WO2020141601A1 - 紫外線遮蔽ガラス - Google Patents

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WO2020141601A1
WO2020141601A1 PCT/JP2019/051182 JP2019051182W WO2020141601A1 WO 2020141601 A1 WO2020141601 A1 WO 2020141601A1 JP 2019051182 W JP2019051182 W JP 2019051182W WO 2020141601 A1 WO2020141601 A1 WO 2020141601A1
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WO
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ultraviolet
ultraviolet shielding
glass
film
shielding film
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Application number
PCT/JP2019/051182
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English (en)
French (fr)
Inventor
晋平 森田
Original Assignee
Ａｇｃ株式会社
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Publication date
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase

Definitions

  • the present invention relates to ultraviolet shielding glass.
  • An ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding film provided on the surface of a glass plate is known.
  • the coated glass is used as a window glass that can be opened and closed, the coated glass is provided with a predetermined width from the edge of the window glass, and the coated film has a thickness of 1 ⁇ m or more (Patent Reference 1) has been proposed. Further, a glass with a coating film (Patent Document 2) has been proposed in which the angle formed by the glass plate and the coating film is within a predetermined range.
  • the ultraviolet shielding film having a film thickness of 1 ⁇ m or more is provided with a predetermined width from the edge of the window glass as in Patent Document 1, the outer peripheral edge of the ultraviolet shielding film is easily visible.
  • a film thickness grading portion is provided at the end of the ultraviolet light shielding film, and the angle formed between the glass plate and the coating film is predetermined. The inventors have found that when the range is set to, the visual distortion is likely to occur near the outer periphery of the ultraviolet shielding film. Then, this invention makes it a subject to provide the ultraviolet-shielding glass excellent in ultraviolet-shielding property and appearance.
  • the present inventors have found that the strain generated near the outer periphery of the ultraviolet shielding film is due to the sectional structure of the end portion of the ultraviolet shielding film, and completed the present invention.
  • An ultraviolet shielding glass comprising a glass plate and an ultraviolet shielding film provided on a main surface of the glass plate, the ultraviolet shielding glass being openably and closably attached to an opening of a vehicle body,
  • the ultraviolet shielding film is a continuous film having no sudden change in its film thickness,
  • the ultraviolet shielding film has a peripheral region having a width of 1 mm from the outer peripheral edge of the ultraviolet shielding film to the inside and an intermediate region having a width of 59 mm from the inner peripheral edge of the peripheral region to the inside in plan view.
  • the maximum thickness of the ultraviolet shielding film in the central region is 1 ⁇ m to 10 ⁇ m,
  • the ultraviolet shielding film is present on 70% or more of the surface of the vehicle body opening, and at least a part of the peripheral area is present in the vehicle body opening.
  • an ultraviolet shielding glass which is excellent in ultraviolet shielding property and appearance.
  • FIG. 2 is an end view of a section cut along the line A-A′ in FIG. 1.
  • the ultraviolet-shielding glass of the present invention is an ultraviolet-shielding glass that includes a glass plate and an ultraviolet-shielding film provided on a main surface thereof and that is openably and closably attached to an opening of a vehicle body.
  • the ultraviolet-shielding film of the ultraviolet-shielding glass of the present invention is a continuous film having no sudden change in film thickness, and is one of the two main faces of the glass plate (when attached to the vehicle body opening, It is provided on almost the entire inner surface).
  • the ultraviolet shielding film has, in plan view, a peripheral region having a width of 1 mm from the outer peripheral edge of the ultraviolet shielding film and an intermediate region having a width of 59 mm from the inner peripheral edge of the peripheral region to the inside. , And a central region surrounded by an intermediate region.
  • the maximum thickness of the ultraviolet shielding film in the central region is 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the periphery of the ultraviolet shielding glass exists in the glass storage portion around the vehicle body opening. Therefore, when the ultraviolet ray shielding film exists up to the peripheral edge of the glass plate, the ultraviolet ray shielding film peripheral edge of that portion exists in the glass housing portion. When the ultraviolet shielding film is separated from the peripheral edge of the glass plate by a distance exceeding the depth of the glass housing, the ultraviolet shielding film is attached between the peripheral edge of the ultraviolet shielding film of the ultraviolet shielding glass attached to the vehicle body opening and the periphery of the vehicle body opening. Some parts do not exist.
  • the ultraviolet shielding film of the present invention When the ultraviolet shielding glass of the present invention is attached to the vehicle body opening, the ultraviolet shielding film is present on 70% or more of the surface of the vehicle body opening.
  • the ratio of the ultraviolet shielding film present in the vehicle body opening to the vehicle body opening surface is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and may be 100%. Due to this large area, the function as the ultraviolet shielding glass is sufficiently exerted.
  • the ultraviolet shielding glass of the present invention when the ultraviolet shielding glass is attached to the vehicle body opening, at least a part of the peripheral region of the ultraviolet shielding film exists in the vehicle body opening. That is, when the ultraviolet shielding glass is attached to the vehicle body opening, the ultraviolet shielding film is separated from the glass storage portion around the vehicle body opening at least at a part of the periphery of the ultraviolet shielding glass, or the width of the peripheral region is 1 mm. Therefore, it exists in the glass storage portion with a width of less than 1 mm.
  • the maximum film thickness of the peripheral region which is separated from the glass storage part and the peripheral region which exists in the glass storage part with a width of less than 1 mm is 0.4 ⁇ m to 1.0 ⁇ m.
  • the glass storage part is provided when the ultraviolet shielding glass which is openably and closably attached to the vehicle body opening is opened. It is preferable that it is a peripheral region along the peripheral portion of the ultraviolet-shielding glass away from.
  • a substantially quadrangular ultraviolet-shielding glass is attached to the opening of the vehicle body so as to be able to open and close in the vertical direction, and when opened, the upper side of the ultraviolet-shielding glass usually moves away from the glass storage section and moves downwards. And the lower side is inside the glass container and moves downward.
  • the peripheral region of the ultraviolet shielding film along the upper side is present in the vehicle body opening.
  • the peripheral regions along at least a part of both sides and the lower side may also be present in the vehicle body opening like the upper side.
  • the approximate shape of the plate glass in the ultraviolet shielding glass of the present invention is preferably a quadrilateral, but is not limited to this, and may be a triangle, a pentagon, or the like. Further, all of the sides may be linear, but some of the sides may be curved or may have irregularities.
  • the present invention will be described by taking a shielding glass as an example.
  • FIG. 1 is a plan view showing an example of the ultraviolet shielding glass 10 of the present invention.
  • the ultraviolet shielding glass 10 attached to the opening of the vehicle body so as to be openable and closable in the vertical direction has a glass plate 11 and an ultraviolet shielding film 12 provided on the main surface of the glass plate 11.
  • the glass plate 11 has an outer circumference composed of four sides: an upper side 31, a lower side 32, a front side 33, and a rear side 34.
  • FIG. 2 is a plan view schematically showing an example of the ultraviolet shielding film 12 in the ultraviolet shielding glass of the present invention.
  • the ultraviolet shielding film 12 is a continuous film having no sudden change in its film thickness, and has a peripheral region 21, an intermediate region 22, and a central region 23.
  • the peripheral region 21 is a region having a width of 1 mm from the outer peripheral edge of the ultraviolet shielding film 12 to the inside in plan view.
  • the inside in a glass plate means the in-plane center-of-gravity direction of a glass plate.
  • the intermediate region 22 is a region having a width of 59 mm from the inner peripheral edge of the peripheral region 21 to the inner side.
  • the central area 23 is an area surrounded by the intermediate area 22.
  • the maximum film thickness of the ultraviolet shielding film 12 in the central region 23 is 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the ultraviolet-shielding film 12 in the ultraviolet-shielding glass 10 shown in FIG. 1 is provided along the upper side 31 of the glass plate 11 with a certain width below the upper side 31, and is provided below the upper side 31 with a certain width. There is a non-membrane part.
  • the width of the film absent portion is preferably 5 mm to 25 mm. Since the width of the peripheral region 21 of the ultraviolet shielding film 12 is 1 mm, when the ultraviolet shielding glass 10 is attached to the vehicle body opening and the width of the film absent portion exceeds the depth of the glass storage portion minus 1 mm, the upper side At least a part of the peripheral area 21 along the width direction 31 exists in the vehicle body opening.
  • the width of the film absent portion is more than the depth of the glass storage portion minus 1 mm and less than the depth of the glass storage portion, a part of the peripheral region 21 along the upper side 31 in the width direction is present in the glass storage portion. However, since the width is narrow, the smooth movement of the ultraviolet shielding glass 10 can be maintained.
  • FIG. 3 is a part of an end view of the section cut along the line A-A′ in FIG.
  • the ultraviolet shielding film 12 provided directly on the main surface of the glass plate 11 has a peripheral region 21, an intermediate region 22, and a central region 23. At least a part in the width direction of the peripheral region 21 shown in the figure along the upper side 31 exists in the vehicle body opening when the ultraviolet shielding glass 10 is attached to the vehicle body opening.
