WO2020071482A1 - コンクリート加飾用工程紙及びコンクリート加飾用型押材 - Google Patents

コンクリート加飾用工程紙及びコンクリート加飾用型押材

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WO2020071482A1
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公大 三浦
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    • C04B2103/20—Retarders
    • C04B2103/24—Hardening retarders

Definitions

  • the present invention relates to a concrete decoration process paper and a concrete decoration embossing material.
  • a hardening retardant layer containing a resin composition mixed with a concrete hardening retardant is partially formed, and concrete having a pattern by the hardening retardant layer on the film sheet Decorating process papers have been proposed (for example, see Patent Document 1).
  • the surface of the poured concrete is partially uncured by a setting retarder layer by sticking to the inner surface of a concrete formwork, and the concrete surface is patterned. The pattern is transferred to give a design to the concrete surface.
  • the surface of the concrete poured into the mold is partially uncured by the setting retarder layer by sticking to the inner surface of the concrete mold. The uncured concrete is washed out to form a pattern with the exposed aggregate on the surface of the concrete, thereby giving a design to the surface of the concrete.
  • the present invention has been made in view of the above problems, to provide a concrete decoration process paper that can improve the finish of the concrete surface, and a pattern pattern by the aggregate exposed from the concrete, It is an object of the present invention to provide a concrete embossing material capable of easily imparting a concavo-convex pattern on the surface of concrete.
  • one embodiment of the present invention provides a base sheet and a curing method including a resin composition mixed with a concrete setting retarder partially formed on one surface of the base sheet. And a retarder layer, and the gist of the present invention is a concrete decoration process paper in which the wettability of one surface of the base sheet is 34 mN / m or more. Further, in order to solve the above problems, one embodiment of the present invention provides a base material having an inverted shape formed by inverting a concavo-convex pattern formed on a surface of concrete, and a surface having the inverted shape of the base material formed thereon.
  • the affinity of concrete with respect to a base material sheet can be improved. Therefore, the air bubbles between the base sheet and the concrete can be easily released, and the cement paste can be made uniform. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of bubbles and uneven color on the concrete surface, and to provide a concrete decoration process paper capable of improving the finish of the concrete surface.
  • the pattern of the exposed aggregate can be formed on the concrete surface by the setting retarder layer.
  • a concavo-convex pattern can be formed on the surface of the concrete due to the inverted shape formed on the base material. Therefore, it is possible to provide a concrete decoration embossing material that can easily provide a pattern made of aggregate exposed from concrete and an uneven pattern on the surface of concrete.
  • a process sheet for decorating concrete 10 according to a first embodiment of the present invention is formed by partially forming a base sheet 11 and one surface 11 a of the base sheet 11, And a curing retarder layer 13 for forming a pattern on the material sheet 11. Then, the concrete decoration process paper 10 according to the first embodiment of the present invention is partially adhered to the inner surface of the concrete formwork, so that the surface of the cast concrete is partially uncoated with the hardening retardant layer 13. As hardening, a pattern can be transferred to the concrete surface to give a design to the concrete surface.
  • the base sheet 11 is a sheet serving as a base.
  • the base sheet 11 is formed using a film sheet and double-sided lami-kraft paper.
  • a thermoplastic resin film sheet can be adopted.
  • the thermoplastic resin is formed into a sheet by a T-die molding method.
  • the thermoplastic resin is not particularly limited, and may be the same as the thermoplastic resin used for the film sheet (base material) in the conventional concrete decoration process paper.
  • polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, ethylene- ⁇ -olefin copolymer, propylene- ⁇ -olefin copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer
  • Polyolefins such as olefin copolymer resins such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid (ester) copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer metal neutralized product (ionomer) Resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, 1,4-cyclohexanedimethanol copolymerized polyethylene terephthalate, polya Polyester resins such as relates and poly
  • thermoplastic resins that can be used for the film sheet, in view of the growing public interest in environmental issues in recent years, it contains chlorine (halogen) such as polyvinyl chloride resin. It is not desirable to use a thermoplastic resin that does not have such a property, and it is desirable to use a non-halogen thermoplastic resin. In particular, from the viewpoints of various physical properties, processability, versatility, economy and the like, at least one of a polyolefin resin and a polyester resin (amorphous or biaxially stretched) is used as the non-halogen thermoplastic resin. Is most desirable.
  • the polyolefin resin may be selected from many types already listed, and a polypropylene resin, that is, a homopolymer or a copolymer containing propylene as a main component is particularly preferable.
  • a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin, a block polypropylene resin, or the like may be used alone or as appropriate, or a resin in which an atactic polypropylene is further added as appropriate may be used.
  • it may be a copolymer containing an olefinic monomer other than propylene, for example, an ⁇ -olefin having a polypropylene crystal part and having 2 to 20 carbon atoms other than propylene, preferably ethylene, butene- Propylene- ⁇ -olefin copolymers containing at least 15 mol% of one or more comonomers of 1,4-methylpentene-1, hexene-1 or octene-1 can be exemplified.
  • an olefinic monomer other than propylene for example, an ⁇ -olefin having a polypropylene crystal part and having 2 to 20 carbon atoms other than propylene, preferably ethylene, butene- Propylene- ⁇ -olefin copolymers containing at least 15 mol% of one or more comonomers of 1,4-methylpentene-1, hexene-1 or octene-1 can be exemplified.
  • a modifier such as a hydrogenated product may be added.
  • the thickness of the film sheet is preferably about 100 ⁇ m to 250 ⁇ m.
  • a paper base material 111 having a polyolefin layer 112 laminated on both sides can be employed as the double-sided laminated paper.
  • the paper base material 111 is not particularly limited, and the same paper base material as used for double-sided laminated paper (base material) in conventional concrete decoration process paper can be used.
  • paper materials such as high-quality paper, medium-quality paper, coated paper, art paper, kraft paper, and resin-impregnated paper, and various synthetic papers can be used.
  • the thickness of the paper substrate 111 is preferably about 60 ⁇ m to 260 ⁇ m.
  • a polyolefin-based resin such as low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE), or polypropylene can be used.
  • the thickness of the polyolefin layer 112 is preferably about 10 ⁇ m to 40 ⁇ m.
  • the thickness of the double-sided laminated paper is preferably about 100 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the wettability is 40 mN / m or more. That is, the wettability is preferably 34 mN / m or more and less than 44 mN / m. Further, from the viewpoint of color unevenness on the concrete surface, the wettability is preferably at least 44 mN / m.
  • the wettability is preferably at least 48 mN / m. From the viewpoint of the presence or absence of air bubbles on the concrete surface, the wettability is preferably at least 54 mN / m.
  • a method of adjusting the wettability to make the wettability 34 mN / m or more a method of performing a corona discharge treatment at a discharge amount of 20 W ⁇ min / m 2 or more can be adopted.
  • the hardening retardant layer 13 is a layer that is partially formed on one surface 11a of the base sheet 11 and that imparts a design to the concrete surface by partially hardening the concrete surface.
  • the setting retarder layer 13 is formed including a resin composition in which a concrete setting retarder is mixed. Specifically, it is formed using a coating liquid obtained by dissolving or dispersing a concrete hardening retarder containing oxycarboxylic acid as a main component together with an acrylic resin or a rosin resin in a suitable diluting solvent.
  • the coating liquid is applied by various printing methods such as a gravure printing method and a silk screen printing method.
  • the oxycarboxylic acid for example, lactic acid, malic acid, citric acid, or the like, or a mixture, copolymer, composite, laminate, or the like of two or more thereof can be used.
  • the acrylic resin for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, or a mixture, copolymer, composite, laminate, or the like of two or more thereof can be used.
  • the curing retarder layer 13 preferably contains diatomaceous earth or titanium oxide as an additive.
  • the particle size of the diatomaceous earth is preferably, for example, 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the ratio of each component contained in the curing retarder layer 13 is, for example, 10% by mass or more and 20% by mass or less of oxycarboxylic acid and 25% by mass or more of acrylic resin, based on the total mass of the curing retarder layer 13. It is preferable that the content is 60% by mass or less, diatomaceous earth is 10% by mass or more and 15% by mass or less, and titanium oxide is 5% by mass or more and 10% by mass or less.
  • any pattern can be used as the pattern, for example, using a wood pattern, a stone pattern, a cloth pattern, an abstract pattern, a geometric pattern, a character, a symbol, or a combination of two or more of these. it can.
  • the thickness of the curing retarder layer 13 is preferably, for example, 5 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less.
  • the concrete decorating process paper 10 includes the base sheet 11 and the concrete hardening formed partially on one surface 11 a of the base sheet 11. And a curing retarder layer 13 containing a resin composition mixed with a retarder. Then, the wettability of one surface 11a of the base sheet 11 was set to 34 mN / m or more. Therefore, the affinity of concrete for the base sheet 11 can be improved. Therefore, air bubbles between the base material sheet 11 and the concrete can be easily removed, and the cement paste can be made uniform. Therefore, it is possible to provide the concrete decorating process paper 10 that can suppress the occurrence of bubbles and uneven color on the concrete surface and can improve the finish of the concrete surface.
  • the base sheet 11 includes at least one of a polyolefin resin and a polyester resin. Therefore, it is desirable not only in terms of environmental problems but also in terms of various physical properties, workability, versatility, and economy.
  • the thickness of the film sheet (base sheet 11) is set to 100 ⁇ m or more and 250 ⁇ m or less. Therefore, when peeling the base material sheet 11 from concrete, it can prevent that the base material sheet 11 is torn. In addition, the flexibility of the base sheet 11 can be secured, and the ease of peeling of the base sheet 11 can be secured.
  • the hardening retardant layer 13 includes oxycarboxylic acid, diatomaceous earth, titanium oxide, and an acrylic resin or a rosin resin. Therefore, since the concrete hardening retardant of the organic compound is used, the retarding effect can be increased as compared with the concrete hardening retardant of the inorganic compound.
  • the concrete decorating process paper 10 according to the second embodiment is different from the first embodiment in that an uneven pattern 15 is provided on one surface 11 a of a base sheet 11 in addition to the corona treatment.
  • the arithmetic average roughness of the uneven pattern 15 is preferably 1 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less. When the thickness is less than 1 ⁇ m, the adhesion between the substrate sheet 11 and the concrete is high, and when the substrate sheet 11 is peeled from the concrete, the concrete surface is peeled off, and color unevenness occurs on the concrete surface.
  • the arithmetic average roughness of the concavo-convex pattern 15 is more preferably 1 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less. According to this, the releasability of the base material sheet 11 from concrete is improved, and color unevenness on the concrete surface is suppressed. In particular, 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less are most preferable. According to this, the smoothness of the concrete surface is improved.
  • the uneven pattern 15 may be formed on at least a portion of the one surface 11a of the base sheet 11 where the curing retarder layer 13 is not provided. For example, it may be formed on the entire surface 11a, or may be formed only on a portion of the one surface 11a where the curing retarder layer 13 is not provided. Further, as a method for forming the concavo-convex pattern 15, for example, a method of embossing the base sheet 11 immediately after formation by the T-die molding method using an emboss roll can be adopted.
  • the concrete decoration process paper 10 according to the second embodiment of the present invention is provided with the uneven pattern 15 having an arithmetic average roughness of 1 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less on one surface 11 a of the base sheet 11. I made it. Therefore, the adhesion between the base sheet 11 and the concrete can be reduced. Therefore, when peeling the base material sheet 11 from concrete, it can suppress that a concrete surface peels, and can suppress the color unevenness of the concrete surface.
  • the concrete decorating process paper 10 according to the third embodiment includes the hardening retardant layer 13 on the one surface 11 a of the base sheet 11 and the first hardening retardant layer 131 and the second hardening retardant layer 13.
  • the difference from the first embodiment is that a plurality of layers such as the curing retarder layer 132 are laminated in this order.
  • the first curing retardant layer 131 is partially formed on one surface 11 a of the base sheet 11.
  • the second hardening retardant layer 132 is partially formed on the surface of the first hardening retardant layer 131 opposite to the base sheet 11, and has a deeper hardening delay depth than the first hardening retardant layer 131. .
  • the first curing retarder layer 131 and the second curing retarder layer 132 contain at least each material of an acrylic resin, oxycarboxylic acid, and diatomaceous earth.
  • the acrylic resin has a curing retardation effect on concrete and is used to hold a oxycarboxylic acid or the like as a curing retarder.
  • a resin composed of (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and a copolymer containing these can be employed.
  • the present invention is not necessarily limited to these.
  • Oxycarboxylic acid has a curing retardation effect on concrete.
  • the oxycarboxylic acid include aliphatic carboxylic acids such as lactic acid, citric acid, gluconic acid, tartaric acid, hydroacrylic acid, ⁇ -oxybutyric acid, glycolic acid, glyceric acid, tartronic acid and malic acid, salicylic acid, m- Aromatic oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid, p-oxybenzoic acid, gallic acid, mandelic acid, and tropic acid can be employed, but are not necessarily limited thereto.
  • Diatomaceous earth has a function of retaining oxycarboxylic acid and the like and releasing it to concrete. The particle size of the diatomaceous earth is desirably about 10 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the mass ratio of oxycarboxylic acid in the first curing retarder layer 131 is smaller than the mass ratio of oxycarboxylic acid in the second curing retarder layer 132.
  • the first hardening retardant layer 131 to which the amount of oxycarboxylic acid added is small although the hardening delay depth is low, it is possible to reduce the discoloration of the concrete in the boundary region between the recessed portion and the non-formed portion. Therefore, by providing the first hardening retardant layer 131 with an area larger than the second hardening retardant layer 132, the portion that changes color under the influence of the second hardening retardant layer 132 is not hardened by the first hardening retardant layer 131. It can be removed by washing it out.
