WO2020075667A1 - α+β型チタン合金線材及びα+β型チタン合金線材の製造方法 - Google Patents

α+β型チタン合金線材及びα+β型チタン合金線材の製造方法 Download PDF

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WO2020075667A1
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less
type titanium
alloy wire
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遼太郎 三好
知徳 國枝
一浩 ▲高▼橋
達夫 山▲崎▼
哲 川上
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日本製鉄株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/06Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of rods or wires
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
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    • C22F1/183High-melting or refractory metals or alloys based thereon of titanium or alloys based thereon

Definitions

  • the present invention relates to an ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod and a method for manufacturing an ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod.
  • Titanium is applied to fastening members (fasteners) such as bolts of aircraft and automobiles, and also to medical-related members, but fatigue strength is important in these applications.
  • fasteners fasteners
  • each of the above-mentioned members is required to be an ⁇ + ⁇ type titanium alloy having excellent strength.
  • the fatigue characteristics and the metal structure there is a close relationship between the fatigue characteristics and the metal structure, and the equiaxed crystal structure is superior to the needle structure in fatigue properties. Therefore, when fatigue properties are required for titanium, it is required to form an equiaxed crystal structure with an ⁇ + ⁇ type titanium alloy.
  • Ti-6Al-4V which is a general-purpose ⁇ + ⁇ type titanium alloy, has poor workability at room temperature and is a difficult-to-process material. Therefore, in general, hot working in the ⁇ single phase region or ⁇ + ⁇ two-phase high temperature region is required. Done. However, when the ⁇ + ⁇ type titanium alloy is hot worked in the ⁇ single phase region, an acicular structure is formed during the transformation from the ⁇ phase which is a high temperature stable phase to the ⁇ phase. Therefore, in order to obtain a titanium alloy having an equiaxed crystal structure, the final processing is generally performed in the ⁇ + ⁇ region two-phase high temperature region.
  • the ⁇ phase (pro-eutectoid ⁇ phase) formed before the final hot working tends to become coarse.
  • the strain during machining will cause a coarse equiaxed area. It may have a crystal structure or a mixed-grain structure with coarse and fine equiaxed grains. The smaller the crystal grain size is, the more excellent the fatigue properties are. Therefore, when mixed grains or coarse grains are formed, the fatigue properties may be deteriorated.
  • titanium since titanium easily generates heat during processing, if it is processed at a high strain rate when processing in the ⁇ + ⁇ two-phase region, it may be heated up to the ⁇ region due to heat generation during processing. When heated to the ⁇ region, a needle-like structure is formed during the transformation from the ⁇ phase to the ⁇ phase. Therefore, when hot working in the ⁇ + ⁇ two-phase region, it is necessary to work at a relatively low strain rate, which increases the time required for working, which is a factor of cost increase.
  • Patent Document 1 hot working of 70% or more is performed at a temperature of 600 ° C. or higher and ⁇ transus ( ⁇ + ⁇ / ⁇ phase region boundary) temperature or lower, and further cooled at a cooling rate of less than 15 ° C./s to ⁇ . It proposes an ⁇ + ⁇ type titanium alloy which has an ultrafine grain structure by finely dispersing and precipitating an ⁇ phase of 5 ⁇ m or less in the phase and is excellent in toughness and fatigue characteristics.
  • Patent Document 2 in a titanium alloy having a ⁇ -transformation temperature of 860 ° C. or higher and 920 ° C. or lower, a titanium alloy rod wire having a structure composed of an equiaxed ⁇ phase and an equiaxed ⁇ structure and having an average crystal grain size of 1 ⁇ m. Is proposed.
  • Patent Document 4 in the case of rolling a titanium alloy rod-shaped material at ⁇ -phase region temperature and ⁇ + ⁇ -phase region temperature, the area reduction rate per pass is 5% or more and 40% or less, and ⁇ -phase region temperature.
  • the surface reduction rate per pass is set to 5% or more and 85% or less, and the titanium alloy rod is hot-rolled by tilt rolling with a tilt rolling machine having three or four rolls. A method of manufacturing has been proposed.
  • the microstructure of the ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire is either an equiaxed ⁇ -crystal structure having a grain size of 6 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less, or a needle-shaped ⁇ -crystal structure, or a mixed structure thereof. Therefore, a titanium alloy wire suitable for valve production has been proposed.
  • a rolling step in which a material of titanium or a titanium alloy is used as a wire having a predetermined cross-sectional dimension, an annealing step in which the wire is annealed, and a surface flaw in which the surface flaw of the wire is cut and removed thereafter. It includes a removing step and a cutting step using the wire rod as a rod material, and the annealing step is performed under the condition of heating and holding at 800 ° C to 830 ° C in a vacuum or in an inert gas atmosphere.
  • a method of manufacturing a rod made of titanium or titanium alloy has been proposed.
  • JP 61-210163 A Japanese Patent Laid-Open No. 10-306335 JP, 2004-131761, A JP 59-82101 A JP-A-6-81059 JP 2002-302748 A
  • Patent Document 1 an ⁇ phase of 5 ⁇ m or less is finely precipitated in the ⁇ phase.
  • it is processed in the ⁇ + ⁇ two-phase high temperature region, it is difficult to divide the ⁇ phase, and the effect of refining the ⁇ phase is small. Further, since the processing temperature is high, it is difficult for the texture to accumulate, and facets may be easily formed in the fatigue test.
  • the average crystal grain size is extremely fine, 1 ⁇ m or less.
  • the strength remarkably increases, the notch sensitivity becomes high, and the fatigue characteristics may deteriorate on the contrary.
  • the particles are too finely divided, the ductility may decrease, and the workability at room temperature may decrease.
  • Patent Document 4 a titanium alloy round bar is manufactured by tilt rolling with a tilt rolling machine.
  • the Mannesmann effect promotes the formation of voids in the center of the wire.
  • Patent Document 5 and Patent Document 6 manufacturing is performed only by hot rolling. In that case, the coarse pro-eutectoid ⁇ phase may remain even if the average crystal grain size is fine.
  • an object of the present invention is to provide an ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod and an ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod having more excellent fatigue properties. Especially.
  • the gist of the present invention made to solve the above problems is as follows. [1]% by mass, Al: 4.50 to 6.75%, Si: 0 to 0.50%, C: 0.080% or less, N: 0.050% or less, H: 0.016% or less , O: 0.25% or less, Mo: 0 to 5.5%, V: 0 to 4.50%, Nb: 0 to 3.0%, Fe: 0 to 2.10%, Cr: 0 to 0% 0.25% or less, Ni: 0 to less than 0.15%, Mn: 0 to less than 0.25%, the balance consisting of Ti and impurities, and further Al, Mo, V, Nb, Fe, Cr, When the contents of Ni and Mn satisfy the following formula (1), the average aspect ratio of ⁇ crystal grains is 1.0 to 3.0, and the maximum crystal grain size of ⁇ crystal grains is 30.0 ⁇ m or less.
  • the average grain size of the ⁇ crystal grains is 1.0 ⁇ m to 15.0 ⁇ m, and among the ⁇ crystal grains in the cross section orthogonal to the long axis direction of the wire rod, An ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire rod having an area ratio of ⁇ crystal grains of 5.0% or less in a tilt angle of the dense hexagonal crystal in the c-axis direction of 15 ° to 40 °.
  • [3] The ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire according to [1], which contains Al: 4.50 to 6.40% and Fe: 0.50 to 2.10% by mass.
  • [4] The ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire according to any one of [1] to [3], wherein the number of internal defects per unit area is 0 / mm 2 to 13 / mm 2 .
  • [5] A method for producing the ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire according to any one of [1] to [4], which has the chemical component according to any one of [1] to [3].
  • the first step in which the surface ratio is 50% or more and for the titanium alloy material after the first step, the heat treatment temperature T is set in the range of 700 ° C to 950 ° C, and the heat treatment time t is expressed by the following formula (2)
  • a second step of performing a final heat treatment with a heat treatment time that satisfies the above condition 21000 ⁇ (T + 273.15) ⁇ (log 10 (t) +20) ⁇ 24000 ...
  • T is the heat treatment temperature (° C.) in the second step
  • t is the heat treatment time (hr) in the second step.
  • FIG. 3 is an explanatory view schematically showing an example of an anisometric crystal structure that can occur in ⁇ crystal grains of an ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire. It is explanatory drawing which showed typically an example of the mixed grain structure which can occur in the (alpha) crystal grain of a (alpha) + (beta) type titanium alloy wire.
  • FIG. 3 is an explanatory view schematically showing an example of an equiaxed crystal structure that can occur in ⁇ crystal grains of an ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire. It is a schematic diagram explaining the inclination
  • mold titanium alloy wire concerning each embodiment of this invention.
  • the metal structure of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy is made to have an equiaxed structure having uniform and fine grains as schematically shown in FIG. 1C in order to improve fatigue characteristics.
  • ⁇ + ⁇ type titanium alloy In order to increase the fatigue strength of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy, it is preferable to have an equiaxed crystal structure that has fine crystal grains and does not contain coarse crystal grains.
  • a titanium alloy is hot worked to form the equiaxed crystal structure.
  • a preferable equiaxed crystal structure was not always obtained. Therefore, the inventors of the present invention attempted to perform cold or warm working on ⁇ + ⁇ type titanium alloys, which has not been studied so far, and by combining predetermined conditions, It was found that an equiaxed crystal structure having various crystal grains and not containing coarse crystal grains can be obtained.
  • the equiaxed crystal structure obtained by cold working or warm working becomes an extremely excellent equiaxed crystal structure that cannot be obtained by hot working.
  • warm processing means performing processing within a temperature range of about 200 to 500 ° C.
  • hot working means working within a temperature range of about 700 to 1000 ° C.
  • the ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire according to each embodiment of the present invention has a mass% of Al: 4.50 to 6.75%, Si: 0 to 0.50%, C: 0.080% or less, N: 0. 0.050% or less, H: 0.016% or less, O: 0.25% or less, Mo: 0 to 5.5%, V: 0 to 4.50%, Nb: 0 to 3.0%, Fe: 0 to 2.10%, Cr: 0 to less than 0.25%, Ni: 0 to less than 0.15%, Mn: 0 to less than 0.25%, the balance being Ti and impurities.
  • the contents of Al, Mo, V, Nb, Fe, Cr, Ni and Mn satisfy the following formula (1), and the average aspect ratio of ⁇ crystal grains is 1.0 to 3.0.
  • the area ratio of the ⁇ crystal grains having an inclination angle in the c-axis direction of the dense hexagonal crystals forming the ⁇ crystal grains with respect to the major axis direction in the range of 15 ° to 40 ° is 5.0%. It is the following.
  • the wire means a wire having a diameter of 15 mm or less.
  • wire rods that are in great demand have diameters of about 4 mm to 10 mm.
  • Aluminum (Al) is an element having a high solid solution strengthening ability, and increasing the content thereof increases the tensile strength at room temperature.
  • the lower limit of the Al content is set to 4.50%.
  • the Al content is preferably 4.60% or more.
  • the upper limit of the Al content is 6.75%.
  • the Al content is preferably 6.50% or less.
  • Si silicon
  • Si is a ⁇ -stabilizing element
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to each embodiment of the present invention may be strengthened by solid solution strengthening of Si, if necessary.
  • the lower limit of the content may be 0%.
  • Si can be expected to achieve both high fatigue strength and tensile strength by including a proper amount of Si in combination with O. Such an effect can be reliably exhibited by setting the Si content to 0.05% or more. Therefore, when Si is contained, the Si content is 0.05% or more. It is preferable.
  • the Si content is more preferably 0.10% or more.
  • the upper limit of the Si content is 0.50%.
  • the Si content is preferably 0.45% or less, and more preferably 0.40% or less.
  • ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire one or more selected from the group consisting of Mo, V, Nb, Fe, Cr, Ni and Mn are provided on the assumption that the formula (1) is satisfied. contains. All of these elements are general elements for ⁇ -stabilization, and when contained in appropriate amounts, they have the effect of improving both strength and formability. If the added amount is too small, the above-mentioned merit is not obtained, and if the added amount is too large, problems such as segregation, reduction of ductility and formation of intermetallic compounds are caused. Therefore, the content is defined as follows.
  • Molybdenum (Mo) is an optional element and may not be contained. That is, the Mo content may be 0%. Further, Mo can be contained on the assumption that the formula (1) is satisfied. If Mo is contained even a little, the above effect can be obtained to some extent. However, if the Mo content is too high, segregation occurs and the fatigue properties deteriorate. Therefore, the upper limit of the Mo content is 5.5%.
  • the preferable lower limit of the Mo content for more effectively enhancing the above effect is 2.00%, more preferably 2.50%.
  • a preferable upper limit of the Mo content is 3.7%, and more preferably 3.5%.
  • Vanadium (V) is an optional element and may not be contained. That is, the V content may be 0%. V can be contained on the assumption that the formula (1) is satisfied. If V is contained in even a small amount, the above effect can be obtained to some extent. However, if the V content is too high, the strength becomes too high and the cold and warm workability deteriorates. Therefore, the upper limit of the V content is 4.50%.
  • the preferable lower limit of the V content for more effectively enhancing the above effect is 2.00%, and more preferably 2.50%.
  • the preferable upper limit of the V content is 4.40%, and more preferably 4.30%.
  • Niobium (Nb) is an optional element and may not be contained. That is, the Nb content may be 0%. Further, Nb can be contained on the assumption that the formula (1) is satisfied. If Nb is contained even a little, the above effect can be obtained to some extent. However, if the Nb content is too high, segregation occurs and the fatigue properties deteriorate. Therefore, the upper limit of the Nb content is 3.0%. A preferable lower limit of the Nb content for more effectively enhancing the above effect is 0.5, and more preferably 0.7%. The preferable upper limit of the Nb content is 2.7%, and more preferably 2.5%.
  • Iron (Fe) is an optional element and may not be contained. That is, the Fe content may be 0%. Further, Fe can be contained on the assumption that the formula (1) is satisfied. If Fe is contained even a little, the above effect can be obtained to some extent. However, if the Fe content is too high, segregation occurs and the fatigue properties deteriorate. Therefore, the upper limit of the Fe content is 2.10%. A preferable lower limit of the Fe content for more effectively enhancing the above effect is 0.10%, and more preferably 0.80%. The preferable upper limit of the Fe content is 2.00%.
  • Chromium (Cr) is an optional element and may not be contained. That is, the Cr content may be 0%. Further, Cr can be contained on the assumption that the formula (1) is satisfied. If Cr is contained even a little, the above effect can be obtained to some extent. However, if the Cr content is too high, an intermetallic compound (TiCr 2 ) that is an equilibrium phase is generated, and the fatigue strength and room temperature ductility deteriorate. Therefore, the Cr content is less than 0.25%.
  • the preferable lower limit of the Cr content for more effectively enhancing the above effect is 0.05%, and more preferably 0.07%.
  • the preferable upper limit of the Cr content is 0.20%, more preferably 0.15%.
  • Nickel (Ni) is an optional element and may not be contained. That is, the Ni content may be 0%. Further, Ni can be contained on the condition that the formula (1) is satisfied. If Ni is contained even a little, the above effect can be obtained to some extent. However, if the Ni content is too high, an intermetallic compound (Ti 2 Ni), which is an equilibrium phase, is generated, and fatigue strength and room temperature ductility deteriorate. Therefore, the Ni content is less than 0.15%.
  • a preferable lower limit of the Ni content for more effectively enhancing the above effect is 0.05%, and more preferably 0.07%.
  • the preferable upper limit of the Ni content is 0.13%, more preferably 0.11%.
  • Mn 0 to less than 0.25%
  • Manganese (Mn) is an optional element and may not be contained. That is, the Mn content may be 0%. Further, Mn can be contained on the assumption that the formula (1) is satisfied. The above effect can be obtained to some extent if Mn is contained in even a small amount. However, if the Mn content is too high, an intermetallic compound (TiMn) that is an equilibrium phase is generated, and the fatigue strength and room temperature ductility deteriorate. Therefore, the Mn content is less than 0.25%.
  • the preferable lower limit of the Mn content for more effectively enhancing the above effect is 0.05%, and more preferably 0.07%.
  • the preferable upper limit of the Mn content is 0.20%, more preferably 0.15%.
  • the Mo equivalent A represented by the right side of the above formula (1) is the degree of stabilization of the ⁇ phase by the ⁇ stabilizing elements Mo, V, Nb, Fe, Cr, Ni, and Mn described in the formula. It is used to quantify. At this time, with respect to the degree of stabilization of the ⁇ phase by Mo as a reference, the degree of stabilization of the ⁇ phase by ⁇ stabilizing elements other than Mo is made relative by a positive coefficient. On the other hand, since Al is an ⁇ -stabilizing element, in the above Mo equivalent A, the coefficient relating to Al has a negative value.
  • the ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire rod according to each embodiment of the present invention has a Mo and V ratios such that the Mo equivalent A represented by the above formula (1) is in the range of ⁇ 4.0 to 2.0. , At least one element selected from the group consisting of Nb, Fe, Cr, Ni, and Mn.
  • the lower limit of the Mo equivalent A is preferably ⁇ 3.5, more preferably ⁇ 3.0.
  • the value of Mo equivalent A exceeds 2.0, the ⁇ phase becomes too hard and the workability deteriorates.
  • the upper limit of Mo equivalent A is preferably 1.8, more preferably 1.1.
  • the titanium alloy wire according to the present embodiment consists of Ti and impurities other than the above-mentioned elements (the balance). However, elements other than the above-described elements can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the "impurity” in the present embodiment is a component that is mixed by various factors of the manufacturing process including raw materials such as titanium sponge and scrap when industrially manufacturing a titanium alloy, and is unavoidably mixed. Including ingredients. Examples of such impurities include tin (Sn), zirconium (Zr), copper (Cu), lead (Pd), tungsten (W), and boron (B). When Sn, Zr, Cu, Pd, W, and B are contained as impurities, their contents are, for example, 0.05% or less, respectively, and 0.10% or less in total.
  • the metal structure of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to each embodiment of the present invention is mainly composed of ⁇ phase, and a small amount of ⁇ phase is present in the ⁇ phase.
  • the ⁇ phase being “mainly” means that the area ratio of the ⁇ phase is 80% or more. In each embodiment of the present invention, the area ratio of ⁇ phase is approximately 5% to 20%. In the titanium alloy wire rods of interest in each embodiment of the present invention, it is difficult to measure the ⁇ -phase area ratio, and the allowable measurement error is ⁇ 5%.
  • Fatigue strength largely depends on the microstructure and crystal grain size. In metal materials, the equiaxed crystal structure has higher fatigue strength than the acicular structure. Therefore, in order to improve fatigue properties, it is important to have an equiaxed crystal structure. Whether or not it has an equiaxed crystal structure can be evaluated based on the average aspect ratio (long-axis direction length / short-axis direction length) of ⁇ crystal grains. In the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment, if the average aspect ratio of ⁇ crystal grains is 1.0 or more and 3.0 or less, it can be determined that it has an equiaxed crystal structure.
  • the average aspect ratio of ⁇ crystal grains exceeds 3.0, a so-called needle-like structure is formed, so the average aspect ratio of ⁇ crystal grains is set to 3.0 or less.
  • the average aspect ratio of the ⁇ crystal grains is preferably 2.5 or less, more preferably 2.3 or less.
  • the average crystal grain size of the ⁇ crystal grains is set to 15.0 ⁇ m or less.
  • the average crystal grain size of the ⁇ crystal grains is preferably 12.0 ⁇ m, more preferably 10.0 ⁇ m. Since the finer the grain, the more effective, the lower limit of the average crystal grain size of the ⁇ crystal grain is not particularly defined. However, since it is difficult to manufacture a structure having an average crystal grain size of less than 1.0 ⁇ m, 1.0 ⁇ m may be set as the lower limit of the average crystal grain size of ⁇ crystal grains.