  • the maximum film thickness (L) of the ultraviolet shielding film 12 is 0.4 ⁇ m to 1.0 ⁇ m.
  • the ultraviolet shielding film 12 is provided close to the front side 33 and the rear side 34, and there is substantially no film-absent portion along those sides. Therefore, when it is attached to the vehicle body opening, the peripheral region 21 along the front side 33 and the rear side 34 is normally always present in the glass storage portion around the vehicle opening regardless of whether the ultraviolet shielding glass 10 is opened or closed. .. Further, also on the lower side 32, the ultraviolet shielding film 12 is provided close to the lower side 32 except for the portion protruding downward, and there is substantially no film-absent portion along the lower side 32.
  • the peripheral edge area 21 along the lower edge 32 is normally always present in the glass storage portion around the opening of the vehicle body regardless of whether the ultraviolet shielding glass 10 is opened or closed.
  • the ultraviolet shielding glass of the present invention is not limited to the illustrated one.
  • a film absent portion similar to the film absent portion along the upper side 31 may be provided along at least one side selected from the front side 33, the rear side 34, and the lower side 32.
  • the film absent portion is provided, at least a part of the peripheral area along the side where the film absent portion is provided is preferably present in the vehicle body opening when the ultraviolet shielding glass is attached to the vehicle body opening.
  • the ultraviolet shielding glass attached to the vehicle body opening is opened, at least a part of the front side 33 or the rear side 34 together with the upper side 31 is separated from the glass storage portion (for example, the ultraviolet shielding glass is slanted).
  • the ultraviolet shielding glass is slanted.
  • a film absent portion along the side away from the glass storage portion is provided, and at least the peripheral region along the side along with the peripheral region along the upper side. It is also preferable that a part thereof is also present in the vehicle body opening.
  • Glass plate 11 examples include soda lime glass, aluminosilicate glass, and alkali-free glass, and soda lime glass is preferable.
  • the thickness of the glass plate 11 is preferably 0.5 mm to 5.0 mm, more preferably 1.5 mm to 4.5 mm, and particularly preferably 2.0 to 4.0 mm.
  • the glass plate may have an intermediate layer on a part of the main surface on which the ultraviolet shielding film is formed such that an intermediate layer such as a black ceramics layer is present between the glass plate and the ultraviolet shielding film. Good.
  • the ultraviolet shielding film 12 has a peripheral region 21 having a width of 1 mm inward from the outer peripheral edge of the ultraviolet shielding film 12 and 59 mm inward from the inner peripheral edge of the peripheral region 21 in plan view. It has an intermediate region 22 that is a region of width and a central region 23 surrounded by the intermediate region 22.
  • the ultraviolet shielding film is a continuous film having no sudden change in film thickness, and the two adjacent regions have the same film thickness at the boundary between the peripheral region 21 and the intermediate region 22 and the boundary between the intermediate region 22 and the central region 23. is there. However, the film thickness at these boundaries may change in the length direction of the boundaries.
  • the cross-sectional shape of the ultraviolet shielding film 12 in the peripheral region 21 has an upward convex curve
  • the cross-sectional shape of the ultraviolet shielding film 12 in the intermediate region 22 also has an upward convex curve. It is preferable.
  • the thickness of the central region 23 is preferably constant, but it may be slightly changed.
  • the maximum thickness of the ultraviolet shielding film 12 in the central area 23 is 1 ⁇ m to 10 ⁇ m. When the maximum film thickness of the ultraviolet shielding film 12 in the central region 23 is within this range, the ultraviolet shielding glass 10 can secure excellent ultraviolet shielding property and abrasion resistance.
  • the maximum thickness of the ultraviolet shielding film 12 in the central region 23 is preferably 1.5 ⁇ m to 6 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 5 ⁇ m, and particularly preferably 2 ⁇ m to 4 ⁇ m.
  • the minimum thickness of the ultraviolet shielding film 12 in the central region 23 is preferably 0.8 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m.
  • the peripheral region 21 of the ultraviolet shielding film 12 (the peripheral region portion along the upper side 31 in FIG. 1 or a part thereof) is exposed to the vehicle body opening when the ultraviolet shielding glass 10 is attached to the vehicle body opening.
  • the maximum film thickness of the ultraviolet shielding film 12 is 0.4 ⁇ m to 1.0 ⁇ m.
  • the maximum thickness of the ultraviolet shielding film 12 in the peripheral region 21 is 0.4 ⁇ m or more, leveling during the formation of the ultraviolet shielding film in the intermediate region 22 is likely to occur, and the smoothness of the intermediate region 22 is enhanced. The present inventors believe that the occurrence of strain is suppressed. When the maximum film thickness of the ultraviolet shielding film 12 in the peripheral region 21 is 1.0 ⁇ m or less, the outer periphery of the ultraviolet shielding film 12 becomes visually inconspicuous.
  • the maximum film thickness of the ultraviolet light shielding film 12 is preferably 0.4 ⁇ m to 0.9 ⁇ m, more preferably 0.4 ⁇ m to 0.8 ⁇ m, and more preferably 0.4 ⁇ m to 0.8 ⁇ m. Particularly preferably, it is 4 ⁇ m to 0.7 ⁇ m.
  • the peripheral region 21 that exists in the vehicle body opening when attached to the vehicle body opening extends along at least a part of one or more sides selected from the upper side 31, the front side 33, and the rear side 34 of the glass plate 11. It is preferably the peripheral region 21 that is present.
  • the peripheral region 21 existing in the vehicle body opening of the ultraviolet shielding film 12 exists along at least a part of one or more sides selected from the upper side 31, the front side 33, and the rear side 34 of the glass plate 11, the ultraviolet rays are generated.
  • the appearance of the shielding glass 10 can always be made excellent.
  • the cross-sectional shape of the ultraviolet shielding film 12 in the peripheral region 21 preferably has a convex curve when the substrate 11 is on the lower side and the ultraviolet shielding film 12 is on the upper side. If the cross-sectional shape of the ultraviolet shielding film 12 in the peripheral region 21 has a convex curve upward, the maximum film thickness in the peripheral region 21 becomes 0.4 ⁇ m or more, and distortion may occur near the outer periphery of the ultraviolet shielding film 12. Can be suppressed.
  • the inclination of the straight line connecting the outer peripheral edge of the ultraviolet shielding film and the upper surface of the film at a position of 0.1 mm inward from the outer peripheral edge is preferably 6 ⁇ m/mm or less.
  • this inclination is 6 ⁇ m/mm or less, the outer periphery of the ultraviolet shielding film 12 becomes inconspicuous.
  • This inclination is more preferably 4 ⁇ m/mm or less, and particularly preferably 3 ⁇ m/mm or less.
  • the film thickness on the intermediate region side at the boundary between the peripheral region 21 and the intermediate region 22 is the same as the film thickness on the peripheral region side. Since the film thickness on the peripheral region side at this boundary is usually within the range of the maximum film thickness of the peripheral region, the film thickness on the intermediate region side at this boundary is also within the range of the maximum film thickness of the peripheral region. It is preferable.
  • the average film thickness of the ultraviolet shielding film 12 in the intermediate region 22 is preferably 1 ⁇ m to 3 ⁇ m. In the present invention, the average film thickness is the average value of the film thickness at five randomly selected locations.
  • the average film thickness of the ultraviolet shielding film 12 in the intermediate region 22 is 1 ⁇ m to 3 ⁇ m, leveling during the formation of the ultraviolet shielding film in the intermediate region 22 is likely to occur, and distortion occurs near the outer periphery of the ultraviolet shielding film 12. Can be suppressed.
  • the average film thickness of the ultraviolet shielding film 12 in the intermediate region 22 is more preferably 1 ⁇ m to 2 ⁇ m.
  • the cross-sectional shape of the ultraviolet shielding film 12 in the intermediate region 22 preferably has an upward convex curve when the substrate 11 is on the lower side and the ultraviolet shielding film 12 is on the upper side.
  • the cross-sectional shape of the ultraviolet shielding film 12 in the intermediate region 22 has an upward convex curve, leveling during the formation of the ultraviolet shielding film in the intermediate region 22 is likely to occur, the smoothness of the intermediate region 22 is increased, and the ultraviolet shielding film is increased. It is possible to suppress the occurrence of strain near the outer circumference of 12.
  • the slope of the tangent line tangent to the convex curve is preferably 2 ⁇ m/mm or less.
  • the slope of the tangent line tangent to the convex curve is more preferably 1 ⁇ m/mm or less, and particularly preferably 0.5 ⁇ m/mm or less.
  • the maximum thickness of the ultraviolet shielding film in the central region 22 is 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the film thickness on the central region side at the boundary between the intermediate region 22 and the central region 23 is the same as the film thickness on the intermediate region side.
