JP5558462B2 - 有機塩化合物、該有機塩化合物を用いた光学記録材料及び光学記録媒体 - Google Patents

Description

本発明は、モノメチンシアニン陽イオンとアゾメチン錯体陰イオンからなる新規な有機塩化合物に関する。該有機塩化合物は、光学要素等、特にレーザー光により記録、再生される光学記録媒体の光学記録層に用いられる光学記録材料に含有させる光学記録剤として有用である。

光学記録媒体において、記録及び再生に用いる半導体レーザーの波長は、ＣＤ−Ｒは７５０〜８３０ｎｍであり、ＤＶＤ±Ｒは６２０ｎｍ〜６９０ｎｍであるが、更なる容量の増加を実現すべく、短波長レーザーを使用する光ディスクが検討されており、例えば、記録光として３８０〜４２０ｎｍの光を用いるものが検討されている。

短波長記録用の光学記録媒体において、光学記録層の形成には、各種化合物が使用されている。例えば、特許文献１及び２にはトリメチンシアニン系色素が報告されている。特許文献３には非対称トリメチンシアニン系色素が報告されている。しかし、これらの化合物は無機陰イオンを用いており、耐光性に問題があった。
特許文献４にはトリアゾールを有する配位子とする金属錯体が報告されている。特許文献５にはポルフィリン骨格を有する色素が報告されている。特許文献６にはトリメチンシアニン系色素とアゾメチン錯体を含む光学記録材料及び光学記録媒体が報告されている。しかし、これらの化合物はそれぞれが無機の対イオンを有したまま用いており、例えばＮａ⁺ＰＦ₆ ^-などの塩が析出する恐れがあった。
特許文献７にはアゾメチン錯体のトリエチルアミン塩が報告されている。しかし、３８０〜４２０ｎｍにおける感度が不十分であった。
特許文献８にはトリメチンシアニン系色素とアゾメチン錯体の塩が報告されている。しかし、３８０〜４２０ｎｍにおける吸収及び分解挙動の両特性を満たすものは報告されていなかった。

特開平０７−０８５４９９号公報 特開平０７−２６２６０４号公報 特開２００１−３０１３３３号公報 特開２００４−１７４８３８号公報 特開２００５−５９６０１号公報 特開２００５−３０５８３９号公報 特開２００７−１１２０６６号公報 特開２００７−２０７３２４号公報

従って、本発明の目的は、感度及び耐光性に優れ、特にレーザー光により記録、再生される光学記録材料に用いられる光学要素に適した化合物を提供することにある。

本発明者等は、検討を重ねた結果、特定の構造を有する有機塩化合物が、感度及び耐光性に優れることを知見し、これを使用することにより、上記課題を解決し得ることを知見した。

本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、下記一般式（Ｉ）で表されるモノメチンシアニン陽イオンと下記一般式（IV）で表されるアゾメチン錯体陰イオンとからなる有機塩化合物を提供するものである。

（式中、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子又は−ＮＹ³−であり、
Ｒ¹及びＲ²は、各々独立に、下記一般式（II）若しくは（II’）で表される基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基であり、Ｒ¹とＲ²は、連結して３〜６員環の脂環基を形成してもよく、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基であり、Ｒ⁴とＲ⁵は、連結して６員環を形成してもよく、
Ｙ¹、Ｙ²及びＹ³は、各々独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は下記一般式（III）で表される基であり、
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立に、水素原子、水酸基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表し、隣接するＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、それぞれ連結して５〜６員環を形成してもよく、
アルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で中断されていてもよい。）