  • the fatigue of the metal material occurs in the weakest part of the member, so that even if the fatigue strength of a part is strong, the fatigue strength does not improve, but conversely decreases. Therefore, as described above, it is important that not only the average crystal grain size of ⁇ crystal grains is made fine, but also the entire structure is a uniform structure. That is, if the maximum crystal grain size is too large, the coarse crystal grain becomes the starting point and fracture occurs. If the maximum crystal grain size is 30.0 ⁇ m or less, it does not significantly affect the fatigue strength reduction. Therefore, in the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod according to each embodiment of the present invention, the maximum crystal grain size of the ⁇ crystal grain is 30.0 ⁇ m or less. And The maximum crystal grain size of ⁇ crystal grains is preferably 25.0 ⁇ m or less, and more preferably 20.0 ⁇ m or less.
  • the area ratio of the ⁇ phase is obtained by using an electron micro analyzer (EPMA: Electron Probe Micro Analyzer) after the L section cut from the titanium alloy rod member after the heat treatment described below is mirror-polished by electrolytic polishing or colloidal silica polishing. taking measurement. Specifically, in the L-section after mirroring, a region of size 500 ⁇ m ⁇ 500 ⁇ m is measured in steps 0.5 to 2 ⁇ m at an acceleration voltage of 10 kV and a current of 50 to 100 nA for about 2 to 10 fields of view.
  • EPMA Electron Probe Micro Analyzer
  • a region in which the solid solution ⁇ -stabilizing element is concentrated five times or more as compared with the surroundings is regarded as a ⁇ phase, and is defined from the defined ⁇ phase region and the total area of 500 ⁇ m ⁇ 500 ⁇ m. , ⁇ -phase area ratio is calculated.
  • the average aspect ratio of ⁇ crystal grains is determined by subjecting an L section cut from a titanium alloy rod member after heat treatment described later to a mirror surface by electrolytic polishing or colloidal silica polishing, and then performing electron beam backscattering diffraction (EBSD: Electron Back Scattering). Diffraction Pattern). Specifically, a region of 500 ⁇ m ⁇ 500 ⁇ m in the L cross section after mirroring is measured in steps 0.5 to 1 ⁇ m for about 2 to 10 visual fields.
  • EBSD Electron Back Scattering
  • the case where a misorientation of 5 ° or more occurs is regarded as a grain boundary, and the ratio of the maximum length in the direction of the major axis of each crystal grain and the direction orthogonal to the major axis (major axis / minor axis), that is, the aspect ratio Is calculated, and the average value (average aspect ratio) of all ⁇ crystal grains is calculated.
  • the average crystal grain size is the average value of all ⁇ crystal grain sizes within the measurement range.
  • the maximum crystal grain size is the maximum value of the ⁇ crystal grain size within the measurement range.
  • ⁇ crystal grains and other crystal grains can be technically easily distinguished on EBSD.
  • the c-axis direction of the dense hexagonal crystal forming the ⁇ crystal grain with respect to the long axis direction is 5.0% or less. If this condition is satisfied, facet formation can be suppressed and fatigue characteristics are excellent.
  • the angle between the c-axis of the dense hexagonal crystal (hcp) and the major axis direction of the ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire is 15 ° or more and 40 ° or less, and the area ratio of ⁇ crystal grains is low, so there is no problem.
  • the lower limit is preferably 0%.
  • the formed angle of 15 ° to 40 ° refers to the entire area in the ring shape in the positive electrode dot diagram of (0001) viewed from the long axis direction as shown in FIGS. 2 to 4.
  • the symbol L is a straight line indicating the long axis direction of the rod member.
  • reference numeral A is a boundary surface showing an angle of 40 ° with respect to the major axis direction L
  • reference numeral B is a boundary surface showing an angle of 15 ° with respect to the major axis direction L.
  • 3 is a view seen from a direction intersecting the long axis direction L of FIG. 2
  • FIG. 4 is a view seen from the direction of the long axis direction L of FIG. 2
  • FIG. 4 is seen from the long axis direction (0001 ) Represents the positive pole diagram.
  • the boundary surface A forms an angle of 40 ° at the point O with respect to the long-axis direction L
  • the boundary surface B is An angle of 15 ° is formed at the point O.
  • the direction of the c-axis of ⁇ crystal grains contained in the metallographic structure of the titanium alloy according to each embodiment of the present invention is mostly in the range where the angle with the major axis direction L is less than 15 ° (of the boundary surface B). Inside range).
  • the area ratio of ⁇ crystal grains in the range of 15 ° to 40 ° (the range between the boundary surface B and the boundary surface A) is 5.0% or less.
  • the area ratio of ⁇ crystal grains having an angle with the major axis direction L in the range of 15 ° to 40 ° (range between the boundary surface B and the boundary surface A) is preferably 4.0% or less, and It is preferably 3.0% or less.
  • the above-mentioned texture can be observed as follows. Similar to the above-described method for measuring the crystal grain size, the L cross section (cross section perpendicular to the long axis direction of the rod member) cut from the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod after the heat treatment described below is mirror-finished by electrolytic polishing or colloidal silica polishing. After that, electron backscattering diffractometry (EBSD: Electron Back Scattering Diffraction Pattern) is used for the measurement.
  • EBSD Electron Back Scattering Diffraction Pattern
  • a region of size 500 ⁇ m ⁇ 500 ⁇ m is measured in steps 0.5 to 1 ⁇ m for about 2 to 10 visual fields, and the c axis of the dense hexagonal crystal (hcp) and the ⁇ + ⁇ type titanium alloy rod member in each visual field are measured.
  • the area ratio of ⁇ crystal grains whose angle with the major axis direction is 15 ° or more and 40 ° or less is obtained.
  • the average of the area ratios of ⁇ crystal grains obtained in each visual field is calculated.
  • the calculated area ratio is the area ratio for the entire surface of the L section.
  • the ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire rod according to each embodiment of the present invention is different from the conventional one in that cold working or warm working is performed in the temperature range of 0 ° C. to 500 ° C.
  • the grains are made equiaxed.
  • the ⁇ phase fraction in the metal structure becomes approximately the same as room temperature (room temperature), so that the azimuthal dispersion of ⁇ phase due to the phase transformation that occurs during hot working is suppressed. be able to.
  • low-temperature working such as cold working or warm working, it becomes possible to more uniformly generate a finer, equiaxed structure due to an increase in dislocations due to low-temperature working.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod according to each embodiment of the present invention has more excellent fatigue characteristics. Further, since it is possible to perform processing in a temperature range of cold to warm, it is very advantageous for cost reduction.
  • n + ⁇ type titanium alloy wire when cold working or warm working is performed in a temperature range of 0 ° C. to 500 ° C., as will be described later in detail. Moreover, it is possible to perform the processing a plurality of times. Further, when performing the working a plurality of times, it is preferable to perform the intermediate annealing between the n-th (n is an integer of 1 or more) working and the (n + 1) -th working.
  • the proportion of the ⁇ phase inclined at 15 ° to 40 ° is as low as 5.0% or less.
  • the crystal orientations of the texture are aligned by performing the cold-warm processing, the orientations are not 100% aligned, and some remain randomly.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod and the manufacturing method thereof according to the first embodiment of the present invention will be described in detail.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment is a titanium alloy wire containing V and Fe among the titanium alloy wires whose chemical components are defined by using the Mo equivalent A as described above.
  • the ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire rod has a mass% of Al: 5.50 to 6.75%, V: 3.50 to 4.50%, Fe: 0.40% or less, C: 0. 080% or less, N: 0.050% or less, H: 0.016% or less, O: 0.25% or less, the balance consisting of Ti and impurities, and the average aspect ratio of ⁇ crystal grains is 1.0.
  • the maximum crystal grain size of ⁇ crystal grains is 20.0 ⁇ m or less
  • the average crystal grain size of ⁇ crystal grains is 1.0 to 10.0 ⁇ m
  • the cross section of the wire rod in the direction of the major axis is orthogonal.
  • the area ratio of ⁇ crystal grains in which the dense hexagonal crystal forming the ⁇ crystal grains has an inclination angle in the c-axis direction of 15 ° to 40 ° with respect to the major axis direction is 5.0%. It is the following.
  • Al content is an element having a high solid solution strengthening ability, and increasing the content thereof increases the tensile strength at room temperature.
  • the Al content is preferably 5.50% or more. It is more preferably 70% or more.
  • the upper limit of the Al content is 6.75%.
  • the Al content is preferably 6.50% or less.
  • V is an element having a high solid solution strengthening ability, and the higher the content, the higher the tensile strength at room temperature. Further, it is necessary to maintain the ⁇ phase having good workability at room temperature. Therefore, the V content is preferably 3.50% or more, and more preferably 3.60% or more. On the other hand, if the content of V exceeds 4.50%, the strength becomes too high, and the cold and warm workability deteriorates. Therefore, the V content is preferably 4.50% or less. The V content is more preferably 4.30% or less.
  • Fe content Since Fe may cause segregation and deteriorate homogeneity, the content is preferably limited to 0.40% or less, and more preferably 0.25% or less. Fe has a solid solution strengthening ability, and has an effect of contributing to the improvement of strength at room temperature. Therefore, it is preferable to contain 0.10% or more.
  • the content of C is 0.080% or less and the content of N is 0.
  • the content of H is preferably 050% or less, the content of H is 0.016% or less, and the content of O is preferably 0.25% or less. Since C, N, H, and O are inevitably mixed impurities, the lower the content, the better. In addition, since C, N, H, and O are inevitably mixed impurities, their inclusion is unavoidable. Therefore, the practical lower limit of the content is usually 0.0005% for C and N for N. 0.0001%, H is 0.0005%, and O is 0.01%.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment is composed of Ti and impurities other than the above elements (the balance). However, elements other than the above-described elements can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the ⁇ phase is mainly contained, and a small amount of ⁇ phase is present in the ⁇ phase.
  • the area ratio of the ⁇ phase is 80% or more, which is about 80 to 97%.
  • the area ratio of the ⁇ phase is approximately 3 to 20%.
  • the average aspect ratio of ⁇ crystal grains is preferably 1.0 or more and 3.0 or less.
  • the average aspect ratio of ⁇ crystal grains is more preferably 2.5 or less, and further preferably 2.3 or less.
  • the average crystal grain size of ⁇ crystal grains in the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire is 15.0 ⁇ m or less as described above. It is preferable that In the present embodiment, the average crystal grain size of ⁇ crystal grains is more preferably 12.0 ⁇ m or less, and further preferably 10.0 ⁇ m or less.
  • the maximum crystal grain size of the ⁇ crystal grain is 30.0 ⁇ m or less as described above.
  • the maximum crystal grain size of ⁇ crystal grains is more preferably 25.0 ⁇ m or less, and further preferably 20.0 ⁇ m or less.
  • the area ratio of the ⁇ phase, the average aspect ratio of the ⁇ crystal grains, and the measurement method of the ⁇ crystal grains may be the measurement methods described above, so detailed description thereof will be omitted below.
  • the inclination angle in the c-axis direction of the dense hexagonal crystal forming the ⁇ crystal grains with respect to the long axis direction is preferably 5.0% or less.
  • the area ratio of ⁇ crystal grains having an angle with the major axis direction L of 15 ° to 40 ° is more preferably 4.0% or less, More preferably, it is 3.0% or less.
  • the angle between the c-axis of the dense hexagonal crystal (hcp) and the major axis direction of the ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire is 15 ° or more and 40 ° or less, and the area ratio of ⁇ crystal grains is low, so there is no problem.
  • the lower limit is preferably 0%. Since the texture measurement method may be the measurement method described previously, detailed description thereof will be omitted below.
  • the high-strength ⁇ + ⁇ titanium alloy represented by Ti-6Al-4V has poor workability at room temperature to warm temperature, and internal defects are likely to occur during deformation.
  • the internal defect refers to a void or a crack.
  • the fatigue properties described below may deteriorate if a large amount of internal defects are present.
  • the amount of internal defects generated (that is, the number of internal defects per unit area) is usually 0 / mm 2 .
  • the amount of internal defects generated is within the range of 13 / mm 2 or less, it does not affect the fatigue characteristics developed in the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment. Absent.
  • the amount of internal defects generated is measured by an optical microscope after the C section cut from the titanium alloy rod member after the heat treatment described later is made into a mirror surface by emery paper and buffing.
  • the magnification is 50 to 500 times, 10 to 20 fields of view are photographed, the number of defects such as voids and cracks existing in each field of view is measured, divided by the observation area, and the number of internal defects per unit area is calculated. Calculate and use the average value.
  • the internal defect has a maximum dimension of 5 ⁇ m or more.
  • the fatigue strength correlates with the 0.2% proof stress and tensile strength of the tensile properties. Therefore, the fatigue strength becomes higher as the 0.2% proof stress and the tensile strength are increased.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy is used for various members by utilizing the property of high strength, it is preferable that the 0.2% proof stress has a somewhat high value.
  • the 0.2% proof stress is 850 MPa or more, not only the fatigue strength but also the strength when used as a member can be satisfied. Therefore, in the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to this embodiment, the 0.2% proof stress is preferably 850 MPa or more.
  • the 0.2% proof stress of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment is more preferably 860 MPa or more.
  • the upper limit of the 0.2% proof stress is not particularly specified. However, if the 0.2% proof stress becomes too high, the notch susceptibility becomes high and the fatigue strength decreases. Since notch sensitivity becomes remarkable when the pressure is 1200 MPa or more, the 0.2% proof stress of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment is preferably less than 1200 MPa.
  • the 0.2% proof stress of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment is more preferably 1100 MPa or less.
  • the 0.2% proof stress here is 0.2% proof stress when a tensile test is performed so that the major axis direction (synonymous with the longitudinal direction and the longitudinal direction) of the titanium alloy wire is the tensile direction. is there.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod according to the present embodiment is characterized by high fatigue strength. As described above, the texture shape and the crystal grain size have a great influence on the fatigue characteristics, and in the case of the crystal shape, the fatigue characteristics are significantly lowered in the needle-shaped structure. Further, even with an equiaxed crystal structure, if the structure is coarse (that is, the crystal grain size is large), the fatigue properties are deteriorated.
  • the bending bending fatigue described below is preferably 450 MPa or more, and more preferably 470 MPa or more.
  • a titanium alloy material having the above-described chemical components is processed once or twice or more at a processing temperature in the range of 0 to 500 ° C.
  • the first step is to reduce the area reduction rate per processing to 10 to 50% and the total area reduction rate is 50% or more
  • the titanium alloy material after the first step is processed.
  • T is the heat treatment temperature (° C.) in the second step
  • t is the heat treatment time (hr) in the second step.
  • first step processing is performed once or twice or more at a processing temperature in the range of 0 to 500 ° C.
  • a processing temperature in the range of 0 to 500 ° C.
  • the average crystal grain size of the ⁇ crystal grains in the structure of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod is reduced and the maximum crystal grain size is reduced to form an equiaxed crystal structure.
  • intermediate annealing may be performed between the workings.
  • the first process is a process classified into cold working or warm working.
  • the processing temperature is the temperature on the surface of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy before being subjected to the first step as described above has an average grain size of 3.0 ⁇ m regardless of which cross section is cut. It has a fine spherical structure with an average aspect ratio of 1.5 ⁇ m or less.
  • the above-described texture is easily formed by performing processing in a room temperature to intermediate temperature range in which the processing temperature is within 500 ° C.
  • processing such as rolling or wire drawing (that is, performing cold working or warm working) in the room temperature to intermediate temperature range, it is possible to prevent the formation of coarse pro-eutectoid ⁇ phase and to accumulate dislocations, Also, fine and uniform equiaxed grains can be obtained by recrystallization during the following heat treatments (intermediate annealing and final annealing). For these reasons, the processing temperature is set to 0 ° C.
  • the processing temperature is preferably 20 ° C or higher, more preferably 200 ° C or higher.
  • the processing temperature is set to 500 ° C. or lower at which dislocations are hard to diffuse and dislocations can accumulate.
  • processing is performed at a temperature of 0 ° C. or higher and 500 ° C. or lower.
  • Examples of the type of processing include caliber rolling, roller die wire drawing, and hole die wire drawing.
  • the amount of processing the higher the processing amount, the more easily the dislocation texture develops, and the more easily the structure becomes finer by recrystallization.
  • the workability is poor in the temperature range of 0 ° C. or more and 500 ° C. or less, if it is overworked, internal defects such as voids are formed and fatigue characteristics are deteriorated.
  • the area reduction rate (working rate) per time is 10% or more, it is effective for the development of texture and recrystallization.
  • the area reduction rate during processing per time is set to 10% or more.
  • the surface reduction rate per processing in the first step is preferably 15% or more, and more preferably 20% or more.
  • the area reduction rate during processing in the first step is 50% or less.
  • the total surface reduction rate is 50% or more.
  • the total area reduction rate is preferably 60% or more, more preferably 70% or more.
  • the upper limit of the total area reduction rate is not particularly specified.
  • the total area reduction rate is less than 90%.
  • the surface reduction rates for each time may be the same, or may be different for each time.
  • the area reduction rate is calculated by 100 ⁇ (S 1 ⁇ S 2 ) / S 1 from the sectional area S 1 before processing and the sectional area S 2 after processing.
  • the total area reduction rate in the case of performing the machining a plurality of times is 100 ⁇ (S 3 ⁇ S 4 ) / S 3 from the sectional area S 3 before the first machining and the sectional area S 4 after the final machining. Ask in.
  • Intermediate annealing and final heat treatment which is the second step
  • the above-described intermediate annealing and final heat treatment are performed within a temperature range of 700 ° C. or higher and 950 ° C. or lower.
  • the heat treatment temperature T is lower than 700 ° C.
  • the strain is not sufficiently recovered, or the recrystallization at the final annealing is insufficient, and as shown in FIG. Tissue remains.
  • the heat treatment temperature T exceeds 950 ° C., the structure becomes coarse because it is too high, or the ⁇ phase becomes unstable during the heat treatment, and a needle-like structure is formed in the ⁇ phase during cooling.
  • a bimodal structure which is a structure in which a needle-shaped structure and an equiaxial structure are mixed, is formed, as schematically shown in FIG. 5B. Further, even if the temperature is set within the above range, sufficient strain removal and recrystallization cannot be performed unless a holding time adapted to the temperature is secured.
  • the heat treatment temperature T (° C.) is the temperature at the surface of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire.
  • Strain removal and recrystallization can be promoted by controlling the heat treatment temperature T and the heat treatment time t to perform the intermediate annealing and the final heat treatment so as to satisfy the relationship of the above formula (2).
  • the value of (T + 273.15) ⁇ (log 10 (t) +20) is preferably 24000 or less.
  • the specific temperature rising temperature is not particularly specified, if the temperature rising rate is 1.0 ° C./s or more, a sufficient holding time can be secured, which is preferable.
  • the rate of temperature increase is more preferably 2.0 ° C./s or more.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment is a titanium alloy wire containing Fe and Si among the titanium alloy wires whose chemical components are defined by using the Mo equivalent A as described above.