  • the first curing retarder layer 131 a compound containing about 10 to 20% by mass of oxycarboxylic acid and about 10 to 25% by mass of diatomaceous earth with respect to 25 to 60% by mass of the acrylic resin is preferable. Further, the thickness of the first curing retardant layer 131 is desirably about 3 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the second curing retarder layer 132 is preferably composed of about 15 to 25% by mass of oxycarboxylic acid and about 10 to 25% by mass of diatomaceous earth based on 25 to 60% by mass of an acrylic resin. The thickness of the second hardening retardant layer 132 is preferably about 3 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the first curing retarder layer 131 and the second curing retarder layer 132 can be formed as an arbitrary pattern such as a straight line, a curved line, and a lattice. It is desirable that the first curing retarder layer 131 and the second curing retarder layer 132 have a similar relationship as shown in FIG. It is desirable to have a certain width n between the contour of the first hardening retardant layer 131 and the contour of the second hardening retardant layer 132. The width n is desirably 1.5 mm or more.
  • FIG. 5A shows an example in which the recess 31 is formed in the precast concrete 30 using a concrete decorating process paper in which the first hardening retardant layer 131 is not provided.
  • the process paper 10 for decorating concrete according to the third embodiment of the present invention has the first hardening retardant layer 131, so the discolored portion 32 is removed and the discolored portion is removed. Since the 32 becomes inconspicuous, the precast concrete 30 having a high design property can be obtained.
  • the hardening retardant layer 13 includes the first hardening retardant layer 131 and the first hardening retardant layer 131 on one surface 11 a of the base sheet 11.
  • the second hardening retardant layer 132 is formed by laminating in this order.
  • the second hardening retardant layer 132 has a deeper hardening delay depth and a smaller area than the first hardening retardant layer 131. Therefore, when forming the deep concave portion 31 on the concrete surface, it is possible to reduce discoloration or the like in the boundary region between the portion where the concave portion 31 is formed and the portion where it is not formed. In addition, it is possible to prevent a problem such as "overrun". Therefore, precast concrete 30 having high design properties can be produced.
  • a concrete embossing material 1 according to a fourth embodiment of the present invention includes a base material 2 and a setting retarder partially formed on one surface 2 a of the base material 2. And a layer 3.
  • the base material 2 has an inverted shape 4 formed by inverting a concavo-convex pattern formed on the surface of the concrete on one surface 2a, and transfers the concavo-convex pattern to the surface of the concrete poured into the formwork, thereby forming the concrete.
  • the concavo-convex pattern for example, a tile pattern, a brick pattern, a stone wall pattern, a grain pattern, and a stone pattern are used.
  • the height difference between the bottom of the concave portion 4a constituting the inverted shape 4 and the top of the convex portion 4b adjacent to the concave portion 4a is preferably, for example, 0.5 mm or more and 50 mm or less.
  • the height difference of each part constituting the base material 2 may be changed continuously or discontinuously.
  • the height difference of the portion where the height difference is the minimum is 0.5 mm or more
  • the height difference of the portion where the height difference is the maximum is 50 mm. It is preferable that the difference between the heights of the other portions is set to a value within the range of 0.5 mm to 50 mm.
  • the material of the base material for example, silicon rubber, styrene foam, urethane resin, and wood can be used.
  • the thickness of the substrate 2 is preferably, for example, 0.1 mm or more and 80 mm or less.
  • the curing retarder layer 3 is partially formed on the surface 2a of the substrate 2 on which the inverted shape 4 is formed, forms a pattern on the substrate 2 by the curing retarder layer 3, and is poured into a mold.
  • This is a layer for imparting a pattern with an aggregate (for example, coarse aggregate or fine aggregate) exposed on the surface of the concrete by partially uncuring the surface of the concrete.
  • a material of the hardening retardant layer 3 for example, a resin composition mixed with a concrete hardening retardant can be used.
  • Such a resin composition is formed, for example, by using a coating liquid obtained by dissolving or dispersing a concrete curing retarder containing oxycarboxylic acid as a main component together with an acrylic resin or a rosin resin in an appropriate diluting solvent. It can.
  • the coating liquid is applied by various printing methods such as a gravure printing method and a silk screen printing method.
  • the oxycarboxylic acid for example, lactic acid, malic acid, citric acid, or the like, or a mixture, copolymer, composite, laminate, or the like of two or more thereof can be used.
  • the acrylic resin for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, or a mixture, copolymer, composite, laminate, or the like of two or more thereof can be used.
  • the curing retarder layer 3 preferably contains diatomaceous earth or titanium oxide as an additive.
  • the particle size of the diatomaceous earth is preferably, for example, 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the ratio of each component contained in the curing retarder layer 3 is, for example, 10% by mass or more and 20% by mass or less of oxycarboxylic acid and 25% by mass or more of acrylic resin, based on the total mass of the curing retarder layer 3. It is preferable that the content is 60% by mass or less, diatomaceous earth is 10% by mass or more and 15% by mass or less, and titanium oxide is 5% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the pattern for example, a wood pattern, a stone pattern, a cloth pattern, an abstract pattern, a geometric pattern, and characters are used.
  • the thickness of the curing retarder layer 3 is preferably, for example, 5 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less.
  • the thickness of each part constituting the curing retarder layer 3 may be changed continuously or discontinuously.
  • the thickness of the part having the minimum thickness is 5 ⁇ m or more, and the thickness of the part having the maximum thickness is 80 ⁇ m. It is preferable to set the thickness of the other portions to a numerical value in the range of 5 ⁇ m to 80 ⁇ m. Further, it is preferable that the thickness of the curing retarder layer 3 is smaller than the height difference between the bottom of the concave portion 4a constituting the inverted shape 4 and the top of the convex portion 4b adjacent to the concave portion 4a.
  • the hardening retarder layer 3 usable in the concrete embossing material 1 according to the fourth embodiment of the present invention is used in the concrete decorating process paper 10 according to the first embodiment of the present invention. It may have the same configuration as possible curing retarder layer 3.
  • a method of using the decorative stamping material 1 according to the fourth embodiment of the present invention for example, a method of attaching the other surface 2b of the base material 2 to the inner surface of a concrete formwork can be adopted.
  • the surface of the concrete poured into the formwork is partially uncured by the hardening retardant layer 3, and a pattern of the exposed aggregate can be formed on the surface of the concrete by washing out the uncured concrete.
  • the concavo-convex pattern can be formed on the surface of the concrete by the inverted shape 4 of the base material 2.
  • the concrete decoration embossing material 1 includes the base material 2 on which the inverted shape 4 in which the concavo-convex pattern formed on the concrete surface is inverted is formed.
  • the pattern of the exposed aggregate can be formed on the surface of the concrete by the setting retarder layer 3.
  • the inverted shape 4 formed on the base material 2 an uneven pattern can be formed on the surface of the concrete. Therefore, it is possible to provide the concrete decoration embossing material 1 which can easily provide the pattern pattern of the aggregate exposed from the concrete and the uneven pattern of the concrete surface.
  • the height difference between the bottom of the concave portion 4a constituting the inverted shape 4 and the top of the convex portion 4b adjacent to the concave portion 4a is 0. It is preferable that the thickness is not less than 0.5 mm and not more than 50 mm, and the thickness of the curing retarder layer 3 is not less than 5 ⁇ m and not more than 80 ⁇ m. Thereby, the design of the pattern by the aggregate exposed from the concrete and the design of the concavo-convex pattern on the surface of the concrete can be improved.
  • the thickness of the hardening retardant layer 3 is adjusted to the bottom of the concave portion 4a constituting the inverted shape 4 and the convex portion adjacent to the concave portion 4a. It is preferable that the height difference is smaller than the height difference from the top of 4b. Thereby, the pattern of the aggregate can be made shallow, and the uneven pattern can be made deep, so that the design can be further improved.
  • the setting retarder layer 3 contains oxycarboxylic acid, diatomaceous earth, titanium oxide, and an acrylic resin or a rosin resin. preferable.
  • the base material 2 is made of silicon rubber, styrene foam, urethane resin, or wood. This is desirable not only in terms of environmental issues but also in terms of various physical properties, workability, versatility, and economy.
  • the configuration of the concrete decorating process paper 10 according to the first to third embodiments of the present invention and the configuration of the concrete embossing material 1 according to the fourth embodiment of the present invention are as follows. They can be used in appropriate combination. For example, on the surface of the base material 2 constituting the concrete embossing material 1 according to the fourth embodiment of the present invention, an uneven pattern forming the concrete decorating process paper 10 according to the second embodiment of the present invention. 15 may be provided. Further, for example, the base material 2 constituting the concrete embossing material 1 according to the fourth embodiment of the present invention is replaced with the base material forming the concrete decorating process paper 10 according to the third embodiment of the present invention. The sheet 11 may be replaced.
  • the wettability of the surface 2a of the substrate 2 forming the inverted shape 4 of the concrete decoration embossing material 1 according to the fourth embodiment of the present invention may be 34 mN / m or more,
  • the arithmetic average roughness 2a may be 1 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less.
  • the hardening retardant layer 3 constituting the concrete embossing material 1 according to the fourth embodiment of the present invention constitutes the concrete decorating process paper 10 according to the third embodiment of the present invention.
  • the curing retarder layer 13 may be replaced.
  • Example 1 a kraft paper in which a polyolefin-based resin was laminated on both sides was produced as the base sheet 11.
  • a laminating method a method was used in which a polyolefin-based resin melted on both surfaces of kraft paper was extruded into a film form from a slit-shaped die called a T-die and laminated.
  • the thickness of the base sheet 11 was 250 ⁇ m.
  • one surface 11a of the prepared base sheet 11 is subjected to a corona discharge treatment at a discharge amount of 60 W ⁇ min / m 2 , and the wettability of the entire one surface 11a of the base sheet 11 is set to 54 mN / m. did.
  • a coating liquid for the curing retarder layer 13 is applied on one surface 11a of the base sheet 11 subjected to the corona discharge treatment by a silk screen printing method, and the curing retarder layer 13 is partially formed. Formed.
  • the coating liquid 10 to 55% by mass of oxycarboxylic acid (lactic acid, malic acid, citric acid, gluconic acid, etc.), 35 to 80% by mass of rosin-based resin, and oxidized A material containing 5 to 10% by mass of titanium was used. Thereby, the process paper for concrete decoration 10 was produced.
  • Example 2 In Example 2, the corona discharge treatment was performed at a discharge amount of 50 W ⁇ min / m 2 or more and less than 60 W ⁇ min / m 2 , so that the wettability of the entire one surface 11 a of the base sheet 11 was 48 mN / m or more and 54 mN / m. Less than. Except for this, the concrete decorating process paper 10 was produced using the same materials and procedures as in Example 1.
  • Example 3 In Example 3, the corona discharge treatment was performed at a discharge amount of 40 W ⁇ min / m 2 or more and less than 50 W ⁇ min / m 2 , and the wettability of the entire surface 11 a of the base sheet 11 was reduced to 44 mN / m or more and 48 mN / m. Less than. Except for this, the concrete decorating process paper 10 was produced using the same materials and procedures as in Example 1.
  • Example 4 In Example 4, the corona discharge treatment was performed at a discharge amount of 30 W ⁇ min / m 2 or more and less than 40 W ⁇ min / m 2 , and the wettability of the entire one surface 11 a of the base sheet 11 was 40 mN / m or more and 44 mN / m. Less than. Except for this, the concrete decorating process paper 10 was produced using the same materials and procedures as in Example 1.
  • Example 5 (Example 5) In Example 5, the corona discharge treatment was performed at a discharge amount of 20 W ⁇ min / m 2 or more and less than 30 W ⁇ min / m 2 , and the wettability of the entire one surface 11 a of the base sheet 11 was 34 mN / m or more and 40 mN / m. Less than. Except for this, the concrete decorating process paper 10 was produced using the same materials and procedures as in Example 1.
  • Comparative Example 1 In Comparative Example 1, the corona discharge treatment was not performed. In this case, the wettability of the entire one surface 11a of the base sheet 11 was 30 mN / m or more and less than 34 mN / m. Except for this, the concrete decorating process paper 10 was produced using the same materials and procedures as in Example 1.
  • Table 1 shows the results of these evaluations.
  • the concrete decorating process papers 10 of Examples 1 to 5 evaluated the adhesion between the retarder and the base material sheet 11, evaluated the presence or absence of air bubbles on the concrete surface, evaluated the color unevenness on the concrete surface, and The results of the evaluation of the peelability between the concrete and the process paper were evaluated as “A” or “B”.
  • the process paper 10 for decorating concrete of Example 5 was used to evaluate the adhesion between the retarder and the base sheet 11, the presence or absence of air bubbles on the concrete surface, the evaluation of color unevenness on the concrete surface, and the concrete and process. All the evaluation results of the evaluation of the releasability from paper were evaluated as "good".
  • the concrete decoration process paper 10 of Example 4 passed the evaluation result of the evaluation of the presence or absence of air bubbles on the concrete surface, the evaluation of the color unevenness of the concrete surface, and the evaluation of the peelability between the concrete and the process paper.
  • the evaluation result of the adhesiveness evaluation between the agent and the base sheet 11 was "good".
  • the evaluation result of the presence / absence of air bubbles on the concrete surface and the evaluation result of the peelability evaluation between the concrete and the process paper passed “O”, indicating that the adhesion between the retarder and the base material sheet 11 was good.
  • the evaluation results of the property evaluation and the evaluation of the color unevenness on the concrete surface were evaluated as "good”.
