CN102341460A - 有机盐化合物、使用了该有机盐化合物的光学记录材料及光学记录介质 - Google Patents

有机盐化合物、使用了该有机盐化合物的光学记录材料及光学记录介质 Download PDF

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Abstract

本发明的有机盐化合物由通式(I)表示的单次甲基花青阳离子和通式(IV)表示的甲亚胺络合物阴离子构成，是感度及耐光性优异、特别适合于通过激光来进行记录、再生的光学记录材料中使用的光学元件的化合物。通式(I)中，X为氧原子、硫原子或硒原子，R1及R2为C1～20烷基、C7～30芳烷基等，R3～R6为氢原子、C1～20烷基等，R4与R5可以连接而形成6元环，Y1及Y2为C1～20烷基等，R7～R10表示氢原子、C1～20烷基等，相邻的R7～R10可以连接而形成5～6元环。通式(IV)中，M′表示Fe、Co、Ni、Cr、Mn等，R11～R26表示氢原子、硝基、-NRR′(R、R′为C1～4烷基)等。

Description

有机盐化合物、使用了该有机盐化合物的光学记录材料及光学记录介质
技术领域
本发明涉及由单次甲基花青阳离子和甲亚胺络合物阴离子构成的新型有机盐化合物。该有机盐化合物作为光学元件等、特别是通过激光来进行记录、再生的光学记录介质的光学记录层中使用的光学记录材料中含有的光学记录剂是有用的。
背景技术
光学记录介质中，用于记录及再生的半导体激光的波长对于CD-R为750～830nm，对于DVD±R为620nm～690nm，但为了实现容量的进一步增加，研究了使用短波长激光的光盘，例如研究了使用380～420nm的光作为记录光的光盘。
短波长记录用的光学记录介质中，光学记录层的形成中使用了各种化合物。例如专利文献1及2中报道了三次甲基花青系色素。专利文献3中报道了非对称三次甲基花青系色素。但是，这些化合物使用了无机阴离子，耐光性存在问题。
专利文献4中报道了具有三唑作为配合基的金属络合物。专利文献5中报道了具有卟啉骨架的色素。专利文献6中报道了包含三次甲基花青系色素和甲亚胺络合物的光学记录材料及光学记录介质。但是，这些化合物各自在具有无机抗衡离子的状态下使用，有可能析出例如Na+PF6 -等盐。
专利文献7中报道了甲亚胺络合物的三乙胺盐。但是，其在380～420nm下的感度不充分。
专利文献8中报道了三次甲基花青系色素与甲亚胺络合物的盐。但是，未报道满足在380～420nm下的吸收及分解行为这两种特性的盐。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平07-085499号公报
专利文献2：日本特开平07-262604号公报
专利文献3：日本特开2001-301333号公报
专利文献4：日本特开2004-174838号公报
专利文献5：日本特开2005-59601号公报
专利文献6：日本特开2005-305839号公报
专利文献7：日本特开2007-112066号公报
专利文献8：日本特开2007-207324号公报
发明内容
发明所要解决的课题
因此，本发明的目的在于提供一种感度及耐光性优异、特别适合于通过激光来进行记录、再生的光学记录材料中使用的光学元件的化合物。
用于解决课题的手段
本发明人等反复进行了研究，结果发现，具有特定结构的有机盐化合物的感度及耐光性优异，发现通过使用该化合物，能够解决上述课题。
本发明是基于上述见解而完成的，提供一种由下述通式(I)表示的单次甲基花青阳离子和下述通式(IV)表示的甲亚胺络合物阴离子构成的有机盐化合物。
Figure BDA0000089218060000021
(式中，X为氧原子、硫原子、硒原子或-NY3-，
R1及R2各自独立地为下述通式(II)或(II’)表示的基团、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，R1与R2也可以连接而形成3～6元环的脂环基，
R3、R4、R5及R6各自独立地为氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，R4与R5也可以连接而形成6元环，
Y1、Y2及Y3各自独立地为碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或下述通式(III)表示的基团，
R7、R8、R9及R10各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基、卤素原子、硝基或氰基，相邻的R7、R8、R9、R10也可以各自连接而形成5～6元环，
烷基及芳烷基中的亚甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-中断。)