  • the ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire rod is excellent in cold drawability, does not contain V unlike the ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire rod according to the first embodiment, is inexpensive, and is easy to cut and cut.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod according to the present embodiment is, in mass%, Al: 4.50 to 6.40%, Fe: 0.50 to 2.10%, Si: 0 to 0.50%, C: 0. Less than 0.080%, N: 0.050% or less, H: 0.016% or less, O: 0.25% or less, the balance Ti and impurities, and the average aspect ratio of ⁇ crystal grains is 1.0.
  • the maximum crystal grain size of ⁇ crystal grains is 30.0 ⁇ m or less
  • the average crystal grain size of ⁇ crystal grains is 1.0 to 15.0 ⁇ m
  • the cross section of the wire rod in the direction of the major axis is orthogonal.
  • the area ratio of ⁇ crystal grains in which the dense hexagonal crystal forming the ⁇ crystal grains has an inclination angle in the c-axis direction of 15 ° to 40 ° with respect to the major axis direction is 5.0%. It is the following.
  • Al is an element having a high solid solution strengthening ability, and increasing the content thereof increases the tensile strength at room temperature.
  • the Al content is preferably 4.50% or more.
  • the Al content is more preferably 4.80% or more, further preferably 5.00% or more.
  • the Al content is preferably 6.40% or less.
  • the Al content is more preferably 5.90% or less, still more preferably 5.50% or less.
  • Fe is an inexpensive additive element among the ⁇ -stabilizing elements, and has a high solid solution strengthening ability. Moreover, when the content is increased, the tensile strength at room temperature is increased. In order to obtain the required strength and to maintain the ⁇ phase having good workability at room temperature, the Fe content is preferably 0.50% or more in the present embodiment. In the present embodiment, the Fe content is more preferably 0.70% or more, still more preferably 0.80% or more. On the other hand, since Fe is an additive element that is very likely to solidify and segregate, if it is contained too much, the dispersion of the performance becomes large, and the deterioration of the fatigue strength may decrease depending on the location. Therefore, in this embodiment, the Fe content is preferably 2.10% or less. In the present embodiment, the Fe content is more preferably 1.80% or less, still more preferably 1.50% or less.
  • Si content Although Si is a ⁇ -stabilizing element, it also forms a solid solution in the ⁇ phase and exhibits high solid solution strengthening ability. As described above, it is preferable that Fe is not contained in excess of 2.10% from the viewpoint of segregation. Therefore, if necessary, the strength may be increased by solid solution strengthening of Si. Therefore, Si is an optional additive element, and the content of Si is 0% as the lower limit. Further, Si tends to segregate oppositely to the following O, and since it is less likely to solidify and segregate as much as O, it is possible to combine high fatigue strength and tensile strength by incorporating an appropriate amount of Si in combination with O. Can be expected to do.
  • the Si content is 0.05% or more. It is preferably 0.10% or more. However, as mentioned earlier, if Si is contained too much, an intermetallic work product called silicide is formed and the fatigue strength is lowered. Therefore, in this embodiment, the Si content is preferably 0.50% or less. In the present embodiment, the Si content is more preferably 0.45% or less, still more preferably 0.40% or less.
  • the content of C is less than 0.010% and the content of N is 0.
  • the content of H is preferably 050% or less, the content of H is 0.016% or less, and the content of O is preferably 0.25% or less. Since C, N, H, and O are inevitably mixed impurities, the lower the content, the better. Further, since C, N, H, and O are impurities that are inevitably mixed in, and therefore their inclusion is unavoidable, the substantial content is usually 0.0005% in C and 0. 0001%, H is 0.0005%, and O is 0.01%.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment is composed of Ti and impurities other than the above elements (the balance). However, elements other than the above-described elements can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • Ni, Cr, Mn In the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod according to the present embodiment, if necessary, a part of the remaining Ti is replaced with less than 0.15% Ni, less than 0.25% Cr, and less than 0.25% Mn. You may contain 1 type (s) or 2 or more types of these.
  • the contents of Ni, Cr, and Mn are set to be less than 0.15%, less than 0.25%, and less than 0.25%, respectively, when these elements exceed the above upper limits. This is because an intermetallic compound (Ti 2 Ni, TiCr 2 , TiMn) that is an equilibrium phase is generated, and fatigue strength and room temperature ductility are deteriorated.
  • the content of Ni is more preferably 0.13% or less, still more preferably 0.11% or less.
  • the content of Cr and Mn is more preferably 0.20% or less, still more preferably 0.15% or less.
  • the ⁇ phase is mainly contained, and a small amount of ⁇ phase is present in the ⁇ phase.
  • the area ratio of the ⁇ phase is 85% or more, and is about 85 to 99%.
  • the area ratio of the ⁇ phase is about 1 to 15%.
  • the average aspect ratio of ⁇ crystal grains is preferably 1.0 or more and 3.0 or less.
  • the average aspect ratio of ⁇ crystal grains is more preferably 2.5 or less, and further preferably 2.3 or less.
  • the average crystal grain size of ⁇ crystal grains in the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire is 15.0 ⁇ m or less as described above. It is preferable that In the present embodiment, the average crystal grain size of ⁇ crystal grains is more preferably 12 ⁇ m or less, and further preferably 10 ⁇ m or less.
  • the maximum crystal grain size of ⁇ crystal grains is preferably 30.0 ⁇ m or less as described above.
  • the maximum crystal grain size of ⁇ crystal grains is more preferably 25.0 ⁇ m or less, and further preferably 20.0 ⁇ m or less.
  • the area ratio of the ⁇ phase, the average aspect ratio of the ⁇ crystal grains, and the measurement method of the ⁇ crystal grains may be the measurement methods described above, so detailed description thereof will be omitted below.
  • the inclination angle in the c-axis direction of the dense hexagonal crystal forming the ⁇ crystal grains with respect to the long axis direction is preferably 5.0% or less.
  • the area ratio of ⁇ crystal grains having an angle with the major axis direction L of 15 ° to 40 ° is more preferably 4.0% or less, More preferably, it is 3.0% or less.
  • the angle between the c-axis of the dense hexagonal crystal (hcp) and the major axis direction of the ⁇ + ⁇ -type titanium alloy wire is 15 ° or more and 40 ° or less, and the area ratio of ⁇ crystal grains is low, so there is no problem.
  • the lower limit is preferably 0%. Since the texture measurement method may be the measurement method described previously, detailed description thereof will be omitted below.
  • the high-strength ⁇ + ⁇ titanium alloy represented by Ti-6Al-4V has poor workability at room temperature to warm temperature, and internal defects are likely to occur during deformation.
  • the internal defect refers to a void or a crack.
  • the fatigue properties described below may deteriorate if a large amount of internal defects are present.
  • the amount of internal defects generated (that is, the number of internal defects per unit area) is usually 0 / mm 2 .
  • the amount of internal defects generated is within the range of 13 / mm 2 or less, it does not affect the fatigue characteristics developed in the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment. Absent. Since the measuring method of the internal defect may be the measuring method described in the first embodiment, detailed description thereof will be omitted below.
  • the 0.2% proof stress As mentioned earlier, fatigue strength correlates with 0.2% proof stress and tensile strength. Therefore, the fatigue strength becomes higher as the 0.2% proof stress and the tensile strength are increased.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy is used for various members by utilizing the property of high strength, it is preferable that the 0.2% proof stress has a somewhat high value. In the chemical component system according to this embodiment, if the 0.2% proof stress is 700 MPa or more, the fatigue strength and the strength when used as a member can be satisfied. Therefore, in the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment, the 0.2% proof stress is preferably 700 MPa or more.
  • the 0.2% proof stress of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment is more preferably 720 MPa or more.
  • the upper limit of the 0.2% proof stress is not particularly specified. However, if the 0.2% proof stress becomes too high, the notch susceptibility becomes high and the fatigue strength decreases. Since notch sensitivity becomes remarkable when the pressure is 1200 MPa or more, the 0.2% proof stress of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment is preferably less than 1150 MPa.
  • the 0.2% proof stress of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the present embodiment is more preferably 1050 MPa or less.
  • the 0.2% proof stress here is 0.2% proof stress when a tensile test is performed so that the major axis direction (synonymous with the longitudinal direction and the longitudinal direction) of the titanium alloy wire is the tensile direction. is there. Since the measuring method of 0.2% proof stress may be the measuring method described in the first embodiment, detailed description thereof will be omitted below.
  • the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod according to the present embodiment is characterized by high fatigue strength. As described above, the texture shape and the crystal grain size have a great influence on the fatigue characteristics, and in the case of the crystal shape, the fatigue characteristics are significantly lowered in the needle-shaped structure. Further, even with an equiaxed crystal structure, if the structure is coarse (that is, the crystal grain size is large), the fatigue properties are deteriorated.
  • the bending bending fatigue described below is preferably 400 MPa or more, and more preferably 420 MPa or more.
  • the fatigue strength measuring method may be the same as the measuring method described in the first embodiment, and therefore detailed description thereof will be omitted below.
  • ⁇ Method for producing ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod >
  • the ⁇ + ⁇ type titanium according to the first embodiment is used except that the titanium alloy material used for manufacturing is the chemical component according to the second embodiment. It can be carried out in the same manner as the method for manufacturing the alloy wire. Therefore, detailed description will be omitted below.
  • Test Example 1 In Test Example 1 shown below, the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the first embodiment of the present invention and the method for manufacturing the same will be mainly described, and will be described more specifically.
  • Titanium sponge, scrap and predetermined additive elements were used as melting raw materials, and a titanium arc ingot having each component composition shown in Table 1 below was cast using a vacuum arc melting furnace.
  • Hot forging was performed using the cast titanium ingot.
  • a 100 mm ⁇ round bar was sampled from the obtained hot forged material and hot-rolled at 1050 ° C. to obtain a hot-rolled bar of about ⁇ 20 mm. Then, the obtained hot rolled bar was descaled. When the structure of the obtained hot-rolled bar was confirmed, a fine spherical structure having an average particle size of about 3.0 ⁇ m and an average aspect ratio of 1.5 ⁇ m or less was obtained regardless of the cross section cut. Had.
  • wire drawing was performed at the processing temperature and the area reduction rate shown in Table 2 below, and then in an Ar atmosphere under the conditions of a soaking temperature of 850 ° C. and a soaking holding time of 1.00 hour.
  • Intermediate annealing was performed.
  • the processing conditions of the intermediate annealing satisfy the relationship represented by the above formula (2) even when the rate of temperature increase to the soaking temperature is taken into consideration.
  • wire drawing and intermediate annealing were repeatedly performed to draw wires up to the total area reduction ratio shown in Table 2.
  • the "area reduction rate" in Table 2 below represents the area reduction rate between the nth intermediate annealing and the (n + 1) th intermediate annealing, and the intermediate annealing is as described above.
  • Table 2 shows the manufacturing conditions for ⁇ + ⁇ titanium alloy wire rods. Further, Table 3 shows the area reduction rates of Patterns A to F in Table 2. The area reduction rate shown in Table 3 is the area reduction rate for each time when the area reduction rate for processing in the first step is changed for each number of times of processing. Intermediate annealing was performed under the above conditions between each processing.
  • test piece was observed for microstructure and each property (0.2% proof stress, fatigue strength) was measured.
  • the L cross section (cross section perpendicular to the long axis direction of the wire) cut from the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire was mirror-finished by electrolytic polishing or colloidal silica polishing, and then measured using EBSD (OIM Analysis software manufactured by TSL Solutions). Specifically, in the L-section after mirroring, a region of size 500 ⁇ m ⁇ 500 ⁇ m was measured in steps 0.5 to 1 ⁇ m for about 2 to 10 visual fields.
  • the case where a misorientation of 5 ° or more occurs is regarded as a grain boundary, and the ratio of the maximum length in the direction of the major axis of each crystal grain and the direction orthogonal to the major axis (major axis / minor axis), that is, the aspect ratio is calculated. Then, the average value (average aspect ratio) of all the crystal grains was calculated.
  • the L cross section of the obtained test piece was mirror-finished by electrolytic polishing or colloidal silica polishing, and then measured using EBSD (OIM Analysis software manufactured by TSL Solutions). Specifically, a region of size 500 ⁇ m ⁇ 500 ⁇ m is measured in steps 0.5 to 1 ⁇ m for about 2 to 10 visual fields, and the c-axis of the dense hexagonal crystal (hcp) and the length of ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire in each visual field are measured. The area ratio of ⁇ crystal grains having an angle with the axial direction of 15 ° or more and 40 ° or less was determined. Then, the average of the area ratios obtained from each visual field was calculated.
  • the internal defects were measured with an optical microscope after the C section cut from the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod was made into a mirror surface by emery paper and buffing. The magnification is 50 to 500 times, 10 to 20 fields of view are photographed, the number of defects such as voids and cracks existing in each field of view is measured, and divided by the observation area to obtain the number of internal defects per unit area. The average value was taken as the number of internal defects.
  • the internal defect had a maximum dimension of 5 ⁇ m or more.
  • Examples 1 to 29 are examples of the present invention. It can be seen that each of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy rod members of Examples 1 to 29 has excellent fatigue strength.
  • Comparative Examples 1 to 3, 5, 9 and 10 since the heat treatment time of the final heat treatment does not satisfy the manufacturing conditions of the present invention, the average aspect ratio, the average crystal grain size or the maximum crystal grain size is out of the range of the invention.
  • the fatigue strength was less than 450 MPa.
  • Comparative Examples 4 and 6 since the working temperature was too high, the crystallographic orientation of the c-axis in hcp constituting ⁇ crystal grains could not be controlled within a predetermined range, and the fatigue strength was less than 450 MPa.
  • Comparative Example 7 the reduction rate per time was over 50% and too high, so the fatigue strength was less than 450 MPa. In addition, it was revealed that the number of internal defects was also increasing.
  • Comparative Example 8 since the total area reduction rate was less than 50%, the fatigue strength was less than 450 MPa.
  • Test Example 2 In Test Example 2 shown below, mainly, the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire according to the second embodiment of the present invention and the method for manufacturing the same will be mainly described, and a more specific description will be given.
  • Titanium sponge, scrap, and predetermined additive elements were used as melting raw materials, and a titanium ingot having each component composition shown in Table 5 below was cast using a vacuum arc melting furnace.
  • Hot forging was performed using the cast titanium ingot.
  • a 100 mm ⁇ round bar was sampled from the obtained hot forged material and hot-rolled at 1050 ° C. to obtain a hot-rolled bar of about ⁇ 20 mm. Then, the obtained hot rolled bar was descaled. When the structure of the obtained hot-rolled bar was confirmed, a fine spherical structure having an average particle size of about 3.0 ⁇ m and an average aspect ratio of 1.5 ⁇ m or less was obtained regardless of the cross section cut. Had.
  • wire drawing was performed at the processing temperature and the area reduction rate shown in Table 6 below, and then in an Ar atmosphere under the conditions of a soaking temperature of 850 ° C. and a soaking holding time of 1.00 hour.
  • Intermediate annealing was performed.
  • the processing conditions of the intermediate annealing satisfy the relationship represented by the above formula (2) even when the rate of temperature increase to the soaking temperature is taken into consideration.
  • wire drawing and intermediate annealing were repeatedly performed to draw wires up to the total area reduction ratio shown in Table 5.
  • the "area reduction rate" in Table 6 below represents the area reduction rate between the nth intermediate annealing and the (n + 1) th intermediate annealing, and the intermediate annealing is as described above.
  • Table 6 shows the manufacturing conditions for ⁇ + ⁇ titanium alloy wire rods. Further, Table 7 shows the area reduction rates of Patterns A to F in Table 6. The area reduction rate shown in Table 7 is the area reduction rate for each time when the area reduction rate for processing in the first step is changed for each number of times of processing. Intermediate annealing was performed under the above conditions between each processing.
  • test piece was observed for microstructure and each property (0.2% proof stress, fatigue strength) was measured.
  • the L cross section (cross section perpendicular to the long axis direction of the wire) cut from the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire was mirror-finished by electrolytic polishing or colloidal silica polishing, and then measured using EBSD (OIM Analysis software manufactured by TSL Solutions). Specifically, in the L-section after mirroring, a region of size 500 ⁇ m ⁇ 500 ⁇ m was measured in steps 0.5 to 1 ⁇ m for about 2 to 10 visual fields.
  • the case where a misorientation of 5 ° or more occurs is regarded as a grain boundary, and the ratio of the maximum length in the direction of the major axis of each crystal grain and the direction orthogonal to the major axis (major axis / minor axis), that is, the aspect ratio Then, the average value (average aspect ratio) of all the crystal grains was calculated.
  • the L cross section of the obtained test piece was mirror-polished by electrolytic polishing or colloidal silica polishing, and then measured using EBSD (OIM Analysis software manufactured by TSL Solutions). Specifically, a region of size 500 ⁇ m ⁇ 500 ⁇ m is measured in steps of 0.5 to 1 ⁇ m for about 2 to 10 visual fields, and the c-axis of the dense hexagonal crystal (hcp) and the length of ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire in each visual field are measured. The area ratio of ⁇ crystal grains having an angle with the axial direction of 15 ° or more and 40 ° or less was determined. Then, the average of the area ratios obtained from each visual field was calculated.
  • the internal defects were measured with an optical microscope after the C section cut from the ⁇ + ⁇ type titanium alloy wire rod was made into a mirror surface by emery paper and buffing. The magnification is 50 to 500 times, 10 to 20 fields of view are photographed, the number of defects such as voids and cracks existing in each field of view is measured, and divided by the observation area to obtain the number of internal defects per unit area. The average value was taken as the number of internal defects.
  • the internal defect had a maximum dimension of 5 ⁇ m or more.
  • Examples 30 to 57 are examples of the present invention. It can be seen that each of the ⁇ + ⁇ type titanium alloy rod members of Examples 30 to 57 has excellent fatigue strength.
  • Comparative Examples 11 to 12 and 15 since the heat treatment time of the final heat treatment did not satisfy the manufacturing conditions of the present invention, the average aspect ratio or the crystal grain size was out of the range of the present invention, and the fatigue strength was less than 400 MPa.
  • the area reduction rate per one time was over 50%, which was too high, so that it was broken during wire drawing, and detailed evaluation could not be performed.
  • Comparative Example 14 since the processing temperature was too high, the crystallographic orientation of the c-axis in hcp forming ⁇ crystal grains could not be controlled within a predetermined range, and the fatigue strength was less than 400 MPa. In Comparative Example 15, the total area reduction rate was less than 50%, so the fatigue strength was less than 400 MPa.
  • Comparative Example 16 since the heat treatment temperature of the final heat treatment was less than 700 ° C., the average aspect ratio was out of the range of the present invention, and the fatigue strength was less than 400 MPa.
  • Comparative Example 17 since the heat-treatment temperature of the final heat treatment was higher than 950 ° C., the average aspect ratio and the crystal grain size were out of the ranges of the present invention, and the fatigue strength was less than 400 MPa.

