-2-ピリジル基、4,6-ジメチル-2-ピリジル基、
6-ヒドロキシ-2-ピリジル基、2,3,5,6-テトラフルオロ-
4-ピリジル基、3-ニトロ-2-ピリジル基等）、オキサゾ
リル基（5-カルボキシ-2-ベンゾオキサゾリル基、2-ベ
ンゾオキサゾリル基、2-オキサゾリル基等）、チアゾリ
ル基（5-スルファモイル-2-ベンゾチアゾリル基、2-ベ
ンゾチアゾリル基、2-チアゾリル基等）、イミダゾリル
基（1-メチル-2-イミダゾリル基、1-メチル-5-カルボキ
シ-2-ベンゾイミダゾリル基等）、フリル基（3-フリル
基等）、ピロリル基（3-ピロリル基等）、チエニル基
（2-チエニル基等）、ピラジニル基（2-ピラジニル基
等）、ピリミジニル基（2-ピリミジニル基、4-クロロ-2
-ピリミジニル基等）、ピリダジニル基（2-ピリダジニ
ル基等）、ブリニル基（8-ブリニル基等）、イソオキサ
ゾリル基（3-イソオキサゾリル基等）、セレナゾリル基
（5-カルボキシ-2-セレナゾリル基等）、スルホラニル
基（3-スルホラニル基等）、ピぺリジニル基（1-メチル
-3-ピぺリジニル基等）、ピラゾリル基（3-ピラゾリル
基等）、テトラゾリル基（1-メチル-5-テトラゾリル基
等）が挙げられ、該ヘテロ環基は置換基を有するものを
含み、該置換基として前記のアルキル基、またはアルキ
ル基の置換基として挙げたものが挙げられる。

【００３９】Ｒ¹¹、Ｒ²¹、Ｒ³¹、Ｒ³³、Ｒ⁴¹、Ｒ⁵¹、Ｒ
⁶¹、Ｒ⁶³で表されるシクロアルキル基としては、例えば
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

【００４０】Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵、Ｒ²²〜Ｒ²⁵、Ｒ³¹、Ｒ³⁷〜Ｒ
³⁹、Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵²〜Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶²、Ｒ⁶⁴〜Ｒ⁶⁶で表さ
れるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、1-プ
ロペニル基、1,3-ブタジエニル基、2-ペンテニル基等が
挙げられ、該アルケニル基は置換基を有するものを含
み、該置換基としては、前記のアルキル基の置換基とし
て挙げたものが挙げられる。

【００４１】Ｌ₁₁〜Ｌ₁₃、Ｌ₂₁〜Ｌ₂₃、Ｌ₃₁〜Ｌ₃₃、Ｌ
₄₁〜Ｌ₄₃、Ｌ₅₁〜Ｌ₅₃、Ｌ₆₁、Ｌ₆₂で表されるメチン基
としては、置換基を有するものを含み、該置換基として
は、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、3-ヒドロ
キシプロピル基、ベンジル基等）、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等の各原子）、アリール
基（例えばフェニル基、ナフチル基）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基等）が挙げられる。

【００４２】_n1〜_n6で表される１以上の整数は、好まし
くは１〜10さらに好ましくは１〜５である。

【００４３】一般式〔VI〕において、Ｚで表される５員
または６員のヘテロ環基としては、単環、縮合されたも
のも含み、例えばピリジル基、キノリル基、i-キノリル
基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、イン
ドリル基、インドリニル基、インドレニル基、ベンゾイ
ンドリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、
ナフトオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリ
ル基、ピリダジニル基、オキサジアゾリル基、チアジア
ゾリル基、インドリジニル基、キノリジニル基、ピロロ
チアゾリル基、ピロロピリダジニル基、ピラゾロピリミ
ドニル基等が挙げられる。該ヘテロ環基としては、置換
基を有するものを含み、該置換基としては、例えば前記
のアリール基の置換基として挙げたものが挙げられる。

【００４４】一般式〔I〕においてＡで表される酸性核
は、好ましくは電子吸引性基によって挟まれたメチレン
基または環状のケトメチレン基である。

【００４５】以下に、前記酸性核の具体例を示すが、該
具体例はケト体またはその類似体のみを示す。

【００４６】

【化１３】

【００４７】

【化１４】

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】本発明の一般式〔I〕〜〔VI〕で表される
化合物は、分子中に水とエタノールの容積比が１対４の
混合溶液中におけるpKaが、４〜11の範囲にある解離性
基を少なくとも１つ含有する。

【００５１】前記分子中に水とエタノールの容積比が１
対４の混合溶液中におけるpKaが、４〜11の範囲にある
解離性プロトンを有する基は、pＨ６またはpＨ６以下で
実質的に色素分子を水不溶性にし、pＨ８またはpＨ８以
上で実質的に色素分子を水溶性にするものであれば、種
類及び色素分子への置換位置に特に制限はないが、好ま
しくはカルボキシル基、スルファモイル基、スルホンア
ミド基、ヒドロキシ基である。

【００５２】以下に、本発明の一般式〔I〕〜〔VI〕で
表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００５３】一般式〔I〕