  • the concrete decoration process paper 10 of Example 2 passed the evaluation result of the evaluation of the presence or absence of air bubbles on the concrete surface as “O”, and evaluated the adhesion between the retarder and the base material sheet 11 and the color unevenness of the concrete surface.
  • the evaluation result and the evaluation result of the peeling property evaluation between the concrete and the process paper were evaluated as “good”.
  • Example 1 Furthermore, the concrete decoration process paper 10 of Example 1 was evaluated for the adhesion between the retarder and the base material sheet 11, the presence or absence of air bubbles on the concrete surface, the color unevenness of the concrete surface, and the evaluation of the concrete and process paper. All the evaluation results of the releasability evaluation were "good".
  • the concrete decorating process papers 10 of Examples 1 to 5 are more effective than the concrete decorating process paper 10 of Comparative Example 1 in evaluating the adhesion between the retarder and the base sheet 11 and the presence or absence of air bubbles on the concrete surface. It was confirmed that the evaluation, the evaluation of the color unevenness of the concrete surface, and the evaluation of the peelability between the concrete and the process paper were good.
  • the base sheet 11 was formed by a T-die molding method.
  • a polyester resin was used as a material of the base sheet 11.
  • the thickness of the base sheet 11 was 200 ⁇ m.
  • the base sheet 11 immediately after the formation was embossed using an embossing roll, so that an uneven pattern 15 was formed on one entire surface 11a of the base sheet 11.
  • the arithmetic average roughness of the outer peripheral surface of the embossing roll was 2 ⁇ m. Thereby, the arithmetic average roughness of the uneven pattern 15 on one surface 11a of the base sheet 11 was set to 2 ⁇ m.
  • one surface 11a of the base sheet 11 was subjected to a corona discharge treatment at a discharge amount of 20 W ⁇ min / m 2 to have a wettability of 34 mN / m.
  • a coating liquid for the curing retarder layer 13 was applied by a silk screen printing method to partially form the curing retarder layer 13.
  • the coating liquid a liquid containing 30% by weight of citric acid, 40% by weight of methyl acrylate, 20% by weight of diatomaceous earth, and 10% by weight of titanium oxide was used based on the total weight of the coating liquid.
  • the thickness of the curing retarder layer 13 was 45 ⁇ m. Thereby, the process paper for concrete decoration 10 was produced.
  • Example 7 In Example 7, an arithmetic average roughness of 13 ⁇ m was used as the embossing roll, and the arithmetic average roughness of the uneven pattern 15 of the base sheet 11 was 13 ⁇ m. Except for this, the concrete decorating process paper 10 was produced using the same materials and procedures as in Example 6. (Example 8) In Example 8, the arithmetic average roughness of the concavo-convex pattern 15 of the base sheet 11 was set to 25 ⁇ m using an emboss roll having an arithmetic average roughness of 25 ⁇ m. Except for this, the concrete decorating process paper 10 was produced using the same materials and procedures as in Example 6.
  • Comparative Example 2 In Comparative Example 2, an embossing roll having an arithmetic average roughness of 35 ⁇ m was used, and the arithmetic average roughness of the uneven pattern 15 of the base sheet 11 was 35 ⁇ m. Except for this, the concrete decorating process paper 10 was produced using the same materials and procedures as in Example 6.
  • Table 2 shows the evaluation results.
  • the process papers 10 for decorating concrete of Examples 6 to 8 had evaluation results of the evaluation of the peeling property between the concrete and the process paper, the evaluation of the color unevenness of the concrete surface, and the evaluation of the smoothness of the concrete surface. The result was " ⁇ " or " ⁇ ".
  • the concrete decoration process paper 10 of Comparative Example 2 any two or more of the evaluation results of the peelability evaluation of the concrete and the process paper, the color unevenness evaluation of the concrete surface, and the evaluation of the smoothness of the concrete surface were rejected. It became "x".
  • the concrete decoration process paper 10 of Comparative Example 2 since the arithmetic mean roughness of the uneven pattern 15 is large, the concrete enters the uneven pattern 15 of the base sheet 11, and the concrete and the concrete decoration process are performed.
  • the evaluation of the releasability from the paper 10 was "Failed”. Further, when the base material sheet 11 was peeled off from the concrete, a part of the concrete was peeled off, the gloss of the peeled portion was reduced, and the evaluation of the color unevenness on the concrete surface was “x”. Further, the remaining portion had large irregularities, and the evaluation result of the smoothness evaluation of the concrete surface was "x".
  • the arithmetic average roughness of the concave-convex pattern 15 of the base sheet 11 is set to 1 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, and the adhesion between the base sheet 11 and the concrete is improved.
  • the evaluation of peelability between the concrete and the process paper was evaluated as "good” or "good”.
  • peeling of the concrete surface was able to be suppressed, and the color unevenness evaluation of the concrete surface was evaluated as "A” or "B”. Further, the unevenness of the portion remaining on the concrete surface without being peeled was small, so that the smoothness of the concrete surface was evaluated as “ ⁇ ” or “ ⁇ ”.
  • the concrete decorating process papers 10 of Examples 6 to 8 are better than the concrete decorating process paper 10 of Comparative Example 2 in the evaluation of the peeling property between the concrete and the process paper, the evaluation of the color unevenness of the concrete surface, and the concrete. It was confirmed that the evaluation of the surface smoothness was good.
  • Example 9 kraft paper in which polyethylene was laminated on both sides was produced as the base sheet 11.
  • the thickness of the kraft paper was 180 ⁇ m.
  • a laminating method a method was used in which polyethylene melted on both sides of kraft paper was extruded from a slit-shaped die called a T-die into a film and laminated.
  • the thickness of the polyethylene was 35 ⁇ m.
  • one surface 11a of the prepared base sheet 11 is subjected to a corona discharge treatment at a discharge amount of 20 W ⁇ min / m 2 , so that the wettability of the entire one surface 11a of the base sheet 11 is 34 mN / m.
  • the following first curing retarder layer ink is printed in a pattern on the one surface 11a of the base sheet 11 that has been subjected to the corona discharge treatment by a gravure printing method, and dried in a drying oven at 80 to 120 ° C. After drying for about 20 seconds, a first curing retarder layer 131 having a thickness of 20 to 30 ⁇ m was formed.
  • the second hardening retardant layer ink described below is printed in a pattern similar to the shape of the first hardening retardant layer 131 by a gravure printing method, and dried similarly to form a second hardening retardant layer having a thickness of 20 to 30 ⁇ m.
  • a curing retarder layer 132 was formed. Thereby, the process paper for concrete decoration 10 was produced.
  • Comparative Example 3 In Comparative Example 3, the second curing retarder layer ink was used for the first curing retarder layer 131, and the first curing retarder layer ink was used for the second curing retarder layer 132. Except for this, a concrete decorating process paper 10 was produced using the same materials and procedures as in Example 9.
  • Comparative Example 4 In Comparative Example 4, the printed shape of the first hardening retardant layer 131 and the printed shape of the second hardening retardant layer 132 were the same. Except for this, a concrete decorating process paper 10 was produced using the same materials and procedures as in Example 9.
  • each concrete decorating process paper 10 of Example 9 and Comparative Examples 3 to 6 was attached to the bottom surface of a mold (W10 cm ⁇ D10 cm ⁇ H5 cm) with an adhesive tape. Subsequently, 1 part by mass of water was added to 8 parts by mass of concrete (60 to 90% by mass of silica, 15 to 40% by mass of Portland cement), and the mixture was stirred for 2 to 3 minutes using a spoon. Then, about 0.2 kg to 0.4 kg of the stirred concrete was poured into a mold to which the decorating process paper 10 was attached, and after being cured for 24 hours, the frame was removed.
  • the uncured portion was removed by rinsing the deframed concrete in water for about 5 minutes using a brush.
  • the target value of the depth of the recess 31 after the washing was set to about 2 mm to 5 mm.
  • the discolored portion 32 in the boundary region between the formed portion and the non-formed portion of the concave portion 31 on the concrete surface is measured with a metal ruler. If the discolored portion 32 is less than 1 mm, it passes “O”. “ ⁇ ” was assigned.
  • the first hardening retardant layer 131 is omitted, and the patterning is performed only by the second hardening retardant layer 132. Therefore, similarly to Comparative Example 4, the discolored portion 32 of the concrete due to the influence of the second curing retarder layer ink could not be removed, and the evaluation of the discoloration width of the boundary region was "Fail".
  • the second hardening retardant layer 132 is omitted, and the patterning is performed only by the first hardening retardant layer 131. Therefore, the curing retardation depth was as small as 0.5 mm to 1.0 mm, and a sufficient concave depth could not be obtained.
  • discoloration of concrete was reduced by patterning using the first curing retarder layer ink. Therefore, the evaluation of the discoloration width of the boundary area was unsuccessful, but was evaluated better than the concrete decorating process paper 10 of Comparative Example 5, and was evaluated as “ ⁇ ”.
  • the concrete decorating process paper 10 of Example 9 has a relatively deeper cure delay depth than the concrete decorating process paper 10 of Comparative Examples 3 to 7, and can reduce the discolored portion 32 of the concrete. It was confirmed that a highly precast concrete 30 could be provided.
  • a silicon rubber plate-like member having an inverted shape 4 formed on one surface 2 a was prepared as the base material 2.
  • the thickness of the substrate 2 was 0.1 mm or more and 80 mm or less.
  • the height difference between the bottom of the concave portion 4a constituting the inverted shape 4 and the top of the convex portion 4b adjacent to the concave portion 4a was 0.5 mm or more and 50 mm or less.
  • the height difference of the portion where the height difference is the smallest is 0.5 mm
  • the height difference of the portion where the height difference is the largest is 50 mm
  • the height difference of the other portions is Is a numerical value in the range of 0.5 mm to 50 mm.
  • a coating liquid for forming a hardening retardant layer 3 is applied to one surface 2a of the base material 2 to partially form the hardening retardant layer 3, and the hardening retardant layer 3 is formed on the base material 2.
  • a pattern was formed by layer 3.
  • the thickness of the curing retarder layer 3 was 5 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less. That is, among the thicknesses of the respective parts constituting the curing retarder layer 3, the thickness of the part having the minimum thickness is 5 ⁇ m, the thickness of the part having the maximum thickness is 80 ⁇ m, and the thickness of the other parts is Is a numerical value in the range of 5 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the coating liquid was applied using a dispenser.
  • the discharge port diameter is 50 ⁇ m to 600 ⁇ m
  • the discharge cycle is 0.5 ms to 100 ms
  • the discharge amount per shot is 0.5 ⁇ L to 1000 ⁇ L
  • the gap with the substrate 2 is 0.5 mm to 40 mm
  • the driving speed is 10 mm / s to 200 mm / s.
  • the coating liquid 10 to 55% by mass of oxycarboxylic acid (lactic acid, malic acid, citric acid, gluconic acid, etc.), 35 to 80% by mass of rosin-based resin, A material containing 5 to 10% by mass of titanium and having a viscosity of 10 to 10,000 CPS was used. In this way, a concrete embossing material 1 was produced.
  • Example 11 In Example 11, the height difference between the bottom of the concave portion 4a constituting the inverted shape 4 and the top of the convex portion 4b adjacent to the concave portion 4a was 0.1 mm or more and 0.4 mm or less. That is, of the height differences of the respective parts constituting the inverted shape 4, the height difference of the portion where the height difference is the smallest is 0.1 mm, the height difference of the portion where the height difference is the largest is 0.4 mm, and the height difference of the other portions is The height difference was a numerical value within the range of 0.1 mm to 0.4 mm. Except for this, a concrete embossing material 1 was produced using the same materials and procedures as in Example 10.
  • Example 12 the height difference between the bottom of the concave portion 4a constituting the inverted shape 4 and the top of the convex portion 4b adjacent to the concave portion 4a was 51 mm or more and 80 mm. That is, of the height differences of the respective parts constituting the inverted shape 4, the height difference of the portion where the height difference is the smallest is 51 mm, the height difference of the portion where the height difference is the largest is 80 mm, and the height difference of the other portions is 51 mm. It was a numerical value within the range of 8080 mm. Except for this, a concrete embossing material 1 was produced using the same materials and procedures as in Example 10.
  • Example 13 the thickness of the curing retarder layer 3 was set to 1 ⁇ m or more and 4 ⁇ m or less. That is, among the thicknesses of the respective parts constituting the curing retarder layer 3, the thickness of the part having the minimum thickness is 1 ⁇ m, the thickness of the part having the maximum thickness is 4 ⁇ m, and the thickness of the other parts is Is a numerical value in the range of 1 ⁇ m to 4 ⁇ m. Except for this, a concrete embossing material 1 was produced using the same materials and procedures as in Example 10.
  • Example 14 the thickness of the curing retarder layer 3 was set to 81 ⁇ m or more and 160 ⁇ m or less. That is, among the thicknesses of the respective parts constituting the curing retarder layer 3, the thickness of the part having the minimum thickness is 81 ⁇ m, the thickness of the part having the maximum thickness is 160 ⁇ m, and the thickness of the other parts is Was set to a value within the range of 81 ⁇ m to 160 ⁇ m. Except for this, a concrete embossing material 1 was produced using the same materials and procedures as in Example 10.
  • Example 15 the thickness of the hardening retardant layer 3 was 50,000 ⁇ m (50 mm) or more and 80,000 ⁇ m (80 mm) or less. That is, among the thicknesses of the respective parts constituting the curing retarder layer 3, the thickness of the part having the minimum thickness is 50 mm, the thickness of the part having the maximum thickness is 80 mm, and the thickness of the other parts is Was set to a numerical value in the range of 50 mm to 80 mm. Except for this, a concrete embossing material 1 was produced using the same materials and procedures as in Example 10.