  • the film thickness of the ultraviolet shielding film 12 at the outer peripheral edge of the central region 23 which is the boundary line is preferably 1 ⁇ m to 3 ⁇ m. Except in the vicinity of this boundary line, the film thickness of the central region 22 may exceed 3 ⁇ m.
  • the maximum film thickness of the ultraviolet shielding film 12 in the central region 23 is 1 ⁇ m to 10 ⁇ m
  • the central region 23 is the main region of the ultraviolet shielding film 12, so that the ultraviolet shielding glass 10 has excellent ultraviolet shielding properties. it can.
  • the ultraviolet shielding film 12 is preferably provided directly on the main surface of the glass plate 11. Since the ultraviolet shielding film 12 is directly provided on the main surface of the glass plate 11, excellent adhesion with glass can be secured.
  • the ultraviolet light shielding film 12 has an ultraviolet light transmittance of preferably 0% to 15%, more preferably 0% to 10%, further preferably 0% to 5%. It is preferably 0 to 1% and particularly preferably. In addition, in this invention, this ultraviolet light transmittance points out the value measured based on ISO13837:2008A.
  • the ultraviolet shielding film 12 in the peripheral area 21 existing in the opening of the vehicle body should be appropriately designed in terms of the surface tension of the liquid composition forming the ultraviolet shielding film 12, the contact angle of the composition with the glass plate 11, and the viscosity of the composition. Can be obtained at.
  • the liquid composition having the adjusted surface tension, contact angle, and viscosity is also used for forming the ultraviolet shielding film 12 other than the peripheral region 21 existing in the vehicle body opening. That is, normally, this liquid composition is used to form the entire ultraviolet light shielding film 12.
  • the surface tension of the composition forming the ultraviolet shielding film 12 is preferably 22 mN/m to 30 mN/m.
  • the surface tension of the composition refers to a value when the composition having a solid content concentration of 30 mass% is measured at 20°C.
  • the maximum film thickness in the peripheral region 21 of the ultraviolet shielding film 12 can be 0.4 ⁇ m or more.
  • the maximum film thickness in the peripheral region 21 of the ultraviolet shielding film 12 can be 1.0 ⁇ m or less.
  • the surface tension of the composition can be designed by the material forming the ultraviolet shielding film 12, the surface modifier, the solvent, the concentration and the like.
  • the surface tension of the composition is more preferably 23 mN/m to 28 mN/m, and particularly preferably 24 mN/m to 27 mN/m.
  • the contact angle of the composition forming the ultraviolet shielding film 12 with respect to the glass plate 11 is preferably 18° to 35°.
  • the contact angle of the composition refers to a value when the composition having a solid content concentration of 30% by mass is measured at 20°C.
  • the maximum film thickness in the peripheral region 21 of the ultraviolet shielding film 12 can be 0.4 ⁇ m or more.
  • the maximum film thickness in the peripheral region 21 of the ultraviolet shielding film 12 can be 1.0 ⁇ m or less.
  • the contact angle of the composition with respect to the glass plate 11 can be designed by cleaning the glass, the material contained in the composition, the surface modifier, the solvent, the concentration, and the like.
  • the contact angle of the composition with respect to the glass plate 11 is more preferably 20° to 30°, particularly preferably 21° to 27°.
  • the viscosity of the composition forming the ultraviolet shielding film 12 is preferably 0.5 mPa ⁇ s to 5 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the composition is a value when the composition having a solid content concentration of 30 mass% is measured at 25° C. using an E-type viscometer (RE-85, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). Point to.
  • the viscosity of the composition is 0.5 mPa ⁇ s or more, the yield value of the composition can be controlled in an appropriate range, and the maximum film thickness in the peripheral region 21 of the ultraviolet shielding film 12 can be 0.4 ⁇ m or more. ..
  • the yield value of the composition can be controlled in an appropriate range, and the maximum film thickness in the peripheral region 21 of the ultraviolet shielding film 12 can be 1.0 ⁇ m or less.
  • the viscosity of the composition can be designed by the material forming the ultraviolet shielding film 12, the surface conditioner, the solvent, the concentration and the like.
  • the viscosity of the composition is more preferably 1 mPa ⁇ s to 3 mPa ⁇ s, and particularly preferably 1.4 mPa ⁇ s to 2.5 mPa ⁇ s.
  • the composition forming the ultraviolet shielding film 12 preferably contains an ultraviolet absorber and a curable silane.
  • the curable silane means a silicon compound having at least one hydroxyl group or hydrolyzable group bonded to a silicon atom and having one or more such silicon atom.
  • the hydrolyzable group is a group that can be hydrolyzed to form a hydroxyl group, and examples thereof include an alkoxy group, a chlorine atom, an acyl group, and an acyloxy group.
  • the curable silane is preferably an alkoxysilane having at least two silicon-bonded alkoxy groups, and the alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • UV absorber examples include triazine UV absorbers, benzotriazole UV absorbers, benzophenone UV absorbers, azomethine UV absorbers, indole UV absorbers, benzodithiol UV absorbers, and oxazolone UV absorbers.
  • the ultraviolet absorber is preferably one or more selected from azomethine ultraviolet absorbers, indole ultraviolet absorbers and benzodithiol ultraviolet absorbers.
  • the ultraviolet transmittance of the ultraviolet shielding film 12 measured according to 2008A can be 0% to 5% when the film thickness is 1.5 ⁇ m.
  • tetraalkoxysilane and bisalkoxysilane are preferable.
  • the tetraalkoxysilane include tetraethoxysilane and tetramethoxysilane.
  • the bisalkoxysilane is preferably a compound represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 2 are each independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms
  • X 1 and X 2 are each independently an alkoxy group
  • Q is a carbon atom. It is a linear or branched divalent hydrocarbon group of the number 3 to 8, and n and m are each independently 0, 1 or 2.
  • the composition forming the ultraviolet shielding film 12 contains an ultraviolet absorber and silane, and the ultraviolet absorber is one or more selected from an azomethine ultraviolet absorber, an indole ultraviolet absorber and a benzodithiol ultraviolet absorber.
  • the silane is tetraalkoxysilane and the bisalkoxysilane represented by the formula (1), it becomes easy to adjust the surface tension of the composition forming the ultraviolet shielding film 12 to 22 mN/m to 30 mN/m. Further, it is possible to suppress the occurrence of strain near the outer periphery of the ultraviolet shielding film 12.
  • the composition forming the ultraviolet shielding film 12 preferably contains both the tetraalkoxysilane and the bisalkoxysilane represented by the formula (1) as the curable silane.
  • the mass ratio of the bisalkoxysilane represented by the formula (1) to the tetraalkoxysilane is preferably 0.05 to 0.2.
  • the ratio of the bisalkoxysilane represented by the formula (1) to the tetraalkoxysilane is 0.05 or more, elution of the ultraviolet shielding film 12 when immersed in an alkaline solution can be suppressed.
  • the ratio of the bisalkoxysilane represented by the formula (1) to the tetraalkoxysilane is more preferably 0.05 to 0.15, and particularly preferably 0.06 to 0.13.
  • the ratio of the bisalkoxysilane represented by the formula (1) to the ultraviolet absorber is 0.5 by mass. It is preferably from 2 to 2.
  • the ratio of the bisalkoxysilane represented by the formula (1) to the ultraviolet absorber is 0.5 or more, the ultraviolet shielding film 12 in which the ultraviolet absorber is uniformly dispersed can be obtained.
  • the ratio of the bisalkoxysilane represented by the formula (1) to the ultraviolet absorber is 2 or less, the hardness of the ultraviolet shielding film 12 increases, and the ultraviolet shielding glass 10 has excellent weather resistance and scratch resistance.
  • the ratio of the bisalkoxysilane represented by the formula (1) to the ultraviolet absorber is more preferably 0.6 to 1.7, and particularly preferably 0.7 to 1.5.
  • the composition forming the ultraviolet shielding film 12 preferably further contains an infrared absorber, a resin, a surface conditioner, a chelating agent, an acid and a solvent.
  • the ultraviolet shielding film 12 is preferably formed on the surface of the glass plate 11 by applying the obtained composition, drying and curing.
  • the method for applying the composition include a flow coating method, a dip coating method, a spin coating method, a spray coating method, a flexographic printing method, a screen printing method, a gravure printing method, a roll coating method, a meniscus coating method and a die coating method.
  • the composition As a method for drying the composition, heat treatment and reduced pressure drying treatment can be mentioned.
  • the composition When the composition is dried by heating, it is preferably dried at 20° C. to 100° C. for 3 seconds to 60 seconds. Under these drying conditions, it becomes easy to obtain the ultraviolet shielding film 12 having a maximum film thickness of 0.4 ⁇ m to 1.0 ⁇ m in at least a part of the peripheral region 21 of the ultraviolet shielding film 12.
  • the composition As a method of curing the composition, heat treatment and reduced pressure drying treatment can be mentioned.