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】

【化２０】

【００５８】

【化２１】

【００５９】

【化２２】

【００６０】

【化２３】

【００６１】

【化２４】

【００６２】

【化２５】

【００６３】

【化２６】

【００６４】一般式〔II〕

【００６５】

【化２７】

【００６６】

【化２８】

【００６７】

【化２９】

【００６８】

【化３０】

【００６９】

【化３１】

【００７０】

【化３２】

【００７１】

【化３３】

【００７２】一般式〔III〕

【００７３】

【化３４】

【００７４】

【化３５】

【００７５】

【化３６】

【００７６】

【化３７】

【００７７】

【化３８】

【００７８】

【化３９】

【００７９】

【化４０】

【００８０】一般式〔IV〕

【００８１】

【化４１】

【００８２】

【化４２】

【００８３】

【化４３】

【００８４】

【化４４】

【００８５】

【化４５】

【００８６】

【化４６】

【００８７】

【化４７】

【００８８】

【化４８】

【００８９】

【化４９】

【００９０】

【化５０】

【００９１】一般式〔Ｖ〕

【００９２】

【化５１】

【００９３】

【化５２】

【００９４】

【化５３】

【００９５】

【化５４】

【００９６】

【化５５】

【００９７】

【化５６】

【００９８】一般式〔VI〕

【００９９】

【化５７】

【０１００】

【化５８】

【０１０１】

【化５９】

【０１０２】

【化６０】

【０１０３】

【化６１】

【０１０４】本発明の一般式〔I〕〜〔VI〕で表される
化合物の製造は、従来公知の文献に開示されている方法
に基づいて行うことができる。

【０１０５】本発明の一般式〔I〕で表される化合物
は、特開平2-93455号に記載の方法により合成すること
ができ、また、一般式〔II〕で表される化合物は、米国
特許第1,278,621号、同1,512,863号、同1,579,899号、
特開平2-277044号等に記載の方法で合成することができ
る。

【０１０６】本発明の一般式〔III〕〜〔Ｖ〕で表され
る化合物は、特開昭55-155351号、特開平4-37841号等に
記載の方法で合成することができる。

【０１０７】本発明の一般式〔VI〕で表される化合物
は、Hamer著「HETEROCYCLIC COMPOUND-XTV Merocyanine
s」に記載の方法で合成することができる。

【０１０８】上記一般式〔II〕で表される化合物の内、
II−１の合成スキームを以下に示す。

【０１０９】

【化６２】

【０１１０】本発明の一般式〔I〕〜〔VI〕で表される
化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料中に目的に応じて
光学濃度が0.05〜3.0の範囲になるように使用される。

【０１１１】本発明の一般式〔I〕〜〔VI〕で表される
化合物の固体状の微粒子分散体を写真感光材料中に添加
させる方法としては、特に制限されるものではなく、例
えば米国特許第4,857,446号に記載の方法が挙げられる。 本発明の写真構成層である親水性コロイド層とハロゲン
化銀乳剤層は、例えば青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤
感性乳剤層、中間層、保護層、フィルター層、ハレーシ
ョン防止層、イラジエーション防止層等の感光性層ある
いは非感光性層を示す。

【０１１２】本発明の一般式〔I〕〜〔VI〕で表される
化合物は好ましくは非感光性層中に含有され、特にフィ
ルター層に含有させることが好ましい。

【０１１３】本発明の写真感光材料に用いる乳剤として
は、通常の乳剤の任意のものを用いることができ、該乳
剤は、常法により化学増感することができ、増感色素を
用いて所望の波長域に光学的に増感できる。

【０１１４】前記乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を
加えることができ、該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。ハロゲン化銀乳剤層、そ
の他の親水性コロイド層は硬膜することができ、また、
可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマーの分散物
（ラテックス）を含有させることができる。本発明の写
真感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられ、さら
に、色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主役の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び増感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物等が用いられる。本発明
の写真感光材料には、フィルター層、ハレーション防止
層、イラジエーション防止層等の補助層を設けることが
できるが、これらの層中及び／または乳剤層中には現像
処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染
料が含有させられてもよい。

【０１１５】本発明の写真感光材料には、ホルマリンス
カベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定
剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅
延剤や漂白促進剤を添加できる。

【０１１６】本発明の写真感光材料の支持体としては、
ポリエチレン等をラミネートした紙、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム、バライタ紙、三酢酸セルロース等
を用いることができる。

【０１１７】本発明の写真感光材料を用いて画像を得る
には露光後、通常知られている写真処理を行うことがで
きる。

【０１１８】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【０１１９】実施例１ 以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りの重量
（ｇ）を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に
換算して示した。

【０１２０】卜リアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形
成して、多層カラー写真感光材料試料１−１を作製し
た。