（上記一般式（II）において、ＧとＴの間の結合は、二重結合、共役二重結合又は三重結合であり、Ｇは炭素原子を表し、Ｔは炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し（ただし、Ｔが酸素原子である場合はｙとｚは０であり、Ｔが窒素原子である場合はｙ＋ｚは０又は１である。）、ｗは０〜４の数を表し、ｘ、ｙ及びｚは、０又は１を表し、Ｒ⁰¹、Ｒ⁰²、Ｒ⁰³及びＲ⁰⁴は、各々独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよく、Ｒ⁰¹とＲ⁰⁴は結合してシクロアルケン環又は複素環を形成してもよい。
上記一般式（II’）において、Ｇ’とＴ’の間の結合は、二重結合又は共役二重結合であり、Ｇ’は炭素原子を表し、Ｔ’は炭素原子又は窒素原子を表し、ｗ’は０〜４の数を表し、Ｒ⁰¹’は水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよく、Ｇ’及びＴ’を含む環は、ヘテロ原子を含んでもよい５員環、ヘテロ原子を含んでもよい６員環、キノリン環、イソキノリン環又はアントラキノン環を表し、これらＧ’及びＴ’を含む環は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１〜４のアルキル基又は炭素原子数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ^a〜Ｒⁱは、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよく、Ｑは直接結合又は置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で中断されていてもよく、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｐｔ又はＩｒを表す。）

（式中、Ｍ’はＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ａｌ又はＩｒを表し、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁶は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、ニトロ基、シアノ基又は−ＮＲＲ’を表し、Ｒ及びＲ’は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、隣接するＲ¹¹〜Ｒ²⁶は、それぞれ連結して５〜６員環を形成しても良い。）

また、本発明は、上記有機塩化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする光学記録材料を提供するものである。

また、本発明は、基体上に、上記光学記録材料から形成された光学記録層を有することを特徴とする光学記録媒体を提供するものである。

本発明によれば、感度及び耐光性に優れた、光学要素に適した有機塩化合物を提供することができる。該有機塩化合物を含有してなる光学記録材料は、特に短波長のレーザー光により記録、再生される光学記録媒体の光学記録層の形成に好適に用いられる。

以下、本発明の有機塩化合物、該有機塩化合物を含有してなる光学記録材料、及び該光学記録材料を用いた光学記録媒体について、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。

上記一般式（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ¹⁰、Ｙ¹、Ｙ²及びＹ³並びに上記一般式（IV）におけるＲ¹¹〜Ｒ²⁶で表される炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、ｔ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ペプタデシル、オクタデシル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、２−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、３−メトキシブチル、２−メチルチオエチル等が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ¹⁰、Ｙ¹、Ｙ²及びＹ³並びに上記一般式（IV）におけるＲ¹¹〜Ｒ²⁶で表される炭素原子数６〜３０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、シクロヘキシルフェニル等が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ¹⁰、Ｙ¹、Ｙ²及びＹ³並びに上記一般式（IV）におけるＲ¹¹〜Ｒ²⁶で表される炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル、２−フェノキシエチル、２−フェニルチオエチル等が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ¹⁰、Ｙ¹、Ｙ²及びＹ³並びに上記一般式（IV）におけるＲ¹¹〜Ｒ²⁶で表されるアルキル基、上記一般式（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ¹⁰、Ｙ¹及びＹ²並びに上記一般式（IV）におけるＲ¹¹〜Ｒ²⁶で表されるアリール基、アリールアルキル基はそれぞれ置換されていてもよい。尚、炭素原子を含有する置換基で置換される場合は、該置換基を含めたＲ¹〜Ｒ¹⁰、Ｙ¹、Ｙ²、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁶で表される基全体の炭素原子数が、それぞれに規定された炭素原子数範囲を満たすものとする。

上記置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基；ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基；ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等の複素環基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；メチルエステル、エチルエステル、ｎ−ブチルエステル、ｔ−ブチルエステル、ｎ−プロピルエステル等のエステル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。また、カルボキシル基及びスルホ基は塩を形成していてもよい。

