CN113260598B - 紫外线遮蔽玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种紫外线遮蔽性和外观优异的紫外线遮蔽玻璃。一种紫外线遮蔽玻璃,为具备玻璃板和设置在玻璃板主表面的紫外线遮蔽膜并且可开闭地安装在车体开口部的紫外线遮蔽玻璃,其中,紫外线遮蔽膜为在其膜厚上没有骤变部的连续膜,紫外线遮蔽膜具有在俯视时为从紫外线遮蔽膜的外周缘向内侧延伸1mm宽度的区域的周缘区域、为从周缘区域的内周缘向内侧延伸59mm宽度的区域的中间区域、中间区域所围成的中央区域,中央区域的紫外线遮蔽膜的最大膜厚为1μm~10μm,在紫外线遮蔽玻璃安装在车体开口部的情况下,在车体开口部的面的70%以上存在紫外线遮蔽膜,并且在车体开口部存在周缘区域的至少一部分,在存在于车体开口部的周缘区域中,紫外线遮蔽膜的最大膜厚为0.4μm~1.0μm。
Description
技术领域
本发明涉及紫外线遮蔽玻璃。
背景技术
已知在玻璃板的表面设置紫外线遮蔽膜而成的紫外线遮蔽玻璃。
此外,已提出一种带涂膜的玻璃(专利文献1),其中,在将带涂膜的玻璃用作可开闭的窗玻璃的情况下,从窗玻璃的端部隔开规定宽度设置涂膜,涂膜的膜厚为1μm以上。还提出一种带涂膜的玻璃(专利文献2),其中,玻璃板与涂膜所成的角度在规定范围内。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2013-129576号公报
专利文献2:日本专利特开2018-104218号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
专利文献1中,在从窗玻璃的端部隔开规定宽度设置膜厚为1μm以上的紫外线遮蔽膜的情况下,在目视时容易看到紫外线遮蔽膜的外周缘。本发明人发现,为了改善在目视时容易看见紫外线遮蔽膜的外周缘这一问题,专利文献2中,在紫外线遮蔽膜的端部设置膜厚缓变部、且玻璃板与涂膜所成的角度在规定范围内的情况下,在紫外线遮蔽膜的外周附近容易发生视觉变形。于是,本发明的目的在于,提供一种紫外线遮蔽性和外观优异的紫外线遮蔽玻璃。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人发现,紫外线遮蔽膜的外周附近产生的变形由紫外线遮蔽膜的端部的剖面结构所引起,从而完成了本发明。
即,发现通过以下构成可以解决上述问题。
紫外线遮蔽玻璃,为具备玻璃板和设置在所述玻璃板主表面的紫外线遮蔽膜并且可开闭地安装在车体开口部的紫外线遮蔽玻璃,其中,
所述紫外线遮蔽膜为在其膜厚上没有骤变部的连续膜,
所述紫外线遮蔽膜具有在俯视时为从所述紫外线遮蔽膜的外周缘向内侧延伸1mm宽度的区域的周缘区域、为从所述周缘区域的内周缘向内侧延伸59mm宽度的区域的中间区域、所述中间区域所围成的中央区域,
所述中央区域的所述紫外线遮蔽膜的最大膜厚为1μm~10μm,
在所述紫外线遮蔽玻璃安装在车体开口部的情况下,在车体开口部的面的70%以上存在所述紫外线遮蔽膜,并且在所述车体开口部存在所述周缘区域的至少一部分,
在存在于所述车体开口部的所述周缘区域中,所述紫外线遮蔽膜的最大膜厚为0.4μm~1.0μm。
发明效果
根据本发明,可以提供一种紫外线遮蔽性和外观优异的紫外线遮蔽玻璃。
附图说明
图1所示为本发明的紫外线遮蔽玻璃10的一例的俯视图。
图2所示为本发明的紫外线遮蔽膜12的一例的俯视图。
图3所示为图1的A-A’线剪切部端面图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
本说明书中以下记载的构成要件的说明基于本发明的代表性实施方式来进行,但是本发明不限定于这样的实施方式。此外,为了便于说明,图1~图3的尺寸比与实际不同。
以下,对本发明进行详细说明。
(紫外线遮蔽玻璃)
本发明的紫外线遮蔽玻璃为具备玻璃板和设置在其主表面的紫外线遮蔽膜、并且可开闭地安装在车体开口部的紫外线遮蔽玻璃。
本发明的紫外线遮蔽玻璃所具有的紫外线遮蔽膜为在其膜厚上没有骤变部的连续膜,其设置在玻璃板的两个主表面中的一个主表面(在安装在车体开口部的情况下成为车内侧的面)的几乎整个表面。