【０１２１】 試料１−１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１） 黒色コロイド銀 0.20 ＵＶ吸収剤（ＵＶ─１） 0.20 カラードカプラー（ＣＣ−１） 0.05 カラードカプラー（ＣＭ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉl─１） 0.20 ゼラチン 1.5 第２層：中間層（Ｉ．Ｌ.−１) ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.01 ゼラチン 1.5 第３層：低感度赤感性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.8 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.8 増感色素（Ｓ−１） 2.5×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−２） 2.5×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−３） 0.5×10^-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−１） 0.5 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.05 シアンカプラー（Ｃ−４） 0.5 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.002 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.5 ゼラチン 1.5 第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 2.0 増感色素（Ｓ−１） 2.0×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−２） 2.0×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−２) 0.015 シアンカプラー（Ｃ−３） 0.10 シアンカプラー（Ｃ−４） 0.25 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.015 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉl−１） 0.2 ゼラチン 1.5 第５層：中間層（Ｉ．Ｌ.−２) ゼラチン 0.5 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 1.0 増感色素（Ｓ−４） 5.0×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−５） 1.0×10^-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.5 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.01 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02 ＤＩＲ化合物（Ｄ−４) 0.02 高沸点溶媒（Ｏｉl−２） 0.3 ゼラチン 1.0 第７層：中間層（Ｉ．Ｌ.−３) ゼラチン 0.8 第８層：高感度緑感性乳剤層（ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 1.3 増感色素（Ｓ−６） 1.5×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−７） 2.5×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−８） 0.5×10^-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.05 マゼンタカプラー（Ｍ−３） 0.15 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） 0.05 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉl−３） 0.5 ゼラチン 1.0 第９層：イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉl−３） 0.1 ゼラチン 0.8 第10層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.25 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２） 0.25 増感色素（Ｓ−10） 7.0×10^-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.5 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.1 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉl−３） 0.3 ゼラチン 1.0 第11層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 0.50 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） 0.20 増感色素（Ｓ−９） 1.0×10^-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−10） 3.0×10^-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.30 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉl−３） 0.15 ゼラチン 1.1 第12層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm，AgI ２モル％) 0.4 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.10 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−２） 0.05 高沸点溶媒（Ｏｉl−１） 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉl−４） 0.1 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） 0.5 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−２） 0.2 ゼラチン 1.0 第13層：第２保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１） 0.005 アルカリで可溶性のマット剤（平均粒径２μm） 0.05 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.05 シアン染料（ＡＩＣ−１） 0.005 マゼンタ染料（ＡＩＭ−１） 0.01 スベリ剤（ＷＡＸ−１) 0.04 ゼラチン 0.6 尚、各層には上記組成物の他に塗布助剤Ｓｕ−２、 分散
助剤Ｓｕ−３、硬膜剤Ｈ−１(40mg／ｇゼラチン)、安定
剤Stab−１、カブリ防止剤ＡＦ−１を添加した。

【０１２２】沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）は、平均粒径0.
46μm、平均沃化銀含有率7.0％、単分散性の表面低沃化
銀含有型乳剤である。

【０１２３】沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）は、平均粒径0.
30μm、平均沃化銀含有率2.0％、単分散性で均一組成の
乳剤である。

【０１２４】沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）は、平均粒径0.
81μm、平均沃化銀含有率7.0％、単分散性の表面低沃化
銀含有型乳剤である。

【０１２５】沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４）は、平均粒径0.
95μm、平均沃化銀含有率8.0％、単分散性の表面低沃化
銀含有型乳剤である。

【０１２６】

【化６３】

【０１２７】

【化６４】

【０１２８】

【化６５】

【０１２９】

【化６６】

【０１３０】

【化６７】

【０１３１】

【化６８】

【０１３２】

【化６９】

【０１３３】

【化７０】

【０１３４】

【化７１】

【０１３５】（試料１−２〜１−10の作製）第９層の黄
色コロイド銀の代わりに、表１に示す染料を以下に示す
方法で酸析による固体微粒子分散を行った。純粋350ml
に比較染料１ 5.83ｇ（10mmol）を添加して45℃まで過
熱した後、pＨが10.0になるまで１％NaOH水溶液を加え
て染料を溶解した。次に、この染料化合物に15％ゼラチ
ン水溶液100ｇを添加し、45℃において撹拌下、１％硫
酸をpＨが5.5になるまで加えて染料分散物を得た。他の
染料についても、上記と同様の方法により染料分散物を
得た。

【０１３６】第９層として本塗布液を使用した以外は試
料１−１と同様にして多層カラー写真感光材料試料１−
２〜１−10を作製した。又、試料１−１〜１−10におい
て、使用する染料の添加量はそれぞれ0.3ｇ／m²になる
ようにした。

【０１３７】

【化７２】

【０１３８】このようにして作成した各試料１−１〜１
−10の各々を白色光を用いてウエッジ露光した後、下記
現像処理を行った。

【０１３９】 処理工程Ａ（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安 定 化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【０１４０】 〔発色現像液〕 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１ｌとする。

【０１４１】 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてpＨ＝6.0 に調整する。

【０１４２】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜流酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１ｌとし、酢酸を用いてpＨ＝6.0 に調整する。

【０１４３】 〔安定液〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１ｌとする。

【０１４４】又、上記処理工程の発色現像液から4-アミ
ノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-アニ
リン・硫酸塩を除いた処理液を調製し、これを用いて発
色現像を行い、次いで処理工程Ａと同様に漂白、定着、
安定化の処理を施した（処理工程Ｂとする）。染料のカ
ブリへの影響の評価を以下の様にして行った。

【０１４５】（カブリヘの影響）ΔＤ_B2＝各試料（１−
１〜１−10）の処理工程Ａにおける黄色最小濃度と処理
工程Ｂにおける黄色最小濃度との差から求めた。

【０１４６】（残色汚染）処理後の残色汚染の有無は次
に示した方法で評価を行った。処理工程Ａにおける各試
料の未露光部の可視スペクトクを測定し、吸収極大にお
ける吸光度（Ｅ₂）及び下記（Ｅ₁）の差から次の式によ
って脱色率を求めた。

【０１４７】 脱色率（％） ＝ （Ｅ₁−Ｅ₂）／（Ｅ₁） × 100 （Ｅ₁）はハロゲン化銀を除いた他は、同様にして作製
した試料の吸収極大における吸光度を表す。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】表１から明らかなように、黄色コロイド銀
を用いた場合（試料１−１）に比べて本発明の試料１−
５〜１−10は、青感性層のカブリが改良されていること
がわかる。また、本発明の試料１−５〜１−10は、比較
染料１、２又は３（試料１−２〜１−４）を用いた場合
に比べても良好な脱色性を示すことがわかる。