  • Comparative Example 7 In Comparative Example 7, the curing retarder layer 3 was omitted. That is, the thickness of each part constituting the curing retarder layer 3 was set to 0 ⁇ m. Except for this, a concrete embossing material 1 was produced using the same materials and procedures as in Example 10.
  • Comparative Example 8 In Comparative Example 8, kraft paper laminated with a polyolefin-based resin was used as the base material 2 so that the inverted shape 4 of the base material 2 was omitted. That is, the height difference of each part constituting the inverted shape 4 was set to 0 mm. Except for this, a concrete embossing material 1 was produced using the same materials and procedures as in Example 10.
  • Table 4 shows the results of these evaluations.
  • Table 4 "the height difference between the bottom of the concave portion 4a constituting the inverted shape 4 and the top portion of the convex portion 4b adjacent to the concave portion 4a" is referred to as "the height difference of the inverted shape”.
  • the pattern of the exposed aggregate was formed on the concrete surface by the hardening retarder layer 3, and the base material 2 was inverted.
  • a concavo-convex pattern was formed on the surface of the concrete, and the evaluation results of the design property evaluation by the pattern pattern and the design property evaluation by the concavo-convex pattern were evaluated as “O” and “ ⁇ ”.
  • the concrete decoration embossing material 1 of Example 10 passed the evaluation result of both the evaluation of the design property by the pattern and the evaluation of the design property by the concave and convex pattern.
  • the concrete decoration embossing material 1 of Example 11 passed the evaluation result of the designability evaluation by the pattern design of “O”, but the height difference of the inverted shape 4 was 0.1 mm or more and 0.4 mm or less. Therefore, the uneven pattern on the surface of the concrete became shallow, and the evaluation result of the design property evaluation based on the uneven pattern was evaluated as “ ⁇ ”. Furthermore, the stamping material for decorative decoration 1 of Example 12 passed the evaluation result of the designability evaluation by the concave-convex pattern of “O”, but the height difference of the inverted shape 4 was 51 mm or more and 80 mm or less. The concavo-convex pattern on the concrete surface became deeper and the pattern became less noticeable, and the result of the evaluation of the designability by the pattern passed " ⁇ ".
  • the concrete decoration embossing material 1 of Example 13 passed the evaluation result of the design property evaluation by the concave-convex pattern of “OK”, but the thickness of the curing retarder layer 3 was 1 ⁇ m or more and 4 ⁇ m or less. Therefore, the pattern on the surface of the concrete became shallow, and the evaluation result of the design property evaluation by the pattern became "P".
  • the concrete decoration embossing material 1 of Example 14 passed the evaluation result of the design property evaluation by the pattern design of “OK”, but the thickness of the curing retarder layer 3 was 81 ⁇ m or more and 160 ⁇ m or less. Therefore, the pattern of the concrete surface became deep, and the uneven pattern became less noticeable, and the evaluation result of the design property evaluation by the uneven pattern was evaluated as “ ⁇ ”.
  • the pattern of the concrete surface is deep.
  • the effect of the retarder extended to places other than the pattern, making it difficult for the pattern on the concrete surface to appear beautifully, and the evaluation result of the design evaluation by the pattern passed " ⁇ " .
  • the uneven pattern became less noticeable, and the result of the evaluation of the design property by the uneven pattern was evaluated as “ ⁇ ”.
  • the evaluation result of the design property evaluation by the concave-convex pattern was “OK”, but was exposed to the surface of the concrete because there was no hardening retarder layer 3. No pattern was formed by the aggregate, and the evaluation result of the design property evaluation by the pattern was "Fail”.
  • the result of the evaluation of the design property by the uneven pattern was “good”, but since there was no inverted shape 4, the uneven pattern on the concrete surface was formed. However, the evaluation result of the design property evaluation by the uneven pattern was "Failed".
  • the concrete embossing material 1 of Examples 10 to 15 is different from the concrete embossing material 1 of Comparative Examples 7 and 8 in that the pattern design of the aggregate exposed from the concrete and the concrete It was confirmed that the design was excellent due to the uneven pattern on the surface.
  • SYMBOLS 1 Concrete embossing material, 2 ... Base material, 2a ... One surface of a base material, 3 ... Hardening retardant layer, 4 ... Inversion shape, 4a ... Depression, 4b ... Convex part, 10 ... Concrete decoration Process paper, 11: base material sheet, 11a: surface, 13: hardening retardant layer, 15: uneven pattern, 30: precast concrete, 31: concave portion, 32: discolored portion, 111: paper base material, 112: polyolefin layer , 131: first curing retarder layer, 132: second curing retarder layer

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Abstract

コンクリート表面の仕上がりを向上可能なコンクリート加飾用工程紙、及びコンクリートから露出した骨材による柄模様と、コンクリートの表面の凹凸模様とを容易に付与可能なコンクリート加飾用型押材を提供する。本発明の一態様に係るコンクリート加飾用工程紙（１０）は、基材シート（１１）と、基材シート（１１）の一方の面（１１ａ）上に部分的に形成された硬化遅延剤層（１３）と、を備え、基材シート（１１）の一方の面（１１ａ）の濡れ性が３４ｍＮ/ｍ以上である。また、本発明の一態様に係るコンクリート加飾用型押材（１）は、コンクリートの表面に形成される凹凸模様を反転させた反転形状（４）が形成された基材（２）と、基材（２）の反転形状（４）が形成された面上に部分的に形成された硬化遅延剤層（３）と、を備え、基材（２）上に硬化遅延剤層（３）による柄模様を有する。

Description

コンクリート加飾用工程紙及びコンクリート加飾用型押材
　本発明は、コンクリート加飾用工程紙及びコンクリート加飾用型押材に関する。
　従来、基材としてのフィルムシート上に、コンクリート硬化遅延剤が混合された樹脂組成物を含む硬化遅延剤層が部分的に形成されて、フィルムシート上に硬化遅延剤層による柄模様を有するコンクリート加飾用工程紙が提案されている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載のコンクリート加飾用工程紙では、コンクリートの型枠の内面に貼り付けることで、打設されたコンクリートの表面を硬化遅延剤層で部分的に未硬化とし、コンクリート表面に柄模様を転写し、コンクリート表面に意匠を付与するようになっている。また、特許文献１に記載のコンクリート加飾用工程紙では、コンクリートの型枠の内面に貼り付けることで、型枠に流し込まれたコンクリートの表面を、硬化遅延剤層で部分的に未硬化とし、未硬化のコンクリートの洗い出しにより、露出した骨材による柄模様をコンクリートの表面に形成し、コンクリートの表面に意匠を付与するようになっている。
特表２００２－５３７１４１号公報
　しかし、特許文献１に記載のコンクリート加飾用工程紙では、コンクリートとフィルムシートの間に気泡を生じ、コンクリート表面に気泡や色ムラが発生する可能性があった。
　また、特許文献１に記載のコンクリート加飾用工程紙では、コンクリートの表面に凹凸模様を形成することが難しく、凹凸模様による意匠性の向上が困難であった。
　本発明は、上記のような問題点に着目してなされたもので、コンクリート表面の仕上がりを向上可能なコンクリート加飾用工程紙を提供すること、及びコンクリートから露出した骨材による柄模様と、コンクリートの表面の凹凸模様とを容易に付与可能なコンクリート加飾用型押材を提供することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明の一態様は、基材シートと、基材シートの一方の面上に部分的に形成された、コンクリート硬化遅延剤が混合された樹脂組成物を含む硬化遅延剤層と、を備え、基材シートの一方の面の濡れ性が３４ｍＮ/ｍ以上であるコンクリート加飾用工程紙であることを要旨とする。
　また、上記課題を解決するために、本発明の一態様は、コンクリートの表面に形成される凹凸模様を反転させた反転形状が形成された基材と、基材の反転形状が形成された面上に部分的に形成された、コンクリート硬化遅延剤が混合された樹脂組成物を含む硬化遅延剤層と、を備え、基材上に硬化遅延剤層による柄模様を有するコンクリート加飾用型押材であることを要旨とする。
　本発明によれば、基材シートに対するコンクリートの親和性を向上できる。それゆえ、基材シートとコンクリートとの間の気泡を離脱させ易く、また、セメントペーストを均一とすることができる。そのため、コンクリート表面への気泡や色むらの発生を抑制でき、コンクリート表面の仕上がりを向上可能なコンクリート加飾用工程紙を提供できる。
　また、本発明によれば、硬化遅延剤層によって、露出した骨材による柄模様をコンクリートの表面に形成できる。また、基材に形成された反転形状によって、コンクリートの表面に凹凸模様を形成できる。そのため、コンクリートから露出した骨材による柄模様と、コンクリートの表面の凹凸模様とを容易に付与可能なコンクリート加飾用型押材を提供できる。