Figure BDA0000089218060000031
(上述通式(II)中，G与T之间的键为双键、共轭双键或三键，G表示碳原子，T表示碳原子、氧原子或氮原子(其中，T为氧原子时y和z都为0，T为氮原子时y+z为0或1)，w表示0～4的数，x、y及z表示0或1，R01、R02、R03及R04各自独立地表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤素原子、或可具有取代基的碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-中断，R01与R04也可以键合而形成环烯环或杂环。
上述通式(II’)中，G’与T’之间的键为双键或共轭双键，G’表示碳原子，T’表示碳原子或氮原子，w’表示0～4的数，R01’表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤素原子、可具有取代基的碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-中断，包含G’及T’的环表示可包含杂原子的5元环、可包含杂原子的6元环、喹啉环、异喹啉环或蒽醌环，这些包含G’及T’的环可以被卤素原子、羟基、硝基、氰基、碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为1～4的烷氧基取代。)
Figure BDA0000089218060000041
(式中，Ra～Ri各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-中断，Q表示直接键合或可具有取代基的碳原子数为1～8的亚烷基，该亚烷基中的亚甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-中断，M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt或Ir。)
Figure BDA0000089218060000042
(式中，M’表示Fe、Co、Ni、Cu、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt、Al或Ir，R11～R26各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基、硝基、氰基或-NRR’，R及R’表示碳原子数为1～4的烷基，相邻的R11～R26也可以各自连接而形成5～6元环。)
此外，本发明提供一种光学记录材料，其特征在于，其含有至少一种上述有机盐化合物。
此外，本发明提供一种光学记录介质，其特征在于，其在基体上具有由上述光学记录材料形成的光学记录层。
发明的效果
根据本发明，能够提供感度及耐光性优异的适合于光学元件的有机盐化合物。含有该有机盐化合物而形成的光学记录材料特别适合用于形成通过短波长的激光来记录、再生的光学记录介质的光学记录层。
具体实施方式
以下，基于优选的实施方式对本发明的有机盐化合物、含有该有机盐化合物而形成的光学记录材料、及使用了该光学记录材料的光学记录介质进行详细说明。
作为上述通式(I)中的R1～R10、Y1、Y2及Y3以及上述通式(IV)中的R11～R26表示的碳原子数为1～20的烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、环己基甲基、2-环己基乙基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、2-甲氧基乙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、2-丁氧基乙基、甲氧基乙氧基乙基、甲氧基乙氧基乙氧基乙基、3-甲氧基丁基、2-甲基硫乙基等。
作为上述通式(I)中的R1～R10、Y1、Y2及Y3以及上述通式(IV)中的R11～R26表示的碳原子数为6～30的芳基，可列举出苯基、萘基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2，4-二叔丁基苯基、环己基苯基等。
作为上述通式(I)中的R1～R10、Y1、Y2及Y3以及上述通式(IV)中的R11～R26表示的碳原子数为7～30的芳烷基，可列举出苄基、苯乙基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基、2-苯氧基乙基、2-苯基硫乙基等。
上述通式(I)中的R1～R10、Y1、Y2及Y3以及上述通式(IV)中的R11～R26表示的烷基、和上述通式(I)中的R1～R10、Y1及Y2以及上述通式(IV)中的R11～R26表示的芳基、芳烷基各自可以被取代。另外，被含有碳原子的取代基取代时，包含该取代基的R1～R10、Y1、Y2、R11～R26表示的基团整体的碳原子数满足各自规定的碳原子数范围。