本发明的紫外线遮蔽膜具有:在俯视时为从紫外线遮蔽膜外周缘向内侧延伸1mm宽度的区域的周缘区域、为从周缘区域的内周缘向内侧延伸59mm宽度的区域的中间区域、中间区域所围成的中央区域。在本发明的紫外线遮蔽玻璃中,中央区域的紫外线遮蔽膜的最大膜厚为1μm~10μm。
此外,在本发明的紫外线遮蔽玻璃安装在车体开口部的情况下,紫外线遮蔽玻璃的周缘存在于车体开口部周围的玻璃容纳部内。因此,在紫外线遮蔽膜一直存在至玻璃板的周缘的情况下,该部分的紫外线遮蔽膜周缘存在于玻璃容纳部内。在紫外线遮蔽膜从玻璃板的周缘离开超过玻璃容纳部深度的距离的情况下,安装在车体开口部的紫外线遮蔽玻璃的紫外线遮蔽膜周缘与车体开口部周围之间产生不存在紫外线遮蔽膜的部分。本发明的紫外线遮蔽玻璃在安装在车体开口部的情况下,在车体开口部的面的70%以上存在紫外线遮蔽膜。该存在于车体开口部的紫外线遮蔽膜相对于车体开口部的面的比例优选为80%以上,更优选为90%以上,可以是100%。该面积较大,从而发挥出作为紫外线遮蔽玻璃的功能。
此外,在本发明的紫外线遮蔽玻璃中,在该紫外线遮蔽玻璃安装在车体开口部的情况下,紫外线遮蔽膜的所述周缘区域的至少一部分存在于车体开口部。即,在紫外线遮蔽玻璃安装于车体开口部的情况下,在紫外线遮蔽玻璃周缘的至少一部分中,紫外线遮蔽膜从车体开口部周围的玻璃容纳部离开,或者由于所述周缘区域的宽度为1mm,因此以小于1mm的宽度存在于玻璃容纳部内。本发明中,该从玻璃容纳部离开的所述周缘区域以及以小于1mm的宽度存在于玻璃容纳部内的所述周缘区域的最大膜厚为0.4μm~1.0μm。
作为上述存在于车体开口部的周缘区域或以小于1mm的宽度存在于玻璃容纳部内的周缘区域,优选在可开闭地安装在车体开口部的紫外线遮蔽玻璃打开的情况下沿着从玻璃容纳部离开的紫外线遮蔽玻璃周缘部的周缘区域。例如,在约四边形的紫外线遮蔽玻璃以上下方向上可开闭的方式安装在车体开口部并打开的情况下,通常而言,紫外线遮蔽玻璃的上边从玻璃容纳部离开而向下移动,两个侧边和下边在玻璃容纳部内向下移动。在这样的紫外线遮蔽玻璃中,沿着上边的紫外线遮蔽膜的周缘区域的至少一部分优选存在于所述车体开口部。此外,沿着两个侧边和下边的至少一部分的周缘区域也与上边同样,可以存在于车体开口部。
本发明的紫外线遮蔽玻璃的板状玻璃的大致形状优选为四边形,但是不限于此,可以是三边形、五边形等形状。此外,边可以全部为直线形,边的一部分也可以是曲线形,也可以是有凹凸的边。以下,以使用大致形状为四边形、上边具有向上凸的曲线形、下边具有为安装于车体开口部等而设的凸部的形状的板状玻璃且在上下方向上开闭的紫外线遮蔽玻璃为例对本发明进行说明。
图1所示为本发明的紫外线遮蔽玻璃10的一例的俯视图。以上下方向上可开闭的方式安装在车体开口部的紫外线遮蔽玻璃10具有玻璃板11和设置在该玻璃板11主表面的紫外线遮蔽膜12。玻璃板11具有由上边31、下边32、前侧边33以及后侧边34这四个边构成的外周。
图2所示为本发明的紫外线遮蔽玻璃的紫外线遮蔽膜12的一例的示意性俯视图。紫外线遮蔽膜12为在其膜厚上没有骤变部的连续膜,具有周缘区域21、中间区域22和中央区域23。周缘区域21为在俯视时从紫外线遮蔽膜12的外周缘向内侧延伸1mm宽度的区域。另外,在本发明中,玻璃板的内侧是指玻璃板面内的重心方向。中间区域22为从周缘区域21的内周缘向内侧延伸59mm宽度的区域。中央区域23为中间区域22所围成的区域。中央区域23的紫外线遮蔽膜12的最大膜厚为1μm~10μm。
图1所示的紫外线遮蔽玻璃10的紫外线遮蔽膜12沿着玻璃板11的上边31并且从上边31隔开一定宽度设置在其下方,沿着上边31存在一定宽度的无膜部分。无膜部分的宽度优选为5mm~25mm。由于紫外线遮蔽膜12的周缘区域21的宽度为1mm,因此在紫外线遮蔽玻璃10安装于车体开口部的情况下,若无膜部分的宽度大于玻璃容纳部的深度减去1mm而得的尺寸,则沿着上边31的周缘区域21的宽度方向上的至少一部分存在于车体开口部。在无膜部分的宽度大于玻璃容纳部的深度减去1mm而得的尺寸但小于玻璃容纳部的深度的情况下,虽然沿着上边31的周缘区域21的宽度方向上的一部分存在于玻璃容纳部内,但是由于其宽度窄,因此可以维持紫外线遮蔽玻璃10的顺畅的移动。