  • the composition When the composition is cured by heating, it is preferably cured at 60°C to 230°C for 2 to 20 minutes.
  • Examples 1 to 5 are examples, and Examples 6 to 8 are comparative examples.
  • Example 1 In a round-bottomed flask, 2.09 g of a benzophenone-based ultraviolet absorber (Uvinul 3050 manufactured by BASF), 5.24 g of epoxysilane (KBM-403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 4.25 g of butyl acetate, and benzyltriethylammonium chloride. 0.03 g was added, and the mixture was heated to 105° C. and stirred for 4 hours to obtain a preparation liquid A.
  • a benzophenone-based ultraviolet absorber Uvinul 3050 manufactured by BASF
  • KBM-403 epoxysilane
  • butyl acetate benzyltriethylammonium chloride
  • the composition 1 is applied to the concave surface of the glass plate by pouring a coating liquid along the upper side of the glass plate with a few mm to several tens mm opened from the upper end of the glass plate with the glass plate standing upright. Then, it was heated in an air atmosphere at 200° C. for 20 minutes to obtain an ultraviolet shielding glass 1 having an ultraviolet shielding film.
  • a glass plate manufactured by AGC, high heat ray absorbing green glass having a size of 670 mm (length) ⁇ 910 mm (width) ⁇ 3.1 mm (thickness) was used.
  • Formulations B to D were prepared in place of the formulation A described in Example 1.
  • Table 1 shows the compositions of Formulations A to A and Formulations B to D (numerical units are g).
  • the ultraviolet absorbers used in the preparation liquids B to D are as follows. Benzodithiol UV absorber: 1,2-dibutyl-4-(4,7-dihydroxy-1,3-benzodithiol-2-ylidene)pyrazolidine-3,5-dione Azomethine UV absorber: Orient Chemical Industry Co., Ltd. Made, BONASORB UA-3701 Indole type UV absorber: BONASORB UA-3911 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.
  • Compositions 2 to 8 were prepared in the same manner as the composition 1 of Example 1 using the formulations A to D.
  • Table 2 shows the compositions of Composition 1 and Compositions 2 to 8 (the unit of numerical values is g).
  • the surface conditioners used in the compositions 2 to 8 are as follows. BYK307: BYK-307 manufactured by Big Chemie Japan DN900: Disparlon DN-900 manufactured by Kusumoto Kasei BYK302: BYK-302 manufactured by Big Chemie Japan BYK348: BYK-348 manufactured by Big Chemie Japan BYK381: BYK-381 manufactured by Big Chemie Japan
  • the surface tension, the contact angle with respect to the glass plate, and the viscosity of the obtained compositions 1 to 8 are as shown in Table 3.
  • the surface tension, the contact angle to the glass plate and the viscosity were measured using a composition having a solid content concentration of 30% by mass.
  • UV-shielding glasses 2 to 8 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compositions 2 to 8 shown in Table 2 were used and the angle at which the glass plate was leaned was changed.
  • Table 4 shows the evaluation results of the obtained ultraviolet shielding glasses 1 to 8.
  • the angle of leaning of the glass plate was 0° when the coated surface was placed horizontally with the coating surface facing upward, The state in which the glass was erected vertically was expressed as 90°, and the state in which the glass was placed horizontally with the coated surface facing downward was expressed as 180°.
  • the inclination in the peripheral area means the inclination of a straight line connecting the outer peripheral edge of the ultraviolet shielding film and the film upper surface at a position of 0.1 mm inward from the outer peripheral edge.
  • the film thickness ( ⁇ m) of the ultraviolet shielding film in each region on the upper end side of the ultraviolet shielding glass was measured using a stylus type surface profiler (Dektak150, manufactured by ULVAC). (Visibility evaluation of the outer circumference) When the outer periphery was clearly confirmed by visual observation, x was given, and other than that was given as o.