作为上述取代基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、环戊基、己基、2-己基、3-己基、环己基、双环己基、1-甲基环己基、庚基、2-庚基、3-庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基等烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等烷氧基；甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、异丁硫基、戊硫基、异戊硫基、叔戊硫基、己硫基、环己硫基、庚硫基、异庚硫基、叔庚硫基、正辛硫基、异辛硫基、叔辛硫基、2-乙基己硫基等烷硫基；乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-丙烯基、1-甲基-3-丙烯基、3-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、异丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、环己烯基、双环己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、二十烯基、二十三烯基等链烯基；苄基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等芳烷基；苯基、萘基等芳基；苯氧基、萘氧基等芳氧基；苯硫基、萘硫基等芳硫基；吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(furyl)、呋喃基(furanyl)、苯并呋喃基、噻嗯基、苯硫基、苯并苯硫基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、吲哚基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2，4-二氧代咪唑烷-3-基、2，4-二氧代噁唑烷-3-基等杂环基；氟、氯、溴、碘等卤素原子；乙酰基、2-氯代乙酰基、丙酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、苯基羰基(苯甲酰基)、邻苯二甲酰基、4-三氟甲基苯甲酰基、新戊酰基、水杨酰基、草酰基、硬脂酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、氨基甲酰基等酰基；甲酯基、乙酯基、正丁酯基、叔丁酯基、正丙酯基等酯基；乙酰氧基、苯甲酰氧基等酰氧基；氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丁基氨基、环戊基氨基、2-乙基己基氨基、十二烷基氨基、苯胺基、氯苯基氨基、甲苯基氨基、茴香氨基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基，萘基氨基、2-吡啶基氨基、甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、乙酰氨基、苯甲酰氨基、甲酰氨基、新戊酰氨基、月桂酰氨基、氨基甲酰氨基、N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基、甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基、苯氧基羰基氨基、氨磺酰氨基、N，N-二甲基氨基磺酰氨基、甲基磺酰氨基、丁基磺酰氨基、苯基磺酰氨基等取代氨基；磺酰胺基、磺酰基、羧基、氰基、磺基、羟基、硝基、巯基、酰亚胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基等，这些基团还可以进一步被取代。此外，羧基及磺基可以形成盐。
此外，上述通式(I)中的R1与R2可以连接而形成3～6元环的基团。作为形成3～6元环的基团，可列举出环丙烷-1，1-二基、环丁烷-1，1-二基、2，4-二甲基环丁烷-1，1-二基、3-二甲基环丁烷-1，1-二基、环戊烷-1，1-二基、环己烷-1，1-二基、四氢吡喃-4，4-二基、噻烷-4，4-二基、哌啶-4，4-二基、N-取代哌啶-4，4-二基、吗啉-2，2-二基、吗啉-3，3-二基、N-取代吗啉-2，2-二基、N-取代吗啉-3，3-二基等，作为该N-取代基，可列举出碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为6～20的芳基、碳原子数为7～20的芳烷基、硝基、氰基或卤素原子。