图3所示为与上边31相交的图1的A-A’线剪切部端面图的一部分。直接设置在玻璃板11主表面的紫外线遮蔽膜12具有周缘区域21、中间区域22和中央区域23。沿着上边31的图中所示的周缘区域21的宽度方向上的至少一部分在紫外线遮蔽玻璃10安装在车体开口部的情况下存在于车体开口部。
在图1~3所示的紫外线遮蔽玻璃10中,在紫外线遮蔽玻璃10安装于车体开口部的情况下,沿着上边31的周缘区域21的至少一部分存在于车体开口部,在存在于车体开口部的周缘区域21中,紫外线遮蔽膜12的最大膜厚(L)为0.4μm~1.0μm。
如图1所示,紫外线遮蔽膜12沿着前侧边33和后侧边34近接设置,沿着这些边的无膜部分几乎没有。因此,在安装于车体开口部的情况下,通常而言,无论紫外线遮蔽玻璃10的开闭,沿着前侧边33和后侧边34的周缘区域21一直存在于车体开口部周围的玻璃容纳部内。此外,在下边32中,除了向下突出的部分以外,紫外线遮蔽膜12沿着下边32近接设置,沿着下边32的无膜部分几乎没有。因此,侧边的情况也相同,通常而言,无论紫外线遮蔽玻璃10的开闭,沿着下边32的周缘区域21一直存在于车体开口部周围的玻璃容纳部内。
但是,本发明的紫外线遮蔽玻璃不限于图示的内容。例如,可以沿着选自前侧边33、后侧边34和下边32的至少一个边设置与沿着上边31的无膜部相同的无膜部。在设置无膜部的情况下,沿着设置无膜部的边的周缘区域的至少一部分优选在紫外线遮蔽玻璃安装于车体开口部的情况下存在于车体开口部。
进一步,在安装在车体开口部的紫外线遮蔽玻璃打开的情况下,在前侧边33或后侧边34的至少一部分与上边31一同从玻璃容纳部离开的情况下(例如,在紫外线遮蔽玻璃具有向斜下方移动而打开的结构的情况下),优选除了上边之外还沿着从玻璃容纳部离开的侧边设置无膜部,除了沿着上边的周缘区域之外,沿着其侧边的周缘区域的至少一部分也存在于车体开口部。
(玻璃板)
玻璃板11可列举钠钙玻璃、铝硅酸盐玻璃、无碱玻璃,优选为钠钙玻璃。
玻璃板11的厚度优选为0.5mm~5.0mm,更优选为1.5mm~4.5mm,特别优选为2.0~4.0mm。
此外,玻璃板可以以玻璃板与紫外线遮蔽膜之间存在黑色陶瓷层等中间层的方式在紫外线遮蔽膜所形成的主表面的一部分具有中间层。
(紫外线遮蔽膜)
如图2所示,紫外线遮蔽膜12具有:在俯视时为从紫外线遮蔽膜12的外周缘向内侧延伸1mm宽度的区域的周缘区域21、为从周缘区域21的内周缘向内侧延伸59mm宽度的区域的中间区域22、中间区域22所围成的中央区域23。
紫外线遮蔽膜为在其膜厚上没有骤变部的连续膜,在周缘区域21与中间区域22的边界以及中间区域22与中央区域23的边界中邻接的两个区域的膜厚相同。但是,这些边界处的膜厚可以在边界的长度方向上变化。
此外,如后文所述,周缘区域21的紫外线遮蔽膜12的剖面形状优选具有向上凸的曲线,中间区域22的紫外线遮蔽膜12的剖面形状也同样优选具有向上凸的曲线。中央区域23的膜厚优选为一定,但是可以有一定程度的膜厚变化。
中央区域23的紫外线遮蔽膜12的最大膜厚为1μm~10μm。若中央区域23的紫外线遮蔽膜12的最大膜厚在该范围内,则紫外线遮蔽玻璃10可以确保优异的紫外线遮蔽性和耐磨耗性。中央区域23的紫外线遮蔽膜12的最大膜厚优选为1.5μm~6μm,更优选为2μm~5μm,特别优选为2μm~4μm。中央区域23的紫外线遮蔽膜12的最小膜厚优选为0.8μm,更优选为1μm。
在紫外线遮蔽玻璃10安装于车体开口部的情况下,紫外线遮蔽膜12的周缘区域21的至少一部分(图1中沿着上边31的周缘区域部分或其一部分)存在于车体开口部。在存在于车体开口部的周缘区域21中,紫外线遮蔽膜12的最大膜厚为0.4μm~1.0μm。在存在于车体开口部的周缘区域21中,若紫外线遮蔽膜12的最大膜厚为0.4μm~1.0μm,则紫外线遮蔽玻璃10的外周附近所产生的变形可以得到抑制。尽管详细而言还不太清楚,但是本发明人认为,若周缘区域21的紫外线遮蔽膜12的最大膜厚为0.4μm以上,则中间区域22中形成紫外线遮蔽膜时的整平容易发生,中间区域22的平滑性提高,变形的产生可以得到抑制。若周缘区域21的紫外线遮蔽膜12的最大膜厚为1.0μm以下,则在目视时不易看见紫外线遮蔽膜12的外周。在存在于车体开口部的周缘区域21中,紫外线遮蔽膜12的最大膜厚优选为0.4μm~0.9μm,更优选为0.4μm~0.8μm,特别优选为0.4μm~0.7μm。