【０１５０】実施例２ 下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー写真感光材料の比較試料として試料２−１を作成し
た。各成分の塗布量はｇ／m²で示す。

【０１５１】 （試料２−１） 第１層（ハレーション防止層) 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.3 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.4 高沸点溶媒（Ｏiｌ−１） 1.0 黒色コロイド銀 0.24 ゼラチン 2.0 第２層（中間層） 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒（Ｏiｌ−１） 0.2 ゼラチン 1.0 第３層（低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層） 赤色増感色素（Ｓ−１，Ｓ−11）によって分光増感されたAgBrI （AgI 4.0モル％，平均粒径 0.25μm） 0.5 カプラー（Ｃ−５） 0.1モル 高沸点溶媒（Ｏｉl−３） 0.6 ゼラチン 1.3 第４層（高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層） 赤色増感色素（Ｓ−１，Ｓ−11）によって分光増感されたAgBrI （AgI 2.0モル％，平均粒径 0.6μm） 0.8 カプラー（Ｃ−５） 0.2モル 高沸点溶媒（Ｏｉl−３） 1.2 ゼラチン 1.8 第５層(中間層） 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４） 0.2 ゼラチン 0.9 第６層（低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層） 緑色増感色素（Ｓ−12及びＳ−13）によって分光増感されたAgBrI (AgI 4.0モル％，平均粒径 0.25μm） 0.6 カプラー（Ｍ−４） 0.04モル カプラー（Ｍ−５） 0.01モル 高沸点溶媒（Ｏｉl−１） 0.5 ゼラチン 1.4 第７層（高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層） 緑色増感色素（Ｓ−12及びＳ−13）によって分光増感されたAgBrI (AgI 2.0モル％，平均粒径 0.6μm） 0.9 カプラー（Ｍ−４） 0.10モル カプラー（Ｍ−５） 0.02モル 高沸点溶媒（Ｏｉl−１） 1.0 ゼラチン 1.5 第８層(中間層） 第５層と同じ 第９層(イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 0.1 ゼラチン 0.9 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４） 0.2 第10層（低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層） 青色増感色素（Ｓ−14）により分光増感されたAgBrI （AgI 4.0モル％，平均粒径 0.35μm） 0.6 カプラー（Ｙ−２） 0.3モル 高沸点溶媒（Ｏｉl−１） 0.6 ゼラチン 1.3 第11層（高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層） 青色増感色素（Ｓ−14）によって分光増感されたAgBrＩ （AgI 2.0モル％，平均粒径 0.9μm） 0.9 カプラー（Ｙ−２） 0.5モル 高沸点溶媒（Ｏｉl−１） 1.4 ゼラチン 2.1 第12層：第１保護層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.3 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.4 高沸点溶媒（Ｏｉl−１） 0.6 ゼラチン 1.2 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン 0.1 第13層：第２保護層 平均粒径0.08μm、沃化銀１モル％を含む沃臭化銀 からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤 銀量 0.8 ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μm）界面活性剤（Ｓｕ−１） ゼラチン 0.7 なお、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。

【０１５２】

【化７３】

【０１５３】

【化７４】

【０１５４】（試料２−２の作製）次に第９層の黄色コ
ロイド銀の代わりに、表２に示す染料を、高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−４）、2,5-ジオクチルハイドロキノンと共に
酢酸エチルに溶解し、ゼラチンと共に分散し塗布した以
外は試料２−１と同様にして多層カラー写真感光材料試
料２−２を作製した。

【０１５５】（試料２−３〜２−10の作製）表２に示し
た試料２−３〜２−10について、各々で使用する染料を
以下の手順に従ってボールミル固体微粒子分散を行なっ
た。

【０１５６】ボールミル容器に水と界面活性剤アルカノ
ールＸＣ（アルキルナフタレン−スルホネート，デュポ
ン社製）を入れ、それぞれの染料を加え、酸化ジルコニ
ウムのビーズを入れて容器を密閉し４日間ボールミル分
散した。

【０１５７】その後、ゼラチン水溶液を加えて10分間混
ぜ、前記ビーズをとり除き、塗布液を得た。試料２−１
における第９層として本塗布液を使用した以外は試料２
−１と同様にして多層カラー写真要素２−３〜２−10を
作製した。

【０１５８】又、試料２−１〜２−10において、使用す
る染料の添加量はそれぞれ0.3ｇ／m²になるようにし
た。

【０１５９】このようにして得られた試料２−１〜２−
10を白色光にてウエッジ露光した後、下記現像処理を行
った。

【０１６０】 処理工程 処理時間 処理温度 第１現像 ６分 38℃ 水 洗 ２分 38℃ 反 転 ２分 38℃ 発色現像 ６分 38℃ 調 整 ２分 38℃ 漂 白 ６分 38℃ 定 着 ４分 38℃ 水 洗 ４分 38℃ 安 定 １分 常 温 乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