上述通式(I)中的R4与R5可以连接而形成6元环。作为该6元环，可列举出苯环、环己烷环等(另外，为苯环时，无R3、R6)。此外，这些6元环可以与其它环稠合或被取代，作为其例子，可列举出萘环、蒽环等。
作为上述通式(I)中的R7～R10表示的卤素原子，可列举出氟、氯、溴、碘。
此外，上述通式(I)中的相邻的R7、R8、R9、R10及上述通式(IV)中的相邻的R11～R26可以各自连接而形成5或6元环的基团。作为5元环的基团，例如可列举出吡咯环、吡唑烷环、吡唑环、咪唑环、咪唑烷环、噁唑环、异噁唑环、异噁唑烷环、噻唑环、异噻唑烷环等。作为6元环，可列举出苯环、哌啶环、哌嗪环、吗啉环、硫代吗啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环等。这些环可以与其它环缩合或被取代，作为其例子，可列举出萘环、喹啉环、异喹啉环、吲哚环、久洛尼定环、苯并噁唑环、苯并三唑环、久洛尼定环、六氢-2H-喹嗪环、八氢-2H-喹嗪环等。
作为上述通式(II)中的R01、R02、R03、R04及上述通式(II’)中的R01′表示的卤素原子，可列举出氟、氯、溴、碘等；作为上述通式(II)中的R01、R02、R03、R04及上述通式(II’)中的R01′表示的碳原子数为1～4的烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基等；作为该烷基中的亚甲基被-O-中断的基团，可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基等；作为该烷基中的亚甲基被-CO-中断的基团，可列举出乙酰基、1-羰基乙基、乙酰基甲基、1-羰基丙基、2-氧代丁基、2-乙酰基乙基、1-羰基异丙基等，它们均可具有取代基。
作为R01与R04连接而形成的环烯环，可列举出环丙烯环、环丁烯环、环戊烯环、环己烯环等；作为R01与R04连接而形成的杂环，可列举出四氢吡喃环、哌啶环、哌嗪环、吡咯烷环、吗啉环、硫代吗啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、咪唑环、噁唑环、咪唑烷环、吡唑烷环、异噁唑烷环、异噻唑烷环等，这些环可以与其它环稠合或被取代。
作为上述通式(II)中的R01、R02、R03、R04及上述通式(II’)中的R01′表示的碳原子数为1～4的烷基、上述通式(II)中的R01与R04连接而形成的环结构的取代基，可列举出上述通式(I)的说明中例示的基团。取代基中具有含有碳原子的取代基时，包含该取代基的R01～R04、R01′表示的基团整体的碳原子数满足规定的碳原子数范围。
作为上述通式(II’)中的可包含杂原子的5元环，例如可列举出咪唑环、噻唑环、吡唑环、噁唑环、异噁唑环、噻吩环、呋喃环、吡咯环等，作为上述通式(II’)中的可包含杂原子的6元环，例如可列举出吡啶环、哌嗪环、哌啶环、吗啉环、吡嗪环、吡喃酮环、吡咯烷环等。
作为可取代包含G’及T’的环的卤素原子，可列举出R01～R04、R01′的说明中例示的基团。上述通式(II’)中，作为包含G’及T’的环可作为取代基具有的碳原子数为1～4的烷基，可列举出R01～R04、R01′的说明中例示的基团，作为包含G’及T’的环可作为取代基具有的碳原子数为1～4的烷氧基，可列举出由上述烷基衍生的基团。
作为上述通式(III)中的Ra～Ri表示的碳原子数为1～4的烷基，可列举出上述通式(II)的说明中例示的基团，作为该烷基中的亚甲基被-O-中断的基团，可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基等，作为该烷基中的亚甲基被-CO-中断的基团，可列举出乙酰基、1-羰基乙基、乙酰基甲基、1-羰基丙基、2-氧代丁基、2-乙酰基乙基、1-羰基异丙基等。
作为上述通式(III)中的Q表示的可具有取代基的碳原子数为1～8的亚烷基，可列举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、1，2-二甲基亚丙基、1，3-二甲基亚丙基、1-甲基亚丁基、2-甲基亚丁基、3-甲基亚丁基、4-甲基亚丁基、2，4-二甲基亚丁基、1，3-二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、乙烷-1，1-二基、丙烷-2，2-二基等，作为该亚烷基中的亚甲基被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-中断的基团，可列举出亚甲基氧基、亚乙基氧基、氧基亚甲基、硫代亚甲基、羰基亚甲基、羰基氧基亚甲基、亚甲基羰基氧基、磺酰亚甲基、氨基亚甲基、乙酰氨基、亚乙基羧基酰胺、乙烷亚胺酰基、亚乙烯基、亚丙烯基等。