本発明の第１実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙を表す断面図である。 本発明の第２実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙を表す断面図である。 本発明の第３実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙を表す断面図である。 本発明の第３実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙を表す平面図である。 本発明の第３実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙を用いたプレキャストコンクリートの例を示す断面図であり、（ａ）は第１硬化遅延剤層が無い場合を表す断面図であり、（ｂ）は第１硬化遅延剤層が有る場合を表す断面図である。 本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材を表す断面図である。
　以下、本発明の実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙及びコンクリート加飾用型押材について図面を参照しつつ説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、当業者の知識を基に設計の変更等の変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた形態も、本発明の範囲に含まれる。また、各図面は、理解を容易にするため適宜誇張して表現している。
（第１実施形態）
（構成）
　図１に示すように、本発明の第１実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０は、基材シート１１と、基材シート１１の一方の面１１ａ上に部分的に形成されて、基材シート１１上に柄模様を形成する硬化遅延剤層１３とを備えている。そして、本発明の第１実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０は、コンクリートの型枠の内面に貼り付けることで、打設されたコンクリートの表面を硬化遅延剤層１３で部分的に未硬化として、コンクリート表面に柄模様を転写し、コンクリート表面に意匠を付与可能となっている。
（基材シート）
　基材シート１１は、基材となるシートである。基材シート１１は、フィルムシート、両面ラミクラフト紙を用いて形成される。フィルムシートとしては、熱可塑性樹脂のフィルムシートを採用できる。熱可塑性樹脂は、Ｔダイ成形法によってシート状とされる。熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、従来のコンクリート加飾用工程紙でフィルムシート（基材）に使用されている熱可塑性樹脂と同様のものを使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂や、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸共重合体金属中和物（アイオノマー）等のオレフィン系共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート－イソフタレート共重合体、１，４－シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリ（メタ）アクリロニトリル、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、６－ナイロン、６，６－ナイロン、６，１０－ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン－テトラフロロエチレン共重合体、エチレン－パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂等或いはこれらの２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を使用することができる。
　なお、フィルムシートに使用可能な熱可塑性樹脂として、多数の熱可塑性樹脂を挙げたが、近年の環境問題に対する社会的な関心の高まりに鑑みれば、ポリ塩化ビニル樹脂等の塩素（ハロゲン）を含有する熱可塑性樹脂を使用することは望ましくなく、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂を使用することが望ましい。特に、各種物性や加工性、汎用性、経済性等の面からは、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂として、ポリオレフィン系樹脂及びポリエステル系樹脂（非晶質又は二軸延伸）の少なくとも一方を使用することが最も望ましい。
　ポリオレフィン系樹脂としては、既に列挙した多くの種類から選択すればよく、特に、ポリプロピレン系樹脂、すなわち、プロピレンを主成分とする単独又は共重合体が好適である。例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂等を単独又は適宜配合したり、それらに更にアタクチックポリプロピレンを適宜配合した樹脂等を使用することができる。また、プロピレン以外のオレフィン系単量体を含む共重合体であってもよく、例えば、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィン、好ましくはエチレン、ブテン－１、４－メチルペンテン－１、ヘキセン－１又はオクテン－１のコモノマーの１種又は２種以上を１５モル％以上含有するプロピレン－α－オレフィン共重合体等を例示することができる。また、ポリプロピレン系樹脂の柔軟化に用いられる低密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－プロピレン共重合ゴム、エチレン－プロピレン－非共役ジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体、或いはその水素添加物等の改質剤を添加してもよい。フィルムシートの厚さは、１００μｍ～２５０μｍ程度が好ましい。
　また、両面ラミクラフト紙としては、図３に示すように、ポリオレフィン層１１２を両面にラミネートした紙基材１１１を採用できる。紙基材１１１としては、特に制限はなく、従来のコンクリート加飾用工程紙で両面ラミクラフト紙（基材）に使用されている紙基材と同様のものを使用できる。例えば、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、クラフト紙、樹脂含浸紙等の紙素材や、各種合成紙等を使用することができる。クラフト紙を用いた場合、紙基材１１１の厚さは、６０μｍ～２６０μｍ程度が好ましい。また、ポリオレフィン層１１２としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を使用することができる。ポリオレフィン層１１２の厚さは、１０μｍ～４０μｍ程度が好ましい。両面ラミクラフト紙の厚さは、１００μｍ～３００μｍ程度が好ましい。
　また、基材シート１１の一方の面１１ａ、つまり、硬化遅延剤層１３が形成される面側の濡れ性は３４ｍＮ/ｍ以上が好ましい。特に、硬化遅延剤層１３と基材シート１１との密着性の点からは、濡れ性が４０ｍＮ/ｍ以上であることが好ましい。すなわち、濡れ性が３４ｍＮ/ｍ以上４４ｍＮ/ｍ未満であることが好ましい。また、コンクリート表面の色ムラの点からは、濡れ性が４４ｍＮ/ｍ以上であることが好ましい。さらに、コンクリートとコンクリート加飾用工程紙１０の剥離性の点からは、濡れ性が４８ｍＮ/ｍ以上であることが好ましい。また、コンクリート表面の気泡の有無の点からは、濡れ性が５４ｍＮ/ｍ以上であることが好ましい。濡れ性を３４ｍＮ/ｍ以上とする濡れ性の調整方法としては、放電量２０Ｗ・min/ｍ2以上でコロナ放電処理を施す方法を採用することができる。
（硬化遅延剤層）
　硬化遅延剤層１３は、基材シート１１の一方の面１１ａ上に部分的に形成され、コンクリート表面を部分的に未硬化として、コンクリート表面に意匠を付与するための層である。硬化遅延剤層１３は、コンクリート硬化遅延剤が混合された樹脂組成物を含んで形成される。具体的には、オキシカルボン酸を主成分としたコンクリート硬化遅延剤をアクリル系樹脂又はロジン系樹脂とともに適当な希釈溶媒中に溶解又は分散してなる塗工液を用いて形成される。塗工液は、例えば、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷等の各種印刷法で塗布される。また、オキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等、或いはこれらの２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を採用できる。また、アクリル系樹脂としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、或いはこれらの２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を採用できる。また、硬化遅延剤層１３は、珪藻土や酸化チタンを添加剤として含むのが好ましい。
　珪藻土の粒径としては、例えば、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。また、硬化遅延剤層１３が含む各成分の比率は、例えば、硬化遅延剤層１３の全質量に対して、オキシカルボン酸が１０質量％以上２０質量％以下、アクリル系樹脂が２５質量％以上６０質量％以下、珪藻土が１０質量％以上１５質量％以下、酸化チタンが５質量％以上１０質量％以下が好ましい。
　柄模様としては、任意の絵柄を用いることができ、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字、記号等、或いはこれらの２種類以上の組み合わせ等を用いることできる。また、硬化遅延剤層１３の厚さとしては、例えば、５μｍ以上８０μｍ以下が好ましい。
　以上説明したように、本発明の第１実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０は、基材シート１１と、基材シート１１の一方の面１１ａ上に部分的に形成された、コンクリート硬化遅延剤が混合された樹脂組成物を含む硬化遅延剤層１３とを備えるようにした。そして、基材シート１１の一方の面１１ａの濡れ性を３４ｍＮ/ｍ以上とした。それゆえ、基材シート１１に対するコンクリートの親和性を向上できる。そのため、基材シート１１とコンクリートとの間の気泡を離脱させ易く、またセメントペーストを均一とすることができる。そのため、コンクリート表面への気泡や色むらの発生を抑制でき、コンクリート表面の仕上がりを向上可能なコンクリート加飾用工程紙１０を提供することができる。
　また本発明の第１実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０は、基材シート１１が、ポリオレフィン系樹脂及びポリエステル系樹脂の少なくとも一方を含むようにした。それゆえ、環境問題の面に加え、各種物性や加工性、汎用性、経済性の面からも望ましい。
　さらに、本発明の第１実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０は、フィルムシート（基材シート１１）の厚さを１００μｍ以上２５０μｍ以下とした。それゆえ、コンクリートから基材シート１１を剥がすときに、基材シート１１が破れることを防止できる。また基材シート１１の柔軟性を確保でき、基材シート１１の剥がしやすさを確保できる。
　また本発明の第１実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０は、硬化遅延剤層１３が、オキシカルボン酸、珪藻土、酸化チタン並びにアクリル系樹脂又はロジン系樹脂を含むようにした。それゆえ、有機系化合物のコンクリート硬化遅延剤を用いるようにしたため、無機系化合物のコンクリート硬化遅延剤に比べ遅延効果を大きくすることができる。
（第２実施形態）
　次に、本発明の第２実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０について説明する。
　図２に示すように、第２実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０は、基材シート１１の一方の面１１ａに、コロナ処理に加え、凹凸パターン１５を設けた点が、第１実施形態と異なる。
　凹凸パターン１５の算術平均粗さは、１μｍ以上３０μｍ以下が好ましい。１μｍ未満の場合には、基材シート１１とコンクリートとの密着性が高く、コンクリートから基材シート１１を剥がすときに、コンクリート表面が剥がれ、コンクリート表面に色ムラが発生する。一方、３０μｍより大きい場合には、基材シート１１の凹凸パターン１５にコンクリートが入り込み、コンクリートから基材シート１１を剥がすときに、コンクリート表面が剥がれ、コンクリート表面に色ムラが発生する。また剥がれずにコンクリート表面に残った基材シート１１の部分による凹凸が大きく、コンクリート表面の平滑さが低下する。
　また、凹凸パターン１５の算術平均粗さは、１μｍ以上２０μｍ以下がより好ましい。これによれば、コンクリートからの基材シート１１の剥離性が向上され、コンクリート表面の色むらが抑制される。特に、１μｍ以上１０μｍ以下が最も好適である。これによれば、コンクリート表面の平滑性が向上される。また、凹凸パターン１５は、基材シート１１の一方の面１１ａのうちの、少なくとも硬化遅延剤層１３が設けられていない部分に形成されていればよい。例えば、一方の面１１ａ全体に形成されていてもよいし、一方の面１１ａのうちの硬化遅延剤層１３が設けられていない部分にのみ形成されていてもよい。
　また、凹凸パターン１５の形成方法としては、例えば、エンボスロールを用いて、Ｔダイ成形法による形成直後の基材シート１１にエンボス加工を施す方法を採用できる。
　以上説明したように、本発明の第２実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０は、基材シート１１の一方の面１１ａに算術平均粗さが１μｍ以上３０μｍ以下の凹凸パターン１５を設けるようにした。それゆえ、基材シート１１とコンクリートとの密着性を低下できる。そのため、コンクリートから基材シート１１を剥がすときに、コンクリート表面が剥がれることを抑制でき、コンクリート表面の色ムラを抑制することができる。
（第３実施形態）
　次に、本発明の第３実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０について説明する。
　第３実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０は、図３に示すように、硬化遅延剤層１３を、基材シート１１の一方の面１１ａ上に第１硬化遅延剤層１３１及び第２硬化遅延剤層１３２等の複数層がこの順に積層されてなる層とした点が第１実施形態と異なる。
　第１硬化遅延剤層１３１は、基材シート１１の一方の面１１ａ上に部分的に形成されている。第２硬化遅延剤層１３２は、第１硬化遅延剤層１３１の基材シート１１と反対側の面に部分的に形成され、第１硬化遅延剤層１３１よりも硬化遅延深度が深くなっている。
　第１硬化遅延剤層１３１と第２硬化遅延剤層１３２とは、アクリル系樹脂、オキシカルボン酸、珪藻土の各素材を少なくとも含んでいる。アクリル系樹脂は、コンクリートに対する硬化遅延効果を有するとともに、硬化遅延剤であるオキシカルボン酸等を保持するために用いる。アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル類やこれらを含む共重合体等からなる樹脂を採用できるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