【０１６１】第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 2ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ ハイドロキノン・モノスルホネート 30ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 30ｇ 1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 2ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 2ml 水を加えて 1000ml反 転 液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・6ナトリウム塩 3ｇ 塩化第１錫（２水塩） 1ｇ p-アミノフェノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム 8ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 3ｇ 亜硫酸ナトリウム 7ｇ 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 36ｇ 臭化カリウム 1ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム 8ｇ シトラジン酸 1.5ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル-3-メチル -4-アミノアニリン・硫酸塩 11ｇ 2,2-エチレンジチオジエタノール 1ｇ 水を加えて 1000ml調 整 液 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(２水塩） 8ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 3ml 水を加えて 1000ml漂 白 液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム(２水塩） 2ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム（２水塩） 120ｇ 臭化アンモニウム 100ｇ 水を加えて 1000ml定 着 液 チオ硫酸アンモニウム 80ｇ 亜硫酸ナトリウム 5ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5ｇ 水を加えて 1000ml安 定 液 ホルマリン（37重量％） 5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 5ml 水を加えて 1000ml 各々現像された試料を青色光にて最大濃度（Ｄmax）及
び最小濃度（Ｄmin）を測定した。又、各々の試料の経
時保存性を求めるため温度55℃、80％相対湿度で４日間
保存した後に上記露光及び処理を施し、青感性乳剤層の
感度の低下をΔＳ_Bで示し、比較した。

【０１６２】ΔＳ_B＝(経時保存後の青感性乳剤層の感度
／経時保存前の青感性乳剤層の感度)×100（％） 青感性乳剤層の感度とは、濃度2.0での露光量の逆数で
表す値である。

【０１６３】得られた結果を表２に示す。

【０１６４】

【表２】

【０１６５】表２に示される様に、黄色コロイド銀を用
いた場合（試料２−１）に比べて本発明の試料２−５〜
２−10は、最大濃度が高いことがわかる。又、比較染料
１、２又は３を用いた場合（試料２−２〜２−４）は最
小濃度が大きく、また保存時での青感性層の感度低下が
見られるのに対し、本発明の一般式で表される化合物を
用いた試料２−５〜２−10は最小濃度が小さく十分な最
大濃度を有し、かつ保存性も良好であった。

【０１６６】実施例３ 本実施例においては、下記のようにしてハロゲン化銀写
真感光材料を作製した。

【０１６７】まず、次のようにして乳剤を調製した。

【０１６８】（Ａ）単分散乳剤の作製 反応釜の条件として60℃、pAg８、そしてpＨ２に保ちつ
つダブルジェット法により、平均粒径0.3μmのヨウ化銀
２モル％を含むヨウ臭化銀の単分散立方晶乳剤を得た。
電子顕微鏡観察によれば、双晶の発生率は個数で１％以
下であった。

【０１６９】この乳剤を種晶として、さらに以下のよう
に成長させた。

【０１７０】反応釜内にゼラチン水溶液を40℃に保ち上
記種晶を添加し、さらにアンモニア水と酢酸を加えてp
Ｈ9.5に調整した。

【０１７１】アンモニア性銀イオン液にてpAg7.3に調整
後、pＨ及びpAgを一定に保ちつつアンモニア性銀イオン
とヨウ化カリウムと臭化カリウムを含む溶液をダブルジ
ェット法で添加し、ヨウ化銀30モル％を含むヨウ臭化銀
層を形成せしめた。

【０１７２】酢酸と臭化銀を用いてpＨ９、pAg9.0に調
整した後にアンモニア性銀イオン液と臭化カリウムを同
時に添加し成長後粒径の90％に当たるまで成長させた。

【０１７３】この時pＨは9.0から8.20まで徐々に下げ
た。

【０１７４】臭化カリウム液を加えpAg11とした後にさ
らにアンモニア性銀イオン液と臭化カリウムを加えてp
Ｈを徐々に８まで下げながら成長せしめ、平均粒径0.7
μm、ヨウ化銀２モル％を含むヨウ臭化銀乳剤を得た。

【０１７５】また乳剤の調製の際に、下記増感色素
（Ａ）を乳剤中の銀１モル当たり300mg、増感色素
（Ｂ）を15mg添加し、乳剤を得た。

【０１７６】

【化７５】

【０１７７】次に、下記に示すように、過剰塩をとり除
く脱塩工程を行った。

【０１７８】ハロゲン化銀乳剤溶液を40℃に保ち、下記
化合物(イ)（特開昭58-140322号に示してある例示化合
物II−１）を加えてハロゲン化銀粒子を沈降せしめ、上
澄液を排出後さらに40℃の純水を加えた。そして硫酸マ
グネシウムを添加し再度ハロゲン化銀粒子を沈降せしめ
上澄液を取り去る。これをもう一度行いゼラチンを加え
pＨ6.0、pAg8.5の乳剤を得た。

【０１７９】

【化７６】

【０１８０】上記により得られた乳剤を55℃に保ち、塩
化金酸そしてハイポを加えて化学増感を行い4-ヒドロキ
シ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデンを加えて感光
性乳剤を得た。これを感光性乳剤（Ａ）とする。

【０１８１】上記の感光性乳剤（Ａ）に添加剤としてハ
ロゲン化銀１モル当たり、 t-ブチル-カテコール 400mg ポリビニルピロリドン（分子量10,000） 1.0ｇ スチレン-無水マレイン酸共重合体 2.5ｇ トリメチロールプロパン 10.0ｇ ジエチレングリコール 5.0ｇ ニトロフェニル-トリフェニルフォスフォニウムクロライド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4.0ｇ 2-メルカプトベンゾイミダゾール-5-スルホン酸ソーダ 5.0mg

【０１８２】

【化７７】

【０１８３】

【化７８】

【０１８４】 平均粒径７μmのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 7mg 平均粒径0.013μmのコロイダルシリカ 70mg 2-ヒドロキシ-4,6-ジクロロトリアジンナトリウム 30mg 上記各塗布液を用いた、以下のごとき試料３−１を作製
した。