上述通式(III)中的Ra～Ri表示的碳原子数为1～4的烷基、及上述通式(III)中的Q表示的碳原子数为1～8的亚烷基可具有取代基。作为该取代基，可列举出上述例示的基团，碳原子数也与上述相同。
上述通式(IV)中，作为R11～R26表示的卤素原子，可列举出上述通式(II)的说明中例示的基团。
上述通式(IV)中，作为R及R’表示的碳原子数为1～4的烷基，可列举出上述通式(II)的说明中例示的基团。
正如上述通式(IV)表明的那样，上述通式(IV)表示的甲亚胺络合物阴离子是在金属原子上配位有2个甲亚胺配合基而得到的离子，这2个甲亚胺配合基也可以彼此不同。
上述通式(I)表示的单次甲基花青阳离子具有下述[化学式5]所示那样的共振结构，但也可以是通式(I)及(I’)中的任一结构式。本说明书中以通式(I)为代表来表示。
此外，上述通式(I)表示的单次甲基花青阳离子中，有时存在以R1与R2、R3与R4及R5与R6表示的基团键合的不对称碳原子为手性中心的对映异构体、非对映异构体或外消旋体等光学异构体，可以将这些化合物中的任何光学异构体单独分离使用，或者也可以以它们的混合物的形式使用。
[化学式5]
Figure BDA0000089218060000101
上述通式(I)中，R1为碳原子数为1～5的烷基(特别是甲基)，R2为可被取代的碳原子数为7～12的芳烷基(特别是可被取代的苄基)，Y1及Y2为碳原子数为1～8的烷基，上述通式(IV)中，M’为Fe、Co、Ni、Cr或Mn(特别是Co)，R11～R26为氢原子、硝基、-NRR’、卤素原子或烷基(特别是氢原子、硝基、-NRR’)时，由于利用激光进行光学记录时的分解行为优异，且高感度，制造成本小，所以优选。
此外，由上述通式(I)表示的单次甲基花青阳离子和上述通式(IV)表示的甲亚胺络合物阴离子构成的本发明的有机盐化合物中，下述通式(V)表示的化合物由于制造成本小，作为吸收波长特性在380～420nm的短波长激光用的光学记录介质的光学记录层具有高吸收，且分解行为优异，所以优选。
Figure BDA0000089218060000102
(式中，R2、R7、R8、R9、R10、Y1、Y2与上述通式(I)相同，z表示0～4的数，R27～R35表示氢原子、卤素原子、硝基、氰基、羧基、碳原子数为1～5的酯基、碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为1～4的烷氧基，相邻的R27～R35可以各自连接而形成碳原子数为3～12的碳环，R11～R26及M’与上述通式(IV)相同。)
上述通式(V)中，作为相邻的R27～R35可以各自连接而形成的碳原子数为3～12的碳环，可列举出苯环、环己烯环、萘环等。
作为上述通式(I)表示的单次甲基花青阳离子的具体例子，可列举出以下所示的阳离子No.1～139。以下的阳离子No.1～139中，双键也可以采取共振结构。
Figure BDA0000089218060000121
Figure BDA0000089218060000131
Figure BDA0000089218060000141
Figure BDA0000089218060000151
Figure BDA0000089218060000161
Figure BDA0000089218060000171
Figure BDA0000089218060000181
Figure BDA0000089218060000191
Figure BDA0000089218060000201
Figure BDA0000089218060000221
Figure BDA0000089218060000231
Figure BDA0000089218060000241
上述通式(I)表示的单次甲基花青阳离子不受其制造方法的特别限定，可以通过周知通常的合成花青化合物的方法获得。
作为上述通式(IV)表示的甲亚胺络合物阴离子的具体例，可列举出以下的阴离子No.1～18。
Figure BDA0000089218060000261
Figure BDA0000089218060000271
上述通式(IV)表示的甲亚胺络合物阴离子不受其制造方法的特别限定，可以通过周知通常的合成甲亚胺化合物的方法获得。
本发明的有机盐化合物不受其制造方法的特别限制。例如，通过使包含上述通式(I)表示的单次甲基花青阳离子的化合物与包含上述通式(IV)表示的甲亚胺络合物阴离子的化合物按照常规方法在溶剂中进行盐交换反应，可以获得本发明的有机盐化合物。作为包含上述通式(I)表示的单次甲基花青阳离子的化合物，可以使用由该单次甲基花青阳离子和BF4 -、PF6 -或SbF6 -等阴离子构成的化合物。作为包含上述通式(IV)表示的甲亚胺络合物阴离子的化合物，可以使用由该甲亚胺络合物阴离子和三乙基铵离子、三甲基铵离子等铵离子及Na+、Li+、K+等碱金属离子等阳离子构成的化合物。