在安装于车体开口部的情况下存在于车体开口部的周缘区域21优选为沿着选自玻璃板11的上边31、前侧边33和后侧边34的一个以上的边的至少一部分存在的周缘区域21。若紫外线遮蔽膜12的存在于车体开口部的周缘区域21沿着选自玻璃板11的上边31、前侧边33和后侧边34的一个以上的边的至少一部分存在,则紫外线遮蔽玻璃10的外观可以一直是优异的。
周缘区域21的紫外线遮蔽膜12的剖面形状在以基板11为下侧、紫外线遮蔽膜12为上侧时优选具有向上凸的曲线。若周缘区域21的紫外线遮蔽膜12的剖面形状具有向上凸的曲线,则周缘区域21的最大膜厚为0.4μm以上,紫外线遮蔽膜12的外周附近所产生的变形可以得到抑制。在凸的曲线中,连接紫外线遮蔽膜的外周缘与位于从外周缘向内侧延伸0.1mm位置的膜上表面的直线的斜率优选为6μm/mm以下。若该斜率为6μm/mm以下,则不易看到紫外线遮蔽膜12的外周。该斜率更优选为4μm/mm以下,特别优选为3μm/mm以下。
周缘区域21与中间区域22的边界处的中间区域侧的膜厚与周缘区域侧的膜厚相同。由于该边界处的周缘区域侧的膜厚通常在所述周缘区域的最大膜厚的范围内,因此该边界处的中间区域侧的膜厚也优选在所述周缘区域的最大膜厚的范围内。
中间区域22的紫外线遮蔽膜12的平均膜厚优选为1μm~3μm。本发明的平均膜厚为随机选择的五个地方的膜厚的平均值。若中间区域22的紫外性遮蔽膜12的平均膜厚为1μm~3μm,则中间区域22中形成紫外线遮蔽膜时的整平容易发生,紫外线遮蔽膜12的外周附近所产生的变形可以得到抑制。中间区域22的紫外线遮蔽膜12的平均膜厚更优选为1μm~2μm。
中间区域22的紫外线遮蔽膜12的剖面形状在以基板11为下侧、紫外线遮蔽膜12为上侧时优选具有向上凸的曲线。若中间区域22的紫外线遮蔽膜12的剖面形状具有向上凸的曲线,则中间区域22中形成紫外线遮蔽膜时的整平容易发生,中间区域22的平滑性提高,紫外线遮蔽膜12的外周附近所产生的变形可以得到抑制。与凸的曲线相切的切线的斜率优选为2μm/mm以下。若与凸的曲线相切的切线的斜率为2μm/mm以下,则中间区域22中形成紫外线遮蔽膜时的整平容易发生,紫外线遮蔽膜12的外周附近所产生的变形可以得到抑制。与凸的曲线相切的切线的斜率更优选为1μm/mm以下,特别优选为0μm/mm以下。
中央区域22的上述紫外线遮蔽膜12的最大膜厚为1μm~10μm。
此外,中间区域22与中央区域23的边界处的中央区域侧的膜厚与中间区域侧的膜厚相同。作为该边界线的中央区域23的外周缘的紫外线遮蔽膜12的膜厚优选为1μm~3μm。除了该边界线的附近以外,中央区域22的膜厚可以大于3μm。
若中央区域23的紫外线遮蔽膜12的最大膜厚为1μm~10μm,则由于中央区域23为紫外线遮蔽膜12的主要区域,因此紫外线遮蔽玻璃10可以确保优异的紫外线遮蔽性。
紫外线遮蔽膜12优选直接设置在玻璃板11的主表面。通过将紫外线遮蔽膜12直接设置在玻璃板11的主表面,可以确保其与玻璃优异的密合性。
紫外线遮蔽膜12在中央区域22中的紫外线透射率优选为0%~15%,更优选为0%~10%,进一步优选为0%~5%,特别优选为0~1%。另外,在本发明中,该紫外线透射率是指依照ISO13837:2008A测定的值。
(形成紫外线遮蔽膜12的组合物)
存在于车体开口部的周缘区域21的紫外线遮蔽膜12可以通过适当设计形成紫外线遮蔽膜12的液态组合物的表面张力、组合物相对于玻璃板11的接触角、以及组合物的粘度而获得。另外,调整了该表面张力、接触角和粘度的液状组合物也被用于形成存在于车体开口部的周缘区域21以外的紫外线遮蔽膜12。即,通常使用该液态组合物来形成整个紫外线遮蔽膜12。
形成紫外线遮蔽膜12的组合物的表面张力优选为22mN/m~30mN/m。在本发明中,组合物的表面张力是指在20℃下测定固体成分浓度为30质量%的组合物时的值。若组合物的表面张力为22mN/m以上,则紫外线遮蔽膜12的周缘区域21的最大膜厚可以为0.4μm以上。若组合物的表面张力为30mN/m以下,则紫外线遮蔽膜12的周缘区域21的最大膜厚可以为1.0μm以下。可以根据构成紫外线遮蔽膜12的材料、表面调整剂、溶剂、浓度等来设计组合物的表面张力。组合物的表面张力更优选为23mN/m~28mN/m,特别优选为24mN/m~27mN/m。