  • the ultraviolet shielding glass of the present invention is an ultraviolet shielding glass having excellent ultraviolet shielding properties and appearance, it is applied to vehicles such as automobiles and railroads, and particularly preferably applied to automobiles.
  • the entire contents of the specification, claims, abstract, and drawings of Japanese Patent Application No. 2019-000196 filed on Jan. 4, 2019 are cited herein as disclosure of the specification of the present invention. It is something to incorporate.

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Abstract

紫外線遮蔽性及び外観に優れる紫外線遮蔽ガラスを提供する。　ガラス板と、ガラス板の主面に設けられた紫外線遮蔽膜と、を備え、車体開口部に開閉可能に取り付けられる紫外線遮蔽ガラスであって、紫外線遮蔽膜はその膜厚に急変部がない連続膜であり、紫外線遮蔽膜は、平面視で、紫外線遮蔽膜の外周縁から内側へ１ｍｍの幅の領域である周縁領域と、周縁領域の内周縁から内側へ５９ｍｍの幅の領域である中間領域と、中間領域に囲まれた中央領域とを有し、中央領域における紫外線遮蔽膜の最大膜厚が１μｍ～１０μｍであり、紫外線遮蔽ガラスが車体開口部に取り付けられた場合に、紫外線遮蔽膜が車体開口部の面の７０％以上に存在し、かつ、周縁領域の少なくとも一部が、車体開口部に存在し、車体開口部に存在する周縁領域において、紫外線遮蔽膜の最大膜厚が０．４μｍ～１．０μｍである、紫外線遮蔽ガラス。

Description

紫外線遮蔽ガラス
　本発明は、紫外線遮蔽ガラスに関する。
　ガラス板の表面に紫外線遮蔽膜を設けた紫外線遮蔽ガラスが、知られている。
　また、塗膜つきガラスが開閉可能な窓ガラスとして用いられる場合、窓ガラスの端部から所定の幅をあけて塗膜を設け、塗膜の膜厚を１μｍ以上とした塗膜つきガラス（特許文献１）が提案されている。さらに、ガラス板と塗膜とのなす角度を所定の範囲にした塗膜つきガラス（特許文献２）が提案されている。
特開２０１３－１２９５７６号公報 特開２０１８－１０４２１８号公報
　特許文献１のように、膜厚が１μｍ以上である紫外線遮蔽膜が、窓ガラスの端部から所定の幅をあけて設けられた場合、紫外線遮蔽膜の外周縁が目視で目立ちやすい。紫外線遮蔽膜の外周縁が目視で目立ちやすいことを改善するため、特許文献２のように、紫外線遮蔽膜の端部に膜厚徐変部を設け、ガラス板と塗膜とのなす角度を所定の範囲にした場合、紫外線遮蔽膜の外周近辺で目視による歪が発生しやすいことを、本発明者らは見出した。そこで、本発明は、紫外線遮蔽性及び外観に優れる紫外線遮蔽ガラスの提供を課題とする。
　本発明者らは、紫外線遮蔽膜の外周近辺に発生する歪が、紫外線遮蔽膜の端部の断面構造に起因することを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
　ガラス板と、前記ガラス板の主面に設けられた紫外線遮蔽膜と、を備え、車体開口部に開閉可能に取り付けられる紫外線遮蔽ガラスであって、
　前記紫外線遮蔽膜はその膜厚に急変部がない連続膜であり、
　前記紫外線遮蔽膜は、平面視で、前記紫外線遮蔽膜の外周縁から内側へ１ｍｍの幅の領域である周縁領域と、前記周縁領域の内周縁から内側へ５９ｍｍの幅の領域である中間領域と、前記中間領域に囲まれた中央領域とを有し、
　前記中央領域における前記紫外線遮蔽膜の最大膜厚が１μｍ～１０μｍであり、
　前記紫外線遮蔽ガラスが車体開口部に取り付けられた場合に、前記紫外線遮蔽膜が車体開口部の面の７０％以上に存在し、かつ、前記周縁領域の少なくとも一部が、前記車体開口部に存在し、
　前記車体開口部に存在する前記周縁領域において、前記紫外線遮蔽膜の最大膜厚が０．４μｍ～１．０μｍである、紫外線遮蔽ガラス。
　本発明によれば、紫外線遮蔽性及び外観に優れる紫外線遮蔽ガラスを提供することができる。
本発明の紫外線遮蔽ガラス１０の一例を示す平面図である。 本発明の紫外線遮蔽膜１２の一例を示す平面図である。 図１のＡ－Ａ’線切断部端面図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本明細書における以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。また、図１～図３における寸法比は、説明の便宜上、実際のものとは異なったものである。
　以下、本発明について詳細に説明する。
（紫外線遮蔽ガラス）
　本発明の紫外線遮蔽ガラスは、ガラス板とその主面に設けられた紫外線遮蔽膜とを備えた、車体開口部に開閉可能に取り付けられる紫外線遮蔽ガラスである。
　本発明の紫外線遮蔽ガラスが有する紫外線遮蔽膜は、その膜厚に急変部がない連続膜であり、ガラス板の２つの主面のうち片方の主面（車体開口部に取り付けられた場合に車内側となる面）のほぼ全面に設けられている。
　本発明において、紫外線遮蔽膜は、平面視で、紫外線遮蔽膜外周縁から内側へ１ｍｍの幅の領域である周縁領域と、周縁領域の内周縁から内側へ５９ｍｍの幅の領域である中間領域と、中間領域に囲まれた中央領域とを有するものとする。本発明の紫外線遮蔽ガラスにおいて、中央領域における紫外線遮蔽膜の最大膜厚は１μｍ～１０μｍである。
　また、本発明の紫外線遮蔽ガラスが車体開口部に取り付けられた場合、紫外線遮蔽ガラスの周縁は車体開口部周囲のガラス収納部内に存在する。したがって、紫外線遮蔽膜がガラス板の周縁まで存在する場合は、その部分の紫外線遮蔽膜周縁はガラス収納部内に存在する。紫外線遮蔽膜がガラス板の周縁からガラス収納部の深さを超える距離離れた場合、車体開口部に取り付けられた紫外線遮蔽ガラスの紫外線遮蔽膜周縁と車体開口部周囲との間に紫外線遮蔽膜が存在しない部分が生じる。本発明の紫外線遮蔽ガラスは、それが車体開口部に取り付けられた場合には、車体開口部の面の７０％以上に紫外線遮蔽膜が存在する。この車体開口部面に対する車体開口部に存在する紫外線遮蔽膜の割合は、８０％以上であることが好ましく、９０％以上がより好ましく、１００％であってもよい。この面積が広いことにより、紫外線遮蔽ガラスとしての機能が充分発揮される。
　加えて、本発明の紫外線遮蔽ガラスにおいて、その紫外線遮蔽ガラスが車体開口部に取り付けられた場合、紫外線遮蔽膜の前記周縁領域の少なくとも一部は、車体開口部に存在する。すなわち、紫外線遮蔽ガラスが車体開口部に取り付けられた場合、紫外線遮蔽ガラス周縁の少なくとも一部において、紫外線遮蔽膜が車体開口部周囲のガラス収納部から離れているか、前記周縁領域の幅が１ｍｍであることより、１ｍｍ未満の幅でガラス収納部内に存在している。本発明において、このガラス収納部から離れている前記周縁領域及び１ｍｍ未満の幅でガラス収納部内に存在している前記周縁領域の最大膜厚は０．４μｍ～１．０μｍである。
　上記車体開口部に存在する周縁領域または１ｍｍ未満の幅でガラス収納部内に存在している周縁領域としては、車体開口部に開閉可能に取り付けられた紫外線遮蔽ガラスが開けられた場合にガラス収納部から離れる紫外線遮蔽ガラス周縁部に沿った周縁領域であることが好ましい。例えば、略４辺形の紫外線遮蔽ガラスが車体開口部に上下方向に開閉可能に取り付けられ、開けられた場合、通常、紫外線遮蔽ガラスの上辺がガラス収納部から離れて下方に移動し、両側辺及び下辺はガラス収納部内にあって下方に移動する。このような紫外線遮蔽ガラスにおいて、上辺に沿う紫外線遮蔽膜の周縁領域の少なくとも一部が、前記車体開口部に存在することが好ましい。加えて、両側辺及び下辺の少なくとも一部に沿う周縁領域もまた上辺と同様に車体開口部に存在してもよい。
　本発明の紫外線遮蔽ガラスにおける板ガラスの大略の形状は、４辺形であることが好ましいが、これに限られず、３辺形、５辺形等の形状であってもよい。また、辺はすべて直線状であってもよいが、辺の一部は曲線状であってもよく、凹凸のある辺であってもよい。以下、大略形状が４辺形であり、上辺が上に凸の曲線状、下辺に車体開口部への取り付け等のための凸部を有する形状の板ガラスを使用した、上下方向に開閉される紫外線遮蔽ガラスを例に本発明を説明する。
　図１は、本発明の紫外線遮蔽ガラス１０の一例を示す平面図である。車体開口部に上下方向に開閉可能に取り付けられる紫外線遮蔽ガラス１０は、ガラス板１１及び該ガラス板１１の主面に設けられた紫外線遮蔽膜１２を有する。ガラス板１１は、上辺３１、下辺３２、前方側辺３３及び後方側辺３４の４辺からなる外周を有する。
　図２は、本発明の紫外線遮蔽ガラスにおける紫外線遮蔽膜１２の一例を模式的に示す平面図である。紫外線遮蔽膜１２は、その膜厚に急変部がない連続膜であり、周縁領域２１と、中間領域２２と、中央領域２３とを有する。周縁領域２１は、平面視で、紫外線遮蔽膜１２の外周縁から内側へ１ｍｍの幅の領域である。なお、本発明において、ガラス板における内側とは、ガラス板の面内の重心方向を意味する。中間領域２２は、周縁領域２１の内周縁から内側へ５９ｍｍの幅の領域である。中央領域２３は、中間領域２２に囲まれた領域である。中央領域２３における紫外線遮蔽膜１２の最大膜厚は、１μｍ～１０μｍである。