また、上記一般式（Ｉ）におけるＲ¹とＲ²は、連結して３〜６員環の基を形成してもよい。３〜６員環を形成する基としては、シクロプロパン−１，１−ジイル、シクロブタン−１，１−ジイル、２，４−ジメチルシクロブタン−１，１−ジイル、３−ジメチルシクロブタン−１，１−ジイル、シクロペンタン−１，１−ジイル、シクロヘキサン−１，１−ジイル、テトラヒドロピラン−４，４−ジイル、チアン−４，４−ジイル、ピペリジン−４，４−ジイル、Ｎ−置換ピペリジン−４，４−ジイル、モルホリン−２，２−ジイル、モルホリン−３，３−ジイル、Ｎ−置換モルホリン−２，２−ジイル、Ｎ−置換モルホリン−３，３−ジイル等が挙げられ、そのＮ−置換基としては、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、ニトロ基、シアノ基又はハロゲン原子が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）におけるＲ⁴とＲ⁵は、連結して６員環を形成してもよい。該６員環としては、ベンゼン環、シクロヘキサン環等が挙げられる（尚、ベンゼン環の場合、Ｒ³、Ｒ⁶は無い）。また、これらの６員環は、他の環と縮合されていたり置換されていたりしてもよく、その例としては、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）におけるＲ⁷〜Ｒ¹⁰で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

また、上記一般式（Ｉ）における隣接するＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及び上記一般式（IV）における隣接するＲ¹¹〜Ｒ²⁶は、それぞれが連結して５または６員環の基を形成してもよい。５員環の基としては、例えば、ピロール環、ピラゾリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、イミダゾリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、イソオキサゾリジン環、チアゾール環、イソチアゾリジン環等が挙げられる。６員環としては、ベンゼン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環等が挙げられる。これらの環は、他の環と縮合されていたり置換されていたりしていてもよく、その例としては、ナフタレン環、キノリン環、イソキノリン環、インドール環、ユロリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ジュロリジン環、ヘキサヒドロ−２Ｈ−キノリジン環、オクタヒドロ−２Ｈ−キノリジン環等が挙げられる。

上記一般式（II）におけるＲ⁰¹、Ｒ⁰²、Ｒ⁰³、Ｒ⁰⁴及び上記一般式（II’）におけるＲ^01'で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ、上記一般式（II）におけるＲ⁰¹、Ｒ⁰²、Ｒ⁰³、Ｒ⁰⁴及び上記一般式（II’）におけるＲ^01'で表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル等が挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が−Ｏ−で中断された基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル等が挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が−ＣＯ−で中断された基としては、アセチル、１−カルボニルエチル、アセチルメチル、１−カルボニルプロピル、２−オキソブチル、２−アセチルエチル、１−カルボニルイソプロピル等が挙げられ、これらはいずれも、置換基を有していてもよい。
Ｒ⁰¹とＲ⁰⁴とが連結して形成するシクロアルケン環としては、シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環等が挙げられ、Ｒ⁰¹とＲ⁰⁴とが連結して形成する複素環としては、テトラヒドロピラン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルホリン環、チオモルホリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環等が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。
上記一般式（II）におけるＲ⁰¹、Ｒ⁰²、Ｒ⁰³、Ｒ⁰⁴及び上記一般式（II’）におけるＲ^01'で表される炭素原子数１〜４のアルキル基、上記一般式（II）におけるＲ⁰¹とＲ⁰⁴とが連結して形成する環構造の置換基としては、上記一般式（Ｉ）の説明で例示したものが挙げられる。置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めたＲ⁰¹〜Ｒ⁰⁴、Ｒ^01'で表される基全体の炭素原子数が、規定された炭素原子数範囲を満たすものとする。

上記一般式（II’）におけるヘテロ原子を含んでもよい５員環としては、例えばイミダゾール環、チアゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チオフェン環、フラン環、ピロール環等が挙げられ、上記一般式（II’）におけるヘテロ原子を含んでもよい６員環としては、例えばピリジン環、ピペラジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピラジン環、ピロン環、ピロリジン環等が挙げられる。