由上述单次甲基花青阳离子和甲亚胺阴离子构成的本发明的有机盐化合物适合作为针对380nm～1100nm范围的光的光学元件、优选针对380～620nm的范围的光的光学元件、更优选针对380～450nm的范围的光的光学元件。该光学元件是指通过吸收特定的光而发挥功能的元件，具体而言，可列举出光吸收剂、光学记录剂、光增感剂等。例如，光学记录剂用于BD-R等光学记录介质中的光学记录层。
接着，以下对在基体上形成有光学记录层的光学记录介质的该光学记录层中使用的、含有本发明的有机盐化合物而形成的本发明的光学记录材料进行说明。
本发明的有机盐化合物对于在通过将信息利用激光等赋予为热信息图案来进行记录的光学记录介质中的光学记录层中使用的光学记录材料是有用的。另外，本发明的光学记录材料是为了形成光学记录层而使用的材料，是本发明的有机盐化合物以及与根据需要而使用的后述有机溶剂和各种化合物的混合物。
对于使用含有本发明的有机盐化合物的本发明的光学记录材料来形成光学记录介质的光学记录层的方法，不受特别限制。通常可以使用湿式涂布法，也可以使用蒸镀法、溅射法等，所述湿式涂布法是在有机溶剂中，溶解本发明的有机盐化合物及根据需要的后述的各种化合物，制作溶液状的光学记录材料，并将该光学记录材料通过旋涂、喷雾、浸渍涂布等方法涂布到基体上，其中，所述有机溶剂为：甲醇、乙醇等低级醇类；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二乙二醇丁醚等醚醇类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、二丙酮醇等酮类、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基乙酯等酯类；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯类、2，2，3，3-四氟丙醇等氟代醇类；苯、甲苯、二甲苯等烃类；二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等氯代烃类等。在使用上述有机溶剂时，其使用量优选为使本发明的光学记录材料中的本发明的有机盐化合物的含量达到0.1～10质量％的量。
上述光学记录层以薄膜的形式形成，其厚度通常为0.001～10μm是合适的，优选为0.01～5μm的范围。
此外，本发明的光学记录材料中，本发明的有机盐化合物的含量在本发明的光学记录材料中所含的固体成分中优选为10～100质量％。上述光学记录层优选按照在光学记录层中含有50～100质量％的该有机盐化合物的方式形成，为了形成这样的有机盐化合物含量的光学记录层，以本发明的光学记录材料中所含的固体成分为基准，本发明的光学记录材料进一步优选含有50～100质量％的该有机盐化合物。
本发明的光学记录材料中所含的上述固体成分为从该光学记录材料中除去有机溶剂等固体成分以外的成分而得到的成分，上述光学记录材料中，该固体成分的含量优选为0.01～100质量％，更优选为0.1～10质量％。
本发明的光学记录材料中，除了本发明的有机盐化合物以外，根据需要还可以含有本发明的有机盐化合物以外的花青化合物、偶氮系化合物、酞菁系化合物、氧杂菁(oxonol)系化合物、方酸内鎓盐(squarylium)系化合物、吲哚化合物、苯乙烯系化合物、卟吩系化合物、甘菊环型鎓盐(azulenium)系化合物、克酮酸次甲酯(croconicmethine)系化合物、吡喃鎓系化合物、硫代吡喃鎓系化合物、三芳基甲烷系化合物、二苯基甲烷系化合物、四氢胆碱系化合物、靛酚系化合物、蒽醌系化合物、萘醌系化合物、呫吨系化合物、噻嗪系化合物、吖啶系化合物、噁嗪系化合物、螺吡喃系化合物、芴系化合物、若丹明系化合物等通常在光学记录层中使用的化合物；聚乙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等树脂类；表面活性剂；抗静电剂；润滑剂；阻燃剂；受阻胺等自由基捕获剂；二茂铁衍生物等凹点(pit)形成促进剂；分散剂；抗氧化剂；交联剂；耐光性赋予剂等。进而，本发明的光学记录材料还可以含有作为单态氧等的猝灭剂的芳香族亚硝基化合物、铵鎓(aminium)化合物、亚胺鎓(iminium)化合物、二亚胺鎓化合物、过渡金属螯合物等。本发明的光学记录材料中，上述各种化合物优选在本发明的光学记录材料所含的固体成分中以达到0～50质量％的范围的量来使用。
设置这样的光学记录层的上述基体的材质只要是相对于写入(记录)光及读出(再生)光实质上为透明的材料，则没有特别限制，例如可以使用聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯等树脂、玻璃等。此外，其形状根据用途可以使用条状、筒状、带状、盘状等任意的形状。
此外，在上述光学记录层上，可以使用金、银、铝、铜等通过蒸镀法或溅射法来形成反射膜，也可以使用丙烯酸树脂、紫外线固化性树脂等有机物或者使用无机物通过溅射法来形成保护层。