【０１８５】試料３−１ 下引液としては、グリジジルメタクリレート50Wt％、メ
チルメタクリレート10wt％、ブチルメタクリレート40wt
％の共重合体をその濃度が、10wt％になるように希釈し
た共重合体水性分散液を用い、これを両面に塗布するこ
とにより下引加工した支持体を得た。ついで該支持体上
に片面銀量として3.2ｇ／m²となるように乳剤層、片面
ゼラチン量として0.98ｇ／m²となるように保護層を、塗
布スピード140m／分で両面同時塗布した。

【０１８６】試料３−２ 試料３−１に対して、乳剤層と下引層の間に、表３に示
す染料を含有するクロスオーバーカット層を挿入するよ
うに塗布を行った。染料の添加方法は、染料を少量のト
リエチルアミンを含むメタノールに溶解後、ゼラチン水
溶液に添加してpＨを6.0とし塗布液とした。

【０１８７】試料３−３〜３−10 試料３−２と同様にクロスオーバーカット層を挿入する
ように塗布を行った。ただし染料の添加方法は、実施例
２と同様に固体微粒子分散を行い添加した。試料３−２
〜３−10の染料の添加量は両面１m²当り50mg／m²となる
ようにした。

【０１８８】得られた試料に対し、次の評価を行った。

【０１８９】（センシトメトリーの測定）「新編、照明
のデータブック」に記載の標準の光Ｂを光源とし、露光
時間0.1秒、3.2cmsでノンフィルターでフィルムの両面
に同一の光量となるように露光した。

【０１９０】上記試料は、SRX−501自動現像機（コニカ
(株)製）を用い、XD−SR現像液で45秒処理を行い、次い
で定着、乾燥後、各試料の感度を求めた。感度は、黒化
濃度が1.0だけ増加するのに必要な光量の逆数を求め、
表３の試料３−１の感度を100とした相対感度で表し
た。

【０１９１】（ＭＴＦの評価）0.5〜10ライン／mmの鉛
製の矩形波の入ったＭＴＦチャートを蛍光スクリーンKO
−250（コニカ(株)製）のフロント側の裏面に密着さ
せ、フィルム面の鉛のチャートで遮蔽されていない部分
の濃度が、両面で約1.0になるようにＸ線を照射した。

【０１９２】上記のようにしてＸ線を照射した試料を前
述と同様の現像処理をした後、記録された矩形波のパタ
ーンをサクラマイクロデンシトメーターＭ−５型（コニ
カ(株)製）を用い、測定した。なお、この時のアパーチ
ャーサイズは矩形波の平行方向に300μm、直角方向に25
μmであり、拡大倍率は20倍であった。得られたＭＴＦ
値を代表し、空間周波数2.0ライン／mmの値で示す。

【０１９３】得られた結果を表３に示す。

【０１９４】

【表３】

【０１９５】

【化７９】

【０１９６】以上のように本発明の試料は、比較試料と
比べて、感度低下が少ないにもかかわらず鮮鋭性が向上
している。

【０１９７】一方、前記単分散乳剤（Ａ）に代えて、次
に示す多分散乳剤（Ｂ）及び平板粒子（Ｃ）を調製し
た。

【０１９８】（Ｂ）多分散乳剤の調製 順混合法により、下記の４種の溶液により調製した。

【０１９９】 Ａ液 硝酸銀 100ｇ アンモニア水（28％） 78ml 水を加えて 240ml Ｂ液 オセインゼラチン 8ｇ 臭化カリウム 80ｇ ヨウ化カリウム 1.3ｇ 水を加えて 550ml Ｃ液 アンモニア水 6ml 氷酢酸 10ml 水 34ml Ｄ液 氷酢酸 226ml 水を加えて 400ml 溶液Ｂと溶液Ｃを乳剤調製用の反応釜に注入し、回転数
300回転／分のプロペラ型撹拌器で撹拌し、反応温度を5
5℃に保った。

【０２００】次に、Ａ液を１容：２容の割合に分割し、
その内の１容である100mlを１分間かけて投入した。10
分間撹拌を続けた後、Ａ液の残余の２容である200mlを1
0分間かけて投入した。更に30分間撹拌を継続した。そ
して、Ｄ液を加えて、反応釜中の溶液のpＨを6.0に調整
し、反応を停止させた。

【０２０１】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.56μmで
あり、分散度は0.32であった。また沃化銀含有率は1.2
モル％であった。

【０２０２】（Ｃ）平板粒子の調製 水１ｌ中にKBr10.5ｇ、チオエーテル化合物〔HO(CH₂)₂S
(CH₂)₂S(CH₂)₂0H〕0.5wt％水溶液10ml、及びゼラチン30
ｇを加えて溶解し、70℃に保った。この溶液中に、撹拌
しながら、硝酸銀水溶液（0.88モル／ｌ）30mlと、沃化
カリウムと臭化カリウム（モル比3.5：96.5）の水溶液
（0.88モル／ｌ）30mlとをダブルジェット法により添加
し、平均粒径0.60μmで沃化銀含有率が3.5モル％の粒子
を得た。

【０２０３】該混合溶液の添加終了後40℃まで降温し
た。これにナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルマリ
ンの縮合物及びMgSO₄をそれぞれ24.6ｇ／AgX１モル添加
し、pＨ4.0に降下させ脱塩を行い、その後、ゼラチン15
ｇ／AgX１モルを添加して、乳剤を調製した。

【０２０４】上記多分散乳剤（Ｂ）、平板粒子（Ｃ）の
調製で得られた乳剤について、化学増感を行った。つま
り、チオシアン酸アンモニウムと塩化金酸とハイポを加
え、金−硫黄増感を施した。