Ｇ’及びＴ’を含む環を置換してもよいハロゲン原子としては、Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁴、Ｒ^01'の説明で例示したものが挙げられる。上記一般式（II’）において、Ｇ’及びＴ’を含む環が置換基として有していてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基としては、Ｒ⁰¹〜Ｒ⁰⁴、Ｒ^01'の説明で例示したものが挙げられ、Ｇ’及びＴ’を含む環が置換基として有していてもよい炭素原子数１〜４のアルコキシ基としては、上記アルキル基から誘導されるものが挙げられる。

上記一般式（III）におけるＲ^a〜Ｒⁱで表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、上記一般式（II）の説明で例示したものが挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が−Ｏ−で中断された基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル等が挙げられ、該アルキル基中のメチレン基が−ＣＯ−で中断された基としては、アセチル、１−カルボニルエチル、アセチルメチル、１−カルボニルプロピル、２−オキソブチル、２−アセチルエチル、１−カルボニルイソプロピル等が挙げられる。

上記一般式（III）におけるＱで表される置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、ブチレン、１−メチルプロピレン、２−メチルプロピレン、１，２−ジメチルプロピレン、１，３−ジメチルプロピレン、１−メチルブチレン、２−メチルブチレン、３−メチルブチレン、４−メチルブチレン、２，４−ジメチルブチレン、１，３−ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、エタン−１，１−ジイル、プロパン−２，２−ジイル等が挙げられ、該アルキレン基中のメチレン基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で中断された基としては、メチレンオキシ、エチレンオキシ、オキシメチレン、チオメチレン、カルボニルメチレン、カルボニルオキシメチレン、メチレンカルボニルオキシ、スルホニルメチレン、アミノメチレン、アセチルアミノ、エチレンカルボキシアミド、エタンイミドイル、エテニレン、プロペニレン等が挙げられる。

上記一般式（III）におけるＲ^a〜Ｒⁱで表される炭素原子数１〜４のアルキル基、及び上記一般式（III）におけるＱで表される炭素原子数１〜８のアルキレン基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、上記で例示したものが挙げられ、炭素原子数についても上記と同様である。

上記一般式（IV）において、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁶で表されるハロゲン原子としては、上記一般式（II）の説明で例示したものが挙げられる。
上記一般式（IV）において、Ｒ及びＲ’で表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、上記一般式（II）の説明で例示したものが挙げられる。

上記一般式（IV）で表されるアゾメチン錯体陰イオンは、上記一般式（IV）から明らかな通り、金属原子に２つのアゾメチン配位子が配位したものであるが、これらの２つのアゾメチン配位子は互いに同一でなくてもよい。

上記一般式（Ｉ）で表されるモノメチンシアニン陽イオンは、下記〔化５〕に示されるような共鳴構造を有するが、一般式（Ｉ）及び（Ｉ’）のどちらの構造式であってもよい。本明細書においては一般式（Ｉ）で代表して表している。
また、上記一般式（Ｉ）で表されるモノメチンシアニン陽イオンには、Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴及びＲ⁵とＲ⁶で表される基が結合する不斉炭素原子をキラル中心とするエナンチオマー、ジアステレオマー又はラセミ体等の光学異性体が存在する場合があるが、これらのうち、いかなる光学異性体を単離して用いても、あるいはそれらの混合物として用いてもよい。

上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹が炭素原子数１〜５のアルキル基（特にメチル基）、Ｒ²が置換されていてもよい炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基（特に、置換されていてもよいベンジル基）であり、Ｙ¹及びＹ²が炭素原子数１〜８のアルキル基であり、上記一般式（IV）においてＭ’が、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｒ又はＭｎ（特にＣｏ）であり、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁶が水素原子、ニトロ基、−ＮＲＲ’、ハロゲン原子又はアルキル基（特に、水素原子、ニトロ基、−ＮＲＲ’）であるものが、レーザー光による光学記録時の分解挙動に優れ、高感度であり、製造コストが小さいため好ましい。