本发明的光学记录材料适用于记录、再生中使用半导体激光的光学记录介质，特别适用于高速记录型的CD-R、DVD±R、HD-DVD-R、BD-R等公知的单层式、双层式、多层式光盘。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更详细地说明。但是，本发明并不受以下的实施例等的任何限制。
实施例1～14是本发明的有机盐化合物的实施例(合成例)，实施例15～16是使用了实施例1～2中获得的本发明的有机盐化合物的本发明的光学记录材料、及使用了该光学记录材料的光学记录介质的实施例(制作例)。
比较例1～5是使用了阴离子的结构与本发明的甲亚胺络合物阴离子不同的有机盐化合物的光学记录材料及光学记录介质的例子，比较例6是使用了阳离子的结构与本发明的单次甲基花青阳离子不同的有机盐化合物的光学记录材料及光学记录介质的例子。
[实施例1]由阳离子No.78和阴离子No.8构成的有机盐化合物的合成
在氮置换后的反应烧瓶中，加入阳离子No.78的BF4盐4mmol、阴离子No.8的三乙基铵盐4mmol及二甲基甲酰胺9.16g，边搅拌边升温至40℃，在该温度下搅拌2小时。然后，滴加甲醇18.32g，冷却至室温后，滤出晶析的固体，干燥，得到4.24g(收率为92.6％)茶色晶体。所得到的茶色晶体确认为目标物即由阳离子No.78和阴离子No.8构成的有机盐化合物。将所得到的茶色晶体的分析结果示于[表1]～[表3]中。
[实施例2～14]由上述通式(I)表示的阳离子和阴离子No.8构成的有机盐化合物的合成
除了将阳离子No.78变更为下述[表1]中记载的阳离子以外，通过与实施例1同样的方法，合成由上述通式(I)表示的阳离子和阴离子No.8构成的有机盐化合物。将所得到的有机盐化合物的分析结果示于[表1]～[表3]中。
表1
Figure BDA0000089218060000301
表2
Figure BDA0000089218060000311
表3
Figure BDA0000089218060000321
[实施例15]光学记录材料及光学记录介质的制造
将实施例1中获得的有机盐化合物溶解于2，2，3，3-四氟丙醇中，使化合物的浓度达到1.0质量％，以2，2，3，3-四氟丙醇溶液的形式获得光学记录材料。在聚碳酸酯圆盘基板上，通过旋涂法在2000rpm、60秒的条件下涂布该光学记录材料而形成光学记录层，获得光学记录介质No.1。
[实施例16]
除了将实施例1中获得的有机盐化合物变更为实施例2中获得的有机盐化合物以外，通过与实施例15同样的方法来制作光学记录材料，使用该光学记录材料获得光学记录介质No.2。
[比较例1～6]
除了在比较例1～5中将阴离子No.8变更为下述[表4]中记载的阴离子，在比较例6中将阳离子No.78变更为下述[表4]中记载的阳离子以外，与上述实施例15同样地制作光学记录材料，并使用该光学记录材料分别获得比较光学记录介质No.1～No.6。
[表4]
Figure BDA0000089218060000331
比较阳离子No.1                    比较阴离子No.1
Figure BDA0000089218060000332
<耐光性试验>
测定所得到的光学记录介质及比较光学记录介质的UV吸收光谱在405nm处的吸光度，接着，照射200小时照度为22000lux的光后，再次测定UV吸收光谱在405nm处的吸光度。将照射前的吸光度设为100时，由照射后的吸光度的比例算出残留率。将结果示于[表5]中。
[表5]
  光学记录介质   照射200小时时的残留率(％)
  光学记录介质No.1   84.7
  光学记录介质No.2   82.3
  比较光学记录介质No.1   0.0
  比较光学记录介质No.2   0.0
  比较光学记录介质No.3   0.0
  比较光学记录介质No.4   0.0
使用了本发明的有机盐化合物的光学记录介质No.1及2即使在照射200小时后吸光度残留率也高，确认适合作为光学记录介质中使用的化合物。另一方面，比较例中使用的有机盐化合物在照射200小时后吸光度残留率为0％且耐光性不良。以上表明，本发明作为光学记录介质的耐光性优异。
<感度试验>
测定所得到的光学记录介质及比较光学记录介质的UV吸收光谱在405nm处的吸光度(Abs)。将结果示于[表6]中。此外，UV吸收光谱中的λmax及λmax处的吸光度也示于[表6]中。
[表6]
 λmax(nm)   Abs   405nm处的Abs
  光学记录介质No.1  432   0.427   0.360
  光学记录介质No.2  436   0.403   0.335
  比较光学记录介质No.1  426   0.385   0.309