　オキシカルボン酸は、コンクリートに対する硬化遅延効果を有している。オキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、ヒドロアクリル酸、α－オキシ酪酸、グリコール酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸等の脂肪族オキシカルボン酸、サリチル酸、ｍ－オキシ安息香酸、ｐ－オキシ安息香酸、没食子酸、マンデル酸及びトロパ酸等の芳香族オキシカルボン酸等を採用できるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。珪藻土は、オキシカルボン酸等を保持し、コンクリートに対して放出する機能を有している。珪藻土の粒径としては、１０μｍ～１００μｍ程度が望ましい。
　第１硬化遅延剤層１３１に占めるオキシカルボン酸の質量比率は、第２硬化遅延剤層１３２に占めるオキシカルボン酸の質量比率よりも、少ない添加量となっている。これにより、オキシカルボン酸の添加量が多い第２硬化遅延剤層１３２の部分では、コンクリートに対する深さ方向への硬化遅延効果、すなわち、硬化遅延深度を高くすることができる。しかし、コンクリート表面に形成される凹部の形成部と非形成部の境界領域において、硬化遅延剤の横方向への拡散に起因するコンクリートの変色が発生する可能性がある。
　これに対し、オキシカルボン酸の添加量が少ない第１硬化遅延剤層１３１では、硬化遅延深度は低いが、凹部の形成部と非形成部の境界領域におけるコンクリートの変色を少なくすることができる。したがって、第１硬化遅延剤層１３１を第２硬化遅延剤層１３２よりも大きい面積で設けることにより、第２硬化遅延剤層１３２の影響で変色する部分を第１硬化遅延剤層１３１によって未硬化状態とし、洗い出しによって、除去が可能となる。
　第１硬化遅延剤層１３１としては、アクリル系樹脂２５～６０質量％に対して、オキシカルボン酸１０～２０質量％、珪藻土１０～２５質量％程度の配合のものが好適である。また、第１硬化遅延剤層１３１の厚さとしては、３μ～３０μｍ程度が望ましい。
　また、第２硬化遅延剤層１３２としては、アクリル系樹脂２５～６０質量％に対して、オキシカルボン酸１５～２５質量％、珪藻土１０～２５質量％程度の配合のものが好適である。第２硬化遅延剤層１３２の厚さとしては、３μ～３０μｍ程度が望ましい。
　また、第１硬化遅延剤層１３１及び第２硬化遅延剤層１３２は、直線状、曲線状、格子状等の任意の絵柄模様として形成することが可能である。第１硬化遅延剤層１３１と第２硬化遅延剤層１３２とは、図４に示すように、相似形の関係にあることが望ましい。第１硬化遅延剤層１３１の輪郭部と第２硬化遅延剤層１３２の輪郭部との間には、一定の幅ｎを有することが望ましい。幅ｎとしては、１．５ｍｍ以上であることが望ましい。
　図５（ａ）は、第１硬化遅延剤層１３１が設けられていないコンクリート加飾用工程紙を用いて、プレキャストコンクリート３０に対し、凹部３１を形成した例を示している。図５（ａ）に示すように、コンクリート加飾用工程紙に第１硬化遅延剤層１３１が設けられていない場合には、変色部３２が視認され、プレキャストコンクリート３０の意匠性が損なわれる。
　一方、図５（ｂ）に示すように本発明の第３実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０は、第１硬化遅延剤層１３１があるため、変色部３２が取除かれ、変色部３２が目立たなくなることから、高い意匠性を有するプレキャストコンクリート３０を得ることができる。
　以上説明したように、本発明の第３実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０は、硬化遅延剤層１３は、基材シート１１の一方の面１１ａ上に第１硬化遅延剤層１３１及び第２硬化遅延剤層１３２がこの順に積層されて形成されている。そして、第２硬化遅延剤層１３２は、第１硬化遅延剤層１３１よりも硬化遅延深度が深く且つ面積が小さくなっている。それゆえ、コンクリート表面に深い凹部３１を形成する場合に、凹部３１の形成部と非形成部の境界領域における変色等を低減できる。また「はみ出し」等の不具合を防止できる。それゆえ、高い意匠性を有するプレキャストコンクリート３０を作製できる。
（第４実施形態）
（構成）
　図６に示すように、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１は、基材２と、基材２の一方の面２ａ上に部分的に形成された硬化遅延剤層３とを備えている。
（基材）
　基材２は、一方の面２ａにコンクリートの表面に形成される凹凸模様を反転させた反転形状４が形成され、型枠に流しこまれたコンクリートの表面に凹凸模様を転写することで、コンクリートの表面に凹凸模様による意匠を付与するための板状の部材である。凹凸模様としては、例えば、タイル模様、レンガ模様、石垣模様、木目模様、石目模様が用いられる。反転形状４を構成する凹部４ａの底部とその凹部４ａに隣接する凸部４ｂの頂部との高低差としては、例えば、０．５ｍｍ以上５０ｍｍ以下が好ましい。また、基材２を構成する各部の高低差は、連続的又は不連続に変化するようにしてもよい。基材２を構成する各部の高低差を連続的又は不連続に変化させる場合、高低差が最小である部分の高低差を０．５ｍｍ以上とし、高低差が最大である部分の高低差を５０ｍｍ以下とし、その他の部分の高低差を０．５ｍｍ～５０ｍｍの範囲内の数値とするのが好ましい。また、基材２の材料としては、例えば、シリコンゴム、発泡スチロール、ウレタン樹脂、木材を用いることができる。基材２の厚さとしては、例えば０．１ｍｍ以上８０ｍｍ以下が好ましい。
（硬化遅延剤層）
　硬化遅延剤層３は、基材２の反転形状４が形成された面２ａ上に部分的に形成されて、基材２上に硬化遅延剤層３による柄模様を形成し、型枠に流し込まれたコンクリートの表面を部分的に未硬化とすることで、コンクリートの表面に露出した骨材（例えば、粗骨材、細骨材）による柄模様を付与するための層である。硬化遅延剤層３の材料としては、例えば、コンクリート硬化遅延剤が混合された樹脂組成物を用いることができる。このような樹脂組成物は、例えば、オキシカルボン酸を主成分としたコンクリート硬化遅延剤をアクリル系樹脂又はロジン系樹脂とともに適当な希釈溶媒中に溶解又は分散してなる塗工液を用いて形成できる。塗工液は、例えば、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷等の各種印刷法で塗布される。また、オキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等、或いはこれらの２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を採用できる。また、アクリル系樹脂としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、或いはこれらの２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を採用できる。さらに、硬化遅延剤層３は、珪藻土や酸化チタンを添加剤として含むのが好ましい。
　珪藻土の粒径としては、例えば、１０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。また、硬化遅延剤層３が含む各成分の比率は、例えば、硬化遅延剤層３の全質量に対して、オキシカルボン酸が１０質量％以上２０質量％以下、アクリル系樹脂が２５質量％以上６０質量％以下、珪藻土が１０質量％以上１５質量％以下、酸化チタンが５質量％以上１０質量％以下が好ましい。
　柄模様としては、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字が用いられる。また、硬化遅延剤層３の厚さとしては、例えば、５μｍ以上８０μｍ以下が好ましい。
　また、硬化遅延剤層３を構成する各部の厚さは、連続的又は不連続に変化するようにしてもよい。硬化遅延剤層３を構成する各部の厚さを連続的又は不連続に変化させる場合、厚さが最小である部分の厚さを５μｍ以上とし、厚さが最大である部分の厚さを８０μｍ以下とし、その他の部分の厚さを５μｍ～８０μｍの範囲内の数値とするのが好ましい。さらに、硬化遅延剤層３の厚さは、反転形状４を構成する凹部４ａの底部とその凹部４ａに隣接する凸部４ｂの頂部との高低差よりも小さいことが好ましい。
　このように、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１で使用可能な硬化遅延剤層３は、本発明の第１実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０で使用可能な硬化遅延剤層３と同じ構成であってもよい。
（使用方法）
　本発明の第４実施形態に係る加飾用型押材１の使用方法としては、例えば、コンクリートの型枠の内面に基材２の他方の面２ｂを貼り付ける方法を採用できる。これにより、型枠に流し込まれたコンクリートの表面を硬化遅延剤層３で部分的に未硬化とし、未硬化のコンクリートの洗い出しにより、露出した骨材による柄模様をコンクリートの表面に形成できる。また、基材２の反転形状４によって、コンクリートの表面に凹凸模様を形成できる。
（効果その他）
　以上説明したように、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１は、コンクリートの表面に形成される凹凸模様を反転させた反転形状４が形成された基材２と、基材２の反転形状４が形成された面２ａ上に部分的に形成された、コンクリート硬化遅延剤が混合された樹脂組成物を含む硬化遅延剤層３と、を備えるようにした。そして、基材２上に硬化遅延剤層３による柄模様を有するようにした。それゆえ、硬化遅延剤層３によって、露出した骨材による柄模様をコンクリートの表面に形成できる。また、基材２に形成された反転形状４によって、コンクリートの表面に凹凸模様を形成できる。そのため、コンクリートから露出した骨材による柄模様と、コンクリートの表面の凹凸模様とを容易に付与可能なコンクリート加飾用型押材１を提供することができる。
　また、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１では、反転形状４を構成する凹部４ａの底部とその凹部４ａに隣接する凸部４ｂの頂部との高低差を、０．５ｍｍ以上５０ｍｍ以下とし、硬化遅延剤層３の厚さを、５μｍ以上８０μｍ以下とするのが好ましい。これにより、コンクリートから露出した骨材による柄模様の意匠性と、コンクリートの表面の凹凸模様の意匠性とを良好なものとすることができる。
　また、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１では、硬化遅延剤層３の厚さを、反転形状４を構成する凹部４ａの底部とその凹部４ａに隣接する凸部４ｂの頂部との高低差よりも小さくするのが好ましい。これにより、骨材による柄模様を浅くし、凹凸模様を深くすることができ、意匠性をより良好にすることができる。
　また、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１では、硬化遅延剤層３を、オキシカルボン酸、珪藻土、酸化チタン、並びにアクリル系樹脂又はロジン系樹脂を含むものとするのが好ましい。これにより、有機系化合物のコンクリート硬化遅延剤を用いるようにしたため、無機系化合物のコンクリート硬化遅延剤に比べ遅延効果を増大できる。
　また、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１では、基材２を、シリコンゴム、発泡スチロール、ウレタン樹脂又は木材からなるものとするのが好ましい。これにより、環境問題の面に加え、各種物性、加工性、汎用性及び経済性の面からも望ましい。
　なお、本発明の第１実施形態～第３実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０の構成と、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１との構成とは、適宜組み合わせて用いることができる。例えば、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１を構成する基材２の表面に、本発明の第２実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０を構成する凹凸パターン１５を設けてもよい。また、例えば、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１を構成する基材２を、本発明の第３実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０を構成する基材シート１１に替えてもよい。さらに、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１を構成する基材２の反転形状４が形成された面２ａの濡れ性を３４ｍＮ/ｍ以上としてもよいし、その面２ａの算術平均粗さを１μｍ以上３０μｍ以下としてもよい。また、例えば、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１を構成する硬化遅延剤層３を、本発明の第３実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０を構成する硬化遅延剤層１３に替えてもよい。
［実施例］
　以下に、本発明の第１実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
　まず、ポリオレフィン系樹脂を両面にラミネートしたクラフト紙を、基材シート１１として作製した。ラミネート方法としては、クラフト紙の両面に溶融したポリオレフィン系樹脂をＴダイと呼ばれるスリット状のダイからフィルム状に押出してラミネートする方法を用いた。基材シート１１の厚さは、２５０μｍとした。続いて、作製した基材シート１１の一方の面１１ａに、放電量６０Ｗ・min/ｍ2でコロナ放電処理を施して、基材シート１１の一方の面１１ａ全体の濡れ性を５４ｍＮ/ｍとした。続いて、コロナ放電処理を施した基材シート１１の一方の面１１ａ上に、シルクスクリーン印刷法で硬化遅延剤層１３用の塗工液を塗布して、硬化遅延剤層１３を部分的に形成した。塗工液としては、塗工液の全質量に対して、オキシカルボン酸（乳酸、リンゴ酸、クエン酸、グルコン酸等）を１０～５５質量％、ロジン系樹脂を３５～８０質量％、酸化チタンを５～１０質量％含むものを用いた。これにより、コンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（実施例２）
　実施例２では、放電量５０Ｗ・min/ｍ2以上６０Ｗ・min/ｍ2未満でコロナ放電処理を行って、基材シート１１の一方の面１１ａ全体の濡れ性を４８ｍＮ/ｍ以上５４ｍＮ/ｍ未満とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（実施例３）
　実施例３では、放電量４０Ｗ・min/ｍ2以上５０Ｗ・min/ｍ2未満でコロナ放電処理を行って、基材シート１１の一方の面１１ａ全体の濡れ性を４４ｍＮ/ｍ以上４８ｍＮ/ｍ未満とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（実施例４）
　実施例４では、放電量３０Ｗ・min/ｍ2以上４０Ｗ・min/ｍ2未満でコロナ放電処理を行って、基材シート１１の一方の面１１ａ全体の濡れ性を４０ｍＮ/ｍ以上４４ｍＮ/ｍ未満とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（実施例５）
　実施例５では、放電量２０Ｗ・min/ｍ2以上３０Ｗ・min/ｍ2未満でコロナ放電処理を行って、基材シート１１の一方の面１１ａ全体の濡れ性を３４ｍＮ/ｍ以上４０ｍＮ/ｍ未満とした。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（比較例１）
　比較例１では、コロナ放電処理を行わなかった。この場合、基材シート１１の一方の面１１ａ全体の濡れ性は、３０ｍＮ/ｍ以上３４ｍＮ/ｍ未満であった。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（性能評価）