【０２０５】化学増感終了後、4-ヒドロキシ-6-メチル-
1,3,3a,7-テトラザインデンを加えた。その後、沃化カ
リウム150mg／AgX１モルと、増感色素（Ａ）、（Ｂ）を
乳剤（Ａ）のときと同量添加して、分光増感を行った。
これにより得られた乳剤を、それぞれ乳剤（Ｂ）、
（Ｃ）とする。

【０２０６】乳剤（Ｂ）、（Ｃ）それぞれの感光性乳剤
に添加剤として乳剤（Ａ）と同様の添加剤を添加して乳
剤塗布液とした。これらの塗布液及び前述の保護層液を
使用して本発明の一般式で表される化合物を用いて固体
微粒子分散で添加を行い、クロスオーバーカット層を挿
入するように塗布を行った所、同様に感度低下が少なく
鮮鋭性の向上した試料が得られた。

【０２０７】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
れば現像処理中における脱色性が改良され、かぶりが少
なく、かつ写真特性の優れたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の親水性コロ
   イド層と少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該親水性コロイド
   層及び該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に個体
   状の下記一般式〔I〕で表される化合物を少なくとも一
   種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化１】 〔式中、Ａはオキソノール染料を形成するのに必要な酸
   性核を表し、Ｒ¹¹は水素原子、アルキル基、アリール
   基、シクロアルキル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ¹²は水素
   原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニ
   ル基、シアノ基、ハロゲン原子、−COR¹³、−CONR
   ¹⁴R¹⁵、−NR¹⁴R¹⁵、−OR¹³、−SOR¹³、−SO₂R¹³、−SO₂
   NR¹⁴R¹⁵、−NR¹³COR¹⁴、−NR¹³SO₂R¹⁴、−NR¹³CONR¹⁴R
   ¹⁵、−SR¹³、−CO₂R¹³を表し、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁵は水素原子、
   アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基を
   表す。Ｒ¹⁴とＲ¹⁵は互いに結合してヘテロ環を形成して
   もよい。Ｌ₁₁はメチン基、アザメチン基を表し、Ｌ₁₂、
   Ｌ₁₃はメチン基を表し、_m1は０、１及び２を表す。Ｘ₁
   は−(CF₂)_n1Hまたは−(CF₂)_n1Fを表し、_n1は１以上の整
   数を表す。更に一般式〔I〕で表される化合物は、分子
   中に水とエタノールの容積比が１対４の混合溶液中にお
   けるpKaが、４〜11の範囲にある解離性基を少なくとも
   １つ含有する。〕
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層の親水性コロ
   イド層と少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該親水性コロイド
   層及び該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に個体
   状の下記一般式〔II〕で表される化合物を少なくとも一
   種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化２】 〔式中、Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、アリール基、シ
   クロアルキル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ²²は水素原子、
   アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、
   シアノ基、ハロゲン原子、−COR²³、−CONR²⁴R²⁵、−NR
   ²⁴R²⁵、−OR²³、−SOR²³、−SO₂R²³、−SO₂NR²⁴R²⁵、−
   NR²³COR²⁴、−NR²³SO₂R²⁴、−NR²³CONR²⁴R²⁵、−SR²³、
   −CO₂R²³を表し、Ｒ²³〜Ｒ²⁵は水素原子、アルキル基、
   アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基を表す。Ｒ²⁴と
   Ｒ²⁵は互いに結合してヘテロ環を形成してもよい。Ｌ₂₁
   はメチン基、アザメチン基を表し、Ｌ₂₂、Ｌ₂₃はメチン
   基を表し、_m2は０、１及び２を表す。Ｘ₂は−(CF₂)_n2H
   または−(CF₂)_n2Fを表し、_n2は１以上の整数を表す。更
   に一般式〔II〕で表される化合物は、分子中に水とエタ
   ノールの容積比が１対４の混合溶液中におけるpKaが、
   ４〜11の範囲にある解離性基を少なくとも１つ含有す
   る。〕
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも一層の親水性コロ
   イド層と少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該親水性コロイド
   層及び該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に個体
   状の下記一般式〔III〕で表される化合物を少なくとも
   一種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化３】 〔式中、Ｒ³¹、Ｒ³³は水素原子、アルキル基、アリール
   基、シクロアルキル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ³²、Ｒ³⁴
   〜Ｒ³⁶は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
   基、アルケニル基、シアノ基、ハロゲン原子、−CO
   R³⁷、−CONR³⁸R³⁹、NR³⁸R³⁹、−OR³⁷、−SOR³⁷、−SO₂R
   ³⁷、−SO₂NR³⁸R³⁹、−NR³⁷COR³⁸、−NR³⁷SO₂R³⁸、−NR
   ³⁷CONR³⁸R³⁹、−SR³⁷、−CO₂R³⁷を表し、Ｒ³⁷〜Ｒ³⁹は