　図１に示す紫外線遮蔽ガラス１０における紫外線遮蔽膜１２は、ガラス板１１の上辺３１に沿い、上辺３１から一定の幅をあけてそれより下方に設けられており、上辺３１に沿って一定幅の膜不在部分が存在している。膜不在部分の幅は、５ｍｍ～２５ｍｍであることが好ましい。紫外線遮蔽膜１２の周縁領域２１の幅が１ｍｍであることより、紫外線遮蔽ガラス１０が車体開口部に取り付けられた場合、膜不在部分の幅がガラス収納部の深さマイナス１ｍｍを超えると、上辺３１に沿う周縁領域２１の幅方向の少なくとも一部が車体開口部に存在する。膜不在部分の幅がガラス収納部の深さマイナス１ｍｍを超えガラス収納部の深さ未満である場合、上辺３１に沿う周縁領域２１の幅方向の一部がガラス収納部内に存在することとなるが、その幅が狭いことより紫外線遮蔽ガラス１０のスムーズな動きを維持できる。
　図３は、上辺３１を横切る図１のＡ－Ａ’線切断部端面図の一部である。ガラス板１１の主面に直接設けられた紫外線遮蔽膜１２は、周縁領域２１と、中間領域２２と、中央領域２３とを有する。上辺３１に沿う図に示す周縁領域２１の幅方向の少なくとも一部は、紫外線遮蔽ガラス１０が車体開口部に取り付けられた場合に車体開口部に存在する。
　図１～３に示す紫外線遮蔽ガラス１０において、紫外線遮蔽ガラス１０が車体開口部に取り付けられた場合に、上辺３１に沿う周縁領域２１の少なくとも一部は車体開口部に存在し、車体開口部に存在する周縁領域２１において、紫外線遮蔽膜１２の最大膜厚（Ｌ）は、０．４μｍ～１．０μｍである。
　図１に示すように、紫外線遮蔽膜１２は、前方側辺３３及び後方側辺３４に沿って近接して設けられており、それら辺に沿う膜不在部分は実質的にない。したがって、車体開口部に取り付けられた場合、通常、前方側辺３３及び後方側辺３４に沿う周縁領域２１は紫外線遮蔽ガラス１０の開閉にかかわらず、常に車体開口部周囲のガラス収納部内に存在する。また、下辺３２においても、下方に突出した部分を除き、紫外線遮蔽膜１２は下辺３２に沿って近接して設けられており、下辺３２に沿う膜不在部分は実質的にない。したがって、側辺の場合と同様に、通常、下辺３２に沿う周縁領域２１は、紫外線遮蔽ガラス１０の開閉にかかわらず、常に車体開口部周囲のガラス収納部内に存在する。
　しかし、本発明の紫外線遮蔽ガラスは図示したものに限られない。例えば、前方側辺３３、後方側辺３４及び下辺３２から選ばれる少なくとも１つの辺に沿って、上辺３１に沿う膜不在部と同様の膜不在部を設けてもよい。膜不在部を設けた場合、膜不在部を設けた辺に沿う周縁領域の少なくとも一部は、紫外線遮蔽ガラスが車体開口部に取り付けられた場合に車体開口部に存在することが好ましい。
　さらに、車体開口部に取り付けられた紫外線遮蔽ガラスが開けられた場合に、上辺３１と共に前方側辺３３または後方側辺３４の少なくとも一部がガラス収納部から離れる場合（例えば、紫外線遮蔽ガラスが斜め下方に移動して開けられる構造を有する場合）、上辺に加えてガラス収納部から離れる側辺に沿う膜不在部を設けて、上辺に沿う周縁領域に加えてその側辺に沿う周縁領域の少なくとも一部もまた車体開口部に存在させることも好ましい。
（ガラス板）
　ガラス板１１は、ソーダライムガラス、アルミノシリケートガラス、無アルカリガラスが挙げられ、ソーダライムガラスであることが好ましい。
　ガラス板１１の厚さは、０．５ｍｍ～５．０ｍｍであることが好ましく、１．５ｍｍ～４．５ｍｍであることがより好ましく、２．０～４．０ｍｍであることが特に好ましい。
　また、ガラス板は、ガラス板と紫外線遮蔽膜との間に黒色セラミックス層等の中間層が存在するように、紫外線遮蔽膜が形成される主面の一部に中間層を有していてもよい。
（紫外線遮蔽膜）
　図２に示すように、紫外線遮蔽膜１２は、平面視で、紫外線遮蔽膜１２の外周縁から内側へ１ｍｍの幅の領域である周縁領域２１と、周縁領域２１の内周縁から内側へ５９ｍｍの幅の領域である中間領域２２と、中間領域２２に囲まれた中央領域２３と、を有する。
　紫外線遮蔽膜はその膜厚に急変部がない連続膜であり、周縁領域２１と中間領域２２との境界および中間領域２２と中央領域２３との境界において隣接する２つの領域の膜厚は同一である。ただし、これら境界における膜厚は、境界の長さ方向に変化があってもよい。
　また、後述のように、周縁領域２１における紫外線遮蔽膜１２の断面形状は上に凸の曲線を有することが好ましく、中間領域２２における紫外線遮蔽膜１２の断面形状もまた上に凸の曲線を有することが好ましい。中央領域２３の膜厚は一定であることが好ましいが、多少の膜厚変化があってもよい。
　中央領域２３における紫外線遮蔽膜１２の最大膜厚は、１μｍ～１０μｍである。中央領域２３における紫外線遮蔽膜１２の最大膜厚が該範囲であると、紫外線遮蔽ガラス１０は、優れた紫外線遮蔽性及び耐摩耗性を確保できる。中央領域２３における紫外線遮蔽膜１２の最大膜厚は、１．５μｍ～６μｍであることが好ましく、２μｍ～５μｍであることがより好ましく、２μｍ～４μｍであることが特に好ましい。中央領域２３における紫外線遮蔽膜１２の最小膜厚は、０．８μｍであることが好ましく、１μｍであることがより好ましい。
　紫外線遮蔽膜１２の周縁領域２１の少なくとも一部（図１において上辺３１に沿った周縁領域部分やその一部）は、紫外線遮蔽ガラス１０が車体開口部に取り付けられた場合に、車体開口部に存在する。車体開口部に存在する周縁領域２１において、紫外線遮蔽膜１２の最大膜厚は、０．４μｍ～１．０μｍである。車体開口部に存在する周縁領域２１において、紫外線遮蔽膜１２の最大膜厚が０．４μｍ～１．０μｍであると、紫外線遮蔽ガラス１０の外周近辺に歪が発生することを抑制できる。詳細は明らかでないが、周縁領域２１における紫外線遮蔽膜１２の最大膜厚を０．４μｍ以上にすると、中間領域２２における紫外線遮蔽膜形成時のレベリングが起きやすくなり、中間領域２２の平滑性が高まり、歪の発生が抑制されると本発明者らは考えている。周縁領域２１における紫外線遮蔽膜１２の最大膜厚を１．０μｍ以下にすると、紫外線遮蔽膜１２の外周が目視で目立ちにくくなる。車体開口部に存在する周縁領域２１において、紫外線遮蔽膜１２の最大膜厚は、０．４μｍ～０．９μｍであることが好ましく、０．４μｍ～０．８μｍであることがより好ましく、０．４μｍ～０．７μｍであることが特に好ましい。
　車体開口部に取り付けられた場合に車体開口部に存在する周縁領域２１は、ガラス板１１の上辺３１、前方側辺３３及び後方側辺３４から選ばれる１以上の辺の少なくとも一部に沿って存在する、周縁領域２１であることが好ましい。紫外線遮蔽膜１２の車体開口部に存在する周縁領域２１が、ガラス板１１の上辺３１、前方側辺３３及び後方側辺３４から選ばれる１以上の辺の少なくとも一部に沿って存在すると、紫外線遮蔽ガラス１０の外観を常に優れたものとできる。
　周縁領域２１における紫外線遮蔽膜１２の断面形状は、基板１１を下側、紫外線遮蔽膜１２を上側としたとき、上に凸の曲線を有することが好ましい。周縁領域２１における紫外線遮蔽膜１２の断面形状が、上に凸の曲線を有すると、周縁領域２１における最大膜厚が０．４μｍ以上となり、紫外線遮蔽膜１２の外周近辺に歪が発生することを抑制できる。凸の曲線において、紫外線遮蔽膜の外周縁と、外周縁から内側へ０．１ｍｍの位置の膜上面とを結ぶ直線の傾きは、６μｍ／ｍｍ以下であることが好ましい。この傾きが６μｍ／ｍｍ以下であると、紫外線遮蔽膜１２の外周が目立ちにくくなる。この傾きは、４μｍ／ｍｍ以下であることがより好ましく、３μｍ／ｍｍ以下であることが特に好ましい。
　周縁領域２１と中間領域２２の境界における中間領域側の膜厚は、周縁領域側の膜厚と同一である。この境界における周縁領域側の膜厚は、通常、前記周縁領域の最大膜厚の範囲内にあることより、この境界における中間領域側の膜厚も前記周縁領域の最大膜厚の範囲内にあることが好ましい。
　中間領域２２における紫外線遮蔽膜１２の平均膜厚は、１μｍ～３μｍであることが好ましい。本発明において、平均膜厚は、ランダムに選択された５か所における膜厚の平均値である。中間領域２２における紫外性遮蔽膜１２の平均膜厚が１μｍ～３μｍであると、中間領域２２における紫外線遮蔽膜形成時のレベリングが起きやすくなり、紫外線遮蔽膜１２の外周近辺に歪が発生することを抑制できる。中間領域２２における紫外線遮蔽膜１２の平均膜厚は、１μｍ～２μｍであることがより好ましい。
　中間領域２２における紫外線遮蔽膜１２の断面形状は、基板１１を下側、紫外線遮蔽膜１２を上側としたとき、上に凸の曲線を有することが好ましい。中間領域２２における紫外線遮蔽膜１２の断面形状が、上に凸の曲線を有すると、中間領域２２における紫外線遮蔽膜形成時のレベリングが起きやすくなり、中間領域２２の平滑性が高まり、紫外線遮蔽膜１２の外周近辺に歪が発生することを抑制できる。凸の曲線に接する接線の傾きは、２μｍ／ｍｍ以下であることが好ましい。凸の曲線に接する接線の傾きが２μｍ／ｍｍ以下であると、中間領域２２における紫外線遮蔽膜形成時のレベリングが起きやすくなり、紫外線遮蔽膜１２の外周近辺に歪が発生することを抑制できる。凸の曲線に接する接線の傾きは、１μｍ／ｍｍ以下であることがより好ましく、０．５μｍ／ｍｍ以下であることが特に好ましい。
　中央領域２２における前記紫外線遮蔽膜の最大膜厚は１μｍ～１０μｍである。
　また、中間領域２２と中央領域２３の境界における中央領域側の膜厚は、中間領域側の膜厚と同一である。この境界線である中央領域２３の外周縁における紫外線遮蔽膜１２の膜厚は、１μｍ～３μｍであることが好ましい。この境界線の近傍を除き、中央領域２２の膜厚は３μｍを超えてもよい。