形成紫外线遮蔽膜12的组合物相对于玻璃板11的接触角优选为18°~35°。在本发明中,组合物的接触角是指在20℃下测定固体成分浓度为30质量%的组合物时的值。若组合物相对于玻璃板11的接触角为18°以上,则紫外线遮蔽膜12的周缘区域21的最大膜厚可以为0.4μm以上。若组合物相对于玻璃板11的接触角为35°以下,则紫外线遮蔽膜12的周缘区域21的最大膜厚可以为1.0μm以下。可以根据玻璃的清洗、组合物中所含的材料、表面调整剂、溶剂、浓度等来设计组合物相对于玻璃板11的接触角。组合物相对于玻璃板11的接触角更优选为20°~30°,特别优选为21°~27°。
形成紫外线遮蔽膜12的组合物的粘度优选为0.5mPa·s~5mPa·s。在本发明中,组合物的粘度是指在25℃下用E型粘度计(RE-85,东机产业株式会社(東機産業社)制)测定固体成分浓度为30质量%的组合物时的值。若组合物的粘度为0.5mPa·s以上,则可以将组合物的屈服值控制在适当范围内,紫外线遮蔽膜12的周缘区域21的最大膜厚可以为0.4μm以上。若组合物的粘度为5mPa·s以下,则可以将组合物的屈服值控制在适当范围内,紫外线遮蔽膜12的周缘区域21的最大膜厚可以为1.0μm以下。可以根据构成紫外线遮蔽膜12的材料、表面调整剂、溶剂、浓度等来设计组合物的粘度。组合物的粘度更优选为1mPa·s~3mPa·s,特别优选为1.4mPa·s~2.5mPa·s。
形成紫外线遮蔽膜12的组合物优选包含紫外线吸收剂和固化性硅烷。固化性硅烷是指,具有至少1个与硅原子结合的羟基或水解性基团且具有1个以上这样的硅原子的硅化合物。水解性基团为可以水解成羟基的基团,可列举:烷氧基、氯原子、酰基、酰氧基等。作为固化性硅烷,优选至少具有2个与硅原子结合的烷氧基的烷氧基硅烷,作为烷氧基,优选碳数为1~4的烷氧基。
作为紫外线吸收剂,可列举:三嗪类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯酮类紫外线吸收剂、甲亚胺类紫外线吸收剂、吲哚类紫外线吸收剂、苯并二硫醇类紫外线吸收剂、以及唑酮类紫外线吸收剂。特别是,紫外线吸收剂优选为选自甲亚胺类紫外线吸收剂、吲哚类紫外线吸收剂和苯并二硫醇类紫外线吸收剂的1种以上。若紫外线吸收剂为选自甲亚胺类紫外线吸收剂、吲哚类紫外线吸收剂和苯并二硫醇类紫外线吸收剂的1种以上,则可以高效地遮蔽380nm~400nm的紫外线,可以使依照ISO13837:2008A测定的紫外线遮蔽膜12的紫外线透射率在膜厚为1.5μm的情况下为0%~5%。
作为固化性硅烷,优选四烷氧基硅烷和双烷氧基硅烷。作为四烷氧基硅烷,可列举:四乙氧基硅烷和四甲氧基硅烷。作为双烷氧基硅烷,优选为下式(1)所表示的化合物。
R1 nX1 3-nSi-Q-SiR2 mX2 3-m (1)
R1和R2各自独立地为碳原子数1~3的1价烃基,X1和X2各自独立地为烷氧基,Q为碳原子数3~8的直链状或支化状2价烃基,n和m各自独立地为0、1或2。
在形成紫外线遮蔽膜12的组合物包含紫外线吸收剂和硅烷,紫外线吸收剂为选自甲亚胺类紫外线吸收剂、吲哚类紫外线吸收剂和苯并二硫醇类紫外线吸收剂的1种以上,并且硅烷为四烷氧基硅烷和式(1)所表示的双烷氧基硅烷的情况下,容易使形成紫外线遮蔽膜12的组合物的表面张力在22mN/m~30mN/m的范围内,紫外线遮蔽膜12的外周附近所产生的变形可以得到抑制。
形成紫外线遮蔽膜12的组合物优选作为固化性硅烷包含四烷氧基硅烷和式(1)所表示的双烷氧基硅烷这两者。该情况下,式(1)所表示的双烷氧基硅烷相对于四烷氧基硅烷的比以质量比计优选为0.05~0.2。若式(1)所表示的双烷氧基硅烷相对于四烷氧基硅烷的比为0.05以上,则浸渍于碱溶液中时紫外线遮蔽膜12的溶出可以得到抑制。若式(1)所表示的双烷氧基硅烷相对于四烷氧基硅烷的比为0.2以下,则紫外线遮蔽膜12的硬度提高,紫外线遮蔽玻璃10的耐磨耗性和耐擦伤性优异。式(1)所表示的双烷氧基硅烷相对于四烷氧基硅烷的比更优选为0.05~0.15,特别优选为0.06~0.13。