また、上記一般式（Ｉ）で表されるモノメチンシアニン陽イオンと上記一般式（IV）で表されるアゾメチン錯体陰イオンとからなる本発明の有機塩化合物の中でも、下記一般式（Ｖ）で表されるものが、製造コストが小さく、吸収波長特性が３８０〜４２０ｎｍでの短波長レーザー用の光学記録媒体の光学記録層として高い吸収を持ち、且つ分解挙動に優れるので好ましい。

（式中、Ｒ²、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｙ¹、Ｙ²は、上記一般式（Ｉ）と同じであり、ｚは、０〜４の数を表し、Ｒ²⁷〜Ｒ³⁵は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、炭素原子数１〜５のエステル基、炭素原子数１〜４のアルキル基又は炭素原子数１〜４のアルコキシ基を表し、隣接するＲ²⁷〜Ｒ³⁵は、それぞれ連結して炭素原子数３〜１２の炭素環を形成してもよく、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁶及びＭ’は、上記一般式（IV）と同じである。）

上記一般式（Ｖ）において、隣接するＲ²⁷〜Ｒ³⁵がそれぞれ連結して形成してもよい炭素原子数３〜１２の炭素環としては、ベンゼン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環等が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）で表されるモノメチンシアニン陽イオンの具体例としては、以下に示す陽イオンＮｏ．１〜１３９が挙げられる。以下の陽イオンＮｏ．１〜１３９において、二重結合は共鳴構造をとっていてもよい。

上記一般式（Ｉ）で表されるモノメチンシアニン陽イオンは、その製造方法によって特に限定されず、周知一般のシアニン化合物を合成する方法で得ることができる。

上記一般式（IV）で表されるアゾメチン錯体陰イオンの具体例としては、以下の陰イオンＮｏ．１〜１８が挙げられる。

上記一般式（IV）で表されるアゾメチン錯体陰イオンは、その製造方法によって特に限定されず、周知一般のアゾメチン化合物を合成する方法で得ることができる。

本発明の有機塩化合物は、その製造方法によって特に制限されるものではない。例えば、上記一般式（Ｉ）で表されるモノメチンシアニン陽イオンを含む化合物と、上記一般式（IV）で表されるアゾメチン錯体陰イオンを含む化合物とを、常法に従って溶媒中で塩交換反応させることによって、本発明の有機塩化合物を得ることができる。上記一般式（Ｉ）で表されるモノメチンシアニン陽イオンを含む化合物としては、該モノメチンシアニン陽イオンと、ＢＦ₄ ^-、PＦ₆ ^-又はＳｂＦ₆ ^-等の陰イオンとからなる化合物を用いることができる。上記一般式（IV）で表されるアゾメチン錯体陰イオンを含む化合物としては、該アゾメチン錯体陰イオンと、トリエチルアンモニウムイオン、トリメチルアンモニウムイオン等のアンモニウムイオン；Ｎａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｋ⁺等のアルカリ金属イオン等の陽イオンとからなる化合物を用いることができる。

上述したモノメチンシアニン陽イオンとアゾメチン陰イオンとからなる本発明の有機塩化合物は、３８０ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲の光に対する光学要素、好ましくは３８０〜６２０ｎｍの範囲の光に対する光学要素、更に好ましくは３８０〜４５０ｎｍの範囲の光に対する光学要素として好適である。該光学要素とは、特定の光を吸収することにより機能を発揮する要素のことであり、具体的には、光吸収剤、光学記録剤、光増感剤等が挙げられる。例えば、光学記録剤は、ＢＤ−Ｒ等の光学記録媒体における光学記録層に用いられる。

次に、基体上に光学記録層が形成された光学記録媒体の該光学記録層に用いられる、本発明の有機塩化合物を含有してなる本発明の光学記録材料について、以下に説明する。

本発明の有機塩化合物は、情報をレーザー等による熱的情報パターンとして付与することにより記録する光学記録媒体における光学記録層に使用される光学記録材料に有用である。なお、本発明の光学記録材料は、光学記録層を形成するために用いられる材料であり、本発明の有機塩化合物、及び必要に応じて用いられる後述する有機溶媒や各種化合物との混合物のことである。