　実施例１～５、比較例１のコンクリート加飾用工程紙１０を用いて、コンクリート表面に意匠を付与する工程を行い、この意匠を付与する工程において、以下の性能評価を行った。コンクリート表面に意匠を付与する工程では、まず、コンクリート加飾用工程紙１０をコンクリート型枠（幅２０ｃｍ×奥行き１０ｃｍ×高さ５ｃｍ）の底面に接着テープで貼り付けた。続いて、コンクリート材料（粗骨材２５～４０％、細骨材２５～４０％、ポルトランドセメント１０～３０％）１ｋｇに対して、水０．０５～０．２０ｋｇを投入し、薬さじ等を用いて２～３分間撹拌した。続いて、撹拌したコンクリートをコンクリート型枠に０．５～１．３ｋｇ程度流し込み、常温で２４時間養生した。これにより、流し込んだコンクリートを硬化させるとともに、コンクリートの底面を部分的に未硬化とした。
　続いて、コンクリートをコンクリート型枠から取り外した。続いて、取り外したコンクリートからコンクリート加飾用工程紙１０を引き剥がした。続いて、コンクリートを水に浸しながらブラシで２分間洗い流すことで、コンクリートの底面（表面）の未硬化部分を除去した。続いて、未硬化部分を除去したコンクリートを常温で１時間以上乾燥させた。
（遅延剤と基材シート１１との密着性評価）
　遅延剤と基材シート１１との密着性評価では、コンクリート加飾用工程紙１０の硬化遅延剤層１３にセロハンテープ（積水化学製Ｎｏ２５２）を貼り付けて、１００ｇ/ｃｍ2の荷重を３０秒間かけた後、セロハンテープを剥がして硬化遅延剤層１３のトラレ状態を評価した。そして、トラレがある場合を合格「◎」とし、トラレが発生したが軽微である場合を合格「○」とし、トラレが発生した場合を不合格「×」とした。
（コンクリート表面の気泡の有無評価）
　コンクリート表面の気泡の有無評価では、室内白色電灯下で、コンクリート表面を上部から観察し、気泡の有無を評価した。そして、気泡がない場合を合格「◎」とし、気泡があるが軽微である場合を合格「○」とし、気泡がある場合を不合格「×」とした。
（コンクリート表面の色ムラの有無評価）
　コンクリート表面の色ムラの有無評価では、室内白色電灯下で、コンクリート表面を上部から観察し、色ムラの有無を評価した。そして、色ムラがない場合を合格「◎」とし、色ムラがあるが軽微である場合を合格「○」とし、色ムラがある場合を不合格「×」とした。
（コンクリートと工程紙との剥離性評価）
　コンクリートと工程紙との剥離性評価では、コンクリート加飾用工程紙１０をコンクリートから引き剥がす際に、引っ掛かりの有無を評価した。そして、引っ掛かりがない場合を合格「◎」とし、引っ掛かりがあるが軽微である場合を合格「○」とし、コンクリート加飾用工程紙１０が敗れるほどの引っ掛かりがある場合を不合格「×」とした。
（評価結果）
　これらの評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、実施例１～５のコンクリート加飾用工程紙１０は、遅延剤と基材シート１１との密着性評価、コンクリート表面の気泡の有無評価、コンクリート表面の色ムラ評価及びコンクリートと工程紙との剥離性評価の評価結果が合格「◎」、「○」となった。具体的には、実施例５のコンクリート加飾用工程紙１０は、遅延剤と基材シート１１との密着性評価、コンクリート表面の気泡の有無評価、コンクリート表面の色ムラ評価、及びコンクリートと工程紙との剥離性評価の全ての評価結果が合格「○」となった。また、実施例４のコンクリート加飾用工程紙１０は、コンクリート表面の気泡の有無評価、コンクリート表面の色ムラ評価及びコンクリートと工程紙との剥離性評価の評価結果が合格「○」となり、遅延剤と基材シート１１との密着性評価の評価結果が合格「◎」となった。
　実施例３のコンクリート加飾用工程紙１０は、コンクリート表面の気泡の有無評価及びコンクリートと工程紙との剥離性評価の評価結果が合格「○」となり、遅延剤と基材シート１１との密着性評価及びコンクリート表面の色ムラ評価の評価結果が合格「◎」となった。また、実施例２のコンクリート加飾用工程紙１０は、コンクリート表面の気泡の有無評価の評価結果が合格「○」となり、遅延剤と基材シート１１との密着性評価及びコンクリート表面の色ムラ評価及びコンクリートと工程紙との剥離性評価の評価結果が合格「◎」となった。さらに、実施例１のコンクリート加飾用工程紙１０は、遅延剤と基材シート１１との密着性評価、コンクリート表面の気泡の有無評価、コンクリート表面の色ムラ評価、及びコンクリートと工程紙との剥離性評価の全ての評価結果が合格「◎」となった。
　したがって、実施例１～５のコンクリート加飾用工程紙１０は、比較例１のコンクリート加飾用工程紙１０よりも、遅延剤と基材シート１１との密着性評価、コンクリート表面の気泡の有無評価、コンクリート表面の色ムラ評価、及びコンクリートと工程紙との剥離性評価が良好であることが確認された。
　以下に、本発明の第２実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
（実施例６）
　まず、Ｔダイ成形法によって基材シート１１を形成した。基材シート１１の材料としては、ポリエステル系樹脂を用いた。また基材シート１１の厚さは２００μｍとした。続いて、エンボスロールを用いて、形成直後の基材シート１１にエンボス加工を施して、基材シート１１の一方の面１１ａ全体に凹凸パターン１５を形成した。エンボスロールの外周面の算術平均粗さは２μｍとした。これにより、基材シート１１の一方の面１１ａの凹凸パターン１５の算術平均粗さを、２μｍとした。続いて、基材シート１１の一方の面１１ａに、放電量２０Ｗ・min/ｍ2でコロナ放電処理を施して、濡れ性を３４ｍＮ/ｍとした。
　続いて、基材シート１１の一方の面１１ａ上に、シルクスクリーン印刷法で硬化遅延剤層１３用の塗工液を塗布して硬化遅延剤層１３を部分的に形成した。塗工液としては、塗工液の全質量に対して、クエン酸を３０質量％、アクリル酸メチルを４０質量％、珪藻土を２０質量％、酸化チタンを１０質量％含むものを用いた。硬化遅延剤層１３の厚さは、４５μｍとした。これにより、コンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（実施例７）
　実施例７では、エンボスロールとして算術平均粗さが１３μｍのものを用いて、基材シート１１の凹凸パターン１５の算術平均粗さを１３μｍとした。それ以外は、実施例６と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（実施例８）
　実施例８では、エンボスロールとして算術平均粗さが２５μｍのものを用いて、基材シート１１の凹凸パターン１５の算術平均粗さを２５μｍとした。それ以外は、実施例６と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（比較例２）
　比較例２では、エンボスロールとして算術平均粗さが３５μｍのものを用いて、基材シート１１の凹凸パターン１５の算術平均粗さを３５μｍとした。それ以外は、実施例６と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（性能評価）
　実施例６～８、比較例２のコンクリート加飾用工程紙１０を用いて、コンクリート表面に意匠を付与する工程を行い、この意匠を付与する工程において、以下の性能評価を行った。コンクリート表面に意匠を付与する工程では、まずコンクリート加飾用工程紙１０をコンクリート型枠（幅２０ｃｍ×奥行き１０ｃｍ×高さ５ｃｍ）の底面に接着テープで貼り付けた。続いて、コンクリート材料（粗骨材２５～４０％、細骨材２５～４０％、ポルトランドセメント１０～３０％）１ｋｇに対して水０．０５～０．２０ｋｇを投入し、薬さじ等を用いて２～３分間撹拌した。続いて、撹拌したコンクリートをコンクリート型枠に０．５～１．３ｋｇ程度流し込み、常温で２４時間養生した。これにより、流し込んだコンクリートを硬化させるとともに、コンクリートの底面を部分的に未硬化とした。
　続いて、コンクリートをコンクリート型枠から取り外した。続いて、取り外したコンクリートからコンクリート加飾用工程紙１０を引き剥がした。続いて、コンクリートを水に浸しながらブラシで２分間洗い流すことで、コンクリートの底面（表面）の未硬化部分を除去した。続いて、未硬化部分を除去したコンクリートを常温で１時間以上乾燥させた。
（コンクリートと工程紙との剥離性評価）
　コンクリートと工程紙との剥離性評価では、コンクリート加飾用工程紙１０をコンクリートから引き剥がす際に、引っ掛かりの有無を評価した。そして、引っ掛かりがない場合を合格「◎」とし、引っ掛かりがあるが軽微である場合を合格「○」とし、コンクリート加飾用工程紙１０が敗れるほどの引っ掛かりがある場合を不合格「×」とした。
（コンクリート表面の色ムラの有無評価）
　コンクリート表面の色ムラの有無評価では、室内白色電灯下で、コンクリート表面を上部から観察し、色ムラの有無を評価した。そして、色ムラがない場合を合格「◎」とし、色ムラがあるが軽微である場合を合格「○」とし、色ムラがある場合を不合格「×」とした。
（コンクリート表面の平滑性評価）
　コンクリート表面の平滑性評価では、ＪＩＳＢ０６０１に規定されている算術平均粗さを測定した。算術平均粗さの測定には、表面粗さ計（ミツトヨ製ＳＪ－４０１）を用いた。表面粗さ計の設定は、カットオフ値を１０μｍ以上１００μｍ以下とし、測定長を５００μｍとした。そして、１０μｍ未満である場合を合格「◎」とし、１０μｍ以上３０μｍ以下である場合を合格「○」とし、３０μｍより大きい場合を不合格「×」とした。
（評価結果）
　これらの評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、実施例６～８のコンクリート加飾用工程紙１０は、コンクリートと工程紙との剥離性評価、コンクリート表面の色ムラ評価、及びコンクリート表面の平滑さ評価の評価結果が合格「◎」、「○」となった。一方、比較例２のコンクリート加飾用工程紙１０は、コンクリートと工程紙との剥離性評価、コンクリート表面の色ムラ評価及びコンクリート表面の平滑さ評価の評価結果の何れか２つ以上が不合格「×」となった。
　具体的には、比較例２のコンクリート加飾用工程紙１０は、凹凸パターン１５の算術平均粗さが大きいため、基材シート１１の凹凸パターン１５にコンクリートが入り込み、コンクリートとコンクリート加飾用工程紙１０との剥離性評価が不合格「×」となった。また、コンクリートから基材シート１１を剥がすときに、コンクリートの一部が剥がれ、剥がれた箇所の艶が低下し、コンクリート表面の色ムラ評価が「×」となった。さらに、残った部分も凹凸が大きく、コンクリート表面の平滑さ評価の評価結果が「×」となった。
　これに対し、実施例６～８のコンクリート加飾用工程紙１０は、基材シート１１の凹凸パターン１５の算術平均粗さを１μｍ以上３０μｍ以下として、基材シート１１とコンクリートとの密着性を低下させ、コンクリートと工程紙との剥離性評価が合格「◎」、「○」となった。また、コンクリートから基材シート１１を剥がすときに、コンクリート表面が剥がれることを抑制でき、コンクリート表面の色ムラ評価が合格「◎」、「○」となった。さらに、剥がれずにコンクリート表面に残った部分も凹凸が小さいため、コンクリート表面の平滑さ評価が合格「◎」、「○」となった。
　したがって、実施例６～８のコンクリート加飾用工程紙１０は、比較例２のコンクリート加飾用工程紙１０よりも、コンクリートと工程紙との剥離性評価、コンクリート表面の色ムラ評価、及びコンクリート表面の平滑さ評価が良好であることが確認された。
　以下に、本発明の第３実施形態に係るコンクリート加飾用工程紙１０の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
（実施例９）
　まず、ポリエチレンを両面にラミネートしたクラフト紙を、基材シート１１として作製した。クラフト紙の厚さは、１８０μｍとした。ラミネート方法としては、クラフト紙の両面に溶融したポリエチレンをＴダイと呼ばれるスリット状のダイからフィルム状に押出してラミネートする方法を用いた。ポリエチレンの厚さは、３５μｍとした。続いて、作製した基材シート１１の一方の面１１ａに対し、放電量２０Ｗ・min/ｍ2でコロナ放電処理を施して、基材シート１１の一方の面１１ａ全体の濡れ性を３４ｍＮ/ｍとした。
　続いて、コロナ放電処理を施した基材シート１１の一方の面１１ａ上に、グラビア印刷法で、下記第１硬化遅延剤層インキをパターン状に印刷し、８０～１２０℃の乾燥炉で１０～２０秒程度乾燥させて、厚さ２０～３０μｍの第１硬化遅延剤層１３１を形成した。続いて、グラビア印刷法で、下記第２硬化遅延剤層インキを第１硬化遅延剤層１３１の形状と相似形のパターン状に印刷し、同様に乾燥させて、厚さ２０～３０μｍの第２硬化遅延剤層１３２を形成した。これにより、コンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
　＜第１硬化遅延剤層インキ＞
　　アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　…　８０質量部
　　オキシカルボン酸　　　　　　　　　　　　　…　１０質量部
　　珪藻土　　　　　　　　　　　　　　　　　　…　１０質量部
　＜第２硬化遅延剤層インキ＞
　　アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　…　６５質量部
　　オキシカルボン酸　　　　　　　　　　　　　…　２０質量部
　　珪藻土　　　　　　　　　　　　　　　　　　…　１５質量部
（比較例３）
　比較例３では、第１硬化遅延剤層１３１に、第２硬化遅延剤層インキを用い、第２硬化遅延剤層１３２に、第１硬化遅延剤層インキを用いた。それ以外は、実施例９と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（比較例４）
　比較例４では、第１硬化遅延剤層１３１の印刷形状と、第２硬化遅延剤層１３２の印刷形状を同一とした。それ以外は、実施例９と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（比較例５）
　比較例５では、第１硬化遅延剤層１３１を省略した。それ以外は、実施例９と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（比較例６）
　比較例６では、第２硬化遅延剤層１３２を省略した。それ以外は、実施例９と同じ材料・手順でコンクリート加飾用工程紙１０を作製した。
（性能評価）
（境界領域の変色幅）
　境界領域の変色幅評価では、まず、実施例９、比較例３～６の各コンクリート加飾用工程紙１０を型枠（Ｗ１０ｃｍ×Ｄ１０ｃｍ×Ｈ５ｃｍ）の底面に接着テープで貼り付けた。続いて、コンクリート（シリカ６０～９０質量％、ポルトランドセメント１５～４０質量％）８質量部に対し、水を１質量部投入し、薬匙を用いて２～３分間撹拌した。そして、撹拌したコンクリートを、加飾用工程紙１０を貼り付けた型枠に０．２ｋｇ～０．４ｋｇ程度流し込み、２４時間養生した後脱枠した。続いて、脱枠したコンクリートを水に浸しながら、ブラシを用いて５分ほど洗い流すことにより、未硬化部を除去した。洗い出し後の凹部３１深さの目標値は、２ｍｍ～５ｍｍ程度とした。そして、コンクリート表面の凹部３１の形成部と非形成部の境界領域における変色部３２を金属製定規により測定し、変色部３２が１ｍｍ未満の場合を合格「○」、１ｍｍ以上の場合を不合格「×」とした。
　（評価結果）
　これらの評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示すように、比較例３のコンクリート加飾用工程紙１０では、実施例９のコンクリート加飾用工程紙１０に対し、第１硬化遅延剤層１３１と第２硬化遅延剤層１３２とが入れ替わっており、硬化遅延深度の深い第２硬化遅延剤層インキを用いた層のほうが、より大きい面積で形成される。それゆえ、第２硬化遅延剤層インキの影響によるコンクリートの変色部３２を取除くことができないことから、境界領域の変色幅の評価が不合格「×」となった。また、比較例３により、第２硬化遅延剤層インキの上に第１硬化遅延剤層インキによる層が設けられた場合であっても、硬化遅延深度に影響しないことがわかった。