作为固化性硅烷将四烷氧基硅烷和式(1)所表示的双烷氧基硅烷组合使用的情况下,式(1)所表示的双烷氧基硅烷相对于紫外线吸收剂的比以质量比计优选为0.5~2。若式(1)所表示的双烷氧基硅烷相对于紫外线吸收剂的比为0.5以上,则可以获得紫外线吸收剂均匀分散的紫外线遮蔽膜12。若式(1)所表示的双烷氧基硅烷相对于紫外线吸收剂的比为2以下,则紫外线遮蔽膜12的硬度提高,紫外线遮蔽玻璃10的耐候性和耐擦伤性优异。式(1)所表示的双烷氧基硅烷相对于紫外线吸收剂的比更优选为0.6~1.7,特别优选为0.7~1.5。
形成紫外线遮蔽膜12的组合物优选进一步包含红外线吸收剂、树脂、表面调整剂、螯合剂、酸以及溶剂。
(紫外线遮蔽玻璃10的制造方法)
紫外线遮蔽膜12优选通过对获得的组合物进行涂布、干燥、固化从而形成于玻璃板11表面。作为组合物的涂布方法,可列举:流涂法、浸涂法、旋涂法、喷涂法、柔板印刷法、丝网印刷法、凹版印刷法、辊涂法、弯月面涂布法(メニスカスコート法)以及模涂法。
作为组合物的干燥方法,可列举:加热处理和减压干燥处理。在组合物的干燥方法为加热处理的情况下,优选在20℃~100℃下干燥3秒~60秒。若用该干燥条件,则在紫外性遮蔽膜12的周缘区域21的至少一部分中,容易获得最大膜厚为0.4μm~1.0μm的紫外线遮蔽膜12。
作为组合物的固化方法,可列举:加热处理和减压干燥处理。在组合物的固化方法为加热处理的情况下,优选在60℃~230℃下固化2分钟~20分钟。
以上,对本发明的一个实施方式的紫外线遮蔽玻璃10的构成要素和制造方法进行了说明。这仅仅是一个例子,本领域技术人员应明白,本发明的紫外线遮蔽玻璃10可以具有其他的实施方式。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行详细说明,但是本发明不限于这些实施例。例1~5为实施例,例6~8为比较例。
(例1)
在圆底烧瓶中加入二苯酮类紫外线吸收剂(BASF公司制的Uvinul3050)2.09g、环氧基硅烷(信越化学株式会社(信越化学社)制的KBM-403)5.24g、乙酸丁酯4.25g、苄基三乙基氯化铵0.03g,加热至105℃并搅拌4小时,获得调和液A。
向获得的调和液A中加入甲基乙基酮39.44g、甲醇8.87g、纯水13.80g、四乙氧基硅烷10.80g、双烷氧基硅烷(信越化学株式会社(信越化学社)制的KBM3066)0.86g、醋酸水溶液(90质量%)9.52g、环氧树脂(阪本药品工业株式会社(阪本薬品工業社)制的SR-SEP)0.95g、聚马来酸水溶液(日油株式会社(日油社)制的ノンポールPMA-50W)0.17g、马来酸0.01g、表面调整剂(毕克化学公司(ビックケミー社)制的BYK377)0.06g,在50℃下搅拌2小时。最后,加入ITO分散液(三菱材料株式会社(三菱マテリアル社)制的浓度30质量%ITO分散液)3.87g,获得固体成分浓度为12.5%的组合物1。
在玻璃板垂直站立的状态下,从玻璃板的上端隔开数毫米~数十毫米使涂布液沿着玻璃板的上边流过,从而将组合物1涂布到玻璃板的凹面上,在大气气氛下在200℃下加热20分钟,获得具有紫外线遮蔽膜的紫外线遮蔽玻璃1。另外,玻璃板使用尺寸为670mm(宽)×910mm(长)×3.1mm(厚度)的玻璃板(AGC株式会社(AGC社)制的高热线吸收绿玻璃)。
(例2~8)
代替例1中所述的调和液A,配制了调和液B~D。调和液B~D的组成与调和液A一同(数值单位为g)示于表1。另外,调和液B~D所使用的紫外线吸收剂为以下的物质。
苯并二硫醇类紫外线吸收剂:1,2-二丁基-4-(4,7-二羟基-1,3-苯并二硫基-2-铱)吡唑烷-3,5-二酮
甲亚胺类紫外线吸收剂:东方化学工业株式会社(才少エント化学工業社)制的BONASORBUA-3701
吲哚类紫外线吸收剂:东方化学工业株式会社(才リエント化学工業社)制的BONASORBUA-3911
[表1]
调和液A | 调和液B | 调和液C | 调和液D | |
二苯酮类紫外线吸收剂 | 2.09 | - | - | - |