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Abstract

本発明は、より優れた疲労特性を有するα+β型チタン合金線材を提供することを目的とする。前記目的は、質量%で、Al:4.50~6.75%、Si:0~0.50%、C:0.080%以下、N:0.050%以下、H:0.016%以下、O:0.25%以下、Mo:0~5.5%、V:0~4.50%、Nb:0~3.0%、Fe:0~2.10%、Cr:0~0.25%未満、Ni:0~0.15%未満、Mn:0~0.25%未満を含有し、残部がTi及び不純物からなり、Al、Mo、V、Nb、Fe、Cr、Ni及びMnの含有量が下記式(1)を満足し、α結晶粒の平均アスペクト比が1.0~3.0、α結晶粒の最大結晶粒径が30.0μm以下、α結晶粒の平均結晶粒径が1.0~15.0μm、線材の長軸方向の直交断面におけるα結晶粒のうち、長軸方向に対してα結晶粒を構成する稠密六方結晶のc軸方向の傾斜角度が15°~40°の範囲にあるα結晶粒の面積率が5.0%以下であるα+β型チタン合金線材により達成することができる。 式(1): -4.0≦[Mo]+0.67[V]+0.28[Nb]+2.9[Fe] +1.6[Cr]+1.1[Ni]+1.6[Mn]-[Al]≦2.0