   水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
   ケニル基を表す。Ｒ³³とＲ³⁴、Ｒ³³とＲ³⁵、Ｒ³⁵とＲ³⁶
   及びＲ³⁸とＲ³⁹は互いに結合して環を形成してもよい。
   Ｌ₃₁はメチン基、アザメチン基を表し、Ｌ₃₂、Ｌ₃₃はメ
   チン基を表し、_m3は０、１及び２を表す。Ｘ₃は−(CF₂)
   _n3Hまたは−(CF₂)_n3Fを表し、_n3は１以上の整数を表
   す。更に一般式〔III〕で表される化合物は、分子中に
   水とエタノールの容積比が１対４の混合溶液中における
   pKaが、４〜11の範囲にある解離性基を少なくとも１つ
   含有する。〕
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも一層の親水性コロ
   イド層と少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該親水性コロイド
   層及び該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に個体
   状の下記一般式〔IV〕で表される化合物を少なくとも一
   種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化４】 〔式中、Ｘは窒素原子を除くヘテロ原子を表し、Ｒ⁴¹は
   水素原子、アルキル基、アリール基、シクロアルキル
   基、ヘテロ環基を表し、Ｒ⁴²〜Ｒ⁴⁵は水素原子、アルキ
   ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基、シアノ
   基、ハロゲン原子、−COR⁴⁶、−CONR⁴⁷R⁴⁸、−NR
   ⁴⁷R⁴⁸、−OR⁴⁶、−SOR⁴⁶、−SO₂R⁴⁶、−SO₂NR⁴⁷R⁴⁸、−
   NR⁴⁶COR⁴⁷、−NR⁴⁶SO₂R⁴⁷、−NR⁴⁶CONR⁴⁷R⁴⁸、−SR⁴⁶、
   −CO₂R⁴⁶を表し、Ｒ⁴⁶〜Ｒ⁴⁸は水素原子、アルキル基、
   アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基を表す。Ｒ⁴⁴と
   Ｒ⁴⁵及びＲ⁴⁷とＲ⁴⁸は互いに結合して環を形成してもよ
   い。Ｌ₄₁はメチン基、アザメチン基を表し、Ｌ₄₂、Ｌ₄₃
   はメチン基を表し、_m4は０、１及び２を表す。Ｘ₄は−
   (CF₂)_n4Hまたは−(CF₂)_n4Fを表し、_n4は１以上の整数を
   表す。更に一般式〔IV〕で表される化合物は、分子中に
   水とエタノールの容積比が１対４の混合溶液中における
   pKaが、４〜11の範囲にある解離性基を少なくとも１つ
   含有する。〕
5. 【請求項５】 支持体上に少なくとも一層の親水性コロ
   イド層と少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該親水性コロイド
   層及び該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に個体
   状の下記一般式〔Ｖ〕で表される化合物を少なくとも一
   種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化５】 〔式中、Ｒ⁵¹は水素原子、アルキル基、アリール基、シ
   クロアルキル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ⁵²〜Ｒ⁵⁷は水素
   原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニ
   ル基、シアノ基、ハロゲン原子、−COR⁵⁸、−CONR
   ⁵⁹R⁶⁰、−NR⁵⁹R⁶⁰、−OR⁵⁸、−SOR⁵⁸、−SO₂R⁵⁸、−SO₂
   NR⁵⁹R⁶⁰、−NR⁵⁸COR⁵⁹、−NR⁵⁸SO₂R⁵⁹、−NR⁵⁸CONR⁵⁹R
   ⁶⁰、−SR⁵⁸、−CO₂R⁵⁸を表し、Ｒ⁵⁸〜Ｒ⁶⁰は水素原子、
   アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基を
   表す。Ｒ⁵⁴とＲ⁵⁵、Ｒ⁵⁵とＲ⁵⁶及びＲ⁵⁹とＲ⁶⁰は互いに
   結合してヘテロ環を形成してもよい。Ｌ₅₁はメチン基、
   アザメチン基を表し、Ｌ₅₂、Ｌ₅₃はメチン基を表し、_m5
   は０、１及び２を表す。Ｘ₅は−(CF₂)_n5Hまたは−(CF₂)
   _n5Fを表し、_n5は１以上の整数を表す。更に一般式〔V〕
   で表される化合物は、分子中に水とエタノールの容積比
   が１対４の混合溶液中におけるpKaが、４〜11の範囲に
   ある解離性基を少なくとも１つ含有する。〕
6. 【請求項６】 支持体上に少なくとも一層の親水性コロ
   イド層と少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該親水性コロイド
   層及び該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層中に個体
   状の下記一般式〔VI〕で表される化合物を少なくとも一
   種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。 【化６】 〔式中、Ｒ⁶¹、Ｒ⁶³は水素原子、アルキル基、アリール
   基、シクロアルキル基、ヘテロ環基を表し、Ｒ⁶²は水素
   原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニ
   ル基、シアノ基、ハロゲン原子、−COR⁶⁴、−CONR
   ⁶⁵R⁶⁶、−NR⁶⁵R⁶⁶、−OR⁶⁴、−SOR⁶⁴、−SO₂R⁶⁴、−SO₂
   NR⁶⁵R⁶⁶、−NR⁶⁴COR⁶⁵、−NR⁶⁴SO₂R⁶⁵、−NR⁶⁴CONR⁶⁵R
   ⁶⁶、−SR⁶⁴、−CO₂R⁶⁴を表し、Ｒ⁶⁴〜Ｒ⁶⁶は水素原子、
   アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルケニル基を
   表す。Ｒ⁶⁵とＲ⁶⁶は互いに結合してヘテロ環を形成して
   もよい。Ｌ₆₁、Ｌ₆₂はメチン基、アザメチン基を表し、
   _m6は０、１及び２を表し、_nは０または１を表す。Ｚは
   ５員又は６員の含窒素複素環基を形成するのに必要な非
   金属原子群を表す。Ｘ₆は−(CF₂)_n6Hまたは−(CF₂)_n6F
   を表し、_n6は１以上の整数を表す。更に一般式〔VI〕で
   表される化合物は、分子中に水とエタノールの容積比が
   １対４の混合溶液中におけるpKaが、４〜11の範囲にあ
   る解離性基を少なくとも１つ含有する。〕