苯并二硫醇类紫外线吸收剂 | - | 1.14 | - | - |
甲亚胺类紫外线吸收剂 | - | - | 1.14 | - |
吲哚类紫外线吸收剂 | - | - | - | 1.14 |
环氧基硅烷 | 5.24 | 4.00 | 4.00 | 4.00 |
乙酸丁酯 | 4.25 | 3.09 | 3.09 | 3.09 |
苄基三乙基氯化铵 | 0.03 | 0.19 | 0.19 | 0.19 |
使用调和液A~D,以与例1的组合物1相同的方式制得组合物2~8。组合物2~8的组成与组合物1一同(数值单位为g)示于表2。另外,组合物2~8所使用的表面调整剂为以下的物质。
BYK307:Big Chemie日本株式会社(ビツクケミ一ジヤパン社)制的BYK-307
DN900:楠本化成株式会社(楠本化成社)制的DISPARLON(ディスパ口ン)DN-900
BYK302:Big Chemie日本株式会社(ビツクケミ一ジヤパン社)制的BYK-302
BYK348:Big Chemie日本株式会社(ビツクケミ一ジヤパン社)制的BYK-348
BYK381:Big Chemie日本株式会社(ビツクケミ一ジヤパン社)制的BYK-381
[表2]
组合物1 | 组合物2 | 组合4物3 | 组合物4 | 组合物5 | 组合物6 | 组合物7 | 组合物8 | |
调和液A | 11.62 | 11.62 | - | - | - | 11.62 | 11.62 | 11.62 |
调和液B | - | - | 8.42 | - | - | - | - | - |
调和液C | - | - | - | 8.42 | - | - | - | - |
调和液D | - | - | - | - | 8.42 | - | - | - |
KBM3066 | 0.86 | 0.86 | 1.07 | 1.07 | 1.07 | - | - | - |
四乙氧基硅烷 | 10.80 | 10.61 | 15.05 | 15.05 | 15.05 | 12.40 | 12.40 | 12.40 |
环氧树脂 | 0.95 | 0.95 | - | - | - | 1.14 | 0.63 | 1.14 |
BYK307 | 0.06 | - | 0.06 | 0.06 | 0.06 | 0.06 | - | - |
BYK377 | - | - | - | - | - | - | 0.57 | - |
DN900 | - | 0.23 | 1.19 | |||||
BYK302 | - | - | - | 0.59 | - | - | - | - |
BYK348 | - | - | - | - | 0.59 | - | - | - |
BYK381 | - | - | - | - | - | - | - | 0.06 |
ITO分散液 | 3.87 | 3.87 | 3.87 | 3.87 | 3.87 | 3.87 | 3.87 | 3.87 |
聚马来酸水溶液 | 0.17 | 0.17 | 0.19 | 0.19 | 0.19 | 0.17 | 0.17 | 0.17 |
马来酸 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
醋酸水溶液 | 9.52 | 9.52 | - | - | - | 9.52 | 9.52 | 9.52 |
甲基乙基酮 | 39.44 | 39.75 | 43.61 | 44.21 | 44.21 | 36.63 | 36.63 | 36.63 |
甲醇 | 8.87 | 8.75 | 8.87 | 8.87 | 8.87 | 9.24 | 9.24 | 9.24 |
纯水 | 13.80 | 13.62 | 17.65 | 17.65 | 17.65 | 15.34 | 15.34 | 15.34 |
获得的组合物1~8的表面张力、相对于玻璃板的接触角以及粘度如表3所示。另外,使用固体成分浓度为30質量%的组合物对表面张力、相对于玻璃板的接触角以及粘度进行测定。
[表3]
除了使用表2所示的组合物2~8并改变玻璃板的站立角度以外,以与例1相同的方式获得紫外线遮蔽玻璃2~8。获得的紫外线遮蔽玻璃1~8的评价结果如表4所示。