Description

α+β型チタン合金線材及びα+β型チタン合金線材の製造方法
 本発明は、α+β型チタン合金線材及びα+β型チタン合金線材の製造方法に関する。
 チタンは、航空機や自動車のボルトなどの締結部材(ファスナー)に適用され、また、医療関連部材にも適用されているが、これらの用途では疲労強度が重要である。高疲労強度を得るためには、材料強度を高強度化することが重要であり、上記各部材としては、強度に優れるα+β型チタン合金が要求される。また、疲労特性と金属組織には密接な関係があり、針状組織よりも等軸晶組織の方が疲労特性に優れる。そのため、チタンにおいて疲労特性が要求される場合は、α+β型チタン合金で等軸晶組織を作り込むことが求められる。
 汎用のα+β型チタン合金であるTi-6Al-4Vは、室温での加工性に乏しく難加工材であることから、一般に、加工はβ単相域又はα+β二相高温域での熱間加工が行われる。しかしながら、α+β型チタン合金をβ単相域で熱間加工すると、高温安定相であるβ相からα相への変態時に、針状組織が形成されてしまう。そのため、等軸晶組織を有するチタン合金を得るためには、最終加工をα+β域二相高温域で行うのが一般的である。
 しかしながら、α+β二相高温域で熱間加工を行う場合、最終の熱間加工前までに形成したα相(初析α相)は、粗大になりやすい。また、α+β域二相高温域で熱間加工を行っても、最終の熱間加工時の加工量が少なかったり、加工時間が長くなったりすると、加工時のひずみに起因し、粗大な等軸結晶組織、又は、粗大及び微細等軸粒との混粒組織になる場合がある。疲労特性は結晶粒径が細かいほど優れるため、混粒又は粗大粒が形成する場合は、疲労特性が悪化することがある。
 また、チタンは加工発熱し易いため、α+β二相域で加工する際に高ひずみ速度で加工すると、加工発熱によりβ域まで加熱されることがある。β域まで加熱されると、β相からα相へ変態する際に、針状組織が形成されてしまう。従って、α+β二相域で熱間加工する際は、比較的低ひずみ速度で加工する必要があり、このため加工に要する時間が増大し、コスト増の要因となっている。
 以下の特許文献1では、600℃以上、βトランザス(α+β/β相領域境界)温度以下の温度で70%以上の熱間加工し、更に、15℃/s未満の冷速で冷却してβ相中に5μm以下のα相を微細分散析出させることで超微細粒組織とし、靱性、疲労特性に優れるα+β型チタン合金を提案している。
 以下の特許文献2では、β変態温度が860℃以上920℃以下のチタン合金において、等軸α相と等軸β組織からなる組織であって、平均結晶粒径が1μmであるチタン合金棒線材を提案している。
 以下の特許文献3では、5≦Mo等量=[Mo]+0.67×[V]+1.67×[Cr]+2.86×[Fe]≦15、2.5≦Al等量=[Al]+0.33×[Sn]+0.17×[Zr]≦7.5、からなるチタン合金において、溶体化処理し、次いで、転造によるネジ加工を施し、そして、時効処理を施すことを特徴とする、疲労特性に優れたチタン合金製ファスナー材の製造方法を提案している。
 以下の特許文献4では、チタン合金の棒状素材を、α相域温度及びα+β相域温度での圧延の場合は1パス当りの減面率を5%以上、40%以下、またβ相域温度での圧延の場合は1パス当りの減面率を5%以上、85%以下として、熱間で3個又は4個のロールを有する傾斜圧延機にて傾斜圧延をして、チタン合金棒を製造する方法が提案されている。
 以下の特許文献5では、α+β型チタン合金線材のミクロ組織を、6μm以上25μm以下の粒径の等軸α晶組織、もしくは、針状α晶組織の何れか、又は、これらの混合した組織としたことを特徴とする、バルブ製造に適したチタン合金線が提案されている。
 以下の特許文献6では、チタン又はチタン合金の素材を所定断面寸法の線材とする圧延工程と、上記線材を焼鈍する焼鈍工程と、その後に行う上記線材の表面疵を切削して除去する表面疵除去工程と、上記線材を棒材とする切断工程と、を含み、上記焼鈍工程は、真空中又は不活性ガス雰囲気において、800℃~830℃に加熱・保持する条件で行うことを特徴とする、チタン又はチタン合金製棒材の製造方法が提案されている。
特開昭61-210163号公報 特開平10-306335号公報 特開2004-131761号公報 特開昭59-82101号公報 特開平6-81059号公報 特開2002-302748号公報
 特許文献1では、β相中に5μm以下のα相を微細析出させている。しかしながら、α+β二相高温域で加工しているため、α相を分断させ難く、α相微細化の効果が小さい。また、加工温度が高いため、集合組織が集積しづらく、疲労試験においてファセットが形成し易くなっている可能性がある。
 特許文献2では、平均結晶粒径を1μm以下と非常に微細にしている。しかしながら、結晶粒径が細かくなり過ぎると、強度が著しく上昇して切欠き感受性が高くなってしまい、かえって疲労特性が低下する場合がある。また、細粒化しすぎると延性が低下し、室温での加工性が低下する場合がある。
 特許文献3について、溶体化処理後に時効処理を施すとβ相内にα相が析出する。しかしながら、析出挙動にばらつきを生じ、結晶粒ごとの強度にばらつきを生じることがある。結晶粒ごとに強度のばらつきを生じると、疲労特性が低下する場合がある。
 特許文献4では、傾斜圧延機にて傾斜圧延によりチタン合金丸棒を製造している。しかしながら、傾斜圧延の場合では、マンネスマン効果により線中央部でのボイド形成を助長する。
 特許文献5及び特許文献6では、熱間圧延のみで製造を行っている。その場合、平均結晶粒径が細かくても、粗大化した初析α相が残存する可能性がある。
 以上のように、従来のチタン合金では、一定程度の疲労特性を発揮できるものの、高レベルで安定した疲労特性を発揮することが困難な場合があった。そのため、高い疲労強度を安定して発揮できるチタン合金が望まれていた。
 そこで、本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、より優れた疲労特性を有するα+β型チタン合金線材及びα+β型チタン合金線材の製造方法を提供することにある。
 上記課題を解決するためになされた本発明の要旨は、以下の通りである。
[1]質量%で、Al:4.50~6.75%、Si:0~0.50%、C:0.080%以下、N:0.050%以下、H:0.016%以下、O:0.25%以下、Mo:0~5.5%、V:0~4.50%、Nb:0~3.0%、Fe:0~2.10%、Cr:0~0.25%未満、Ni:0~0.15%未満、Mn:0~0.25%未満を含有し、残部がTi及び不純物からなり、更に、Al、Mo、V、Nb、Fe、Cr、Ni及びMnの含有量が下記式(1)を満足し、α結晶粒の平均アスペクト比が、1.0~3.0であり、α結晶粒の最大結晶粒径が、30.0μm以下であり、α結晶粒の平均結晶粒径が、1.0μm~15.0μmであり、線材の長軸方向の直交断面におけるα結晶粒のうち、前記長軸方向に対してα結晶粒を構成する稠密六方結晶のc軸方向の傾斜角度が15°~40°の範囲にあるα結晶粒の面積率が、5.0%以下である、α+β型チタン合金線材。
 -4.0≦[Mo]+0.67[V]+0.28[Nb]+2.9[Fe]+1.6[Cr]+1.1[Ni]+1.6[Mn]-[Al]≦2.0 ・・・(1)
 ここで、上記式(1)において、[元素記号]の表記は、対応する元素記号の含有量(質量%)を表し、含有しない元素記号については、0を代入するものとする。
[2]質量%で、Al:5.50~6.75%、V:3.50~4.50%、Fe:0.40%以下を含有する、[1]に記載のα+β型チタン合金線材。
[3]質量%で、Al:4.50~6.40%、Fe:0.50~2.10%を含有する、[1]に記載のα+β型チタン合金線材。
[4]単位面積あたりの内部欠陥の個数が、0個/mm~13個/mmである、[1]~[3]の何れか1つに記載のα+β型チタン合金線材。
[5][1]~[4]の何れか1つに記載のα+β型チタン合金線材を製造する方法であって、[1]~[3]の何れか1つに記載の化学成分を有するチタン合金材を、0℃~500℃の範囲の加工温度において、1回又は2回以上の加工を行う工程であり、1回あたりの加工時の減面率を10~50%とし、合計減面率を50%以上とする第1の工程と、前記第1の工程後のチタン合金材に対して、熱処理温度Tを700℃~950℃の範囲とし、熱処理時間tを下記式(2)を満足する熱処理時間とする最終熱処理を施す第2の工程と、を含む、α+β型チタン合金線材の製造方法。
 21000<(T+273.15)×(log10(t)+20)<24000
                                 ・・・(2)
 ここで、上記式(2)において、T:前記第2の工程における熱処理温度(℃)、t:前記第2の工程における熱処理時間(hr)である。
[6]前記第1の工程において、前記加工を複数回行う場合、各加工の間で中間焼鈍を施す、[5]に記載のα+β型チタン合金線材の製造方法。
 以上説明したように本発明によれば、安定的に微細等軸晶組織を形成させることができ、疲労特性により優れたα+β型チタン合金線材及びα+β型チタン合金線材の製造方法を提供可能である。そのため、産業上の効果は計り知れない。
α+β型チタン合金線材のα結晶粒に生じうる非等軸晶組織の一例を模式的に示した説明図である。 α+β型チタン合金線材のα結晶粒に生じうる混粒組織の一例を模式的に示した説明図である。 α+β型チタン合金線材のα結晶粒に生じうる等軸晶組織の一例を模式的に示した説明図である。 本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材のα結晶粒を構成する稠密六方結晶のc軸方向の傾斜角度を説明する模式図である。 同実施形態に係るα+β型チタン合金線材のα結晶粒を構成する稠密六方結晶のc軸方向の傾斜角度を説明する模式図である。 長軸方向からみた(0001)の正極点図の模式図である。 α+β型チタン合金線材のα結晶粒に生じうる、再結晶が不十分な組織の一例を模式的に示した説明図である。 α+β型チタン合金線材のα結晶粒に生じうるバイモーダル組織の一例を模式的に示した説明図である。
 以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、本明細書及び図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
(本発明者らによる検討)
 上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を行い、以下で詳述する本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材とその製造方法を完成するに至った。以下では、まず、本発明者らが行った検討について、その概略を簡単に説明する。
 上述したように、従来、Ti-6Al-4Vに代表されるα+β型チタン合金線材では、等軸晶組織にする場合、最終加工をα+β二相高温域で行うため、α相を微細粒にするにも限界がある。加えて、α+β二相高温域で加工を行う際に、加工によるひずみが不足する場合には、図1Aに模式的に示したような非等軸晶組織になりやすい。また、α+β二相高温域で加工を行う際に、加工温度が高すぎる場合には、初析α相やひずみによる粒成長促進もあり、図1Bに模式的に示したような混粒組織になりやすい。疲労は材料の最も弱い部分で破断するため、疲労特性を向上させるためには、微細粒にすることに加えて、均一組織とすることが重要である。そのため、本発明では、疲労特性向上のため、α+β型チタン合金の金属組織を、図1Cに模式的に示したような、均一かつ微細粒を有する等軸組織にすることを目指した。
 α+β型のチタン合金の疲労強度を高めるためには、微細な結晶粒を有し、かつ、粗大な結晶粒を含まない等軸結晶組織を備えることが好ましい。このような等軸結晶組織を得るために、従来は、チタン合金を熱間加工することによって等軸結晶組織を形成していた。しかしながら、α+β型のチタン合金を熱間加工したとしても、必ずしも好ましい等軸結晶組織が得られなかった。そこで、本発明者らが、α+β型のチタン合金に対して、これまであまり検討されていなかった冷間又は温間での加工を施すことを試みたところ、所定の条件を組み合わせることで、微細な結晶粒を有し、かつ、粗大な結晶粒を含まない等軸結晶組織が得られることを見出した。冷間加工又は温間加工によって得られる等軸結晶組織は、熱間加工では得られない程度に極めて優れた等軸結晶組織となる。
 ここで、本明細書において「温間加工」とは、200~500℃程度までの温度範囲内で加工を行うことを意味する。また、「熱間加工」とは、700~1000℃程度の温度範囲内での加工を意味する。
(α+β型チタン合金線材)
 本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、質量%で、Al:4.50~6.75%、Si:0~0.50%、C:0.080%以下、N:0.050%以下、H:0.016%以下、O:0.25%以下、Mo:0~5.5%、V:0~4.50%、Nb:0~3.0%、Fe:0~2.10%、Cr:0~0.25%未満、Ni:0~0.15%未満、Mn:0~0.25%未満を含有し、残部がTi及び不純物からなり、更に、Al、Mo、V、Nb、Fe、Cr、Ni及びMnの含有量が下記式(1)を満足し、α結晶粒の平均アスペクト比が、1.0~3.0であり、α結晶粒の最大結晶粒径が、30.0μm以下であり、α結晶粒の平均結晶粒径が、1.0μm~15.0μmであり、線材の長軸方向の直交断面におけるα結晶粒のうち、前記長軸方向に対してα結晶粒を構成する稠密六方結晶のc軸方向の傾斜角度が15°~40°の範囲にあるα結晶粒の面積率が、5.0%以下である。
 なお、本発明の各実施形態において、線材とは、直径が15mm以下であるものをいう。また、例えば航空機業界において、需要が多い線材は、直径が4mm~10mm程度のものである。
<化学成分>
 まず、本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材の化学成分について、説明する。以下の説明では、「質量」%を、単に「%」と略記する。また、「A~B」(A及びBは、含有量、粒径、温度等の数値)は、A以上、B以下を意味する。
[Al:4.50~6.75%]
 アルミニウム(Al)は、固溶強化能の高い元素であり、含有量を増やすと室温での引張強度が高くなる。所望の引張強度を得るとともに、得られる集合組織の結晶方位を所望の範囲内に制御するために、Alの含有量の下限を、4.50%とする。Alの含有量は、4.60%以上であることが好ましい。一方、Alを6.75%を超えて含有させると、引張強度への寄与度が飽和する上に、熱間加工性及び冷間加工性を低下させる。そのため、Alの含有量の上限を、6.75%とする。Alの含有量は、6.50%以下であることが好ましい。
[Si:0~0.50%]
 シリコン(Si)は、β安定化元素であるが、α相中にも固溶して高い固溶強化能を示す。そのため、本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、必要に応じて、Siの固溶強化により高強度化してもよい。Siは、任意添加元素であることから、含有量の下限は、0%であってもよい。また、Siは、適正量のSiをOと複合含有させることにより、高い疲労強度と引張強度を両立することが期待できる。このような効果は、Siの含有量を0.05%以上とすることで、確実に発現させることが可能であるため、Siを含有させる場合、Siの含有量は0.05%以上とすることが好ましい。Siの含有量は、より好ましくは0.10%以上である。一方で、Siを含有させ過ぎると、シリサイドと称する金属間加工物を形成し、疲労強度が低下する。0.50%を超えるSiを含有させると、製造過程で粗大なシリサイドが生成し疲労強度が低下する。そのため、Siの含有量の上限は、0.50%とする。Siの含有量は、0.45%以下であることが好ましく、0.40%以下であることがより好ましい。
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、式(1)を満たすことを前提として、Mo、V、Nb、Fe、Cr、Ni及びMnからなる群から選択される1種又は2種以上を含有する。これらの元素はいずれも、β安定化させる一般的な元素であり、適切な量を含有させることで強度と成形性をともに向上させる効果がある。添加量が少なすぎると上記のメリットが得られず、多すぎると偏析、延性低下及び金属間化合物形成などの問題を引き起こすため、含有量は以下の通り規定する。
[Mo:0~5.5%]
 モリブデン(Mo)は、任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Mo含有量は、0%であってもよい。また、Moは、式(1)を満たすことを前提として、含有できる。Moが少しでも含有されれば、上記効果はある程度得られる。しかしながら、Mo含有量が高すぎれば、偏析が生じ疲労特性が低下する。したがって、Mo含有量の上限は、5.5%とする。上記効果をより有効に高めるためのMo含有量の好ましい下限は、2.00%であり、より好ましくは2.50%である。Mo含有量の好ましい上限は、3.7%であり、より好ましくは3.5%である。
[V:0~4.50%]
 バナジウム(V)は、任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、V含有量は、0%であってもよい。また、Vは、式(1)を満たすことを前提として、含有できる。Vが少しでも含有されれば、上記効果はある程度得られる。しかしながら、V含有量が高すぎれば、強度が上がりすぎて冷間及び温間加工性が低下する。したがって、V含有量の上限は4.50%とする。上記効果をより有効に高めるためのV含有量の好ましい下限は、2.00%であり、より好ましくは2.50%である。V含有量の好ましい上限は、4.40%であり、より好ましくは4.30%である。
[Nb:0~3.0%]
 ニオブ(Nb)は、任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Nb含有量は、0%であってもよい。また、Nbは、式(1)を満たすことを前提として、含有できる。Nbが少しでも含有されれば、上記効果はある程度得られる。しかしながら、Nb含有量が高すぎれば、偏析が生じ疲労特性が低下する。したがって、Nb含有量の上限は、3.0%とする。上記効果をより有効に高めるためのNb含有量の好ましい下限は、0.5であり、より好ましくは0.7%である。Nb含有量の好ましい上限は、2.7%であり、より好ましくは2.5%である。
[Fe:0~2.10%]
 鉄(Fe)は、任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Fe含有量は、0%であってもよい。また、Feは、式(1)を満たすことを前提として、含有できる。Feが少しでも含有されれば、上記効果はある程度得られる。しかしながら、Fe含有量が高すぎれば、偏析が生じ疲労特性が低下する。したがって、Fe含有量の上限は、2.10%とする。上記効果をより有効に高めるためのFe含有量の好ましい下限は0.10%であり、より好ましくは0.80%である。Fe含有量の好ましい上限は2.00%である。
[Cr:0~0.25%未満]
 クロム(Cr)は、任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Cr含有量は、0%であってもよい。また、Crは、式(1)を満たすことを前提として、含有できる。Crが少しでも含有されれば、上記効果はある程度得られる。しかしながら、Cr含有量が高すぎれば、平衡相である金属間化合物(TiCr)が生成し、疲労強度及び室温延性が劣化する。したがって、Cr含有量は、0.25%未満とする。上記効果をより有効に高めるためのCr含有量の好ましい下限は、0.05%であり、より好ましくは0.07%である。Cr含有量の好ましい上限は、0.20%であり、より好ましくは0.15%である。
[Ni:0~0.15%未満]
 ニッケル(Ni)は、任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ni含有量は、0%であってもよい。また、Niは、式(1)を満たすことを前提として、含有できる。Niが少しでも含有されれば、上記効果はある程度得られる。しかしながら、Ni含有量が高すぎれば、平衡相である金属間化合物(TiNi)が生成し、疲労強度及び室温延性が劣化する。したがって、Ni含有量は、0.15%未満とする。上記効果をより有効に高めるためのNi含有量の好ましい下限は、0.05%であり、より好ましくは0.07%である。Ni含有量の好ましい上限は、0.13%であり、より好ましくは0.11%である。
[Mn:0~0.25%未満]
 マンガン(Mn)は、任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Mn含有量は、0%であってもよい。また、Mnは、式(1)を満たすことを前提として、含有できる。Mnが少しでも含有されれば、上記効果はある程度得られる。しかしながら、Mn含有量が高すぎれば、平衡相である金属間化合物(TiMn)が生成し、疲労強度及び室温延性が劣化する。したがって、Mn含有量は、0.25%未満とする。上記効果をより有効に高めるためのMn含有量の好ましい下限は、0.05%であり、より好ましくは0.07%である。Mn含有量の好ましい上限は、0.20%であり、より好ましくは0.15%である。
[式(1)について]
 本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材の化学成分においては、更に、Al、Mo、V、Nb、Fe、Cr、Ni及びMnの含有量が、下記式(1)を満たす。
 
  -4.0≦[Mo]+0.67[V]+0.28[Nb]+2.9[Fe]+1.6[Cr]+1.1[Ni]+1.6[Mn]-[Al]≦2.0 ・・・(1)
 
 なお、式(1)において、[元素記号]の表記は、対応する元素記号の含有量(質量%)を表し、含有しない元素記号については、0を代入するものとする。
 
 A=[Mo]+0.67[V]+0.28[Nb]+2.9[Fe]+1.6[Cr]+1.1[Ni]+1.6[Mn]-[Al]
 