  比较光学记录介质No.2  427   0.373   0.290
  比较光学记录介质No.3  426   0.336   0.269
  比较光学记录介质No.5  438   0.351   0.268
  比较光学记录介质No.6  513   0.332   0.134
使用了本发明的有机盐化合物的光学记录介质No.1在405nm处的吸收高，确认为高感度。确认了光学记录介质No.2也显示良好的感度。另一方面，比较光学记录介质在405nm处的吸收低，为低感度。以上表明，本发明的光学记录介质的感度优异，适用于高速记录。

Claims (3)

1.一种有机盐化合物，其由下述通式(I)表示的单次甲基花青阳离子和下述通式(IV)表示的甲亚胺络合物阴离子构成，
Figure FDA0000089218050000011
通式(I)中，X为氧原子、硫原子、硒原子或-NY3-，
R1及R2各自独立地为下述通式(II)或(II’)表示的基团、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，R1与R2也可以连接而形成3～6元环的脂环基，
R3、R4、R5及R6各自独立地为氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基或碳原子数为7～30的芳烷基，R4与R5也可以连接而形成6元环，
Y1、Y2及Y3各自独立地为碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基或下述通式(III)表示的基团，
R7、R8、R9及R10各自独立地表示氢原子、羟基、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基、卤素原子、硝基或氰基，相邻的R7、R8、R9、R10也可以各自连接而形成5～6元环，
烷基及芳烷基中的亚甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-中断；
上述通式(II)中，G与T之间的键为双键、共轭双键或三键，G表示碳原子，T表示碳原子、氧原子或氮原子，其中，当T为氧原子时y和z都为0，当T为氮原子时y+z为0或1，w表示0～4的数，x、y及z表示0或1，R01、R02、R03及R04各自独立地表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤素原子、或可具有取代基的碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-中断，R01与R04可以键合而形成环烯环或杂环，
上述通式(II’)中，G’与T’之间的键为双键或共轭双键，G’表示碳原子，T’表示碳原子或氮原子，w’表示0～4的数，R01’表示氢原子、羟基、硝基、氰基、卤素原子、可具有取代基的碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-中断，包含G’及T’的环表示可包含杂原子的5元环、可包含杂原子的6元环、喹啉环、异喹啉环或蒽醌环，这些包含G’及T’的环可以被卤素原子、羟基、硝基、氰基、碳原子数为1～4的烷基或碳原子数为1～4的烷氧基取代；
Figure FDA0000089218050000021
通式(III)中，Ra～Ri各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，该烷基中的亚甲基可以被-O-或-CO-中断，Q表示直接键合或可具有取代基的碳原子数为1～8的亚烷基，该亚烷基中的亚甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N＝CH-或-CH＝CH-中断，M表示Fe、Co、Ni、Ti、Cu、Zn、Zr、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt或Ir，
Figure FDA0000089218050000031
通式(IV)中，M’表示Fe、Co、Ni、Cu、Cr、Mo、Os、Mn、Ru、Sn、Pd、Rh、Pt、Al或Ir，R11～R26各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为6～30的芳基、碳原子数为7～30的芳烷基、硝基、氰基或-NRR’，R及R’表示碳原子数为1～4的烷基，相邻的R11～R26可以各自连接而形成5～6元环。
2.一种光学记录材料，其特征在于，其含有至少一种权利要求1所述的有机盐化合物。
3.一种光学记录介质，其特征在于，其在基板上具有由权利要求2所述的光学记录材料形成的光学记录层。
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