另外,玻璃板的站立角度以涂布面向上水平放置的状态为0°、玻璃垂直站立的状态为90°、涂布面向下水平放置的状态为180°来表示。此外,周缘区域的斜率为连接紫外线遮蔽膜的外周缘与位于从外周缘向内侧延伸0.1mm的位置的膜上表面的直线的斜率。
(各区域的膜厚)
使用探针式表面形状测定仪(ULVAC公司制的Dektak150),测定紫外线遮蔽玻璃上端侧各区域的紫外线遮蔽膜的膜厚(μm)。
(外周的识别性评价)
通过目视观察,将外周可以清晰确认的记为×,除此以外的记为○。
(外周附近的变形评价)
从7m以外的位置对获得的紫外线遮蔽玻璃的表面照射投影仪(EB-1776W,EPSON公司制)的光时,将紫外线遮蔽膜的外周附近的变形可以识别的记为×,除此以外的记为○。但是,在外周附近的变形评价无法通过目视判定的情况下,使用探针式表面形状测定仪(ULVAC公司制的Dektak150)对周缘区域和中间区域进行测定,将存在最大剖面高度为100nm以上的凹凸的情况记为×,除此以外记为○。
[表4]
产业上利用的可能性
由于本发明的紫外线遮蔽玻璃是紫外线遮蔽性和外观优异的紫外线遮蔽玻璃,因此其适用于机动车或铁路等的车辆中,特别适用于机动车。
另外,这里引用2019年01月04日提出申请的日本专利申请2019-000196号的说明书、权利要求书、附图和摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。
符号说明
10:紫外线遮蔽玻璃
11:玻璃板
12:紫外线遮蔽膜
21:周缘区域
22:中间区域
23:中央区域
31:上边
32:下边
33:前侧边
34:后侧边
Claims (9)
1.一种紫外线遮蔽玻璃,为具备玻璃板和设置在所述玻璃板主表面的紫外线遮蔽膜并且可开闭地安装在车体开口部的紫外线遮蔽玻璃,其中,
所述紫外线遮蔽膜为在其膜厚上没有骤变部的连续膜,
所述紫外线遮蔽膜具有在俯视时为从所述紫外线遮蔽膜的外周缘向内侧延伸1mm宽度的区域的周缘区域、为从所述周缘区域的内周缘向内侧延伸59mm宽度的区域的中间区域、所述中间区域所围成的中央区域,
所述中央区域的所述紫外线遮蔽膜的最大膜厚为1μm~10μm,
在所述紫外线遮蔽玻璃安装在车体开口部的情况下,在车体开口部的面的70%以上存在所述紫外线遮蔽膜,并且在所述车体开口部存在所述周缘区域的至少一部分,
在存在于所述车体开口部的所述周缘区域中,所述紫外线遮蔽膜的最大膜厚为0.4μm~1.0μm,
所述周缘区域的所述紫外线遮蔽膜的剖面形状具有向上凸的曲线,
所述凸的曲线中,连接紫外线遮蔽膜的外周缘与位于从外周缘向内侧延伸0.1mm位置的膜上表面的直线的斜率为6μm/mm以下。
2.如权利要求1所述的紫外线遮蔽玻璃,其中,在所述紫外线遮蔽玻璃安装在车体开口部的情况下存在于车体开口部的周缘区域为沿着紫外线遮蔽玻璃外周缘的、在安装在车体开口部的紫外线遮蔽玻璃打开的情况下从车体开口部周围的玻璃容纳部离开的部分的周缘区域部分。
3.如权利要求2所述的紫外线遮蔽玻璃,其中,所述紫外线遮蔽玻璃为以在上下方向上移动进行开闭的方式安装在车体开口部的近似四边形的紫外线遮蔽玻璃,所述周缘区域部分为沿着该紫外线遮蔽玻璃上边的周缘区域部分。
4.如权利要求3所述的紫外线遮蔽玻璃,其中,沿着所述紫外线遮蔽玻璃上边的周缘区域部分的外周缘与所述玻璃板的外周缘之间有宽度为5mm~25mm的无膜区域。
5.如权利要求1~3中任一项所述的紫外线遮蔽玻璃,其中,所述中间区域的所述紫外线遮蔽膜的平均膜厚为1μm~3μm。
6.如权利要求1~3中任一项所述的紫外线遮蔽玻璃,其中,所述中间区域的所述紫外线遮蔽膜的剖面形状具有向上凸的曲线。
7.如权利要求6所述的紫外线遮蔽玻璃,其中,与所述曲线相切的切线的斜率为2μm/mm以下。
8.如权利要求1~3中任一项所述的紫外线遮蔽玻璃,其中,所述中央区域的外周缘的所述紫外线遮蔽膜的膜厚为1μm~3μm。
9.如权利要求1~3中任一项所述的紫外线遮蔽玻璃,其中,所述紫外线遮蔽膜直接设置在所述玻璃板的主表面。
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