本発明の有機塩化合物を含有する本発明の光学記録材料を用いて光学記録媒体の光学記録層を形成する方法については、特に制限を受けない。一般には、メタノール、エタノール等の低級アルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等の有機溶媒に、本発明の有機塩化合物及び必要に応じて後述の各種化合物を溶解して溶解して溶液状の光学記録材料を作製し、該光学記録材料を基体上にスピンコート、スプレー、ディッピング等で塗布する湿式塗布法が用いられ、蒸着法、スパッタリング法等も用いることができる。上記有機溶媒を使用する場合、その使用量は、本発明の光学記録材料中における本発明の有機塩化合物の含有量が０．１〜１０質量％となる量にするのが好ましい。

上記光学記録層は薄膜として形成され、その厚さは、通常、０．００１〜１０μｍが適当であり、好ましくは０．０１〜５μｍの範囲である。

また、本発明の光学記録材料中において、本発明の有機塩化合物の含有量は、本発明の光学記録材料に含まれる固形分中、１０〜１００質量％が好ましい。上記光学記録層は、光学記録層中に該有機塩化合物を５０〜１００質量％含有するように形成されることが好ましく、このような有機塩化合物含有量の光学記録層を形成するために、本発明の光学記録材料は、該有機塩化合物を、本発明の光学記録材料に含まれる固形分基準で５０〜１００質量％含有するのがさらに好ましい。

本発明の光学記録材料に含まれる上記固形分は、該光学記録材料から有機溶媒等の固形分以外の成分を除いた成分のことであり、該固形分の含有量は、上記光学記録材料中、０．０１〜１００質量％が好ましく、０．１〜１０質量％がより好ましい。

本発明の光学記録材料は、本発明の有機塩化合物の他に、必要に応じて、本発明の有機塩化合物以外のシアニン化合物、アゾ系化合物、フタロシアニン系化合物、オキソノール系化合物、スクアリリウム系化合物、インドール化合物、スチリル系化合物、ポルフィン系化合物、アズレニウム系化合物、クロコニックメチン系化合物、ピリリウム系化合物、チオピリリウム系化合物、トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、テトラヒドロコリン系化合物、インドフェノール系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、アクリジン系化合物、オキサジン系化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物、ローダミン系化合物等の、通常光学記録層に用いられる化合物；ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート等の樹脂類；界面活性剤；帯電防止剤；滑剤；難燃剤；ヒンダードアミン等のラジカル捕捉剤；フェロセン誘導体等のピット形成促進剤；分散剤；酸化防止剤；架橋剤；耐光性付与剤等を含有してもよい。さらに、本発明の光学記録材料は、一重項酸素等のクエンチャーとして芳香族ニトロソ化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、ビスイミニウム化合物、遷移金属キレート化合物等を含有してもよい。本発明の光学記録材料において、これらの各種化合物は、本発明の光学記録材料に含まれる固形分中、０〜５０質量％の範囲となる量で使用するのが好ましい。

このような光学記録層を設層する上記基体の材質は、書き込み（記録）光及び読み出し（再生）光に対して実質的に透明なものであれば特に制限はなく、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどの樹脂、ガラスなどが用いられる。また、その形状は、用途に応じ、テープ、ドラム、ベルト、ディスク等の任意の形状のものを使用できる。

また、上記光学記録層上には、金、銀、アルミニウム、銅等を用いて蒸着法あるいはスパッタリング法により反射膜を形成することもできるし、アクリル樹脂、紫外線硬化性樹脂等の有機物を用いて、あるいは無機物を用いてスパッタリング法により、保護層を形成することもできる。

本発明の光学記録材料は、記録、再生に半導体レーザーを用いる光学記録媒体に好適であり、特に高速記録タイプのＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ±Ｒ、ＨＤ−ＤＶＤ―Ｒ、ＢＤ−Ｒ等の公知の単層式、二層式、多層式光ディスクに好適である。