　また、比較例４のコンクリート加飾用工程紙１０では、第１硬化遅延剤層１３１と第２硬化遅延剤層１３２とが同じ形状で設けられている。それゆえ、図４に示した幅ｎが「０」となった。そのため、第２硬化遅延剤層インキの影響によるコンクリートの変色部３２を除去することができないことから、境界領域の変色幅の評価が不合格「×」となった。
　さらに、比較例５のコンクリート加飾用工程紙１０では、第１硬化遅延剤層１３１が省略されており、第２硬化遅延剤層１３２のみでパターニングが実施されている。それゆえ、比較例４と同様に第２硬化遅延剤層インキの影響によるコンクリートの変色部３２を取除くことができないことから、境界領域の変色幅の評価が不合格「×」となった。
　また、比較例６のコンクリート加飾用工程紙１０では、第２硬化遅延剤層１３２が省略されており、第１硬化遅延剤層１３１のみでパターニングが実施されている。それゆえ、硬化遅延深度が０．５ｍｍ～１．０ｍｍと浅くなってしまい、十分な凹部深さが得られなかった。しかし、第１硬化遅延剤層インキを用いてパターニングすることにより、コンクリートの変色は低減されていた。それゆえ、境界領域の変色幅の評価は、不合格であったが、比較例５のコンクリート加飾用工程紙１０よりも評価がよく、「△」となった。
　したがって、実施例９のコンクリート加飾用工程紙１０は、比較例３～７のコンクリート加飾用工程紙１０よりも比較的深い硬化遅延深度を有し、コンクリートの変色部３２を低減でき、意匠性の高いプレキャストコンクリート３０を提供できることが確認された。
　以下に、本発明の第４実施形態に係るコンクリート加飾用型押材１の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
（実施例１０）
　まず、一方の面２ａに反転形状４が形成されたシリコンゴム製の板状の部材を、基材２として用意した。基材２の厚さは、０．１ｍｍ以上８０ｍｍ以下とした。また、反転形状４を構成する凹部４ａの底部とその凹部４ａに隣接する凸部４ｂの頂部との高低差は、０．５ｍｍ以上５０ｍｍ以下とした。すなわち、反転形状４を構成する各部の高低差のうち、高低差が最小である部分の高低差を０．５ｍｍ、高低差が最大である部分の高低差を５０ｍｍとし、その他の部分の高低差を０．５ｍｍ～５０ｍｍの範囲内の数値とした。
　続いて、基材２の一方の面２ａに、硬化遅延剤層３形成用の塗工液を塗布して、硬化遅延剤層３を部分的に形成して、基材２上に硬化遅延剤層３による柄模様を形成した。硬化遅延剤層３の厚さは、５μｍ以上８０μｍ以下とした。すなわち、硬化遅延剤層３を構成する各部の厚さのうち、厚さが最小である部分の厚さを５μｍ、厚さが最大である部分の厚さを８０μｍとし、その他の部分の厚さを５μｍ～８０μｍの範囲内の数値とした。
　塗工液の塗布は、ディスペンサーを用いて行った。ディスペンサーとしては、吐出口径５０μｍ～６００μｍ、吐出サイクル０．５ｍｓ～１００ｍｓ、１ショット当たりの吐出量０．５μＬ～１０００μＬ、基材２とのギャップ０．５ｍｍ～４０ｍｍ、駆動速度１０ｍｍ/ｓ～２００ｍｍ/ｓのものを用いた。また、塗工液としては、塗工液の全質量に対して、オキシカルボン酸（乳酸、リンゴ酸、クエン酸、グルコン酸等）１０～５５質量％、ロジン系樹脂３５～８０質量％、酸化チタン５～１０質量％含み、粘度が１０～１００００ＣＰＳのものを用いた。これにより、コンクリート加飾用型押材１を作製した。
（実施例１１）
　実施例１１では、反転形状４を構成する凹部４ａの底部とその凹部４ａに隣接する凸部４ｂの頂部との高低差を０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ以下とした。すなわち、反転形状４を構成する各部の高低差のうち、高低差が最小である部分の高低差を０．１ｍｍ、高低差が最大である部分の高低差を０．４ｍｍとし、その他の部分の高低差を０．１ｍｍ～０．４ｍｍの範囲内の数値とした。それ以外は、実施例１０と同じ材料・手順でコンクリート加飾用型押材１を作製した。
（実施例１２）
　実施例１２では、反転形状４を構成する凹部４ａの底部とその凹部４ａに隣接する凸部４ｂの頂部との高低差を５１ｍｍ以上８０ｍｍとした。すなわち、反転形状４を構成する各部の高低差のうち、高低差が最小である部分の高低差を５１ｍｍ、高低差が最大である部分の高低差を８０ｍｍとし、その他の部分の高低差を５１ｍｍ～８０ｍｍの範囲内の数値とした。それ以外は、実施例１０と同じ材料・手順でコンクリート加飾用型押材１を作製した。
（実施例１３）
　実施例１３では、硬化遅延剤層３の厚さを１μｍ以上４μｍ以下とした。すなわち、硬化遅延剤層３を構成する各部の厚さのうち、厚さが最小である部分の厚さを１μｍ、厚さが最大である部分の厚さを４μｍとし、その他の部分の厚さを１μｍ～４μｍの範囲内の数値とした。それ以外は、実施例１０と同じ材料・手順でコンクリート加飾用型押材１を作製した。
（実施例１４）
　実施例１４では、硬化遅延剤層３の厚さを８１μｍ以上１６０μｍ以下とした。すなわち、硬化遅延剤層３を構成する各部の厚さのうち、厚さが最小である部分の厚さを８１μｍ、厚さが最大である部分の厚さを１６０μｍとし、その他の部分の厚さを８１μｍ～１６０μｍの範囲内の数値とした。それ以外は、実施例１０と同じ材料・手順でコンクリート加飾用型押材１を作製した。
（実施例１５）
　実施例１５では、硬化遅延剤層３の厚さを５万μｍ（５０ｍｍ）以上８万μｍ（８０ｍｍ）以下とした。すなわち、硬化遅延剤層３を構成する各部の厚さのうち、厚さが最小である部分の厚さを５０ｍｍ、厚さが最大である部分の厚さを８０ｍｍとし、その他の部分の厚さを５０ｍｍ～８０ｍｍの範囲内の数値とした。それ以外は、実施例１０と同じ材料・手順でコンクリート加飾用型押材１を作製した。
（比較例７）
　比較例７では、硬化遅延剤層３を省略した。すなわち、硬化遅延剤層３を構成する各部の厚さを０μｍとした。それ以外は、実施例１０と同じ材料・手順でコンクリート加飾用型押材１を作製した。
（比較例８）
　比較例８では、ポリオレフィン系樹脂をラミネートしたクラフト紙を基材２として用いることで、基材２の反転形状４を省略した。すなわち、反転形状４を構成する各部の高低差を０ｍｍとした。それ以外は、実施例１０と同じ材料・手順でコンクリート加飾用型押材１を作製した。
（性能評価）
　実施例１０～１５、比較例７、８のコンクリート加飾用型押材１を用いて、コンクリートの表面に意匠を付与する工程を行い、この意匠を付与する工程において以下の性能評価を行った。コンクリートの表面に意匠を付与する工程では、まずコンクリート加飾用型押材１をコンクリート型枠（幅２０ｃｍ×奥行き１０ｃｍ×高さ５ｃｍ）の底面に接着テープで貼り付けた。続いて、コンクリート材料（粗骨材２５～４０％、細骨材２５～４０％、ポルトランドセメント１０～３０％）１ｋｇに対して、水０．０５～０．２０ｋｇを投入し、薬さじ等を用いて２～３分間撹拌した。続いて、撹拌したコンクリートをコンクリート型枠に０．５～１．３ｋｇ程度流し込み、常温で２４時間養生した。これにより、流し込んだコンクリートを硬化させるとともに、コンクリートの底面を部分的に未硬化とした。
　続いて、コンクリートをコンクリート型枠から取り外した。続いて、取り外したコンクリートからコンクリート加飾用型押材１を引き剥がした。続いて、コンクリートを水に浸しながらブラシで２分間洗い流すことで、コンクリートの底面（表面）の未硬化部分を除去した。続いて、未硬化部分を除去したコンクリートを常温で１時間以上乾燥させた。
（柄模様による意匠性評価）
　柄模様による意匠性評価では、室内の白色電灯下において、コンクリートから露出した骨材で形成された柄模様による意匠性を目視で観察して評価した。そして、意匠性が良好である場合を合格「○」とし、意匠性が僅かに不良であるが実用上問題のない場合を合格「△」とし、意匠性が不良である場合を不合格「×」とした。
（凹凸模様による意匠性評価）
　凹凸模様による意匠性評価では、室内の白色電灯下において、コンクリートの表面に形成された凹凸模様による意匠性を目視で観察して評価した。そして、意匠性が良好である場合を合格「○」とし、意匠性が僅かに不良であるが実用上問題のない場合を合格「△」とし、意匠性が不良である場合を不合格「×」とした。
（評価結果）
　これらの評価結果を表４に示す。表４では、「反転形状４を構成する凹部４ａの底部とその凹部４ａに隣接する凸部４ｂの頂部との高低差」を「反転形状の高低差」と記す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４に示すように、実施例１０～１５のコンクリート加飾用型押材１は、硬化遅延剤層３によって、露出した骨材による柄模様をコンクリートの表面に形成され、基材２の反転形状４によって、コンクリートの表面に凹凸模様が形成され、柄模様による意匠性評価、凹凸模様による意匠性評価の評価結果が合格「○」、「△」となった。
　具体的には、実施例１０のコンクリート加飾用型押材１は、柄模様による意匠性評価、凹凸模様による意匠性評価の両方の評価結果が合格「○」となった。
　また、実施例１１のコンクリート加飾用型押材１は、柄模様による意匠性評価の評価結果は合格「○」となったが、反転形状４の高低差が０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ以下であるため、コンクリートの表面の凹凸模様が浅くなって、凹凸模様による意匠性評価の評価結果は「△」による合格となった。さらに、実施例１２のコンクリート加飾用型押材１は、凹凸模様による意匠性評価の評価結果は合格「○」となったが、反転形状４の高低差が５１ｍｍ以上８０ｍｍ以下であるため、コンクリートの表面の凹凸模様が深くなり、柄模様が目立ち難くなって、柄模様による意匠性評価の評価結果は「△」による合格となった。
　さらに、実施例１３のコンクリート加飾用型押材１は、凹凸模様による意匠性評価の評価結果は合格「○」となったが、硬化遅延剤層３の厚さが１μｍ以上４μｍ以下であるため、コンクリートの表面の柄模様が浅くなって、柄模様による意匠性評価の評価結果は「△」による合格となった。また、実施例１４のコンクリート加飾用型押材１は、柄模様による意匠性評価の評価結果は合格「○」となったが、硬化遅延剤層３の厚さが８１μｍ以上１６０μｍ以下であるため、コンクリートの表面の柄模様が深くなって、凹凸模様が目立ち難くなって、凹凸模様による意匠性評価の評価結果は「△」による合格となった。
　また、実施例１５のコンクリート加飾用型押材１は、硬化遅延剤層３の厚さが５万μｍ（５０ｍｍ）以上８万μｍ（８０ｍｍ）以下であるため、コンクリート表面の柄模様が深くなるとともに、遅延剤の効果が絵柄以外の箇所にまで及んでしまい、コンクリートの表面の柄模様がきれいに発現し難くなって、柄模様による意匠性評価の評価結果は「△」による合格となった。また、コンクリートの表面の柄模様が深くなることによって、凹凸模様が目立ち難くなって、凹凸模様による意匠性評価結果も「△」による合格となった。
　一方、比較例７のコンクリート加飾用型押材１は、凹凸模様による意匠性評価の評価結果は合格「○」となったが、硬化遅延剤層３がないため、コンクリートの表面に露出した骨材による柄模様が形成されず、柄模様による意匠性評価の評価結果は不合格「×」となった。また比較例８のコンクリート加飾用型押材１は、凹凸模様による意匠性評価の評価結果は合格「○」となったが、反転形状４がないため、コンクリートの表面の凹凸模様が形成されず、凹凸模様による意匠性評価の評価結果は不合格「×」となった。
　したがって、実施例１０～１５のコンクリート加飾用型押材１は、比較例７、８のコンクリート加飾用型押材１と比較して、コンクリートから露出した骨材による柄模様と、コンクリートの表面の凹凸模様とによって意匠性に優れることが確認された。
　１…コンクリート加飾用型押材、２…基材、２ａ…基材の一方の面、３…硬化遅延剤層、４…反転形状、４ａ…凹部、４ｂ…凸部、１０…コンクリート加飾用工程紙、１１…基材シート、１１ａ：面、１３…硬化遅延剤層、１５…凹凸パターン、３０…プレキャストコンクリート、３１…凹部、３２…変色部、１１１…紙基材、１１２…ポリオレフィン層、１３１…第１硬化遅延剤層、１３２…第２硬化遅延剤層

Claims (14)

  1. 　基材シートと、
    　前記基材シートの一方の面上に部分的に形成された、コンクリート硬化遅延剤が混合された樹脂組成物を含む硬化遅延剤層と、を備え、
    　前記基材シートの前記一方の面の濡れ性が３４ｍＮ/ｍ以上であることを特徴とするコンクリート加飾用工程紙。
  2. 　前記基材シートの前記一方の面の濡れ性が４０ｍＮ/ｍ以上であること、または、４４ｍＮ/ｍ以上であること、または、４８ｍＮ/ｍ以上であること、または、５４ｍＮ/ｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載のコンクリート加飾用工程紙。
  3. 　前記基材シートの前記一方の面に算術平均粗さが１μｍ以上３０μｍ以下の凹凸パターンを有することを特徴とする請求項１または２に記載のコンクリート加飾用工程紙。
  4. 　前記硬化遅延剤層は、前記基材シートの前記一方の面上に第１硬化遅延剤層及び第２硬化遅延剤層がこの順に積層されてなり、
    　前記第２硬化遅延剤層は、前記第１硬化遅延剤層よりも硬化遅延深度が深く且つ面積が小さいことを特徴とする請求項１から３の何れか１項に記載のコンクリート加飾用工程紙。
  5. 　前記硬化遅延剤層は、オキシカルボン酸、珪藻土、酸化チタン、並びにアクリル系樹脂又はロジン系樹脂を含むことを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載のコンクリート加飾用工程紙。
  6. 　前記硬化遅延剤層は、オキシカルボン酸、珪藻土、酸化チタン、並びにアクリル系樹脂又はロジン系樹脂を含み、
    　前記第１硬化遅延剤層に占めるオキシカルボン酸の質量比率が、前記第２硬化遅延剤層に占めるオキシカルボン酸の質量比率よりも少ないことを特徴とする請求項４に記載のコンクリート加飾用工程紙。
  7. 　前記基材シートは、ポリオレフィン系樹脂のフィルムシート、ポリエステル系樹脂のフィルムシート、又はポリオレフィン系樹脂を両面にラミネートしたクラフト紙であることを特徴とする請求項１から６の何れか１項に記載のコンクリート加飾用工程紙。
  8. 　前記ポリオレフィン系樹脂のフィルムシートの厚さ、及び前記ポリエステル系樹脂のフィルムシートの厚さは、１００μｍ以上２５０μｍ以下であることを特徴とする請求項７に記載のコンクリート加飾用工程紙。
  9. 　前記基材シートは、コンクリートの表面に形成される凹凸模様を反転させた反転形状が形成された基材シートであり、
    　前記硬化遅延剤層は、前記基材シートの前記反転形状が形成された面上に部分的に形成されていることを特徴とする請求項１から８の何れか１項に記載のコンクリート加飾用工程紙。
  10. 　コンクリートの表面に形成される凹凸模様を反転させた反転形状が形成された基材と、
    　前記基材の前記反転形状が形成された面上に部分的に形成された、コンクリート硬化遅延剤が混合された樹脂組成物を含む硬化遅延剤層と、を備え、
    　前記基材上に前記硬化遅延剤層による柄模様を有することを特徴とするコンクリート加飾用型押材。
  11. 　前記反転形状を構成する凹部の底部と当該凹部に隣接する凸部の頂部との高低差は、０．５ｍｍ以上５０ｍｍ以下であり、
    　前記硬化遅延剤層の厚さは、５μｍ以上８０μｍ以下であることを特徴とする請求項１０に記載のコンクリート加飾用型押材。
  12. 　前記硬化遅延剤層の厚さは、前記反転形状を構成する凹部の底部と当該凹部に隣接する凸部の頂部との高低差よりも小さいことを特徴とする請求項１１に記載のコンクリート加飾用型押材。
  13. 　前記硬化遅延剤層は、オキシカルボン酸、珪藻土、酸化チタン、並びにアクリル系樹脂又はロジン系樹脂を含むことを特徴とする請求項１０から１２の何れか１項に記載のコンクリート加飾用型押材。
  14. 　前記硬化遅延剤層は、前記基材の前記反転形状が形成された面上に第１硬化遅延剤層及び第２硬化遅延剤層がこの順に積層されてなり、
    　前記第２硬化遅延剤層は、前記第１硬化遅延剤層よりも硬化遅延深度が深く且つ面積が小さいことを特徴とする請求項１０から１３の何れか１項に記載のコンクリート加飾用型押材。
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