　中央領域２３における紫外線遮蔽膜１２の最大膜厚が、１μｍ～１０μｍであると、中央領域２３が紫外線遮蔽膜１２の主要な領域であることより、紫外線遮蔽ガラス１０は優れた紫外線遮蔽性を確保できる。
　紫外線遮蔽膜１２は、ガラス板１１の主面に直接設けられていることが好ましい。紫外線遮蔽膜１２がガラス板１１の主面に直接設けられることで、ガラスとの優れた密着性を確保できる。
　紫外線遮蔽膜１２は、中央領域２２において、紫外線光透過率が、０％～１５％であることが好ましく、０％～１０％であることがより好ましく、０％～５％であることがさらに好ましく、０～１％であることが特に好ましい。なお、本発明において、該紫外線光透過率は、ＩＳＯ１３８３７：２００８Ａに準拠して測定される値を指す。
（紫外線遮蔽膜１２を形成する組成物）
　車体開口部に存在する周縁領域２１の紫外線遮蔽膜１２は、紫外線遮蔽膜１２を形成する液状組成物の表面張力、組成物のガラス板１１に対する接触角、及び組成物の粘度を適宜設計することで得られる。なお、この表面張力、接触角、及び粘度を調整した液状組成物は、車体開口部に存在する周縁領域２１以外の紫外線遮蔽膜１２の形成にも使用される。すなわち、通常、この液状組成物を用いて、紫外線遮蔽膜１２全体が形成される。
　紫外線遮蔽膜１２を形成する組成物の表面張力は、２２ｍＮ／ｍ～３０ｍＮ／ｍであることが好ましい。本発明において、組成物の表面張力は、固形分濃度が３０質量％である組成物を、２０℃で測定したときの値を指す。組成物の表面張力が２２ｍＮ／ｍ以上であると、紫外線遮蔽膜１２の周縁領域２１における最大膜厚を０．４μｍ以上にできる。組成物の表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であると、紫外性遮蔽膜１２の周縁領域２１における最大膜厚を１．０μｍ以下にできる。組成物の表面張力は、紫外線遮蔽膜１２を構成する材料、表面調整剤、溶剤、濃度等により設計できる。組成物の表面張力は、２３ｍＮ／ｍ～２８ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２４ｍＮ／ｍ～２７ｍＮ／ｍであることが特に好ましい。
　紫外線遮蔽膜１２を形成する組成物のガラス板１１に対する接触角は、１８°～３５°であることが好ましい。本発明において、組成物の接触角は、固形分濃度が３０質量％である組成物を、２０℃で測定したときの値を指す。組成物のガラス板１１に対する接触角が１８°以上であると、紫外線遮蔽膜１２の周縁領域２１における最大膜厚を０．４μｍ以上にできる。組成物のガラス板１１に対する接触角が３５°以下であると、紫外線遮蔽膜１２の周縁領域２１における最大膜厚を１．０μｍ以下にできる。組成物のガラス板１１に対する接触角は、ガラスの洗浄、組成物に含まれる材料、表面調整剤、溶剤、濃度等により設計できる。組成物のガラス板１１に対する接触角は、２０°～３０°であることがより好ましく、２１°～２７°であることが特に好ましい。
　紫外線遮蔽膜１２を形成する組成物の粘度は、０．５ｍＰａ・ｓ～５ｍＰａ・ｓであることが好ましい。本発明において、組成物の粘度は、固形分濃度が３０質量％である組成物を、Ｅ型粘度計（ＲＥ－８５、東機産業社製）を用いて２５℃で測定した時の値を指す。組成物の粘度が０．５ｍＰａ・ｓ以上であると、組成物の降伏値を適正な範囲に制御することができ、紫外線遮蔽膜１２の周縁領域２１における最大膜厚を０．４μｍ以上にできる。組成物の粘度が５ｍＰａ・ｓ以下であると、組成物の降伏値を適正な範囲に制御することができ、紫外線遮蔽膜１２の周縁領域２１における最大膜厚を１．０μｍ以下にできる。組成物の粘度は、紫外線遮蔽膜１２を構成する材料、表面調整剤、溶剤、濃度等により設計できる。組成物の粘度は、１ｍＰａ・ｓ～３ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１．４ｍＰａ・ｓ～２．５ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
　紫外線遮蔽膜１２を形成する組成物は、紫外線吸収剤及び硬化性シランを含むことが好ましい。硬化性シランとは、ケイ素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を少なくとも１個有し、かつかかるケイ素原子を１個以上有するケイ素化合物をいう。加水分解性基は、加水分解して水酸基となりうる基であり、アルコキシ基、塩素原子、アシル基、アシルオキシ基等が挙げられる。硬化性シランとしては、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を少なくとも２個有するアルコキシシランが好ましく、アルコキシ基としては炭素数１～４のアルコキシ基が好ましい。
　紫外線吸収剤としては、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤、ベンゾジチオール系紫外線吸収剤、及びオキサゾロン系紫外線吸収剤が挙げられる。特に、紫外線吸収剤は、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤及びベンゾジチオール系紫外線吸収剤から選ばれる１種以上であることが好ましい。紫外線吸収剤が、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤及びベンゾジチオール系紫外線吸収剤から選ばれる１種以上であると、３８０ｎｍ～４００ｎｍの紫外線を効率的に遮蔽することができ、ＩＳＯ１３８３７：２００８Ａに準拠して測定される、紫外線遮蔽膜１２の紫外線透過率を、膜厚が１．５μｍにおいて、０％～５％とできる。
　硬化性シランとしては、テトラアルコキシシラン及びビスアルコキシシランが好ましい。テトラアルコキシシランとしては、テトラエトキシシランやテトラメトキシシランが挙げられる。ビスアルコキシシランとしては、下式（１）で表される化合物であることが好ましい。
Ｒ1 nＸ1 3-nＳｉ－Ｑ－ＳｉＲ2 mＸ2 3-m　　　　（１）
　Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立して、炭素原子数１～３の１価の炭化水素基であり、Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、アルコキシ基であり、Ｑは、炭素原子数３～８の直鎖状又は分岐状の２価の炭化水素基であり、ｎ及びｍは、それぞれ独立して、０、１又は２である。
　紫外線遮蔽膜１２を形成する組成物が、紫外線吸収剤及びシランを含み、紫外線吸収剤が、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤及びベンゾジチオール系紫外線吸収剤から選ばれる１種以上であり、シランが、テトラアルコキシシラン及び式（１）で表されるビスアルコキシシランである場合、紫外線遮蔽膜１２を形成する組成物の表面張力を２２ｍＮ／ｍ～３０ｍＮ／ｍとすることが容易になり、紫外線遮蔽膜１２の外周近辺に歪が発生することを抑制できる。
　紫外線遮蔽膜１２を形成する組成物は、硬化性シランとしてテトラアルコキシシランと式（１）で表されるビスアルコキシシランの両者を含むことが好ましい。この場合、テトラアルコキシシランに対する、式（１）で表されるビスアルコキシシランの比は、質量比で０．０５～０．２であることが好ましい。テトラアルコキシシランに対する、式（１）で表されるビスアルコキシシランの比が０．０５以上であると、アルカリ溶液に浸漬した際の紫外線遮蔽膜１２の溶出を抑制できる。テトラアルコキシシランに対する、式（１）で表されるビスアルコキシシランの比が０．２以下であると、紫外線遮蔽膜１２の硬度が高まり、紫外線遮蔽ガラス１０は耐摩耗性及び耐擦傷性に優れる。テトラアルコキシシランに対する、式（１）で表されるビスアルコキシシランの比は、０．０５～０．１５であることがより好ましく、０．０６～０．１３であることが特に好ましい。
　硬化性シランとしてテトラアルコキシシランと式（１）で表されるビスアルコキシシランを併用する場合、紫外線吸収剤に対する、式（１）で表されるビスアルコキシシランの比は、質量比で０．５～２であることが好ましい。紫外線吸収剤に対する、式（１）で表されるビスアルコキシシランの比が０．５以上であると、紫外線吸収剤が均一分散した紫外線遮蔽膜１２を得られる。紫外線吸収剤に対する、式（１）で表されるビスアルコキシシランの比が２以下であると、紫外線遮蔽膜１２の硬度が高まり、紫外線遮蔽ガラス１０は耐候性及び耐擦傷性に優れる。紫外線吸収剤に対する、式（１）で表されるビスアルコキシシランの比は、０．６～１．７であることがより好ましく、０．７～１．５であることが特に好ましい。
　紫外線遮蔽膜１２を形成する組成物は、さらに赤外線吸収剤、樹脂、表面調整剤、キレート剤、酸及び溶媒を含むことが好ましい。
（紫外線遮蔽ガラス１０の製造方法）
　紫外線遮蔽膜１２は、得られた組成物を塗布し、乾燥し、硬化することで、ガラス板１１の表面に形成されることが好ましい。組成物の塗布方法としては、フローコート法、ディップコート法、スピンコート法、スプレーコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、ロールコート法、メニスカスコート法及びダイコート法が挙げられる。