以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
実施例１〜１４は、本発明の有機塩化合物の実施例（合成例）であり、実施例１５〜１６は、実施例１〜２で得られた本発明の有機塩化合物を用いた本発明の光学記録材料及び該光学記録材料を用いた光学記録媒体の実施例（作製例）である。
比較例１〜５は、陰イオンの構造が本発明に係るアゾメチン錯体陰イオンとは異なる有機塩化合物を用いた光学記録材料及び光学記録媒体の例であり、比較例６は、陽イオンの構造が本発明に係るモノメチンシアニン陽イオンとは異なる有機塩化合物を用いた光学記録材料及び光学記録媒体の例である。

〔実施例１〕陽イオンＮｏ．７８と陰イオンＮｏ．８とからなる有機塩化合物の合成
窒素置換した反応フラスコに、陽イオンＮｏ．７８のＢＦ₄塩４ｍｍｏｌ、陰イオンＮｏ．８のトリエチルアンモニウム塩４ｍｍｏｌ及びジメチルホルムアミド９．１６ｇを仕込み、撹拌しながら４０℃まで昇温し、その温度で２時間撹拌した。その後、メタノール１８．３２ｇを滴下し、室温まで冷却後、晶析した固体をろ別、乾燥して茶色結晶を４．２４ｇ（収率９２．６％）得た。得られた茶色結晶は、目的物である陽イオンＮｏ．７８と陰イオンＮｏ．８とからなる有機塩化合物であることを確認した。得られた茶色結晶についての分析結果を〔表１〕〜〔表３〕に示す。

〔実施例２〜１４〕上記一般式（Ｉ）で表される陽イオンと陰イオンＮｏ．８と
からなる有機塩化合物の合成
陽イオンＮｏ．７８を下記〔表１〕に記載の陽イオンに変更した以外は、実施例１と同様の手法で上記一般式（Ｉ）で表される陽イオンと陰イオンＮｏ．８と
からなる有機塩化合物を合成した。得られた有機塩化合物についての分析結果を〔表１〕〜〔表３〕に示す。

〔実施例１５〕光学記録材料及び光学記録媒体の製造
実施例１で得た有機塩化合物を、化合物の濃度が１．０質量％となるように２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解して、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール溶液として光学記録材料を得た。ポリカーボネートディスク基板上に、該光学記録材料をスピンコーティング法にて２０００ｒｐｍ、６０秒の条件で塗布して光学記録層を形成し、光学記録媒体Ｎｏ．１を得た。

〔実施例１６〕
実施例１で得た有機塩化合物を実施例２で得た有機塩化合物に変更した以外は実施例１５と同様の手法で、光学記録材料を作製し、該光学記録材料を用いて光学記録媒体Ｎｏ．２を得た。

〔比較例１〜６〕
比較例１〜５では、陰イオンＮｏ．８を下記〔表４〕記載のアニオンに変更し、比較例６では、陽イオンＮｏ．７８を下記〔表４〕記載のカチオンに変更した以外は、上記実施例１５と同様にして、光学記録材料を作製し、該光学記録材料を用いて比較光学記録媒体Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６をそれぞれ得た。

＜耐光性試験＞
得られた光学記録媒体及び比較光学記録媒体のＵＶ吸収スペクトルの４０５ｎｍにおける吸光度を測定し、次いで、照度２２０００ｌｕｘの光を２００時間照射した後、再度ＵＶ吸収スペクトルの４０５ｎｍにおける吸光度を測定した。照射前の吸光度を１００としたときの照射後の吸光度の割合から残存率を算出した。結果を〔表５〕に示す。

本発明の有機塩化合物を使用した光学記録媒体Ｎｏ．１及び２は、照射２００時間後においても吸光度残存率が高く、光学記録媒体に用いる化合物として好適であることが確認できた。一方、比較例で使用した有機塩化合物は、照射２００時間後において吸光度残存率が０％で耐光性不良であった。以上のことから、本発明は光学記録媒体としての耐光性に優れることが明らかである。