 ここで、上記式(1)の右辺で表されるMo当量Aは、式中に記載された各β安定化元素Mo、V、Nb、Fe、Cr、Ni、Mnによるβ相の安定化度合いを数値化するために、用いられるものである。この際に、Moによるβ相の安定化度合いを基準として、Mo以外のβ安定化元素によるβ相の安定化度合いを、正の係数によって相対化している。一方、Alはα安定化元素であるため、上記のMo当量Aにおいて、Alに関する係数は、負の値となっている。
[Mo当量Aの範囲:-4.0≦A≦2.0]
 本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、上記式(1)で表されるMo当量Aの値が-4.0以上2.0以下の範囲内となるように、Mo、V、Nb、Fe、Cr、Ni、及び、Mnからなる群より選択される少なくとも何れか1つ以上の元素を含有する。上記Mo当量Aの値が-4.0未満である場合には、α相の面積率が高くなりすぎて加工性が低下する。Mo当量Aの下限は、好ましくは-3.5であり、より好ましくは-3.0である。一方、Mo当量Aの値が2.0を超える場合には、β相が硬くなりすぎて加工性が低下する。Mo当量Aの上限は、好ましくは1.8、より好ましくは1.1である。
[C:0.080%以下]
[N:0.050%以下]
[H:0.016%以下]
[O:0.25%以下]
 炭素(C)、窒素(N)、水素(H)、酸素(O)は、いずれも多量に含有すると、延性、加工性を低下させてしまう場合があるため、Cの含有量は、0.080%以下、Nの含有量は、0.050%以下、Hの含有量は、0.016%以下、Oの含有量は0.25%以下にそれぞれ制限する。なお、C、N、H、Oは、不可避的に混入する不純物であるため、その含有量はそれぞれ低ければ低いほど好ましい。また、C、N、H、Oは、不可避的に混入する不純物であるが故に、含有が避けられないことから、実質的な含有量の下限は、通常、Cで0.0005%、Nで0.0001%、Hで0.0005%、Oで0.01%である。
 本実施形態に係るチタン合金線材は、上述の元素以外(残部)は、Ti及び不純物からなる。ただし、以上説明した各元素以外の元素を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。なお、本実施形態における「不純物」とは、チタン合金を工業的に製造する際にスポンジチタンやスクラップ等の原料をはじめとして製造工程の種々の要因によって混入する成分であり、不可避的に混入する成分も含む。かかる不純物としては、例えば、スズ(Sn)、ジルコニウム(Zr)、銅(Cu)、鉛(Pd)、タングステン(W)、ホウ素(B)等が挙げられる。Sn,Zr,Cu,Pd,W,Bが不純物として含まれる場合、その含有量は、例えば、それぞれ0.05%以下であり、合計0.10%以下である。
[β相の面積率]
 本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材の金属組織は、α相が主体であり、α相中に少量のβ相が存在したものとなっている。ここで、α相が「主体」とは、α相の面積率が80%以上であることを意味する。本発明の各実施形態において、β相の面積率は、おおよそ5%~20%程度となる。なお、本発明の各実施形態で着目するチタン合金線材では、β相の面積率の測定が難しく、許容される測定誤差は±5%である。
[α結晶粒の平均アスペクト比]
 疲労強度は、ミクロ組織や結晶粒径に大きく依存する。金属材料では、針状組織に比べ等軸晶組織の方が、疲労強度が高い。そのため、疲労特性向上のためには、等軸晶組織を有することが重要である。等軸晶組織であるかどうかは、α結晶粒の平均アスペクト比(長軸方向長さ/短軸方向長さ)に基づき評価することができる。本実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、α結晶粒の平均アスペクト比が1.0以上3.0以下であれば、等軸晶組織であると判断できる。α結晶粒の平均アスペクト比が3.0を超えると、いわゆる針状組織となるため、α結晶粒の平均アスペクト比は3.0以下とする。α結晶粒の平均アスペクト比は、好ましくは2.5以下であり、更に好ましくは2.3以下である。
[α結晶粒の平均結晶粒径]
 次にα結晶粒の平均結晶粒径について説明する。
 金属材料では、結晶粒径が細かいほど、繰り返し応力下での有効Slip長さが減少し、すべり変形が均一化する。これにより、き裂発生抵抗が著しく向上し、疲労特性が向上する。従来のα+β二相域での圧延では、旧β結晶粒内の組織は、変態と加工で比較的微細になるものの、初析α相部が残存して、粗大な結晶粒が残存する。そのため、き裂発生抵抗の低減に対しては(1)平均結晶粒径を微細にする、こと以外に、(2)混粒にならないよう均一組織にする、ことが重要である。
 ここで、α結晶粒の平均結晶粒径が15.0μm以下であれば、き裂発生に対して十分な効果が得られる。そこで、本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、α結晶粒の平均結晶粒径を15.0μm以下とする。α結晶粒の平均結晶粒径は、好ましくは12.0μmであり、更に好ましくは10.0μmである。細粒であるほど効果があるため、α結晶粒の平均結晶粒径の下限は特に定めない。ただし、1.0μm未満の平均結晶粒径の組織を作製することは製造上困難であるため、1.0μmをα結晶粒の平均結晶粒径の下限としてよい。
[α結晶粒の最大結晶粒径]
 一方、金属材料の疲労は、部材の最も弱い部分で生じるため、一部分の疲労強度が強くとも疲労強度は向上せず、逆に低下してしまう。そのため、上記の通り、α結晶粒の平均結晶粒径を微細にするだけでなく、組織全体が均一組織であることが重要である。すなわち、最大の結晶粒径が粗大過ぎると、粗大な結晶粒が起点となり破断に至る。最大結晶粒径が30.0μm以下であれば疲労強度低下に大きく影響しないことから、本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、α結晶粒の最大結晶粒径を30.0μm以下とする。α結晶粒の最大結晶粒径は25.0μm以下であることが好ましく、20.0μm以下であることがより好ましい。
[β相の面積率の測定方法]
 β相の面積率は、後述する熱処理後のチタン合金棒線部材より切断したL断面を、電解研磨もしくはコロイダルシリカ研磨により鏡面にした後、電子マイクロアナライザ(EPMA:Electron Probe Micro Analyzer)を用いて測定する。具体的には、鏡面化後のL断面において、大きさ500μm×500μmの領域を、ステップ0.5~2μmで、加速電圧10kV、電流50~100nAで2~10視野程度測定する。固溶しているβ安定化元素が周りと比較して5倍以上濃化している領域を、β相と見做し、定義されたβ相領域の面積と、500μm×500μmの全面積とから、β相の面積率を算出する。
[α結晶粒の平均アスペクト比の測定方法]
 α結晶粒の平均アスペクト比は、後述する熱処理後のチタン合金棒線部材より切断したL断面を、電解研磨もしくはコロイダルシリカ研磨により鏡面にした後、電子線後方散乱回折法(EBSD:Electron Back Scattering Diffraction Pattern)を用いて測定する。具体的には、鏡面化後のL断面において、大きさ500μm×500μmの領域を、ステップ0.5~1μmで、2~10視野程度測定する。その後、5°以上の方位差を生じる場合を粒界と見做し、各結晶粒の長軸方向と長軸に直交する方向の最大長さの比(長軸/短軸)、すなわちアスペクト比を算出し、全てのα結晶粒の平均値(平均アスペクト比)を算出する。
 [α結晶粒径の測定方法]
 α結晶粒径は、平均アスペクト比の測定方法と同様にして、鏡面化後のL断面において、大きさ500μm×500μmの領域を、ステップ0.5~1μmで、2~10視野程度測定する。その後、5°以上の方位差を生じる場合を粒界と見做し、結晶粒面積Aより円相当粒径Dを求める(結晶粒面積A=π×(D/2))。平均結晶粒径は、測定範囲内の全てのα結晶粒径の平均値とする。また、最大結晶粒径は、測定範囲内におけるα結晶粒径の最大値とする。
 なお、α結晶粒とβ結晶粒等の他の結晶粒とは、EBSD上で技術的に容易に識別することが可能である。
[集合組織]
 α+β型チタン合金線材における疲労による破断は、ファセットと呼ばれる部分からき裂が発生し、このき裂が進展して破断に至る。特に高サイクル疲労では、この傾向が顕著となる。ファセットは、α相の結晶構造である稠密六方構造(hcp)の(0001)面に対し、ほぼ平行に形成する。疲労の場合、ファセットが、応力負荷方向に対し15°~40°の角度に傾くと、ファセットとなる(0001)面のシュミット因子が高くなり、高度にファセットを形成する。そのため、ファセットを形成し難くすることが、疲労特性向上に有効である。
 そこで本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、線材の長軸方向の直交断面におけるα結晶粒のうち、長軸方向に対してα結晶粒を構成する稠密六方結晶のc軸方向の傾斜角度が15°~40°の範囲にあるα結晶粒の面積率を、5.0%以下とする。この条件を満たせば、ファセット形成を抑制でき、疲労特性に優れる。稠密六方結晶(hcp)のc軸と、α+β型チタン合金線材の長軸方向とのなす角度が、15°以上40°以下であるα結晶粒の面積率は、低い分には問題ないため、下限は0%であることが好ましい。
 ここで、なす角15°~40°とは、図2~図4に示すような、長軸方向から見た(0001)の正極点図において、輪状となる領域内すべてを指している。ここで、図2において、符号Lは、棒線部材の長軸方向を示す直線である。また、符号Aは、長軸方向Lに対する角度が40°を示す境界面であり、符号Bは、長軸方向Lに対する角度が15°を示す境界面である。図3は、図2の長軸方向Lと交差する方向から見た図であり、図4は図2の長軸方向Lの方向から図であり、図4は長軸方向から見た(0001)の正極点図を表している。
 図2及び図3において、長軸方向Lを表す直線上に点Oを設定したとき、長軸方向Lに対して境界面Aは点Oにおいて40°の角度をなしており、境界面Bは点Oにおいて15°の角度をなしている。
 本発明の各実施形態に係るチタン合金の金属組織に含まれるα結晶粒のc軸の方向は、その大部分が、長軸方向Lとのなす角が15°未満の範囲(境界面Bの内側の範囲)に入っている。そして、長軸方向Lとのなす角が15°~40°の範囲(境界面Bと境界面Aの間の範囲)にあるα結晶粒の面積率は、5.0%以下である。長軸方向Lとのなす角が15°~40°の範囲(境界面Bと境界面Aの間の範囲)にあるα結晶粒の面積率は、好ましくは4.0%以下であり、より好ましくは3.0%以下である。
[集合組織の測定方法]
 上記の集合組織は、次のようにして観察ことができる。
 上記の結晶粒径の測定方法と同様に、後述する熱処理後のα+β型チタン合金線材より切断したL断面(棒線部材の長軸方向の直交断面)を、電解研磨もしくはコロイダルシリカ研磨により鏡面にした後、電子線後方散乱回折法(EBSD:Electron Back Scattering Diffraction Pattern)を用いて測定する。具体的には、大きさ500μm×500μmの領域を、ステップ0.5~1μmで2~10視野程度測定し、各視野における稠密六方結晶(hcp)のc軸とα+β型チタン合金棒線部材の長軸方向との成す角度が15°以上40°以下であるα結晶粒の面積率を求める。その後、各視野において得られたα結晶粒の面積率の平均を算出する。計算された面積率は、L断面全面に対する面積率である。
(α+β型チタン合金線材の製造方法の概略)
 上記のように、等軸α組織であっても、α結晶粒のc軸の方向と長軸方向Lとのなす角が15°~40°の範囲内となると、疲労特性が低下する。α相は、伸線を繰り返すことで、c軸の方向と長軸方向Lとのなす角は0°に集積していく。しかしながら、従来のようにα+β二相高温域で熱間加工を行った場合、冷却の過程で、β相からα相が無作為方向に析出する。この影響で、α結晶粒のc軸の方向と長軸方向Lとのなす角が15°~40°の範囲内となるα相の割合が多くなってしまう。
 一方、本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、先だって言及したように、従来とは異なり0℃~500℃の温度域において冷間加工又は温間加工を行うことで、α結晶粒を等軸化させている。冷間加工又は温間加工を行うことで、金属組織におけるβ相分率が、常温(室温)と同程度となるため、熱間加工で生じるような相変態によるα相の方位分散を抑制することができる。更に、冷間加工又は温間加工という低温加工を行うことで、低温加工による転位増加により、より微細で等軸な組織をより均一に生成させることが可能となる。加えて、従来の熱間加工と比較して、α結晶粒のc軸が0°方向により集積しやすくなる。これにより、本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、より疲労特性に優れるものとなる。また、冷間~温間という温度域で加工が可能であるため、コスト削減に非常に有利である。
 また、本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材の製造方法では、以下で改めて詳細に説明するように、0℃~500℃の温度域において、冷間加工又は温間加工を行う際に、複数回の加工を行うことが可能である。また、複数回の加工を行う際には、n回目(nは、1以上の整数。)の加工と(n+1)回目の加工との間に、中間焼鈍を実施することが好ましい。
 かかる中間焼鈍において、β相分率が増加しても、冷却時にβ相から析出するα相は、焼鈍開始時の方位となる。そのため、15°~40°に傾いているα相の割合は、5.0%以下と低くなる。ただし、冷間~温間で加工を行うことで、集合組織の結晶方位は揃うものの、方位が100%揃うということはなく、ランダムで残留するものが存在する。
 上記のような特徴を有する、本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材の製造方法については、以下で改めて詳細に説明する。
 以下では、上記のような特徴を有する本発明の実施形態に係るα+β型チタン合金線材及びα+β型チタン合金線材の製造方法について、より具体的な化学成分を挙げながら、より詳細に説明する。
(第1の実施形態)
 以下では、本発明の第1の実施形態であるα+β型チタン合金線材及びその製造方法について、詳細に説明する。本実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、上記のようなMo当量Aを用いて化学成分が規定されるチタン合金線材のうち、V及びFeを含有するチタン合金線材である。
<α+β型チタン合金線材>
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、質量%で、Al:5.50~6.75%、V:3.50~4.50%、Fe:0.40%以下、C:0.080%以下、N:0.050%以下、H:0.016%以下、O:0.25%以下を含有し、残部がTi及び不純物からなり、α結晶粒の平均アスペクト比が1.0~3.0であり、α結晶粒の最大結晶粒径が20.0μm以下であり、α結晶粒の平均結晶粒径が1.0~10.0μmであり、線材の長軸方向の直交断面におけるα結晶粒のうち、長軸方向に対してα結晶粒を構成する稠密六方結晶のc軸方向の傾斜角度が15°~40°の範囲にあるα結晶粒の面積率が5.0%以下である。
 まず、本実施形態のα+β型チタン合金線材の化学成分について、以下で改めて説明する。以下の説明では、「質量%」を、単に「%」と略記する。
[Alの含有量]
 Alは、固溶強化能の高い元素であり、含有量を増やすと室温での引張強度が高くなる。より確実に所望の引張強度を得るとともに、得られる集合組織の結晶方位をより確実に所望の範囲内に制御するために、Alの含有量を5.50%以上とすることが好ましく、5.70%以上とすることがより好ましい。一方、Alを6.75%を超えて含有させると、引張強度への寄与度が飽和する上に、熱間加工性及び冷間加工性を低下させる。そのため、Alの含有量の上限を、6.75%とする。Alの含有量は、6.50%以下であることが好ましい。
[Vの含有量]
 Vは、固溶強化能の高い元素であり、含有量が高くなると室温での引張強度が高くなる。また、室温で加工性の良好なβ相を維持する必要がある。そのため、Vの含有量は、3.50%以上とすることが好ましく、3.60%以上であることがより好ましい。一方、Vを4.50%を超えて含有させると、強度が高くなりすぎ、冷間及び温間加工性を低下させる。そのため、Vの含有量は、4.50%以下とすることが好ましい。Vの含有量は、4.30%以下であることがより好ましい。
[Feの含有量]
 Feは、偏析を生じさせて均質性を低下させる場合があるため、含有量を0.40%以下に制限することが好ましく、0.25%以下に制限することがより好ましい。Feは、固溶強化能があり、室温での強度向上に寄与する効果があるため、0.10%以上含有させることが好ましい。
[C、N、H、Oの含有量]
 C、N、H、Oは、いずれも多量に含有すると、延性、加工性を低下させてしまう場合があるため、Cの含有量は、0.080%以下、Nの含有量は、0.050%以下、Hの含有量は、0.016%以下、Oの含有量は0.25%以下にそれぞれ制限することが好ましい。なお、C、N、H、Oは、不可避的に混入する不純物であるため、その含有量はそれぞれ低ければ低いほど好ましい。また、C、N、H、Oは、不可避的に混入する不純物であるが故に、含有が避けられないことから、実質的な含有量の下限は、通常、Cで0.0005%、Nで0.0001%、Hで0.0005%、Oで0.01%である。
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、上述の元素以外(残部)は、Ti及び不純物からなる。ただし、以上説明した各元素以外の元素を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。
[β相の面積率]
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の金属組織についても、α相が主体であり、α相中に少量のβ相が存在したものとなっている。本実施形態において、α相の面積率は80%以上であり、おおよそ80~97%程度である。本実施形態において、β相の面積率は、おおよそ3~20%程度となる。
[α結晶粒の平均アスペクト比]
 先だって言及したように、疲労特性向上のためには、等軸晶組織であることが重要である。そのため、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、α結晶粒の平均アスペクト比が1.0以上3.0以下とすることが好ましい。α結晶粒の平均アスペクト比は、より好ましくは2.5以下であり、更に好ましくは2.3以下である。
[α結晶粒の平均結晶粒径]
 また、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、き裂発生低減効果をより確実に得るために、α+β型チタン合金線材におけるα結晶粒の平均結晶粒径を、上記の通り15.0μm以下とすることが好ましい。本実施形態において、α結晶粒の平均結晶粒径は、より好ましくは12.0μm以下であり、更に好ましくは10.0μm以下である。
[α結晶粒の最大結晶粒径]
 また、疲労強度の低下をより確実に抑制するために、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、α結晶粒の最大結晶粒径を、上記の通り30.0μm以下とすることが好ましい。α結晶粒の最大結晶粒径は、25.0μm以下であることがより好ましく、20.0μm以下であることが更に好ましい。
 なお、β相の面積率、α結晶粒の平均アスペクト比、α結晶粒の測定方法は、先だって説明した測定方法を用いればよいため、以下では詳細な説明は省略する。
[集合組織]
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材においても、線材の長軸方向の直交断面におけるα結晶粒のうち、長軸方向に対してα結晶粒を構成する稠密六方結晶のc軸方向の傾斜角度が15°~40°の範囲にあるα結晶粒の面積率は、5.0%以下とすることが好ましい。長軸方向Lとのなす角が15°~40°の範囲(境界面Bと境界面Aの間の範囲)にあるα結晶粒の面積率は、より好ましくは4.0%以下であり、更に好ましくは3.0%以下である。稠密六方結晶(hcp)のc軸と、α+β型チタン合金線材の長軸方向とのなす角度が、15°以上40°以下であるα結晶粒の面積率は、低い分には問題ないため、下限は0%であることが好ましい。なお、集合組織の測定方法は、先だって説明した測定方法を用いればよいため、以下では詳細な説明は省略する。
[内部欠陥]
 上述したようにTi-6Al-4Vに代表される高強度なα+β型チタン合金は、室温~温間での加工性に乏しく、変形加工時に内部欠陥が発生し易い。ここで内部欠陥とはボイドまたはクラックを指す。一方で、後述の疲労特性は、内部欠陥が多量に存在すると劣化する可能性がある。
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材において、内部欠陥の発生量(すなわち、単位面積あたりの内部欠陥の個数)は、通常は、0個/mmとなる。ただし、鋭意検討した結果、内部欠陥の発生量が13個/mm以下の範囲内であれば、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材に発現する疲労特性に対して、影響を与えるものではない。
[内部欠陥の測定方法]
 内部欠陥の発生量は、後述する熱処理後のチタン合金棒線部材より切断したC断面をエメリー紙及びバフ研磨により鏡面にした後、光学顕微鏡にて測定する。倍率を50~500倍として、10~20視野を撮影し、各視野中に存在するボイドやクラックなどの欠陥の数を測定し、観察面積で除して、単位面積あたりの内部欠陥の個数を求め、その平均値とする。なお、内部欠陥は、最大寸法が5μm以上のものとする。
[0.2%耐力]
 後述するが、疲労強度は、引張特性の0.2%耐力や引張強度と相関がある。そのため、0.2%耐力や引張強度を高めた方が、疲労強度が高くなる。加えて、α+β型チタン合金は、高強度である特性を活用し様々な部材に用いられることから、0.2%耐力は、ある程度高い値を有していることが好ましい。本実施形態に係る化学成分系では、0.2%耐力が850MPa以上であれば、疲労強度と共に、部材として使用する際の強度を満足することができる。そのため、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材において、0.2%耐力は850MPa以上であることが好ましい。本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の0.2%耐力は、より好ましくは860MPa以上である。一方、0.2%耐力の上限は、特に定めるものではない。ただし、0.2%耐力が高くなり過ぎると、切欠き感受性が高くなり、疲労強度の低下を招く。1200MPa以上となると切欠き感受性が顕著となることから、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の0.2%耐力は、1200MPa未満であることが好ましい。本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の0.2%耐力は、より好ましくは1100MPa以下である。
 なお、ここでいう0.2%耐力とは、チタン合金線材の長軸方向(長手方向、長尺方向と同義)が引張り方向となるように引張試験を行った場合の0.2%耐力である。
[0.2%耐力の測定方法]
 着目するα+β型チタン合金線材から、長手方向が圧延方向に対して平行であるASTMハーフサイズ引張試験片(平行部幅6.25mm、平行部長さ32mm、標点間距離25mm)を採取し、ひずみ速度を、ひずみ1.5%までを0.5%/min、その後破断までを30%/minで行う。このときの0.2%耐力を測定する。
[疲労強度]
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、高疲労強度であることを特徴している。上述したように、組織形状や結晶粒径は疲労特性に大きく影響し、結晶形状の場合、針状組織では疲労特性が大幅に低下する。また、等軸晶組織であっても、組織が粗大である(すなわち、結晶粒径が大きい)と疲労特性は低下する。本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の化学成分系では、下記に示す回転曲げ疲労において、450MPa以上であることが好ましく、470MPa以上であることがより好ましい。
[疲労強度の測定方法]
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の疲労特性は、回転曲げ疲労時の疲労特性を採用することとし、下記の方法で測定した際の疲労特性とする。
 すなわち、製造した線材を用いて、平行部の表面粗さが研磨紙#600以上となるよう研磨された丸棒試験片を作製する。この丸棒試験片を用い、小野式回転曲げ試験により、応力比R=-1として、1×10回まで応力負荷を繰り返しても疲労破壊しない最大応力を求め、疲労強度とする。
<α+β型チタン合金線材の製造方法>
 続いて、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の製造方法について、詳細に説明する。
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の製造方法は、(a)上述の化学成分を有するチタン合金材を、0~500℃の範囲の加工温度において、1回又は2回以上の加工を行う工程であり、1回あたりの加工時の減面率を10~50%とし、合計減面率を50%以上とする第1の工程と、(b)第1の工程後のチタン合金材に対して、熱処理温度Tを700℃~950℃の範囲とし、熱処理時間tを下記式(2)を満足する熱処理時間とする最終熱処理を施す第2の工程と、を含む。ただし、下記式(2)において、Tは、第2の工程における熱処理温度(℃)であり、tは、第2の工程における熱処理時間(hr)である。
 
 21000<(T+273.15)×(log10(t)+20)<24000
                                ・・・(2)
 