　組成物の乾燥方法としては、加熱処理及び減圧乾燥処理が挙げられる。組成物の乾燥方法が加熱処理である場合、２０℃～１００℃で３秒～６０秒で乾燥させることが好ましい。この乾燥条件であると、紫外性遮蔽膜１２の周縁領域２１の少なくとも一部において、最大膜厚が０．４μｍ～１．０μｍである紫外線遮蔽膜１２を得ることが容易になる。
　組成物の硬化方法としては、加熱処理及び減圧乾燥処理が挙げられる。組成物の硬化方法が加熱処理である場合、６０℃～２３０℃で２分から２０分で硬化させることが好ましい。
　以上、本発明の一実施形態による紫外線遮蔽ガラス１０の構成要素及び製造方法について、説明した。これらは単なる一例であって、本発明の紫外線遮蔽ガラス１０が他の実施形態を有していてもよいことは、当業者に明らかである。
　以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されない。例１～５は実施例であり、例６～８は比較例である。
（例１）
　丸底フラスコに、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製、Ｕｖｉｎｕｌ３０５０）を２．０９ｇ、エポキシシラン（信越化学社製、ＫＢＭ－４０３）を５．２４ｇ、酢酸ブチルを４．２５ｇ、塩化ベンジルトリエチルアンモニウムを０．０３ｇ加え、１０５℃に加熱して４時間撹拌して、調合液Ａを得た。
　得られた調合液Ａに、メチルエチルケトンを３９．４４ｇ、メタノールを８．８７ｇ、純水を１３．８０ｇ、テトラエトキシシランを１０．８０ｇ、ビスアルコキシシラン（信越化学社製、ＫＢＭ３０６６）を０．８６ｇ、酢酸水溶液（９０質量％）を９．５２ｇ、エポキシ樹脂（阪本薬品工業社製、ＳＲ－ＳＥＰ）を０．９５ｇ、ポリマレイン酸水溶液（日油社製、ノンポールＰＭＡ－５０Ｗ）を０．１７ｇ、マレイン酸を０．０１ｇ、表面調整剤（ビックケミー社製、ＢＹＫ３７７）を０．０６ｇ加え、５０℃で２時間撹拌した。最後に、ＩＴＯ分散液（三菱マテリアル社製、濃度３０質量％ＩＴＯ分散液）を３．８７ｇ加え、固形分濃度１２．５％の組成物１を得た。
　組成物１を、ガラス板を垂直に立てた状態で、ガラス板の上端から数ｍｍ～数十ｍｍをあけてガラス板の上辺に沿ってコート液を流しかけて、ガラス板の凹面に塗布し、大気雰囲気で２００℃２０分間加熱し、紫外線遮蔽膜を有する紫外線遮蔽ガラス１を得た。なお、ガラス板は、６７０ｍｍ（縦）×９１０ｍｍ（横）×３．１ｍｍ（厚さ）のサイズのガラス板（ＡＧＣ社製、高熱線吸収グリーンガラス）を使用した。
（例２～８）
　例1に記載の調合液Ａの代わりに、調合液Ｂ～Ｄを調合した。表1に調合液Ａと共に調合液Ｂ～Ｄの組成（数値の単位はｇ）を示す。なお、調合液Ｂ～Ｄに使用した紫外線吸収剤は以下のものである。
　ベンゾジチオール系紫外線吸収剤：１，２－ジブチル－４－（４，７－ジヒドロキシ－１，３－ベンゾジチオール－２－イリデン）ピラゾリジン－３，５－ジオン
　アゾメチン系紫外線吸収剤：オリエント化学工業社製、ＢＯＮＡＳＯＲＢ　ＵＡ－３７０１
　インドール系紫外線吸収剤：オリエント化学工業社製、ＢＯＮＡＳＯＲＢ　ＵＡ－３９１１
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　調合液Ａ～Ｄを用いて、例1の組成物１と同様に組成物２～８を製造した。表２に組成物１と共に組成物２～８の組成（数値の単位はｇ）を示す。なお、組成物２～８に使用した表面調整剤は以下のものである。
　ＢＹＫ３０７：ビックケミージャパン社製、ＢＹＫ－３０７
　ＤＮ９００：楠本化成社製、ディスパロンＤＮ－９００
　ＢＹＫ３０２：ビックケミージャパン社製、ＢＹＫ－３０２
　ＢＹＫ３４８：ビックケミージャパン社製、ＢＹＫ－３４８
　ＢＹＫ３８１：ビックケミージャパン社製、ＢＹＫ－３８１
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　得られた組成物１～８の表面張力、ガラス板に対する接触角及び粘度は、表３に示す通りであった。なお、表面張力、ガラス板に対する接触角及び粘度は、固形分濃度を３０質量％とした組成物を用いて、測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２に示す組成物２～８を用い、ガラス板の立てかけ角度を変えた以外は、例１と同様にして、紫外線遮蔽ガラス２～８を得た。得られた紫外線遮蔽ガラス１～８の評価結果を表４に示す。
　なお、ガラス板の立てかけ角度は、塗布面が上を向いて水平に置かれた状態を０°、
ガラスが垂直に立てられた状態を９０°、塗布面が下を向いて水平に置かれた状態を１８０°と表現した。また、周縁領域における傾きとは、紫外線遮蔽膜の外周縁と外周縁から内側へ０．１ｍｍの位置の膜上面とを結ぶ直線の傾きをいう。
（各領域における膜厚）
　触針式表面形状測定器（ＵＬＶＡＣ社製、Ｄｅｋｔａｋ１５０）を用いて、紫外線遮蔽ガラスの上端側の各領域における紫外線遮蔽膜の膜厚（μｍ）を測定した。
（外周の視認性評価）
　目視観察にて、外周がはっきり確認できたものを×とし、それ以外を○とした。
（外周近辺の歪評価）
　得られた紫外線遮蔽ガラスの表面に対し、７ｍ離れた位置からプロジェクター（ＥＢ－１７７６Ｗ、ＥＰＳＯＮ社製）の光を照射した時に、紫外線遮蔽膜の外周付近に歪みが視認できたものを×とし、それ以外を○とした。但し、外周付近の歪評価が目視で判定できなかった場合には、触針式表面形状測定器（ＵＬＶＡＣ社製、Ｄｅｋｔａｋ１５０）を用いて、周縁領域及び中間領域を測定し、最大断面高さが１００ｎｍ以上の凹凸があった場合を×とし、それ以外を○とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明の紫外線遮蔽ガラスは、紫外線遮蔽性及び外観に優れる紫外線遮蔽ガラスであるため、自動車や鉄道等の車両に適用され、特に自動車に好ましく適用される。
　なお、２０１９年０１月０４日に出願された日本特許出願２０１９－０００１９６号の明細書、特許請求の範囲、要約書および図面の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
１０：紫外線遮蔽ガラス
１１：ガラス板
１２：紫外線遮蔽膜
２１：周縁領域
２２：中間領域
２３：中央領域
３１：上辺
３２：下辺
３３：前方側辺
３４：後方側辺

Claims (11)

  1. 　ガラス板と、前記ガラス板の主面に設けられた紫外線遮蔽膜と、を備え、車体開口部に開閉可能に取り付けられる紫外線遮蔽ガラスであって、
    　前記紫外線遮蔽膜はその膜厚に急変部がない連続膜であり、
    　前記紫外線遮蔽膜は、平面視で、前記紫外線遮蔽膜の外周縁から内側へ１ｍｍの幅の領域である周縁領域と、前記周縁領域の内周縁から内側へ５９ｍｍの幅の領域である中間領域と、前記中間領域に囲まれた中央領域とを有し、
    　前記中央領域における前記紫外線遮蔽膜の最大膜厚が１μｍ～１０μｍであり、
    　前記紫外線遮蔽ガラスが車体開口部に取り付けられた場合に、前記紫外線遮蔽膜が車体開口部の面の７０％以上に存在し、かつ、前記周縁領域の少なくとも一部が、前記車体開口部に存在し、
    　前記車体開口部に存在する前記周縁領域において、前記紫外線遮蔽膜の最大膜厚が０．４μｍ～１．０μｍである、紫外線遮蔽ガラス。
  2. 　前記紫外線遮蔽ガラスが車体開口部に取り付けられた場合に車体開口部に存在する周縁領域が、紫外線遮蔽ガラス外周縁の、車体開口部に取り付けられた紫外線遮蔽ガラスが開けられた場合に車体開口部周囲のガラス収納部から離れる部分、に沿った周縁領域部分である、請求項１に記載の紫外線遮蔽ガラス。
  3. 　前記紫外線遮蔽ガラスが、上下方向に移動して開閉されるように車体開口部に取り付けられる略４辺形の紫外線遮蔽ガラスであって、前記周縁領域部分が該紫外線遮蔽ガラスの上辺に沿った周縁領域部分である、請求項２に記載の紫外線遮蔽ガラス。
  4. 　前記紫外線遮蔽ガラスの上辺に沿った周縁領域部分の外周縁と前記ガラス板の外周縁との間に幅５ｍｍ～２５ｍｍの膜不在域を有する、請求項３に記載の紫外線遮蔽ガラス。
  5. 　前記周縁領域における前記紫外線遮蔽膜の断面形状が上に凸の曲線を有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の紫外線遮蔽ガラス。
  6. 　前記凸の曲線において、紫外線遮蔽膜の外周縁と、外周縁から内側へ０．１ｍｍの位置の膜上面とを結ぶ直線の傾きが６μｍ／ｍｍ以下である、請求項５に記載の紫外線遮蔽ガラス。
  7. 　前記中間領域における前記紫外線遮蔽膜の平均膜厚が１μｍ～３μｍである、請求項１～６のいずれか１項に記載の紫外線遮蔽ガラス。
  8. 　前記中間領域における前記紫外線遮蔽膜の断面形状が上に凸の曲線を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載の紫外線遮蔽ガラス。
  9. 　前記曲線に接する接線の傾きが２μｍ／ｍｍ以下である、請求項８に記載の紫外線遮蔽ガラス。
  10. 　前記中央領域の外周縁における前記紫外線遮蔽膜の膜厚が１μｍ～３μｍである、請求項１～９のいずれか１項に記載の紫外線遮蔽ガラス。
  11. 　前記紫外線遮蔽膜は、前記ガラス板の主面に直接設けられている、請求項１～１０のいずれか１項に記載の紫外線遮蔽ガラス。
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