＜感度試験＞
得られた光学記録媒体及び比較光学記録媒体のＵＶ吸収スペクトルの４０５ｎｍにおける吸光度（Abs）を測定した。結果を〔表６〕に示す。また、ＵＶ吸収スペクトルにおけるλmax及びλmaxにおける吸光度も〔表６〕に示す。

本発明の有機塩化合物を使用した光学記録媒体Ｎｏ．１は４０５ｎｍにおける吸収が高く、高感度であることが確認できた。光学記録媒体Ｎｏ．２も良好な感度を示すことが確認できた。一方、比較光学記録媒体は４０５ｎｍにおける吸収が低く、低感度であった。以上のことから、本発明の光学記録媒体は感度に優れ、高速記録に好適であることが明らかである。

Claims (3)

1. 下記一般式（Ｉ）で表されるモノメチンシアニン陽イオンと下記一般式（IV）で表されるアゾメチン錯体陰イオンとからなる有機塩化合物。
   

   

   （式中、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、セレン原子又は−ＮＹ³−であり、
   Ｒ¹及びＲ²は、各々独立に、下記一般式（II）若しくは（II’）で表される基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基であり、Ｒ¹とＲ²は、連結して３〜６員環の脂環基を形成してもよく、
   Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、各々独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基であり、Ｒ⁴とＲ⁵は、連結して６員環を形成してもよく、
   Ｙ¹、Ｙ²及びＹ³は、各々独立に、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は下記一般式（III）で表される基であり、
   Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立に、水素原子、水酸基、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基を表し、隣接するＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、それぞれ連結して５〜６員環を形成してもよく、
   アルキル基及びアリールアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で中断されていてもよい。）
   

   

   （上記一般式（II）において、ＧとＴの間の結合は、二重結合、共役二重結合又は三重結合であり、Ｇは炭素原子を表し、Ｔは炭素原子、酸素原子又は窒素原子を表し（ただし、Ｔが酸素原子である場合はｙとｚは０であり、Ｔが窒素原子である場合はｙ＋ｚは０又は１である。）、ｗは０〜４の数を表し、ｘ、ｙ及びｚは、０又は１を表し、Ｒ⁰¹、Ｒ⁰²、Ｒ⁰³及びＲ⁰⁴は、各々独立に、水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよく、Ｒ⁰¹とＲ⁰⁴は結合してシクロアルケン環又は複素環を形成してもよい。
   上記一般式（II’）において、Ｇ’とＴ’の間の結合は、二重結合又は共役二重結合であり、Ｇ’は炭素原子を表し、Ｔ’は炭素原子又は窒素原子を表し、ｗ’は０〜４の数を表し、Ｒ⁰¹’は水素原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよく、Ｇ’及びＴ’を含む環は、ヘテロ原子を含んでもよい５員環、ヘテロ原子を含んでもよい６員環、キノリン環、イソキノリン環又はアントラキノン環を表し、これらＧ’及びＴ’を含む環は、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、炭素原子数１〜４のアルキル基又は炭素原子数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ^a〜Ｒⁱは、各々独立に、水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、該アルキル基中のメチレン基は−Ｏ−又は−ＣＯ−で中断されていてもよく、Ｑは直接結合又は置換基を有してもよい炭素原子数１〜８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中のメチレン基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で中断されていてもよく、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｐｔ又はＩｒを表す。）
   

   

   （式中、Ｍ’はＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｏｓ、Ｍｎ、Ｒｕ、Ｓｎ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ａｌ又はＩｒを表し、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁶は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基、ニトロ基、シアノ基又は−ＮＲＲ’を表し、Ｒ及びＲ’は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、隣接するＲ¹¹〜Ｒ²⁶は、それぞれ連結して５〜６員環を形成しても良い。）
2. 請求項１に記載の有機塩化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする光学記録材料。
3. 基板上に、請求項２記載の光学記録材料から形成された光学記録層を有することを特徴とする光学記録媒体。