 以下、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の製造方法における各工程について、詳細に説明する。
≪第1の工程≫
 第1の工程では、0~500℃の範囲の加工温度において、1回又は2回以上の加工を行う。これにより、α+β型チタン合金線材の組織におけるα結晶粒の平均結晶粒径を小さくし、かつ、最大結晶粒径を小さくすることで、等軸結晶組織を形成する。なお、複数回の加工を行う場合は、加工の間で中間焼鈍を行ってもよい。かかる第1の工程は、冷間加工、又は、温間加工に区分される加工である。また、加工温度は、α+β型チタン合金線材の表面における温度とする。
 なお、上記のような第1の工程に供される前(冷間加工又は温間加工に供される前)のα+β型チタン合金は、どの断面で切断したとしても、平均粒径3.0μm程度であり、かつ、平均アスペクト比が1.5μm以下である、微細な球状組織を有している。
[加工温度]
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の製造方法において、加工温度が500℃以下の範囲内となる室温~中温域で加工を行うことで、上述の集合組織を形成し易くなる。また、室温~中温域において圧延や伸線等の加工を加える(すなわち、冷間加工又は温間加工を行う)ことで、粗大な初析α相の形成を防ぎつつ、かつ、転位の蓄積、及び、下記の熱処理(中間焼鈍及び最終焼鈍)時の再結晶により、微細かつ均一な等軸粒を得ることができる。これらのことから、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の製造方法における第1の工程では、加工温度を0℃以上とする。加工温度は、好ましくは20℃以上であり、より好ましくは200℃以上である。一方、加工温度が高くなりすぎると、転位の蓄積が困難となる可能性があるため、加工温度は、拡散しにくく転位が蓄積できる500℃以下とする。
[加工と減面率]
 本実施形態では、上記のように、0℃以上500℃以下の温度で加工することとしている。加工の種類としては、例えば、カリバー圧延加工、ローラーダイス伸線加工、孔ダイス伸線加工等が挙げられる。加工量については、高いほど転位の集合組織が発達し易く、また再結晶により組織が微細化し易い。ただし、0℃以上500℃以下の温度域では加工性が劣るため、加工し過ぎるとボイド等の内部欠陥を形成し、疲労特性の低下を招く。一回あたりの減面率(加工率)が10%以上であれば、集合組織の発達及び再結晶に有効である。そのため、本実施形態に係る第1の工程において、1回あたりの加工時の減面率を10%以上とする。更なる効果を得るために、第1の工程における1回あたりの加工時の減面率は、15%以上であることが好ましく、20%以上であることがより好ましい。一方、1回あたり50%を超える加工を行うと、ボイド等の内部欠陥が形成されてしまう。そのため、第1の工程における1回あたりの加工時の減面率は、50%以下とする。
 更に、より確実に均一かつ微細な等軸晶組織とするためには、加工と焼鈍を繰り返し合計の減面率を大きくすることが有効である。すなわち、1回あたりの減面率を10~50%として加工した後に中間焼鈍を施し、再び10~50%の減面率で加工し中間焼鈍を行う、といったサイクルを繰り返すことが有効である。また、1回あたりの減面率が低い場合は、繰り返し回数を多くすることで均一かつ微細組織にできる。一方、一回あたりの減面率が高い場合は、繰り返し回数が少なくても均一かつ微細組織となる。
 また、本発明者らが種々試験した結果、1回又は複数回の加工を施す場合に、合計の減面率が50%以上であれば、均一かつ微細な組織を得ることができる。そのため、本実施形態に係る第1の工程において、合計の減面率は50%以上とする。本実施形態に係る第1の工程において、合計の減面率は、好ましくは60%以上であり、より好ましくは70%以上である。一方、加工すればするほど再結晶し易くなるため、合計の減面率の上限は、特に規定するものではない。ただし、加工及び中間焼鈍の回数が増加するとコストが高くなることから、合計の減面率は90%未満とすることが好ましい。また、複数回の加工を行う場合の各回の減面率は、全て同じ減面率になるように加工してもよく、各回毎に異なる減面率になるように加工してもよい。
 なお、減面率は、加工前の断面積Sと加工後の断面積Sから、100×(S-S)/Sで求める。複数回の加工を行う場合の合計の減面率は、1回目の加工前の断面積Sと最終回の加工後の断面積Sから、100×(S-S)/Sで求める。
≪中間焼鈍及び第2の工程である最終熱処理≫
 本実施形態では、前述の中間焼鈍、及び、最終熱処理を、700℃以上950℃以下の温度範囲内で行うこととする。熱処理温度Tが700℃未満である場合には、ひずみが十分に回復しなかったり、最終焼鈍時の再結晶が不十分となって、図5Aに模式的に示したように、延伸粒や針状組織が残存したりする。一方、熱処理温度Tが950℃を超える場合には、高温過ぎるために組織が粗大化したり、熱処理時のβ相が不安定になって、冷却時にβ相内に針状組織が形成されたりする結果、図5Bに模式的に示したような、針状組織と等軸組織とが混在する組織であるバイモーダル組織が形成される。また、温度を上記範囲にしたとしても、温度に合わせた保持時間を確保しないと、十分なひずみ除去や再結晶をさせることができない。
 本発明者らが鋭意検討した結果、熱処理温度T(℃)と、加熱及び保持を含めた熱処理時間(hr)と、の関係が、下記の式(2)の範囲内であれば問題が生じずに、図1Cに模式的に示したような、均一かつ微細な等軸晶組織を得られることが判明した。そのため、本実施形態では、下記の式(2)を満足するように、中間焼鈍及び最終熱処理を行うこととする。ここで、熱処理温度T(℃)は、α+β型チタン合金線材の表面における温度とする。
 
 21000<(T+273.15)×(log10(t)+20)<24000
                                 ・・・(2)
 
 上記式(2)の関係を満足するように、熱処理温度T及び熱処理時間tを制御して中間焼鈍及び最終熱処理を実施することで、ひずみ除去及び再結晶を促進させることができる。(T+273.15)×(log10(t)+20)の値は、好ましくは24000以下である。
[昇温速度]
 なお、中間焼鈍及び最終熱処理における、熱処理温度Tまでの昇温速度は、速ければ速いほど、上記熱処理温度Tでの保持時間が長くなり、また、安定したひずみ除去及び再結晶が可能となる。具体的な昇温温度は、特に規定するものではないが、昇温速度が1.0℃/s以上であれば、十分な保持時間が確保可能であり、好ましい。昇温速度は、より好ましくは、2.0℃/s以上である。
 以上、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の製造方法について、詳細に説明した。
(第2の実施形態)
 以下では、本発明の第2の実施形態に係るα+β型チタン合金線材及びその製造方法について、詳細に説明する。本実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、上記のようなMo当量Aを用いて化学成分が規定されるチタン合金線材のうち、Fe及びSiを含有するチタン合金線材である。かかるα+β型チタン合金線材は、冷間伸線性に優れ、第1の実施形態に係るα+β型チタン合金線材のようにVを含有しないため安価であり、かつ、切削・切断が容易である。
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、質量%で、Al:4.50~6.40%、Fe:0.50~2.10%、Si:0~0.50%、C:0.080%未満、N:0.050%以下、H:0.016%以下、O:0.25%以下を含有し、残部Ti及び不純物からなり、α結晶粒の平均アスペクト比が1.0~3.0であり、α結晶粒の最大結晶粒径が30.0μm以下であり、α結晶粒の平均結晶粒径が1.0~15.0μmであり、線材の長軸方向の直交断面におけるα結晶粒のうち、長軸方向に対してα結晶粒を構成する稠密六方結晶のc軸方向の傾斜角度が15°~40°の範囲にあるα結晶粒の面積率が5.0%以下である。
 まず、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の化学成分について、以下で改めて説明する。以下の説明では、「質量%」を、単に「%」と略記する。
[Alの含有量]
 Alは、固溶強化能の高い元素であり、含有量を増やすと室温での引張強度が高くなる。より確実に所望の引張強度を得るとともに、得られる集合組織の結晶方位をより確実に所望の範囲内に制御するために、Alの含有量を4.50%以上とすることが好ましい。Alの含有量は、4.80%以上であることがより好ましく、5.00%以上であることが更に好ましい。一方、Alを6.40%を超えて含有させると、変形抵抗の増大により加工性の低下をもたらすとともに、凝固偏析などによりα相を過度に固溶強化して局所的に硬い領域が生成され、疲労強度の低下をもたらし、更には、衝撃靱性の低下をももたらす可能性がある。そのため、Alの含有量は、6.40%以下とすることが好ましい。Alの含有量は、5.90%以下であることがより好ましく、5.50%以下であることが更に好ましい。
[Feの含有量]
 Feは、β安定化元素の中でも安価な添加元素であり、更に、固溶強化能の高い元素である。また、含有量を増やすと室温での引張強度が高くなる。必要な強度を得ることと、室温で加工性の良いβ相を維持するために、本実施形態においてFeの含有量は、0.50%以上であることが好ましい。本実施形態においてFeの含有量は、より好ましくは0.70%以上であり、更に好ましくは0.80%以上である。一方、Feは非常に凝固偏析し易い添加元素であるため、含有させ過ぎると性能のばらつきが大きくなり、場所によっては疲労強度の低下が低下する可能性がある。そのため、本実施形態においてFeの含有量は、2.10%以下であることが好ましい。本実施形態においてFeの含有量は、より好ましくは1.80%以下であり、更に好ましくは1.50%以下である。
[Siの含有量]
 Siは、β安定化元素であるが、α相中にも固溶して高い固溶強化能を示す。上記のように、Feは、偏析という観点から2.10%を超えて含有させないことが好ましいことから、必要に応じて、Siの固溶強化により高強度化してもよい。そのため、Siは、任意添加元素であり、その含有量は、0%を下限とする。また、Siは、下記のOと逆の偏析傾向にあり、更に、Oほどには凝固偏析し難いことから、適正量のSiをOと複合含有させることにより、高い疲労強度と引張強度を両立することが期待できる。このような効果は、Siの含有量を0.05%以上とすることで、確実に発現させることが可能であるため、Siを含有させる場合、Siの含有量は0.05%以上とすることが好ましく、0.10%以上とすることが好ましい。ただし、先だって言及したように、Siを含有させ過ぎると、シリサイドと称する金属間加工物を形成し、疲労強度が低下する。そのため、本実施形態では、Siの含有量を0.50%以下とすることが好ましい。本実施形態において、Siの含有量は、より好ましくは0.45%以下であり、更に好ましくは0.40%以下である。
[C、N、H、Oの含有量]
 C、N、H、Oは、いずれも多量に含有すると、延性、加工性を低下させてしまう場合があるため、Cの含有量は、0.010%未満、Nの含有量は、0.050%以下、Hの含有量は、0.016%以下、Oの含有量は0.25%以下にそれぞれ制限することが好ましい。なお、C、N、H、Oは、不可避的に混入する不純物であるため、その含有量はそれぞれ低ければ低いほど好ましい。また、C、N、H、Oは、不可避的に混入する不純物であるが故に、含有が避けられないことから、実質的な含有量は、通常、Cで0.0005%、Nで0.0001%、Hで0.0005%、Oで0.01%である。
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、上述の元素以外(残部)は、Ti及び不純物からなる。ただし、以上説明した各元素以外の元素を、本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。
[Ni、Cr、Mnの含有量]
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、必要に応じて、残部のTiの一部に換えて、0.15%未満のNi、0.25%未満のCr、0.25%未満のMnのうちの1種又は2種以上含有しても良い。ここで、Ni、Cr、Mnの含有量を、それぞれ、0.15%未満、0.25%未満、0.25%未満としたのは、これらの元素は、上記上限を超えて含有させると、平衡相である金属間化合物(TiNi、TiCr、TiMn)が生成し、疲労強度及び室温延性が劣化するためである。Niの含有量は、より好ましくは0.13%以下であり、更に好ましくは0.11%以下である。Cr及びMnの含有量は、より好ましくは0.20%以下であり、更に好ましくは0.15%以下である。
[β相の面積率]
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の金属組織についても、α相が主体であり、α相中に少量のβ相が存在したものとなっている。本実施形態において、α相の面積率は85%以上であり、おおそよ85~99%程度である。本実施形態において、β相の面積率は、おおよそ1~15%程度となる。
[α結晶粒の平均アスペクト比]
 先だって言及したように、疲労特性向上のためには、等軸晶組織であることが重要である。そのため、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、α結晶粒の平均アスペクト比が1.0以上3.0以下とすることが好ましい。α結晶粒の平均アスペクト比は、より好ましくは2.5以下であり、更に好ましくは2.3以下である。
[α結晶粒の平均結晶粒径]
 また、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、き裂発生低減効果をより確実に得るために、α+β型チタン合金線材におけるα結晶粒の平均結晶粒径を、上記の通り15.0μm以下とすることが好ましい。本実施形態において、α結晶粒の平均結晶粒径は、より好ましくは12μm以下であり、更に好ましくは10μmm以下である。
[α結晶粒の最大結晶粒径]
 また、疲労強度の低下を抑制するために、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材では、α結晶粒の最大結晶粒径を、上記の通り30.0μm以下とすることが好ましい。α結晶粒の最大結晶粒径は、25.0μm以下であることがより好ましく、20.0μm以下であることが更に好ましい。
 なお、β相の面積率、α結晶粒の平均アスペクト比、α結晶粒の測定方法は、先だって説明した測定方法を用いればよいため、以下では詳細な説明は省略する。
[集合組織]
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材においても、線材の長軸方向の直交断面におけるα結晶粒のうち、長軸方向に対してα結晶粒を構成する稠密六方結晶のc軸方向の傾斜角度が15°~40°の範囲にあるα結晶粒の面積率は、5.0%以下とすることが好ましい。長軸方向Lとのなす角が15°~40°の範囲(境界面Bと境界面Aの間の範囲)にあるα結晶粒の面積率は、より好ましくは4.0%以下であり、更に好ましくは3.0%以下である。稠密六方結晶(hcp)のc軸と、α+β型チタン合金線材の長軸方向とのなす角度が、15°以上40°以下であるα結晶粒の面積率は、低い分には問題ないため、下限は0%であることが好ましい。なお、集合組織の測定方法は、先だって説明した測定方法を用いればよいため、以下では詳細な説明は省略する。
[内部欠陥]
 上述したようにTi-6Al-4Vに代表される高強度なα+β型チタン合金は、室温~温間での加工性に乏しく、変形加工時に内部欠陥が発生し易い。ここで内部欠陥とはボイドまたはクラックを指す。一方で、後述の疲労特性は、内部欠陥が多量に存在すると劣化する可能性がある。
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材において、内部欠陥の発生量(すなわち、単位面積あたりの内部欠陥の個数)は、通常は、0個/mmとなる。ただし、鋭意検討した結果、内部欠陥の発生量が13個/mm以下の範囲内であれば、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材に発現する疲労特性に対して、影響を与えるものではない。なお、内部欠陥の測定方法は、先だって第1の実施形態で説明した測定方法を用いればよいため、以下では詳細な説明は省略する。
[0.2%耐力]
 先だって言及しているように、疲労強度は、引張特性の0.2%耐力や引張強度と相関がある。そのため、0.2%耐力や引張強度を高めた方が、疲労強度が高くなる。加えて、α+β型チタン合金は、高強度である特性を活用し様々な部材に用いられることから、0.2%耐力は、ある程度高い値を有していることが好ましい。本実施形態に係る化学成分系では、0.2%耐力が700MPa以上あれば、疲労強度と共に、部材として使用する際の強度を満足することができる。そのため、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材において、0.2%耐力は700MPa以上であることが好ましい。本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の0.2%耐力は、より好ましくは720MPa以上である。一方、0.2%耐力の上限は、特に定めるものではない。ただし、0.2%耐力が高くなり過ぎると、切欠き感受性が高くなり、疲労強度の低下を招く。1200MPa以上となると切欠き感受性が顕著となることから、本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の0.2%耐力は、1150MPa未満であることが好ましい。本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の0.2%耐力は、より好ましくは1050MPa以下である。
 なお、ここでいう0.2%耐力とは、チタン合金線材の長軸方向(長手方向、長尺方向と同義)が引張り方向となるように引張試験を行った場合の0.2%耐力である。なお、0.2%耐力の測定方法は、先だって第1の実施形態で説明した測定方法を用いればよいため、以下では詳細な説明は省略する。
[疲労強度]
 本実施形態に係るα+β型チタン合金線材は、高疲労強度であることを特徴している。上述したように、組織形状や結晶粒径は疲労特性に大きく影響し、結晶形状の場合、針状組織では疲労特性が大幅に低下する。また、等軸晶組織であっても、組織が粗大である(すなわち、結晶粒径が大きい)と疲労特性は低下する。本実施形態に係るα+β型チタン合金線材の化学成分系では、下記に示す回転曲げ疲労において、400MPa以上であることが好ましく、420MPa以上であることがより好ましい。なお、疲労強度の測定方法は、先だって第1の実施形態で説明した測定方法を用いればよいため、以下では詳細な説明は省略する。
<α+β型チタン合金線材の製造方法>
 なお、上述してきたα+β型チタン合金線材の製造方法であるが、製造に用いるチタン合金材を上述の第2の実施形態に係る化学成分とする以外は、第1の実施形態に係るα+β型チタン合金線材の製造方法と同様にして、実施することが可能である。そのため、以下では、詳細な説明は省略する。
 以上、本発明の各実施形態に係るα+β型チタン合金線材及びその製造方法について、詳細に説明した。
 以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜変更を加えて実施することが可能であり、それらは何れも本発明の技術的範囲に含まれる。
(試験例1)
 以下に示す試験例1では、主に、本発明の第1の実施形態に係るα+β型チタン合金線材及びその製造方法に着目し、より具体的に説明する。
 スポンジチタン、スクラップ及び所定の添加元素を溶解原料とし、真空アーク溶解炉を用いて、以下の表1に示す各成分組成を有するチタンインゴットを鋳造した。
 鋳造したチタン鋳塊を用いて、熱間鍛造を行った。得られた熱間鍛造材から100mmφの丸棒を採取し、1050℃で熱間圧延を行いφ20mm程度の熱延棒を得た。その後、得られた熱延棒に対し、脱スケールを施した。得られた熱延棒の組織を確認したところ、どの断面で切断した場合においても、平均粒径3.0μm程度であり、かつ、平均アスペクト比が1.5μm以下である、微細な球状組織を有していた。
 その後、第1の工程として、以下の表2に示した加工温度及び減面率で伸線を行い、次いでAr雰囲気にて、均熱温度850℃、均熱保持時間1.00時間の条件で中間焼鈍を施した。かかる中間焼鈍の処理条件は、均熱温度までの昇温速度を考慮しても、上記式(2)で表した関係を満足するものである。その後も、伸線と中間焼鈍とを繰り返し行って、表2に示した合計減面率まで伸線した。ここで、以下の表2における「減面率」は、n回目の中間焼鈍と(n+1)回目の中間焼鈍との間での減面率を表しており、中間焼鈍は、上記のように、所定の減面率での伸線加工を実施する毎に実施した。その後、第2の工程として、表2に示す条件で最終熱処理を施すことで、α+β型チタン合金線材を製造した。得られたα+β型チタン合金線材から各種の試験片を作製した。
 α+β型チタン合金線材の製造条件を、表2に示した。また、表3には、表2におけるパターンA~Fの減面率を示した。表3に示す減面率は、第1の工程における加工の減面率を加工の回数毎に変化させた場合の各回の減面率である。各加工の合間に、上記の条件にて中間焼鈍を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 得られた試験片について、ミクロ組織観察、各特性(0.2%耐力、疲労強度)の測定を行った。
(α結晶粒の平均アスペクト比)
 α+β型チタン合金線材より切断したL断面(線材の長軸方向の直交断面)を、電解研磨又はコロイダルシリカ研磨により鏡面にした後、EBSD(TSLソリューションズ製のOIM Analysisソフトウェア)を用いて測定した。具体的には、鏡面化後のL断面において、大きさ500μm×500μmの領域を、ステップ0.5~1μmで、2~10視野程度測定した。その後、5°以上の方位差を生じる場合を粒界とみなし、各結晶粒の長軸方向と長軸に直交する方向の最大長さの比(長軸/短軸)、すなわちアスペクト比を算出し、全ての結晶粒の平均値(平均アスペクト比)を算出した。
(α結晶粒の平均結晶粒径及び最大結晶粒径)
 結晶粒径は、得られた試験片のL断面を電解研磨又はコロイダルシリカ研磨により鏡面にした後、EBSD(TSLソリューションズ製のOIM Analysisソフトウェア)を用いて測定した。具体的には、鏡面化後のL断面において、大きさ500μm×500μmの領域を、ステップ0.5~1μmで、2~10視野程度測定した。その後、5°以上の方位差を生じる場合を粒界とみなし、結晶粒面積Aより結晶粒毎の円相当粒径Dを求めた(結晶粒面積A=π×(D/2))。平均結晶粒径は、測定範囲内の全ての結晶粒径の平均値とした。また、最大結晶粒径は、測定範囲内における最大値とした。なお、α結晶粒とβ結晶粒等の他の結晶粒とは、EBSD上で技術的に容易に識別することが可能であった。
(長軸方向とc軸とのなす角が15~40°であるα結晶粒の面積率)
 上記の結晶粒径の測定方法と同様に、得られた試験片のL断面を電解研磨又はコロイダルシリカ研磨により鏡面にした後、EBSD(TSLソリューションズ製のOIM Analysisソフトウェア)を用いて測定した。具体的には、大きさ500μm×500μmの領域を、ステップ0.5~1μmで、2~10視野程度測定し、各視野における稠密六方結晶(hcp)のc軸とα+β型チタン合金線材の長軸方向との成す角度が15°以上40°以下であるα結晶粒の面積率を求めた。その後、各視野から得られた面積率の平均を算出した。
 なお、ミクロ組織観察においては、EBSDの測定結果に基づき、解析ソフトウェア(株式会社TSLソリューションズ製OIM Analysis)を用いることで、β結晶粒も含む個々の結晶粒の面積と、長軸及び短軸の長さと、アスペクト比と、を算出した。
(内部欠陥)
 内部欠陥は、α+β型チタン合金線材より切断したC断面をエメリー紙及びバフ研磨により鏡面にした後、光学顕微鏡にて測定した。倍率を50~500倍として、10~20視野を撮影し、各視野に存在するボイドやクラックなどの欠陥の数を測定し、観察面積で除して、単位面積あたりの内部欠陥の個数を求め、その平均値を内部欠陥数とした。なお、内部欠陥は最大寸法が5μm以上のものとした。
(0.2%耐力)
 得られたα+β型チタン合金線材から、長手方向が圧延方向に対して平行であるASTMハーフサイズ引張試験片(平行部幅6.25mm、平行部長さ32mm、標点間距離25mm)を採取し、ひずみ速度を、ひずみ1.5%までを0.5%/min、その後破断までを30%/minで行った。このときの0.2%耐力を測定した。本試験例では、得られた0.2%耐力が850MPa以上1200MPa未満である場合を、合格とした。
(疲労強度)
 疲労特性は、回転曲げ疲労時の疲労特性を採用することとし、下記の方法で測定した際の特性とした。得られたα+β型チタン合金線材から、平行部の表面粗さが研磨紙#600以上となるよう研磨された丸棒試験片を作製した。この丸棒試験片を、小野式回転曲げ試験により、応力比R=-1として、1×10回まで応力負荷を繰り返しても疲労破壊しない最大応力を、疲労強度とした。本試験例では、得られた疲労強度が450MPa以上である場合を、合格とした。
 得られた結果を、以下の表4にまとめて示した。実施例1~29は、本発明例である。実施例1~29のα+β型チタン合金棒線部材は、いずれも優れた疲労強度を有していることが分かる。
 一方、比較例1~3、5、9及び10は、最終熱処理の熱処理時間が本発明の製造条件を満たさないため、平均アスペクト比、平均結晶粒径又は最大結晶粒径が発明範囲から外れ、疲労強度が450MPaを下回った。比較例4及び6では、加工温度が高すぎるため、α結晶粒を構成するhcpにおけるc軸の結晶方位を所定の範囲に制御できず、疲労強度が450MPaを下回った。比較例7は、1回あたりの減面率が50%を超えて高すぎるため、疲労強度が450MPaを下回った。また、内部欠陥についても、増加していることが明らかとなった。比較例8は、合計の減面率が50%未満のため、疲労強度が450MPaを下回った。
 なお、表2及び表4における下線は、本発明の範囲外であることを示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
(試験例2)
 以下に示す試験例2では、主に、本発明の第2の実施形態に係るα+β型チタン合金線材及びその製造方法に着目し、より具体的に説明する。
 スポンジチタン、スクラップ及び所定の添加元素を溶解原料とし、真空アーク溶解炉を用いて、以下の表5に示す各成分組成を有するチタンインゴットを鋳造した。
 鋳造したチタン鋳塊を用いて、熱間鍛造を行った。得られた熱間鍛造材から100mmφの丸棒を採取し、1050℃で熱間圧延を行いφ20mm程度の熱延棒を得た。その後、得られた熱延棒に対し、脱スケールを施した。得られた熱延棒の組織を確認したところ、どの断面で切断した場合においても、平均粒径3.0μm程度であり、かつ、平均アスペクト比が1.5μm以下である、微細な球状組織を有していた。
 その後、第1の工程として、以下の表6に示した加工温度及び減面率で伸線を行い、次いでAr雰囲気にて、均熱温度850℃、均熱保持時間1.00時間の条件で中間焼鈍を施した。かかる中間焼鈍の処理条件は、均熱温度までの昇温速度を考慮しても、上記式(2)で表した関係を満足するものである。その後も、伸線と中間焼鈍を繰り返し行って、表5に示した合計減面率まで伸線した。ここで、以下の表6における「減面率」は、n回目の中間焼鈍と(n+1)回目の中間焼鈍との間での減面率を表しており、中間焼鈍は、上記のように、所定の減面率での伸線加工を実施する毎に実施した。その後、第2の工程として、表5に示す条件で最終熱処理を施すことで、α+β型チタン合金線材を製造した。得られたα+β型チタン合金線材から各種の試験片を作製した。
 α+β型チタン合金線材の製造条件を、表6に示した。また、表7には、表6におけるパターンA~Fの減面率を示した。表7に示す減面率は、第1の工程における加工の減面率を加工の回数毎に変化させた場合の各回の減面率である。各加工の合間に、上記の条件にて中間焼鈍を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 得られた試験片について、ミクロ組織観察、各特性(0.2%耐力、疲労強度)の測定を行った。
(α結晶粒の平均アスペクト比)
 α+β型チタン合金線材より切断したL断面(線材の長軸方向の直交断面)を、電解研磨又はコロイダルシリカ研磨により鏡面にした後、EBSD(TSLソリューションズ製のOIM Analysisソフトウェア)を用いて測定した。具体的には、鏡面化後のL断面において、大きさ500μm×500μmの領域を、ステップ0.5~1μmで、2~10視野程度測定した。その後、5°以上の方位差を生じる場合を粒界とみなし、各結晶粒の長軸方向と長軸に直交する方向の最大長さの比(長軸/短軸)、すなわちアスペクト比を算出し、全ての結晶粒の平均値(平均アスペクト比)を算出した。
(α結晶粒の平均結晶粒径及び最大結晶粒径)
 結晶粒径は、得られた試験片のL断面を電解研磨又はコロイダルシリカ研磨により鏡面にした後、EBSD(TSLソリューションズ製のOIM Analysisソフトウェア)を用いて測定した。具体的には、鏡面化後のL断面において、大きさ500μm×500μmの領域を、ステップ0.5~1μmで、2~10視野程度測定した。その後、5°以上の方位差を生じる場合を粒界とみなし、結晶粒面積Aより結晶粒毎の円相当粒径Dを求めた(結晶粒面積A=π×(D/2))。平均結晶粒径は、測定範囲内の全ての結晶粒径の平均値とした。また、最大結晶粒径は、測定範囲内における最大値とした。なお、α結晶粒とβ結晶粒等の他の結晶粒とは、EBSD上で技術的に容易に識別することが可能であった。
(長軸方向とc軸とのなす角が15~40°であるα結晶粒の面積率)
 上記の結晶粒径の測定方法と同様に、得られた試験片のL断面を電解研磨又はコロイダルシリカ研磨により鏡面にした後、EBSD(TSLソリューションズ製のOIM Analysisソフトウェア)を用いて測定した。具体的には、大きさ500μm×500μmの領域を、ステップ0.5~1μmで、2~10視野程度測定し、各視野における稠密六方結晶(hcp)のc軸とα+β型チタン合金線材の長軸方向との成す角度が15°以上40°以下であるα結晶粒の面積率を求めた。その後、各視野から得られた面積率の平均を算出した。
 なお、ミクロ組織観察においては、EBSDの測定結果に基づき、解析ソフトウェア(株式会社TSLソリューションズ製OIM Analysis)を用いることで、β結晶粒も含む個々の結晶粒の面積と、長軸及び短軸の長さと、アスペクト比と、を算出した。
(内部欠陥)
 内部欠陥は、α+β型チタン合金線材より切断したC断面をエメリー紙及びバフ研磨により鏡面にした後、光学顕微鏡にて測定した。倍率を50~500倍として、10~20視野を撮影し、各視野に存在するボイドやクラックなどの欠陥の数を測定し、観察面積で除して、単位面積あたりの内部欠陥の個数を求め、その平均値を内部欠陥数とした。なお、内部欠陥は最大寸法が5μm以上のものとした。
(0.2%耐力)
 得られたα+β型チタン合金線材から、長手方向が圧延方向に対して平行であるASTMハーフサイズ引張試験片(平行部幅6.25mm、平行部長さ32mm、標点間距離25mm)を採取し、ひずみ速度を、ひずみ1.5%までを0.5%/min、その後破断までを30%/minで行った。このときの0.2%耐力を測定した。本試験例では、得られた0.2%耐力が700MPa以上1200MPa未満である場合を、合格とした。
(疲労強度)
 疲労特性は、回転曲げ疲労時の疲労特性を採用することとし、下記の方法で測定した際の特性とした。得られたα+β型チタン合金線材から、平行部の表面粗さが研磨紙#600以上となるよう研磨された丸棒試験片を作製した。この丸棒試験片を、小野式回転曲げ試験により、応力比R=-1として、1×10回まで応力負荷を繰り返しても疲労破壊しない最大応力を、疲労強度とした。本試験例では、得られた疲労強度が400MPa以上である場合を、合格とした。
 得られた結果を、以下の表8にまとめて示した。実施例30~57は、本発明例である。実施例30~57のα+β型チタン合金棒線部材は、いずれも優れた疲労強度を有していることが分かる。
 一方、比較例11~12、15は、最終熱処理の熱処理時間が本発明の製造条件を満たさないため、平均アスペクト比又は結晶粒径が本発明の範囲外となり、疲労強度が400MPaを下回った。比較例13は、1回あたりの減面率が50%を超えて高すぎるため、伸線中に破断してしまい、詳細な評価を行うことができなかった。比較例14では、加工温度が高すぎるため、α結晶粒を構成するhcpにおけるc軸の結晶方位を所定の範囲に制御できず、疲労強度が400MPaを下回った。比較例15は、合計の減面率が50%未満であったため、疲労強度が400MPaを下回った。比較例16は、最終熱処理の熱処理温度が700℃未満であったため、平均アスペクト比が本発明の範囲外となり、疲労強度が400MPaを下回った。比較例17は、最終熱処理の熱所温度が950℃超であったため、平均アスペクト比及び結晶粒径が本発明の範囲外となり、疲労強度が400MPaを下回った。
 なお、表6及び表8における下線は、本発明の範囲外であることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
 A、B  境界面
 L    長軸方向
 

Claims (6)

  1.  質量%で、
      Al:4.50~6.75%
      Si:0~0.50%
      C:0.080%以下
      N:0.050%以下
      H:0.016%以下
      O:0.25%以下、
      Mo:0~5.5%
      V:0~4.50%
      Nb:0~3.0%
      Fe:0~2.10%
      Cr:0~0.25%未満
      Ni:0~0.15%未満
      Mn:0~0.25%未満
    を含有し、残部がTi及び不純物からなり、更に、Al、Mo、V、Nb、Fe、Cr、Ni及びMnの含有量が下記式(1)を満足し、
     α結晶粒の平均アスペクト比が、1.0~3.0であり、
     α結晶粒の最大結晶粒径が、30.0μm以下であり、
     α結晶粒の平均結晶粒径が、1.0μm~15.0μmであり、
     線材の長軸方向の直交断面におけるα結晶粒のうち、前記長軸方向に対してα結晶粒を構成する稠密六方結晶のc軸方向の傾斜角度が15°~40°の範囲にあるα結晶粒の面積率が、5.0%以下である、α+β型チタン合金線材。
     
     -4.0≦[Mo]+0.67[V]+0.28[Nb]+2.9[Fe]+1.6[Cr]+1.1[Ni]+1.6[Mn]-[Al]≦2.0 ・・・(1)
     
     ここで、上記式(1)において、[元素記号]の表記は、対応する元素記号の含有量(質量%)を表し、含有しない元素記号については、0を代入するものとする。
     
  2.  質量%で、
      Al:5.50~6.75%
      V:3.50~4.50%
      Fe:0.40%以下
    を含有する、請求項1に記載のα+β型チタン合金線材。
  3.  質量%で、
      Al:4.50~6.40%
      Fe:0.50~2.10%
    を含有する、請求項1に記載のα+β型チタン合金線材。
  4.  単位面積あたりの内部欠陥の個数が、0個/mm~13個/mmである、請求項1~3の何れか1項に記載のα+β型チタン合金線材。
  5.  請求項1~4の何れか1項に記載のα+β型チタン合金線材を製造する方法であって、
     請求項1~3の何れか1項に記載の化学成分を有するチタン合金材を、0℃~500℃の範囲の加工温度において、1回又は2回以上の加工を行う工程であり、1回あたりの加工時の減面率を10~50%とし、合計減面率を50%以上とする第1の工程と、
     前記第1の工程後のチタン合金材に対して、熱処理温度Tを700℃~950℃の範囲とし、熱処理時間tを下記式(2)を満足する熱処理時間とする最終熱処理を施す第2の工程と、
    を含む、α+β型チタン合金線材の製造方法。
     
     21000<(T+273.15)×(log10(t)+20)<24000
                                     ・・・(2)
     
     ここで、上記式(2)において、
      T:前記第2の工程における熱処理温度(℃)
      t:前記第2の工程における熱処理時間(hr)
    である。
  6.  前記第1の工程において、前記加工を複数回行う場合、各加工の間で中間焼鈍を施す、請求項5に記載のα+β型チタン合金線材の製造方法。
     
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